JPH10298295A - Aqueous dispersion - Google Patents
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- JPH10298295A JPH10298295A JP10409497A JP10409497A JPH10298295A JP H10298295 A JPH10298295 A JP H10298295A JP 10409497 A JP10409497 A JP 10409497A JP 10409497 A JP10409497 A JP 10409497A JP H10298295 A JPH10298295 A JP H10298295A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、制電性に優れた塗
布膜を形成することが可能な水性分散液に関する。The present invention relates to an aqueous dispersion capable of forming a coating film having excellent antistatic properties.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、各種高分子化合物の微細粒子が水
中に分散した多種多様な水性分散液が開発され、コーテ
ィング剤や接着剤として利用されてきた。塗布膜の汚れ
や塵埃の付着をとくに嫌う用途においては、このような
水性分散液から形成される塗布膜に制電性を持たせるこ
とが望まれている。しかるにほとんどの高分子化合物は
充分な制電性を有していないため、界面活性剤を含まな
い水性分散液からの塗布膜は、多くの場合、充分な制電
性を有していなかった。また界面活性剤をふくむ水性分
散液からの塗布膜は、膜中に界面活性剤が取り込まれ制
電性を示す場合があるものの、界面活性剤のブリードに
よる膜表面の汚染や界面活性剤の揮散逸失により制電性
の経時的低下などの問題があり、充分満足すべきものと
は言えなかった。2. Description of the Related Art Conventionally, various aqueous dispersions in which fine particles of various polymer compounds are dispersed in water have been developed and used as coating agents and adhesives. In applications where the adhesion of dirt and dust on the coating film is particularly unfavorable, it is desired that the coating film formed from such an aqueous dispersion has antistatic properties. However, most polymer compounds do not have sufficient antistatic properties, and thus coating films from aqueous dispersions containing no surfactant often do not have sufficient antistatic properties. In addition, in the case of a coating film from an aqueous dispersion containing a surfactant, although the surfactant may be incorporated into the film and exhibit antistatic properties, contamination of the film surface due to bleeding of the surfactant and volatilization of the surfactant may occur. There was a problem such as a decrease in antistatic property with time due to the loss, and it could not be said to be sufficiently satisfactory.
【0003】このような高分子化合物の水性分散液の一
つとして、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体のア
イオノマーをベースとするものは古くから知られてお
り、その利用についての提案も数多くなされている。そ
して(メタ)アクリル酸含量が大きく、中和度の充分に
大きいアイオノマーは、界面活性剤を用いなくても充分
に安定な水性分散液となることも知られている。これら
提案における水性分散液の殆どが、具体的にはナトリウ
ムイオン又はアンモニアイオンをイオン源とする水性分
散液を主対象とするものであり、カリウムイオンをイオ
ン源とするものの使用可能性についても言及されている
ものは多いが、具体的な使用例はそれ程多くはない。そ
してナトリウムイオンやアンモニウムイオンをイオン源
とする水性分散液から得られる塗布膜は、通常は充分な
制電性を有していない。As one of such aqueous dispersions of polymer compounds, those based on an ionomer of an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer have been known for a long time, and there have been many proposals for their use. It has been done. It is also known that an ionomer having a large (meth) acrylic acid content and a sufficiently large degree of neutralization can be a sufficiently stable aqueous dispersion without using a surfactant. Most of the aqueous dispersions in these proposals are mainly intended for aqueous dispersions using sodium ions or ammonia ions as an ion source, and mention the possibility of using potassium ions as an ion source. Many are used, but there are not many specific examples. A coating film obtained from an aqueous dispersion using sodium ions or ammonium ions as an ion source usually does not have sufficient antistatic properties.
【0004】ところがカリウムイオンをイオン源とする
アイオノマー水性分散液のうち、(メタ)アクリル酸含
量が大きく、また中和度の高いものから形成される塗布
膜が、充分な制電性を示すことは知られているが(例え
ば特開昭60−240704、特開平4−33984
9、特開平8−231791など)、その一方で塗布膜
の耐水性が悪く、塗布膜にぬめりがでたり、白化したり
するトラブルが生ずるという欠点を有しており、その使
用分野が限定される。また塗布膜の柔軟性が劣り、変形
によって塗布膜の割れが生ずることがあり、またポリエ
ステルやポリオレフィンに対しては密着性に劣るという
欠点もある。従来、このようなカリウムアイオノマー水
性分散液から形成される塗布膜の制電性を損なうことな
く、上記のような欠点を全て改善するような提案はほと
んどなかった。However, among aqueous ionomer dispersions using potassium ions as an ion source, a coating film formed from one having a high (meth) acrylic acid content and a high degree of neutralization exhibits sufficient antistatic properties. Are known (see, for example, JP-A-60-240704 and JP-A-4-33984).
9, JP-A-8-231791), on the other hand, has the drawback that the water resistance of the coating film is poor, causing problems such as slimming and whitening of the coating film, and the field of use thereof is limited. You. In addition, the flexibility of the coating film is inferior, the coating film may be cracked by deformation, and the adhesion to polyester and polyolefin is poor. Heretofore, there has been almost no proposal for improving all of the above-mentioned disadvantages without impairing the antistatic property of a coating film formed from such a potassium ionomer aqueous dispersion.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】このような状況に鑑
み、本発明者らは塗布膜が制電性を示さない高分子水性
分散液に、上記のようなカリウムアイオノマーの水性分
散液を混合することによって、塗布膜に制電性を付与す
ると同時に、カリウムアイオノマー水性分散液からの塗
布膜の性状を改善する試みを行った。ところが高分子化
合物水性分散液の性状によっては、両者の混合物は安定
な水性分散液とならず、また両者の混合によって安定な
水性分散液が得られる場合においても、塗布膜の制電性
の付与という観点からは、カリウムアイオノマーを相当
量配合しないと制電性が付与できず、したがって高分子
化合物塗布膜の本来有する優れた特性を犠牲にする場合
があった。またカリウムアイオノマー塗布膜の性状改善
という観点からも、高分子水性分散液の少量配合によっ
ては、充分な改善が達成できない場合があることが判明
した。In view of such a situation, the present inventors mix an aqueous dispersion of a potassium ionomer as described above with an aqueous polymer dispersion in which a coating film does not exhibit antistatic properties. In this way, an attempt was made to impart antistatic properties to the coating film and at the same time to improve the properties of the coating film from the potassium ionomer aqueous dispersion. However, depending on the properties of the polymer compound aqueous dispersion, the mixture of the two does not become a stable aqueous dispersion, and even when a stable aqueous dispersion is obtained by mixing both, the antistatic property of the coating film is imparted. In view of this, the antistatic property cannot be imparted unless a considerable amount of potassium ionomer is blended, and thus the excellent properties inherent in the polymer compound coating film may be sacrificed in some cases. Also, from the viewpoint of improving the properties of the potassium ionomer coating film, it was found that sufficient improvement could not be achieved in some cases by blending a small amount of the aqueous polymer dispersion.
【0006】そこで本発明者らは、これら混合系につき
さらに検討を行った結果、両者の水性分散液の性状や配
合割合等を適宜選択することにより、制電性を有し、ま
たその他優れた特性を有する塗布膜を形成することがで
きる混合水性分散液が得られることを知った。したがっ
て本発明の目的は、制電性、その他優れた性状を有する
塗布膜の形成が可能である、貯蔵安定性に優れた混合水
性分散液を提供することにある。The present inventors have further studied these mixed systems. As a result, by appropriately selecting the properties and blending ratios of the aqueous dispersions of both, the present invention has antistatic properties and other excellent properties. It has been found that a mixed aqueous dispersion capable of forming a coating film having characteristics can be obtained. Therefore, an object of the present invention is to provide a mixed aqueous dispersion having excellent storage stability and capable of forming a coating film having antistatic properties and other excellent properties.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は、(メタ)アク
リル酸含量が10〜30重量%、メルトフローレート
(190℃、2160g荷重)が1〜1500g/10
分のエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体の中和度が
75%以上のカリウム塩の固形分濃度が2〜50重量%
の水性分散液(A)と、光散乱法により測定した平均粒
径が1nm〜200μm、固形分濃度が2〜60重量
%、pHが7以上の高分子水性分散液(B)が、固形分
重量比で(A)/(B)が1/99〜99/1の割合で
配合されてなる水性分散液に関する。(ここに(メタ)
アクリル酸とはアクリル酸またはメタクリル酸をい
う。)According to the present invention, a (meth) acrylic acid content is 10 to 30% by weight and a melt flow rate (190 ° C., 2160 g load) is 1 to 1500 g / 10
% Of the potassium salt having a degree of neutralization of the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer of 75% or more for 2 minutes to 50% by weight
An aqueous polymer dispersion (A) having an average particle diameter of 1 nm to 200 μm, a solid content concentration of 2 to 60% by weight, and a pH of 7 or more, as measured by a light scattering method, The present invention relates to an aqueous dispersion containing (A) / (B) in a weight ratio of 1/99 to 99/1. (Here (meta)
Acrylic acid refers to acrylic acid or methacrylic acid. )
【0008】[0008]
【発明の実施の態様】本発明で用いるアイオノマー水性
分散液(A)は、(メタ)アクリル酸含量が10〜30
重量%、好ましくは15〜25重量%のエチレン・(メ
タ)アクリル酸共重合体のカリウムイオンによる中和度
が75%以上、好ましくは80〜100%のカリウム塩
の水性分散液である。上記共重合体には、エチレン及び
(メタ)アクリル酸の他に、(メタ)アクリル酸エステ
ルのような他の単量体が共重合されたものであってもよ
い。このような他の単量体は、例えば、20重量%以下
の量で共重合されている。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The aqueous ionomer dispersion (A) used in the present invention has a (meth) acrylic acid content of 10 to 30.
It is an aqueous dispersion of a potassium salt in which the degree of neutralization of the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer by weight with potassium ion is 75% or more, preferably 80 to 100% by weight, preferably 15 to 25% by weight. The copolymer may be a copolymer obtained by copolymerizing other monomers such as (meth) acrylic acid ester in addition to ethylene and (meth) acrylic acid. Such other monomers are copolymerized, for example, in amounts of up to 20% by weight.
【0009】ここに(メタ)アクリル酸含量が上記範囲
より少ない共重合体を用いると、水分散性良好な分散液
を得ることが難しく、また制電性良好な塗布膜を得るこ
とが難しくなる。一方、(メタ)アクリル酸含量が上記
範囲より多い共重合体を使用すると、安定な分散液が得
られないのみでなく、塗布膜の耐水性、機械的強度が低
下するので好ましくない。またカリウムイオンによる中
和度が上記範囲より小さいものを用いると、制電性良好
な塗布膜を得ることが難しくなる。If a copolymer having a (meth) acrylic acid content less than the above range is used, it is difficult to obtain a dispersion having good water dispersibility and it is difficult to obtain a coating film having good antistatic properties. . On the other hand, if a copolymer having a (meth) acrylic acid content higher than the above range is used, not only is it not possible to obtain a stable dispersion, but also the water resistance and mechanical strength of the coating film are undesirably reduced. If the degree of neutralization with potassium ions is smaller than the above range, it becomes difficult to obtain a coating film having good antistatic properties.
【0010】エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体と
しては、水分散性や塗布膜強度などを勘案すると、19
0℃、2160g荷重におけるメルトフローレートが1
〜1500g/10分、とくに50〜1000g/10
分程度のものを使用するのが好ましい。The ethylene / (meth) acrylic acid copolymer is considered to be 19 in consideration of water dispersibility, coating film strength and the like.
0 ° C, melt flow rate at 2160g load is 1
~ 1500g / 10min, especially 50 ~ 1000g / 10
It is preferable to use one for a minute.
【0011】上記のようなカリウムアイオノマー水性分
散液は、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体と水酸
化カリウムを、該共重合体の融点以上で水中で撹拌する
ことによって容易に得ることができる。水性分散液にお
ける固形分は、水性分散液の製造の容易さ、安定性、経
済性等を考慮すると、2〜50重量%、とくに5〜50
重量%程度に調整するのが望ましい。The above-mentioned aqueous potassium ionomer dispersion can be easily obtained by stirring an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer and potassium hydroxide in water at a temperature not lower than the melting point of the copolymer. . The solid content in the aqueous dispersion is 2 to 50% by weight, particularly 5 to 50% in consideration of easiness of production of the aqueous dispersion, stability, economy and the like.
It is desirable to adjust to about weight%.
【0012】本発明で用いられる水性分散液(B)は、
pHが7以上のもので、光散乱法によって測定した平均
粒径が1nm〜200μm、好ましくは5〜20μm
で、かつ固形分濃度が2〜60重量%、好ましくは5〜
50重量%のものである。水性分散液(B)のpHが7
未満のものを使用すると、水性分散液(A)との配合時
にゲル化してしまい、良好な水性分散液を得ることはで
きない。尚、pHが7未満の水性分散液でもアンモニア
水等の塩基性水溶液でpH7以上に調節することにより
安定な水性分散液となるものは使用可能であり、水性分
散液との混合に先立ち、pH7以上に調節される。The aqueous dispersion (B) used in the present invention comprises:
It has a pH of 7 or more and has an average particle size of 1 nm to 200 μm, preferably 5 to 20 μm, as measured by a light scattering method.
And a solid concentration of 2 to 60% by weight, preferably 5 to 60% by weight.
It is 50% by weight. PH of aqueous dispersion (B) is 7
If less than this is used, gelling occurs when blended with the aqueous dispersion (A), and a good aqueous dispersion cannot be obtained. In addition, an aqueous dispersion having a pH of less than 7 can be used as a stable aqueous dispersion by adjusting the pH to 7 or more with a basic aqueous solution such as aqueous ammonia. It is adjusted above.
【0013】また平均粒径が200μmを越えるような
水性分散液を用いると、水性分散液(A)と均一に配合
することができず、塗布膜にむらや割れが生じるので好
ましくない。固形分濃度については、あまり高濃度のも
のを使用すると、水性分散液(A)との配合が困難とな
るので上記範囲のものとされる。When an aqueous dispersion having an average particle size of more than 200 μm is used, it cannot be uniformly blended with the aqueous dispersion (A), so that unevenness and cracks occur in the coating film, which is not preferable. If the solid concentration is too high, it is difficult to mix with the aqueous dispersion (A).
【0014】水性分散液(B)として具体的には、ポリ
酢酸ビニル、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アクリル
樹脂、スチレン・アクリル共重合体、及びこれらの3元
以上の共重合体、SBR、BR、MBR、NBR、C
R、ウレタン樹脂、ウレタン・アクリル共重合体、ウレ
タン・ビニル共重合体、シリコーン樹脂、シリコーン−
アクリル共重合体、エポキシ樹脂、エポキシ−アクリル
共重合体、フッ素樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、塩化ビニリデン・アクリル共重合体の水分散体
など、「エマルジョンの市場分析とメーカー戦略」(シ
ーエムシー プラネット事業部編、1994)記載の商
品を挙げることができる。さらに、ポリアクリルアミド
系樹脂(ポリストロン:荒川化学工業)、ポリアミド系
樹脂(アラフィックス:荒川化学工業)、塩化ビニリデ
ン系樹脂(クレハロン:呉羽化学工業)、ポリエステル
系樹脂(ペスレジン:高松油脂)、塩素化ポリプロピレ
ン(HARDLEN:東洋化成工業)、ポリエチレン
(ケミパール:三井石油化学)、エチレン・プロピレン
共重合体(ケミパール:三井石油化学)や、その他にも
スチレン系樹脂、酸化ポリエチレン系樹脂、塩素化ポリ
エチレン系樹脂、EPDM系樹脂、フェノール樹脂系樹
脂、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン、無水マレ
イン酸グラフトポリエチレン、無水マレイン酸グラフト
ポリプロピレン・エチレン共重合体などの水分散体も用
いることができる。これらは2種以上併用することがで
きる。Specific examples of the aqueous dispersion (B) include polyvinyl acetate, ethylene / vinyl acetate copolymer, acrylic resin, styrene / acrylic copolymer, and a copolymer of three or more of these, SBR, BR, MBR, NBR, C
R, urethane resin, urethane / acrylic copolymer, urethane / vinyl copolymer, silicone resin, silicone
"Emulsion market analysis and manufacturer strategy", including acrylic copolymers, epoxy resins, epoxy-acrylic copolymers, fluororesins, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and aqueous dispersions of vinylidene chloride-acrylic copolymers (Mc Planet Business Division, 1994). Furthermore, polyacrylamide resins (Polystron: Arakawa Chemical Industries), polyamide resins (Alafix: Arakawa Chemical Industries), vinylidene chloride resins (Crehalon: Kureha Chemical Industry), polyester resins (Peselezine: Takamatsu Yushi), chlorine Polypropylene (HARDDEN: Toyo Kasei Kogyo), polyethylene (Chemipearl: Mitsui Petrochemical), ethylene-propylene copolymer (Chemipearl: Mitsui Petrochemical), and other styrene resins, polyethylene oxide resins, and chlorinated polyethylene resins Water dispersions such as resins, EPDM resins, phenolic resins, maleic anhydride-grafted polypropylene, maleic anhydride-grafted polyethylene, and maleic anhydride-grafted polypropylene-ethylene copolymers can also be used. These can be used in combination of two or more.
【0015】水性分散液(A)と(B)の配合比率は、
固形分重量比で1/99〜99/1、好ましくは5/9
5〜95/5であるが、とくにカリウムアイオノマー塗
布膜の性能をできるだけ生かしたい場合には、(A)と
(B)の比率を50/50〜99/1、とくに60/4
0〜95/5とするのが好ましく、また高分子水性分散
液の塗布膜の性状をできるだけ生かしたい場合には、そ
の比率を1/99〜50/50、とくに5/95〜30
/70の割合とするのが好ましい。The mixing ratio of the aqueous dispersions (A) and (B) is
1/99 to 99/1, preferably 5/9 by solid content weight ratio
Although it is 5 to 95/5, when it is desired to make the best use of the performance of the potassium ionomer coating film, the ratio of (A) to (B) should be 50/50 to 99/1, particularly 60/4.
The ratio is preferably from 0 to 95/5, and if it is desired to make the best use of the properties of the coating film of the aqueous polymer dispersion, the ratio should be 1/99 to 50/50, especially 5/95 to 30.
The ratio is preferably / 70.
【0016】本発明の混合水性分散液の調製は、水性分
散液(A)と(B)を撹拌しながら混合することによっ
て行うことができる。この場合、とくに加温の必要はな
い。また別法として、(A)及び(B)のベース樹脂を
予めメルトブレンドあるいはドライブレンドし、しかる
のちに水中に分散することもできる。いずれにしても本
発明は、このような製法によって限定されるものではな
い。The mixed aqueous dispersion of the present invention can be prepared by mixing the aqueous dispersions (A) and (B) with stirring. In this case, there is no particular need for heating. Alternatively, the base resins (A) and (B) may be melt-blended or dry-blended in advance and then dispersed in water. In any case, the present invention is not limited by such a manufacturing method.
【0017】水性分散液(A)及び水性分散液(B)に
も、いずれか一方又は双方に、あるいは両者の混合後
に、任意の添加剤を配合することができる。このような
添加剤として、グリセリン、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコールのような多価アルコール類、
水溶性エポキシ化合物、メタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコールのようなモノアルコール類、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、プ
ロピレングリコールモノアセテート、エチレングリコー
ルモノアセテートのようなエステル類、顔料、染料、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、ブロッキン
グ防止剤、可塑剤、防腐剤、消泡剤、増粘剤、抗菌剤な
どを挙げることができる。In the aqueous dispersion (A) and the aqueous dispersion (B), an optional additive can be blended with one or both or after mixing both. As such additives, glycerin, polyethylene glycol,
Polyhydric alcohols such as polypropylene glycol,
Water-soluble epoxy compounds, methanol, ethanol, monoalcohols such as isopropyl alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether,
Ethers such as diethylene glycol monoethyl ether and dipropylene glycol monomethyl ether, esters such as propylene glycol monoacetate and ethylene glycol monoacetate, pigments, dyes, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, lubricants, and antiblocking Agents, plasticizers, preservatives, defoamers, thickeners, antibacterial agents and the like.
【0018】本発明で得られる水性分散液組成物は、貯
蔵安定性に優れ、種々の基材に対する被覆材として有用
である。このような水性分散液を塗布することのできる
基材としては、例えば、高、中、低密度ポリエチレン、
エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル
共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体また
はそのアイオノマー、エチレン・(メタ)アクリル酸・
(メタ)アクリル酸エステル共重合体またはそのアイオ
ノマー、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテン、ポリ−4
−メチル−1−ペンテンのようなオレフィン重合体又は
共重合体、ポリスチレン、ABS系樹脂、スチレン・ブ
タジエンブロック共重合体のようなスチレン系樹脂、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
トのようなポリエステル、ナイロン6、ナイロン66の
ようなポリアミド、ポリ塩化ビニルおよびこれらの任意
割合のブレンドのような各種重合体、鉄、鋼、アルミニ
ウム、ステンレス等の金属、木材、付き板、紙などの天
然素材、天然及び合成皮革、ナイロン、ポリエステル、
アクリル、ウレタン、レーヨン等の繊維、織物、不織布
などを例示することぎできる。The aqueous dispersion composition obtained in the present invention has excellent storage stability and is useful as a coating material for various substrates. As a substrate to which such an aqueous dispersion can be applied, for example, high, medium, low density polyethylene,
Ethylene / α-olefin copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / (meth) acrylate copolymer, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer or its ionomer, ethylene / (meth) acrylic acid・
(Meth) acrylate copolymer or its ionomer, polypropylene, poly-1-butene, poly-4
Olefin polymer or copolymer such as -methyl-1-pentene, styrene resin such as polystyrene, ABS resin, styrene / butadiene block copolymer, polyester such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, nylon 6 , Various polymers such as polyamides such as nylon 66, polyvinyl chloride and blends thereof in any proportion; metals such as iron, steel, aluminum, and stainless steel; natural materials such as wood, board, and paper; natural and synthetic. Leather, nylon, polyester,
Fibers such as acrylic, urethane and rayon, woven fabrics and non-woven fabrics can be exemplified.
【0019】本発明の水性分散液をこのような基材上に
塗布して得られた塗布膜は、制電性を示すとともに、カ
リウムアイオノマー水性分散液から得られた塗布膜に比
べて、耐水性等の物性が改善されており、各成分の組成
や配合比率を適宜選択することにより、基材に対する優
れた接着性、耐水性、柔軟性、光沢、耐油性、熱接着
性、製膜性、防曇性、耐ブロッキング性、透明性、柔軟
性、塗工性、再溶解性、フィラー分散性、耐チッピング
性、インキ吸収性、印刷適性等に優れている。したがっ
てインキ、塗料、接着剤などとして利用することができ
る。The coating film obtained by applying the aqueous dispersion of the present invention on such a substrate exhibits antistatic properties and has a higher water resistance than the coating film obtained from the potassium ionomer aqueous dispersion. Properties such as properties are improved, and by appropriately selecting the composition and mixing ratio of each component, excellent adhesion to the substrate, water resistance, flexibility, gloss, oil resistance, heat adhesion, film forming properties It has excellent antifogging properties, blocking resistance, transparency, flexibility, coating properties, resolubility, filler dispersibility, chipping resistance, ink absorption, printability, and the like. Therefore, it can be used as an ink, paint, adhesive or the like.
【0020】[0020]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳しく説明す
る。なお、実施例において用いた水性分散体を構成する
重合体の種類、物性測定法等は次の通りである。The present invention will be described below in detail with reference to examples. In addition, the kind of the polymer which comprises the aqueous dispersion used in the Example, the physical property measuring method, etc. are as follows.
【0021】1.水性分散体 (A)エチレン・アクリル酸共重合体のカリウム塩分散
液(EAA−K・90%) エチレン・アクリル酸共重合体(アクリル酸含量:20
重量%、MFR:300)のカルボキシル基の90mo
l%をカリウムで中和した固形分25wt%の水分散液1. Aqueous dispersion (A) Potassium salt dispersion of ethylene / acrylic acid copolymer (EAA-K 90%) Ethylene / acrylic acid copolymer (acrylic acid content: 20
90% of the carboxyl group of
Aqueous dispersion liquid with 25% solid content, neutralized with 1% potassium
【0022】(B)高分子水性分散液 使用した各種高分子水性分散液(B−1)〜(B−15)
の種類、商品名、pH、平均粒径及び固形分濃度を表1
に示した。(B) Aqueous Polymer Dispersion Various aqueous polymer dispersions (B-1) to (B-15) used
Table 1 shows the type, product name, pH, average particle size, and solid content concentration.
It was shown to.
【0023】なお、上記高分子水性分散液の物性測定は
下記の方法による。 (1)pH JIS K6833に準拠。 (2)粒径 レーザー光散乱式粒度分布測定装置 NICOMP 3
70HPLを用いて測定。The physical properties of the aqueous polymer dispersion are measured by the following methods. (1) pH Based on JIS K6833. (2) Particle size Laser light scattering type particle size distribution analyzer NICOMP 3
Measured using 70 HPL.
【0024】[0024]
【表1】 [Table 1]
【0025】2.基材 二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(OPET) 厚み:50μm2. Substrate Biaxially oriented polyethylene terephthalate (OPET) Thickness: 50 μm
【0026】3.塗膜物性の非帯電性(表面抵抗率)の
測定方法 水性分散体を基材上に塗布し、加熱乾燥によりフィルム
化したサンプルを、乳化剤等添加剤の影響を除くために
一度十分水洗いする。その後、再度乾燥を行い、温度2
3℃、相対湿度40%で24時間エージングした後、塗
膜面の表面抵抗率を三菱油化製高抵抗率計(HIRES
TA−IP)で測定した。3. Method for Measuring Non-Chargeability (Surface Resistivity) of Physical Properties of Coating Film A sample obtained by applying an aqueous dispersion onto a substrate and drying by heating is sufficiently washed once with water to remove the influence of additives such as an emulsifier. After that, drying is performed again, and the temperature 2
After aging at 3 ° C. and a relative humidity of 40% for 24 hours, the surface resistivity of the coating film surface was measured by a high resistivity meter (HIRES manufactured by Mitsubishi Yuka).
TA-IP).
【0027】[実施例1]常法により作製したエチレン
・アクリル酸共重合体のカリウム塩水性分散液(A)に
高分子水性分散液として、表1記載のアクリルエマルジ
ョンニューコートKT−002(B−1)を固形分重量
比でA/B=7/3の比率になるように配合した。得ら
れた混合水性分散体をOPET基材上に塗布し、150
℃で5分間乾燥させ厚さ3μmの塗膜を作製した。かく
して得られた水性分散体薄膜が表面に形成されたPET
シートについて前記3.の方法により表面抵抗率を測定
した。結果を表2に示す。Example 1 Acrylic emulsion Newcoat KT-002 (B) shown in Table 1 was used as a polymer aqueous dispersion in an aqueous dispersion (A) of a potassium salt of an ethylene / acrylic acid copolymer prepared by a conventional method. -1) was blended so that A / B = 7/3 in terms of solid content weight ratio. The resulting mixed aqueous dispersion was coated on an OPET substrate,
The coating was dried at 5 ° C. for 5 minutes to form a coating film having a thickness of 3 μm. PET with the aqueous dispersion thin film thus obtained formed on the surface
3. Regarding the sheet. The surface resistivity was measured by the method described above. Table 2 shows the results.
【0028】[実施例2〜33]実施例1において、高
分子水性分散液として、(B−1)の代わりに、表1記
載の(B−2)〜(B−15)の各種高分子水分散液を用
い、エチレン・アクリル酸共重合体のカリウム塩水性分
散液(A)と高分子水分散液(B)とを、固形分重量比
(A/B)を表2〜表3に示す比率で配合し、実施例1
と同様にしてOPET基材上に塗膜を形成させ、表面抵
抗率を測定した。結果を表2〜表3に示す。[Examples 2 to 33] In Example 1, instead of (B-1), various polymers of (B-2) to (B-15) shown in Table 1 were used as the aqueous polymer dispersion. Using an aqueous dispersion, an aqueous dispersion of a potassium salt of an ethylene / acrylic acid copolymer (A) and an aqueous dispersion of a polymer (B) were prepared. Example 1
A coating film was formed on an OPET substrate in the same manner as described above, and the surface resistivity was measured. The results are shown in Tables 2 and 3.
【0029】[比較例1〜15]実施例1〜33におい
て、エチレン−アクリル酸共重合体のカリウムディスバ
ージョンを添加せず、表3記載の(B−1)〜(B−1
5)の各種高分子水分散液のみを基材上に塗布し、実施
例1〜33と同様にして塗膜を形成させ、表面抵抗率を
測定した。結果を表4に示す。Comparative Examples 1 to 15 In Examples 1 to 33, potassium disversion of ethylene-acrylic acid copolymer was not added, and (B-1) to (B-1) shown in Table 3 were added.
Only various polymer aqueous dispersions of 5) were applied on a substrate, coated films were formed in the same manner as in Examples 1 to 33, and the surface resistivity was measured. Table 4 shows the results.
【0030】[0030]
【表2】 [Table 2]
【0031】[0031]
【表3】 [Table 3]
【0032】[0032]
【表4】 [Table 4]
Claims (1)
量%、メルトフローレート(190℃、2160g荷
重)が1〜1500g/10分のエチレン・(メタ)ア
クリル酸共重合体の中和度が75%以上のカリウム塩の
固形分濃度が2〜50重量%の水性分散液(A)と、光
散乱法により測定した平均粒径が1nm〜200μm、
固形分濃度が2〜60重量%、pHが7以上の高分子水
性分散液(B)が、固形分重量比で(A)/(B)が1
/99〜99/1の割合で配合されてなる水性分散液。1. A neutralization degree of an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer having a (meth) acrylic acid content of 10 to 30% by weight and a melt flow rate (190 ° C., 2160 g load) of 1 to 1500 g / 10 min. An aqueous dispersion (A) having a solid content concentration of potassium salt of 75% or more of 2 to 50% by weight, an average particle diameter measured by a light scattering method of 1 nm to 200 μm,
The aqueous polymer dispersion (B) having a solid content concentration of 2 to 60% by weight and a pH of 7 or more has a solid content weight ratio of (A) / (B) of 1
Aqueous dispersion prepared by mixing at a ratio of / 99 to 99/1.
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002038130A (en) * | 2000-05-15 | 2002-02-06 | Teruyoshi Hiraoka | Water-based resin composition for sealer |
JP2006143820A (en) * | 2004-11-17 | 2006-06-08 | Taisei Corp | Antistatic coating |
US7348065B2 (en) * | 2002-03-27 | 2008-03-25 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Slipping property imparting agent for clear coating and clear coating paper having the agent applied thereon |
JP2010006871A (en) * | 2008-06-24 | 2010-01-14 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | Saponified polymer or polymer composition, excellent in antistatic property |
WO2011002047A1 (en) * | 2009-06-30 | 2011-01-06 | 住友化学株式会社 | Laminate |
JP2013151634A (en) * | 2011-06-10 | 2013-08-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Aqueous adhesive |
JP2013539488A (en) * | 2010-08-17 | 2013-10-24 | クラリアント・ファイナンス・(ビーブイアイ)・リミテッド | Stable aqueous wax dispersion |
-
1997
- 1997-04-22 JP JP10409497A patent/JP3617753B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002038130A (en) * | 2000-05-15 | 2002-02-06 | Teruyoshi Hiraoka | Water-based resin composition for sealer |
US7348065B2 (en) * | 2002-03-27 | 2008-03-25 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Slipping property imparting agent for clear coating and clear coating paper having the agent applied thereon |
JP2006143820A (en) * | 2004-11-17 | 2006-06-08 | Taisei Corp | Antistatic coating |
JP2010006871A (en) * | 2008-06-24 | 2010-01-14 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | Saponified polymer or polymer composition, excellent in antistatic property |
WO2011002047A1 (en) * | 2009-06-30 | 2011-01-06 | 住友化学株式会社 | Laminate |
JP2013539488A (en) * | 2010-08-17 | 2013-10-24 | クラリアント・ファイナンス・(ビーブイアイ)・リミテッド | Stable aqueous wax dispersion |
JP2013151634A (en) * | 2011-06-10 | 2013-08-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Aqueous adhesive |
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