JPH10296820A - Manufacture of water soluble resin molded product - Google Patents

Manufacture of water soluble resin molded product

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JPH10296820A
JPH10296820A JP9124845A JP12484597A JPH10296820A JP H10296820 A JPH10296820 A JP H10296820A JP 9124845 A JP9124845 A JP 9124845A JP 12484597 A JP12484597 A JP 12484597A JP H10296820 A JPH10296820 A JP H10296820A
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JP
Japan
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starch
water
molded product
soluble resin
die
Prior art date
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Application number
JP9124845A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshimi Akamatsu
吉美 赤松
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Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd filed Critical Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To make industrial production of a water soluble resin molded product excellent by solving problems such as texture roughness, mucus, etc., in molding having excellent water solubility by a method wherein a shear speed and a resin temperature and specified in extrusion molding of a resin composition composed of starch, polyvinyl alcohol resin, and plasticizer. SOLUTION: A resin composition to be used is composed of starch, polyvinyl alcohol resin, and plasticizer, and as the starch, corn starch, potato starch, sweet potato starch, etc., are sued. As the polyvinyl alcohol resin, not only a partial saponified product or a complete saponified product of polyvinyl acetate, but also a monomer or the like capable of being copolymerized with vinyl ester are used. Further, as the plasticizer, polyhydric alcohols of ethylene glycol, glycerin, etc., are preferably sued. A shear speed in discharging from a die is set at 100 sec<-1> or higher. As a resin temperature in discharging in melt molding, it is so set as not to exceed 170 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、澱粉(A)、ポリ
ビニルアルコール系樹脂(B)、可塑剤(C)よりなる
水溶性樹脂成形物の製造法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a water-soluble resin molded product comprising starch (A), polyvinyl alcohol resin (B) and plasticizer (C).

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、澱粉とポリビニルアルコール
系樹脂のブレンド系の樹脂組成物が知られており、これ
らの樹脂組成物は各種の形状に成形されて実用に供され
ている。例えば、特公平7−5788号公報では、含水
率5〜40重量%の澱粉を105〜240℃、圧力15
0×105N/m2で溶融化した変性澱粉とポリビニルア
ルコール系樹脂、特定の熱可塑性ポリマーよりなる組成
物が開示され、特表平7−501090号公報では、ポ
リビニルアルコールを予備可塑化して、可塑化ポリビニ
ルアルコールを製造し、これと澱粉を混合する方法が開
示され、特開平6−248150号公報では、1〜30
重量%の可塑剤を含有する溶融成形可能なポリビニルア
ルコール組成物と熱可塑性改質澱粉5〜95重量%を含
む組成物が開示されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, blended resin compositions of starch and polyvinyl alcohol resin have been known, and these resin compositions have been molded into various shapes and put to practical use. For example, in Japanese Patent Publication No. 7-5788, starch having a water content of 5 to 40% by weight is added at 105 to 240 ° C under a pressure of 15 to 240%.
A composition comprising a modified starch melted at 0 × 10 5 N / m 2 , a polyvinyl alcohol-based resin, and a specific thermoplastic polymer is disclosed. In Japanese Patent Publication No. 7-501090, polyvinyl alcohol is preliminarily plasticized. , A method for producing plasticized polyvinyl alcohol and mixing the same with starch is disclosed in JP-A-6-248150.
Disclosed are melt-moldable polyvinyl alcohol compositions containing 5% by weight of a plasticizer and compositions containing 5 to 95% by weight of a thermoplastic modified starch.

【0003】[0003]

【問題を解決しようとする課題】しかしながら、特公平
7−5788号公報開示技術、特表平7−501090
号公報あるいは特開平6−248150号公報開示技術
では、溶融成形時に肌荒れ、目脂などの成形上の問題点
があり、水溶性に優れ、かつ溶融成形時の肌荒れ、目脂
などの成形上の問題点を解決し、工業的生産性を可能に
する技術を提供することを課題とするものである。
[Problem to be Solved] However, Japanese Patent Publication No. 7-5788 discloses a technique disclosed in Japanese Patent Publication No. 7-501090.
JP-A-6-248150 or JP-A-6-248150 has problems in molding such as rough skin and eye grease during melt molding, is excellent in water solubility, and has a problem in forming such as rough skin and melt grease during melt molding. It is an object of the present invention to solve the problems and provide a technology that enables industrial productivity.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者はかかる目的を
達成すべく鋭意研究を重ねた結果、澱粉(A)、ポリビ
ニルアルコール系樹脂(B)、可塑剤(C)よりなる樹
脂組成物を、溶融押出機を用いて成形物を製造するにあ
たり、押出機のダイから吐出される時の樹脂組成物の剪
断速度を100sec-1以上に設定し、かつ樹脂組成物
の温度を170℃以下に設定すると、成形物に水溶性が
あり、かつ成形時の肌荒れ、目脂などの成形上の問題点
を解決するこという事実を見出し、本発明を完成した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies conducted by the present inventor to achieve the above object, the present inventors have obtained a resin composition comprising starch (A), polyvinyl alcohol resin (B) and plasticizer (C). In producing a molded product using a melt extruder, the shear rate of the resin composition when discharged from the die of the extruder is set to 100 sec -1 or more, and the temperature of the resin composition is set to 170 ° C. or less. The present inventors have found out that, when set, the molded product is water-soluble and solves molding problems such as rough skin and grease during molding, and completed the present invention.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明に用いられる樹脂組成物は、澱粉
(A)、ポリビニルアルコール系樹脂(B)、可塑剤
(C)からなり、該澱粉(A)としては、生澱粉(トウ
モロコシ澱粉、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉、コムギ澱粉、キ
ッサバ澱粉、サゴ澱粉、タピオカ澱粉、モロコシ澱粉、
コメ澱粉、マメ澱粉、クズ澱粉、ワラビ澱粉、ハス澱
粉、ヒシ澱粉等);物理的変性澱粉(α−澱粉、分別ア
ミロース、湿熱処理澱粉等);酵素変性澱粉(加水分解
デキストリン、酵素分解デキストリン、アミロース
等);化学分解変性澱粉(酸処理澱粉、次亜塩素酸酸化
澱粉、ジアルデヒド澱粉等);化学変性澱粉誘導体(エ
ステル化澱粉、エーテル化澱粉、カチオン化澱粉、架橋
澱粉等)などが用いられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described specifically. The resin composition used in the present invention comprises starch (A), polyvinyl alcohol resin (B), and plasticizer (C), and the starch (A) includes raw starch (corn starch, potato starch, sweet potato starch). , Wheat starch, kissava starch, sago starch, tapioca starch, sorghum starch,
Rice starch, bean starch, kudzu starch, bracken starch, lotus starch, sis starch, etc .; physically modified starch (α-starch, fractionated amylose, wet heat-treated starch, etc.); Amylose, etc.); chemically modified starch (acid-treated starch, hypochlorite oxidized starch, dialdehyde starch, etc.); chemically modified starch derivatives (esterified starch, etherified starch, cationized starch, cross-linked starch, etc.), etc. Can be

【0006】なお、化学変性澱粉誘導体のうちエステル
化澱粉としては、酢酸エステル化澱粉、コハク酸エステ
ル化澱粉、硝酸エステル化澱粉、リン酸エステル化澱
粉、尿素リン酸エステル化澱粉、キサントゲン酸エステ
ル化澱粉、アセト酢酸エステル化澱粉など、エーテル化
澱粉としては、アリルエーテル化澱粉、メチルエーテル
化澱粉、カルボキシメチルエーテル化澱粉、ヒドロキシ
エチルエーテル化澱粉、ヒドロキシプロピルエーテル化
澱粉など、カチオン化澱粉としては、澱粉と2−ジエチ
ルアミノエチルクロライドの反応物、澱粉と2,3−エ
ポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの反
応物など、架橋澱粉としては、ホルムアルデヒド架橋澱
粉、エピクロルヒドリン架橋澱粉、リン酸架橋澱粉、ア
クロレイン架橋澱粉などがあげられる。
[0006] Among the chemically modified starch derivatives, the esterified starch includes acetate-starch, succinate-starch, nitrate-starch, phosphate-starch, urea-phosphate-starch, and xanthate-esterify. Starch, acetoacetic esterified starch and the like, as etherified starch, allyl etherified starch, methyl etherified starch, carboxymethyl etherified starch, hydroxyethyl etherified starch, hydroxypropyl etherified starch and the like, as cationized starch, Examples of crosslinked starch such as a reaction product of starch and 2-diethylaminoethyl chloride, a reaction product of starch and 2,3-epoxypropyltrimethylammonium chloride, formaldehyde crosslinked starch, epichlorohydrin crosslinked starch, phosphoric acid crosslinked starch, acrolein crosslinked starch Etc., and the like.

【0007】かかるポリビニルアルコール系樹脂(B)
としては、通常公知の方法で製造され、ポリ酢酸ビニル
の部分ケン化物あるいは完全ケン化物のみならず、ビニ
ルエステルと共重合しうる単量体、例えばエチレン、プ
ロピレン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセ
ン、α−オクタデセン等のオレフィン類、アクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン
酸、イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいは
モノ又はジアルキルエステル等、アクリロニトリル、メ
タアクリロニトリル等のニトリル類、アクリルアミド、
メタクリルアミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、
アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィ
ンスルホン酸あるいはその塩、アルキルビニルエーテル
類、N−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウム
クロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ジメチルアリルビニルケトン、N−ビニルピロリド
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリオキシエチレン
(メタ)アリルエーテル、ポリオキシプロピレン(メ
タ)アリルエーテルなどのポリオキシアルキレン(メ
タ)アリルエーテル、ポリオキシエチレン(メタ)アク
リレート、ポリオキシプロピレン(メタ)アクリレート
等のポリオキシアルキレン(メタ)アクリレート、ポリ
オキシエチレン(メタ)アクリルアミド、ポリオキシプ
ロピレン(メタ)アクリルアミド等のポリオキシアルキ
レン(メタ)アクリルアミド、ポリオキシエチレン(1
−(メタ)アクリルアミドー1,1−ジメチルプロピ
ル)エステル、ポリオキシエチレンビニルエーテル、ポ
リオキシプロピレンビニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアリルアミン、ポリオキシプロピレンアリルアミン、
ポリオキシエチレンビニルアミン、ポリオキシプロピレ
ンビニルアミン等との共重合ケン化物が挙げられる。ま
た本発明のポリビニルアルコール系樹脂(B)は、オキ
シアルキレンエーテル化、シアノエチル化、アセタール
化、ウレタン化、アセト酢酸エステル化などの「後変
性」されたものであってもよい。
The polyvinyl alcohol resin (B)
Are usually produced by a known method, not only partially saponified or completely saponified polyvinyl acetate, but also monomers copolymerizable with vinyl esters, for example, ethylene, propylene, isobutylene, α-octene, α- Olefins such as dodecene and α-octadecene, acrylic acid,
Methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, unsaturated acids such as itaconic acid or salts or mono- or dialkyl esters thereof, acrylonitrile, nitriles such as methacrylonitrile, acrylamide,
Amides such as methacrylamide, ethylene sulfonic acid,
Allylsulfonic acid, olefinsulfonic acid such as methallylsulfonic acid or a salt thereof, alkyl vinyl ethers, N-acrylamidomethyltrimethylammonium chloride, allyltrimethylammonium chloride, dimethylallylvinylketone, N-vinylpyrrolidone, vinyl chloride, vinylidene chloride, Polyoxyalkylene (meth) allyl ethers such as polyoxyethylene (meth) allyl ether and polyoxypropylene (meth) allyl ether; polyoxyalkylene (meth) acrylates such as polyoxyethylene (meth) acrylate and polyoxypropylene (meth) acrylate A) acrylate, polyoxyethylene (meth) acrylamide, polyoxyalkylene (meth) acrylamide such as polyoxypropylene (meth) acrylamide, etc. De, polyoxyethylene (1
-(Meth) acrylamide-1,1-dimethylpropyl) ester, polyoxyethylene vinyl ether, polyoxypropylene vinyl ether, polyoxyethylene allylamine, polyoxypropylene allylamine,
Saponified copolymers with polyoxyethylene vinylamine, polyoxypropylene vinylamine and the like can be mentioned. Further, the polyvinyl alcohol resin (B) of the present invention may be a resin which has been "post-modified" such as oxyalkylene etherification, cyanoethylation, acetalization, urethanization, and acetoacetic esterification.

【0008】本発明のポリビニルアルコール系樹脂
(B)の好ましいケン化度は60〜98モル%で、該ケ
ン化度が60モル%未満では水に対する溶解性が低下
し、また逆に98モル%を越えると低温での水に対する
溶解性が悪くなり、好ましくない。またポリビニルアル
コールの平均重合度は1800以下が好ましく、更に好
ましくは1000以下で、該平均重合度が1800を越
えると溶融混練加工時の粘度が大きくなり好ましくな
い。
The preferred degree of saponification of the polyvinyl alcohol resin (B) of the present invention is 60 to 98 mol%. If the degree of saponification is less than 60 mol%, the solubility in water decreases, and conversely, 98 mol% If it exceeds, the solubility in water at low temperatures becomes poor, which is not preferred. The average degree of polymerization of polyvinyl alcohol is preferably 1800 or less, more preferably 1000 or less. If the average degree of polymerization exceeds 1800, the viscosity during melt-kneading becomes large, which is not preferable.

【0009】また、可塑剤(C)としては、特に制限さ
れないが、多価アルコールが好適に用いられ、該アルコ
ールとしては、エチレングリコール、エチレンジグリコ
ール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、プロピレンジグリコール、ポリプロピレングリコー
ル、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、トリメチレングリコール、1,2プロパンジオー
ル、1,3プロパンジオール、1,2−ブタンジオー
ル、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオー
ル、1,5−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオ
ール、1,5ペンタンジオール、1,8−オクタンジオ
ール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ヒドロベンゾイン、
1,2−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキ
サンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等
の2価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン等の3価アルコール、ペンタ
エリスリトール等の4価アルコール、マンニトール、ソ
ルビトール、ソルビトールアセテート、ソルビトールキ
シレート、ペンタエリスリトールアセテート、ペンタエ
リスリトールキシレート等が挙げられ、好ましくはグリ
セリン、ソルビトール、ソルビトールアセテートであ
る。
The plasticizer (C) is not particularly limited, but a polyhydric alcohol is preferably used. Examples of the alcohol include ethylene glycol, ethylene diglycol, polyethylene glycol, propylene glycol, propylene diglycol and polypropylene. Glycol, triethylene glycol, tripropylene glycol, trimethylene glycol, 1,2 propanediol, 1,3 propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5 -Hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,5 pentanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, neopentyl glycol, hydrobenzoin,
Dihydric alcohols such as 1,2-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol, trihydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane and trimethylolethane, and tetrahydric alcohols such as pentaerythritol; Examples thereof include mannitol, sorbitol, sorbitol acetate, sorbitol xylate, pentaerythritol acetate, and pentaerythritol xylate, and preferred are glycerin, sorbitol, and sorbitol acetate.

【0010】上記の樹脂組成物において、澱粉(A)、
ポリビニルアルコール系樹脂(B)及び可塑剤(C)の
配合割合は特に限定されないが、澱粉(A)とポリビニ
ルアルコール系樹脂(B)との配合割合は、重量比で8
0:20〜5:95、殊に70:30〜10:90とす
ることが望ましく、更には60:40〜20:80であ
る。澱粉(A)の配合割合が80重量%を越えると、成
形物の機械的物性が不足するようになり、一方5重量%
未満の時は、成形体表面にベタツキ、粘着性、成形体同
士のブロックキング、成形体表面の汚染性が劣る等の問
題がある。ただし用途によっては、上記配合割合から若
干はずれても差し支えないこともある。
In the above resin composition, starch (A),
The mixing ratio of the polyvinyl alcohol-based resin (B) and the plasticizer (C) is not particularly limited, but the mixing ratio of the starch (A) and the polyvinyl alcohol-based resin (B) is 8 by weight.
The ratio is preferably from 0:20 to 5:95, particularly preferably from 70:30 to 10:90, and more preferably from 60:40 to 20:80. If the blending ratio of the starch (A) exceeds 80% by weight, the mechanical properties of the molded product become insufficient, while 5% by weight
If it is less than 5, there are problems such as stickiness and tackiness on the surface of the molded product, blocking between molded products, and poor contamination of the surface of the molded product. However, depending on the application, the amount may slightly deviate from the above mixing ratio.

【0011】更に、可塑剤(C)の配合割合は、澱粉
(A)及びポリビニルアルコール系樹脂(B)の合計量
100重量部に対し5〜30重量部が好ましく、更には
10〜20重量部である。5重量部未満では、樹脂の可
塑化、溶融流動性が不足し、澱粉(A)の熱分解を抑え
るための低温加工性(170℃以下の成形加工性)が不
十分であり、30重量部を越えると配合量の割りに低温
加工性が悪く又、機械的強度が不足するなどの点でかえ
って好ましくない。
The mixing ratio of the plasticizer (C) is preferably 5 to 30 parts by weight, more preferably 10 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the starch (A) and the polyvinyl alcohol resin (B). It is. If the amount is less than 5 parts by weight, the plasticization and melt fluidity of the resin are insufficient, and the low-temperature processability (molding processability at 170 ° C. or lower) for suppressing the thermal decomposition of the starch (A) is insufficient, and 30 parts by weight. Exceeding the range is not preferable because the low-temperature processability is inferior to the compounding amount and the mechanical strength is insufficient.

【0012】本発明では、ポリビニルアルコール系樹脂
(B)と可塑剤(C)を予め、混和した樹脂組成物と澱
粉(A)を混和することが樹脂組成物の溶融性が良好と
なるので好ましく、以下該方法について説明する。ま
ず、ポリビニルアルコール系樹脂(B)を60〜100
℃、好ましくは70〜80℃に加温したニーダー等の混
合撹拌機に仕込み0.5〜1時間撹拌し、ポリビニルア
ルコール系樹脂(B)に対して、10〜50重量%、好
ましくは25〜40重量%の可塑剤(C)を徐々に加え
70〜80℃、2〜3時間混和して樹脂組成物を得る。
この時、可塑剤(C)は一括あるいは分割に添加(滴
下)してもよいが、分割して混和するのが好ましい。つ
いでかかる樹脂組成物に澱粉(A)を混和して(A)、
(B)、(C)からなる樹脂組成物を得る。
In the present invention, it is preferable to mix the resin composition in which the polyvinyl alcohol resin (B) and the plasticizer (C) are mixed in advance and the starch (A) because the meltability of the resin composition is improved. The method will be described below. First, a polyvinyl alcohol-based resin (B) was added to a mixture of 60 to 100.
C., preferably 70 to 80.degree. C., charged into a mixing stirrer such as a kneader and stirred for 0.5 to 1 hour, based on the polyvinyl alcohol resin (B), 10 to 50% by weight, preferably 25 to 50% by weight. 40% by weight of plasticizer (C) is gradually added and mixed at 70 to 80 ° C for 2 to 3 hours to obtain a resin composition.
At this time, the plasticizer (C) may be added (dropped) in a lump or in a divided manner, but is preferably mixed and divided. Then, starch (A) is mixed with the resin composition (A),
A resin composition comprising (B) and (C) is obtained.

【0013】本発明では、(A)、(B)、(C)から
なる樹脂組成物に、更に相溶性改善剤(D)を含有させ
ると好ましく、特に成形物としてフィルムを製造する場
合は樹脂の可塑化、溶融樹脂の延伸性、メルトテンショ
ン付与の効果があり、特に好ましい。相溶性改善剤
(D)として、具体的には、尿素、N−エチル尿素、N
−エチル−N’−フェニル尿素、N−フェニル尿素等の
尿素化合物が挙げられるが、好ましくは尿素が用いられ
る。
In the present invention, it is preferred that the resin composition comprising (A), (B) and (C) further contain a compatibility improver (D). This is particularly preferred because it has the effects of plasticizing the resin, stretching the molten resin, and imparting melt tension. As the compatibility improver (D), specifically, urea, N-ethylurea, N
Urea compounds such as -ethyl-N'-phenylurea and N-phenylurea can be mentioned, but urea is preferably used.

【0014】相溶性改善剤(D)の配合割合は、澱粉
(A)、ポリビニルアルコール系樹脂(B)の合計量1
00重量部に対し1〜20重量部が好ましく、更には3
〜10重量部である。1重量部未満では、本発明の効果
が十分発揮されず、20重量部を越えると機械的強度が
不足するなどの点でかえって好ましくない。相溶性改善
剤(D)は、ポリビニルアルコール系樹脂(B)と可塑
剤(C)を予め混和した樹脂組成物に澱粉(A)と共に
混和することが樹脂組成物の溶融性が良好となるので好
ましい。
The mixing ratio of the compatibility improver (D) is 1% in total of starch (A) and polyvinyl alcohol resin (B).
The amount is preferably 1 to 20 parts by weight, more preferably 3 to 20 parts by weight.
To 10 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, the effect of the present invention is not sufficiently exhibited, and if it exceeds 20 parts by weight, the mechanical strength is insufficient, which is not preferable. When the compatibility improver (D) is mixed with a starch (A) in a resin composition in which a polyvinyl alcohol-based resin (B) and a plasticizer (C) are previously mixed, the melting property of the resin composition becomes good. preferable.

【0015】その他、必要に応じ上記以外の樹脂成分
(エチレン共重合体やその他のポリオレフィン、水素添
加スチレン−ブタジエンゴム、ポリウレタン、ポリアミ
ド、ポリヒドロキシブチレート等)、澱粉以外の天然高
分子(多糖類系高分子、セルロース系高分子、タンパク
質系高分子等)、熱安定剤、増量剤、充填剤、滑剤、着
色剤、難燃剤、耐水化剤、自動酸化剤、紫外線安定剤、
架橋剤、抗菌剤、除草剤、酸化防止剤等が挙げられ、ま
た、澱粉変性剤としてアルカリ土類、アルカリ金属水酸
化物及びこれらの混合物も添加可能である。
In addition, if necessary, resin components other than those described above (ethylene copolymer and other polyolefins, hydrogenated styrene-butadiene rubber, polyurethane, polyamide, polyhydroxybutyrate, etc.), and natural polymers other than starch (polysaccharides) Polymers, cellulosic polymers, protein polymers, etc.), heat stabilizers, extenders, fillers, lubricants, coloring agents, flame retardants, water resistant agents, auto-oxidants, ultraviolet stabilizers,
Examples thereof include a cross-linking agent, an antibacterial agent, a herbicide, an antioxidant, and the like. Alkaline earths, alkali metal hydroxides, and mixtures thereof can also be added as a starch modifier.

【0016】かくして本発明の樹脂組成物が得られるわ
けであるが、本発明では、該樹脂組成物を直接溶融押出
機を用いて成形物を製造してもよいが、好ましくは、上
記の樹脂組成物をベント付き押出機に供給して、ストラ
ンド状に溶融押出し、ペレタイザーでペレット化して本
発明の樹脂組成物のコンパウンドペレットを得てから、
更に溶融成形するのが好ましい。
Thus, the resin composition of the present invention is obtained. In the present invention, a molded product may be produced from the resin composition directly using a melt extruder. The composition is supplied to an extruder with a vent, melt-extruded into a strand, and pelletized with a pelletizer to obtain a compound composition pellet of the resin composition of the present invention.
Further, it is preferable to perform melt molding.

【0017】コンパウンドペレットを得る時に用いる溶
融条件として、押出機としては、単軸押出機、2軸押出
機等が用いられ、スクリュー径としては、30〜150
mm、スクリュー回転数としては50〜200rpm、
L/Dは30〜40、ダイスは直径3〜5mmでノズル
が2〜30本付いているものが用いられる。押出機の温
度条件としては、シリンダーの温度が100〜170
℃、ダイヘッドの温度が100〜170℃、ダイスの温
度が100〜130℃が通常用いられる。
As the melting conditions used for obtaining the compound pellets, a single-screw extruder, a twin-screw extruder or the like is used as an extruder, and the screw diameter is 30 to 150.
mm, the screw rotation speed is 50 to 200 rpm,
The L / D is 30 to 40, and the die is 3 to 5 mm in diameter and has 2 to 30 nozzles. As the temperature condition of the extruder, the temperature of the cylinder is 100 to 170.
C., a die head temperature of 100 to 170.degree. C., and a die temperature of 100 to 130.degree.

【0018】上記の溶融条件でコンパウンドペレットが
得られるわけであるが、本発明の最大の特徴は、上記の
如く得られたコンパウンドペレット(樹脂組成物)をイ
ンフレーション成形法、T−ダイ成形法、射出成形法、
ブロー成形法等で溶融成形して成形物を製造するにあた
り、押出機のダイからの吐出時の樹脂組成物の剪断速度
を100sec-1以上に設定し、かつ樹脂組成物の温度
を170℃以下に設定することにあり、このような条件
下において本発明の効果が得られるのである。
The compound pellets can be obtained under the above-mentioned melting conditions. The greatest feature of the present invention is that the compound pellets (resin composition) obtained as described above are obtained by inflation molding, T-die molding, Injection molding method,
In producing a molded product by melt molding with a blow molding method or the like, the shear rate of the resin composition at the time of discharge from the die of the extruder is set to 100 sec -1 or more, and the temperature of the resin composition is 170 ° C. or less. The effect of the present invention can be obtained under such conditions.

【0019】該剪断速度としてより好ましくは、120
〜800sec-1である、更に好ましくは150〜80
0sec-1である。該速度が100sec-1未満の場合
はダイリップの目脂の発生速度が極めて速く、目脂が成
形体表面に付着したり、成形体表面に気泡が入ったり、
スジができる等の問題があり好ましくない。
More preferably, the shear rate is 120
800800 sec −1 , more preferably 150 to 80 sec.
0 sec -1 . When the speed is less than 100 sec -1, the generation speed of the grease of the die lip is extremely fast, the grease adheres to the surface of the molded body, or bubbles enter the surface of the molded body,
It is not preferable because it has problems such as streaks.

【0020】上記の剪断速度をコントロールする方法と
して具体的には、ダイのスリット、及びノズルの断面積
と樹脂の押出速度(流出速度)を調節する方法が挙げら
れる。
As a specific method of controlling the shear rate, there is a method of adjusting the cross-sectional area of the slit and nozzle of the die and the extrusion rate (flow rate) of the resin.

【0021】溶融成形時の吐出時の樹脂温度として好ま
しくは165〜130℃、更に好ましくは165〜14
0℃である。該樹脂温度が170℃を越えると安定な作
業条件の制御が困難になったり、澱粉(A)及びポリビ
ニルアルコール系樹脂(B)が熱分解を起こし、着色
し、また目脂が発生してフィルム表面が荒れたり、分解
ガスが発生してフィルムに気泡や気泡痕が入って不適当
である。
The resin temperature at the time of discharge during melt molding is preferably 165 to 130 ° C., more preferably 165 to 14 ° C.
0 ° C. If the resin temperature exceeds 170 ° C., it becomes difficult to control the working conditions stably, or the starch (A) and the polyvinyl alcohol-based resin (B) undergo thermal decomposition, become colored, and become greasy to form a film. The surface is rough, or decomposition gas is generated, and bubbles or bubble marks enter the film, which is inappropriate.

【0022】上記の吐出時の樹脂温度をコントロールす
る方法として具体的には、風冷、水冷等が可能な加熱方
式のシリンダー(バレル)を装着した押出機を使用して
加熱ヒーターの温度を調整する方法、ダイの設定温度
を、140〜160℃の範囲で適宜調整する方法挙げら
れるが、ダイの設定温度を適宜調整する方法が好まし
い。
As a method of controlling the resin temperature at the time of the discharge, specifically, the temperature of the heater is adjusted by using an extruder equipped with a heating type cylinder (barrel) capable of air cooling, water cooling or the like. And a method of appropriately adjusting the set temperature of the die in the range of 140 to 160 ° C., but a method of appropriately adjusting the set temperature of the die is preferable.

【0023】かくして本発明の水溶性樹脂成形物が得ら
れるわけであるが、具体的にはインフレーション成形法
でフィルムに成形されていることが好ましく、以下該方
法について説明する。
Thus, the water-soluble resin molded product of the present invention is obtained. Specifically, it is preferable that the film is formed into a film by an inflation molding method. The method will be described below.

【0024】ダイとしては、スパイラル丸ダイ等が用い
られ、該ダイの直径としては、40〜400mmが用い
られる。該ダイを取り付け、押出機の各種の温度を上記
の如く調節し、上記で得られたコンパウンドペレット
(樹脂組成物)は、先ず環状ダイを備えた押出機に供給
され、140〜165℃で溶融混練されて環状のダイス
リットよりチューブ状に押出されてブローアップされる
のである。
As the die, a spiral round die or the like is used, and the diameter of the die is 40 to 400 mm. The die was attached and the various temperatures of the extruder were adjusted as described above. The compound pellets (resin composition) obtained above were first supplied to an extruder equipped with an annular die and melted at 140 to 165 ° C. It is kneaded, extruded into a tube shape from an annular die slit, and blown up.

【0025】このときの押出機の押出径は40〜65m
m程度でL/D=26〜32であり、環状ダイの直径は
50〜300mmものが採用でき、ダイスリットのギャ
ップは0.5〜1.0mmの範囲が実用的である。
At this time, the extrusion diameter of the extruder is 40 to 65 m.
m / L = 26-32, the diameter of the annular die can be 50-300 mm, and the gap of the die slit is practically in the range of 0.5-1.0 mm.

【0026】スクリューはフルフライト型、ダブフライ
ト型、コンスタントテーパー型が用いられ、回転数は吐
出量により調節される。そして、押出されたチューブ状
のフィルムは、ダイを貫通して挿入された気体吹込管よ
り導入された気体圧によって所定の径まで膨張され、次
いでニップロールにより一定速度で引き取られ、本発明
の水溶性樹脂成形物(フィルム)を得るのである。
As the screw, a full flight type, a dub flight type, or a constant taper type is used, and the number of revolutions is adjusted by the discharge amount. Then, the extruded tube-shaped film is expanded to a predetermined diameter by gas pressure introduced from a gas blowing pipe inserted through the die, and then taken up at a constant speed by a nip roll, and the water-soluble film of the present invention is obtained. This is to obtain a resin molded product (film).

【0027】また、T−ダイ成形法を用いてシートを作
製する場合は、ダイとしては、コートハンガー型、マニ
ホールド型のT−ダイ(ダイ幅40〜1500mm)を
取り付けて、押出機の条件をインフレーションダイの場
合と同様に調節し、上記で得られたコンパウンドペレッ
ト(樹脂組成物)がT−ダイを備えた押出機に供給さ
れ、T状のダイスリットよりシート状に押出され、本発
明の水溶性樹脂成形物を得るのである。
When a sheet is produced by the T-die molding method, a coat hanger type or a manifold type T-die (die width 40 to 1500 mm) is attached as a die, and the conditions of the extruder are adjusted. The compound pellets (resin composition) obtained above are adjusted in the same manner as in the case of the inflation die, supplied to an extruder equipped with a T-die, extruded into a sheet shape from a T-shaped die slit, and subjected to the present invention. This is to obtain a water-soluble resin molded product.

【0028】射出成形法の場合は、射出成形機として
は、プランジャー式射出成形機、スクリュー(インライ
ン)式射出成形機等の公知の成形機が用いられ、成形の
諸条件としては、射出率;50〜500cc/sec
(好ましくは100〜300cc/sec)、射出圧
力;100〜1500(好ましくは300〜1200k
g/cm)、ノズル温度;130〜170℃(好まし
くは130〜160℃)、ノズル径;3〜5mm(好ま
しくは3.5〜4mm)、シリンダー温度;130〜1
70℃(好ましくは140〜160℃)、金型温度;1
0〜80℃(好ましくは10〜60℃)の成形条件によ
り本発明の水溶性樹脂成形物が得られるのである。
In the case of the injection molding method, a known molding machine such as a plunger type injection molding machine or a screw (in-line) type injection molding machine is used as the injection molding machine. ; 50 to 500 cc / sec
(Preferably 100 to 300 cc / sec), injection pressure; 100 to 1500 (preferably 300 to 1200 k)
g / cm 2 ), nozzle temperature; 130 to 170 ° C. (preferably 130 to 160 ° C.), nozzle diameter: 3 to 5 mm (preferably 3.5 to 4 mm), cylinder temperature: 130 to 1
70 ° C (preferably 140 to 160 ° C), mold temperature; 1
The water-soluble resin molded product of the present invention can be obtained under molding conditions of 0 to 80 ° C (preferably 10 to 60 ° C).

【0029】ブロー成形の場合は、押出されるパリソン
を中空成形機の金型内に設置して、該パリソンを130
〜170℃、好ましくは120〜160℃の温度に調節
し、パリソン内に正圧の空気を吹き込み、中空成形し、
ボトル形状の本発明の水溶性樹脂成形体を得る。
In the case of blow molding, the parison to be extruded is placed in a mold of a hollow molding machine, and the parison is
To 170 ° C., preferably 120 to 160 ° C., blowing positive pressure air into the parison, hollow molding,
The bottle-shaped water-soluble resin molded article of the present invention is obtained.

【0030】真空成形の場合は、ストレート成形、ドレ
ープ成形、プラグアシスト成形、エアスリップ成形、ス
ナックバック成形、プラグアシスト成形、エアスリップ
成形、マルチモード成形、プラグリング成形、接触加熱
成形、びん状深絞り成形、中空体成形等のいずれの成形
法も採用されるが、例えばT−ダイ法を用いてシートを
作製し、得られたシートを真空圧空成形機により、シー
トを60〜100℃に加熱して、カップ、トレー等の本
発明の水溶性樹脂成形物を得るのである。
In the case of vacuum forming, straight forming, drape forming, plug assist forming, air slip forming, snack back forming, plug assist forming, air slip forming, multi-mode forming, plug ring forming, contact heating forming, bottle-like deep forming Although any forming method such as draw forming and hollow body forming is adopted, a sheet is prepared using, for example, a T-die method, and the obtained sheet is heated to 60 to 100 ° C. by a vacuum pressure air forming machine. Thus, a water-soluble resin molded product of the present invention such as a cup or a tray is obtained.

【0031】かくして得られた本発明の水溶性樹脂成形
物は、包装用資材(フィルム、シート、ボトル、カッ
プ、トレイ、缶キャリア等);農業用資材(農業用フィ
ルム、結束テープ、植木の根巻フィルム、シードテー
プ、芝押え杭、農薬ボトル、農薬袋、粉体肥料包装
袋)、水溶性民生用品及び民生用包装フィルム、ランド
リーバック、ナプキン包装袋等)、水溶性(不織布用)
繊維 をはじめ種々の用途に用いることができる。
The water-soluble resin molded product of the present invention thus obtained is used for packaging materials (films, sheets, bottles, cups, trays, can carriers, etc.); agricultural materials (agricultural films, binding tapes, plant roots, etc.). Film, seed tape, lawn foot pile, pesticide bottle, pesticide bag, powder fertilizer packaging bag), water-soluble consumer goods and consumer packaging film, laundry bag, napkin packaging bag, etc.), water-soluble (for non-woven fabric)
It can be used for various applications including fiber.

【0032】[0032]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。尚、実施例中「%」及び「部」とあるの
は、特に断りのない限り重量基準を表す。 実施例1〜4 (コンパウンドペレットの製造)ポリビニルアルコール
系樹脂(重合度600、ケン化度89モル%)500部
をニーダーに仕込み撹拌下、グリセリン220部を徐々
に加えながら、80℃で2時間混合した。その後、該混
合物とトウモロコシ澱粉(水分13.0%)570部、
尿素40部をヘンシェルミキサーに投入して10分間混
合した。ついで、ベント付き二軸押出機(40mm径)
に供給してストランド状に溶融押出すると共に、ペレタ
イザーでペレット化してコンパウンドペレットを得た。
この時の二軸押出条件は下記の通りとした。
The present invention will now be described more specifically with reference to examples. In the examples, “%” and “parts” are based on weight unless otherwise specified. Examples 1 to 4 (Production of compound pellets) 500 parts of a polyvinyl alcohol-based resin (polymerization degree: 600, saponification degree: 89 mol%) was charged into a kneader, and while stirring, 220 parts of glycerin was gradually added thereto at 80 ° C. for 2 hours. Mixed. Then, 570 parts of the mixture and corn starch (13.0% water),
40 parts of urea was charged into a Henschel mixer and mixed for 10 minutes. Next, a twin screw extruder with a vent (40 mm diameter)
And melt-extruded into strands, and pelletized with a pelletizer to obtain compound pellets.
The twin-screw extrusion conditions at this time were as follows.

【0033】 スクリュー径 40mm L/D 30 スクリュー回転数 130rpm(同方向回転) ベント オープンベント ダイス 直径5mmのノズル5本 温度条件 シリンダー温度(C1、C2、C3、C4、C5) ダイヘッド(H)、ダイス(D) C1 100℃ C2 150℃ C3、C4、C5 150℃ H 140℃ D 130℃ ストランドの冷却 ベルト運搬で10℃の冷風を吹き付けた。Screw diameter 40 mm L / D 30 Screw rotation speed 130 rpm (rotation in the same direction) Vent Open vent Dies 5 nozzles with a diameter of 5 mm Temperature conditions Cylinder temperature (C 1 , C 2 , C 3 , C 4 , C 5 ) Die head (H), Dies (D) C 1 100 ° C. C 2 150 ° C. C 3 , C 4 , C 5 150 ° C. H 140 ° C. D 130 ° C. Strand cooling A 10 ° C. cold air was blown by transporting the belt.

【0034】(インフレーション成形法)上記で得られ
たコンパウンドペレットをインフレーション成形装置に
供給し、膜厚30μmのフィルムを得ることを目標に1
2時間連続して成形を行った。インフレーション成形方
法の条件は以下の通りとした。 成形条件 スクリュー径 40mm L/D 28 スクリュー回転数 可変、吐出量調節 スクリュー形状 フルフライト型、コンスタントテーパー型 圧縮比 2.5 ダイ 60、100mm径スパイラル丸ダイ ダイギャップ 0.5、0.7mm
(Inflation Molding Method) The compound pellets obtained above are supplied to an inflation molding apparatus, and the purpose is to obtain a film having a thickness of 30 μm.
Molding was performed continuously for 2 hours. The conditions of the inflation molding method were as follows. Molding conditions Screw diameter 40 mm L / D 28 Screw rotation speed variable, discharge rate adjustment Screw shape Full flight type, constant taper type Compression ratio 2.5 die 60, 100 mm diameter spiral round die Die gap 0.5, 0.7 mm

【0035】インフレーションの成形条件を表1に示し
た。なお、剪断速度及び吐出時の樹脂温度の測定は次の
ようにして求めた。
Table 1 shows the inflation molding conditions. The measurement of the shear rate and the resin temperature at the time of discharge was obtained as follows.

【0036】剪断速度Fa(sec-1)は、ダイリップ
から吐出される溶融体の吐出量をQ(g/sec)、ダ
イ直径をD(cm)、ダイギャップをG(cm)とする
とき、Fa=(6×Q)/(π×D×G2)にて求め
た。
The shear rate Fa (sec −1 ) is defined as follows: when the discharge amount of the melt discharged from the die lip is Q (g / sec), the die diameter is D (cm), and the die gap is G (cm). Fa = (6 × Q) / (π × D × G 2 ).

【0037】吐出時の樹脂温度(吐出温度)の測定は、
押出機のシリンダーと丸ダイを接続するジョイント部に
樹脂温度計を設置し、この間を通過する溶融体の温度を
測定した。
Measurement of the resin temperature (discharge temperature) at the time of discharge is as follows.
A resin thermometer was installed at a joint connecting the cylinder and the round die of the extruder, and the temperature of the melt passing therethrough was measured.

【0038】得られた成形物を以下の様に評価し、結果
を表2に示した。リップ目脂の有無を観察した。成形物
表面状態は以下の様に評価した。 ○ ・・・表面が平滑で、肌荒れがなく、縦縞も認めれ
らない状態 △ ・・・肌荒れおよび縦縞が若干認められる状態 × ・・・縦縞が認められかつ全面がザラザラに肌荒れ
した状態 ××・・・縦縞が認められかつ全面がザラザラに肌荒れ
していると共に、一部に穴あきが認められる状態
The obtained molded product was evaluated as follows, and the results are shown in Table 2. The presence or absence of lip grease was observed. The surface condition of the molded product was evaluated as follows. ○ ・ ・ ・ Smooth surface, no skin roughness, no vertical stripes observed △ ・ ・ ・ Surface roughness and some vertical stripes observed × ・ ・ ・ Vertical stripes observed, and rough skin over the entire surface ×× ・..States in which vertical stripes are observed and the entire surface is rough and rough, and holes are partially observed

【0039】実施例5 実施例1において、尿素40部の添加を省略し、同様に
コンパウンドペレットを得て、インフレーション成形
し、得られた成形物(フィルム)を同様に評価し、結果
を表2に示した。
Example 5 In Example 1, the addition of 40 parts of urea was omitted, compound pellets were obtained in the same manner, inflation molding was performed, and the obtained molded product (film) was similarly evaluated. It was shown to.

【0040】比較例1 実施例1において、澱粉(A)570部の添加を省略
し、同様にコンパウンドペレットを得て、インフレーシ
ョン成形を試みたが、溶融樹脂に粘り、メルトテンショ
ンがないため、インフレーション成形(製膜)ができな
かった。
Comparative Example 1 In Example 1, the addition of 570 parts of starch (A) was omitted, compound pellets were similarly obtained, and inflation molding was attempted. However, since the molten resin was sticky and had no melt tension, inflation was not performed. Molding (film formation) could not be performed.

【0041】比較例2 実施例1において、ポリビニルアルコール系樹脂(B)
500部の添加を省略し、他の成分を配合してコンパウ
ンドペレット化を行ったが、溶融体の粘度が大きく、ス
トランド引取性が無く、コンパウンドペレットを作製す
ることができなかった。
Comparative Example 2 In Example 1, the polyvinyl alcohol resin (B)
Addition of 500 parts was omitted, and other components were blended to form compound pellets. However, the viscosity of the melt was large, there was no strand take-off property, and compound pellets could not be produced.

【0042】比較例3 実施例1において、グリセリン(C)200部の添加を
省略し、他の成分を配合してコンパウンドペレット化を
行ったが、ポリビニルアルコール系樹脂(A)の可塑
化、溶融化が不足し、コンパウンドペレットを作製する
ことができなかった。
Comparative Example 3 In Example 1, the addition of 200 parts of glycerin (C) was omitted, and other components were blended to form a compound pellet. However, plasticization and melting of the polyvinyl alcohol resin (A) were performed. Compound pellets could not be produced.

【0043】比較例4 実施例1において、シリンダー、ダイスの温度を170
〜180℃に設定して、押出機のダイスからの吐出時の
温度を180℃にして、実施例1と同様に成形物(フィ
ルム)を作製し、実施例1と同様に評価し、結果を表2
に示した。
Comparative Example 4 In Example 1, the temperature of the cylinder and the die was set to 170
The temperature at the time of discharge from the die of the extruder was set to 180 ° C., a molded product (film) was produced in the same manner as in Example 1, and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2
It was shown to.

【0044】比較例5 実施例1において、押出機のスクリュー回転数をコント
ロールして、吐出量を減少させ、ダイスリップのギャッ
プを1.0mmとして、剪断速度を76sec-1にし
て、成形物(フィルム)を作製し、実施例1と同様に評
価し、結果を表2に示した。
Comparative Example 5 In Example 1, the screw speed of the extruder was controlled to reduce the discharge rate, the die slip gap was set to 1.0 mm, the shear rate was set to 76 sec −1 , and the molded product ( A film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

【0045】[0045]

【表1】 ダイス タ゛イキ゛ャッフ゜ 吐出量 吐出温度 剪断速度 (mm)(mm) (kg/hr) (℃) (sec-1) 実施例1 100 0.5 10 155 212 〃 2 100 0.7 15 153 162 〃 3 60 0.5 15 165 531 〃 4 60 0.5 20 165 708 〃 5 60 0.7 15 160 271 比較例4 60 0.7 15 180 530 〃 5 100 0.7 7 150 76 [Table 1] Diester discharge amount Discharge temperature Shear rate (mm) (mm) (kg / hr) (° C) (sec -1 ) Example 1 100 0.5 10 155 212 〃 2 100 0.7 15 153 162 3 360 0.5 15 165 531 4 4 60 0.5 20 165 708 〃 5 60 0.7 15 160 271 Comparative Example 4 60 0.7 15 180 530 5 5 100 0.7 7 150 76

【0046】[0046]

【表2】 [Table 2]

【0047】実施例6〜8、比較例6、7 (T−ダイ成形法)実施例1〜4と同様にして得られた
コンパウンドペレット(樹脂組成物)をT−ダイを備え
た単軸押出装置に供給し、膜厚500μmのシートを得
ることを目標に6時間連続して成形を行った。使用した
押出機及びダイの条件は下記の通りとした。 成形条件 スクリュー径 40mm L/D 28 スクリュー回転数 可変、吐出量調節 スクリュー形状 フルフライト型、コンスタントテーパ型 圧縮比 2.5 ダイ コートハンガータイプのT−ダイ ダイ巾 450mm
Examples 6 to 8, Comparative Examples 6 and 7 (T-die molding method) Compound pellets (resin composition) obtained in the same manner as in Examples 1 to 4 were extruded by a single screw equipped with a T-die. The sheet was supplied to the apparatus, and molding was continuously performed for 6 hours with the aim of obtaining a sheet having a thickness of 500 μm. The conditions of the extruder and the die used were as follows. Molding conditions Screw diameter 40 mm L / D 28 Screw rotation speed variable, discharge rate adjustment Screw shape Full flight type, constant taper type Compression ratio 2.5 die Coat hanger type T-die Die width 450 mm

【0048】T−ダイ成形条件を表3に示した。なお、
剪断速度及び吐出温度の測定は次のようにして求めた。
Table 3 shows the T-die molding conditions. In addition,
The measurement of the shear rate and the discharge temperature was obtained as follows.

【0049】吐出時の樹脂温度(吐出温度)の測定は、
押出機のシリンダーとT−ダイを接続するジョイント部
に樹脂温度計を設置し、この間を通過する溶融体の温度
を測定した。
The measurement of the resin temperature (discharge temperature) at the time of discharge is as follows.
A resin thermometer was installed at a joint connecting the cylinder of the extruder and the T-die, and the temperature of the melt passing therethrough was measured.

【0050】剪断速度Fa(sec-1)は、ダイリップ
から吐出される溶融体の吐出量をQ(g/sec)、ダ
イ巾をW(cm)、ダイギャップをG(cm)とすると
き、Fa=(6×Q)/(W×G2)にて求めた。
The shear rate Fa (sec -1 ) is defined as follows: when the discharge amount of the melt discharged from the die lip is Q (g / sec), the die width is W (cm), and the die gap is G (cm). Fa = (6 × Q) / (W × G 2 ).

【0051】得られた成形物を実施例1と同様に評価
し、結果を表4に示した。
The obtained molded product was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 4.

【表3】 タ゛イキ゛ャッフ゜ 吐出量 吐出温度 剪断速度 (mm) (kg/hr) (℃) (sec-1) 実施例6 0.5 12 155 178 〃 7 0.5 15 158 222 〃 8 0.7 20 160 151 比較例6 0.7 10 155 75 〃 7 0.5 15 183 222 [Table 3] Discharge amount Discharge temperature Discharge temperature Shear rate (mm) (kg / hr) (° C) (sec -1 ) Example 6 0.5 12 155 178 7 7 0.5 15 158 222 8 8 0.7 20 160 151 Comparative example 6 0.7 10 155 75 7 7 0.5 15 183 222

【0052】[0052]

【表4】 [Table 4]

【0053】(ブロー成形法) 実施例9、10、比較例8、9 実施例1〜4と同様にして得られたコンパウンドペレッ
ト(樹脂組成物)を外径30mm、内径26mmのパリ
ソンダイ、直径60mm高さ100mmの広口ボトルブ
ロー金型を取り付けたボトル成形試験機を用いて、ボト
ルを成形した。成形条件 スクリュー径 50mm L/D 28 スクリュー回転数 可変、吐出量調節 スクリュー形状 フルフライト型 圧縮比 3.0
(Blow Molding Method) Examples 9 and 10, Comparative Examples 8 and 9 A compound pellet (resin composition) obtained in the same manner as in Examples 1 to 4 was prepared using a parison die having an outer diameter of 30 mm and an inner diameter of 26 mm, and a diameter of 60 mm. A bottle was molded using a bottle molding tester equipped with a 100 mm high wide-mouth bottle blow mold. Molding conditions Screw diameter 50mm L / D 28 Screw rotation speed variable, discharge rate adjustment Screw shape Full flight type Compression ratio 3.0

【0054】ブロー成形法の条件を表5に示した。な
お、剪断速度及び吐出温度の測定は次のようにして求め
た。
Table 5 shows the conditions of the blow molding method. The measurement of the shear rate and the discharge temperature was determined as follows.

【0055】剪断速度Fa(sec-1)は、ダイリップ
から吐出される溶融体の吐出量をQ(g/sec)、ダ
イ直径をD(cm)、ダイギャップをG(cm)とする
とき、Fa=(6×Q)/(π×D×G2)にて求め
た。
The shear rate Fa (sec −1 ) is defined as follows: when the discharge amount of the melt discharged from the die lip is Q (g / sec), the die diameter is D (cm), and the die gap is G (cm). Fa = (6 × Q) / (π × D × G 2 ).

【0056】吐出時の樹脂温度(吐出温度)の測定は、
押出機とパリソンダイとのジョイント部に樹脂温度計を
設置し、この間を通過する溶融体の温度を測定した。
Measurement of the resin temperature (discharge temperature) at the time of discharge is as follows.
A resin thermometer was installed at the joint between the extruder and the parison die, and the temperature of the melt passing therethrough was measured.

【0057】得られた成形物を実施例1と同様に評価
し、結果を表6に示した。
The obtained molded product was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 6.

【表5】 [Table 5]

【0058】[0058]

【表6】 [Table 6]

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明では澱粉(A)、ポリビニルアル
コール系樹脂(B)、可塑剤(C)よりなる樹脂組成物
を、溶融押出機を用いて成形物を製造するにあたり、押
出機のダイから吐出される時の樹脂組成物の剪断速度を
100sec-1以上に設定し、かつ樹脂組成物の温度を
170℃以下に設定するため、目脂が無く、成形物の表
面状態が良好な水溶性樹脂成形物を得ることができ、包
装用資材(フィルム、シート、ボトル、カップ、トレ
イ、缶キャリア等);農業用資材(農業用フィルム、結
束テープ、植木の根巻フィルム、シードテープ、芝押え
杭、農薬ボトル、農薬袋、粉体肥料包装袋)、水溶性民
生用品及び民生用包装フィルム、ランドリーバック、ナ
プキン包装袋等)、水溶性(不織布用)繊維をはじめ種
々の用途に用いることができる。
According to the present invention, a resin composition comprising a starch (A), a polyvinyl alcohol resin (B) and a plasticizer (C) is used to produce a molded product using a melt extruder. Since the shear rate of the resin composition when discharged from the resin composition is set to 100 sec -1 or more and the temperature of the resin composition is set to 170 ° C. or less, there is no grease and the surface condition of the molded article is good. A resinous molded product can be obtained, and packaging materials (films, sheets, bottles, cups, trays, can carriers, etc.); agricultural materials (agricultural films, bundling tapes, root-wrapping films for plant trees, seed tapes, lawn retainers) Pile, pesticide bottle, pesticide bag, powder fertilizer packaging bag), water-soluble consumer goods and consumer packaging film, laundry bag, napkin packaging bag, etc.), water-soluble (for non-woven fabric) fiber, Can.

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 澱粉(A)、ポリビニルアルコール系樹
脂(B)、可塑剤(C)よりなる樹脂組成物を、溶融押
出機を用いて成形物を製造するにあたり、押出機のダイ
からの吐出時の樹脂組成物の剪断速度を100sec-1
以上に設定し、かつ樹脂組成物の温度を170℃以下に
設定することを特徴とする水溶性樹脂成形物の製造法。
1. A resin composition comprising a starch (A), a polyvinyl alcohol resin (B) and a plasticizer (C) is produced from a die of an extruder when a molded product is produced using a melt extruder. The shear rate of the resin composition at the time is 100 sec -1
A method for producing a water-soluble resin molded product, wherein the temperature is set to 170 ° C. or lower, and the temperature is set to 170 ° C. or lower.
【請求項2】 樹脂組成物に、更に相溶性改善剤(D)
を含有させることを特徴とする請求項1記載の水溶性樹
脂成形物の製造法。
2. The resin composition further comprises a compatibility improver (D).
The method for producing a water-soluble resin molded product according to claim 1, further comprising:
【請求項3】 相溶性改善剤(D)が尿素系化合物であ
ることを特徴とする請求項2記載の水溶性樹脂成形物の
製造法。
3. The method for producing a water-soluble resin molded product according to claim 2, wherein the compatibility improving agent (D) is a urea compound.
【請求項4】 樹脂組成物がポリビニルアルコール系樹
脂(B)と可塑剤(C)をあらかじめ混和して、更に澱
粉(A)が混和されたものであることを特徴とする請求
項1〜3いずれか記載の水溶性樹脂成形物の製造法。
4. The resin composition according to claim 1, wherein the polyvinyl alcohol resin (B) and the plasticizer (C) are mixed in advance, and further the starch (A) is mixed. The method for producing a water-soluble resin molded article according to any one of the above.
【請求項5】 ダイから吐出された樹脂成形物が水溶性
樹脂フィルムであることを特徴とする請求項1〜4いず
れか記載の水溶性樹脂成形物の製造法。
5. The method for producing a water-soluble resin molded product according to claim 1, wherein the resin molded product discharged from the die is a water-soluble resin film.
【請求項6】 インフレーション成形法あるいはT−ダ
イ成形法により製造されてなることを特徴とする請求項
1〜5いずれか記載の水溶性樹脂成形物の製造法。
6. The method for producing a water-soluble resin molded product according to claim 1, which is produced by an inflation molding method or a T-die molding method.
【請求項7】 T−ダイ成形法にてシートを製造した
後、該シートを真空成形することを特徴とする請求項6
記載の水溶性樹脂成形物の製造法。
7. A sheet is produced by a T-die molding method, and then the sheet is vacuum molded.
A method for producing the water-soluble resin molded article according to the above.
【請求項8】 射出成形法あるいはブロー成形法により
製造されてなることを特徴とする請求項1〜4いずれか
記載の水溶性樹脂成形物の製造法。
8. The method for producing a water-soluble resin molded product according to claim 1, which is produced by an injection molding method or a blow molding method.
【請求項9】 水溶性樹脂成形物が水溶性樹脂繊維であ
ることを特徴とする請求項1〜4いずれか記載の水溶性
樹脂成形物の製造法。
9. The method for producing a water-soluble resin molded product according to claim 1, wherein the water-soluble resin molded product is a water-soluble resin fiber.
【請求項10】 水溶性樹脂繊維が不織布用水溶性樹脂
繊維であることを特徴とする請求項9記載の水溶性樹脂
成形物の製造法。
10. The method for producing a water-soluble resin molded article according to claim 9, wherein the water-soluble resin fiber is a water-soluble resin fiber for a nonwoven fabric.
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