JPH10291364A - Recording sheet and method for forming image - Google Patents

Recording sheet and method for forming image

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Publication number
JPH10291364A
JPH10291364A JP9117550A JP11755097A JPH10291364A JP H10291364 A JPH10291364 A JP H10291364A JP 9117550 A JP9117550 A JP 9117550A JP 11755097 A JP11755097 A JP 11755097A JP H10291364 A JPH10291364 A JP H10291364A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
image
receiving layer
resin
recording sheet
transparent
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP9117550A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Makoto Tanaka
田中  誠
Koichi Suematsu
浩一 末松
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP9117550A priority Critical patent/JPH10291364A/en
Publication of JPH10291364A publication Critical patent/JPH10291364A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Ink Jet (AREA)
  • Combination Of More Than One Step In Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain high glossiness and to alleviate graininess of an image by connecting a resin film containing white pigment independently formed or formed from a melted state on a transparent support to one surface of the support, and providing a transparent image receiving layer on the other surface. SOLUTION: A resin film 13 containing white pigment independently formed or formed from a melted state on a transparent support 11 is connected to a surface of the support 11 to an opposite side to an image receiving layer 12. For example, melted resin containing the pigment is laminated on the support 11 in a laminar state or the film 13 containing the pigment is adhered. The film 13 containing the pigment is generally formed of the pigment and thermoplastic resin. As the resin, polyester or the like, polyvinyl chloride and polyolefin or the like are preferable. The film 13 containing the pigment preferably contains white pigment or particularly titanium dioxide.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は色材を用いて反射画
像を形成するための記録用シートに関するものである。
特に、インクジェット記録、電子写真記録及び熱転写記
録(印刷)等により高光沢の画像シートを作成するため
の記録用シートに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording sheet for forming a reflection image using a coloring material.
In particular, the present invention relates to a recording sheet for producing a high-gloss image sheet by inkjet recording, electrophotographic recording, thermal transfer recording (printing), or the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、情報産業の急速な発展に伴い、種
々の情報処理システムが開発され、また、それぞれの情
報システムに適した記録方法及び装置も開発され、採用
されている。このような記録方法の中で、インクを噴射
して記録するインクジェット記録、及び溶融型色材ある
いは昇華型色材を用いた熱転写記録においては、使用す
る装置が、軽量かつコンパクト化され、騒音もなく、操
作性、保守性にも優れたものとなっている。さらに、こ
のような記録方法で使用される装置はカラー化もなさ
れ、広く使用されている。また、従来の電子写真方式に
おいてもカラー化が進み高解像度でフルカラーのプリン
ター、複写機が開発され商品化されてきている。
2. Description of the Related Art In recent years, with the rapid development of the information industry, various information processing systems have been developed, and recording methods and apparatuses suitable for each information system have been developed and adopted. Among such recording methods, in ink jet recording in which ink is ejected for recording, and in thermal transfer recording using a fusion type coloring material or a sublimation type coloring material, a device to be used is light and compact, and noise is reduced. And excellent in operability and maintainability. Further, the apparatus used in such a recording method is also colorized and widely used. In the conventional electrophotographic system, colorization has been advanced, and high-resolution, full-color printers and copiers have been developed and commercialized.

【0003】インクジェット方式は各種の方式が開発さ
れているが、物性的には大きく分けて水溶性色素又は微
粒子顔料を含む水が溶媒の主成分である色材溶液(水性
インク)を用いる方法、及び油溶性色素又は微粒子顔料
を含む色材有機溶媒溶液(油性インク)を用いる方法、
そして色素を含有した低融点固形ワックス(ワックスイ
ンク)を熱溶融させて用いる方法の三種がある。主流は
水性インクを使用するタイプである。何れにしてもイン
ク記録シートに液状の微粒滴を吐出させて画像を形成す
る方法である。
Various types of ink jet systems have been developed. However, in terms of physical properties, a method using a coloring material solution (aqueous ink) in which water containing a water-soluble dye or a fine particle pigment is a main component of a solvent, And a method using a colorant organic solvent solution (oil-based ink) containing an oil-soluble dye or a fine particle pigment,
There are three types of methods in which a low-melting solid wax (wax ink) containing a dye is melted by heat. The mainstream is a type using an aqueous ink. In any case, the method is to form an image by ejecting liquid fine droplets onto the ink recording sheet.

【0004】熱転写方式は、大きくわけて二種の方式が
あり、第1の方式は支持体上に塗工された熱溶融性のイ
ンクを支持体側から熱印加し熱印加したパターン状に溶
融させて記録シートに転写させて画像を得る方法(溶融
熱転写)であり、第2の方式は支持体上に高軟化点の樹
脂と昇華性染料からなる感熱記録材料に前者と同様に支
持体側から熱印加し、熱印加したパターン状に昇華染料
を昇華させ記録シートに転写させて画像を得る方法(昇
華熱転写)である。電子写真方式は帯電した光導電層に
光パターンを与えて静電潜像を形成し、トナー現像後に
被記録シートに転写し、熱でトナーを溶融定着する方法
が主流である。
[0004] There are roughly two types of thermal transfer systems. The first system is to apply heat from a support to a hot-melt ink coated on a support and melt the ink in a heat-applied pattern. In the second method, a heat-sensitive recording material comprising a resin having a high softening point and a sublimable dye is applied to a heat-sensitive recording material comprising a high-softening point resin and a sublimable dye from the support side in the same manner as the former. This is a method (sublimation heat transfer) in which an image is obtained by sublimation of a sublimation dye in a pattern to which heat is applied and transfer to a recording sheet. The mainstream of the electrophotographic method is a method in which an electrostatic latent image is formed by giving a light pattern to a charged photoconductive layer, transferred to a recording sheet after toner development, and melted and fixed with toner by heat.

【0005】上記のインクジェット記録等による画像の
形成は、通常の紙に行なわれるほか、次のような用途で
は、透明シートを使用する必要があり、多くは表面に透
明な受像層を設けた透明フィルムを用いて、上記のよう
に画像形成して画像を有する記録シートを作成する。例
えば、会議等でスライドに代わり使用される機会が増え
ているOHPフィルム、印刷ポスターや表示板の代わり
に使用される機会が増えているバックライトディスプレ
イ用フィルム、及び第二原図用フィルム等を挙げること
ができる。また記録用シートに画像を形成したハードコ
ピーは、精細な画像を有すると共に、通常の紙に形成さ
れたもの以上の高い光沢度も要求される場合がある。即
ち、ハードコピーの理想である銀塩写真を考えた場合、
高い光沢度は達成すべき重要な課題である。この場合
も、高光沢の画像を得るためには、上記OHPフィルム
等の透明フィルムを使用する場合と同様に、高い透明度
を有する受像層を設けることが必要である。これにより
高光沢の反射画像を形成することができる。
The above-described image formation by ink jet recording or the like is performed on ordinary paper, and in the following applications, it is necessary to use a transparent sheet. In many cases, a transparent sheet having a transparent image receiving layer on the surface is used. Using a film, an image is formed as described above to create a recording sheet having an image. For example, an OHP film that is increasingly used in place of a slide in a meeting or the like, a backlight display film that is increasingly used in place of a printed poster or a display board, and a film for a second original drawing are cited. be able to. In addition, a hard copy having an image formed on a recording sheet may have a high-definition image and a higher gloss level than that formed on normal paper. That is, considering silver halide photography, which is ideal for hard copy,
High gloss is an important task to be achieved. Also in this case, in order to obtain a high-gloss image, it is necessary to provide an image receiving layer having high transparency, as in the case of using a transparent film such as the OHP film. This makes it possible to form a high-gloss reflection image.

【0006】上記のような高光沢を有する記録用シート
は、例えば、特開平5−51469号公報に記載されて
いるシートを挙げることができる。特開平5−5146
9号公報には、基材の片面に水分散性ポリマーと数珠状
に連結及び/又は分岐した形状のコロイダルシリカと水
溶性高分子からなる被覆層(受像層)が設けられた記録
シートが記載されている。そしてその実施例4には、両
表面に炭酸カルシウムを含む層を有するポリエチレンテ
レフタレートフィルムの上に、アクリル系ポリマーエマ
ルジョン、ポリビニルアルコールおよび分岐数珠状コロ
イダルシリカからなる受像層が形成されている。上記の
ポリエチレンテレフタレートフィルムは、白色のフィル
ムであり、上記記録用シートも比較的高い光沢度を有す
るものである。このような白色のフィルムとしては、硫
酸バリウム微粒子が分散したポリエステルフィルム(特
公昭60−30930号公報)、炭酸カルシウムを8〜
30重量%含むポリエステルフィルム(特公平7−15
012号公報)、酸化チタンを含むポリエステルフィル
ム(特開平7−149926号公報)等が知られてい
る。
[0006] The recording sheet having high gloss as described above includes, for example, a sheet described in JP-A-5-51469. JP-A-5-5146
No. 9 describes a recording sheet in which a coating layer (image receiving layer) composed of colloidal silica and a water-soluble polymer in a shape of a colloidal silica linked and / or branched with a water-dispersible polymer on one surface of a substrate is provided. Have been. In Example 4, an image receiving layer composed of an acrylic polymer emulsion, polyvinyl alcohol, and branched beaded colloidal silica was formed on a polyethylene terephthalate film having a layer containing calcium carbonate on both surfaces. The polyethylene terephthalate film is a white film, and the recording sheet also has a relatively high gloss. Examples of such a white film include a polyester film in which barium sulfate fine particles are dispersed (Japanese Patent Publication No. 30930/1985) and calcium carbonate of 8 to 10%.
Polyester film containing 30% by weight (JP-B-7-15)
No. 012), a polyester film containing titanium oxide (Japanese Patent Application Laid-Open No. 149926/1995), and the like.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者の検討によると、上記白色のフィルムに受像層を形成
した記録用シート(例えば、特開平5−51469号公
報に記載のシート)に、インクジェット記録により、画
像を形成した場合、得られる反射画像は、粗い画像(ビ
ーディングが見られる;これは複数のインクドットによ
り形成される画素が粒状であることが原因と考えられ
る)となり易く、見易い柔らかい画像とはいえないとの
問題があることが明らかとなった。このような現象は、
電子写真記録による画像あるいは熱転写記録による画像
にも見られることが明らかとなった。
However, according to the study of the present inventor, according to the study of the present inventor, a recording sheet having an image receiving layer formed on the above-mentioned white film (for example, a sheet described in JP-A-5-51469) is provided with an ink jet recording medium. When an image is formed by recording, the obtained reflected image is likely to be a coarse image (beading is observed; this is considered to be caused by the granularity of pixels formed by a plurality of ink dots), and is easy to see. It became clear that there was a problem that the image was not soft. Such a phenomenon,
It was clarified that the image was also observed in an image obtained by electrophotographic recording or an image obtained by thermal transfer recording.

【0008】本発明は、高い光沢度を有し、画像を形成
した場合、粒状性が緩和された(ビーディングの発生が
ほとんどない)優れた画質を示す反射画像形成用の記録
用シートを提供することを目的とする。また、本発明
は、インクジェット記録により画像を形成することがで
き、高い光沢度を有し、画像を形成した場合、粒状性が
緩和された優れた画質を示す反射画像形成用の記録用シ
ート及びこの記録用シートを用いたインクジェット記録
による画像形成方法を提供することを目的とする。さら
に、本発明は、電子写真記録により画像を形成すること
ができ、高い光沢度を有し、画像を形成した場合、粒状
性が緩和された優れた画質を示す反射画像形成用の記録
用シート及びこの記録用シートを用いた電子写真記録に
よる画像形成方法を提供することを目的とする。また、
本発明は、熱転写記録(印刷)により画像を形成するこ
とができ、高い光沢度を有し、画像を形成した場合、粒
状性が緩和された優れた画質を示す反射画像形成用の記
録用シート及びこの記録用シートを用いた感熱記録によ
る画像形成方法を提供することを目的とする。
The present invention provides a recording sheet for forming a reflection image, which has a high glossiness and, when an image is formed, has reduced graininess (substantially no beading) and exhibits excellent image quality. The purpose is to do. Further, the present invention provides a recording sheet for forming a reflection image, which can form an image by inkjet recording, has a high glossiness, and, when an image is formed, exhibits excellent image quality with reduced graininess. An object of the present invention is to provide an image forming method by ink jet recording using the recording sheet. Further, the present invention provides a recording sheet for forming a reflection image, which can form an image by electrophotographic recording, has a high glossiness, and exhibits excellent image quality with reduced graininess when an image is formed. And an image forming method by electrophotographic recording using the recording sheet. Also,
The present invention can form an image by thermal transfer recording (printing), has a high glossiness, and, when an image is formed, has a reduced graininess and exhibits excellent image quality and is a recording sheet for forming a reflective image. It is another object of the present invention to provide an image forming method by thermal recording using the recording sheet.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、透明支持体の
一方の表面に、独立に形成された又は該支持体上で溶融
状態から形成された白色顔料を含む樹脂フィルムが接合
され、更に該透明支持体の他方の表面に透明受像層が設
けられてなる反射画像形成用の記録用シートにある。
According to the present invention, a resin film containing a white pigment formed independently or formed in a molten state on one side of a transparent support is joined to the transparent support. A recording sheet for forming a reflection image, comprising a transparent image receiving layer provided on the other surface of the transparent support.

【0010】本発明の記録用シートの好ましい態様は下
記のとおりである。 1)透明受像層が、水溶性樹脂と、塩基性ポリマー、架
橋されたポリマー微粒子、イミダゾール基含有ポリマー
又は無機微粒子とからなるインクジェット記録用の層で
ある。 2)透明受像層が、ポリエステルからなる電子写真記録
用の層である。 3)透明受像層が、ポリオレフィン樹脂と疎水性微粒子
とからなる熱転写記録用の層である。 4)記録用シートの受像層側の光沢度が、75%以上
(特に80%以上)である。 5)記録用シートの白色顔料を含む樹脂フィルム側の平
行光線透過率が2%以下である。 6)白色顔料を含む樹脂フィルムの平行光線透過率が2
%以下である。 7)白色顔料を含む樹脂フィルムが白色顔料(好ましく
は無機の白色顔料)と熱可塑性樹脂からなる。 8)白色顔料を含む樹脂フィルムの接合が、該樹脂フィ
ルムを透明支持体上に接着剤により接着することにより
なされている。 9)白色顔料を含む樹脂フィルムの接合が、白色顔料を
含む樹脂を溶融して透明支持体上に層状(フィルム状)
に積層することによりなされている。 10)白色顔料を含む樹脂フィルムの接合が、白色顔料
を含む樹脂フィルムを透明支持体上に接着剤を介して加
熱下に接着することによりなされている。 11)白色顔料を含む樹脂フィルムの接合が、透明支持
体形成用樹脂と白色顔料を含む樹脂とを共押出すること
によりなされている。 12)上記1)のインクジェット記録に使用されるイン
クが、水性インク(水溶性色素又は微粒子顔料を含む水
が溶媒の主成分である色材溶液又は色材分散液であり、
特に溶媒の50重量%以上が水のもの)である。 13)透明支持体が、ポリエステルからなる。
Preferred embodiments of the recording sheet of the present invention are as follows. 1) The transparent image receiving layer is a layer for inkjet recording comprising a water-soluble resin and a basic polymer, crosslinked polymer fine particles, imidazole group-containing polymer or inorganic fine particles. 2) The transparent image receiving layer is a layer made of polyester for electrophotographic recording. 3) The transparent image receiving layer is a layer for thermal transfer recording comprising a polyolefin resin and hydrophobic fine particles. 4) The glossiness on the image receiving layer side of the recording sheet is 75% or more (particularly 80% or more). 5) The parallel light transmittance on the side of the resin film containing the white pigment of the recording sheet is 2% or less. 6) The parallel light transmittance of the resin film containing the white pigment is 2
% Or less. 7) A resin film containing a white pigment is composed of a white pigment (preferably an inorganic white pigment) and a thermoplastic resin. 8) The resin film containing the white pigment is joined by bonding the resin film on a transparent support with an adhesive. 9) The resin film containing the white pigment is bonded by melting the resin containing the white pigment to form a layer (film) on the transparent support.
It is made by laminating. 10) The bonding of the resin film containing the white pigment is performed by bonding the resin film containing the white pigment to the transparent support under heating via an adhesive. 11) The resin film containing the white pigment is joined by co-extruding the resin for forming the transparent support and the resin containing the white pigment. 12) The ink used for the inkjet recording of the above 1) is an aqueous ink (a coloring material solution or a coloring material dispersion in which water containing a water-soluble dye or a fine particle pigment is a main component of a solvent,
In particular, 50% by weight or more of the solvent is water). 13) The transparent support is made of polyester.

【0011】また、本発明は、上記1)の記録用シート
のインクジェット記録用の透明受像層に、水性インクを
画像様に噴射して、該透明受像層の表面に水性インクの
画像を形成することからなる画像形成方法にもある。さ
らに、本発明は、下記の(1)〜(4)の工程: (1)感光体表面を画像様に露光し潜像を形成する工
程、(2)該潜像を着色材料とバインダー樹脂からなる
トナーを用いて現像して感光体表面に画像を形成する工
程、及び(3)該画像を、上記2)に記載の記録シート
の電子写真記録用の透明受像層に、転写する工程、
(4)該トナーの転写画像を、該トナーの定着温度に加
熱された定着器(ヒートロール)で押圧することにより
該受像層上に画像を形成する工程からなる画像形成方法
にもある。また、本発明は、ワックス状インクの層を有
する熱転写インクシート(例、感熱インクリボン)を、
上記3)の記録用シートの熱転写記録用の透明受像層に
該ワックス状インクの層を重ね合わせ、画像様に加熱し
て(サーマルヘッド等を用いて)、該熱により像様に溶
融したワックス状インクを該受像層の表面に転写するこ
とによりインク画像を形成することからなる画像形成方
法にもある。
In the present invention, the aqueous ink is imagewise jetted onto the transparent image-receiving layer for ink jet recording of the recording sheet of the above 1) to form an image of the aqueous ink on the surface of the transparent image-receiving layer. There is also an image forming method comprising: Furthermore, the present invention provides the following steps (1) to (4): (1) a step of imagewise exposing the surface of the photoreceptor to form a latent image, and (2) a step of forming the latent image from a coloring material and a binder resin. (3) transferring the image to a transparent image-receiving layer for electrophotographic recording of a recording sheet according to (2), wherein the image is formed by developing using a toner to form an image on the photoreceptor surface;
(4) There is also an image forming method including a step of forming an image on the image receiving layer by pressing a transferred image of the toner with a fixing device (heat roll) heated to a fixing temperature of the toner. Further, the present invention provides a thermal transfer ink sheet (eg, a thermal ink ribbon) having a wax-like ink layer,
The wax-like ink layer is superimposed on the transparent image-receiving layer for thermal transfer recording of the recording sheet of the above 3), heated imagewise (using a thermal head or the like), and the wax melted imagewise by the heat. There is also an image forming method which comprises forming an ink image by transferring a state ink to the surface of the image receiving layer.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】本発明の記録用シートは、反射画
像形成用に用いられるものであり、支持体およびその一
方の表面に設けられた透明受像層及び他方の表面に設け
られた白色顔料を含む樹脂フィルムが形成された基本構
成を有する。図1に、本発明の記録用シートの基本構成
の断面図を示す。透明支持体11、その一方の表面に設
けられた透明受像層12、そして他方の面に設けられた
白色顔料を含む樹脂フィルム13からなる。白色顔料を
含む樹脂フィルム13は、透明支持体の受像層とは反対
側の表面に、独立に形成された又は該支持体上で溶融状
態から形成された白色顔料を含む樹脂フィルムを接合す
ることにより設けられている。この接合は、例えば、白
色顔料を含む溶融樹脂を層状に支持体上に積層すること
よりあるいは白色顔料を含む樹脂フィルムを接着するこ
とにより行なわれる。これにより、インクジェット記録
により得られる画像は、高い光沢度を有し、かつ粒状性
が緩和され(粒状感が低減され)非常に見易い柔らかな
画像となる。電子写真記録により得られる画像、及び熱
転写記録により得られる画像も、上記インクジェット記
録により得られる画像と同様、粒状性が緩和され非常に
見易い柔らかな画像となる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The recording sheet of the present invention is used for forming a reflection image, and comprises a support, a transparent image-receiving layer provided on one surface thereof, and a white pigment provided on the other surface. Has a basic configuration in which a resin film containing is formed. FIG. 1 shows a sectional view of the basic structure of the recording sheet of the present invention. It comprises a transparent support 11, a transparent image receiving layer 12 provided on one surface thereof, and a resin film 13 containing a white pigment provided on the other surface. The resin film 13 containing a white pigment is formed by bonding a resin film containing a white pigment formed independently or formed from a molten state on the surface of the transparent support opposite to the image receiving layer. Provided by This bonding is performed, for example, by laminating a molten resin containing a white pigment in a layer on a support or by bonding a resin film containing a white pigment. Thereby, the image obtained by the ink jet recording has a high glossiness, and has a reduced graininess (reduced graininess), and is a very easy-to-view soft image. The images obtained by the electrophotographic recording and the images obtained by the thermal transfer recording are also soft images which have reduced graininess and are very easy to see, like the images obtained by the ink jet recording.

【0013】本発明の記録用シートは、例えば下記のよ
うにして製造することができる。透明支持体として使用
できる材料としては、透明な材料がであればどのような
材料でも使用することができるが、一般に熱可塑性樹脂
が使用される。熱可塑性樹脂の例としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリ
エステル類;ニトロセルロース、セルロースアセテー
ト、セルロースアセテートブチレート等のセルロースエ
ステル類、更にポリスルホン、ポリフェニレンオキサイ
ド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等を挙
げることができる。これらの中で、ポリエステル類が好
ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。
透明支持体の厚さは、特に制限はないが、50〜200
μmのものが取り扱い易く好ましい。
The recording sheet of the present invention can be manufactured, for example, as follows. As a material that can be used as the transparent support, any material can be used as long as it is a transparent material, but a thermoplastic resin is generally used. Examples of the thermoplastic resin include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; cellulose esters such as nitrocellulose, cellulose acetate, and cellulose acetate butyrate; and polysulfone, polyphenylene oxide, polyimide, polycarbonate, and polyamide. Can be. Among these, polyesters are preferred, and polyethylene terephthalate is particularly preferred.
The thickness of the transparent support is not particularly limited.
μm is preferred because it is easy to handle.

【0014】上記透明支持体の表面(受像層が設けられ
ない側)には、本発明の白色顔料を含む樹脂フィルムが
形成される。白色顔料を含む樹脂フィルムは、一般に白
色顔料および熱可塑性樹脂からなる。熱可塑性樹脂の例
としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレート等のポリエステル類;ポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフィン類;ニトロセルロース、
セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレー
ト等のセルロースエステル類、更にポリ塩化ビニル、ポ
リスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリカーボネ
ート等を挙げることができる。ポリエステル類、ポリ塩
化ビニル及びポリオレフィン類が好ましい。
On the surface of the transparent support (the side on which the image receiving layer is not provided), a resin film containing the white pigment of the present invention is formed. A resin film containing a white pigment generally comprises a white pigment and a thermoplastic resin. Examples of the thermoplastic resin include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; polyolefins such as polyethylene and polypropylene; nitrocellulose;
Examples include cellulose esters such as cellulose acetate and cellulose acetate butyrate, and further include polyvinyl chloride, polysulfone, polyphenylene oxide, and polycarbonate. Polyesters, polyvinyl chloride and polyolefins are preferred.

【0015】上記白色顔料の材料の例としては、二酸化
チタン(アナタース及びルチル)、酸化亜鉛、硫化亜
鉛、リトポン、炭酸鉛、硫酸鉛(塩基性)及び酸化アン
チモンなどの無機の白色顔料;及び硫酸バリウム、水酸
化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、
ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム及びケイ酸マグ
ネシウム等の無機の体質顔料(透明性の高い白色顔料)
などの無機の白色顔料;及びフッ化炭素及びポリ4フッ
化エチレン等の有機の白色顔料を挙げることができる。
白色顔料を含む樹脂フィルムは、白色顔料として、二酸
化チタン、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム又は炭酸カ
ルシウムを含むことが好ましく、特に二酸化チタンを含
有することが好ましい。上記白色顔料の平均粒子径は、
0.1〜10μmの範囲が好ましく、特に0.3〜3μ
mの範囲が好ましい。上記白色顔料を含む樹脂フィルム
は、顔料を、一般に10〜80重量%の範囲で含み、1
5〜70重量%含むことが好ましい。顔料と熱可塑性樹
脂の重量比は、1/9〜8/2が一般的で、1.5/
8.5〜7/3が好ましい。また、白色顔料を含む樹脂
フィルムの層厚は、5〜100μmの範囲が一般的で、
10〜80μmが好ましい。上記白色顔料を含む樹脂フ
ィルムの平行光線透過率が2%以下である。
Examples of the above-mentioned white pigment materials include inorganic white pigments such as titanium dioxide (anatase and rutile), zinc oxide, zinc sulfide, lithopone, lead carbonate, lead sulfate (basic) and antimony oxide; Barium, aluminum hydroxide, magnesium carbonate, calcium carbonate,
Inorganic extender such as calcium silicate, aluminum silicate and magnesium silicate (highly transparent white pigment)
And organic white pigments such as fluorocarbon and polytetrafluoroethylene.
The resin film containing a white pigment preferably contains titanium dioxide, barium sulfate, magnesium carbonate or calcium carbonate as the white pigment, and particularly preferably contains titanium dioxide. The average particle size of the white pigment,
The range is preferably from 0.1 to 10 μm, particularly from 0.3 to 3 μm.
The range of m is preferred. The resin film containing the white pigment generally contains the pigment in the range of 10 to 80% by weight,
It is preferable to contain 5 to 70% by weight. The weight ratio of the pigment to the thermoplastic resin is generally 1/9 to 8/2, and 1.5 /
8.5 to 7/3 are preferred. The layer thickness of the resin film containing a white pigment is generally in the range of 5 to 100 μm,
10 to 80 μm is preferred. The parallel light transmittance of the resin film containing the white pigment is 2% or less.

【0016】上記白色顔料を含む樹脂フィルムは、独立
に形成された白色顔料を含む樹脂フィルムを支持体上に
接着剤などによる接着により接合することにより形成さ
れるか、あるいは支持体上で溶融状態の白色顔料を含む
樹脂をフィルム状に支持体表面に接合することにより形
成される。このような形成は、通常、公知のラミネート
法(例、エキストルージョンラミネート、ホットメルト
ラミネート、ドライラミネート及びウエットラミネー
ト)あるいは共押出により行なうことができる。上記独
立形成された白色顔料を含む樹脂フィルムは、一般に白
色顔料および熱可塑性樹脂の混合物を押出成形等により
フィルム化することにより作製される。即ち、上記白色
顔料を含む樹脂フィルムの形成は、、白色顔料を含む樹
脂(白色の樹脂)を溶融して、この溶融物を支持体上に
フィルム状に押出する(エキストルージョンラミネー
ト)ことにより、あるいは白色顔料を含む樹脂フィルム
を支持体上に接着剤を介して圧着(加熱しても良い)す
ることにより行なわれる(ドライラミネート、ウエット
ラミネート)。あるいは、白色顔料を含む樹脂フィルム
の支持体上への接着は、接着剤を用いず単に加熱による
圧着、溶剤を用いた加熱圧着を利用して行なってもよ
い。また透明支持体形成用樹脂と白色顔料を含む樹脂と
を溶融して、共押出することによっても行なうことがで
きる。
The resin film containing a white pigment is formed by bonding an independently formed resin film containing a white pigment to a support by bonding with an adhesive or the like, or is formed in a molten state on the support. Is formed by bonding a resin containing a white pigment to the surface of the support in the form of a film. Such formation can be usually performed by a known laminating method (eg, extrusion lamination, hot melt lamination, dry lamination, and wet lamination) or coextrusion. The resin film containing a white pigment formed independently is generally produced by forming a mixture of a white pigment and a thermoplastic resin into a film by extrusion or the like. That is, the resin film containing the white pigment is formed by melting a resin containing a white pigment (white resin) and extruding the melt into a film on a support (extrusion lamination). Alternatively, it is performed by pressing (may be heated) a resin film containing a white pigment on a support via an adhesive (dry lamination, wet lamination). Alternatively, the adhesion of the resin film containing the white pigment on the support may be performed by simply using pressure bonding by heating without using an adhesive, or by using heat compression bonding using a solvent. Alternatively, it can be carried out by melting a resin for forming a transparent support and a resin containing a white pigment and co-extruding the resin.

【0017】上記エキストルージョンラミネートは、例
えば、白色顔料を含む樹脂フィルムの材料である白色顔
料と熱可塑性樹脂を押出機(例、一軸または二軸混練押
出機)内で溶融混合した後、溶融押出しをチルドロール
上に行なって透明支持体にラミネートすることにより形
成される。また、透明支持体用の透明フィルムをスチー
ルロール上に送り、またスチールロールと相対して設け
られたゴムロール上に、一方の表面に接着層が設けられ
た白色顔料を含む樹脂フィルムを送って積層することに
より、透明支持体上に白色顔料を含む樹脂フィルムが接
着された積層体が得られる。更に、上記共押出の方法
は、例えば、支持体形成用の熱可塑性樹脂を押出機Aに
供給し、白色顔料を含む樹脂フィルム形成用の白色顔料
を含む熱可塑性樹脂を押出機Bに供給し、押出機A及び
Bで押し出された樹脂を二層構成となるようにTダイよ
りシート状に流延することにより行なうことができる。
In the extrusion lamination, for example, a white pigment, which is a material of a resin film containing a white pigment, and a thermoplastic resin are melt-mixed in an extruder (eg, a single-screw or twin-screw kneading extruder) and then melt-extruded. On a chilled roll and lamination on a transparent support. In addition, a transparent film for a transparent support is sent on a steel roll, and a resin film containing a white pigment having an adhesive layer on one surface is sent and laminated on a rubber roll provided opposite to the steel roll. By doing so, a laminate in which a resin film containing a white pigment is adhered to a transparent support is obtained. Further, in the co-extrusion method, for example, a thermoplastic resin for forming a support is supplied to an extruder A, and a thermoplastic resin containing a white pigment for forming a resin film containing a white pigment is supplied to an extruder B. The resin extruded by the extruders A and B may be cast in a sheet form from a T-die so as to form a two-layer structure.

【0018】透明支持体上(一般に白色顔料を含む樹脂
フィルムを設けない側)には、下塗層を設けることがで
きる。下塗層はポリマーからなる層である。ポリマーの
例としては、スチレン/ブタジエン系共重合体、塩化ビ
ニリデン系重合体、塩化ビニル系重合体、酢酸ビニル系
重合体、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラー
ル、弗化ビニリデン系重合体、弗化ビニリデン系重合
体、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂
及びゼラチンを挙げることができる。スチレン/ブタジ
エン系共重合体、塩化ビニリデン系重合体、弗化ビニリ
デン系重合体、弗化ビニリデン系重合体、ポリエステル
樹脂、ポリアミド樹脂及びアクリル樹脂が好ましく、特
に、インクジェット記録用及び電子写真用記録シートで
は、スチレン/ブタジエン系共重合体、塩化ビニリデン
系重合体及びポリエステル樹脂が好ましい。一方、熱転
写記録用シートではゼラチンが好ましい。上記ポリマー
は、共重合成分を導入する等により、水酸基、カルボキ
シル基、アミノ基、カルボニルジオキシ基を有すること
が好ましい。また下塗層は、上記ポリマーのラテックス
から形成されることが好ましい。特に、スチレン/ブタ
ジエン系ラテックス又は塩化ビニリデン系ラテックスか
ら形成されることが好ましい。下塗層は、トリアジン誘
導体(例、2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−S−ト
リアジン)等の架橋剤(接着力付与剤としても機能す
る)を含んでいることが好ましい。下塗層の層厚は、一
般に0.01〜1.0μmである。支持体表面は、支持
体とその上の層の接着性を更に向上させるために、コロ
ナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、紫外線照射処理
等の表面処理を行なうことが好ましい。
An undercoat layer can be provided on the transparent support (generally, the side on which the resin film containing a white pigment is not provided). The undercoat layer is a layer made of a polymer. Examples of the polymer include a styrene / butadiene copolymer, a vinylidene chloride polymer, a vinyl chloride polymer, a vinyl acetate polymer, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, a vinylidene fluoride polymer, and a vinylidene fluoride polymer. Coalescing, polyester resin, polyamide resin, acrylic resin and gelatin. Styrene / butadiene-based copolymer, vinylidene chloride-based polymer, vinylidene fluoride-based polymer, vinylidene fluoride-based polymer, polyester resin, polyamide resin, and acrylic resin are preferable, and especially recording sheets for ink jet recording and electrophotography. In this case, a styrene / butadiene copolymer, a vinylidene chloride polymer and a polyester resin are preferred. On the other hand, gelatin is preferred for the thermal transfer recording sheet. The polymer preferably has a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, and a carbonyldioxy group by introducing a copolymer component. Further, the undercoat layer is preferably formed from a latex of the above polymer. In particular, it is preferably formed from a styrene / butadiene-based latex or a vinylidene chloride-based latex. The undercoat layer preferably contains a cross-linking agent such as a triazine derivative (eg, 2,4-dichloro-6-hydroxy-S-triazine) (which also functions as an adhesion-imparting agent). The thickness of the undercoat layer is generally from 0.01 to 1.0 μm. The surface of the support is preferably subjected to a surface treatment such as a corona discharge treatment, a plasma treatment, a flame treatment, and an ultraviolet irradiation treatment in order to further improve the adhesion between the support and the layer thereon.

【0019】上記透明支持体の白色顔料を含む樹脂フィ
ルムを設けない側の表面には、透明受像層が設けられ
る。受像層は樹脂からなる層であるが、必要により無機
微粒子、有機微粒子を含むことができる。上記樹脂とし
ては、水溶性樹脂、ラテックスとして使用される樹脂、
有機溶剤可溶性の樹脂を挙げることができる。水溶性樹
脂の例としては、親水性構造単位としてヒドロキシル基
を有する樹脂として、ポリビニルアルコール(PV
A)、エチレン変性ポリビニルアルコール、カチオン変
性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアル
コール、シラノール変性ポリビニルアルコール、セルロ
ース系樹脂(メチルセルロース(MC)、エチルセルロ
ース(EC)、ヒドロキシエチルセルロース(HE
C)、カルボキシメチルセルロース(CMC)等)、キ
チン類及びデンプンを;エーテル結合を有する樹脂とし
てポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリプロピレン
オキサイド(PPO)、ポリエチレングリコール(PE
G)及びポリビニルエーテル(PVE)を;そしてアミ
ド基またはアミド結合を有する樹脂としてポリアクリル
アミド(PAAM)、ポリビニルピロリドン(PVP)
及びビニルピロリドン系共重合体を挙げることができ
る。また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリ
アクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩及びゼラ
チン類を;スルホン基を有するポリスチレンスルホン酸
塩、アミノ基、イミノ基、第3アミン及び第4アンモニ
ウム塩を有するポリアリルアミン(PAA)、ポリエチ
レンイミン(PEI)、エポキシ化ポリアミド(EPA
m)、ポリビニルピリジン及びゼラチン類を挙げること
ができる。インクジェット記録の場合は、ポリビニルア
ルコール(PVA)が好ましく、特にその鹸化度が70
〜90モル%のものが好ましい。
A transparent image receiving layer is provided on the surface of the transparent support on the side where the resin film containing the white pigment is not provided. The image receiving layer is a layer made of a resin, and may contain inorganic fine particles and organic fine particles as necessary. As the resin, a water-soluble resin, a resin used as a latex,
Organic solvent-soluble resins can be mentioned. Examples of the water-soluble resin include polyvinyl alcohol (PV) as a resin having a hydroxyl group as a hydrophilic structural unit.
A), ethylene-modified polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, anion-modified polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, cellulose resins (methyl cellulose (MC), ethyl cellulose (EC), hydroxyethyl cellulose (HE
C), carboxymethylcellulose (CMC), etc., chitins and starch; as a resin having an ether bond, polyethylene oxide (PEO), polypropylene oxide (PPO), polyethylene glycol (PE)
G) and polyvinyl ether (PVE); and as resins having amide groups or amide bonds, polyacrylamide (PAAM), polyvinylpyrrolidone (PVP)
And vinylpyrrolidone-based copolymers. Further, a polyacrylate having a carboxyl group as a dissociable group, a maleic acid resin, an alginate and gelatins; a polystyrene sulfonate having a sulfone group, an amino group, an imino group, a tertiary amine and a quaternary ammonium salt. Having polyallylamine (PAA), polyethyleneimine (PEI), epoxidized polyamide (EPA
m), polyvinyl pyridine and gelatins. In the case of ink jet recording, polyvinyl alcohol (PVA) is preferable, and its saponification degree is particularly 70.
Those having a content of about 90 mol% are preferred.

【0020】有機溶剤可溶性の樹脂の例としては、ポリ
エステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、メ
ラミン樹脂、フェノール樹脂、スチレン/ブタジエン系
共重合体、塩化ビニリデン系重合体、塩化ビニル系重合
体、酢酸ビニル系重合体、ポリビニルホルマール、ポリ
ビニルブチラール、弗化ビニリデン系重合体、弗化ビニ
リデン系重合体、及びアクリル樹脂を挙げることができ
る。ラテックスとして使用される樹脂の例としては、ス
チレン/ブタジエン系共重合体、塩化ビニリデン系重合
体、塩化ビニル系重合体、酢酸ビニル系重合体、弗化ビ
ニリデン系重合体、弗化ビニリデン系重合体、ポリエス
テル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂及びアク
リル樹脂、及びポリオレフィン樹脂(例、エチレン/ア
クリル酸共重合体、エチレン/アクリル酸ナトリウム共
重合体、エチレン/アクリル酸エステル共重合体、エチ
レン/ビニルアルコール共重合体、アイオノマー樹脂及
びウレタン変性ポリオレフィン樹脂)を挙げることがで
きる。
Examples of resins soluble in organic solvents include polyester resins, polyamide resins, polyurethane resins, melamine resins, phenolic resins, styrene / butadiene copolymers, vinylidene chloride polymers, vinyl chloride polymers, and vinyl acetate. Polymer, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, vinylidene fluoride polymer, vinylidene fluoride polymer, and acrylic resin. Examples of the resin used as the latex include a styrene / butadiene copolymer, a vinylidene chloride polymer, a vinyl chloride polymer, a vinyl acetate polymer, a vinylidene fluoride polymer, and a vinylidene fluoride polymer. , Polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin and acrylic resin, and polyolefin resin (eg, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / sodium acrylate copolymer, ethylene / acrylic ester copolymer, ethylene / vinyl alcohol copolymer) Polymers, ionomer resins and urethane-modified polyolefin resins).

【0021】上記透明受像層には、上記樹脂に加えて、
摩擦特性を低減する目的でマット剤、塗布適性や表面品
質を高める目的で各種の界面活性剤、色材の劣化を抑制
する目的で各種の酸化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白
剤を含んでいても良い。
In the transparent image receiving layer, in addition to the above resin,
Contains a matting agent to reduce frictional properties, various surfactants to improve coating suitability and surface quality, various antioxidants, ultraviolet absorbers, and fluorescent whitening agents to suppress deterioration of coloring materials You can go out.

【0022】インクジェット記録用の受像層は、上記水
溶性樹脂と、200nm以下の平均粒子径を有する架橋
されたポリマー微粒子、下記一般式(I)で表わされる
塩基性ポリマー(ラテックスとして使用される)又はイ
ミダゾール基含有ポリマーとからなることが好ましい。
The image-receiving layer for ink-jet recording comprises the above-mentioned water-soluble resin, crosslinked polymer fine particles having an average particle diameter of 200 nm or less, and a basic polymer represented by the following general formula (I) (used as a latex). Alternatively, it is preferable that the polymer comprises an imidazole group-containing polymer.

【0023】上記水溶性樹脂は、透明受像層の耐水性を
改善するために、架橋剤により架橋されることが好まし
い。すなわち、水溶性樹脂と架橋されたポリマー微粒子
又は塩基性ポリマーのラテックス等を含有する塗布液に
架橋剤を添加して、支持体に塗布し、加熱乾燥する(架
橋させる)ことにより、受像層を形成することが好まし
い。
The above water-soluble resin is preferably crosslinked with a crosslinking agent in order to improve the water resistance of the transparent image receiving layer. That is, a crosslinking agent is added to a coating solution containing fine particles of a polymer crosslinked with a water-soluble resin or a latex of a basic polymer, applied to a support, and dried by heating (crosslinking) to form an image receiving layer. Preferably, it is formed.

【0024】上記架橋剤としては、例えば、アルデヒド
類(例、ホルムアルデヒド、グリオキザール及びグルタ
ルアルデヒド)、N−メチロール化合物(例、ジメチロ
ール尿素及びメチロールジメチルヒダントイン)、ジオ
キサン誘導体(例、2,3−ジヒドロキシジオキサ
ン)、カルボキシル基を活性化することにより作用する
化合物(例、カルベニウム、2−ナフタレンスルホナー
ト、1,1−ビスピロリジノ−1−クロロピリジニウム
及び1−モルホリノカルボニル−3−(スルホナトアミ
ノメチル))、活性ビニル化合物(例、1、3、5−ト
リアクロイル−ヘキサヒドロ−s−トリアジン、ビス
(ビニルスルホン)メタン及びN,N’−メチレンビス
−[βー(ビニルスルホニル)プロピオンアミド])、
活性ハロゲン化合物(例、2,4−ジクロロ−6−ヒド
ロキシ−S−トリアジン)、エポキシ基を有する化合物
(例、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、バーサティッ
ク酸グリシジルエステル、フェニルグリシジルエーテ
ル)、イソオキサゾール類、メラミン樹脂、イソシアネ
ート化合物及びジアルデヒド澱粉、などを挙げることが
できる。これらは、単独または組み合せて用いることが
できる。生産性を考慮した場合、反応活性の高いグルタ
ルアルデヒド等のアルデヒド類またはメラミン樹脂の使
用が好ましい。上記架橋剤と組み合わせて用いられる好
ましい水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコールを挙
げることができる。架橋剤の添加量は、水溶性樹脂に対
して、0.1〜20重量%が好ましく、特に0.5〜1
5重量%が好ましい。
Examples of the crosslinking agent include aldehydes (eg, formaldehyde, glyoxal and glutaraldehyde), N-methylol compounds (eg, dimethylolurea and methyloldimethylhydantoin), dioxane derivatives (eg, 2,3-dihydroxydioxane) ), Compounds that act by activating the carboxyl group (eg, carbenium, 2-naphthalenesulfonate, 1,1-bispyrrolidino-1-chloropyridinium and 1-morpholinocarbonyl-3- (sulfonatoaminomethyl)), Active vinyl compounds (eg, 1,3,5-triacroyl-hexahydro-s-triazine, bis (vinylsulfone) methane and N, N′-methylenebis- [β- (vinylsulfonyl) propionamide]),
Active halogen compounds (eg, 2,4-dichloro-6-hydroxy-S-triazine), compounds having an epoxy group (eg, bisphenol A type epoxy resin, glycidyl versatate, phenyl glycidyl ether), isoxazoles, Melamine resins, isocyanate compounds and dialdehyde starch can be mentioned. These can be used alone or in combination. In consideration of productivity, it is preferable to use an aldehyde such as glutaraldehyde having a high reaction activity or a melamine resin. Preferred examples of the water-soluble resin used in combination with the crosslinking agent include polyvinyl alcohol. The amount of the crosslinking agent to be added is preferably 0.1 to 20% by weight, particularly 0.5 to 1% by weight, based on the water-soluble resin.
5% by weight is preferred.

【0025】上記平均粒子径200nm以下の架橋され
たポリマー微粒子は、アニオン性又はカチオン性である
ことが好ましい。このようなポリマー微粒子は、通常ア
クリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエス
テル、スチレン及びスチレン誘導体からなる群より選ば
れる少なくとも一種のモノマーを、分子中に炭素炭素二
重結合を1個又は2個以上(好ましくは2個以上)有す
る乳化剤を用いて乳化重合することにより得ることがで
きる。
The crosslinked polymer fine particles having an average particle diameter of 200 nm or less are preferably anionic or cationic. Such polymer fine particles generally contain at least one monomer selected from the group consisting of alkyl acrylates, alkyl methacrylates, styrene and styrene derivatives with one or more carbon-carbon double bonds in the molecule ( (Preferably two or more) by using an emulsifier having emulsion polymerization.

【0026】アクリル酸アルキルエステルおよびメタク
リル酸アルキルエステルの例としては、アルキルの炭素
原子数が1〜18の(メタ)アクリル酸アルキルエステ
ルが好ましく、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メ
タ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピ
ル、(メタ)アクリル酸iso−プロピル、(メタ)ア
クリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸iso−ブチ
ル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)
アクリル酸ステアリルを挙げることができる。スチレン
及びスチレン誘導体の例としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン及びビニルトルエンを挙げることができる。
Preferred examples of the alkyl acrylate and the alkyl methacrylate include alkyl (meth) acrylates having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl, such as methyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid. Ethyl, n-propyl (meth) acrylate, iso-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (meth)
Stearyl acrylate can be mentioned. Examples of styrene and styrene derivatives include styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene.

【0027】上記モノマー以外に、上記モノマーと共重
合可能なモノマーを全モノマー量の50重量%以下の量
で使用しても良い。例えば、アクリル酸、メタクリル
酸、無水マレイン、スチレンスルホン酸、2−アクリル
アミド−2−メチルプロパンスルホン酸のアニオン性ビ
ニルモノマー;ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレ
ート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートおよ
び第4級アンモニウム塩を有するビニルモノマー等のカ
チオン性ビニルモノマー;及び(メタ)アクリル酸2−
ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシ
プロピルおよび(メタ)アクリロイルオキシフォスフェ
ート等のノニオン性ビニルモノマーを挙げることができ
る。
In addition to the above monomers, monomers copolymerizable with the above monomers may be used in an amount of 50% by weight or less based on the total amount of the monomers. For example, anionic vinyl monomers of acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, styrenesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid; dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate and quaternary ammonium Cationic vinyl monomers such as vinyl monomers having salts; and (meth) acrylic acid 2-
Examples include nonionic vinyl monomers such as hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate and (meth) acryloyloxyphosphate.

【0028】上記モノマーに加えて更に、架橋性ビニル
モノマーを全モノマー量の5重量%以下の量で使用して
も良い。例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ヘキサメチレンビス(メタ)アクリルアミド、ジビ
ニルベンゼン等の二官能性モノマー;1,3,5−トリ
アクリロイルヘキサヒドロ−S−トリアジン及びトリア
リルイソシアヌレート等の三官能性モノマー;テトラメ
チロールメタンテトラアクリレート及びN,N,N’,
N’−テトラアリル−1,4−ジアミノブタン等の四官
能性モノマーを挙げることができる。
In addition to the above monomers, a crosslinkable vinyl monomer may be used in an amount of 5% by weight or less based on the total amount of the monomers. For example, bifunctional monomers such as ethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, hexamethylenebis (meth) acrylamide, and divinylbenzene; 1,3,5-triacryloylhexahydro-S-triazine And trifunctional monomers such as triallyl isocyanurate; tetramethylolmethanetetraacrylate and N, N, N ',
Examples include tetrafunctional monomers such as N'-tetraallyl-1,4-diaminobutane.

【0029】上記分子中に炭素炭素二重結合を1個又は
2個以上有する乳化剤の、その炭素炭素二重結合の例と
しては、(メタ)アリル基、1−プロペニル基、2−メ
チル−1−プロペニル基、ビニル基、イソプロペニル基
及び(メタ)アクリロイル基を挙げることができる。こ
れらの中で(メタ)アクリロイル基が好ましい。上記乳
化剤の、疎水基と共に乳化作用を示すためのカチオン性
基またはアニオン性基(親水性基)を有している。カチ
オン性基は、インクを保持する機能が大きいため、色材
受容層の耐水性が向上するので好ましい。カチオン性基
またはアニオン性基(親水性基)としては、−COO
H、−COOM、−OSO3 M、−N(R1 )(R2
(R3 )、−OH、−PO(OM)2 、(−O)3 P、
(−O)2 P(OH)−、−OP(OH)2 、−OPO
(OM)2 、(−O)2 PO(OM)、(−O)3 PO
及び−(0R)−[但し、MはNaまたはKを表わし、
1 、R2 及びR3 はそれぞれ独立に水素原子、アルキ
ル、アラルキル又はヒドロキシアルキルを表わし、そし
てRはエチレンまたはプロピレンを表わす]を挙げるこ
とができる。これらの中で、−N(R1 )(R2 )(R
3 )[R1 、R2 及びR3 はそれぞれ独立に水素原子、
アルキル又はヒドロキシアルキルを表わし、少なくとも
一個の基はアルキル又はヒドロキシアルキルである]で
表されるカチオン性基が好ましい。上記乳化剤は、通常
の乳化剤の役割と重合性(架橋性)モノマーの役割を担
っており、したがって得られる架橋されたポリマー微粒
子の表面は上記のようなカチオン性基またはアニオン性
基が存在している。勿論ポリマー微粒子の内部に存在す
る場合もある。
Examples of the carbon-carbon double bond of the emulsifier having one or more carbon-carbon double bonds in the molecule include (meth) allyl group, 1-propenyl group and 2-methyl-1 -A propenyl group, a vinyl group, an isopropenyl group and a (meth) acryloyl group. Among these, a (meth) acryloyl group is preferred. The emulsifier has a cationic group or an anionic group (hydrophilic group) for exhibiting an emulsifying action together with a hydrophobic group. The cationic group is preferable because the function of retaining the ink is large, and the water resistance of the colorant receiving layer is improved. As the cationic group or anionic group (hydrophilic group), -COO
H, -COOM, -OSO 3 M, -N (R 1) (R 2)
(R 3), - OH, -PO (OM) 2, (- O) 3 P,
(-O) 2 P (OH) -, - OP (OH) 2, -OPO
(OM) 2, (- O ) 2 PO (OM), (- O) 3 PO
And-(0R)-[where M represents Na or K;
R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, alkyl, aralkyl or hydroxyalkyl, and R represents ethylene or propylene]. Of these, -N (R 1 ) (R 2 ) (R
3 ) [R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom,
Represents an alkyl or hydroxyalkyl, and at least one group is an alkyl or a hydroxyalkyl]. The emulsifier plays a role of a usual emulsifier and a role of a polymerizable (crosslinkable) monomer. Therefore, the surface of the obtained crosslinked polymer fine particles has the above-described cationic group or anionic group. I have. Of course, it may be present inside the polymer fine particles.

【0030】乳化剤の例としては、上記炭素炭素二重結
合を分子中に2個以上有するポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルのスルホコハク酸エステル塩、上記炭素炭素
二重結合を分子中に2個以上有するポリオキシエチレン
アルキルエーテルの硫酸エステル塩、上記炭素炭素二重
結合を分子中に2個以上有するポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテルのスルホコハク酸塩、上記炭素炭
素二重結合を分子中に2個以上有するポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、酸性リ
ン酸(メタ)アクリル酸エステル系分散剤、オリゴエス
テル(メタ)アクリレートのリン酸エステルもしくはそ
のアルカリ塩、及び親水性アルキレンオキサイド基を有
するポリアルキレングリコール誘導体のオリゴエステル
ポリ(メタ)アクリレートを挙げることができる。これ
らの市販されている製品としては、KAYAMER P
M−2(日本化薬(株)製)、ニューフロンティアA−
229E(第一工業製薬(株)製)、ニューフロンティ
アN−250Z(第一工業製薬(株)製)等を挙げるこ
とができる。
Examples of the emulsifier include a sulfosuccinate salt of a polyoxyethylene alkyl ether having two or more carbon-carbon double bonds in the molecule, and a polyoxyethylene salt having two or more carbon-carbon double bonds in the molecule. Sulfate ester of ethylene alkyl ether, sulfosuccinate of polyoxyethylene alkyl phenyl ether having two or more carbon-carbon double bonds in the molecule, polyoxyethylene having two or more carbon-carbon double bonds in the molecule Alkyl phenyl ether sulfates, acidic phosphoric acid (meth) acrylate dispersants, oligoester (meth) acrylate phosphates or alkali salts thereof, and oligos of polyalkylene glycol derivatives having hydrophilic alkylene oxide groups Ester poly (meth) ac Mention may be made of the rate. These commercially available products include KAYAMER P
M-2 (Nippon Kayaku Co., Ltd.), New Frontier A-
229E (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and New Frontier N-250Z (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).

【0031】上記分子中に炭素炭素二重結合を1個又は
2個以上有する乳化剤を使用する場合は、分子中に炭素
炭素二重結合を1個有する乳化剤を全乳化剤の60重量
%以下の割合で含んでいても良い。また、上記分子中に
炭素炭素二重結合を1個又は2個以上有する乳化剤は、
通常のアニオン性乳化剤、カチオン性乳化剤、ノニオン
性乳化剤を含んでいても良い。上記分子中に炭素炭素二
重結合を1個または2個以上有する乳化剤の添加量は、
前記全モノマー量100重量部に対して、通常1〜20
重量部であり、3〜10重量部が好ましい。
When an emulsifier having one or more carbon-carbon double bonds in the molecule is used, the emulsifier having one carbon-carbon double bond in the molecule is used in a proportion of not more than 60% by weight of the total emulsifier. May be included. Further, the emulsifier having one or more carbon-carbon double bonds in the molecule,
It may contain a usual anionic emulsifier, cationic emulsifier, or nonionic emulsifier. The amount of the emulsifier having one or more carbon-carbon double bonds in the molecule is as follows:
Usually 1 to 20 with respect to 100 parts by weight of the total monomer.
Parts by weight, preferably 3 to 10 parts by weight.

【0032】上記架橋されたポリマー微粒子は、上記材
料を用いて、公知の乳化重合法により得ることができ
る。例えば、反応容器に上記乳化剤及び水を投入し、こ
れに前記モノマーを加えて乳化した後、ラジカル重合開
始剤を加え、攪拌下に加温してモノマーを重合させるこ
とにより上記架橋されたポリマー微粒子を得ることがで
きる。ビニルモノマーの添加は、一括滴下、分割滴下の
いずれでも良い。また、このような材料の濃度は、最終
的に得られる反応液(分散液)中の固形分濃度が、通常
20〜50重量%となるように、好ましくは30〜45
重量%となるように調整される。反応時のpHは3〜9
の範囲が好ましく、反応温度は、重合開始剤が活性化す
る温度であれば良く、通常40〜90℃であり、50〜
80℃が好ましい。反応時間は通常30分〜2時間であ
る。
The above crosslinked polymer fine particles can be obtained by a known emulsion polymerization method using the above materials. For example, the above-mentioned emulsifier and water are charged into a reaction vessel, and the monomer is added thereto to emulsify. Then, a radical polymerization initiator is added, and the polymer is heated under stirring to polymerize the monomer. Can be obtained. The addition of the vinyl monomer may be either collective dropping or divided dropping. The concentration of such a material is preferably such that the solid content concentration in the reaction liquid (dispersion liquid) finally obtained is usually 20 to 50% by weight, preferably 30 to 45% by weight.
It is adjusted to be% by weight. PH during the reaction is 3-9
The reaction temperature is preferably a temperature at which the polymerization initiator is activated, and is usually 40 to 90 ° C, and 50 to 90 ° C.
80 ° C. is preferred. The reaction time is usually 30 minutes to 2 hours.

【0033】上記ラジカル重合開始剤としては、過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過酸化水
素、水溶性のアゾ系の開始剤等の水溶性のラジカル重合
開始剤;あるいは上記過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウ
ム、チオ硫酸ナトリウム等の還元剤とを組み合わせたレ
ドックス系重合開始剤を挙げることができる。レドック
ス系重合開始剤が好ましい。ラジカル重合開始剤の添加
量は、全モノマー量の0.05〜5重量%が好ましく、
特に0.1〜3重量%が好ましい。また得られるポリマ
ー微粒子を透明性の超微粒子にするため、重合促進剤と
して遷移金属イオンの存在下に上記重合を行なうことが
好ましい。このようにして得られる上記乳化剤により架
橋されたポリマー微粒子は、表面に上記乳化剤が存在し
ており、このため、その表面にはアニオン性基、カチオ
ン性基(親水性基)が存在することになる。従って、イ
ンクジェットの水性インクをその表面で容易に吸着する
ことができ、アニオン性基、カチオン性基等が有効に働
くことができる。このような親水性基は、使用する乳化
剤の種類、量、そして反応方法によりポリマー微粒子の
内部にも存在することになる。
Examples of the radical polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate; water-soluble radical polymerization initiators such as hydrogen peroxide and water-soluble azo initiators; And a reducing agent such as sodium hydrogen sulfite and sodium thiosulfate. Redox-based polymerization initiators are preferred. The amount of the radical polymerization initiator to be added is preferably 0.05 to 5% by weight based on the total amount of the monomers,
Particularly, 0.1 to 3% by weight is preferable. Further, in order to make the obtained polymer fine particles transparent ultrafine particles, it is preferable to carry out the above polymerization in the presence of a transition metal ion as a polymerization accelerator. In the polymer fine particles crosslinked by the emulsifier thus obtained, the emulsifier is present on the surface, and therefore, an anionic group and a cationic group (hydrophilic group) are present on the surface. Become. Therefore, the water-based ink for ink-jet can be easily adsorbed on the surface thereof, and the anionic group, the cationic group and the like can work effectively. Such a hydrophilic group is also present inside the polymer fine particles depending on the type and amount of the emulsifier used and the reaction method.

【0034】得られる架橋されたポリマー微粒子は、固
形分濃度が、通常20〜50重量%、好ましくは30〜
45重量%の分散物であり、その平均粒子径は、200
nm以下(好ましくは1〜100nmの範囲)である。
またポリマー微粒子の40重量%分散液の粘度は、通常
100〜500cpsである。
The obtained crosslinked polymer fine particles have a solid content of usually 20 to 50% by weight, preferably 30 to 50% by weight.
45% by weight of a dispersion having an average particle size of 200
nm or less (preferably in the range of 1 to 100 nm).
The viscosity of the 40% by weight dispersion of polymer fine particles is usually 100 to 500 cps.

【0035】上記受像層を、主として上記架橋されたポ
リマー微粒子及び水溶性樹脂から構成した場合、受像層
中に含まれる架橋されたポリマー微粒子及び水溶性樹脂
と比率は、重量比で1:1〜1:10の範囲(ポリマー
微粒子:水溶性樹脂)が好ましく、さらに1:1〜1:
5の範囲が好ましい。
When the image receiving layer is mainly composed of the above-mentioned crosslinked polymer fine particles and a water-soluble resin, the weight ratio of the crosslinked polymer fine particles and the water-soluble resin contained in the image receiving layer is 1: 1 to 1: 1. A range of 1:10 (polymer fine particles: water-soluble resin) is preferable, and further 1: 1 to 1: 1.
A range of 5 is preferred.

【0036】上記インクジェット記録用の透明受像層を
形成するのに好ましく使用される塩基性ポリマーは、下
記の一般式(I):
The basic polymer preferably used for forming the transparent image receiving layer for inkjet recording is represented by the following general formula (I):

【0037】[0037]

【化1】 Embedded image

【0038】[但し、Aは、第3級アミノ基または第4
級アンモニウム塩基及びエチレン性不飽和二重結合を有
するモノマー単位を表わし、Bは、少なくとも2個のエ
チレン性不飽和二重結合を有するモノマー単位を表わ
し、Cは、上記A及びBのモノマー単位以外のエチレン
性不飽和二重結合を有するモノマー単位を表わし、xは
10〜90モル%の範囲にあり、yは0〜10モル%の
範囲にあり、そしてzは0〜90モル%の範囲であ
る。]で表わされ、ラテックスとして使用される。
[Where A is a tertiary amino group or a quaternary amino group;
Represents a monomer unit having a quaternary ammonium base and an ethylenically unsaturated double bond, B represents a monomer unit having at least two ethylenically unsaturated double bonds, and C represents a monomer unit other than the above monomer units of A and B Represents a monomer unit having an ethylenically unsaturated double bond, wherein x is in the range of 10 to 90 mol%, y is in the range of 0 to 10 mol%, and z is in the range of 0 to 90 mol%. is there. ] And used as a latex.

【0039】一般式(I)のAで表わされるモノマー単
位は、一般に第4級アンモニウム塩基及びエチレン性不
飽和二重結合を有するモノマー単位であり、下記の一般
式(II)、(III) 又は(IV)で表わされる単位であることが
好ましい。
The monomer unit represented by A in the general formula (I) is generally a monomer unit having a quaternary ammonium base and an ethylenically unsaturated double bond. It is preferably a unit represented by (IV).

【0040】[0040]

【化2】 Embedded image

【0041】上記一般式(II)に於て、R1 は、水素原子
又は炭素原子数1〜6のアルキル基(例、メチル、エチ
ル、n−ヘキシル)を表わす。R1 は水素原子が好まし
い。
In the general formula (II), R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (eg, methyl, ethyl, n-hexyl). R 1 is preferably a hydrogen atom.

【0042】上記一般式(II)に於て、R2 、R3 及びR
4 は、それぞれ独立に炭素原子数1〜6のアルキル基又
は炭素原子数7〜10のアラルキル基を表わし、あるい
はR 2 、R3 及びR4 の少なくとも二個の基が、窒素原
子と共に互いに連結して環を形成しても良い。上記アル
キル基及びアラルキル基は置換基を有していても良い。
アルキル基の例としては、メチル、エチル、n−プロピ
ル及びn−ヘキシルを挙げることができ、置換アルキル
基の例としては、ヒドロキシアルキル基(例、2−ヒド
ロキシエチル、3−ヒドロキシプロピル、3−クロロ−
2−ヒドロキシプロピル)、アルコキシアルキル基
(例、メトキシメチル、2−メトキシエチル)、シアノ
アルキル基(例、2−シアノエチル)、ハロゲン化アル
キル基(例、2−クロロエチル)、アリル、2−ブテニ
ル及びプロパギルを挙げることができる。
In the general formula (II), RTwo , RThree And R
Four Is independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or
Represents an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms,
Is R Two , RThree And RFour At least two groups are
They may be connected to each other to form a ring. Al
The kill group and the aralkyl group may have a substituent.
Examples of alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl
And n-hexyl, substituted alkyl
Examples of the group include a hydroxyalkyl group (eg, 2-hydrido).
Roxyethyl, 3-hydroxypropyl, 3-chloro-
2-hydroxypropyl), alkoxyalkyl group
(Eg, methoxymethyl, 2-methoxyethyl), cyano
Alkyl group (eg, 2-cyanoethyl), halogenated alkyl
Kill group (eg, 2-chloroethyl), allyl, 2-buteni
And propagyl.

【0043】アラルキル基の例としては、ベンジル、フ
ェネチルおよびジフェニルメチルを挙げることができ、
置換アラルキル基の例としては、アルキルアラルキル基
(例、4−メチルベンジル、2,5−ジメチルベンジ
ル)、アルコキシアラルキル基(例、4−メトキシベン
ジル)、シアノアラルキル基(4−シアノベンジル)及
びハロゲン化アラルキル基(例、4−クロルベンジル)
を挙げることができる。R2 及びR3 により形成される
環の例としては、ピロリジン、ピペリジン及びモリホリ
ンを挙げることができる。R2 、R3 及びR4 により形
成される環の例としては、イミダゾール、2−メチルイ
ミダゾール、トリアゾール、ピリジン、2−メチルピリ
ジン、3−メチルピリジン、4−メチルピリジン及びキ
ヌクリジンを挙げることができる。
Examples of aralkyl groups include benzyl, phenethyl and diphenylmethyl,
Examples of the substituted aralkyl group include an alkyl aralkyl group (eg, 4-methylbenzyl, 2,5-dimethylbenzyl), an alkoxyaralkyl group (eg, 4-methoxybenzyl), a cyanoaralkyl group (4-cyanobenzyl), and halogen. Aralkyl group (eg, 4-chlorobenzyl)
Can be mentioned. Examples of the ring formed by R 2 and R 3 include pyrrolidine, piperidine and morpholine. Examples of the ring formed by R 2 , R 3 and R 4 include imidazole, 2-methylimidazole, triazole, pyridine, 2-methylpyridine, 3-methylpyridine, 4-methylpyridine and quinuclidine. .

【0044】上記R2 、R3 及びR4 は、炭素原子数1
〜3の無置換又はヒドロキシルを有するアルキル基、上
記アラルキル基、あるいはR2 及びR3 がピペリジンを
形成しかつR4 が炭素原子数1〜3の無置換又はヒドロ
キシルを有するアルキル基もしくはアラルキル基を表す
ことが好ましい。特にR2 及びR3 がピペリジンを形成
しかつR4 が炭素原子数1〜3の無置換又はヒドロキシ
ルを有するアルキル基を表すことが好ましい。
R 2 , R 3 and R 4 each have 1 carbon atom.
An unsubstituted or hydroxyl-containing alkyl group having 3 to 3 carbon atoms, the above-mentioned aralkyl group, or an alkyl group or an aralkyl group having 1 to 3 carbon atoms in which R 2 and R 3 form piperidine and R 4 has 1 to 3 carbon atoms. It is preferred to represent. In particular, it is preferred that R 2 and R 3 form piperidine and R 4 represents an unsubstituted or hydroxyl-containing alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

【0045】上記一般式(II)に於て、X1 -は陰イオンを
表わす。陰イオンの例としては、ハロゲンイオン(例、
塩素イオン、臭素イオン)、アルキル硫酸イオン(例、
メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン)、アルキルある
いはアリールスルホン酸イオン(例、メタンスルホン酸
イオン、ベンゼンスルホン酸イオン)、酢酸イオン及び
硫酸イオンを挙げることができる。これらの中で、ハロ
ゲンイオン(例、塩素イオン)、アルキル硫酸イオン
(例、エチル硫酸イオン)及び酢酸イオンが好ましい。
上記一般式(II)に於て、nは0、1又は2を表わす。
[0045] At a the general formula (II), X 1 - represents an anion. Examples of anions include halogen ions (eg,
Chlorine ion, bromine ion), alkyl sulfate ion (eg,
Methyl sulfate ion, ethyl sulfate ion), alkyl or aryl sulfonate ion (eg, methane sulfonate ion, benzene sulfonate ion), acetate ion and sulfate ion. Of these, halogen ions (eg, chloride ions), alkyl sulfate ions (eg, ethyl sulfate ion) and acetate ions are preferred.
In the above general formula (II), n represents 0, 1 or 2.

【0046】上記一般式(III) において、R11、R12
13及びR14は、それぞれ順にR1、R2 、R3 及びR4
と同義である。Qは、炭素原子数1〜20の二価の基
であり、その例としては、アルキレン基(例、メチレ
ン、エチレン)、アリーレン基(例、−Ph−R−[た
だし、Phは1,4−フェニレン基を表わし、Rは炭素
原子数1〜6のアルキレン基または単結合を表わす]、
−OR’−[ただし、R’は炭素原子数1〜6のアルキ
レン基を表わす(例、オキシエチレン、オキシトリメチ
レン)]、−O−Ph−R−、−Ph−O−R−[ただ
し、Phは上記と同義である]、−NHR’−、−N
(R”)R’−[ただし、R’は上記と同義であり、
R”は炭素原子数1〜6のアルキル基又は炭素原子数7
〜12のアラルキル基を表わす]、−NH−Ph−R’
−、−Ph−NH−R’−N(R”)−Ph−R−[た
だし、R、R’及びR”は上記と同義である]を挙げる
ことができる。一般式(III) のX2 -は、X1 -と同義であ
る。R11は水素原子又はメチル基であることが好まし
い。
In the above general formula (III), R 11 , R 12 ,
R 13 and R 14 are respectively R 1 , R 2 , R 3 and R 4
Is synonymous with Q is a divalent group having 1 to 20 carbon atoms, and examples thereof include an alkylene group (eg, methylene, ethylene) and an arylene group (eg, -Ph-R- [where Ph is 1,4 -A phenylene group, R represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or a single bond],
-OR '-[where R' represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms (eg, oxyethylene, oxytrimethylene)], -O-Ph-R-, -Ph-OR- [ , Ph are as defined above], -NHR'-, -N
(R ″) R′- wherein R ′ is as defined above,
R "is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or 7 carbon atoms.
~ 12 aralkyl groups], -NH-Ph-R '
-, -Ph-NH-R'-N (R ")-Ph-R-, wherein R, R 'and R" have the same meanings as described above. X 2 in the general formula (III) - is, X 1 - is synonymous. R 11 is preferably a hydrogen atom or a methyl group.

【0047】R12、R13及びR14は、炭素原子数1〜3
の無置換又はヒドロキシルを有するアルキル基、あるい
はR12及びR13がピペリジンを形成しかつR4 が炭素原
子数1〜3の無置換又はヒドロキシルを有するアルキル
基もしくは上記アラルキル基を表すことが好ましい。Q
は、−OR’−又は−NHR’−[ただし、R’はエチ
レン、プロピレンを表わす]が好ましい。
R 12 , R 13 and R 14 each have 1 to 3 carbon atoms.
It is preferred that R 12 and R 13 represent piperidine and R 4 represents an unsubstituted or hydroxyl-containing alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or the above-mentioned aralkyl group. Q
Is preferably -OR'- or -NHR'-, wherein R 'represents ethylene or propylene.

【0048】上記一般式(IV)において、R25は、炭素原
子数1〜12のアルキル基又は炭素原子数7〜12のア
ラルキル基を表わす。上記アルキル基及びアラルキル基
は置換基を有していても良い。アルキル基及びアラルキ
ル基の例としては、前記R2 、R3 及びR4 の例で示し
たものと同じものを挙げることができる。一般式(IV)の
3 -は、X1 -と同義である。R25は、炭素原子数1〜4
の無置換又はヒドトキシルを有するアルキル基又は炭素
原子数7〜9のアラルキル基であることが好ましい。R
26は、水素原子又は炭素原子数1〜4のアルキル基
(例、メチル、エチル)を表わし、水素原子又はメチル
であることが好ましい。
In the general formula (IV), R 25 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms. The alkyl group and the aralkyl group may have a substituent. Examples of the alkyl group and the aralkyl group include the same as those described in the above examples of R 2 , R 3 and R 4 . X 3 in the general formula (IV) - is, X 1 - is synonymous. R 25 has 1 to 4 carbon atoms
Is preferably an unsubstituted or hydroxy-containing alkyl group or an aralkyl group having 7 to 9 carbon atoms. R
26 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (eg, methyl or ethyl), and is preferably a hydrogen atom or methyl.

【0049】前記一般式(I)のBで表わされるモノマ
ー単位は、下記の一般式(V)で表わされる単位である
ことが好ましい。
The monomer unit represented by B in the general formula (I) is preferably a unit represented by the following general formula (V).

【0050】[0050]

【化3】 Embedded image

【0051】上記一般式(V)において、R37は水素原
子又はメチル基を表わし、Pはビニル基((CH2=CR37)
m-) 間の連結基を表わし、mは2〜4の整数を表わす。
Pで表される連結基の例としては、アミド基(例、スル
ホンアミド)、エステル基(例、スルホン酸エステ
ル)、アルキレン基(例、メチレン、エチレン、トリメ
チレン)、アリーレン基(例、フェニレン)及びアリー
レンオキシカルボニル基(例、フェニレンオキシカルボ
ニル)等を挙げることができる。上記一般式(V)のモ
ノマー単位を形成するモノマーの例としては、ジビニル
ベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、プロ
ピレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリ
コールジメタクリレート、テトラメチレングリコールジ
アクリレートおよびトリメチロールプロパントリアクリ
レートを挙げることができる。これらの中で、ジビニル
ベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート及びプ
ロピレングリコールジメタクリレートが好ましい。
In the above formula (V), R 37 represents a hydrogen atom or a methyl group, and P represents a vinyl group ((CH 2 = CR 37 )
and m represents an integer of 2 to 4.
Examples of the linking group represented by P include an amide group (eg, sulfonamide), an ester group (eg, sulfonic ester), an alkylene group (eg, methylene, ethylene, trimethylene), an arylene group (eg, phenylene) And an aryleneoxycarbonyl group (eg, phenyleneoxycarbonyl). Examples of the monomer forming the monomer unit of the general formula (V) include divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, tetramethylene glycol diacrylate, and trimethylolpropane triacrylate. be able to. Of these, divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate and propylene glycol dimethacrylate are preferred.

【0052】前記一般式(I)のCで表わされるモノマ
ー単位は、上記A及びBのモノマー単位以外のエチレン
性不飽和二重結合を有するモノマー単位であり、公知の
エチレン性不飽和二重結合を一個有するモノマーから形
成される。上記モノマー単位を形成することができるモ
ノマーの例としては、エチレン、プロピレン、1−ブテ
ン、イソブテン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニト
リル、脂肪酸のエチレン性不飽和二重結合を1個有する
基とのエステル(例、酢酸ビニル、酢酸アリル)、エチ
レン性不飽和二重結合を有するモノカルボン酸又はジカ
ルボン酸のエステル(例、メチルメタクリレート、エチ
ルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、n−ヘキ
シルメタクリレート、n−オクチルアクリレート、ベン
ジルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、2
−エチルヘキシルメタクリレート)、及びジエン類
(例、ブタジエン、イソプレン)を挙げることができ
る。これらの中で、スチレン、シクロヘキシルメタクリ
レート及びメチルメタクリレートが好ましい。上記Cで
表わされるモノマー単位は、上記モノマー2種以上から
形成されても良い。
The monomer unit represented by C in the general formula (I) is a monomer unit having an ethylenically unsaturated double bond other than the monomer units of A and B, and is a known ethylenically unsaturated double bond. Is formed from a monomer having one. Examples of monomers capable of forming the above monomer units include ethylene, propylene, 1-butene, isobutene, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, acrylic acid, methacrylic acid, acrylonitrile, and ethylenically unsaturated fatty acids of fatty acids. Ester with a group having one heavy bond (eg, vinyl acetate, allyl acetate), ester of monocarboxylic acid or dicarboxylic acid having an ethylenically unsaturated double bond (eg, methyl methacrylate, ethyl acrylate, n-butyl methacrylate) , N-hexyl methacrylate, n-octyl acrylate, benzyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, 2
-Ethylhexyl methacrylate), and dienes (eg, butadiene, isoprene). Of these, styrene, cyclohexyl methacrylate and methyl methacrylate are preferred. The monomer unit represented by C may be formed from two or more of the above monomers.

【0053】また前記一般式(I)に於て、xは30〜
99モル%の範囲にあり、yは1〜8モル%の範囲にあ
り、そしてzは10〜80モル%の範囲にあることが好
ましい。
In the general formula (I), x is from 30 to
Preferably, y is in the range of 99 mol%, y is in the range of 1-8 mol%, and z is in the range of 10-80 mol%.

【0054】上記一般式(I)で表される塩基性ポリマ
ーの好ましい構造を、下記に示す。例示したポリマーの
各繰り返し単位の右下付きの数字は、それぞれの含有割
合(モル%)を示す。
Preferred structures of the basic polymer represented by the above general formula (I) are shown below. The numbers at the lower right of each repeating unit of the exemplified polymers indicate the respective content ratios (mol%).

【0055】[0055]

【化4】 Embedded image

【0056】[0056]

【化5】 Embedded image

【0057】[0057]

【化6】 Embedded image

【0058】[0058]

【化7】 Embedded image

【0059】上記塩基性ポリマーのラテックスは、通常
の乳化重合により合成することができる。すなわち、ポ
リマーを構成するためのモノマーを、アニオン系又はカ
チオン系界面活性剤あるいはノニオン界面活性剤、及び
ラジカル重合開始剤(例、過硫酸カリウムと亜硫酸水素
カリウムの併用)の存在下に乳化重合することにより得
られる。上記合成法の詳細は、特公昭62−11678
号公報第8〜9頁に記載されている。
The basic polymer latex can be synthesized by ordinary emulsion polymerization. That is, a monomer for constituting a polymer is emulsion-polymerized in the presence of an anionic or cationic surfactant or a nonionic surfactant, and a radical polymerization initiator (eg, a combination of potassium persulfate and potassium hydrogen sulfite). It can be obtained by: The details of the above synthesis method are described in JP-B-62-11678.
On page 8-9.

【0060】上記一般式(I)で表わされる塩基性ポリ
マーのラテックスの固形分濃度は、通常10〜50重量
%、好ましくは20〜45重量%の分散物であり、その
平均粒子径は、一般に0.1μmを超えて5μm以下の
範囲(好ましくは0.3〜2μmの範囲)である。また
ポリマー微粒子の40重量%分散液の粘度は、通常10
〜500cpsである。インクジェット記録用の透明受
像層を、主として上記塩基性ポリマーのラテックス及び
水溶性樹脂から構成した場合、色材受容層中に含まれる
塩基性ポリマーのラテックス及び水溶性樹脂と比率は、
重量比で5:5〜1:9の範囲(ラテックス:水溶性樹
脂)が好ましく、特に4:6〜2:8の範囲が好まし
い。インクジェット記録用の透明受像層は、一般に、主
として上記塩基性ポリマーのラテックス及び水溶性樹脂
から構成されるか、あるいは前記架橋されたポリマー微
粒子と水溶性樹脂から構成されるが、塩基性ポリマーの
ラテックス及び架橋されたポリマー微粒子の両方を含ん
でいても良い。
The solid content of the latex of the basic polymer represented by the above general formula (I) is usually a dispersion of 10 to 50% by weight, preferably 20 to 45% by weight, and the average particle size is generally The range is more than 0.1 μm and 5 μm or less (preferably 0.3 to 2 μm). The viscosity of a 40% by weight dispersion of polymer fine particles is usually 10%.
500500 cps. When the transparent image-receiving layer for inkjet recording is mainly composed of the above-mentioned basic polymer latex and a water-soluble resin, the ratio of the basic polymer latex and the water-soluble resin contained in the colorant receiving layer is as follows:
The weight ratio is preferably in the range of 5: 5 to 1: 9 (latex: water-soluble resin), particularly preferably in the range of 4: 6 to 2: 8. The transparent image receiving layer for inkjet recording is generally mainly composed of the above-mentioned basic polymer latex and a water-soluble resin, or is composed of the crosslinked polymer fine particles and a water-soluble resin. And crosslinked polymer fine particles.

【0061】また、インクジェット記録用の透明受像層
は、水溶性樹脂(特にポリビニルアルコール及びポリビ
ニルピロリドン)と前記のイミダゾール基を有するビニ
ルモノマーの重合体または共重合体とから形成された層
であることも好ましい。イミダゾール基含有ポリマー
(即ち、イミダゾール基を有するビニルモノマーの単独
重合体及びイミダゾール基を有するビニルモノマーと該
ビニルモノマーと共重合可能な他のモノマーとの共重合
体からなる群から選ばれる少なくとも一種のポリマー)
が使用される。このようなビニルポリマーとしては、イ
ミダゾール基を有するビニルモノマー(例、ビニルイミ
ダゾール、1−ビニル−3−メチルイミダゾール塩、イ
ミダゾリノメチレンスチレン、1−ビニル−3−ヒドロ
キシエチルイミダゾール塩、1−ビニル−2−メチルイ
ミダゾール)の単独重合体;及びイミダゾール基を有す
るビニルモノマーとこのビニルモノマーと共重合可能な
少なくとも一種の他のモノマー(例、ビニルピロリド
ン、p−スチレンスルホン酸塩、p−スチレンスルフィ
ン酸塩、アクリロニトリル、スチレン、メチルメタクリ
レート)の共重合体を挙げることができる。イミダゾー
ル基を有するビニルモノマーとしては、無置換のイミダ
ゾール基を有するビニルモノマーが好ましく、特にビニ
ルイミダゾールが好ましい。また共重合可能な他のモノ
マーとしては、ビニルピロリドン、p−スチレンスルホ
ン酸塩、p−スチレンスルフィン酸塩が好ましい。上記
重合体中に、イミダゾール基を有するビニルモノマー単
位を少なくとも30モル%有することが好ましく、少な
くとも40モル%が好ましい。
The transparent image receiving layer for ink jet recording is a layer formed from a water-soluble resin (particularly polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone) and a polymer or copolymer of the vinyl monomer having an imidazole group. Is also preferred. Imidazole group-containing polymer (that is, at least one kind selected from the group consisting of a homopolymer of a vinyl monomer having an imidazole group and a copolymer of a vinyl monomer having an imidazole group and another monomer copolymerizable with the vinyl monomer. polymer)
Is used. Examples of such a vinyl polymer include a vinyl monomer having an imidazole group (eg, vinylimidazole, 1-vinyl-3-methylimidazole salt, imidazolinomethylene styrene, 1-vinyl-3-hydroxyethylimidazole salt, 1-vinyl- A homopolymer of 2-methylimidazole); and a vinyl monomer having an imidazole group and at least one other monomer copolymerizable with the vinyl monomer (eg, vinylpyrrolidone, p-styrenesulfonate, p-styrenesulfinic acid) Salt, acrylonitrile, styrene, methyl methacrylate). As the vinyl monomer having an imidazole group, a vinyl monomer having an unsubstituted imidazole group is preferable, and vinylimidazole is particularly preferable. As other copolymerizable monomers, vinylpyrrolidone, p-styrenesulfonate, and p-styrenesulfinate are preferred. The polymer preferably has at least 30 mol%, and preferably at least 40 mol%, of a vinyl monomer unit having an imidazole group.

【0062】上記イミダゾール基含有ポリマーの好まし
い例を下記に示す。
Preferred examples of the imidazole group-containing polymer are shown below.

【0063】[0063]

【化8】 Embedded image

【0064】[0064]

【化9】 Embedded image

【0065】[0065]

【化10】 Embedded image

【0066】[0066]

【化11】 Embedded image

【0067】上記の中で、特にa)〜f)のポリマーが
好ましい。
Of the above, the polymers a) to f) are particularly preferred.

【0068】上記透明受像層は、ポリビニルアルコール
を全ポリマーの20〜80重量%の範囲で含むことが好
ましく、特に30〜70重量%が好ましい。またビニル
ピロリドン系ポリマーを、全ポリマーの5〜50重量%
の範囲で含むことが好ましく、特に5〜30重量%が好
ましい。更に、イミダゾール基含有ポリマーを全ポリマ
ーの1〜60重量%の範囲で含むことが好ましく、特に
2〜50重量%が好ましい。また上記透明受像層は、ポ
リビニルアルコール、ビニルピロリドン系ポリマー及び
イミダゾール基含有ポリマーを、重量比で20〜80:
5〜50:1〜60(但し、三種のポリマーの合計が1
00である)の割合で含むことが好ましく、特に30〜
70:5〜30:2〜50の割合で含むことが好まし
い。上記のように、水溶性樹脂として上記PVAと共に
ビニルピロリドン系ポリマーを使用し、更に上記イミダ
ゾール基含有ポリマーを併用することにより、インク滲
み、インク移り性に優れ、かつブロンズ光沢の発生がほ
とんどない透明受像層を得ることができる。またビニル
ピロリドン系ポリマーは、透明受像層を塗布により形成
する際の塗布性(レベリング)の向上にも寄与する。
The transparent image-receiving layer preferably contains polyvinyl alcohol in the range of 20 to 80% by weight of the total polymer, particularly preferably 30 to 70% by weight. Further, the vinylpyrrolidone-based polymer is used in an amount of 5 to 50% by weight of the total polymer.
, And particularly preferably 5 to 30% by weight. Further, the imidazole group-containing polymer is preferably contained in the range of 1 to 60% by weight of the whole polymer, and particularly preferably 2 to 50% by weight. Further, the transparent image receiving layer comprises a polyvinyl alcohol, a vinylpyrrolidone-based polymer and an imidazole group-containing polymer in a weight ratio of 20 to 80:
5 to 50: 1 to 60 (provided that the total of the three polymers is 1
00), particularly preferably 30 to
It is preferable to contain it in a ratio of 70: 5 to 30: 2 to 50. As described above, by using a vinylpyrrolidone-based polymer together with the PVA as the water-soluble resin, and further using the imidazole group-containing polymer in combination, the ink is excellent in ink bleeding, ink transferability, and hardly generates bronze gloss. An image receiving layer can be obtained. In addition, the vinylpyrrolidone-based polymer contributes to improvement in applicability (leveling) when forming the transparent image-receiving layer by coating.

【0069】さらにインクジェット記録用の透明受像層
は、上記水溶性樹脂と透明性を低下させることの少な
い、屈折率が1.40〜1.60の無機微粒子から形成
することもできる。無機微粒子の例としては、シリカ微
粒子、コロイダルシリカ、珪酸カルシウム、擬ベーマイ
ト、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、白雲
母、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウムを挙げる
ことができる。無機微粒子としては、平均1次粒子径が
10nm以下のシリカ微粒子が、好ましい。シリカ微粒
子と水溶性樹脂の重量比が1.5:1〜10:1の範囲
で用いて形成することにより、大きな空隙率を有する層
を得ることができる。
Further, the transparent image-receiving layer for ink-jet recording can be formed of the above-mentioned water-soluble resin and inorganic fine particles having a refractive index of 1.40 to 1.60, which hardly lower the transparency. Examples of the inorganic fine particles include silica fine particles, colloidal silica, calcium silicate, pseudoboehmite, zeolite, kaolinite, halloysite, muscovite, talc, calcium carbonate, and calcium sulfate. As the inorganic fine particles, silica fine particles having an average primary particle diameter of 10 nm or less are preferable. A layer having a large porosity can be obtained by using the silica fine particles and the water-soluble resin in a weight ratio of 1.5: 1 to 10: 1.

【0070】上記シリカ微粒子と水溶性樹脂の層は、シ
リカ微粒子が凝集した10〜100nmの粒径を有する
二次粒子の連結により形成されることが好ましく、さら
に20〜50nmが好ましい。またその50〜80%の
空隙率は56〜80%であることが好ましく、その空隙
を形成する細孔は、5〜30nmの平均直径(平均細孔
径)を有することが好ましく、特に10〜20nmが好
ましい。細孔の容量(細孔容量)は、0.5〜0.9m
l/gが好ましく、更に0.6〜0.9ml/gが好ま
しい。更に、透明受像層の比表面積は、100〜250
2 /gの範囲が好ましく、特に120〜200m2
gが好ましい。
The layer of the silica fine particles and the water-soluble resin is preferably formed by connecting secondary particles having a particle diameter of 10 to 100 nm, in which the silica fine particles are aggregated, and more preferably 20 to 50 nm. The porosity of 50 to 80% is preferably 56 to 80%, and the pores forming the voids preferably have an average diameter (average pore diameter) of 5 to 30 nm, particularly 10 to 20 nm. Is preferred. The pore volume (pore volume) is 0.5 to 0.9 m
1 / g is preferable, and 0.6 to 0.9 ml / g is more preferable. Further, the specific surface area of the transparent image receiving layer is 100 to 250.
m 2 / g is preferred, especially 120 to 200 m 2 / g.
g is preferred.

【0071】上記インクジェット記録用の透明受像層
が、上記水溶性樹脂等に加えて、インクジェット記録用
シートの走行性及び耐ブロッキング性を改善するため、
マット剤として、コロイダルシリカ、珪酸カルシウム、
ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、白雲母、タ
ルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ベーマイト等
の無機微粒子、あるいはポリメチルメタクリレート微粒
子、ポリスチレン微粒子およびポリエチレン微粒子等の
有機微粒子を含有させても良い。無機微粒子としては、
シリカが好ましく、有機微粒子としてはポリメチルメタ
クリレート微粒子が好ましい。マット剤の透明受像層中
の含有量は、0.01〜5重量%が好ましい。
The above-mentioned transparent image-receiving layer for ink-jet recording is used in order to improve the running property and the blocking resistance of the ink-jet recording sheet in addition to the water-soluble resin and the like.
As a matting agent, colloidal silica, calcium silicate,
It may contain inorganic fine particles such as zeolite, kaolinite, halloysite, muscovite, talc, calcium carbonate, calcium sulfate, boehmite, or organic fine particles such as polymethyl methacrylate fine particles, polystyrene fine particles, and polyethylene fine particles. As inorganic fine particles,
Silica is preferable, and polymethyl methacrylate fine particles are preferable as the organic fine particles. The content of the matting agent in the transparent image receiving layer is preferably 0.01 to 5% by weight.

【0072】上記インクジェット記録用の透明受像層
(透明色材受容層)を主として構成する架橋されたポリ
マー微粒子、塩基性ポリマーのラテックスあるいは水溶
性樹脂等は、それぞれ単一素材でも良いし複数の素材の
混合系でもよい。また透明受像層は主として上記架橋さ
れたポリマー微粒子と水溶性樹脂からなるがそれ以外に
粒子の分散性を高める為に各種の無機塩類、PH調整剤
として酸アルカリを含んでいてもよい。また塗布適性や
表面品質を高める目的で各種の界面活性剤を使用しても
よい。またインクジェット記録に於いて色素を固定し耐
水性を高める目的で媒染剤を使用してもよい。また表面
の摩擦特性を低減する目的で各種のマット剤を含んでい
てもよい。また色材の劣化を抑制する目的で各種の酸化
防止剤、紫外線吸収剤を含んでいてもよい。さらに、蛍
光増白剤を含んでいても良い。
The crosslinked polymer fine particles, basic polymer latex or water-soluble resin mainly constituting the transparent image receiving layer (transparent color material receiving layer) for ink jet recording may be a single material or a plurality of materials. May be used. The transparent image-receiving layer is mainly composed of the above-mentioned crosslinked polymer fine particles and a water-soluble resin. In addition, the transparent image-receiving layer may contain various inorganic salts and an acid alkali as a pH adjuster in order to enhance the dispersibility of the particles. In addition, various surfactants may be used for the purpose of improving coating suitability and surface quality. Further, a mordant may be used for the purpose of fixing a dye and increasing water resistance in ink jet recording. Further, various matting agents may be included for the purpose of reducing the friction characteristics of the surface. Further, various antioxidants and ultraviolet absorbers may be contained for the purpose of suppressing the deterioration of the coloring material. Further, a fluorescent whitening agent may be included.

【0073】上記インクジェット記録用の透明受像層の
形成は、例えば、水溶性樹脂、架橋されたポリマー微粒
子又は塩基性ポリマーのラテックス等を含む塗布液ある
いは無機微粒子の水溶性樹脂分散液を、透明支持体の表
面(白色樹脂層が設けられている場合は反対側の表面)
に塗布、加熱乾燥することにより実施することができ
る。塗布は、例えばエアードクターコータ、ブレッドコ
ータ、ロッドコータ、ナイフコータ、スクイズコータ、
リバースロールコータ、バーコータ等の公知の塗布方法
で行なうことができる。乾燥は、熱風乾燥機により通常
50〜180℃で1〜20分間乾燥するが、90〜15
0℃で2〜15分間乾燥することが好ましい。上記透明
受像層の層厚は、一般に1〜50μmであり、5〜30
μmが好ましい。
The formation of the above-mentioned transparent image-receiving layer for ink-jet recording is carried out by, for example, applying a coating solution containing a water-soluble resin, a crosslinked polymer fine particle or a latex of a basic polymer or a water-soluble resin dispersion of inorganic fine particles to a transparent support. Body surface (opposite surface if white resin layer is provided)
And drying by heating. Coating, for example, air doctor coater, bread coater, rod coater, knife coater, squeeze coater,
It can be performed by a known coating method such as a reverse roll coater or a bar coater. Drying is usually performed at 50 to 180 ° C. for 1 to 20 minutes using a hot air drier.
It is preferable to dry at 0 ° C. for 2 to 15 minutes. The thickness of the transparent image receiving layer is generally 1 to 50 μm, and 5 to 30 μm.
μm is preferred.

【0074】前記電子写真記録用シートの透明受像層
は、一般に熱可塑性樹脂からなる。このような樹脂とし
ては、一般にガラス転移温度35℃以上(好ましくは4
5〜120℃)のポリマーが使用される。例えばポリエ
ステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂、アミノ樹脂、フェノール樹脂を
挙げることができる。有機溶剤可溶性ポリマー、水溶性
ポリマー、エマルジョンでも良い。有機溶剤可溶性ポリ
マーが好ましい。透明受像層にカラートナーで画像形成
する場合、4色のカラートナーを転写、定着させる必要
があり、このような透明受像層のポリマーは凝集エネル
ギーの高いものである必要がある。このようなポリマー
としては、ポリエステル樹脂、特に芳香族系のポリエス
テルが好ましい。芳香族系のポリエステルとしては、テ
レフタル酸単位及び2,6−ナフタレンジカルボン酸単
位からなる群より選ばれる少なくとも一種の二塩基酸成
分の繰返し単位、そしてエチレングリコール単位、トリ
エチレングリコール単位、ビスフェノールAのエチレン
オキサイド付加物単位及びビスフェノールAのイソプロ
ピレンオキサイド付加物単位からなる群より選ばれる少
なくとも一種を含む二価アルコール成分の繰返し単位か
らなるポリエステルが好ましい。さらに上記ポリエステ
ルを、水溶性あるいはエマルジョンとする場合にはスル
ホベンゼンジカルボン酸単位をポリエステルに導入する
必要がある。上記芳香族系ポリエステル(特にビスフェ
ノールAのエチレンオキサイド付加物単位を有するポリ
マー)は、トナー定着温度で適度に軟化する為、トナー
は受像層内に埋め込まれ、また一般に受像層表面とトナ
ーとの定着温度での傾斜角(後述する)が小さくなるの
で凹凸がほとんどない定着画像を得ることができる。
The transparent image receiving layer of the electrophotographic recording sheet is generally made of a thermoplastic resin. Such resins generally have a glass transition temperature of 35 ° C. or higher (preferably 4 ° C.).
5 to 120 ° C.). For example, polyester resin, polyether resin, acrylic resin, epoxy resin, urethane resin, amino resin, and phenol resin can be used. Organic solvent-soluble polymers, water-soluble polymers, and emulsions may be used. Organic solvent soluble polymers are preferred. When an image is formed on a transparent image receiving layer with a color toner, it is necessary to transfer and fix four color toners, and the polymer of such a transparent image receiving layer needs to have a high cohesive energy. As such a polymer, a polyester resin, particularly an aromatic polyester is preferable. As the aromatic polyester, a repeating unit of at least one dibasic acid component selected from the group consisting of terephthalic acid units and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid units, and ethylene glycol units, triethylene glycol units, and bisphenol A A polyester comprising a repeating unit of a dihydric alcohol component containing at least one selected from the group consisting of an ethylene oxide adduct unit and an isopropylene oxide adduct unit of bisphenol A is preferable. Further, when the above polyester is made to be water-soluble or emulsion, it is necessary to introduce a sulfobenzenedicarboxylic acid unit into the polyester. The aromatic polyester (particularly, a polymer having an ethylene oxide adduct unit of bisphenol A) is appropriately softened at the toner fixing temperature, so that the toner is embedded in the image receiving layer, and generally, the toner is fixed to the surface of the image receiving layer and the toner. Since the inclination angle (described later) at the temperature becomes small, a fixed image having almost no unevenness can be obtained.

【0075】上記芳香族系ポリエステルとしては、上記
二塩基酸成分の繰返し単位が、テレフタル酸単位および
2,6−ナフタレンジカルボン酸単位からなる群より選
ばれる少なくとも一種のジカルボン酸単位、そして二価
アルコール成分の繰返し単位が、ビスフェノールAのエ
チレンオキサイド付加物単位、ビスフェノールAのイソ
プロピレンオキサイド付加物単位からなる群より選ばれ
る少なくとも一種のジオール単位を含むポリエステルが
好ましい。上記芳香族系ポリエステルとしては、上記二
塩基酸成分の繰返し単位が、テレフタル酸単位および
2,6−ナフタレンジカルボン酸単位からなる群より選
ばれる少なくとも一種のジカルボン酸単位とスルホベン
ゼンジカルボン酸単位(好ましくは5〜17モル%)と
を含み、そして二価アルコール成分の繰返し単位が、エ
チレングリコール単位、トリエチレングリコール単位、
ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物単位から
なる群より選ばれる少なくとも一種のジオール単位を含
むポリエステルが好ましい。
As the aromatic polyester, a repeating unit of the dibasic acid component is at least one dicarboxylic acid unit selected from the group consisting of a terephthalic acid unit and a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid unit, and a dihydric alcohol. A polyester in which the repeating unit of the component contains at least one diol unit selected from the group consisting of an ethylene oxide adduct of bisphenol A and an isopropylene oxide adduct of bisphenol A is preferred. As the aromatic polyester, the repeating unit of the dibasic acid component is preferably at least one dicarboxylic acid unit selected from the group consisting of a terephthalic acid unit and a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid unit and a sulfobenzenedicarboxylic acid unit (preferably, And the repeating unit of the dihydric alcohol component is an ethylene glycol unit, a triethylene glycol unit,
Polyesters containing at least one diol unit selected from the group consisting of ethylene oxide adduct units of bisphenol A are preferred.

【0076】上記スルホアリールジカルボン酸またはそ
のアルキルあるいはヒドロキシアルキルエステルにおい
て、ヒドロキシアルキルとしてはヒドロキシエチル基、
ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシイソプロピル基及び
ヒドロキシブチル基を挙げることができ、アルキルとし
てはメチル基、エチル基、イソプロピル基、プロピル
基、またはブチル基を挙げることができる。特に、ヒド
ロキシエチル基が好ましい。スルホ基は、ナトリウム、
カリウムまたはリチウムの塩であることが好ましく、特
にナトリウム塩が好ましい。上記スルホベンゼンジカル
ボン酸またはそのアルキルあるいはヒドロキシアルキル
エステルは、スルホン酸の金属塩基を有するイソフタル
酸、テレフタル酸又はフタル酸、あるいはこれらの酸の
低級アルキルエステルまたは低級ヒドロキシアルキルエ
ステルであることが好ましく、特にスルホン酸の金属塩
基を有するイソフタル酸またはその低級アルキルあるい
は低級ヒドロキシアルキルエステル、更にスルホン酸の
金属塩基を有するイソフタル酸メチルエステルまたはヒ
ドロキシエチルエステルが好ましい。
In the above sulfoaryldicarboxylic acid or its alkyl or hydroxyalkyl ester, the hydroxyalkyl includes a hydroxyethyl group,
A hydroxypropyl group, a hydroxyisopropyl group and a hydroxybutyl group can be mentioned, and the alkyl group can be a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a propyl group or a butyl group. Particularly, a hydroxyethyl group is preferred. The sulfo group is sodium,
It is preferably a potassium or lithium salt, particularly preferably a sodium salt. The sulfobenzene dicarboxylic acid or its alkyl or hydroxyalkyl ester is preferably isophthalic acid, terephthalic acid or phthalic acid having a sulfonic acid metal base, or a lower alkyl ester or lower hydroxyalkyl ester of these acids, particularly Isophthalic acid having a sulfonic acid metal base or a lower alkyl or lower hydroxyalkyl ester thereof, and isophthalic acid methyl ester or hydroxyethyl ester having a sulfonic acid metal base are preferred.

【0077】上記ビスフェノールAのエチレンオキサイ
ド付加物は、エチレンオキサイド付加数が1〜5モル
(好ましくは1又は2モル)が好ましい。上記ビスフェ
ノールAのイソプロピレンオキサイド付加物は、イソプ
ロピレンオキサイド付加数が1〜5モル(好ましくは1
又は2モル)が好ましい。
The ethylene oxide adduct of bisphenol A preferably has an ethylene oxide addition number of 1 to 5 mol (preferably 1 or 2 mol). The above-mentioned bisphenol A adduct of isopropylene oxide has an addition number of isopropylene oxide of 1 to 5 mol (preferably 1
Or 2 mol) is preferred.

【0078】上記ポリエステルの数平均分子量は、15
00〜5000の範囲が好ましい。また上記ポリエステ
ルの重量平均分子量は、2500〜15000の範囲が
好ましい。上記ポリエステルの(重量平均分子量/数平
均分子量)は、1.2〜3.0の範囲にあることが好ま
しい。
The number average molecular weight of the above polyester is 15
The range of 00 to 5000 is preferred. The weight average molecular weight of the polyester is preferably in the range of 2,500 to 15,000. (Weight average molecular weight / number average molecular weight) of the polyester is preferably in the range of 1.2 to 3.0.

【0079】上記電子写真記録用シートの透明受像層
は、マット剤を含有しても良い。マット剤の添加は、滑
り性を向上させることができるので、耐摩耗性及び耐傷
性においても良好な効果を与える。上記マット剤に使用
される材料としては、フッ素系樹脂、低分子量ポリオレ
フィン系有機ポリマー(例、ポリエチレン系マット剤、
パラフィン系又はマイクロクリスタリン系のワックスエ
マルジョン)、略球状のマット剤に使用される材料とし
ては、ビーズ状プラスチックパウダー(材料例、架橋型
PMMA、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン又はポリスチレン)、及び無機微粒
子(例、SiO2 、Al23 、タルク又はカオリン)
を挙げることができる。上記マット剤の含有量は、ポリ
マーに対して0.1〜10重量%が好ましい。
The transparent image receiving layer of the electrophotographic recording sheet may contain a matting agent. Since the addition of the matting agent can improve the slipperiness, it has a good effect on abrasion resistance and scratch resistance. Materials used for the matting agent include a fluorine-based resin, a low-molecular-weight polyolefin-based organic polymer (eg, a polyethylene-based matting agent,
Examples of materials used for paraffinic or microcrystalline wax emulsions and substantially spherical matting agents include beaded plastic powders (material examples, cross-linked PMMA, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polyethylene or polystyrene), and inorganic fine particles ( For example, SiO 2 , Al 2 O 3 , talc or kaolin)
Can be mentioned. The content of the matting agent is preferably 0.1 to 10% by weight based on the polymer.

【0080】上記電子写真記録用シートの透明受像層は
1×1010〜1×1014Ωの範囲(25℃、65%RH
の条件にて)の表面電気抵抗を有することが好ましい。
1×1010Ω未満の場合は、電子写真記録用シートの透
明受像層にトナーが転写される際のトナー量が充分でな
く得られるトナー画像の濃度が低く、一方、1×1014
Ωを超える場合は、転写時に必要以上の電荷が発生しト
ナーが充分に転写されず、画像の濃度が低くなる。電子
写真記録用シートの取り扱い中に静電気を帯びて塵埃が
付着し易く、また複写時にミスフィード、重送、放電マ
ーク、トナー転写ヌケなどが発生し易くなる。
The transparent image receiving layer of the electrophotographic recording sheet has a range of 1 × 10 10 to 1 × 10 14 Ω (25 ° C., 65% RH).
It is preferable to have a surface electrical resistance of (under the conditions).
1 if × less than 10 10 Omega, low density of the toner image to the toner amount is obtained is not sufficient when the toner in the transparent image-receiving layer of the electrophotographic recording sheet is transferred, while, 1 × 10 14
If it exceeds Ω, an excessive charge is generated at the time of transfer, the toner is not sufficiently transferred, and the density of the image becomes low. During handling of the electrophotographic recording sheet, the sheet tends to be charged with static electricity and dust easily adheres thereto, and misfeeding, double feeding, discharge marks, toner transfer dropping, etc. are likely to occur during copying.

【0081】透明受像層を上記表面電気抵抗に調整する
等の目的で、上記受像層に界面活性剤を含有させても良
い。界面活性剤としては、例えばアルキルベンゼンイミ
ダゾールスルホン酸塩、ナフタリンスルホン酸塩、カル
ボン酸スルホンエステル、リン酸エステル、ヘテロ環ア
ミン類、アンモニウム塩類、ホスホニウム塩類及びベタ
イン系両性塩類、あるいはZnO、SnO2 、Al2
3 、In23 、MgO、BaO及びMoO3 等の金属
酸化物を挙げることができる。
For the purpose of adjusting the transparent image receiving layer to the above-mentioned surface electric resistance, a surfactant may be contained in the image receiving layer. Examples of the surfactant include alkylbenzene imidazole sulfonate, naphthalene sulfonate, carboxylate sulfonate, phosphate, heterocyclic amines, ammonium salts, phosphonium salts and betaine amphoteric salts, or ZnO, SnO 2 , Al 2 O
3 , metal oxides such as In 2 O 3 , MgO, BaO and MoO 3 .

【0082】透明受像層は、所望により、さらに着色
剤、紫外線吸収剤、架橋剤、酸化防止剤等公知の材料
を、電子写真記録用シートの特性を損なわない限り、使
用することができる。
For the transparent image-receiving layer, known materials such as a colorant, an ultraviolet absorber, a cross-linking agent and an antioxidant can be further used, if desired, as long as the properties of the electrophotographic recording sheet are not impaired.

【0083】上記透明受像層の形成は、例えば、上記ポ
リマー、マット剤及び帯電防止剤等を水、あるいは有機
溶剤に分散又は溶解させ、得られた塗布液を上記透明支
持体上に塗布、加熱乾燥することにより実施することが
できる。塗布は、例えばエアードクターコータ、ブレッ
ドコータ、ロッドコータ、ナイフコータ、スクイズコー
タ、リバースロールコータ、バーコータ等の公知の塗布
方法で行なうことができる。
The transparent image-receiving layer is formed, for example, by dispersing or dissolving the polymer, matting agent, antistatic agent and the like in water or an organic solvent, coating the obtained coating solution on the transparent support, and heating the coating solution. It can be carried out by drying. The coating can be performed by a known coating method such as an air doctor coater, a bread coater, a rod coater, a knife coater, a squeeze coater, a reverse roll coater, and a bar coater.

【0084】上記電子写真記録用の透明受像層の層厚
は、1〜8μmの範囲が好ましく、特に2〜6μmの範
囲が好ましい。1μm未満の場合は、トナーが充分に受
像層内部まで埋め込むことが困難となり、トナー画像表
面の中間調部で凹凸ができ易くなる。また8μmを越え
た場合は、定着時に透明受像層内で凝集破壊が起こり易
くなり、オフセット現象が発生し易くなる。又所望の表
面電気抵抗を得るために、透明受像層と支持体(又は下
塗層)との間に導電性金属酸化物粒子を含む導電性層を
設けても良い。
The layer thickness of the transparent image receiving layer for electrophotographic recording is preferably in the range of 1 to 8 μm, particularly preferably 2 to 6 μm. When the thickness is less than 1 μm, it is difficult to sufficiently embed the toner into the image receiving layer, and irregularities are easily formed in a halftone portion on the surface of the toner image. If it exceeds 8 μm, cohesive failure tends to occur in the transparent image receiving layer at the time of fixing, and the offset phenomenon tends to occur. Further, in order to obtain a desired surface electric resistance, a conductive layer containing conductive metal oxide particles may be provided between the transparent image receiving layer and the support (or undercoat layer).

【0085】前記熱転写記録(印刷)用の透明受像層
は、一般にポリオレフィン樹脂からなる樹脂層である。
更に平均粒径2乃至15μmの疎水性粒子およびポリオ
レフィン樹脂からなることが好ましい。上記ポリオレフ
ィン樹脂は、オレフィン(エチレン性不飽和基を有する
モノマー)の重合体及びオレフィンと他の重合性モノマ
ーとの共重合体に加えて、実質的にポリオレフィンに相
当する高分子のパラフィン(例、パラフィンワックス)
も意味する。受像層のポリオレフィン樹脂の例として
は、エチレン/酢酸ビニル共重合体、エチレン/アクリ
ル酸共重合体、エチレン/アクリル酸ナトリウム共重合
体、エチレン/アクリル酸エステル共重合体、エチレン
/ビニルアルコール共重合体、アイオノマー樹脂および
ウレタン変性ポリオレフィン樹脂を挙げることができ
る。上記の共重合体樹脂には、エチレン成分(親水性基
を有しないオレフィン)が80〜90重量%含まれてい
ることが好ましい。エチレン成分が、80%未満である
と、最少面積のドットの最少ドット数のハイライト部の
色濃度が低下する。エチレン成分外の成分(親水性基を
有するオレフィン)は、乳化適性をもたせるために、1
0〜20重量%含まれていることが好ましい。受像層の
厚さは、0.01〜20μmが好ましい。ポリオレフィ
ン樹脂の分子量は、2万以上であることが好ましい。
The transparent image receiving layer for thermal transfer recording (printing) is generally a resin layer made of a polyolefin resin.
Further, it is preferable that the polyolefin resin comprises hydrophobic particles having an average particle diameter of 2 to 15 μm and a polyolefin resin. The polyolefin resin includes, in addition to a polymer of an olefin (a monomer having an ethylenically unsaturated group) and a copolymer of an olefin and another polymerizable monomer, a high-molecular paraffin substantially equivalent to a polyolefin (eg, Paraffin wax)
Also means. Examples of the polyolefin resin of the image receiving layer include an ethylene / vinyl acetate copolymer, an ethylene / acrylic acid copolymer, an ethylene / sodium acrylate copolymer, an ethylene / acrylic ester copolymer, and an ethylene / vinyl alcohol copolymer. Coalescence, ionomer resin and urethane-modified polyolefin resin can be mentioned. It is preferable that the copolymer resin contains 80 to 90% by weight of an ethylene component (olefin having no hydrophilic group). When the ethylene component is less than 80%, the color density of the highlight portion having the minimum number of dots of the dot having the minimum area decreases. Components other than the ethylene component (olefins having a hydrophilic group) are used in order to provide emulsification suitability.
It is preferably contained in an amount of 0 to 20% by weight. The thickness of the image receiving layer is preferably from 0.01 to 20 μm. The molecular weight of the polyolefin resin is preferably 20,000 or more.

【0086】上記疎水性微粒子は、様々な疎水性物質か
ら構成することができる。疎水性物質の例としては、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリスチレン、ポリカーボネイト、アクリル酸樹
脂、メタクリル酸樹脂およびポリアクリロニトリルを挙
げることができる。無機微粒子でも表面が疎水化処理さ
れていれば使用できるが、有機微粒子の方が好ましい。
疎水性微粒子の平均粒径は2〜15μmである。平均粒
径が2μm未満では、搬送性の改良が不充分である。平
均粒径が15μmより大きい場合は、塗布液の安定性が
低下し、塗布面の状態が悪化し、透明性が低下する。微
粒子の使用量は、ポリオレフィン樹脂に対し、0.01
〜10重量%の範囲であることが好ましく、0.5〜5
重量%の範囲がさらに好ましい。0.01重量%未満で
は搬送性の改良効果が不充分であり、10重量%を越え
ると塗布面の状態が悪化し、透明性が低下する。滑剤と
して用いる低分子量のポリオレフィン樹脂の粒子の平均
粒径は1〜3μmであることが好ましい。重量平均分子
量は1000〜6000であることが好ましい。
The hydrophobic fine particles can be composed of various hydrophobic substances. Examples of the hydrophobic substance include polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polystyrene, polycarbonate, acrylic resin, methacrylic resin, and polyacrylonitrile. Inorganic fine particles can be used as long as the surface is subjected to a hydrophobic treatment, but organic fine particles are more preferable.
The average particle size of the hydrophobic fine particles is 2 to 15 μm. When the average particle size is less than 2 μm, the improvement of the transportability is insufficient. When the average particle size is larger than 15 μm, the stability of the coating solution is reduced, the state of the coated surface is deteriorated, and the transparency is reduced. The amount of the fine particles used is 0.01
Preferably in the range of 0.5 to 5% by weight.
A range of weight% is more preferred. If it is less than 0.01% by weight, the effect of improving the transportability is insufficient, and if it exceeds 10% by weight, the state of the coated surface is deteriorated and the transparency is reduced. The average particle size of the low molecular weight polyolefin resin particles used as a lubricant is preferably 1 to 3 μm. The weight average molecular weight is preferably from 1,000 to 6,000.

【0087】上記透明受像層は、透明支持体上に設けら
れた下塗層、その上に設けられた導電層の上に設けるこ
とが好ましい。下塗層の形成材料としては、前記の材料
を使用することができ、特にゼラチンが好ましい。導電
層に使用する導電性酸化物粒子としては、結晶性金属酸
化物が好ましい。導電性の結晶性金属酸化物の例として
は、ZnO、SiO2 、TiO2 、Al23 、In2
3 、MgO、BaO、MoO3 、Sb25 およびこ
れらの複合酸化物を挙げることができる。酸化物粒子は
透明性を保つため、平均粒径が0.5μm以下であり、
0.2μm以下であることが好ましい。導電層には、導
電性酸化物粒子に加えて、バインダを添加することが好
ましい。導電層のバインダとしては、蛋白質、多糖類、
合成親水性コロイド、天然樹脂あるいは合成樹脂を用い
ることができる。蛋白質の例としては、ゼラチン、ゼラ
チン誘導体、コロイド状アルブミンおよびカゼインを挙
げることができる。多糖類の例としては、セルロース誘
導体(例、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ジアセチルセルロース、トリアセチル
セルロース)、寒天、アルギン酸ソーダおよびでんぷん
誘導体を挙げることができる。合成親水性コロイドの例
としては、ポリビニルアルコール、ポリ−N−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミ
ド、これらの誘導体、これらの部分加水分解物、ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸エス
テルおよびこれらの共重合体を挙げることができる。天
然樹脂の例としては、ロジン、シェラックおよびこれら
の誘導体を挙げることができる。合成樹脂はエマルジョ
ンとして使用する。合成樹脂の例としては、スチレン−
ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸
エステル及びその誘導体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル
/アクリル酸エステル共重合体、ポリオレフィンおよび
オレフィン/酢酸ビニル共重合体を挙げることができ
る。カーボネート系、ポリエステル系、ウレタン系ある
いはエポキシ系の樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデ
ンおよび有機半導体(ポリピロール)もバインダとして
使用することもできる。これらのバインダは、2種以上
を混合して使用することもできる。バインダと金属酸化
物の重量比は、0/100〜50/50であることが好
ましい。導電層は10〜500mg/m2 の塗布量で設
けることが好ましい。
The transparent image receiving layer is preferably provided on an undercoat layer provided on a transparent support and on a conductive layer provided thereon. As a material for forming the undercoat layer, the above-mentioned materials can be used, and gelatin is particularly preferable. As the conductive oxide particles used for the conductive layer, a crystalline metal oxide is preferable. Examples of the conductive crystalline metal oxide include ZnO, SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , In 2
O 3 , MgO, BaO, MoO 3 , Sb 2 O 5 and their composite oxides can be mentioned. The oxide particles have an average particle size of 0.5 μm or less to maintain transparency,
It is preferably 0.2 μm or less. It is preferable to add a binder to the conductive layer in addition to the conductive oxide particles. As binders for the conductive layer, proteins, polysaccharides,
Synthetic hydrophilic colloid, natural resin or synthetic resin can be used. Examples of proteins include gelatin, gelatin derivatives, colloidal albumin and casein. Examples of polysaccharides include cellulose derivatives (eg, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, diacetyl cellulose, triacetyl cellulose), agar, sodium alginate, and starch derivatives. Examples of the synthetic hydrophilic colloid include polyvinyl alcohol, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid copolymer, polyacrylamide, derivatives thereof, partially hydrolyzed products thereof, polyvinyl acetate, polyacrylonitrile, and polyacrylic acid. Esters and their copolymers can be mentioned. Examples of natural resins include rosin, shellac and derivatives thereof. The synthetic resin is used as an emulsion. Examples of synthetic resins include styrene-
Examples thereof include butadiene copolymer, polyacrylic acid, polyacrylate and derivatives thereof, polyvinyl acetate, vinyl acetate / acrylate copolymer, polyolefin and olefin / vinyl acetate copolymer. Carbonate, polyester, urethane or epoxy resins, polyvinyl chloride, vinylidene chloride and organic semiconductors (polypyrrole) can also be used as binders. These binders may be used as a mixture of two or more kinds. The weight ratio between the binder and the metal oxide is preferably 0/100 to 50/50. The conductive layer is preferably provided at a coating amount of 10 to 500 mg / m 2 .

【0088】本発明の熱転写記録用シート(受像シー
ト)は、透明支持体上に上記の各成分を含む塗布液を塗
布して作成することができる。透明受像層や導電層の塗
布液は、溶剤を適宜選択して上記の成分の分散液として
調製する。溶剤の選択は当業者であれば容易に行なうこ
とができる。塗布方法には特別の制限はなく、公知の方
法の中から任意の方法を選択して採用することができ
る。塗布に際しては、塗布助剤(例、サポニン、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸)、硬膜材、着色剤、紫外線吸収
剤、熱線カット剤等を適宜必要に応じて塗布液に加える
ことができる。
The thermal transfer recording sheet (image receiving sheet) of the present invention can be prepared by applying a coating solution containing each of the above components on a transparent support. The coating solution for the transparent image receiving layer and the conductive layer is prepared as a dispersion of the above components by appropriately selecting a solvent. The choice of solvent can be easily made by those skilled in the art. There is no particular limitation on the coating method, and any method can be selected from known methods and adopted. Upon application, a coating aid (eg, saponin, dodecylbenzenesulfonic acid), a hardening material, a coloring agent, an ultraviolet absorber, a heat ray cutting agent, and the like can be appropriately added to the coating solution as needed.

【0089】上記のようにして、透明支持体、その上に
設けられた上記の白色顔料を含む樹脂フィルム及び透明
支持体の他方の表面に設けられた透明受像層からなる本
発明の記録用シートを得ることができる。上記のように
して得られる本発明の記録用シートの透明受像層側の表
面の光沢度は75%以上が好ましく、特に80%以上が
好ましい。上記光沢度は、JIS−P−8142(紙及
び板紙の75度鏡面光沢度試験方法)に記載の方法に従
って測定することにより求められる値である。前記のよ
うにして得られる白色顔料を含む樹脂フィルムの平行光
線透過率は一般に2%以下であり、1.5%以下が好ま
しい。同様にこのようにして得られる記録用シートの白
色顔料を含む樹脂フィルム側からの透過率も一般に2%
以下であり、1.5%以下が好ましい。
As described above, the recording sheet of the present invention comprising the transparent support, the resin film containing the above white pigment provided thereon, and the transparent image receiving layer provided on the other surface of the transparent support Can be obtained. The glossiness of the surface of the recording sheet of the present invention obtained as described above on the transparent image receiving layer side is preferably at least 75%, particularly preferably at least 80%. The glossiness is a value determined by measuring according to the method described in JIS-P-8142 (test method for 75-degree specular glossiness of paper and paperboard). The parallel light transmittance of the resin film containing a white pigment obtained as described above is generally 2% or less, preferably 1.5% or less. Similarly, the transmittance of the recording sheet thus obtained from the resin film side containing the white pigment is generally 2%.
Or less, and preferably 1.5% or less.

【0090】本発明の記録用シート上に、インクジェッ
ト記録により画像(反射画像)を形成した場合、粒状性
が緩和された非常に見易い柔らかな画像を得ることがで
きる。即ち、受像層に形成された画像の各ドットを見た
場合、透明支持体の存在により白色顔料を含む樹脂フィ
ルムで反射した光が散乱され、そのためにそのドットの
輪郭が不鮮明になりドットの粒状性が緩和され、見やす
い画像となると考えられる。また、電子写真記録により
得られる画像、及び熱転写記録により得られる画像も、
上記インクジェット記録により得られる画像と同様、粒
状性が緩和され非常に見易い柔らかな画像となる。
When an image (reflection image) is formed on the recording sheet of the present invention by inkjet recording, a very easy-to-view soft image with reduced graininess can be obtained. That is, when looking at each dot of the image formed on the image receiving layer, the light reflected by the resin film containing the white pigment is scattered due to the presence of the transparent support, so that the outline of the dot becomes unclear and the granularity of the dot becomes large. It is considered that the image quality is reduced and the image becomes easy to see. Also, images obtained by electrophotographic recording, and images obtained by thermal transfer recording,
Similar to the image obtained by the above-described ink jet recording, the graininess is reduced and a very easy-to-read soft image is obtained.

【0091】上記本発明の記録用シートは、透明受像層
を前記のように適宜選択することによりインクジェット
記録用シート、電子写真記録用シート及び感熱記録用シ
ートを得ることができる。上記のようにして得られるイ
ンクジェット記録用シートを用いて、本発明の画像形成
方法により下記のように画像を記録することができる。
即ち、インクジェット記録用シートの透明受像層に、水
性インクを画像様に噴射することにより、透明受像層の
表面に水性インクの画像を形成することができる。上記
水性インクは、水溶性色素又は微粒子顔料を含む水が溶
媒の主成分である色材溶液又は色材分散液であり、特
に、溶媒の50重量%以上が水のものを言う。上記画像
形成方法において、カラー画像を形成する際は、一般に
インクの色の数だけ上記工程を繰り返すことにより行な
われる。また、この方法は、例えば市販のインクジェッ
ト(カラー)プリンターを用いて行なうことができる。
In the recording sheet of the present invention, an ink jet recording sheet, an electrophotographic recording sheet and a thermosensitive recording sheet can be obtained by appropriately selecting the transparent image receiving layer as described above. Using the inkjet recording sheet obtained as described above, an image can be recorded as described below by the image forming method of the present invention.
That is, an image of the water-based ink can be formed on the surface of the transparent image-receiving layer by jetting the water-based ink imagewise onto the transparent image-receiving layer of the inkjet recording sheet. The water-based ink is a color material solution or a color material dispersion in which water containing a water-soluble dye or fine particle pigment is a main component of the solvent. In the above image forming method, a color image is generally formed by repeating the above steps for the number of ink colors. This method can be performed using, for example, a commercially available ink jet (color) printer.

【0092】前記のようにして得られる電子写真記録用
シートを用いて、本発明の画像形成方法により下記のよ
うに画像を記録することができる。即ち、下記の(1)
〜(4)の工程: (1)感光体表面を画像様に露光し潜像を形成する工
程、(2)潜像を着色材料とバインダ樹脂からなるトナ
ーを用いて現像して感光体表面に画像を形成する工程、
及び(3)画像を、上記電子写真記録用シートの透明受
像層に、転写する工程、(4)トナーの転写画像を、ト
ナーの定着温度に加熱された定着器(ヒートロール)で
押圧することにより受像層上に画像を形成する工程によ
り画像を形成することができる。カラー画像を形成する
際は、一般に、トナーの色の数だけ(1)〜(3)の工
程を繰り返すことにより行なうことができる。また、こ
の方法は、例えば市販の間接乾式電子写真複写機、フル
カラー電子写真複写機あるいは各種プリンターを用いて
行なうことができる。
Using the electrophotographic recording sheet obtained as described above, an image can be recorded as follows by the image forming method of the present invention. That is, the following (1)
Steps (1) to (4): a step of imagewise exposing the surface of the photoreceptor to form a latent image; and (2) a step of developing the latent image using a toner comprising a coloring material and a binder resin to form a latent image on the surface of the photoreceptor. Forming an image,
And (3) transferring the image to the transparent image receiving layer of the electrophotographic recording sheet, and (4) pressing the transferred image of the toner with a fixing device (heat roll) heated to the fixing temperature of the toner. Thus, an image can be formed by the step of forming an image on the image receiving layer. In general, a color image can be formed by repeating steps (1) to (3) by the number of toner colors. This method can be performed using, for example, a commercially available indirect dry-type electrophotographic copying machine, full-color electrophotographic copying machine, or various printers.

【0093】また、前記のようにして得られる感熱記録
用シートを用いて、本発明の画像形成方法により下記の
ように画像を記録することができる。即ち、ワックス状
インクの層を有する熱転写インクシート(例、感熱イン
クリボン)を、上記感熱記録用シートの透明受像層にワ
ックス状インクの層を重ね合わせ、画像様に加熱して
(サーマルヘッド等を用いて)、熱により像様に溶融し
たワックス状インクを透明受像層の表面に転写すること
によりインク画像を形成することができる。カラー画像
を形成は、一般に熱転写インクシートの色の数だけ上記
工程を繰り返すことにより行なうことができる。また、
この方法は、例えば市販の熱転写複写機、熱転写(カラ
ー)プリンターを用いて行なうことができる。
Using the heat-sensitive recording sheet obtained as described above, an image can be recorded as follows by the image forming method of the present invention. That is, a thermal transfer ink sheet (e.g., a thermal ink ribbon) having a wax-like ink layer is overlaid with a wax-like ink layer on the transparent image-receiving layer of the thermal recording sheet, and heated image-wise (such as a thermal head or the like). To form an ink image by transferring the wax-like ink melted imagewise by heat to the surface of the transparent image receiving layer. In general, a color image can be formed by repeating the above-described steps by the number of colors of the thermal transfer ink sheet. Also,
This method can be performed using, for example, a commercially available thermal transfer copying machine or thermal transfer (color) printer.

【0094】[0094]

【実施例】【Example】

[実施例1] [インクジェット記録用シートの作成] (1)白色顔料を含む樹脂フィルムの形成 厚さ100μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート
(PET)フィルムをスチールロール上に送り、またス
チールロールと相対して設けられたゴムロール上に、表
面に接着剤層が形成された白色のポリ塩化ビニルフィル
ム(厚さ50μm、二酸化チタン含有;サインボードメ
イクアップシステム用バックコートフイルムホワイト、
富士ビジネスサプライ(株)製)を送って、接着剤層と
PETフィルムとが接触するようにしてこれらを押圧す
ることにより、PETフィルムと白色のポリ塩化ビニル
フィルムの積層体を作製した。
[Example 1] [Preparation of sheet for ink jet recording] (1) Formation of resin film containing white pigment A biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 100 µm was fed onto a steel roll and opposed to a steel roll. Polyvinyl chloride film (thickness 50 μm, containing titanium dioxide; back coat film white for signboard makeup system) having an adhesive layer formed on the rubber roll provided
(Fuji Business Supply Co., Ltd.), and the adhesive layer and the PET film were brought into contact with each other and pressed, thereby producing a laminate of the PET film and the white polyvinyl chloride film.

【0095】 (2)下塗層の形成 (下塗層形成用塗布液の組成) スチレン/ブタジエン共重合体ラテックス 192重量部 (スチレン:ブタジエン:ヒドロキシエチルアクリレート: ジビニルベンゼン:アクリル酸=63:33:3: 0.5:0.5(モル%)、固形分:43重量%) スチレン/ブタジエン共重合体ラテックス 54重量部 (スチレン:ブタジエン:ヒドロキシエチルアクリレート: アクリル酸=58:40:1:1(モル%)、 固形分:43重量%) 2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−S−トリアジン 73重量部 のナトリウム塩(4重量%水溶液) 水 681重量部 上記組成の材料を混合して下塗層形成用塗布液を得た。(2) Formation of Undercoat Layer (Composition of Undercoat Layer-Forming Coating Solution) Styrene / butadiene copolymer latex 192 parts by weight (styrene: butadiene: hydroxyethyl acrylate: divinylbenzene: acrylic acid = 63: 33) : 3: 0.5: 0.5 (mol%), solid content: 43% by weight) Styrene / butadiene copolymer latex 54 parts by weight (styrene: butadiene: hydroxyethyl acrylate: acrylic acid = 58: 40: 1: 1 (mol%), solid content: 43% by weight) 73 parts by weight of 2,4-dichloro-6-hydroxy-S-triazine sodium salt (4% by weight aqueous solution) 681 parts by weight of water A coating liquid for forming an undercoat layer was obtained.

【0096】上記白色顔料を含む樹脂フィルムが接合さ
れたポリエチレンテレフタレートフィルムの白色顔料を
含む樹脂フィルムが設けられていない表面をコロナ放電
処理し、その処理表面に上記下塗層形成用塗布液を、#
3.2ワイヤーバーコータを用いて塗布し、熱風乾燥機
により120℃で5分間乾燥した。これにより乾燥膜厚
が0.6μmの下塗層を形成した。
The surface of the polyethylene terephthalate film to which the resin film containing the white pigment is bonded, on which the resin film containing the white pigment is not provided, is subjected to corona discharge treatment, and the treated surface is coated with the undercoat layer-forming coating solution. #
3.2 Coating was performed using a wire bar coater and dried at 120 ° C. for 5 minutes using a hot air drier. Thus, an undercoat layer having a dry film thickness of 0.6 μm was formed.

【0097】 (3)透明受像層の形成 (透明受像層形成用塗布液の組成) ポリビニルアルコール10重量%水溶液 35重量部 (鹸化度:88%、PVA210、クラレ(株)製) カチオン性の架橋されたポリマー微粒子10重量%水分散液 15重量部 (平均粒子径:52nm、炭素炭素二重結合を2個と 4級アンモニウム塩基を有する乳化剤により架橋された ポリスチレン微粒子、商品名「ミストパールC−150」、 荒川化学工業(株)製) マット剤 0.4重量部 (ポリメチルメタクリレート微粒子、 MX−1000の4重量%水分散液、綜研化学(株)製) メラミン樹脂 4.5重量部 (スミレーズ#613の10重量%水分散液、 住友化学工業(株)製) アミン塩酸塩 0.45重量部 (ACX−Pの5重量%水分散液、 住友化学工業(株)製) 界面活性剤10重量%水分散液 1.0重量部 (メガファックF−144D、大日本インキ化学工業(株)製) 上記組成の材料を混合して受像層形成用塗布液を得た。(3) Formation of Transparent Image-Receiving Layer (Composition of Coating Solution for Transparent Image-Receiving Layer) 35% by weight of a 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol (Saponification degree: 88%, PVA210, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) Cationic crosslinking 15 parts by weight of a 10% by weight aqueous dispersion of polymer fine particles (average particle diameter: 52 nm, polystyrene fine particles cross-linked by an emulsifier having two carbon-carbon double bonds and a quaternary ammonium base, trade name "Mist Pearl C- 150 ", Arakawa Chemical Industries, Ltd.) Matting agent 0.4 part by weight (polymethyl methacrylate fine particles, 4% by weight aqueous dispersion of MX-1000, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) Melamine resin 4.5 parts by weight ( Sumireze # 613 10% by weight aqueous dispersion, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Amine hydrochloride 0.45 parts by weight (ACX-P 5% by weight aqueous dispersion, Tomo Chemical Industry Co., Ltd.) Surfactant 10% by weight aqueous dispersion 1.0 part by weight (Megafac F-144D, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) An application liquid was obtained.

【0098】この塗布液を、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に形成された下塗層の表面に、バーコータ
を用いて塗布し、熱風乾燥機により120℃で10分間
乾燥した。これにより乾燥膜厚が8μmの透明受像層を
形成した。こうしてポリエチレンテレフタレート上に、
下塗層、透明受像層及び反対側に白色顔料を含む樹脂フ
ィルムが設けられたインクジェット記録用シートを得
た。
This coating solution was applied to the surface of an undercoat layer formed on a polyethylene terephthalate film using a bar coater, and dried at 120 ° C. for 10 minutes using a hot air drier. As a result, a transparent image receiving layer having a dry film thickness of 8 μm was formed. Thus, on polyethylene terephthalate,
An ink jet recording sheet provided with an undercoat layer, a transparent image receiving layer, and a resin film containing a white pigment on the opposite side was obtained.

【0099】[実施例2] (1)白色顔料を含む樹脂フィルムの接合を下記のよう
に行ない、次いで(2)下塗層の形成及び(3)透明受
像層の形成を実施例1と同様にして行なって、インクジ
ェット記録用シートを作成した。 (1)白色顔料を含む樹脂フィルムの接合 ポリエチレン(密度0.98g/cm3 )60重量部と
二酸化チタン(平均粒径:2.0μm)40重量部と
を、二軸混練押出機で分散混合した後、Tダイから30
0℃で冷却されたチルドロール上に吐出して溶融状態の
白色顔料を含む樹脂フィルムを形成させた後、チルドロ
ールと隣接して設けられたニップロール上に送られた表
面がコロナ放電処理された厚さ100μmの二軸延伸ポ
リエチレンテレフタレート(PET)フィルムにラミネ
ートして、PETフィルムと白色のポリエチレンフィル
ム(厚さ50μm)の積層体を作製した。
Example 2 (1) Bonding of a resin film containing a white pigment was performed as follows, and then (2) formation of an undercoat layer and (3) formation of a transparent image receiving layer were the same as in Example 1. To prepare an ink jet recording sheet. (1) Bonding of resin film containing white pigment 60 parts by weight of polyethylene (density 0.98 g / cm 3 ) and 40 parts by weight of titanium dioxide (average particle size: 2.0 μm) are dispersed and mixed by a twin-screw kneading extruder. After that, 30 from T die
After discharging on a chilled roll cooled at 0 ° C. to form a resin film containing a white pigment in a molten state, the surface fed onto a nip roll provided adjacent to the chilled roll was subjected to corona discharge treatment. It was laminated on a biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 100 μm to prepare a laminate of a PET film and a white polyethylene film (thickness: 50 μm).

【0100】[比較例1]支持体として、層厚130μ
mの炭酸カルシウム含有発泡ポリエチレンテレフタレー
トフィルム(商品名:E−68L;東レ(株)製)の高
光沢の不透明支持体を用いて、白色顔料を含む樹脂フィ
ルムを接合せず、(2)下塗層の形成及び(3)透明受
像層の形成を実施例1と同様にして行なってインクジェ
ット記録用シートを作成した。
Comparative Example 1 As a support, a layer thickness of 130 μm was used.
(2) Undercoat without bonding a resin film containing a white pigment using a high-gloss opaque support made of a foamed polyethylene terephthalate film containing calcium carbonate of m (trade name: E-68L; manufactured by Toray Industries, Inc.) Formation of the layer and (3) formation of the transparent image receiving layer were performed in the same manner as in Example 1 to prepare an ink jet recording sheet.

【0101】上記で得られたインクジェット記録用シー
トについて、以下の測定方法によってそのインクジェッ
ト適性を評価した。 (1)光沢度 上記実施例及び比較例で得られた白色顔料を含む樹脂フ
ィルムが接合された高光沢の支持体及び記録用シートに
ついて、JIS P−8142(紙及び板紙の75度鏡
面光沢度試験方法)に記載の方法に従って、光沢度を測
定した。即ち、それぞれ試験片を6枚作成し、光沢度計
(デジタル変角光沢計、スガ試験機(株)製)を用いて
測定した。得られた測定値の平均値を光沢度とした。 (2)平行光線透過率 上記実施例及び比較例で得られた記録用シート及び白色
顔料を含む樹脂フィルムについて、ヘイズメーター(H
GM−2DP;スガ試験機(株)製)を用い平行光線透
過率を測定した。記録用シートの白色顔料を含む樹脂フ
ィルム側から平行光線を入射させて測定した。白色顔料
を含む樹脂フィルムの透過率は、白色顔料を含む樹脂フ
ィルムをガラス板上に形成し、得られた層をはがして測
定した。 (3)画質(粒状性(ビーディング)) インクジェットカラープリンター(MJ−910;セイ
コーエプソン(株)製)により、記録用シートへ、イエ
ロー、マゼンタ、シアン、ブラック、ブルー、グリー
ン、レッド(YMCABGR)のグラデーション印画を
行ない、目視により各階調での画像の粒状性(画素が粒
子状になって画像全体が粗く感じられるかどうか)の程
度を下記のように評価した。 AA:粒状性がほとんど見られない BB:粒状性がやや見られる CC:粒状性が顕著に見られる
The ink-jet recording sheet obtained above was evaluated for its suitability for ink-jet by the following measuring method. (1) Gloss The JIS P-8142 (75-degree specular gloss of paper and paperboard) of a high-gloss support and a recording sheet to which the resin film containing a white pigment obtained in the above Examples and Comparative Examples was bonded was used. Test method), the gloss was measured. That is, six test pieces were prepared and measured using a gloss meter (digital variable-angle gloss meter, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). The average value of the obtained measured values was defined as the glossiness. (2) Parallel light transmittance The haze meter (H) was used for the recording sheet and the resin film containing the white pigment obtained in the above Examples and Comparative Examples.
GM-2DP (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) was used to measure the parallel light transmittance. The measurement was performed by irradiating a parallel light ray from the side of the resin film containing the white pigment of the recording sheet. The transmittance of the resin film containing the white pigment was measured by forming the resin film containing the white pigment on a glass plate and peeling the obtained layer. (3) Image quality (granularity (beading)) Yellow, magenta, cyan, black, blue, green, red (YMCABGR) on a recording sheet by an inkjet color printer (MJ-910; manufactured by Seiko Epson Corporation). Was performed, and the degree of granularity (whether or not pixels became granular and the whole image was felt coarse) of each image was visually evaluated in the following manner. AA: Little graininess is seen BB: Some graininess is seen CC: Graininess is noticeably seen

【0102】上記評価結果を下記の表1に示す。The results of the above evaluation are shown in Table 1 below.

【0103】[0103]

【表1】 表1 ──────────────────────────────────── 画質 光沢度(%) 透過率(%) 支持体 シート 白色フィルム シート ──────────────────────────────────── 実施例1 AA * 99.8 93.6 1.2 1.0 実施例2 AA * 99.8 91.6 1.2 1.0 ──────────────────────────────────── 比較例1 CC 49.0 92.0 −− 0.5 ──────────────────────────────────── *白色顔料を含む樹脂フィルムを設け、反対側から測定した値。[Table 1] Table 1 画質 Image quality Gloss (%) Transmittance (%) Support sheet White film sheet 実 施 Example 1 AA * 99.8 93.6 1.2 1.0 Example 2 AA * 99.8 91.6 1.2 1.0 ─────────────── Comparative Example 1 CC 49.0 92.0 − 0.5 ──────────────────── ──────────────── * Measured from the opposite side with a resin film containing a white pigment.

【0104】[実施例3] [電子写真記録用シートの作成]実施例1と同様にし
て、白色顔料を含む樹脂フィルムが接合されたポリエチ
レンテレフタレートフィルムを得た。 (2)下塗層の形成 (下塗層形成用塗布液) スチレン/ブタジエン共重合体ラテックス(固形分として) 3.8重量部 (スチレン:ブタジエン:ヒドロキシエチルメタクリレート :ジビニルベンゼン=67:30:2.5:0.5;重量比) 2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−1,3,5− 0.1重量部 トリアジンナトリウム塩(架橋剤) 二酸化スズ微粒子 2.0重量部 (SN−88;平均粒径=88nm;石原産業(株)製) 純水 94.1重量部
[Example 3] [Preparation of electrophotographic recording sheet] In the same manner as in Example 1, a polyethylene terephthalate film bonded with a resin film containing a white pigment was obtained. (2) Formation of undercoat layer (coating solution for forming undercoat layer) Styrene / butadiene copolymer latex (as solid content) 3.8 parts by weight (styrene: butadiene: hydroxyethyl methacrylate: divinylbenzene = 67:30: 2.5: 0.5; weight ratio) 2,4-dichloro-6-hydroxy-1,3,5-0.1 parts by weight Triazine sodium salt (crosslinking agent) Tin dioxide fine particles 2.0 parts by weight (SN- 88; average particle size = 88 nm; manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) Pure water 94.1 parts by weight

【0105】上記白色顔料を含む樹脂フィルムが接合さ
れたポリエチレンテレフタレートフィルムの白色顔料を
含む樹脂フィルムが設けられていない表面をコロナ放電
処理し、その処理表面に下塗層形成用塗布液を、#2.
8ワイヤーバーコータを用いて塗布し、熱風乾燥機によ
り180℃で1分間乾燥した。これにより、乾燥膜厚が
0.25μmの下塗層を形成した。
The surface of the polyethylene terephthalate film to which the resin film containing the white pigment was bonded, on which the resin film containing the white pigment was not provided, was subjected to corona discharge treatment. 2.
It was applied using an 8-wire bar coater and dried at 180 ° C. for 1 minute using a hot air drier. Thus, an undercoat layer having a dry film thickness of 0.25 μm was formed.

【0106】 (3)透明受像層の形成 (透明受像層形成用塗布液の組成) *下記の組成を有するポリエステル樹脂 11.6重量部 (固形分として) 架橋型PMMAマット剤 0.06重量部 (MR−7G;平均粒径:7μm、綜研化学(株)製) メチルエチルケトン 72.9重量部(3) Formation of Transparent Image-Receiving Layer (Composition of Coating Solution for Forming Transparent Image-Receiving Layer) * 11.6 parts by weight of polyester resin having the following composition (as solid content): 0.06 parts by weight of crosslinked PMMA matting agent (MR-7G; average particle size: 7 μm, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) 72.9 parts by weight of methyl ethyl ketone

【0107】 *上記ポリエステル樹脂組成 ──────────────────────────────────── ポリエステル組成(モル%) 数平均 重量平均 TP BAEO BAPO 分子量 分子量 (Mn) (Mw) ──────────────────────────────────── 100.0 75.0 25.0 2100 4100 ──────────────────────────────────── 備考) TP:テレフタル酸単位、BAEO:ビスフェノールA
のジエチレンオキサイド付加物単位(ビスフェノールA
の両末端に一個のエチレンオキサイド付加したもの)、
BAPO:ビスフェノールAのジイソプロピレンオキサ
イド付加物単位(ビスフェノールAの両末端に一個のイ
ソプロピレンオキサイド付加したもの)
* Polyester resin composition 上 記 Polyester composition (mol%) Number average Weight average TP BAEO BAPO Molecular weight Molecular weight (Mn) (Mw) ─────────────────────────────────── ─ 100.0 75.0 25.0 2100 4100 ──────────────────────────────────── Remarks) TP: Terephthalic acid unit, BAEO: Bisphenol A
Diethylene oxide adduct units (bisphenol A
With one ethylene oxide added to both ends of
BAPO: bisphenol A diisopropylene oxide adduct unit (one isopropylene oxide added to both ends of bisphenol A)

【0108】上記受像層形成用塗布液を、上記下塗層の
表面に、バーコータ#10を用いて塗布し、90℃で1
分間乾燥した。層厚は2.0μmであった。このように
して、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に白
色顔料を含む樹脂フィルム、他の片面に下塗層および透
明受像層が形成された電子写真記録用シートを作成し
た。
The coating solution for forming an image receiving layer is applied to the surface of the undercoat layer using a bar coater # 10, and the coating solution is applied at 90 ° C. for 1 hour.
Dried for minutes. The layer thickness was 2.0 μm. Thus, an electrophotographic recording sheet having a resin film containing a white pigment on one side of a polyethylene terephthalate film and an undercoat layer and a transparent image receiving layer formed on the other side was prepared.

【0109】[実施例4]実施例2と同様にして、白色
顔料を含む樹脂フィルムが接合されたポリエチレンテレ
フタレートフィルムを得た。次いで、(2)下塗層の形
成及び(3)透明受像層の形成を、実施例3と同様に行
なって電子写真記録用シートを作成した。
Example 4 A polyethylene terephthalate film to which a resin film containing a white pigment was bonded was obtained in the same manner as in Example 2. Next, (2) formation of an undercoat layer and (3) formation of a transparent image receiving layer were performed in the same manner as in Example 3 to prepare an electrophotographic recording sheet.

【0110】[比較例2]支持体として、層厚130μ
mの炭酸カルシウム含有発泡ポリエチレンテレフタレー
トフィルム(商品名:E−68L;東レ(株)製)の高
光沢の不透明支持体を用いて、微粒子を含む白色顔料を
含む樹脂フィルムを設けず、(2)下塗層の形成及び
(3)透明受像層の形成を実施例3と同様にして行なっ
てインクジェット記録用シートを作成した。
Comparative Example 2 As a support, a layer thickness of 130 μm was used.
(2) using a high-gloss opaque support made of a foamed polyethylene terephthalate film containing calcium carbonate of m (trade name: E-68L; manufactured by Toray Industries, Inc.) without providing a resin film containing a white pigment containing fine particles; The formation of the undercoat layer and the formation of the transparent image receiving layer (3) were carried out in the same manner as in Example 3 to prepare an ink jet recording sheet.

【0111】得られた電子写真記録用シートを下記の方
法によりその特性を評価した。 (1)光沢度、(2)平行光線透過率は上記と同様に測
定した。 (3)画質(粒状性(ビーディング)) フルカラー電子写真複写機(A color 620;
富士ゼロックス(株)製))により、記録用シートへ、
イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、ブルー、グリ
ーン、レッド(YMCABGR)のグラデーション印画
を行ない、目視により各階調での画像の粒状性(画素が
粒子状になって画像全体が粗く感じられるかどうか)の
程度を下記のように評価した。 AA:粒状性がほとんど見られない BB:粒状性がやや見られる CC:粒状性が顕著に見られる
The properties of the obtained electrophotographic recording sheet were evaluated by the following methods. (1) Gloss and (2) Parallel light transmittance were measured in the same manner as above. (3) Image quality (granularity (beading)) Full-color electrophotographic copying machine (A color 620;
Fuji Xerox Co., Ltd.))
Performs gradation printing of yellow, magenta, cyan, black, blue, green, and red (YMCABGR), and visually confirms the granularity of the image at each gradation (whether or not the whole image is coarse because the pixels are granular). The degree was evaluated as follows. AA: Little graininess is seen BB: Some graininess is seen CC: Graininess is noticeably seen

【0112】上記測定結果を下記の表2示す。The results of the above measurement are shown in Table 2 below.

【0113】[0113]

【表2】 表2 ──────────────────────────────────── 画質 光沢度(%) 透過率(%) 支持体 シート 白色フィルム シート ──────────────────────────────────── 実施例3 AA 99.7 94.0 1.2 1.0 実施例4 AA 99.7 92.0 1.2 1.0 ──────────────────────────────────── 比較例2 CC 49.0 92.0 −− 0.5 ────────────────────────────────────[Table 2] Table 2 画質 Image quality Gloss (%) Transmittance (%) Support sheet White film sheet ──────────────────────────────────── Example 3 AA 99 0.7 94.0 1.2 1.0 Example 4 AA 99.7 92.0 1.2 1.0 ───────────── Comparative Example 2 CC 49.0 92.0 − 0.5 ────────────────────── ──────────────

【0114】[実施例5]実施例1と同様にして、白色
顔料を含む樹脂フィルムが接合されたポリエチレンテレ
フタレートフィルムを得た。上記白色顔料を含む樹脂フ
ィルムが設けられたポリエチレンテレフタレートフィル
ムの白色顔料を含む樹脂フィルムが設けられていない表
面をコロナ放電処理し、その処理表面にゼラチンの下塗
層を設けた。下塗層上に導電層として次の組成の液を
5.2ml/m2 塗布し、130℃で5分間乾燥した。
Example 5 In the same manner as in Example 1, a polyethylene terephthalate film to which a resin film containing a white pigment was bonded was obtained. The surface of the polyethylene terephthalate film provided with the resin film containing the white pigment, on which the resin film containing the white pigment was not provided, was subjected to corona discharge treatment, and a gelatin undercoat layer was provided on the treated surface. A liquid having the following composition was applied to the undercoat layer as a conductive layer in an amount of 5.2 ml / m 2 and dried at 130 ° C. for 5 minutes.

【0115】 (導電層形成用塗布液) ゼラチン 4.5重量部 平均粒径0.2μmのアンチモンをドープした酸化錫 0.5重量部 (アンチモン量は酸化錫に対し5重量%) メタノール 70重量部 水 30重量部 ポリエチレンオキサイド系界面活性剤 0.01重量部(Coating Liquid for Forming Conductive Layer) Gelatin 4.5 parts by weight 0.5 parts by weight of tin oxide doped with antimony having an average particle size of 0.2 μm (the amount of antimony is 5% by weight based on tin oxide) Methanol 70 parts by weight Parts Water 30 parts by weight Polyethylene oxide surfactant 0.01 parts by weight

【0116】上記導電層の上に透明受像層として、下記
の組成の液10ml/m2 塗布し、130℃、5分で乾
燥した。
A 10 ml / m 2 solution having the following composition was applied as a transparent image receiving layer on the conductive layer, and dried at 130 ° C. for 5 minutes.

【0117】 (3)透明受像層の形成 (透明受像層形成用塗布液の組成) ケミパールSl20(三井石油化学工業(株)製) 12重量部 エチレン(85重量%)/アクリル酸ナトリウム(15重量%) 共重合体;ガラス転移点:110℃ MP2700M(綜研化学(株)製) 0.05重量部 平均粒径5.8μmのポリメチルメタクリレート樹脂粒子 ケミパールWF640(三井石油化学(株)製 0.1重量部 低分子量ポリオレフィン樹脂粒子) メタノール 55重量部 水 33重量部(3) Formation of Transparent Image-Receiving Layer (Composition of Coating Solution for Transparent Image-Receiving Layer) Chemipearl S120 (manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.) 12 parts by weight ethylene (85% by weight) / sodium acrylate (15% by weight) Glass transition point: 110 ° C. MP2700M (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) 0.05 parts by weight Polymethyl methacrylate resin particles having an average particle size of 5.8 μm Chemipearl WF640 (manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) 1 part by weight low molecular weight polyolefin resin particles) methanol 55 parts by weight water 33 parts by weight

【0118】上記のようにしてポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの片面に白色顔料を含む樹脂フィルム、他
の片面に下塗層、導電層及び透明受像層が形成された熱
転写記録用シートを得た。
As described above, a thermal transfer recording sheet having a resin film containing a white pigment on one side of a polyethylene terephthalate film and an undercoat layer, a conductive layer and a transparent image receiving layer formed on the other side was obtained.

【0119】[実施例6】実施例2と同様にして、白色
顔料を含む樹脂フィルムが接合されたポリエチレンテレ
フタレートフィルムを得た。次いで、コロナ放電処理、
ゼラチンの下塗層の形成、導電層の形成及び(3)透明
受像層の形成を、実施例5と同様にして行ない熱転写記
録用シートを作成した。
Example 6 In the same manner as in Example 2, a polyethylene terephthalate film to which a resin film containing a white pigment was bonded was obtained. Next, corona discharge treatment,
Formation of a gelatin undercoat layer, formation of a conductive layer, and (3) formation of a transparent image-receiving layer were performed in the same manner as in Example 5 to prepare a thermal transfer recording sheet.

【0120】[比較例3]支持体として、層厚130μ
mの炭酸カルシウム含有発泡ポリエチレンテレフタレー
トフィルム(商品名:E−68L;東レ(株)製)の高
光沢の不透明支持体を用いて、白色顔料を含む樹脂フィ
ルムを設けず、コロナ放電処理、ゼラチンの下塗層の形
成、導電層の形成及び(3)透明受像層の形成を実施例
5と同様にして熱転写記録用シートを作成した。
Comparative Example 3 As a support, a layer thickness of 130 μm was used.
m using a high-gloss opaque support made of a foamed polyethylene terephthalate film containing calcium carbonate (trade name: E-68L; manufactured by Toray Industries Inc.), without providing a resin film containing a white pigment, corona discharge treatment, gelatin A thermal transfer recording sheet was prepared in the same manner as in Example 5 except that the formation of the undercoat layer, the formation of the conductive layer and the formation of (3) the transparent image receiving layer were performed.

【0121】得られた熱転写記録用シートを下記の方法
によりその特性を評価した。 (1)光沢度、(2)平行光線透過率は上記と同様に測
定した。 (3)画質(粒状性(ビーディング)) 熱転写複写機(EC−10、富士ゼロックス(株)製)
により、記録用シートへ、イエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラック、ブルー、グリーン、レッド(YMCAB
GR)のグラデーション印画を行ない、目視により各階
調での画像の粒状性(画素が粒子状になって画像全体が
粗く感じられるかどうか)の程度を下記のように評価し
た。 AA:粒状性がほとんど見られない BB:粒状性がやや見られる CC:粒状性が顕著に見られる
The properties of the obtained thermal transfer recording sheet were evaluated by the following methods. (1) Gloss and (2) Parallel light transmittance were measured in the same manner as above. (3) Image quality (granularity (beading)) Thermal transfer copier (EC-10, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.)
To the recording sheet, yellow, magenta, cyan, black, blue, green, red (YMCAB)
GR), and the degree of granularity of the image (whether or not the image becomes coarse due to the formation of particles) was visually evaluated at each gradation as follows. AA: Little graininess is seen BB: Some graininess is seen CC: Graininess is noticeably seen

【0122】上記測定結果を下記の表3示す。The results of the above measurement are shown in Table 3 below.

【0123】[0123]

【表3】 表3 ──────────────────────────────────── 画質 光沢度(%) 透過率(%) 支持体 シート 白色フィルム シート ──────────────────────────────────── 実施例5 AA 99.8 93.8 1.2 1.0 実施例6 AA 99.8 91.8 1.2 1.0 ──────────────────────────────────── 比較例3 CC 49.0 92.0 −− 0.5 ────────────────────────────────────[Table 3] Table 3 ──────────────────────────────────── Image quality Gloss (%) Transmittance (%) Support sheet White film sheet ──────────────────────────────────── Example 5 AA 99 8.8 93.8 1.2 1.0 Example 6 AA 99.8 91.8 1.2 1.0 ───────────── Comparative Example 3 CC 49.0 92.0 − 0.5 ────────────────────── ──────────────

【0124】[0124]

【発明の効果】本発明の記録用シート上に、インクジェ
ット記録により画像を形成した場合、粒状性が緩和され
た非常に見易い柔らかな画像を得ることができる。ま
た、電子写真記録により得られる画像、及び熱転写記録
により得られる画像も、上記インクジェット記録により
得られる画像と同様、粒状性が緩和され非常に見易い柔
らかな画像となる。
When an image is formed on the recording sheet of the present invention by ink jet recording, a very easy-to-read soft image with reduced graininess can be obtained. Further, the images obtained by electrophotographic recording and the images obtained by thermal transfer recording also become soft images that have reduced graininess and are very easy to see, similarly to the images obtained by the above-mentioned ink jet recording.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の記録用シートの基本構成を示す断面図
である。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a basic configuration of a recording sheet of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

11 透明支持体 12 透明受像層 13 白色顔料を含む樹脂フィルム DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Transparent support 12 Transparent image receiving layer 13 Resin film containing white pigment

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G03G 15/22 106 B41M 5/26 101H ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI G03G 15/22 106 B41M 5/26 101H

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明支持体の一方の表面に、独立に形成
された又は該支持体上で溶融状態から形成された白色顔
料を含む樹脂フィルムが接合され、更に該透明支持体の
他方の表面に透明受像層が設けられてなる反射画像形成
用の記録用シート。
1. A resin film containing a white pigment formed independently or formed from a molten state on the support is joined to one surface of the transparent support, and the other surface of the transparent support is further bonded. A recording sheet for forming a reflection image, comprising a transparent image receiving layer provided on the recording medium.
【請求項2】 該記録用シートの透明受像層側の光沢度
が75%以上である請求項1に記載の記録用シート。
2. The recording sheet according to claim 1, wherein the glossiness on the transparent image receiving layer side of the recording sheet is 75% or more.
【請求項3】 該白色顔料を含む樹脂フィルムの平行光
線透過率が、2%以下である請求項1に記載の記録用シ
ート。
3. The recording sheet according to claim 1, wherein the resin film containing the white pigment has a parallel light transmittance of 2% or less.
【請求項4】 該透明受像層が、水溶性樹脂と、塩基性
ポリマー、架橋されたポリマー微粒子、イミダゾール基
含有ポリマー又は無機微粒子とからなるインクジェット
記録用の受像層である請求項1に記載の記録用シート。
4. The image-receiving layer according to claim 1, wherein the transparent image-receiving layer is an image-receiving layer for inkjet recording comprising a water-soluble resin and a basic polymer, crosslinked polymer fine particles, imidazole group-containing polymer or inorganic fine particles. Recording sheet.
【請求項5】 該透明受像層が、ポリエステルからなる
電子写真記録用の受像層である請求項1に記載の記録用
シート。
5. The recording sheet according to claim 1, wherein the transparent image-receiving layer is an image-receiving layer for recording electrophotography made of polyester.
【請求項6】 該透明受像層が、ポリオレフィン樹脂と
疎水性微粒子とからなる熱転写記録用の受像層である請
求項1に記載の記録用シート。
6. The recording sheet according to claim 1, wherein the transparent image receiving layer is an image receiving layer comprising a polyolefin resin and hydrophobic fine particles for thermal transfer recording.
【請求項7】 請求項4の記録用シートの該透明受像層
に、水性インクを画像様に噴射して、該透明受像層の表
面に水性インクの画像を形成することからなる画像形成
方法。
7. An image forming method comprising jetting aqueous ink onto the transparent image receiving layer of the recording sheet according to claim 4 to form an image of the aqueous ink on the surface of the transparent image receiving layer.
【請求項8】 下記の(1)〜(4)の工程: (1)感光体表面を画像様に露光し潜像を形成する工
程、 (2)該潜像を着色材料とバインダ樹脂からなるトナー
を用いて現像して感光体表面に画像を形成する工程、及
び (3)該画像を、請求項5に記載の記録シートの該受像
層に、転写する工程、 (4)該トナーの転写画像を、該トナーの定着温度に加
熱された定着器で押圧することにより該受像層上に画像
を形成する工程 からなる画像形成方法。
8. The following steps (1) to (4): (1) a step of imagewise exposing the surface of the photoreceptor to form a latent image, and (2) a step of forming the latent image from a coloring material and a binder resin. A step of forming an image on the surface of the photoreceptor by developing with a toner; and (3) a step of transferring the image to the image receiving layer of the recording sheet according to claim 5; and (4) a transfer of the toner. Forming an image on the image receiving layer by pressing the image with a fixing device heated to the fixing temperature of the toner.
【請求項9】 ワックス状インクの層を有する熱転写イ
ンクシートを、請求項6の記録用シートの受像層に該ワ
ックス状インクの層を重ね合わせ、画像様に加熱して、
該熱により像様に溶融したワックス状インクを該受像層
の表面に転写することによりインク画像を形成すること
からなる画像形成方法。
9. A heat transfer ink sheet having a wax-like ink layer, the wax-like ink layer is superposed on the image-receiving layer of the recording sheet according to claim 6, and heated image-wise.
An image forming method comprising forming an ink image by transferring the wax-like ink melted imagewise by the heat to the surface of the image receiving layer.
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