JPH10288841A - Photosensitive planographic printing plate and its production - Google Patents

Photosensitive planographic printing plate and its production

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JPH10288841A
JPH10288841A JP9579497A JP9579497A JPH10288841A JP H10288841 A JPH10288841 A JP H10288841A JP 9579497 A JP9579497 A JP 9579497A JP 9579497 A JP9579497 A JP 9579497A JP H10288841 A JPH10288841 A JP H10288841A
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JP
Japan
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photosensitive layer
printing plate
resin
photosensitive
lithographic printing
Prior art date
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Pending
Application number
JP9579497A
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Japanese (ja)
Inventor
Shinya Watanabe
真也 渡辺
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photosensitive planographic printing plate which is sufficient in the adhesiveness between a matting agent and a photosensitive layer surface, is free from the deterioration of vacuum adhesiveness by the dislodgment of the matting, yields good printed matter with a good inking property, has the sufficient adhesiveness between the matting agent and the photosensitive layer surface and has a good vacuum adhesion property without being collapsed by the pressure in exposure by a vacuum contact method. SOLUTION: This photosensitive planographic printing plate is formed by providing the surface of a base with the photosensitive layer, spraying a liquid prepd. by dissolving or dispersing a resin into an org. solvent to its surface and drying the liquid to fix the resin to a rugged form on the surface of the photosensitive layer. The resin described above has properties (solubility in an aq. alkaline soln., etc.) different from the properties of the main component (binder resin, etc.) of the photosensitive layer. The rugged form described above is trapezoidal in its section and the diameter of the base thereof is 5 to 3 0μm. The height of the rugged form is 1 to 5 μm and the average grain size is preferably 5 to 20 μm.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、真空密着焼付にお
いて良い密着を短時間に得るために感光性平版印刷版の
感光層の表面に設ける微小な凹凸状の形成技術に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a technique for forming fine irregularities provided on the surface of a photosensitive layer of a photosensitive lithographic printing plate in order to obtain good contact in a short time in vacuum contact printing.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、感光性平版印刷版を用いて印刷版
を作成する製版工程においてフィルム原画を密着焼付す
るには、一般に真空焼枠を用い焼枠のガラス板とゴムシ
ートの間にフィルム原画と感光性平版印刷版とを密着さ
せる方法(「真空密着法」という)が用いられている。
この真空密着法において、密着すべき面全面にわたって
充分な密着状態を短時間に得るために、感光性平版印刷
版の感光層表面をマット加工することが行われている。
2. Description of the Related Art Conventionally, in the plate making process for preparing a printing plate using a photosensitive lithographic printing plate, in order to adhere and print an original film, it is generally necessary to use a vacuum printing frame between a glass plate and a rubber sheet of the printing frame. A method of adhering an original image and a photosensitive lithographic printing plate (referred to as "vacuum adhesion method") is used.
In this vacuum contact method, matting is performed on the surface of the photosensitive layer of the photosensitive lithographic printing plate in order to obtain a sufficient contact state over the entire surface to be contacted in a short time.

【0003】マット加工の方法として、特開昭55−1
2974号公報にはマット剤として固体粉末を感光層表
面にパウダリングした後、熱等によって固着する方法が
開示されている。しかし、パウダリングによりマット加
工する方法では、感光層が熱変性しない程度の低温で融
着させるために低い熱軟化点を有する材料を使う必要が
ある。このような材料は、一般的に機械強度が弱く、真
空密着時にマット剤粒子につぶれが生じ密着させるまで
に長時間を要するという問題がある。また、形成された
マット剤粒子は通常半球状又は帽子状をないしており、
このような形状は真空密着するときのガラス面の圧力で
形状が変形し(つぶれて)真空密着時間が長くなるとい
う欠点を有する。
As a method of mat processing, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-1
No. 2,974 discloses a method in which a solid powder as a matting agent is powdered on the surface of a photosensitive layer and then fixed by heat or the like. However, in the method of forming a mat by powdering, it is necessary to use a material having a low thermal softening point in order to fuse the photosensitive layer at such a low temperature that does not cause thermal denaturation. Such a material generally has a problem that mechanical strength is weak, and it takes a long time until the matting agent particles are crushed at the time of vacuum contact and adhere. Also, the formed matting agent particles usually have no hemispherical shape or hat shape,
Such a shape has a drawback that the shape is deformed (crushed) by the pressure of the glass surface at the time of vacuum contact, and the vacuum contact time becomes long.

【0004】特開昭57−34558号公報には、樹脂
を溶解又は分散させた水性液をスプレーし、乾燥して該
樹脂を感光層表面に固着させマット化する方法が開示さ
れている。この方法は、水溶液を使用するために安全衛
生上有利であるが、しかし、マット剤として水溶性材料
を使うために感光層を形成する材料との接着性に劣って
おり、このためにマット剤の剥がれが生じ、真空密着に
長時間を要するという問題がある。また、樹脂を溶解又
は分散させた水性液は水の粘性が高いために感光層の表
面に付着したときに該水溶液の流動性がなく、感光層の
表面に付着したマット粒子は粒径に対して高さのある形
状をなすのが通常である。このような形状のマット剤粒
子は、高さがあるためにガラス面と密着した時の圧力で
該粒子が潰れて真空密着時間が長くなったり、原稿フィ
ルムとして重ねフィルムを使用した場合には重ねたフィ
ルムの縁に圧力が集中するために、その部分のみ画像再
現性が変わってしまうという問題がある。
JP-A-57-34558 discloses a method in which an aqueous liquid in which a resin is dissolved or dispersed is sprayed and dried to fix the resin on the surface of a photosensitive layer to form a mat. Although this method is advantageous in terms of safety and health because an aqueous solution is used, however, since it uses a water-soluble material as a matting agent, it is inferior in adhesiveness to the material forming the photosensitive layer. Is peeled off, and it takes a long time for vacuum adhesion. In addition, since the aqueous liquid in which the resin is dissolved or dispersed has high viscosity, water does not have fluidity when attached to the surface of the photosensitive layer due to high viscosity of the aqueous solution, and the matte particles attached to the surface of the photosensitive layer are smaller than the particle size. It is usual to form a shape with a height. Since the matting agent particles having such a shape have a height, the particles are crushed by the pressure when the particles adhere to the glass surface, and the vacuum adhesion time is lengthened. Since the pressure concentrates on the edge of the film, there is a problem that the image reproducibility changes only in that portion.

【0005】特開平4−46343号公報には、感光性
平版印刷版の主たる感光層成分をスプレーすることによ
り感光層を形成する方法が開示されている。しかし、こ
の方法でマット加工された感光性平版印刷版は露光現像
後も画線部が凹凸を持っているために印刷時のインキ着
肉性に劣り、特にベタと呼ばれる網点より比較的大きな
画線部の濃度が均一にならず良好な印刷物が得られな
い。
JP-A-4-46343 discloses a method of forming a photosensitive layer by spraying a main photosensitive layer component of a photosensitive lithographic printing plate. However, the photosensitive lithographic printing plate that has been matted by this method is inferior in ink deposition during printing due to the unevenness of the image area even after exposure and development, and is relatively larger than a halftone dot, especially a solid color. The density of the image area is not uniform and good printed matter cannot be obtained.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来の
技術の問題を解消することを課題とし、本発明の第1の
目的は、マット剤の感光層表面との接着性が十分で、マ
ット剤の脱落による真空密着性の劣化がなく、かつイン
キ着肉性に優れて、良好な印刷物(特にベタ部の濃度の
均一性)が得られる感光性平版印刷版を提供することで
あり、第2の目的は、露光時の圧力にもマット剤が潰れ
ず、かつマット剤の感性層表面との接着性が十分で、真
空密着性が良好な感光性平版印刷版を提供することであ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and a first object of the present invention is to provide a matting agent which has sufficient adhesiveness to the photosensitive layer surface, A photosensitive lithographic printing plate which is free from deterioration in vacuum adhesion due to dropping off of a matting agent, has excellent ink deposition properties, and can obtain good printed matter (particularly, uniform density of solid portions). A second object is to provide a photosensitive lithographic printing plate in which the matting agent is not crushed even by pressure during exposure, the matting agent has sufficient adhesion to the surface of the photosensitive layer, and has good vacuum adhesion. .

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】前記第1の目的は下記
(1)ないし(3)によって達成され、第2の目的は下
記(4)ないし(8)によって達成される。
The first object is achieved by the following (1) to (3), and the second object is achieved by the following (4) to (8).

【0008】(1)支持体上に感光層を設け、その表面
に樹脂を有機溶剤に溶解又は分散させた液をスプレー
し、乾燥することにより該樹脂を該感光層の表面に凹凸
状に固着させた感光性平版印刷版において、該樹脂が該
感光層の主たる成分とは物性が異なっていることを特徴
とする感光性平版印刷版。
(1) A photosensitive layer is provided on a support, and a liquid obtained by dissolving or dispersing a resin in an organic solvent is sprayed on the surface of the photosensitive layer, and the resin is dried and dried to fix the resin on the surface of the photosensitive layer in an uneven manner. A photosensitive lithographic printing plate, wherein the resin has different physical properties from the main components of the photosensitive layer.

【0009】(2)前記物性がアルカリ水溶液に対する
溶解性であることを特徴とする前記(1)に記載の感光
性平版印刷版。
(2) The photosensitive lithographic printing plate as described in (1) above, wherein the physical properties are solubility in an aqueous alkaline solution.

【0010】(3)前記感光層の主たる成分がフェノー
ル及び/又は多価フェノールの重縮合物にo−キノンジ
アジド化合物をエステル化した化合物及びクレゾール及
び/又はフェノールの重縮合物であることを特徴とする
前記(1)に記載の感光性平版印刷版。
(3) A main component of the photosensitive layer is a compound obtained by esterifying an o-quinonediazide compound with a polycondensate of phenol and / or polyhydric phenol and a polycondensate of cresol and / or phenol. The photosensitive lithographic printing plate according to the above (1).

【0011】(4)支持体上に感光層を設け、その表面
に樹脂を有機溶剤に溶解又は分散させた液をスプレー
し、スプレーされた微粒子を該表面に付着させ乾燥する
ことにより該樹脂を該感光層の表面に凹凸状に固着させ
た感光性平版印刷版において、該凹凸状が、断面が台形
状であり、その底面の直径が5〜30μmであることを
特徴とする感光性平版印刷版。
(4) A photosensitive layer is provided on a support, and a liquid obtained by dissolving or dispersing the resin in an organic solvent is sprayed on the surface of the photosensitive layer, and the sprayed fine particles are adhered to the surface and dried. In a photosensitive lithographic printing plate fixed to the surface of the photosensitive layer in a concavo-convex shape, the concavo-convex shape has a trapezoidal cross section and a bottom surface diameter of 5 to 30 μm. Edition.

【0012】(5)前記微粒子が感光層の表面に付着し
た状態でも充分に流動することを特徴とする前記(4)
に記載の感光性平版印刷版を製造する感光性平版印刷版
の製造方法。
(5) The method according to (4), wherein the fine particles flow sufficiently even when they adhere to the surface of the photosensitive layer.
5. A method for producing a photosensitive lithographic printing plate, which comprises producing the photosensitive lithographic printing plate described in 1. above.

【0013】(6)前記樹脂を有機溶剤に溶解又は分散
させた液が5〜20%の固形分濃度を有し、有機溶剤と
して沸点が100〜200℃の溶剤を用いることを特徴
とする前記(4)に記載の感光性平版印刷版を製造する
感光性平版印刷版の製造方法。
(6) The solution in which the resin is dissolved or dispersed in an organic solvent has a solid content of 5 to 20%, and a solvent having a boiling point of 100 to 200 ° C. is used as the organic solvent. A method for producing a photosensitive lithographic printing plate for producing the photosensitive lithographic printing plate according to (4).

【0014】(7)支持体上に感光層を設け、その表面
に樹脂を有機溶剤に溶解又は分散させた液をスプレー
し、スプレーされた微粒子を該表面に付着させ乾燥する
ことにより該樹脂を該感光層の表面に凹凸状に固着させ
た感光性平版印刷版において、該凹凸状の高さが1〜5
μmであり、かつ平均粒径が5〜20μmであることを
特徴とする感光性平版印刷版。
(7) A photosensitive layer is provided on a support, and a liquid in which a resin is dissolved or dispersed in an organic solvent is sprayed on the surface of the photosensitive layer, and the sprayed fine particles are adhered to the surface and dried. In a photosensitive lithographic printing plate fixed to the surface of the photosensitive layer in an uneven manner, the height of the unevenness is 1 to 5;
A photosensitive lithographic printing plate having a thickness of 5 μm and an average particle size of 5 to 20 μm.

【0015】(8)前記液が10〜40%の固形分濃度
を有し、前記有機溶剤の沸点が100〜200℃である
ことを特徴とする前記(7)に記載の感光性平版印刷版
を製造する感光性平版印刷版の製造方法。
(8) The photosensitive lithographic printing plate as described in (7) above, wherein the liquid has a solid concentration of 10 to 40% and the organic solvent has a boiling point of 100 to 200 ° C. For producing a photosensitive lithographic printing plate.

【0016】以下、本発明について詳述する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0017】請求項1ないし8に係る発明の感光性平版
印刷版は、基本的には支持体上に感光層が設けられてい
るものであり、平版印刷版等の作成に使用されるもので
ある。
The photosensitive lithographic printing plate of the invention according to claims 1 to 8 basically has a photosensitive layer provided on a support and is used for preparing a lithographic printing plate or the like. is there.

【0018】上記支持体には、平版印刷版の版材として
使用される寸法安定性がよい板状物が包含される。この
ような支持体には、粗面化したアルミニウム支持体が含
まれる。粗面化方法としては、機械的に表面を粗面化す
る方法、電気化学的に粗面化する方法、アルカリ又は酸
或いはそれらの混合物からなるエッチング剤で表面を粗
面化する化学的粗面化方法、及びこれらを組み合わせた
方法を用いることができる。粗面化処理されたアルミニ
ウム支持体は必要により陽極酸化処理及び封孔処理が施
される。アルミニウム支持体には親水性層を設けること
ができる。更に、感光性平版印刷版を重ねたときの感光
層への擦れ傷を防ぐため、及び現像時、現像液中へのア
ルミニウム成分の溶出を防ぐために、支持体裏面に保護
層を設けることができる。支持体の詳細は英国特許公開
第2030309A号明細書等を参照することができ
る。
The support includes a plate having good dimensional stability and used as a plate material of a lithographic printing plate. Such supports include roughened aluminum supports. Examples of the roughening method include a method of mechanically roughening the surface, a method of electrochemically roughening the surface, and a chemically roughening method of roughening the surface with an etching agent composed of an alkali, an acid, or a mixture thereof. It is possible to use a conversion method or a method combining these. The roughened aluminum support is subjected to anodic oxidation treatment and sealing treatment as required. The aluminum support can be provided with a hydrophilic layer. Further, a protective layer can be provided on the back surface of the support in order to prevent scratches on the photosensitive layer when the photosensitive lithographic printing plates are stacked and to prevent elution of the aluminum component into the developing solution during development. . For details of the support, reference can be made to UK Patent Publication No. 2030309A.

【0019】感光層としては、o−キノンジアジド化合
物を感光成分とするポジ型感光層、感光性ジアゾニウム
塩や感光性アジド化合物を感光成分とするネガ型感光
層、付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する
化合物を主成分とする光重合性組成物、桂皮酸やジメチ
ルマレイミド基を含む光架橋性化合物などを感光性成分
とするネガ型のものが包含される。
The photosensitive layer may be a positive photosensitive layer containing an o-quinonediazide compound as a photosensitive component, a negative photosensitive layer containing a photosensitive diazonium salt or a photosensitive azide compound as a photosensitive component, an addition-polymerizable ethylenically unsaturated compound. Negative-type photopolymerizable compositions containing a compound having a heavy bond as a main component, and photocrosslinkable compounds containing a cinnamic acid or a dimethylmaleimide group as photosensitive components are included.

【0020】感光性成分としては、フェノール、クレゾ
ール及び/又はピロガロール等の多価フェノールをホル
マリン、アセトン等の活性カルボニル化合物で重縮合さ
せた樹脂にo−キノンジアジドスルホン酸でエステル化
したもの、あるいは、ポリヒドロキシベンゾフェノン類
又はビスフェノール等のポリヒドロキシ多核化合物にo
−ナフトキノンジアジドスルホン酸でエステル化したも
のが挙げられる。
As the photosensitive component, a resin obtained by polycondensation of a polyhydric phenol such as phenol, cresol and / or pyrogallol with an active carbonyl compound such as formalin or acetone is esterified with o-quinonediazidesulfonic acid, or Polyhydroxybenzophenones or polyhydroxy polynuclear compounds such as bisphenol
And those esterified with naphthoquinonediazidesulfonic acid.

【0021】感光層は通常バインダー樹脂を含有する。
バインダー樹脂としては、例えばクレゾール及び/又は
フェノールをホルマリンで重縮合させた樹脂(一般にノ
ボラック樹脂といわれる)が挙げられる。
The photosensitive layer usually contains a binder resin.
Examples of the binder resin include a resin obtained by polycondensing cresol and / or phenol with formalin (generally referred to as a novolak resin).

【0022】これらの感光層は公知であり、その詳細は
英国特許公開第2030309A号明細書等を参照する
ことができる。
These photosensitive layers are known, and details thereof can be referred to, for example, British Patent Publication No. 2030309A.

【0023】請求項1ないし8に係る発明において、感
光層の表面に凹凸状に固着させる樹脂としては、例えば
下記(a)、(b)及び(c)に記載した各単量体から
形成される単量体単位を含む共重合体が挙げられる。
In the first to eighth aspects of the present invention, the resin to be fixed to the surface of the photosensitive layer in an uneven manner is, for example, formed from each of the following monomers (a), (b) and (c). And copolymers containing monomer units.

【0024】(a)そのアルキル残基の炭素原子数が2
〜10であるアルキルアクリレート類及びそのアルキル
残基の炭素原子数が4〜10であるアルキルメタクリレ
ート類からなる群から選ばれる少なくとも1つの単量
体。
(A) The alkyl residue has 2 carbon atoms
And at least one monomer selected from the group consisting of alkyl acrylates having 10 to 10 and alkyl methacrylates having 4 to 10 carbon atoms in the alkyl residue.

【0025】具体的には、エチルアクリレート、n−プ
ロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、n−
ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、n−ア
ミルアクリレート、イソアミルアクリレート、n−ヘキ
シルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、
n−オクチルアクリレート、n−デシルアクリレート、
n−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレー
ト、n−アミルメタクリレート、2−エチルヘキシルメ
タクリレート、n−オクチルメタクリレート、n−デシ
ルメタクリレート等が挙げられる。
Specifically, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-
Butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-amyl acrylate, isoamyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate,
n-octyl acrylate, n-decyl acrylate,
Examples include n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-amyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, n-octyl methacrylate, and n-decyl methacrylate.

【0026】(b)スチレン類、アクリロニトリル類、
メチルメタクリレート及びエチルメタクリレートからな
る群から選ばれた少なくとも1つの単量体。
(B) styrenes, acrylonitriles,
At least one monomer selected from the group consisting of methyl methacrylate and ethyl methacrylate.

【0027】具体的には、スチレン、o−/m−/p−
メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、2,5−
ジメチルスチレン、3,4−ジメチルスチレン、3,5
−ジメチルスチレン、2,4,5−トリメチルスチレ
ン、2,4,6−トリメチルスチレン、o−/m−/p
−エチルスチレン、3,5−ジエチルスチレン、2,
4,5−トリエチルスチレン、p−n−ブチルスチレ
ン、m−sec−ブチルスチレン、m−tert−ブチ
ルスチレン、p−ヘキシルスチレン、p−n−ヘプチル
スチレン、p−2−エチルヘキシルスチレン、o−/m
−/p−フルオロスチレン、o−/m−/p−クロロス
チレン、2,3−ジクロロスチレン、2,4−ジクロロ
スチレン、2,5−ジクロロスチレン、2,6−ジクロ
ロスチレン、3,4−ジクロロスチレン、3,5−ジク
ロロスチレン、2,3,4,5,6−ペンタクロロスチ
レン、m−トリフルオロメチルスチレン、o−/m−シ
アノスチレン、m−/p−ニトロスチレン、o−ジメチ
ルアミノスチレン、アクリロニトリル、α−クロロアク
リルニトリル、α−ブロモアクリロニトリル、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート等が挙げられる。
Specifically, styrene, o- / m- / p-
Methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 2,5-
Dimethylstyrene, 3,4-dimethylstyrene, 3,5
-Dimethylstyrene, 2,4,5-trimethylstyrene, 2,4,6-trimethylstyrene, o- / m- / p
-Ethylstyrene, 3,5-diethylstyrene, 2,
4,5-triethylstyrene, pn-butylstyrene, m-sec-butylstyrene, m-tert-butylstyrene, p-hexylstyrene, pn-heptylstyrene, p-2-ethylhexylstyrene, o- / m
-/ P-fluorostyrene, o- / m- / p-chlorostyrene, 2,3-dichlorostyrene, 2,4-dichlorostyrene, 2,5-dichlorostyrene, 2,6-dichlorostyrene, 3,4- Dichlorostyrene, 3,5-dichlorostyrene, 2,3,4,5,6-pentachlorostyrene, m-trifluoromethylstyrene, o- / m-cyanostyrene, m- / p-nitrostyrene, o-dimethyl Examples include aminostyrene, acrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, α-bromoacrylonitrile, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and the like.

【0028】(c)アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、これらのアルカリ金属塩及びアンモ
ニウム塩からなる群から選ばれた少なくとも1つの単量
体。
(C) at least one monomer selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, alkali metal salts and ammonium salts thereof.

【0029】具体的には、アクリル酸、アクリル酸ナト
リウム、アクリル酸カリウム、アクリル酸アンモニウ
ム、メタクリル酸、メタクリル酸ナトリウム、メタクリ
ル酸カリウム、メタクリル酸アンモニウム、マレイン
酸、マレイン酸ナトリウム、マレイン酸アカリウム、マ
レイン酸アンモニウム、イタコン酸、イタコン酸ナトリ
ウム、イタコン酸カリウム、イタコン酸アンモニウム等
が挙げられる。
Specifically, acrylic acid, sodium acrylate, potassium acrylate, ammonium acrylate, methacrylic acid, sodium methacrylate, potassium methacrylate, ammonium methacrylate, maleic acid, sodium maleate, a potassium maleate, maleate Ammonium itaconate, itaconic acid, sodium itaconate, potassium itaconate, ammonium itaconate, and the like.

【0030】上記共重合体における共重合比は、(a)
10〜70重量%、(b)20〜80重量%及び(c)
6〜50重量%が好ましく、特に好ましくは(a)15
〜50重量%、(b)40〜70重量%、(c)10〜
25重量%である。
The copolymerization ratio in the above copolymer is (a)
10-70% by weight, (b) 20-80% by weight and (c)
It is preferably from 6 to 50% by weight, particularly preferably (a) 15
To 50% by weight, (b) 40 to 70% by weight, (c) 10 to 10% by weight.
25% by weight.

【0031】請求項4ないし8に係る発明において、感
光層の表面に固着させる樹脂としては、水溶性又はアル
カリ可溶性を有することが好ましい。具体的には、メタ
クリル酸やアクリル酸を主成分とするアクリル共重合体
又はメタクリル酸若しくはアクリル酸のアンモニウム塩
を主成分とする共重合体が好ましい。
In the inventions according to claims 4 to 8, the resin to be fixed on the surface of the photosensitive layer preferably has water solubility or alkali solubility. Specifically, an acrylic copolymer containing methacrylic acid or acrylic acid as a main component or a copolymer containing methacrylic acid or an ammonium salt of acrylic acid as a main component is preferable.

【0032】請求項1ないし8に係る発明において、感
光層の表面に凹凸状に固着させる樹脂は樹脂以外の添加
剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば二酸
化ケイ素、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、
ガラス粒子、アルミナ、重合体粒子(例えばポリメチル
メタクリレート、ポリスチレン、フェノール樹脂等の粒
子)等の充填剤が挙げられる。
In the inventions according to the first to eighth aspects, the resin to be fixed to the surface of the photosensitive layer in an uneven shape may contain additives other than the resin. As additives, for example, silicon dioxide, zinc oxide, titanium oxide, zirconium oxide,
Fillers such as glass particles, alumina, and polymer particles (for example, particles of polymethyl methacrylate, polystyrene, phenol resin, and the like) are included.

【0033】請求項1ないし8に係る発明において、樹
脂を溶解又は分散させる有機溶剤としては、メタノー
ル、エタノール、プロパノール等の脂肪族アルコール
類、n−ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ノナン、デカン等の炭化水素類、ジアセトンアルコ
ール、3−メトキシ−1−ブタノール、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、エチレングリコールモノア
セテート、エチレングリコールアルキルエーテル類及び
そのアセテート(メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエ
ーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソル
ブアセテート)、ジエチレングリコールモノアルキルエ
ーテル類及びそのアセテート(ジエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテート)、ジエチレングリコールジアルキル
エーテル類(ジエチレングリコールジメチルエーテル、
ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレング
リコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチ
ルエチルエーテル)、トリエチレングリコールアルキル
エーテル類(モノメチルエーテル、モノエチルエーテ
ル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチ
ルエーテル)、プロピレングリコールアルキルエーテル
類及びそのアセテート(モノメチルエーテル、モノエチ
ルエーテル、n−プロピルエーテル、モノブチルエーテ
ル、コ、エトリエーテル、ジエチルエーテル、モノメチ
ルエーテルアセテート、モノエチルエーテルアセテー
ト)、ジプロピレングリコールアルキルエーテル類(モ
ノメチルエーテル、モノエチルエーテル、n−プロピル
エーテル、モノブチルエーテル、ジメチルエーテル、ジ
エチルエーテル)、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブ
チル、ギ酸アミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロ
ピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸
エチル、酪酸メチル、酪酸エチル等のカルボン酸エステ
ル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
ジオキサン、テトラヒドロフラン、乳酸メチル、乳酸エ
チル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、炭酸プロピレ
ンン等が挙げられる。
In the invention according to claims 1 to 8, the organic solvent for dissolving or dispersing the resin includes aliphatic alcohols such as methanol, ethanol and propanol, n-hexane, cyclohexane, heptane, octane, nonane, decane and the like. Hydrocarbons, diacetone alcohol, 3-methoxy-1-butanol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ethylene glycol, diethylene glycol, ethylene glycol monoacetate, ethylene glycol alkyl ethers and their acetates (methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, Ethylene glycol dimethyl ether, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate), diethylene glycol monoalkyl ethers and their acetates (Diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether acetate), diethylene glycol dialkyl ethers (diethylene glycol dimethyl ether,
Diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether), triethylene glycol alkyl ethers (monomethyl ether, monoethyl ether, dimethyl ether, diethyl ether, methyl ethyl ether), propylene glycol alkyl ethers and their acetates (monomethyl ether, Monoethyl ether, n-propyl ether, monobutyl ether, co, etriether, diethyl ether, monomethyl ether acetate, monoethyl ether acetate), dipropylene glycol alkyl ethers (monomethyl ether, monoethyl ether, n-propyl ether, mono Butyl ether, dimethyl ether, diethyl ether), Ethyl, propyl formate, butyl formate, amyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, methyl propionate, carboxylic acid esters such as ethyl propionate, methyl butyrate, ethyl butyrate, dimethyl formamide, dimethyl sulfoxide,
Dioxane, tetrahydrofuran, methyl lactate, ethyl lactate, methyl benzoate, ethyl benzoate, propylene carbonate and the like.

【0034】感光層の表面に固着させる樹脂の好ましい
有機溶剤は、請求項1ないし3に係る発明は、沸点75
〜200℃、請求項4ないし8に係る発明は、沸点10
0〜200℃の有機溶剤である。
The preferred organic solvent for the resin to be fixed to the surface of the photosensitive layer is the one according to the first to third aspects of the present invention.
The invention according to claims 4 to 8 has a boiling point of 10 to 200 ° C.
It is an organic solvent of 0 to 200 ° C.

【0035】請求項1ないし3に係る発明における前記
樹脂の好ましい有機溶剤として、エタノール、イソプロ
ピルアルコール、酢酸エチル、メチルエチルケトン、ジ
メチルジグリコールジメチルエーテル、ジエチルジグリ
コールジメチルエーテル、メチルカルビトール、エチル
カルビトール、メトキシエタノール、エトキシエタノー
ル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエー
テル、乳酸エチル、ブチルセロソルブ、ソルフィット
(クラアレイソプレン化学製)等を挙げることができ
る。
Preferred organic solvents for the resin in the invention according to claims 1 to 3 include ethanol, isopropyl alcohol, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, dimethyl diglycol dimethyl ether, diethyl diglycol dimethyl ether, methyl carbitol, ethyl carbitol and methoxy ethanol. Ethoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, ethyl lactate, butyl cellosolve, and Solfit (manufactured by Claire Soprene Chemical).

【0036】請求項4ないし8に係る発明における前記
樹脂の好ましい有機溶剤として、ジメチルジグリコール
ジメチルエーテル、ジエチルジグリコールジメチルエー
テル、メチルカルビトール、エチルカルビトール、メト
キシエタノール、エトキシエタノール、プロピレングリ
コール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノエチルエーテル、乳酸エチル、
ブチルセロソルブ、ソルフィット(クラアレイソプレン
化学製)等を挙げることができる。
Preferred examples of the organic solvent for the resin in the invention according to claims 4 to 8 include dimethyl diglycol dimethyl ether, diethyl diglycol dimethyl ether, methyl carbitol, ethyl carbitol, methoxyethanol, ethoxyethanol, propylene glycol and propylene glycol monomethyl. Ether, propylene glycol monoethyl ether, ethyl lactate,
Butyl cellosolve, Solfit (manufactured by Kuraray Soprene Chemical) and the like can be mentioned.

【0037】これらの溶剤は、1種で又は2種以上を混
合して使用できる。有機溶剤は、沸点が100〜200
℃の範囲のものが好ましく、樹脂の濃度は、請求項1な
いし3に係る発明は、好ましくは10〜50重量%、よ
り好ましくは10〜30重量%、請求項4ないし6に係
る発明は、好ましくは5〜40重量%、より好ましくは
5〜20重量%、請求項7又は8に係る発明は、好まし
くは5〜40重量%、より好ましくは10〜40重量%
の範囲である。
These solvents can be used alone or in combination of two or more. The organic solvent has a boiling point of 100 to 200.
C. is preferred, and the concentration of the resin is preferably 10 to 50% by weight, more preferably 10 to 30% by weight in the invention according to claims 1 to 3, and the invention according to claims 4 to 6 is Preferably 5 to 40% by weight, more preferably 5 to 20% by weight, the invention according to claim 7 or 8, preferably 5 to 40% by weight, more preferably 10 to 40% by weight.
Range.

【0038】前記樹脂の溶液又は分散液は感光層の表面
へスプレーし微粒子にして付着させ乾燥して該表面上に
凹凸状の固着させる。スプレーする方法としては、エア
ースプレー法、エアーレススプレー法、静電エアースプ
レー法、静電霧化静電塗装法等の公知の方法を採用する
ことができる。スプレーの好ましい方法として、高速
(1万〜10万rpm)で回転するカップ又は円盤に樹
脂溶液を垂らして微小粒を形成し、静電及び空気流で広
がりや飛行距離を制御する方式(静電霧化スプレー)が
挙げられる。
The solution or dispersion of the resin is sprayed onto the surface of the photosensitive layer, formed into fine particles, adhered, dried, and fixed on the surface in an uneven manner. As a method of spraying, known methods such as an air spray method, an airless spray method, an electrostatic air spray method, an electrostatic atomization electrostatic coating method, and the like can be adopted. As a preferred method of spraying, a method in which a resin solution is dropped on a cup or a disk rotating at a high speed (10,000 to 100,000 rpm) to form fine particles, and the spread and flight distance are controlled by electrostatic and air flow (electrostatic Atomized spray).

【0039】樹脂の溶液又は分散液のスプレーで形成さ
れた微粒子の乾燥工程は、該微粒子が感光層の表面に付
着した後に実質的に乾燥工程があることが好ましい。乾
燥は通常の方法、例えば温風を吹き付ける方法等により
行うことができるが、通常、室温程度でも数秒間で乾燥
することができる。
The drying step of the fine particles formed by spraying the resin solution or dispersion preferably includes a drying step substantially after the fine particles adhere to the surface of the photosensitive layer. Drying can be carried out by a usual method, for example, a method of blowing hot air, but usually drying can be carried out for several seconds even at about room temperature.

【0040】請求項1ないし8に係る発明において、感
光層の表面に固着した樹脂による凹凸状は、樹脂を有機
溶剤に溶解又は分散させた液のスプレーで生じた個々の
微粒子が感光層の表面に間隔をおいて付着し乾燥される
ことによって形成された微小な個々の樹脂被覆層が不連
続なドット状に形成された態様であることが好ましい。
この樹脂被覆層の大きさと単位面積当たりの個数は公知
の態様を適用することができる。上記微小な個々の樹脂
被覆層の好ましい態様として、直径(円形でないときは
最も長い対角線の長さ)は1〜200μmが好ましく、
より好ましくは5〜100μm、さらに好ましくは5〜
20μmであり、凸部の高さは1〜50μmが好まし
く、より好ましくは1〜20μm、さらに好ましくは1
〜5μmであり、単位面積当たりの個数は1mm2当た
り1〜1000個が好ましく、より好ましくは5〜10
0個である。
In the inventions according to the first to eighth aspects, the unevenness due to the resin fixed on the surface of the photosensitive layer is such that individual fine particles generated by spraying a liquid in which the resin is dissolved or dispersed in an organic solvent are exposed to the surface of the photosensitive layer. It is preferable that the minute individual resin coating layers formed by adhering and drying at intervals are formed in discontinuous dots.
Known sizes can be applied to the size and the number per unit area of the resin coating layer. As a preferred embodiment of the fine individual resin coating layer, the diameter (the length of the longest diagonal line when not circular) is preferably 1 to 200 μm,
More preferably 5 to 100 μm, still more preferably 5 to 100 μm
20 μm, and the height of the projection is preferably 1 to 50 μm, more preferably 1 to 20 μm, and still more preferably 1 to 20 μm.
55 μm, and the number per unit area is preferably 1 to 1000, more preferably 5 to 10 per 1 mm 2.
There are zero.

【0041】請求項1に係る発明において、「感光層の
主たる成分」とは、該感性層の現像液に対する溶解性に
関係する成分である。アルカリ水溶液で現像する感性層
の場合、該感性層のアルカリ溶解性はバインダー樹脂で
ほぼ決まるから、該感性層の主たる成分は該感性層が含
有するバインダー樹脂である。
In the first aspect of the present invention, the "main component of the photosensitive layer" is a component relating to the solubility of the photosensitive layer in a developing solution. In the case of a sensitive layer developed with an aqueous alkali solution, the alkali solubility of the sensitive layer is substantially determined by the binder resin, and thus the main component of the sensitive layer is the binder resin contained in the sensitive layer.

【0042】請求項1に係る発明の好ましい態様とし
て、感光層が感光性成分としてフェノール及び/又は多
価フェノールの重縮合物にo−キノンジアジド化合物を
エステル化した化合物、及びバインダー樹脂としてフェ
ノール及び/又は多価フェノールの重縮合物を含有する
態様、及び感光層の表面に固着させる樹脂と感光層の主
たる成分とで異ならせる物性が、像様露光した感光層を
画像様に溶出現像するために用いられる液、例えばアル
カリ水溶液(好ましくはpHが10〜12)に対する溶
解性である態様が挙げられる。
In a preferred embodiment of the present invention, the photosensitive layer is a compound in which an o-quinonediazide compound is esterified with a polycondensate of phenol and / or polyhydric phenol as a photosensitive component, and phenol and / or a binder resin as a binder resin. Or an embodiment containing a polycondensate of polyhydric phenol, and the physical properties of the resin to be fixed to the surface of the photosensitive layer and the main component of the photosensitive layer are different, in order to imagewise expose and develop the imagewise exposed photosensitive layer. An embodiment in which the compound is soluble in a liquid used, for example, an aqueous alkaline solution (preferably having a pH of 10 to 12) may be mentioned.

【0043】次に請求項4ないし6に係る発明について
説明する。
Next, the invention according to claims 4 to 6 will be described.

【0044】本発明の前記第2の目的は、支持体上に感
光層を設け、その表面に樹脂を有機溶剤に溶解又は分散
させた液をスプレーし、スプレーされた微粒子を該表面
に付着させ乾燥することにより該樹脂を該感光層の表面
に凹凸状に固着させた感光性平版印刷版において、該凹
凸状が、断面が台形状であり、その底面の直径が5〜3
0μmである感光性平版印刷版によって達成される。
The second object of the present invention is to provide a photosensitive layer on a support, spray a liquid obtained by dissolving or dispersing a resin in an organic solvent on the surface of the photosensitive layer, and adhere the sprayed fine particles to the surface. In a photosensitive lithographic printing plate in which the resin is fixed to the surface of the photosensitive layer in an uneven manner by drying, the unevenness has a trapezoidal cross section and a bottom diameter of 5 to 3 mm.
Achieved by a photosensitive lithographic printing plate that is 0 μm.

【0045】感光層の表面に固着した樹脂の形状は、そ
の断面(縦断面)が台形状で、その底面(感光層と接す
る面)の直径が5〜30μmである。上記台形状はその
斜辺及び上底辺が直線でなくてもよい。
The resin adhered to the surface of the photosensitive layer has a trapezoidal cross section (longitudinal cross section) and a bottom surface (surface in contact with the photosensitive layer) having a diameter of 5 to 30 μm. The oblique side and the upper bottom side of the trapezoidal shape need not be straight lines.

【0046】上記感光性平版印刷版のマット加工の方法
として、樹脂を有機溶剤に溶解又は分散させた液をスプ
レーし、スプレーされた微粒子が感光層の表面に付着し
た状態でも充分に流動する条件で該樹脂を感光層の表面
に固着させる方法が挙げられる。ここで、「十分に流動
する」とは、前記スプレーされた微粒子が感光層の表面
に付着した状態でも充分に流動することによって、該感
光層の表面に凹凸状に固着する樹脂の該凹凸状の断面及
びその底面の直径が前記条件を満足する程度に流動する
ことを意味する。また、別の方法として、前記樹脂を有
機溶剤に溶解又は分散させた液が5〜20%の固形分濃
度を有し、有機溶剤として沸点が100〜200℃の溶
剤を用いる方法が挙げられる。
As a method of matting the photosensitive lithographic printing plate, a solution in which a resin is dissolved or dispersed in an organic solvent is sprayed, and the sprayed fine particles sufficiently flow even in a state of being adhered to the surface of the photosensitive layer. To fix the resin on the surface of the photosensitive layer. Here, "sufficiently flows" means that the sprayed fine particles sufficiently flow even in a state of being adhered to the surface of the photosensitive layer, so that the irregularities of the resin fixed to the surface of the photosensitive layer in an uneven manner. Means that the cross section and the diameter of the bottom surface thereof flow to the extent that the above conditions are satisfied. As another method, there is a method in which a liquid in which the resin is dissolved or dispersed in an organic solvent has a solid content concentration of 5 to 20%, and a solvent having a boiling point of 100 to 200 ° C is used as the organic solvent.

【0047】次に請求項7又は8に係る発明について説
明する。
Next, the invention according to claim 7 or 8 will be described.

【0048】本発明の前記第2の目的は、支持体上に感
光層を設け、その表面に樹脂を有機溶剤に溶解又は分散
させた液をスプレーし、スプレーされた微粒子を該表面
に付着させ乾燥することにより該樹脂を該感光層の表面
に凹凸状に固着させた感光性平版印刷版において、該凹
凸状の高さが1〜5μmであり、かつ平均粒径が5〜2
0μmである感光性平版印刷版によっても達成される。
The second object of the present invention is to provide a photosensitive layer on a support, spray a liquid obtained by dissolving or dispersing a resin in an organic solvent on the surface of the photosensitive layer, and adhere the sprayed fine particles to the surface. In a photosensitive lithographic printing plate in which the resin is fixed to the surface of the photosensitive layer in an uneven manner by drying, the height of the unevenness is 1 to 5 μm, and the average particle size is 5 to 2 μm.
This is also achieved with a photosensitive lithographic printing plate that is 0 μm.

【0049】この好ましい態様として、樹脂を有機溶剤
に溶解又は分散させた液が10〜40%の固形分濃度を
有し、前記有機溶剤の沸点が100〜200℃である態
様が挙げられる。
As a preferred embodiment, there is an embodiment in which a liquid in which a resin is dissolved or dispersed in an organic solvent has a solid content concentration of 10 to 40%, and the boiling point of the organic solvent is 100 to 200 ° C.

【0050】[0050]

【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて更に具体的
に説明する。なお、実施例及び比較例中の部は重量部を
示す。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. Parts in Examples and Comparative Examples indicate parts by weight.

【0051】実施例1、比較例1、2(請求項1ないし
3に係る発明の実施例及び比較例) 支持体の作成 厚さ0.24mmのアルミニウム板を、5%水酸化ナト
リウム水溶液中で脱脂処理を行った後、0.5モル塩酸
水溶液中において温度25℃、電流密度60A/d
2、処理時間30秒間の条件の電解エッチング処理を
行った。次いで、5%水酸化ナトリウム水溶液中でデス
マット処理を施した後、硫酸溶液中で陽極酸化処理を行
った。陽極酸化皮膜量は20mg/dm2であった。次
に、90℃の熱水に浸漬し、封孔処理を行い平版印刷版
用支持体を得た。
Example 1, Comparative Examples 1 and 2 (Examples and Comparative Examples of the Inventions According to Claims 1 to 3) Preparation of Support A 0.24 mm-thick aluminum plate was placed in a 5% aqueous sodium hydroxide solution. After the degreasing treatment, in a 0.5 molar hydrochloric acid aqueous solution at a temperature of 25 ° C. and a current density of 60 A / d.
Electrolytic etching was performed under the conditions of m 2 and a processing time of 30 seconds. Next, after a desmutting treatment was performed in a 5% aqueous sodium hydroxide solution, an anodic oxidation treatment was performed in a sulfuric acid solution. The amount of the anodic oxide film was 20 mg / dm 2 . Next, it was immersed in hot water at 90 ° C. to perform a sealing treatment to obtain a lithographic printing plate support.

【0052】上記支持体上に下記組成の感光液を塗布し
乾燥して感光層を設けた(試料Aとする)。
A photosensitive solution having the following composition was coated on the support and dried to form a photosensitive layer (sample A).

【0053】 感光液 ノボラック樹脂(1)(フェノール/m−クレゾール/p−クレゾール/ のモル比が10/54/36、重量平均分子量5000) 7.5部 ピロガロールアセトン樹脂(重量平均分子量2000)とo−ナフトキノ ンジアジド−5−スルホニルクロライドの縮合物(エステル化率30%) 2.5部 ビクトリアピュアブルーBOH(保土ヶ谷化学(株)製) 0.08部 2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(p−メトキシスチリル) −s−トリアジン 0.10部 メチルエチルケトン/プロピレングリコールモノメチルエーテル (50/50容量比) 100部 上記試料Aの感光層の表面に下記表1に記載の組成の3
種の樹脂溶液をそれぞれ静電スプレーガンを用いてスプ
レーし、乾燥して固着させ、マット加工して感光性平版
印刷版1〜3を作成した。なお、静電スプレーの条件
は、電圧4kV、回転数2万回転とした。
Photosensitive solution Novolak resin (1) (the molar ratio of phenol / m-cresol / p-cresol / is 10/54/36, weight average molecular weight 5000) 7.5 parts with pyrogallol acetone resin (weight average molecular weight 2000) Condensation product of o-naphthoquinonediazide-5-sulfonyl chloride (esterification rate 30%) 2.5 parts Victoria Pure Blue BOH (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.08 parts 2,4-bis (trichloromethyl) -6 -(P-methoxystyryl) -s-triazine 0.10 parts Methyl ethyl ketone / propylene glycol monomethyl ether (50/50 volume ratio) 100 parts On the surface of the photosensitive layer of the sample A, 3 of the composition shown in Table 1 below
Each of the resin solutions was sprayed using an electrostatic spray gun, dried, fixed, and matted to prepare photosensitive lithographic printing plates 1 to 3. The conditions for the electrostatic spraying were a voltage of 4 kV and a rotation speed of 20,000.

【0054】 樹脂溶液1(感光性平版印刷版1) ポリマー1 スチレン/アクリル酸(モル比で40/60、Mw100000)80部 エタノール/プロピレングリコールモノメチルエーテル (容量比で10/90) 20部 樹脂溶液2(感光性平版印刷版2) 前記ノボラック樹脂(1) 80部 エタノール/プロピレングリコールモノメチルエーテル (容量比で10/90) 20部 樹脂溶液3(感光性平版印刷版3) ポリマー2 80部 (メチルメタクリレート/ブチルアクリレート/アクリル酸ナトリウム (モル比で70/20/10、Mw100000)) エタノール/プロピレングリコールモノメチルエーテル (容量比で10/90) 20部 感光層表面に固着させた上記樹脂と上記感光層の主たる
成分との物性の差異はアルカリ性液への溶解性を、平均
粒径2〜3mmの粒子状に粉砕した樹脂0.5gをpH
11のNaOH水溶液30mlに5秒間浸漬し、溶解の
程度を評価した。
Resin solution 1 (photosensitive lithographic printing plate 1) Polymer 1 80 parts of styrene / acrylic acid (40/60 in molar ratio, Mw 100000) ethanol / propylene glycol monomethyl ether (10/90 in volume ratio) 20 parts Resin solution 2 (photosensitive lithographic printing plate 2) 80 parts of the novolak resin (1) 80 parts ethanol / propylene glycol monomethyl ether (10/90 by volume ratio) 20 parts Resin solution 3 (photosensitive lithographic printing plate 3) 80 parts of polymer 2 (methyl Methacrylate / butyl acrylate / sodium acrylate (70/20/10 in molar ratio, Mw 100000)) Ethanol / propylene glycol monomethyl ether (10/90 in volume ratio) 20 parts The above resin fixed on the surface of the photosensitive layer and the photosensitive layer The difference in physical properties from the main components of The solubility in sex solution, pH of the resin 0.5g was ground into particles having an average particle diameter of 2~3mm
11 was immersed in 30 ml of an aqueous NaOH solution for 5 seconds, and the degree of dissolution was evaluated.

【0055】感光性平版印刷版1 ポリマー1:完全に溶解 感光性平版印刷版2 前記ノボラック樹脂(1):溶けていない 感光性平版印刷版3 ポリマー2:完全に溶解 感光層表面に形成された樹脂の塗布量、感光層表面に形
成された樹脂層(マット粒子)の単位面積あたりの個
数、高さ、及び直径は下記のとおりであった。
Photosensitive lithographic printing plate 1 Polymer 1: Completely dissolved Photosensitive lithographic printing plate 2 Novolak resin (1): Undissolved Photosensitive lithographic printing plate 3 Polymer 2: Completely dissolved Formed on photosensitive layer surface The application amount of the resin, the number of resin layers (mat particles) formed on the photosensitive layer surface per unit area, the height, and the diameter were as follows.

【0056】樹脂層の個数:15個/mm2 樹脂層の高さ:4μm 樹脂層の直径:10μm 上記感光性平版印刷版に対し、アルカリ溶解性、真空密
着時間及び印刷物の品質を下記の方法で評価した。
Number of resin layers: 15 / mm 2 Height of resin layer: 4 μm Diameter of resin layer: 10 μm The above-mentioned photosensitive lithographic printing plate was evaluated for alkali solubility, vacuum adhesion time and quality of printed matter by the following methods. Was evaluated.

【0057】アルカリ溶解性 粉砕微粒化したポリマー0.5gをpH11のNaOH
水溶液30mlに5秒間浸漬し、溶解の程度を評価し
た。下記表1中の符号の意味は下記のとおりである。
Alkali solubility 0.5 g of the pulverized and atomized polymer was added to NaOH of pH 11
It was immersed in 30 ml of an aqueous solution for 5 seconds, and the degree of dissolution was evaluated. The meanings of the symbols in Table 1 below are as follows.

【0058】 ○:完全に溶ける △:わずかに不溶分が残る ×:溶けていない 真空密着時間 露光機に1000mm×800mmの試料と50%の網
点チャート(サイズ:900mm×600mm)をセッ
トして真空密着を行い、密着するまでの時間を測定し
た。
:: Completely soluble △: Slightly insoluble content remains ×: Not melted Vacuum adhesion time A 1000 mm × 800 mm sample and a 50% halftone dot chart (size: 900 mm × 600 mm) are set in an exposure machine. Vacuum adhesion was performed, and the time until adhesion was measured.

【0059】印刷物の品質 試料を画像露光し、ハイデルベルグGTO印刷機で印刷
を行い、得られた印刷物のベタ部の品質を目視評価し
た。下記表1中の符号の意味は下記のとおりである。
Quality of Printed Material The sample was image-exposed and printed with a Heidelberg GTO printing machine, and the quality of the solid portion of the obtained printed material was visually evaluated. The meanings of the symbols in Table 1 below are as follows.

【0060】 ○:良好 ×:ピンホール状の欠陥が多数見える:: good ×: many pinhole-shaped defects are visible

【0061】[0061]

【表1】 [Table 1]

【0062】実施例2〜7、比較例3、4(請求項4な
いし6に係る発明の実施例及び比較例) 前記試料Aの感光層の表面に、該感光層の表面に固着さ
せる樹脂としてスチレン/ブチルアクリレート/メタク
リル酸(モル比で20/40/40、重量平均分子量:
200000)を下記表2に記載の溶剤に同表記載の濃
度で溶解したポリマー溶液を静電スプレーガンを用いて
スプレーし、乾燥して固着させ、マット加工した感光性
平版印刷版を作成した。静電スプレーの条件は、電圧4
kV、回転数4万回転、スプレーノズルから感光層の表
面までの距離を約40cmとした。これらの感光性平版
印刷版のマット粒子の断面形状を下記表2に示す。
Examples 2 to 7 and Comparative Examples 3 and 4 (Examples and Comparative Examples of the Inventions According to Claims 4 to 6) On the surface of the photosensitive layer of the sample A, as a resin to be fixed to the surface of the photosensitive layer Styrene / butyl acrylate / methacrylic acid (20/40/40 in molar ratio, weight average molecular weight:
(200,000) in a solvent shown in Table 2 below at a concentration shown in Table 2 was sprayed using an electrostatic spray gun, dried and fixed to prepare a matt-processed photosensitive lithographic printing plate. The condition of the electrostatic spray is voltage 4
kV, the number of rotations was 40,000, and the distance from the spray nozzle to the surface of the photosensitive layer was about 40 cm. Table 2 below shows the cross-sectional shape of the matte particles of these photosensitive lithographic printing plates.

【0063】上記感光性平版印刷版に対し、30kg/
2の荷重をかけたときのマット粒子のつぶれの有無を
測定し、また、実施例1と同じ方法で真空密着時間を評
価した。この結果を下記表2に示す。
The above photosensitive lithographic printing plate has a weight of 30 kg /
The presence or absence of crushing of the mat particles when a load of m 2 was applied was measured, and the vacuum adhesion time was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2 below.

【0064】[0064]

【表2】 [Table 2]

【0065】実施例8〜12、比較例5、6(請求項7
又は8に係る発明の実施例及び比較例) 前記試料Aの感光層の表面に、該感光層の表面に固着さ
せる樹脂としてメチルメタクリレート/ブチルアクリレ
ート/メタクリル酸(モル比で40/20/40、重量
平均分子量:200000)を下記表3に記載の溶剤に
同表記載の濃度で溶解したポリマー溶液を静電スプレー
ガンを用いてスプレーし、乾燥して固着させ、マット加
工した感光性平版印刷版を作成した。静電スプレーの条
件は、電圧4kV、回転数4万回転、スプレーノズルか
ら感光層の表面までの距離を約40cmとした。これら
の感光性平版印刷版のマット粒子の断面形状を下記表3
に示す。
Examples 8 to 12 and Comparative Examples 5 and 6 (Claim 7)
Or Examples and Comparative Examples of the invention according to 8) On the surface of the photosensitive layer of Sample A, methyl methacrylate / butyl acrylate / methacrylic acid (40/20/40 in molar ratio, as a resin to be fixed to the surface of the photosensitive layer) A weight average molecular weight: 200000) was dissolved in a solvent shown in Table 3 below at a concentration shown in Table 3 by spraying a polymer solution using an electrostatic spray gun, dried and fixed, and matt-processed photosensitive lithographic printing plate. It was created. The conditions of the electrostatic spraying were as follows: the voltage was 4 kV, the number of rotations was 40,000, and the distance from the spray nozzle to the surface of the photosensitive layer was about 40 cm. Table 3 shows the cross-sectional shape of the matte particles of these photosensitive lithographic printing plates.
Shown in

【0066】上記感光性平版印刷版に対し、30kg/
2の荷重をかけたときのマット粒子のつぶれの有無を
測定し、また、実施例1と同じ方法で真空密着時間を評
価した。この結果を下記表3に示す。
The above photosensitive lithographic printing plate has a weight of 30 kg /
The presence or absence of crushing of the mat particles when a load of m 2 was applied was measured, and the vacuum adhesion time was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3 below.

【0067】[0067]

【表3】 [Table 3]

【0068】[0068]

【発明の効果】真空密着焼付において良い密着を短時間
に得るため感光層の表面にマット剤を固着させた感光性
平版印刷版において、請求項1ないし3に係る発明によ
れば、マット剤の感光層表面との接着性が十分で、該マ
ット剤の脱落による真空密着性の劣化がなく、かつイン
キ着肉性が良く良好な印刷物(特にベタ部の濃度の均一
性)が得られる感光性平版印刷版が提供される。請求項
4ないし8に係る発明によれば、真空密着法による露光
時の圧力にもマット剤が潰れず、かつマット剤の感光層
表面との接着性が十分で、真空密着性が良好な感光性平
版印刷版が提供される。
According to the present invention, there is provided a photosensitive lithographic printing plate wherein a matting agent is fixed on the surface of a photosensitive layer in order to obtain good adhesion in a short time in vacuum contact printing. Photosensitivity with sufficient adhesion to the surface of the photosensitive layer, no deterioration in vacuum adhesion due to dropping of the matting agent, and good printed matter with good ink adhesion (particularly uniform density of solid portion) A lithographic printing plate is provided. According to the invention according to claims 4 to 8, the matting agent is not crushed even by the pressure at the time of exposure by the vacuum adhesion method, the adhesion of the matting agent to the photosensitive layer surface is sufficient, and the vacuum adhesion is good. A lithographic printing plate is provided.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に感光層を設け、その表面に樹
脂を有機溶剤に溶解又は分散させた液をスプレーし、乾
燥することにより該樹脂を該感光層の表面に凹凸状に固
着させた感光性平版印刷版において、該樹脂が該感光層
の主たる成分とは物性が異なっていることを特徴とする
感光性平版印刷版。
1. A photosensitive layer is provided on a support, and a liquid obtained by dissolving or dispersing a resin in an organic solvent is sprayed on the surface of the photosensitive layer, followed by drying to fix the resin on the surface of the photosensitive layer in an uneven manner. A photosensitive lithographic printing plate, characterized in that the resin has different physical properties from the main components of the photosensitive layer.
【請求項2】 前記物性がアルカリ水溶液に対する溶解
性であることを特徴とする請求項1記載の感光性平版印
刷版。
2. The photosensitive lithographic printing plate according to claim 1, wherein the physical properties are solubility in an aqueous alkaline solution.
【請求項3】 前記感光層の主たる成分がフェノール及
び/又は多価フェノールの重縮合物にo−キノンジアジ
ド化合物をエステル化した化合物及びクレゾール及び/
又はフェノールの重縮合物であることを特徴とする請求
項1記載の感光性平版印刷版。
3. A main component of the photosensitive layer is a compound obtained by esterifying an o-quinonediazide compound with a polycondensate of phenol and / or polyhydric phenol, and cresol and / or
2. The photosensitive lithographic printing plate according to claim 1, which is a polycondensate of phenol.
【請求項4】 支持体上に感光層を設け、その表面に樹
脂を有機溶剤に溶解又は分散させた液をスプレーし、ス
プレーされた微粒子を該表面に付着させ乾燥することに
より該樹脂を該感光層の表面に凹凸状に固着させた感光
性平版印刷版において、該凹凸状が、断面が台形状であ
り、その底面の直径が5〜30μmであることを特徴と
する感光性平版印刷版。
4. A photosensitive layer is provided on a support, and a liquid obtained by dissolving or dispersing a resin in an organic solvent is sprayed on the surface of the photosensitive layer. The sprayed fine particles are adhered to the surface and dried to dry the resin. A photosensitive lithographic printing plate having an unevenly fixed surface on a photosensitive layer, wherein the unevenness has a trapezoidal cross section and a bottom diameter of 5 to 30 μm. .
【請求項5】 前記微粒子が感光層の表面に付着した状
態でも充分に流動することを特徴とする請求項4記載の
感光性平版印刷版を製造する感光性平版印刷版の製造方
法。
5. The method for producing a photosensitive lithographic printing plate for producing a photosensitive lithographic printing plate according to claim 4, wherein the fine particles flow sufficiently even in a state where they adhere to the surface of the photosensitive layer.
【請求項6】 前記樹脂を有機溶剤に溶解又は分散させ
た液が5〜20%の固形分濃度を有し、有機溶剤として
沸点が100〜200℃の溶剤を用いることを特徴とす
る請求項4記載の感光性平版印刷版を製造する感光性平
版印刷版の製造方法。
6. A liquid in which the resin is dissolved or dispersed in an organic solvent, has a solid content of 5 to 20%, and a solvent having a boiling point of 100 to 200 ° C. is used as the organic solvent. 4. A method for producing a photosensitive lithographic printing plate for producing the photosensitive lithographic printing plate according to 4.
【請求項7】 支持体上に感光層を設け、その表面に樹
脂を有機溶剤に溶解又は分散させた液をスプレーし、ス
プレーされた微粒子を該表面に付着させ乾燥することに
より該樹脂を該感光層の表面に凹凸状に固着させた感光
性平版印刷版において、該凹凸状の高さが1〜5μmで
あり、かつ平均粒径が5〜20μmであることを特徴と
する感光性平版印刷版。
7. A photosensitive layer is provided on a support, the surface of which is sprayed with a liquid in which a resin is dissolved or dispersed in an organic solvent, and the sprayed fine particles are adhered to the surface and dried to remove the resin. A photosensitive lithographic printing plate having an uneven surface fixed on the surface of a photosensitive layer, wherein the height of the unevenness is 1 to 5 μm and the average particle size is 5 to 20 μm. Edition.
【請求項8】 前記液が10〜40%の固形分濃度を有
し、前記有機溶剤の沸点が100〜200℃であること
を特徴とする請求項7記載の感光性平版印刷版を製造す
る感光性平版印刷版の製造方法。
8. The photosensitive lithographic printing plate according to claim 7, wherein the liquid has a solid content of 10 to 40%, and the boiling point of the organic solvent is 100 to 200 ° C. A method for producing a photosensitive lithographic printing plate.
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