JPH10273502A - Production of nonaqueous polymer dispersion - Google Patents

Production of nonaqueous polymer dispersion

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JPH10273502A
JPH10273502A JP9304097A JP9304097A JPH10273502A JP H10273502 A JPH10273502 A JP H10273502A JP 9304097 A JP9304097 A JP 9304097A JP 9304097 A JP9304097 A JP 9304097A JP H10273502 A JPH10273502 A JP H10273502A
Authority
JP
Japan
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dispersion
water
polymer
latex
aqueous
Prior art date
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Pending
Application number
JP9304097A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Koichiro Maeda
耕一郎 前田
Akihisa Yamamoto
陽久 山本
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Zeon Corp
Original Assignee
Nippon Zeon Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH10273502A publication Critical patent/JPH10273502A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To economically and easily produce a nonaqueous polymer dispersion by adding a nonaqueous dispersion medium to an aqueous polymer dispersion and then removing the water in the dispersion medium to below a specified amount. SOLUTION: A styrene monomer and a conjugated diene monomer comprising, e.g. 1,3-butadiene are mixed together with a dispersant comprising, e.g. sodium lauryl sulfate to a solvent comprising mainly water to form a dispersion, and a polymerization initiator comprising, e.g. ammonium persulfate is added in an amount of 0.01-10 pts.wt. based on 100 pts.wt. total monomers to the dispersion to effect thermal polymerization, thus giving a rubber latex comprising, e.g. a styrene/butadiene copolymer having a particle diameter of 0.01-1.00 μm. A nonaqueous dispersion medium comprising, e.g. N-methylpyrrolidone and having a boiling point of 85-350 deg.C is added to an aqueous emulsion comprising the rubber latex having unreacted material removed therefrom by, e.g. steam distillation, and water is then removed by evaporation to give a water content of 5 wt.% or less, thus giving a nonaqueous polymer dispersion in which rubber particles have a gel content of at most 30 wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は非水系ポリマーディ
スパージョンの製造方法に関し、詳しくは、水系ポリマ
ーディスパージョンと同様の用途で、特に水をきらう用
途に適した非水系ポリマーディスパージョンの製造方法
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a non-aqueous polymer dispersion, and more particularly to a method for producing a non-aqueous polymer dispersion which is used for the same purpose as the water-based polymer dispersion, and particularly suitable for water-resistant applications. .

【0002】[0002]

【従来の技術】水系ポリマーディスパージョン(以下、
ラテックスと呼称することがある)は、水中にポリマー
微粉末が粒子状に均一に分散している物質であり、通常
ラテックスと呼ばれている(大成社発行「エマルジョン
・ラテックスハンドブック」15頁、昭和57年発
行)。一方、非水系液体にポリマー微粉末が均一に分散
している物質は、通常上記のラテックスとは区別されて
おり、本発明では非水系ポリマーディスパージョンと呼
ぶこととする。ラテックスあるいは非水系ポリマーディ
スパージョンは、塗料、接着剤、粘着剤、シーリング材
等として広い用途を有するが、一般に非水系ポリマーデ
ィスパージョンは製造がむずかしいため、水が存在する
と不適当な特殊な用途、例えば、水をきらう用途、速乾
性を要する用途等に若干用いられている程度である。
2. Description of the Related Art Aqueous polymer dispersion (hereinafter,
The term "latex" is a substance in which polymer fine powder is uniformly dispersed in water in particles, and is usually called latex ("Emulsion Latex Handbook", page 15, published by Taisei Co., Showa). Issued in 1957). On the other hand, a substance in which a polymer fine powder is uniformly dispersed in a non-aqueous liquid is usually distinguished from the above-mentioned latex, and is referred to as a non-aqueous polymer dispersion in the present invention. Latex or non-aqueous polymer dispersion has a wide range of applications such as paints, adhesives, pressure-sensitive adhesives, sealing materials, etc. Generally, non-aqueous polymer dispersions are difficult to manufacture, so special applications unsuitable when water is present, For example, it is used to some extent in applications where water is required, applications that require quick drying, and the like.

【0003】ところで、従来より、非水系ポリマーディ
スパージョンの製造法としては、ポリマー粉末を必要に
応じて分散安定剤と共に非水系分散媒に混合し、ボール
ミル、サンドミル、顔料分散機等によって、機械的に分
散せしめる方法が最も一般的である。この他、原料モノ
マーは溶解するが、生成したポリマーは溶かさない非水
系分散媒を用いて原料モノマーを重合せしめ、非水系ポ
リマーディスパージョンを製造する分散重合法(例え
ば、特開昭56−145911号公報、特開平4−23
805号公報、特開平4−261404号公報、特開平
6−41402号公報、特開平7−206933号公報
等)やポリマーを溶解する有機溶媒に溶解せしめた後、
この有機溶媒には不混合性の有機分散媒を加えた後、有
機溶媒を除去して、有機系ポリマーディスパージョンを
製造する方法(例えば、特開昭61−47705号公報
等)などが知られている。
Conventionally, as a method for producing a non-aqueous polymer dispersion, a polymer powder is mixed with a dispersion stabilizer into a non-aqueous dispersion medium, if necessary, and mechanically produced by a ball mill, a sand mill, a pigment disperser or the like. The most common method is to disperse them. In addition, a dispersion polymerization method of producing a non-aqueous polymer dispersion by polymerizing the raw material monomer by using a non-aqueous dispersion medium in which the raw material monomer is dissolved but the generated polymer is not dissolved (for example, JP-A-56-145911). Gazette, JP-A-4-23
No. 805, JP-A-4-261404, JP-A-6-41402, JP-A-7-206933, etc.) or a polymer is dissolved in an organic solvent.
A method of producing an organic polymer dispersion by adding an immiscible organic dispersion medium to the organic solvent and then removing the organic solvent (for example, JP-A-61-47705) is known. ing.

【0004】一般に行われているポリマー微粉末と、分
散媒の混合物を分散機を用いて機械的に分散せしめる方
法では、ポリマーが充分に分散媒中で分散せしめる程度
にポリマーをあらかじめ微粉砕する必要があり、またこ
の微粉末のポリマーを分散媒中で凝集させることなく均
一に単分散させる必要がある。しかしながら、ポリマー
の中には、微粉砕が非常に困難なものや、たとえ微粉砕
できても粉砕後すぐに、あるいは分散媒と混合すると凝
集ないしは互着してしまい、非水系ポリマーディスパー
ジョンを製造できないポリマーも多い。特に、ゴム状弾
性を有するポリマー(以下、単にゴムということがあ
る)は、粘着性が強く、機械的に粉末化してもすぐに相
互に接着するため、ゴムの微粉末を得ることは非常に困
難であり、たとえゴムの微粉末が得られたとしても、こ
れを分散媒中に均一分散させることは更に困難である。
In a general method of mechanically dispersing a mixture of a polymer fine powder and a dispersion medium using a disperser, it is necessary to pulverize the polymer in advance to such an extent that the polymer is sufficiently dispersed in the dispersion medium. In addition, it is necessary to uniformly monodisperse the finely divided polymer in the dispersion medium without agglomerating it. However, some polymers are very difficult to pulverize, and even if they can be finely pulverized immediately after pulverization, or when mixed with a dispersion medium, they agglomerate or adhere to each other to produce a non-aqueous polymer dispersion. Many polymers cannot be made. In particular, polymers having rubber-like elasticity (hereinafter sometimes simply referred to as rubber) have a strong tackiness and adhere to each other immediately after being mechanically powdered, so that it is very difficult to obtain fine rubber powder. It is difficult, and even if a fine powder of rubber is obtained, it is more difficult to uniformly disperse it in a dispersion medium.

【0005】一方、分散重合法や特開昭61−4770
5号公報に開示される方法は、上記の様なポリマーの微
粉末化の必要がなく、また粒子径がきわめて均一微細な
微粒子状の非水系ポリマーディスパージョンが得られる
ため有効な製造法である。しかしながら、公知のこうし
た非水系ポリマーディスパージョンは、ポリマーが如く
特殊な樹脂にかぎって知られているのみであり、ゴムに
ついては知られていない。しかもその製造方法は、複雑
であるため、カラム充てん材、各種スペーサー、診断薬
担体といったごく限られた特殊な用途に用いられている
のみである。
On the other hand, a dispersion polymerization method and JP-A-61-4770 are disclosed.
The method disclosed in Japanese Patent Publication No. 5 is an effective production method because there is no need to pulverize the polymer as described above, and a fine non-aqueous polymer dispersion having a very uniform and fine particle diameter can be obtained. . However, such known non-aqueous polymer dispersions are known only for special resins such as polymers, and not for rubber. In addition, since its manufacturing method is complicated, it is only used for very limited special applications such as column packing materials, various spacers, and diagnostic agent carriers.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】かかる従来技術のも
と、本発明者らは、非水系ポリマーディスパージョンを
得るべく鋭意研究した結果、ラテックスの水と非水系分
散媒を置換することにより、非水系ポリマーディスパー
ジョンが安価かつ容易に製造できることを見出し本発明
を完成するに到った。
Under the above-mentioned conventional techniques, the present inventors have conducted extensive studies to obtain a non-aqueous polymer dispersion, and as a result, by replacing the water of the latex with the non-aqueous dispersion medium, The present inventors have found that an aqueous polymer dispersion can be easily manufactured at low cost, and have completed the present invention.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、水系ポリマーディスパージョンに非水系分散媒を加
えた後、分散媒中の水分が5重量%以下まで除去せしめ
ることを特徴とする非水系ポリマーディスパージョンの
製造方法が提供される。
Thus, according to the present invention, a non-aqueous dispersion medium is added to a water-based polymer dispersion, and then the water content in the dispersion medium is removed to 5% by weight or less. A method for producing a polymer dispersion is provided.

【0008】1.水系ポリマーディスパージョン 本発明において、原料となる水系ポリマーディスパージ
ョンは、ポリマー粒子が水を主として含む液体に分散さ
れている、即ちラテックスであればよい。例えばラテッ
クスとしては、ゴムラテックス、樹脂ラテックス、ゴム
と樹脂の混合ラテックス等いずれでもよく、また、天然
ラテックス、合成ラテックス、人造ラテックスのいずれ
でもよい。ラテックスは一般に、品種が極めて多くその
分類も多岐にわたっているが、市販されている各種のラ
テックス、特殊な用途に製造されたラテックス等、水を
主として含む分散媒中にポリマーが分散している物質で
あればいかなるものであっても良い。
[0008] 1. Water-Based Polymer Dispersion In the present invention, the water-based polymer dispersion as a raw material may be a latex in which polymer particles are dispersed in a liquid mainly containing water. For example, the latex may be any of rubber latex, resin latex, a mixed latex of rubber and resin, and may be any of natural latex, synthetic latex, and artificial latex. Latex generally has a large variety of types and their classifications are diverse, but it is a substance in which a polymer is dispersed in a dispersion medium mainly containing water, such as various commercially available latex and latex produced for a special purpose. Anything will do as long as it is available.

【0009】また、乳化重合法や懸濁重合法によって製
造されるポリマーブロックの製造工程中に得られる水系
ポリマーディスパージョン(いわゆるエマルジョン)
や、天然ゴムのラテックスの如き樹液等の天然に得られ
るラテックスや、あるいは繊維状ポリマーがからみ合っ
て水に分散しているディスパージョンも、本発明のラテ
ックスの一種として含まれる。ラテックス中のポリマー
が、ゴム状弾性を有するポリマーであるラテックス(以
下、単にゴムラテックスということがある)の場合、従
来製造が非常に困難であった非水系ゴムディスパージョ
ンを安価かつ容易に製造するのに非常に有効である。
Further, an aqueous polymer dispersion (so-called emulsion) obtained during a process of producing a polymer block produced by an emulsion polymerization method or a suspension polymerization method.
Naturally obtained latex such as sap such as latex of natural rubber, or dispersion in which fibrous polymer is entangled and dispersed in water is also included as one kind of the latex of the present invention. When the polymer in the latex is a latex having rubber-like elasticity (hereinafter sometimes simply referred to as rubber latex), a non-aqueous rubber dispersion, which has been very difficult to manufacture in the past, can be manufactured inexpensively and easily. Very effective for.

【0010】ここで、ゴム状弾性を有するポリマーと
は、ポリマーそのもの、あるいは、ポリマーを構成する
モノマーのうち、少くとも1つのモノマーの単独未架橋
ポリマーの少なくともどちらかのガラス転移温度(以
下、Tgということがある)が30℃以下のポリマーで
ある。本発明で用いられるゴムラテックスは、通常の重
合法、たとえば、乳化重合法や懸濁重合法、シード重合
法などの二段重合による方法によって得ることができ
る。これらの重合法において用いられる分散剤は、通常
のラテックスの合成で使用されるものでよく、具体例と
しては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデ
シルフェニルエーテルスルホン酸ナトリウムなどのベン
ゼンスルホン酸塩;ラウリル硫酸ナトリウム、テトラド
デシル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸塩;ジオクチ
ルスルホコハク酸ナトリウム、ジヘキシルスルホコハク
酸ナトリウムなどのスルホコハク酸塩;ラウリン酸ナト
リウムなどの脂肪酸塩;ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテルサルフェートナトリウム塩、ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエ−テルサルフェートナトリウム塩など
のエトキシサルフェート塩;アルカンスルホン酸塩;ア
ルキルエーテルリン酸エステルナトリウム塩;ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンソルビタンラウリルエステル、ポリオキシエチレン−
ポリオキシプロピレンブロック共重合体などの非イオン
性乳化剤;ゼラチン、無水マレイン酸−スチレン共重合
体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、重合度700以上かつケン化度75%以上のポリビ
ニルアルコールなどの水溶性ポリマーなどが例示され、
これらは単独でも2種類以上を併用して用いても良い。
分散剤の添加量は任意に設定でき、モノマー総量100
重量部に対して通常0.01〜10重量部程度である
が、重合条件によっては分散剤を使用しなくてもよい。
Here, the polymer having rubber-like elasticity means the glass transition temperature (hereinafter, referred to as Tg) of at least one of the polymer itself and at least one of the monomers constituting the polymer. Is a polymer having a temperature of 30 ° C. or lower. The rubber latex used in the present invention can be obtained by a conventional polymerization method, for example, a two-stage polymerization method such as an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, or a seed polymerization method. The dispersants used in these polymerization methods may be those used in the synthesis of ordinary latex, and specific examples thereof include benzenesulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate and sodium dodecylphenylethersulfonate; lauryl sulfate Alkyl sulfates such as sodium and sodium tetradodecyl sulfate; sulfosuccinates such as sodium dioctyl sulfosuccinate and sodium dihexyl sulfosuccinate; fatty acid salts such as sodium laurate; sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate; polyoxyethylene nonyl phenyle -Ethoxysulfate salts such as tersulfate sodium salt; alkane sulfonates; alkyl ether phosphate sodium salt; polyoxyethylene nonylphene Ether, polyoxyethylene sorbitan lauryl ester, polyoxyethylene -
Nonionic emulsifier such as polyoxypropylene block copolymer; water-soluble gelatin, maleic anhydride-styrene copolymer, polyvinylpyrrolidone, sodium polyacrylate, polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 700 or more and a saponification degree of 75% or more. Examples include volatile polymers,
These may be used alone or in combination of two or more.
The addition amount of the dispersant can be set arbitrarily, and the total amount of the monomer is 100
It is usually about 0.01 to 10 parts by weight with respect to parts by weight, but a dispersant may not be used depending on the polymerization conditions.

【0011】重合開始剤は、通常の乳化重合、懸濁重
合、シード重合などで用いられるものでよく、例えば、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩;
過酸化水素;ベンソイルパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイドなどの有機過酸化物などがあり、これ
らは単独又は酸性亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウ
ム、アスコルビン酸などのような還元剤と併用したレド
ックス系重合開始剤によっても重合でき、また、2,
2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビ
ス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−ア
ゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリ
ル)、ジメチル2,2’−アゾビスイソブチレート、
4,4’−アゾビス(4−シアノペンタノイック酸)な
どのアゾ化合物;2,2’−アゾビス(2−アミノジプ
ロパン)ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス
(N,N’−ジメチレンイソブチルアミジン)、2,
2’−アゾビス(N,N’−ジメチレンイソブチルアミ
ジン)ジヒドロクロライドなどのアミジン化合物;など
を使用することもできる。これらは単独または2種類以
上を併用して用いることができる。重合開始剤の使用量
は、モノマー総重量100重量部に対して、0.01〜
10重量部、好ましくは0.1〜5重量部である。重合
温度および重合時間は、重合法や使用する重合開始剤の
種類などにより任意に選択できるが、通常約50〜20
0℃であり、重合時間は0.5〜20時間程度である。
更に、重合に際しては通常知られている添加剤、例えば
アミンなどの重合助剤を併用することもできる。
The polymerization initiator may be one used in usual emulsion polymerization, suspension polymerization, seed polymerization and the like.
Persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate;
Hydrogen peroxide: Organic peroxides such as benzoyl peroxide and cumene hydroperoxide are available. These can be used alone or in combination with reducing agents such as acidic sodium sulfite, sodium thiosulfate and ascorbic acid to initiate redox polymerization. Can also be polymerized by
2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), dimethyl 2,2 '-Azobisisobutyrate,
Azo compounds such as 4,4′-azobis (4-cyanopentanoic acid); 2,2′-azobis (2-aminodipropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis (N, N′-dimethylene) Isobutylamidine), 2,
It is also possible to use an amidine compound such as 2′-azobis (N, N′-dimethyleneisobutylamidine) dihydrochloride. These can be used alone or in combination of two or more. The amount of the polymerization initiator used is 0.01 to 100 parts by weight based on the total weight of the monomers.
It is 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight. The polymerization temperature and the polymerization time can be arbitrarily selected depending on the polymerization method and the type of the polymerization initiator used, but usually about 50 to 20.
The temperature is 0 ° C., and the polymerization time is about 0.5 to 20 hours.
Further, at the time of polymerization, a generally known additive, for example, a polymerization aid such as an amine can be used in combination.

【0012】本発明で用いるゴムラテックス中でのゴム
粒子の形状は、球形であっても異形であってもあるいは
不定形であってもよく、特に制限はないが、その粒子径
は、通常0.005〜1000μm、好ましくは0.0
1〜100μm、特に好ましくは0.05〜30μmで
ある。
The shape of the rubber particles in the rubber latex used in the present invention may be spherical, irregular or irregular, and is not particularly limited. 0.005-1000 μm, preferably 0.0
It is 1 to 100 μm, particularly preferably 0.05 to 30 μm.

【0013】本発明で使用されるゴムラテックスに含ま
れるゴム粒子の原料となるゴムを構成するモノマーとし
ては、共役ジエン系モノマー、(メタ)アクリル酸エス
テル系モノマーおよびこれらと共重合可能なモノマーが
挙げられる。
The monomer constituting the rubber which is the raw material of the rubber particles contained in the rubber latex used in the present invention includes a conjugated diene monomer, a (meth) acrylic acid ester monomer and a monomer copolymerizable therewith. No.

【0014】共役ジエン系モノマーの具体例としては、
1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−
1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、ピペリレ
ンなどが挙げられ、好ましくは1,3−ブタジエン、イ
ソプレン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエンなど
である。
Specific examples of the conjugated diene-based monomer include
1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-
Examples thereof include 1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, and piperylene, and preferably include 1,3-butadiene, isoprene, and 2,3-dimethyl-1,3-butadiene.

【0015】(メタ)アクリル酸エステル系モノマーの
具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、ア
クリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸n−アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸n−
ヘキシル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸
ヒドロキシプロピル、アクリル酸ラウリルなどのアクリ
ル酸エステル;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸n−アミル、メタクリル酸イソアミ
ル、メタクリル酸n−ヘキシル、メタクリル2−エチル
ヘキシル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリ
ル酸ラウリルなどのメタクリル酸エステル;クロトン酸
メチル、クロトン酸エチル、クロトン酸プロピル、クロ
トン酸ブチル、クロトン酸イソブチル、クロトン酸n−
アミル、クロトン酸イソアミル、クロトン酸n−ヘキシ
ル、クロトン2−エチルヘキシル、クロトン酸ヒドロキ
シプロピルなどのクロトン酸エステル;などが挙げられ
る。これらの中でも好ましくは(メタ)アクリル酸アル
キルであり、アルキル部分の炭素数は1〜6、好ましく
は1〜4のものである。
Specific examples of the (meth) acrylic acid ester type monomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-amyl acrylate, and acrylic. Isoamyl acid, n-acrylic acid
Acrylic esters such as hexyl, 2-ethylhexyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, lauryl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, methacrylic acid Methacrylates such as n-amyl, isoamyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, methacryl-2-ethylhexyl, hydroxypropyl methacrylate, lauryl methacrylate; methyl crotonate, ethyl crotonate, propyl crotonate, butyl crotonate, croton Acid isobutyl, crotonic acid n-
Crotonic acid esters such as amyl, isoamyl crotonic acid, n-hexyl crotonic acid, croton 2-ethylhexyl, and hydroxypropyl crotonic acid; Of these, alkyl (meth) acrylate is preferred, and the alkyl moiety has 1 to 6, preferably 1 to 4 carbon atoms.

【0016】共役ジエン系モノマーや(メタ)アクリル
酸エステル系モノマーと共重合も可能なモノマーの具体
例としては、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチ
ルスチレン、p−t−ブチルスチレン、クロロスチレン
などのスチレン系モノマー;アクリロニトリル、メタア
クリロニトリルなどのニトリル基含有モノマー;アクリ
ルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−ブトキ
シメチルアクリルアミドなどのアクリルアミド系モノマ
ー;メタクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミ
ド、N−ブトキシメチルメタクリルアミドなどのメタク
リルアミド系モノマー;アクリル酸グリシジル、メタク
リル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテルなどのグ
リシジル基含有モノマー;スチレンスルホン酸ナトリウ
ム、アクリルアミドメイルプロパンスルホン酸などのス
ルホン酸基含有モノマー;メタクリル酸ジメチルアミノ
エチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどのアミ
ノ基含有メタクリル酸系モノマー;メトキシポリエチレ
ングリコールモノメタクリレートなどのアルコキシ基含
有メタクリル酸系モノマー;アクリル酸、メタクリル酸
などの不飽和モノカルボン酸系モノマー;マレイン酸、
フマル酸、シトラコン酸、メタコン酸、グルタコン酸、
イタコン酸、テトラヒドロフタル酸、クロトン酸、イソ
クロトン酸、ナジック酸などの不飽和ジカルボン酸系モ
ノマー;マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノブチ
ル、イタコン酸モノオクチルなど不飽和ジカルボン酸モ
ノエステル;などが挙げられる。これらの中でも、好ま
しい例としてはスチレン系モノマーやニトリル基含有モ
ノマー、ポリカルボン酸モノマー、不飽和モノカルボン
酸系モノマー、アルコキシ基含有メタクリル酸系モノマ
ーなどが挙げられる。
Specific examples of monomers which can be copolymerized with conjugated diene monomers or (meth) acrylate monomers include styrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, pt-butylstyrene, chlorostyrene. Styrene-based monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; acrylamide-based monomers such as acrylamide, N-methylolacrylamide and N-butoxymethylacrylamide; methacrylamide, N-methylolmethacrylamide and N-butoxymethylmethacrylamide Methacrylamide-based monomers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and allyl glycidyl ether; glycidyl group-containing monomers such as sodium styrenesulfonate and acrylamide Sulfonic acid group-containing monomers such as mail propane sulfonic acid; amino group-containing methacrylic acid monomers such as dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl methacrylate; methacrylic acid-based monomers such as methoxypolyethylene glycol monomethacrylate; acrylic acid; Unsaturated monocarboxylic acid monomers such as methacrylic acid; maleic acid,
Fumaric acid, citraconic acid, metaconic acid, glutaconic acid,
Unsaturated dicarboxylic acid type monomers such as itaconic acid, tetrahydrophthalic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, nadic acid; monooctyl maleate, monobutyl maleate, monooctyl itaconic acid, etc .; and the like. Among these, preferable examples include styrene-based monomers, nitrile group-containing monomers, polycarboxylic acid monomers, unsaturated monocarboxylic acid-based monomers, and alkoxy group-containing methacrylic acid-based monomers.

【0017】本発明で賞用されるゴムラテックスのゴム
粒子となるポリマーとしては、例えばポリブタジエン、
ポリイソプレン、スチレン−1,3−ブタジエン共重合
体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−1,3
−ブタジエン−イソプレン共重合体、1,3−ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体、1,3−ブタジエン−
イソプレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル−1,3−ブタジエン共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル−1,3−ブタジエン−メタクリ
ル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−
1,3−ブタジエン−イタコン酸共重合体、スチレン−
アクリロニトリル−1,3−ブタジエン−メタクリル酸
メチル−フマル酸共重合体、ポリスチレン−ポリブタジ
エンブロック共重合体、スチレン−1,3−ブタジエン
−イタコン酸−メタクリル酸メチル−アクリロニトリル
共重合体、スチレン−アクリル酸n−ブチル−イタコン
酸−メタクリル酸メチル−アクリロニトリル共重合体、
アクリル酸2−エチルヘキシル−アクリル酸メチル−ア
クリル酸−メトキシポリエチレングリコールモノメタク
リレートなどの、共役ジエン系モノマーや(メタ)アク
リル酸エステル系モノマーの単独重合体または共重合体
や、共役ジエン系モノマーや(メタ)アクリル酸エステ
ル系モノマーと各種の共重合可能なモノマーを用いた共
重合体などが好ましい例として挙げらる。
Examples of the polymer which becomes the rubber particles of the rubber latex prized in the present invention include polybutadiene,
Polyisoprene, styrene-1,3-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-1,3
-Butadiene-isoprene copolymer, 1,3-butadiene-acrylonitrile copolymer, 1,3-butadiene-
Isoprene-acrylonitrile copolymer, styrene-acrylonitrile-1,3-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile-1,3-butadiene-methyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile-
1,3-butadiene-itaconic acid copolymer, styrene-
Acrylonitrile-1,3-butadiene-methyl methacrylate-fumaric acid copolymer, polystyrene-polybutadiene block copolymer, styrene-1,3-butadiene-itaconic acid-methyl methacrylate-acrylonitrile copolymer, styrene-acrylic acid n-butyl-itaconic acid-methyl methacrylate-acrylonitrile copolymer,
A homopolymer or copolymer of a conjugated diene-based monomer or a (meth) acrylic acid ester-based monomer such as 2-ethylhexyl acrylate-methyl acrylate-acrylic acid-methoxy polyethylene glycol monomethacrylate, or a conjugated diene-based monomer or ( A preferable example is a copolymer using a (meth) acrylic acid ester-based monomer and various copolymerizable monomers.

【0018】また、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−プロピレン−ジエン共重合体、スチレン−ブタ
ジエン−スチレン・ブロック共重合体、スチレン−エチ
レン−ブチレン−スチレン・ブロック共重合体、スチレ
ン−イソプレン・ブロック共重合体、スチレン−エチレ
ン−プロピレン−スチレン・ブロック共重合体、メチル
メタクリレート重合体、ビニルアルコール重合体、酢酸
ビニル重合体などの熱可塑性エラストマーも、好ましい
ゴムとして用いることができる。
Also, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer, styrene-isoprene block Thermoplastic elastomers such as copolymers, styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymers, methyl methacrylate polymers, vinyl alcohol polymers and vinyl acetate polymers can also be used as preferred rubbers.

【0019】さらに、これらのゴムを、架橋剤を用いて
架橋することが好ましい。架橋剤を使用する場合、その
使用量は反応条件やゴムの種類などによって異なるが、
通常、ゴムに対して30重量%以下である。
Further, these rubbers are preferably crosslinked using a crosslinking agent. When a cross-linking agent is used, the amount used varies depending on the reaction conditions and the type of rubber,
Usually, it is 30% by weight or less based on rubber.

【0020】架橋剤の具体例としては、ベンゾイルペル
オキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミル
ペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(ペルオキシドベンゾエ
ート)ヘキシン−3,1,4−ビス(tert−ブチル
ペルオキシイソプロピル)ベンゼン、ラウロイルペルオ
キシド、tert−ブチルペルアセテート、2,5−ジ
メチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘ
キシン−3,2,5−トリメチル−2,5−ジ(ter
t−ブチルペルオキシ)ヘキサン、tert−ブチルペ
ルベンゾエート、tert−ブチルペルフェニルアセテ
ート、tert−ブチルペルイソブチレート、tert
−ブチルペル−sec−オクトエート、tert−ブチ
ルペルピパレート、クミルペルピパレート、tert−
ブチルペルジエチルアセテートなどのパーオキサイド系
架橋剤やアゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイ
ソブチレートなどのアゾ化合物;エチレンジグリコール
ジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ートなどのジメタクリレート化合物;トリメチロールプ
ロパントリメタクリレートなどのトリメタクリレート化
合物;ポリエチレングリコールジアクリレート、1,3
−ブチレングリコールジアクリレートなどのジアクリレ
ート化合物;トリメチロールプロパントリアクリレート
などのトリアクリレート化合物;ジビニルベンゼンなど
のジビニル化合物;などの架橋性モノマー等が例示され
るが、架橋剤としてはエチレングリコールジメタクリレ
ートなどのジメタクリレート化合物やジビニルベンゼン
などのジビニル化合物などの架橋性モノマーを用いるの
が好ましい。このような架橋剤は通常モノマー成分10
0部に対して0.05部〜30部、好ましくは0.5部
〜10部使用する。
Specific examples of the crosslinking agent include benzoyl peroxide, dichlorobenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide,
2,5-Dimethyl-2,5-di (peroxide benzoate) hexyne-3,1,4-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, lauroyl peroxide, tert-butyl peracetate, 2,5-dimethyl-2, 5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3,2,5-trimethyl-2,5-di (ter
t-butylperoxy) hexane, tert-butylperbenzoate, tert-butylperphenylacetate, tert-butylperisobutyrate, tert
-Butyl per-sec-octoate, tert-butyl perpiparate, cumyl perpiparate, tert-
Peroxide-based crosslinking agents such as butyl perdiethyl acetate and azo compounds such as azobisisobutyronitrile and dimethylazoisobutyrate; dimethacrylate compounds such as ethylene diglycol dimethacrylate and diethylene glycol dimethacrylate; trimethylolpropane trimethacrylate Trimethacrylate compound; polyethylene glycol diacrylate, 1,3
Examples of the crosslinking agent include diacrylate compounds such as butylene glycol diacrylate; triacrylate compounds such as trimethylolpropane triacrylate; divinyl compounds such as divinylbenzene; ethylene glycol dimethacrylate as the crosslinking agent. It is preferable to use a crosslinkable monomer such as the dimethacrylate compound or the divinyl compound such as divinylbenzene. Such a crosslinking agent is usually a monomer component 10
0.05 to 30 parts, preferably 0.5 to 10 parts, is used per 0 parts.

【0021】また、必要に応じてチオ硫酸ナトリウムや
アミンなどの架橋助剤を併用してもよい。さらに本発明
で賞用されるラテックスのポリマー成分としては、この
ようなゴム粒子を単独または2種以上組み合わせて用い
たり、ゴム粒子以外のポリマー粒子と組み合わせて用い
ることもできる。
If necessary, a crosslinking aid such as sodium thiosulfate or amine may be used in combination. Further, as the polymer component of the latex awarded in the present invention, such rubber particles may be used alone or in combination of two or more, or may be used in combination with polymer particles other than rubber particles.

【0022】2.非水系分散媒 本発明で用いられる非水系分散媒は、水と置換可能な非
水系液体であれば、いかなる液体であってもよい。使用
可能な非水系分散媒の具体例としては、n−オクタン、
イソオクタン、ノナン、デカン、デカリン、ピネン、ク
ロロドデカンなどのハロゲン置換可脂肪族炭化水素類;
スチレン、クロロベンゼン、クロロトルエン、エチルベ
ンゼン、ジイソプロピルベンゼン、クメンなどの置換可
芳香族炭化水素類;メタノール、エタノール、プロパノ
ール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノー
ル、s−ブタノール、t−ブタノール、ペンタノール、
イソペンタノール、ヘキサノール、オクチルアルコー
ル、ベンジルアルコール、第三ブチルカテコール、グリ
セリンなどのアルコール類;アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、エ
チルプロピルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサ
ノン、シクロヘプタノン、ジイソプロピルケトン、ジア
セトン、イソホロンなどのケトン類;メチルエチルエー
テル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエ
ーテル、ジn−アミルエーテル、ジイソアミルエーテ
ル、メチルプロピルエーテル、メチルイソプロピルエー
テル、メチルブチルエーテル、エチルプロピルエーテ
ル、エチルイソブチルエーテル、エチルn−アミルエー
テル、エチルイソアミルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ビス(2−シアノエチル)エーテル、フェニルエチ
ルエーテル、ジオキサンなどのエーテル類;γ−ブチロ
ラクトン、δ−ブチロラクトンなどのラクトン類;β−
ラクタムなどのラクタム類;シクロペンタン、シクロヘ
キサン、シクロヘプタン、メチルシクロペンタンなどの
環状脂肪族類;ベンゼン、トルエン、o−キシレン、m
−キシレン、p−キシレン、エチルベンゼン、プロピル
ベンゼン、イソプロピルベンゼン、ブチルベンゼン、イ
ソブチルベンゼン、n−アミルベンゼンなどのなどの芳
香族炭化水素類;ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン
などの脂肪族炭化水素類;ジメチルホルムアミド、N−
メチルピロリドン、ジメチルアセトアミドなどの鎖状・
環状のアミド類;ジメチルスルホキシドなどの含硫黄化
合物類;メチレンシアノヒドリン、エチレンシアノヒド
リン、アジボニトリル、3,3’−チオジプロピオニト
リル、アセトニトリル、アクリロニトリルなどのニトリ
ル基含有化合物類;ピリジンピロールなどの含窒素複素
環系化合物;セロソルブアセテート、メチルセロソルブ
アセテート、エチルセロソルブアセテートなどのセロソ
ルブアセテート類;エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコールなどのグリコール類;ジエチ
レングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、ジエチレングリコールエチルブチルエーテルなど
のジエチレングリコール類;モノメチルアニリン、ジメ
チルアニリン、ピペリジン、ジエチルアミンなどのアミ
ン類;フラン、フルフラールなどの含酸素複素環化合
物;プロピレンオキサイドなどのエポキシ化合物類;ギ
酸メチル、ギ酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸
プロピル、乳酸ブチル、安息香酸メチル、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸n−プロピル、酢
酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチルなどのエステル類;などが例示され、この
ほかラッカー、ガソリン、ナフサ、ケロシンなどの混合
物を用いることができる。これらのなかでも沸点80℃
以上、好ましくは85℃以上の非水系分散媒を用いるの
が好ましい。
2. Non-aqueous dispersion medium The non-aqueous dispersion medium used in the present invention may be any liquid as long as it is a non-aqueous liquid that can be replaced with water. Specific examples of usable non-aqueous dispersion media include n-octane,
Halogen-substituted aliphatic hydrocarbons such as isooctane, nonane, decane, decalin, pinene, and chlorododecane;
Substituted aromatic hydrocarbons such as styrene, chlorobenzene, chlorotoluene, ethylbenzene, diisopropylbenzene, cumene; methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, s-butanol, t-butanol, pentanol,
Alcohols such as isopentanol, hexanol, octyl alcohol, benzyl alcohol, tert-butyl catechol, glycerin; acetone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl butyl ketone, ethyl propyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, cycloheptanone, diisopropyl Ketones such as ketone, diacetone and isophorone; methyl ethyl ether, diethyl ether, dipropyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, diisobutyl ether, di-n-amyl ether, diisoamyl ether, methyl propyl ether, methyl isopropyl ether, methyl butyl ether , Ethyl propyl ether, ethyl isobutyl ether, ethyl n-amyl ether, ethyl isoamyl Lactones of γ- butyrolactone and δ- butyrolactone; ether, tetrahydrofuran, bis (2-cyanoethyl) ether, phenyl ethyl ether, ethers such as dioxane β-
Lactams such as lactams; cyclic aliphatics such as cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane and methylcyclopentane; benzene, toluene, o-xylene, m
-Aromatic hydrocarbons such as xylene, p-xylene, ethylbenzene, propylbenzene, isopropylbenzene, butylbenzene, isobutylbenzene, n-amylbenzene; aliphatic hydrocarbons such as heptane, octane, nonane, decane; Dimethylformamide, N-
Chain forms such as methylpyrrolidone and dimethylacetamide
Cyclic amides; Sulfur-containing compounds such as dimethyl sulfoxide; Methylene cyanohydrin, ethylene cyanohydrin, adibonitrile, 3,3′-thiodipropionitrile, acetonitrile, acrylonitrile, and other nitrile group-containing compounds; Ring system compounds; cellosolve acetates such as cellosolve acetate, methyl cellosolve acetate and ethyl cellosolve acetate; glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol; diethylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol ethyl butyl ether and the like Diethylene glycols; monomethylaniline, dimethylaniline, pipet Amines such as lysine and diethylamine; oxygen-containing heterocyclic compounds such as furan and furfural; epoxy compounds such as propylene oxide; methyl formate, ethyl formate, methyl lactate, ethyl lactate, ethyl lactate, propyl lactate, butyl lactate, methyl benzoate, acetic acid Methyl,
Esters such as ethyl acetate, isopropyl acetate, n-propyl acetate, butyl acetate, methyl acrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate; and the like are exemplified. In addition, a mixture of lacquer, gasoline, naphtha, kerosene, etc. should be used. Can be. Among these, boiling point 80 ℃
As described above, it is preferable to use a non-aqueous dispersion medium having a temperature of 85 ° C. or higher.

【0023】3.非水系ポリマーディスパージョンの製
造 本発明の非水系ポリマーディスパージョンは、ラテック
スに前述の非水系分散媒を加えた後、分散媒中の水分が
5重量%以下、好ましくは2重量%以下、更に好ましく
は0.5重量%以下まで除去せしめることによって得ら
れる。本発明においては、原料となるラテックスに非水
分散媒を加えた後、水分を除去せしめればよく、水分の
除去方法はいかなる公知の方法でもよい。具体的には、
蒸留法、限外濾過法、分別濾過法、分散媒相転換法等が
例示される。このようにして得られたディスパージョン
中のゴム粒子のゲル含量は、通常30%以上、好ましく
は60%以上、より好ましくは80%以上である。な
お、本発明においてゲル含量は用いる非水分散媒の不溶
分として算出され、具体的には1重量部のゴム粒子を1
00℃で24時間乾燥させ、ゴム粒子の乾燥重量を測定
後、このゴム粒子を25℃で、用いる非水分散媒100
重量部に24時間浸漬し、200メッシュのふるいにか
け、ふるいの上に残留した固形物を乾燥させ、重量を測
定し、(ふるい上の残留固形物乾燥重量/ゴム粒子乾燥
重量)×100の計算式から算出した値である。
3. Production of Non-Aqueous Polymer Dispersion The non-aqueous polymer dispersion of the present invention has a water content of 5% by weight or less, preferably 2% by weight or less, more preferably in the dispersion medium after the above-mentioned non-aqueous dispersion medium is added to the latex. Is obtained by removing up to 0.5% by weight or less. In the present invention, the water may be removed after adding the non-aqueous dispersion medium to the latex as a raw material, and any known method of removing water may be used. In particular,
Examples thereof include a distillation method, an ultrafiltration method, a fractional filtration method and a dispersion medium phase conversion method. The gel content of the rubber particles in the dispersion thus obtained is usually 30% or more, preferably 60% or more, more preferably 80% or more. In the present invention, the gel content is calculated as the insoluble content of the non-aqueous dispersion medium to be used.
After drying at 00 ° C. for 24 hours and measuring the dry weight of the rubber particles, the rubber particles were dried at 25 ° C. using a non-aqueous dispersion medium 100
Immersed in parts by weight for 24 hours, sifted through a 200-mesh sieve, dried solids remaining on the sieve, weighed, and calculated ((dry weight of residual solids on sieve / dry weight of rubber particles) × 100) This is a value calculated from the equation.

【0024】[0024]

【発明の効果】本発明によれば、非水系ポリマーディス
パージョンが安価かつ容易に製造できるため、従来の水
の存在のためにラテックスが使用できなかった分野での
接着剤・粘着剤・コーティング剤・バインダーとして非
水系ポリマーディスパージョンが使用できる。
According to the present invention, since a non-aqueous polymer dispersion can be produced at low cost and easily, adhesives, pressure-sensitive adhesives and coating agents in the field where latex could not be used due to the presence of conventional water. -A non-aqueous polymer dispersion can be used as a binder.

【0025】[0025]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。実施例及び比較例中、ゲル含量、粒径及び水分は下
記の方法又は計器を用いて測定した。
The present invention will be described below with reference to examples.
The invention is not limited by these examples. In Examples and Comparative Examples, the gel content, particle size and water content were measured using the following methods or instruments.

【0026】(1)ゲル含量:乾燥・凝固している1g
のポリマーを更に100℃で24時間乾燥させ、ポリマ
ー乾燥重量を測定した。ついで、このポリマーを25℃
の室温中、用いる非水分散媒100重量部に24時間浸
漬し、200メッシュのふるいにかけ、ふるいの上に残
留した固形物を乾燥させ、重量を測定して、下記の計算
式から算出した。 (ふるい上の残留固形物乾燥重量/ポリマー乾燥重量)
×100 (2)粒径:ラテックス中の水分を乾燥除去後透過型電
子顕微鏡で100個の粒子の長径と短径を測定し、その
平均値を求めた。 (3)水分;カールフィッシャー法によって測定した。
(1) Gel content: 1 g of dried and solidified
Was further dried at 100 ° C. for 24 hours, and the dry weight of the polymer was measured. Then, the polymer was cooled to 25 ° C.
Immersed in 100 parts by weight of the non-aqueous dispersion medium to be used at room temperature for 24 hours, sifted through a 200-mesh sieve, dried the solid matter remaining on the sieve, weighed, and calculated by the following formula. (Dry weight of residual solid on sieve / dry weight of polymer)
× 100 (2) Particle size: After removing water in the latex by drying, the major axis and the minor axis of 100 particles were measured with a transmission electron microscope, and the average value was obtained. (3) Moisture; measured by Karl Fischer method.

【0027】実施例1 攪拌機付きのオートクレーブに、水1000重量部、ス
チレン700重量部、ブタジエン580重量部、メタク
リル酸メチル350重量部、アクリロニトリル90重量
部、イタコン酸55重量部、ラウリル硫酸アンモニウム
4重量部、炭酸ナトリウム10重量部を入れてモノマー
エマルジョンを調製した。次いで、攪拌機付きのオート
クレーブに、水3.4リットル、エチレンジアミン四酢
酸10重量部、ラウリル硫酸アンモニウム10重量部、
過硫酸カリウム20重量部、上記のモノマーエマルジョ
ンの10容量%を加え、80℃に加熱し、攪拌しながら
1時間反応させた。次いで、過硫酸カリウム80重量部
を水200ミリリットルと共に加え、80℃を維持し、
攪拌を続けながら、残りのモノマーエマルジョンを全て
加えた。80℃を維持し、攪拌を続けながら、さらに4
時間反応させて、乳白色のラテックスを得た(収率99
%)。このラテックスに分散されたポリマーの平均粒径
は0.18μmであった。
Example 1 In an autoclave equipped with a stirrer, 1000 parts by weight of water, 700 parts by weight of styrene, 580 parts by weight of butadiene, 350 parts by weight of methyl methacrylate, 90 parts by weight of acrylonitrile, 55 parts by weight of itaconic acid, 4 parts by weight of ammonium lauryl sulfate. And 10 parts by weight of sodium carbonate to prepare a monomer emulsion. Then, into an autoclave equipped with a stirrer, 3.4 liters of water, 10 parts by weight of ethylenediaminetetraacetic acid, 10 parts by weight of ammonium lauryl sulfate,
20 parts by weight of potassium persulfate and 10% by volume of the above monomer emulsion were added, and the mixture was heated to 80 ° C. and reacted for 1 hour while stirring. Next, 80 parts by weight of potassium persulfate was added together with 200 ml of water, and the temperature was maintained at 80 ° C.
While stirring was continued, all remaining monomer emulsion was added. Maintain 80 ℃ and continue stirring for 4 more
After reacting for hours, a milky white latex was obtained (yield: 99
%). The average particle size of the polymer dispersed in this latex was 0.18 μm.

【0028】上記のラテックスの未反応残留モノマーを
水蒸気蒸留によって除去し、水酸化リチウムでpHを7
に調製した。次いで、総重量の20倍量のN−メチルピ
ロリドン(沸点204℃)を加え、エバポレーターで水
分及びN−メチルピロリドンの一部を蒸発させ、固形分
濃度が10重量%のN−メチルピロリドンディスパージ
ョンが得られた。こうして得られたポリマーのN−メチ
ルピロリドンディスパージョンは半透明色であり、水分
は500ppmであった。またポリマー粒子はN−メチ
ルピロリドンによって粒子径がラテックスの時より約
2.5倍にぼう潤してN−メチルピロリドン中にバラバ
ラに分散していることを、粒径分布測定装置(コールタ
ー社製 N4Plus型)によって確認した。またゲル
含量は96%であった。
The unreacted residual monomers of the above latex are removed by steam distillation and the pH is adjusted to 7 with lithium hydroxide.
Was prepared. Then, 20 times the total weight of N-methylpyrrolidone (boiling point: 204 ° C.) was added, and water and a portion of N-methylpyrrolidone were evaporated by an evaporator to obtain an N-methylpyrrolidone dispersion having a solid content of 10% by weight. was gotten. The N-methylpyrrolidone dispersion of the polymer thus obtained was translucent and had a water content of 500 ppm. Further, the fact that the polymer particles are moistened by N-methylpyrrolidone approximately 2.5 times as large as that of the latex and dispersed in N-methylpyrrolidone is confirmed by a particle size distribution analyzer (N4Plus manufactured by Coulter, Inc.). Type). The gel content was 96%.

【0029】得られたポリマーのN−メチルピロリドン
ディスパージョンを30日間室温にて静置テストを行
い、分散状況を評価した。その結果30日後においても
本ディスパージョンに何らの変化も認められず、分散状
況はきわめて良好であった。
The N-methylpyrrolidone dispersion of the obtained polymer was subjected to a standing test at room temperature for 30 days to evaluate the state of dispersion. As a result, no change was observed in this dispersion even after 30 days, and the dispersion state was extremely good.

【0030】実施例2 表1に示した市販のラテックスに実施例1と同様にして
表1に示した各種非水分散媒を加えた後、エバポレータ
ーで水分及び非水分散媒の一部を蒸発させ、表1に示す
非水系ポリマーディスパージョンを製造した。製造され
た非水系ポリマーディスパージョンのそれぞれのポリマ
ー粒子径はラテックスの時より1.1〜3.5倍にぼう
潤していた。表1に示した非水系ポリマーディスパージ
ョンはいずれも非水分散媒中にバラバラに単分散してい
ることを実施例1と同様の方法で確認した。また分散状
況について実施例1と同様の方法で評価した。結果を表
1にまとめて記載する。
Example 2 Various non-aqueous dispersion media shown in Table 1 were added to the commercially available latex shown in Table 1 in the same manner as in Example 1, and then water and a part of the non-aqueous dispersion medium were evaporated using an evaporator. As a result, a non-aqueous polymer dispersion shown in Table 1 was produced. The polymer particle diameter of each of the produced non-aqueous polymer dispersions was 1.1 to 3.5 times that of the latex. It was confirmed by the same method as in Example 1 that all of the non-aqueous polymer dispersions shown in Table 1 were monodispersed in the non-aqueous dispersion medium. The dispersion state was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are summarized in Table 1.

【0031】[0031]

【表1】 [Table 1]

【0032】得られたポリマーの非水系ポリマーディス
パージョンを30日間室温にて静置テストを行い、分散
状況を評価した。その結果30日後においても各ディス
パージョンに何らの変化も認められず、分散状況はきわ
めて良好であった。
The non-aqueous polymer dispersion of the obtained polymer was subjected to a standing test at room temperature for 30 days to evaluate the dispersion state. As a result, no change was observed in each dispersion even after 30 days, and the dispersion state was extremely good.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 水系ポリマーディスパージョンに非水系
分散媒を加えた後、分散媒中の水分が5重量%以下まで
除去せしめることを特徴とする非水系ポリマーディスパ
ージョンの製造方法。
1. A method for producing a non-aqueous polymer dispersion, comprising adding a non-aqueous dispersion medium to an aqueous polymer dispersion and removing water in the dispersion medium to 5% by weight or less.
【請求項2】 ポリマーがゴム状弾性を有するポリマー
である請求項1の非水系ポリマーディスパージョンの製
造方法。
2. The method for producing a non-aqueous polymer dispersion according to claim 1, wherein the polymer has a rubber-like elasticity.
【請求項3】 非水系分散媒が沸点85℃〜350℃で
あり、かつ室温で液体である請求項1及び2の非水系ポ
リマーディスパージョンの製造方法。
3. The method for producing a non-aqueous polymer dispersion according to claim 1, wherein the non-aqueous dispersion medium has a boiling point of 85 ° C. to 350 ° C. and is liquid at room temperature.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008195785A (en) * 2007-02-09 2008-08-28 Emulsion Technology Co Ltd Method for producing nonaqueous composition
JP2009013400A (en) * 2007-06-04 2009-01-22 Mitsubishi Rayon Co Ltd Method for producing polymer solution
CN113260636A (en) * 2019-01-21 2021-08-13 日本瑞翁株式会社 Method for producing carboxyl group-containing liquid nitrile rubber

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