JPH10265665A - Biaxially oriented polyamide film - Google Patents

Biaxially oriented polyamide film

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JPH10265665A
JPH10265665A JP7507897A JP7507897A JPH10265665A JP H10265665 A JPH10265665 A JP H10265665A JP 7507897 A JP7507897 A JP 7507897A JP 7507897 A JP7507897 A JP 7507897A JP H10265665 A JPH10265665 A JP H10265665A
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JP
Japan
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film
polyamide
fatty acid
polyoxyethylene sorbitan
sorbitan fatty
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JP7507897A
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Japanese (ja)
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Tomohiro Hamada
知宏 濱田
Kenji Tsubouchi
健二 坪内
Tadaharu Fujii
忠晴 藤井
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Unitika Ltd
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Unitika Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a biaxially oriented film having excellent antistatic properties, slip properties and transparency and being highly valuable as especially a food packaging film by using a raw material prepared by melt-mixing a specified amount of a polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester and a polyamide. SOLUTION: This film is made from a composition comprising 99.5-99.95 wt.% polyamide and 0.5-0.05 wt.% polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester. It has a coefficient of dynamic friction of 0.5 or below, a haze of 5.0% or below and an ash test performance of 15 mm or below. The polyamide used is particularly desirably nylon 6 or nylon 66. The fatty acid of the polyoxyethylene sorbitan fatty acid used is oleic acid, stearic acid or lauric acid. The film is obtained by a film formation process such as a T-die process or a tubular process.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた透明性及び
帯電防止性を有する二軸延伸ポリアミドフィルムに関す
るものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a biaxially stretched polyamide film having excellent transparency and antistatic properties.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリアミドフィルム、特に二軸延伸ポリ
アミドフィルムは、機械的性質、光学的性質、熱特性、
ガスバリヤー性をはじめとし、耐摩耗性、耐衝撃性、耐
ピンホール性等に優れており食品包装分野を中心に広く
用いられている。しかしながら、ポリアミドフィルムは
吸湿し易く、湿度の増加と共にスリップ性が低下し、フ
ィルム加工工程中においてしわが入り易いという欠点を
有する。また、吸湿性が高いにも関わらず、印刷工程に
おいて静電気によりインキをはじく現象、いわゆる「印
刷ヒゲ」が起こり易く問題となっていた。
2. Description of the Related Art Polyamide films, especially biaxially stretched polyamide films, have mechanical properties, optical properties, thermal properties,
It has excellent gas barrier properties, abrasion resistance, impact resistance, pinhole resistance, etc., and is widely used mainly in the field of food packaging. However, the polyamide film has a drawback that it easily absorbs moisture, the slip property decreases as the humidity increases, and wrinkles easily occur during the film processing step. In addition, despite the high hygroscopicity, a phenomenon that ink is repelled by static electricity in a printing process, so-called "print mustache" is liable to occur.

【0003】ポリアミドフィルムのスリップ性を改良す
る方法としては、フィルム同士の、あるいはフィルムと
接触する材料との間の摩擦力を低下させるために、酸化
珪素、アルミナ、炭酸カルシウム等の無機滑剤やエチレ
ンビスステアリルアミド等の有機滑剤、あるいはポリオ
レフィン、ポリテトラフルオロエチレン等の有機高分子
化合物を添加する方法が用いられてきた。
[0003] As a method for improving the slip property of a polyamide film, an inorganic lubricant such as silicon oxide, alumina, calcium carbonate or the like is used in order to reduce the frictional force between the films or a material in contact with the film. A method of adding an organic lubricant such as bisstearylamide or an organic high molecular compound such as polyolefin or polytetrafluoroethylene has been used.

【0004】しかしながら、無機化合物を添加した場
合、粒子が凝集してフィルムの透明性が低下したり、ポ
リマー基材との相溶性が低いため、粒子が欠落し易いと
いう問題がある。また、有機滑剤や有機高分子化合物を
添加した場合にはフィルムの耐熱性が低下したり、ポリ
アミドとの相溶性が低く、得られるフィルムの透明性が
低下したり、シート押出成形時に製膜トラブルが発生し
易いという問題があった。
[0004] However, when an inorganic compound is added, there is a problem that the particles tend to agglomerate to lower the transparency of the film, and the compatibility with the polymer base material is low, so that the particles are likely to be missing. In addition, when an organic lubricant or an organic polymer compound is added, the heat resistance of the film is reduced, the compatibility with the polyamide is low, the transparency of the obtained film is reduced, and a film forming problem occurs during sheet extrusion molding. This is problematic in that the problem is likely to occur.

【0005】静電気トラブルを防止するための方法とし
ては、ポリアミドにポリエチレングリコール、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル等の親水性化合物
や有機スルホン酸塩を添加する方法があるが、フィルム
の透明性が損なわれたり、黄色に着色したりする等の問
題があった。また、上記の親水性化合物等を配合したポ
リアミド樹脂を溶融押出して得られた未延伸フィルム
を、延伸前に吸水処理する方法が提案されているが(特
公平 5−64579 号公報)、二軸延伸ポリアミドフィルム
の製法に制約を伴うという問題があった。
As a method for preventing electrostatic trouble, there is a method of adding a hydrophilic compound such as polyethylene glycol or polyoxyethylene alkylphenyl ether or an organic sulfonate to polyamide, but the transparency of the film is impaired. And colored yellow. A method has been proposed in which an unstretched film obtained by melt-extruding a polyamide resin containing the above-mentioned hydrophilic compound or the like is subjected to a water absorption treatment before stretching (Japanese Patent Publication No. 5-64579). There has been a problem that the production method of the stretched polyamide film involves restrictions.

【0006】また、ポリアミドフィルムのスリップ性と
静電気特性を同時に改善するための方法として、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテルをフィルムの少
なくとも片面にコーティングしたポリアミドフィルムが
提案されているが(特開平 5−287094号公報)、ガスバ
リヤー性能を高めるために塩化ビニリデンをコーティン
グする場合や、インキの接着性を付与するための易接着
コーティング等の処理を行う場合に、これらの性能の改
良効果や耐久性が低下するという問題があった。
As a method for simultaneously improving the slip property and the electrostatic property of a polyamide film, a polyamide film in which a polyoxyethylene alkyl phenyl ether is coated on at least one surface of the film has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 5-287709). Publication), when coating with vinylidene chloride to enhance gas barrier performance, or when performing treatment such as easy-adhesion coating for imparting ink adhesiveness, the effect of improving these properties and durability are reduced. There was a problem of doing.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な問題を解決しようとするものであり、優れた帯電防止
性、スリップ性、透明性を有する二軸延伸ポリアミドフ
ィルムを提供しようとするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems, and has as its object to provide a biaxially stretched polyamide film having excellent antistatic properties, slip properties and transparency. Things.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明らは、このような
課題を解決するために鋭意研究した結果、特定の化合物
をポリアミドに溶融混合した原料を用いて二軸延伸フィ
ルムとすることにより、上記の問題が解決され、本発明
の目的が達成されることを見出し、本発明に到達した。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve such problems, and as a result, by forming a biaxially stretched film using a raw material obtained by melting and mixing a specific compound with polyamide, The inventors have found that the above problems have been solved and the object of the present invention has been achieved, and have reached the present invention.

【0009】すなわち、本発明の要旨は、ポリアミド9
9.5〜99.95 重量%とポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル 0.5〜0.05重量%との組成物からなる二軸
延伸ポリアミドフィルムにある。
That is, the gist of the present invention is to provide a polyamide 9
A biaxially stretched polyamide film comprising a composition of 9.5 to 99.95% by weight and a polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester 0.5 to 0.05% by weight.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明におけるポリアミドとは、
分子内にアミド結合(−CONH−)を有する高分子化
合物であり、ポリカプラミド(ナイロン6)、ポリヘキ
サメチレンアジパミド(ナイロン66)、ポリヘキサメチ
レンセバカミド(ナイロン610 )、ポリアミノウンデカ
ナミド(ナイロン11)、ポリラウリルアミド(ナイロン
12)、ポリメタキシリレンジアジパミド、ポリヘキサメ
チレンテレフタラミド、及びそれらの共重合体などが例
示され、特に、コストパーフォーマンスの点からナイロ
ン6、ナイロン66が好適である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyamide in the present invention is
A polymer compound having an amide bond (-CONH-) in the molecule, such as polycapramid (nylon 6), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polyhexamethylene sebacamide (nylon 610), polyaminoundecanamid (Nylon 11), polylaurylamide (nylon
12), polymethaxylylenediadipamide, polyhexamethylene terephthalamide, and copolymers thereof, and the like. Nylon 6 and nylon 66 are particularly preferred from the viewpoint of cost performance.

【0011】本発明におけるポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステルは、ブドウ糖を水素還元してつくら
れる多価アルコール(ソルビットという)を分子内脱水
して得られるソルビタンと、脂肪酸を加えてエステル化
した後、エチレンオキサイドを付加して得られる。脂肪
酸としては、オレイン酸、ステアリン酸又はラウリン酸
がポリアミドとの相溶性が良好であり、得られるポリア
ミドフィルムの性能が優れており、好適である。
The polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester of the present invention is obtained by subjecting a polyhydric alcohol (referred to as sorbit) produced by hydrogen reduction of glucose to intramolecular dehydration of sorbitan, and esterifying the sorbitan with a fatty acid. Obtained by adding an oxide. As the fatty acid, oleic acid, stearic acid or lauric acid has good compatibility with the polyamide, and the resulting polyamide film has excellent performance and is suitable.

【0012】本発明におけるポリアミド中のポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステルの含有量は、0.05〜
0.5重量%、好ましくは0.05〜 0.3重量%、さらに好ま
しくは0.08〜0.15重量%である。ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステルの含有量が0.05重量%未満の場
合、得られるポリアミドフィルムのスリップ性や帯電防
止性が不十分であり、また、0.5 重量%よりも多く配合
しても、上記性能の改良効果が飽和するばかりか、かえ
ってフィルムの透明性が低下するので好ましくない。
In the present invention, the content of the polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester in the polyamide is from 0.05 to 0.05.
It is 0.5% by weight, preferably 0.05 to 0.3% by weight, more preferably 0.08 to 0.15% by weight. When the content of the polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester is less than 0.05% by weight, the resulting polyamide film has insufficient slip properties and antistatic properties. Not only is the improvement effect saturated, but rather the transparency of the film is undesirably reduced.

【0013】本発明における、ポリアミドとポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステルとからなる組成物を
得る方法としては、製膜する工程で、ポリアミドとポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを混合したも
のを押出機に投入し溶融押出する方法、ポリアミドとポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを混合した
ものを予め溶融混合してマスターバッチ化したものとポ
リアミドを混合して溶融押出する方法や、押出機のバレ
ルに注入用の穴をあけてポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステルを押出機中に液状で注入する方法等が挙
げられるが、特に限定されない。
In the present invention, as a method for obtaining a composition comprising a polyamide and a polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, a mixture of a polyamide and a polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester is charged into an extruder in a film forming step. A method of melt extrusion, a method of melt-extruding a mixture of polyamide and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester in advance and mixing a polyamide with a master batch and a method of melt-extruding, or a hole for injection in a barrel of an extruder. There is a method of injecting polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester into the extruder in a liquid state after opening, but the method is not particularly limited.

【0014】本発明のフィルムは、帯電防止性、スリッ
プ性、透明性において優れた性能を有しており、これら
の性能を示す指標としては、動摩擦係数が 0.5以下、ヘ
イズが 5.0%以下、アッシュテスト性能が15mm以下であ
る。
The film of the present invention has excellent properties in terms of antistatic properties, slip properties, and transparency. The indexes showing these properties include a dynamic friction coefficient of 0.5 or less, a haze of 5.0% or less, and an ash Test performance is 15mm or less.

【0015】本発明の二軸延伸ポリアミドフィルムは、
Tダイ法、チューブラー法等の公知の製膜方法を用いて
製造することができる。
The biaxially stretched polyamide film of the present invention comprises:
It can be manufactured using a known film forming method such as a T-die method and a tubular method.

【0016】たとえば、Tダイ法においては、Tダイか
ら押し出した溶融未延伸シートを、表面温度が約20℃の
冷却ロールで固化し、次に、逐次二軸延伸又は同時二軸
延伸法により縦及び横方向に延伸する。延伸温度はポリ
アミドフィルム単体の場合と同様の温度で行うことがで
き、また、延伸倍率は必要に応じて適宜変更すればよい
が、通常、縦横両方向に 1.2〜6倍の範囲で行う。二軸
延伸したポリアミドフィルムは、通常 190〜 220℃で熱
処理することにより耐熱寸法安定性が与えられる。二軸
延伸フィルムの厚みは1〜50μm 、通常10〜30μm とす
るのが適当である。
For example, in the T-die method, a molten unstretched sheet extruded from the T-die is solidified by a cooling roll having a surface temperature of about 20 ° C., and then longitudinally drawn by sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching. And stretch in the transverse direction. The stretching temperature can be the same as that of a single polyamide film, and the stretching ratio may be appropriately changed as needed. Usually, the stretching is performed in a range of 1.2 to 6 times in both the vertical and horizontal directions. The biaxially stretched polyamide film is given heat-resistant dimensional stability by heat treatment usually at 190 to 220 ° C. The thickness of the biaxially stretched film is suitably from 1 to 50 μm, usually from 10 to 30 μm.

【0017】[0017]

【作用】本発明の二軸延伸ポリアミドフィルムが優れた
帯電防止性とスリップ性を有する理由は、ポリアミドと
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが適度に
相溶し、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル
のフィルム表面へのマイグレーションが適度にコントロ
ールされるためと考えられる。
The reason why the biaxially stretched polyamide film of the present invention has excellent antistatic properties and slip properties is that the polyamide and the polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester are appropriately compatible and the polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester is applied to the film surface. It is considered that the migration of the medium is appropriately controlled.

【0018】[0018]

【実施例】本発明を実施例によってさらに具体的に説明
する。なお、実施例及び比較例に用いた測定方法は次の
とおりである。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples. The measurement methods used in the examples and comparative examples are as follows.

【0019】動摩擦係数(スリップ性):ASTM-D-1894
法により動摩擦係数を測定した。 ヘイズ(透明性):JIS-K-6714法により測定した。 アッシュテスト:23℃、50%RHの条件下、JIS0803
(染色堅牢度試験用添付白布)に規定の綿布上で 200mm
×30mmのフィルムサンプルを両手で持ち、フィルム面を
往復20回摩擦し、フィルムを帯電させ、煙草の灰を近づ
けその灰の粒子がフィルムに付着し始める距離(単位m
m)を測定し、アッシュテスト性能とした。
Dynamic friction coefficient (slip property): ASTM-D-1894
The dynamic friction coefficient was measured by the method. Haze (transparency): Measured by the JIS-K-6714 method. Ash test: JIS0803 under conditions of 23 ° C and 50% RH
200mm on the specified cotton cloth (attached white cloth for dyeing fastness test)
Hold a × 30mm film sample with both hands, rub the film surface back and forth 20 times, charge the film, bring the tobacco ash closer and the distance at which the ash particles start to adhere to the film (unit: m)
m) was measured and regarded as the ash test performance.

【0020】実施例1 ナイロン6(ユニチカ社製 A1030BRF )を99.92 重量%
と、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート0.
08重量%を溶融混合した後、コートハンガータイプのT
ダイを装備した65mmφ押出機を用いて溶融押出した。T
ダイより溶融押出したシートを、表面温度20℃に温調さ
れたキャストロールに密着急冷し、厚さ 150μm の未延
伸シートを得た。得られた未延伸シートを、温度80℃で
縦方向に 3.0倍、横方向に 3.3倍の延伸倍率で同時二軸
延伸し、厚さ15μm の二軸延伸ポリアミドフィルムを得
た。得られた二軸延伸フィルムについて、動摩擦係数、
ヘイズ、アッシュテストを測定した結果を表1に示し
た。
Example 1 99.92% by weight of nylon 6 (A1030BRF manufactured by Unitika Ltd.)
And polyoxyethylene sorbitan monostearate 0.
After melting and mixing 08% by weight, coat hanger type T
Melt extrusion was performed using a 65 mmφ extruder equipped with a die. T
The sheet melt-extruded from the die was closely adhered to a cast roll adjusted to a surface temperature of 20 ° C. and rapidly cooled to obtain an unstretched sheet having a thickness of 150 μm. The obtained unstretched sheet was simultaneously biaxially stretched at a temperature of 80 ° C. with a stretching ratio of 3.0 times in the machine direction and 3.3 times in the transverse direction to obtain a biaxially stretched polyamide film having a thickness of 15 μm. About the obtained biaxially stretched film, the dynamic friction coefficient,
Table 1 shows the results of measuring the haze and the ash test.

【0021】実施例2〜8、比較例1〜7 ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの種類、
及びナイロン6に対する配合量を表1に示すように変更
した以外は、実施例1と同様にして厚さ15μmの二軸延
伸ポリアミドフィルムを得た。得られた二軸延伸フィル
ムの各性能を測定した結果を表1に示した。
Examples 2 to 8, Comparative Examples 1 to 7 Types of polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester,
A biaxially stretched polyamide film having a thickness of 15 μm was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amounts of the polyamide and nylon 6 were changed as shown in Table 1. Table 1 shows the results of measuring each performance of the obtained biaxially stretched film.

【0022】実施例9、比較例8 ナイロン6の代わりにナイロン66を用い、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステルのナイロン66に対する
配合量を表1に示すように変更した以外は、実施例1と
同様にして厚さ15μm の二軸延伸ポリアミドフィルムを
得た。得られた二軸延伸フィルムの各性能を測定した結
果を表1に示した。
Example 9 and Comparative Example 8 The procedure of Example 1 was repeated except that nylon 66 was used instead of nylon 6 and the amount of polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester to nylon 66 was changed as shown in Table 1. Thus, a biaxially stretched polyamide film having a thickness of 15 μm was obtained. Table 1 shows the results of measuring each performance of the obtained biaxially stretched film.

【0023】[0023]

【表1】 [Table 1]

【0024】[0024]

【発明の効果】本発明によれば、優れた帯電防止性、ス
リップ性、透明性を有する二軸延伸ポリアミドフィルム
を提供することができるので、特に食品包装用フィルム
としてその利用価値はきわめて高い。
According to the present invention, a biaxially stretched polyamide film having excellent antistatic properties, slip properties and transparency can be provided, and thus its use value as a food packaging film is extremely high.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリアミド99.5〜99.95 重量%とポリオ
キシエチレンソルビタン脂肪酸エステル 0.5〜0.05重量
%との組成物からなる二軸延伸ポリアミドフィルム。
1. A biaxially stretched polyamide film comprising a composition of 99.5 to 99.95% by weight of a polyamide and 0.5 to 0.05% by weight of a polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester.
【請求項2】 ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステルの脂肪酸が、オレイン酸、ステアリン酸又はラウ
リン酸の内のいずれかである請求項1記載のポリアミド
フィルム。
2. The polyamide film according to claim 1, wherein the fatty acid of the polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester is one of oleic acid, stearic acid and lauric acid.
【請求項3】 動摩擦係数が 0.5以下、ヘイズが 5.0%
以下、アッシュテスト性能が15mm以下である請求項1又
は2記載の二軸延伸ポリアミドフィルム。
3. The dynamic friction coefficient is 0.5 or less, and the haze is 5.0%.
The biaxially stretched polyamide film according to claim 1 or 2, wherein the ash test performance is 15 mm or less.
【請求項4】 ポリアミドが、ナイロン6又はナイロン
66である請求項1〜3のいずれかに記載の二軸延伸ポ
リアミドフィルム。
4. The biaxially stretched polyamide film according to claim 1, wherein the polyamide is nylon 6 or nylon 66.
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