JPH10265329A - Cosmetic composition and cosmetic containing the same - Google Patents

Cosmetic composition and cosmetic containing the same

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JPH10265329A
JPH10265329A JP9292297A JP9292297A JPH10265329A JP H10265329 A JPH10265329 A JP H10265329A JP 9292297 A JP9292297 A JP 9292297A JP 9292297 A JP9292297 A JP 9292297A JP H10265329 A JPH10265329 A JP H10265329A
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JP
Japan
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hair
cosmetic
present
modified silicone
group
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Withdrawn
Application number
JP9292297A
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Japanese (ja)
Inventor
Nobuyuki Kurita
信行 栗田
Hiroyasu Sumino
裕康 隅野
Tetsuji Nakamura
哲治 中村
Tomiyuki Nanba
富幸 難波
Teruhiko Hineno
照彦 日根野
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Shiseido Co Ltd
Original Assignee
Shiseido Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a composition by using a sulfuric acid ester modified silicone useful as a blending component for cosmetics and a specific cationic surfactant in combination and further to obtain a cosmetic for hair by formulating this composition and another specific component. SOLUTION: This composite is composed of a sulfuric acid ester modified silicone of formula I (R is an alkyl, a cycloalkyl, etc.; R<1> is R and the like; (m) and (n) are each 0 or a positive integer) and a quaternary ammonium salt type cationic surfactant of the compound of formula II (R<3> is an alkyl and the like; R<4> is H, methyl, etc.; X is a halogen and the like) and the like. When this composition is added to a cosmetic, dry and slippery touches in use to hair and skin can be remarkably increased. Particularly, by formulating a mono long chain alkyl quaternary ammonium salt and aliphatic higher alcohol in addition to this composition, the cosmetic material for hair which is excellent in suppressive effect for stickiness in use and affords smooth touch and luster to hair is obtained.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、化粧料の配合成分
として有用な硫酸エステル変性シリコーンと特定の陽イ
オン性界面活性剤との複合体、この複合体を配合した化
粧料及びこの複合体と他の特定成分とを組み合わせて配
合した毛髪用化粧料に関する技術分野に属する発明であ
る。
[0001] The present invention relates to a complex of a sulfate ester-modified silicone useful as a compounding ingredient of a cosmetic and a specific cationic surfactant, a cosmetic containing the complex, and a cosmetic comprising the complex. It is an invention belonging to the technical field related to hair cosmetics combined and combined with other specific components.

【0002】[0002]

【従来の技術】現代人にとって、化粧料は生活必需品で
ある。そして、近年の生活習慣の多様化に伴って、様々
な生活シーンに適合する化粧品の開発が進められてい
る。例えば、出勤前や登校前に洗髪を行う「朝シャン」
は、可能な限り短時間で済ませることが好ましいことか
ら、「シャンプーで汚れを落としてからヘアリンスで仕
上げる」ことを一度に行うことができる「リンスインシ
ャンプー」が開発され、現在数多く市場に出回ってい
る。このように、特定の機能を従来の化粧品に付加する
ことで、多様化する生活パターンに適合し得る化粧品を
開発することが、現代の化粧品開発の大きな流れとなっ
ている。
2. Description of the Related Art For modern people, cosmetics are necessities of daily life. With the diversification of lifestyle in recent years, development of cosmetics suitable for various living scenes has been promoted. For example, "Morning Shan" washing hair before going to work or going to school
Since it is preferable to finish in as short a time as possible, `` Rinse in shampoo '' that can perform `` to remove dirt with shampoo and finish with hair rinse '' at once is developed, and many are on the market now . Thus, the development of cosmetics that can be adapted to diversifying lifestyle patterns by adding specific functions to conventional cosmetics is a major trend in modern cosmetics development.

【0003】以下に、まず新たな機能を付加した代表的
な化粧品である、「リンスインシャンプー」の開発の背
景と現状とについて述べる。そもそも、シャンプーでの
洗髪後にヘアリンスやコンディショナーを用いるのは、
シャンプーで洗髪すると、汚れと共に毛髪に最低限必要
な天然の油分までが洗い落とされてしまう傾向にあるか
らである。すなわち、シャンプーでの洗髪に伴いがち
な、毛髪のツヤがなくなる,櫛通りやスタイリングが悪
くなる,静電気が蓄積して毛髪のまとまりが悪くなる等
の問題を解決するために、ヘアリンスやコンディショナ
ーが開発されてきた。しかしながら、特に上記した現代
の生活習慣においては、シャンプーでの洗髪後にヘアリ
ンスやコンディショナーを用いることは、時間的にも、
費用的にも効率的でない面があることは否めなかった。
[0003] The background and current status of the development of "rinse-in shampoo", which is a representative cosmetic product to which a new function is added, will be described below. In the first place, using a hair rinse and conditioner after washing hair with shampoo,
This is because when washing hair with shampoo, a minimum of natural oil necessary for hair together with dirt tends to be washed away. In other words, hair rinses and conditioners have been developed to solve problems such as loss of hair gloss, poor combing and styling, and accumulation of static electricity, which tend to accompany hair washing with shampoo. It has been. However, especially in the above-mentioned modern lifestyle, using a hair rinse and a conditioner after washing hair with shampoo also requires time.
I could not deny that there were aspects that were not efficient in terms of cost.

【0004】そこで、最近は、シャンプー自体にリンス
効果やコンディショニング効果を付与する試みがなさ
れ、上記「リンスインシャンプー」が開発されるに至っ
ている(特開昭63−317596号公報等)。これま
で「リンスインシャンプー」中のリンス成分としては、
主に陽イオン性高分子が用いられてきた。この陽イオン
性高分子は、濡れた状態で毛髪に付着しているときはし
なやかな感触を与えるが、乾燥すると比較的硬い被膜を
毛髪上に形成する。そのため、この「リンスインシャン
プー」で洗髪後の毛髪は、ある程度の滑らかさを示すも
のの、ツヤの向上はほとんど望めず、ややゴワつく感触
が残るという欠点があった。また、この「リンスインシ
ャンプー」を多めに使用した場合、毛髪のぬめり感が増
長する傾向にあり、最近の消費者の嗜好に合致するもの
ではなく、逆に少なめに使用した場合にはリンス効果が
極端に低減してしまう傾向もあった。
Therefore, recently, attempts have been made to impart a rinsing effect and a conditioning effect to the shampoo itself, and the above-mentioned "rinse-in shampoo" has been developed (Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-317596, etc.). Until now, as a rinse component in "Rinse in shampoo",
Mainly cationic polymers have been used. The cationic polymer gives a supple feel when wet and adheres to the hair, but forms a relatively hard coating on the hair when dried. For this reason, although the hair after washing with this “rinse-in shampoo” shows a certain degree of smoothness, there is a disadvantage that little improvement in luster can be expected and a slightly rough feel remains. Also, if this `` rinse in shampoo '' is used more, the slimy feeling of the hair tends to increase, and it does not match the recent consumer's taste, and if it is used less, the rinsing effect will be reduced. There was also a tendency to be extremely reduced.

【0005】最近の消費者は、すすぎ時のきしみ感の抑
制よりも乾燥後の仕上がり感、すなわち滑らかでツヤの
ある仕上がり感やサラサラした感触を望む嗜好に変わり
つつある。また、滑らかさを毛髪を付与する目的で、陽
イオン性界面活性剤を配合した「リンスインシャンプ
ー」も多用されているが、これも効果成分が低分子であ
るために吸着性に乏しく、効果が弱い傾向にあるという
点で、十分に消費者に満足感を与えるものではなく、多
量に配合すると安全上好ましくないという面もある。さ
らに毛髪に光沢や滑らかさやツヤを与える目的で、シリ
コーン油、エステル油、鉱物油等の油分が配合された
「リンスインシャンプー」も開発されている。特に、シ
リコーン油はその表面張力の低さから毛髪へのなじみに
優れ、かつ良好な光沢も得られることもあって、シリコ
ーン油を配合した「リンスインシャンプー」は、特に多
用されるに至っている。しかしながら、油分を配合した
ことによるリンス効果には限界があり、多量に油分を配
合した場合は頭髪が脂ぎってしまい、洗髪時の泡立ちも
ひどく悪くなる傾向がある欠点があった。また、シリコ
ーン油を含有する組成物は、しばしば不安定でシリコー
ン油分が分離する傾向にあった。この問題を解決するた
めに、シリコーン油分を安定に配合する手段にも様々な
工夫がなされてきた(特開昭63−183517号公
報,特開平4−234309号公報、特開平4−243
810号公報)。こうした工夫によって、シリコーン油
を安定に配合する手段は解決されつつあるものの、これ
らの方法にも限界があり、さらにシャンプー系へのシリ
コーン油分の配合は、起泡力及び洗浄力の低下を招くと
いう欠点もあった。
[0005] In recent years, consumers are changing to a preference for a finished feeling after drying, that is, a smooth and glossy finished feeling and a smooth feeling, rather than the suppression of the squeaky feeling during rinsing. Also, `` rinse-in shampoos '' containing a cationic surfactant are often used for the purpose of imparting hair with smoothness, but these are also poorly adsorbed due to the low molecular weight of the active ingredient, and the effect is poor. In terms of the tendency to be weak, it does not sufficiently give the consumer a sense of satisfaction, and there is also a point that if a large amount is blended, it is not preferable in terms of safety. Further, "rinse-in shampoos" containing oils such as silicone oil, ester oil and mineral oil have been developed for the purpose of imparting gloss, smoothness and luster to hair. In particular, "rinse-in shampoos" containing silicone oils have come to be used particularly frequently because silicone oils are excellent in conformity to hair due to their low surface tension and can also provide good gloss. However, there is a limit to the rinsing effect due to the incorporation of the oil component, and if the oil component is incorporated in a large amount, the hair becomes greasy, and the foaming during shampooing tends to be extremely bad. Also, compositions containing silicone oil were often unstable and tended to separate the silicone oil. In order to solve this problem, various means have been devised for stably blending the silicone oil (JP-A-63-183517, JP-A-4-234309, JP-A-4-243).
No. 810). Although the means for stably blending silicone oil has been solved by these measures, these methods also have limitations, and the blending of silicone oil in a shampoo system causes a reduction in foaming power and detergency. There were also disadvantages.

【0006】次に、新たな機能の付与が積極的に進めら
れている、リンス効果の付与を本来的な目的とする毛髪
化粧料の開発の背景と現状とについて述べる。毛髪に滑
らかさや光沢を付与し、櫛通りを良くするという、いわ
ゆる「リンス効果」を有する毛髪化粧料は、一般にヘア
リンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー等
の名称で市販されている。これらの毛髪化粧料には、通
常、第4級アンモニウム塩が配合されており、これが毛
髪に吸着することによりリンス効果が発揮されることが
知られている。さらに、滑らかさ、光沢、しっとり感等
の使用後感を向上させる目的で、例えば、高級アルコー
ル、グリセリンモノ脂肪酸エステル、高級脂肪酸、流動
パラフィン、固形パラフィン、エステル油、低分子量の
シリコーン油等の油分が添加される。これらの各成分を
適宜組み合わせて配合することにより、毛髪をべたつか
せずに滑らかさが付与された毛髪化粧料が提供される。
Next, the background and the current status of the development of hair cosmetics, which are primarily intended to provide a rinsing effect, for which new functions are actively provided, will be described. Hair cosmetics having a so-called "rinse effect" for imparting smoothness and gloss to hair and improving combability are generally commercially available under the names of hair rinse, hair treatment, and hair conditioner. These hair cosmetics usually contain a quaternary ammonium salt, and it is known that the quaternary ammonium salt exerts a rinsing effect by adsorbing on the hair. Further, for the purpose of improving after-use feeling such as smoothness, gloss, and moist feeling, for example, oil components such as higher alcohols, glycerin mono fatty acid esters, higher fatty acids, liquid paraffin, solid paraffin, ester oils, and low molecular weight silicone oils Is added. By appropriately combining and blending these components, a hair cosmetic having smoothness is provided without making the hair sticky.

【0007】例えば、特開昭61−286311号公報
には、第4級アンモニウム塩と高級アルコールとが特定
比率で組み合わされた混合成分、及び低粘度油分を、そ
れぞれ特定量含めた毛髪化粧料について記載されてお
り、それらが毛髪に優れた滑らかさを提供し、さらにべ
たつきのない使用感をも与えるとしている。また、特開
昭63−222109号公報には、第4級アンモニウム
塩とシリコンガムの範疇に属する高分子量シリコーンを
特定割合で含む、耐洗浄性に優れた毛髪化粧料について
記載されている。しかしながら、これによって毛髪に対
する平滑性、柔軟性及びツヤ付与効果をさらに向上させ
る必要性が無くなったわけではない。すなわち、たとえ
これらの毛髪化粧料が、塗布時及びすすぎ時には毛髪を
べたつかせずに毛髪に滑らかさを付与できても、毛髪の
乾燥する際や乾燥後においては、必ずしも満足できる状
態であるとは限らない。
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-28631 discloses a hair cosmetic containing a specific amount of a mixed component in which a quaternary ammonium salt and a higher alcohol are combined at a specific ratio, and a low-viscosity oil component. It is stated that they provide excellent smoothness to the hair and also provide a non-sticky feel. Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-222109 describes a hair cosmetic excellent in washing resistance, containing a quaternary ammonium salt and a high molecular weight silicone belonging to the category of silicone gum in a specific ratio. However, this does not necessarily eliminate the need to further improve the smoothness, flexibility and gloss imparting effect on hair. That is, even if these hair cosmetics can impart smoothness to the hair without stickiness at the time of application and rinsing, it is not always satisfactory when the hair is dried or after the hair is dried. Not exclusively.

【0008】[0008]

【発明が解決すべき課題】上記のように、現代人の生活
様式の多様化に伴い、化粧品にも多機能化及び高機能化
が図られているものの、この多機能化及び高機能化を支
える手段が十分に提供されているとはいえない。化粧品
において、このような多機能化及び高機能化を行うに
は、これを支える新たな配合成分を見出すことが重要事
項である。
As described above, with the diversification of modern people's lifestyles, cosmetics have become multifunctional and highly functional. There is not enough support provided. In cosmetics, in order to achieve such multi-functionality and high functionality, it is important to find a new compounding component that supports this.

【0009】そこで、本発明が解決すべき課題は、上記
多機能化及び高機能化を化粧品において実現するための
新たな配合成分を見出し、さらにこの配合成分を基本的
配合成分として用いた多機能化乃至高機能化された化粧
品を提供することにある。
The problem to be solved by the present invention is to find a new compounding component for realizing the above-mentioned multifunctionality and high functionality in cosmetics, and to further use a multifunctional compound using this compounding component as a basic compounding component. It is an object of the present invention to provide a cosmetic product having improved or advanced functions.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意検討を重ねた。その結果、硫酸エス
テル変性シリコーンと第4級アンモニウム塩型陽イオン
性界面活性剤とからなる複合体は、これを化粧料中に配
合することにより、上記の「リンスインシャンプー」を
はじめ、化粧料本来の品質を維持又は向上させつつ多機
能化及び高機能化することを可能にすることを見出し本
発明を完成した。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems. As a result, a complex comprising a sulfate-modified silicone and a quaternary ammonium salt-type cationic surfactant can be formulated into a cosmetic by blending this with the above-mentioned "rinse-in shampoo" and the cosmetic itself. It has been found that it is possible to achieve multi-functionality and high functionality while maintaining or improving the quality of the present invention, and completed the present invention.

【0011】すなわち、本発明者は、以下の発明を提供
する。請求項1において、硫酸エステル変性シリコーン
及び陽イオン性界面活性剤からなる複合体を提供する。
That is, the inventor provides the following invention. Claim 1 provides a composite comprising a sulfate-modified silicone and a cationic surfactant.

【0012】請求項2において、前記請求項1記載の複
合体を含んでなる化粧料を提供する。
[0012] In a second aspect, there is provided a cosmetic comprising the composite according to the first aspect.

【0013】請求項3において、前記請求項1記載の複
合体並びに両性界面活性剤及び/又は非イオン性界面活
性剤を含んでなる毛髪用化粧料を提供する。
[0013] In a third aspect, the present invention provides a hair cosmetic comprising the complex according to the first aspect and an amphoteric surfactant and / or a nonionic surfactant.

【0014】請求項4において、前記請求項1記載の複
合体、モノ長鎖アルキル第4級アンモニウム塩及び脂肪
族高級アルコールを含んでなる毛髪用化粧料を提供す
る。
[0014] In a fourth aspect, the present invention provides a hair cosmetic comprising the complex according to the first aspect, a mono-long chain alkyl quaternary ammonium salt and an aliphatic higher alcohol.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。 A.本発明複合体の実施の形態:本発明複合体は、硫酸
エステル変性シリコーン及び陽イオン性界面活性剤とか
らなる。
Embodiments of the present invention will be described below. A. Embodiment of the composite of the present invention: The composite of the present invention comprises a sulfate-modified silicone and a cationic surfactant.

【0016】1.硫酸エステル変性シリコーンについて 本発明複合体の構成要素となる硫酸エステル変性シリコ
ーンは、下記式(I)で表される硫酸エステル変性シリ
コーンである。
1. Sulfate-modified silicone The sulfate-modified silicone that is a component of the composite of the present invention is a sulfate-modified silicone represented by the following formula (I).

【0017】[0017]

【化1】 Embedded image

【0018】この硫酸エステル変性シリコーン(I)の
シロキサン部分が大きい場合、すなわちmやnが大きい
場合であっても、ポリオキシアルキレン基の鎖長、すな
わちy(式(II):後述する)を変化させることにより
HLBを大きくすることが可能であり、親水性を高める
ことが可能である。
Even when the siloxane moiety of the sulfate-modified silicone (I) is large, that is, when m and n are large, the chain length of the polyoxyalkylene group, that is, y (formula (II): described later) is determined. By changing, it is possible to increase the HLB, and it is possible to increase the hydrophilicity.

【0019】硫酸エステル変性シリコーン(I)におい
て、Rは、同種又は異種の炭素数1〜22のアルキル
基、同シクロアルキル基、同アリール基又は同シロキサ
ニル基である。
In the sulfate-modified silicone (I), R is the same or different alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, the same cycloalkyl group, the same aryl group or the same siloxanyl group.

【0020】炭素数1〜22のアルキル基としては、メ
チル基,エチル基,プロピル基,ブチル基,ペンチル
基,ヘキシル基,ヘプチル基,オクチル基,ノニル基,
デシル基,ウンデシル基,ドデシル基,トリデシル基,
テトラデシル基,ペンタデシル基,ヘキサデシル基,ヘ
プタデシル基,オクタデシル基,ノナデシル基,イコサ
デシル基,ヘンイコサデシル基,ドコサデシル基,イソ
プロピル基,イソブチル基,sec-ブチル基,tert-ブチ
ル基,イソペンチル基,ネオペンチル基,tert-ペンチ
ル基,イソヘキシル基等を挙げることができる。また、
同アリール基としては、フェニル基,ベンジル基,フェ
ニルエチル基等を挙げることが可能であり、これらの例
示された基にRとして採り得る基が限定されるものでは
ないが、特にメチル基が好ましく選択される。
Examples of the alkyl group having 1 to 22 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group,
Decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group,
Tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, icosadecyl, henicosadecyl, docosadecyl, isopropyl, isobutyl, sec- butyl, tert -butyl, isopentyl, neopentyl, tert -A pentyl group, an isohexyl group and the like. Also,
Examples of the aryl group include a phenyl group, a benzyl group, a phenylethyl group, and the like. The groups exemplified as R are not limited to these exemplified groups, and a methyl group is particularly preferable. Selected.

【0021】R1 はRと同種の基又は式(II)で表され
る基であるが、R1 の少なくとも一つは式(II)で表さ
れる基である。そして、m及びnはそれぞれ0又は正の
整数である。
R 1 is the same group as R or a group represented by the formula (II), and at least one of R 1 is a group represented by the formula (II). M and n are each 0 or a positive integer.

【化2】 Embedded image

【0022】式(II)において、Mはアルカリ金属,ア
ルカリ土類金属,アンモニウム,アルキルアミン,アル
カノールアミンであり、これらの中でもアルカリ金属で
あるナトリウムが好ましい。xは1〜20の整数を表
し、yは正の整数を表す。a,b,cはそれぞれ1〜2
00の整数を表すが、a,b,及びcが同時に0になる
ことはない。なお、xは12以下の整数であることが好
ましく、特にxが3である式(II)で表される基を選択
することが特に好ましい。a,bは、共に10の正の整
数又は0であることが好ましく、特にaが0,bが7〜
10である場合が好ましい。また、cは0であることが
好ましい。
In the formula (II), M is an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, an alkylamine, or an alkanolamine. Of these, sodium, which is an alkali metal, is preferred. x represents an integer of 1 to 20, and y represents a positive integer. a, b, and c are each 1 to 2
Represents an integer of 00, but a, b, and c do not become 0 at the same time. In addition, x is preferably an integer of 12 or less, and it is particularly preferable to select a group represented by the formula (II) where x is 3. a and b are each preferably a positive integer of 10 or 0, and in particular, a is 0 and b is 7 to
Preferably it is 10. Further, c is preferably 0.

【0023】なお、式(II)で表される基中の、エチレ
ンオキサイド鎖とプロピレンオキサイド鎖の並び方は特
に限定されず、例えばエチレンオキサイド鎖とプロピレ
ンオキサイド鎖が1個ずつ交互に並んでいる場合も許容
され、一定個ずつ並んでいる場合も許容される。このよ
うにして示されるR1 のうち、硫酸エステル変性シリコ
ーン(I)の末端に位置するものはメチル基であること
が好ましく、ペンダント鎖部分の少なくとも一つは上記
式(II)で表される基である。
The arrangement of the ethylene oxide chain and the propylene oxide chain in the group represented by the formula (II) is not particularly limited. For example, when the ethylene oxide chain and the propylene oxide chain are alternately arranged one by one. Are also allowed, and a case where a certain number of them are arranged is also allowed. In this way, of R 1 represented is represented by preferably those located at the ends of the sulfuric acid ester-modified silicone (I) is a methyl group, at least one of the above formulas pendant chain moiety (II) Group.

【0024】具体的に好ましい硫酸エステル変性シリコ
ーン(I)の具体例を挙げると、この硫酸エステル変性
シリコーン(I)中の各記号が、(m,n,x,a,
b.c)=(1,1,3,0,7〜10,0)、(m,
n,x,a,b,c)=(6,5,3,0,7〜10,
0)、(m,n,x,a,b,c)=(11,5,3,
0,7〜10,0)等で表される硫酸エステル変性シリ
コーン(I)を挙げることができる〔ここで、例えばm
が1で,nが2で,xが3で,aが4で,bが5で,c
が6の場合には、(m,n,x,a,b.c)=(1,
2,3,4,5,6)と表した。〕。
Specific examples of the preferred sulfate-modified silicone (I) are as follows. Each symbol in the sulfate-modified silicone (I) is represented by (m, n, x, a,
b. c) = (1,1,3,0,7-10,0), (m,
n, x, a, b, c) = (6, 5, 3, 0, 7 to 10,
0), (m, n, x, a, b, c) = (11, 5, 3,
0,7-10,0) and the like.
Is 1, n is 2, x is 3, a is 4, b is 5, c
Is 6, (m, n, x, a, bc) = (1,
2, 3, 4, 5, 6). ].

【0025】硫酸エステル変性シリコーン(I)を合成
する場合には、以下に示す手順により行うことが好適で
ある(特開平3−217421号公報参照)。すなわ
ち、
In the case of synthesizing the sulfate-modified silicone (I), it is preferable to carry out the following procedure (see JP-A-3-217421). That is,

【化3】 (式中、R,m及びnは、前述と同様であり、R2 はR
と同様の基又は水素原子であり、R2 の少なくとも一つ
は水素原子である。)で示される硫酸エステル変性シリ
コーン(I)のシロキサン鎖の構成部分であるハイドロ
ジェンシロキサンと下記(IV)
Embedded image (Wherein, R, m and n are the same as described above, and R 2 is R
And a hydrogen atom, and at least one of R 2 is a hydrogen atom. A) a hydrogen siloxane which is a constituent part of a siloxane chain of the sulfate-modified silicone (I) represented by the following (IV):

【0026】[0026]

【化4】 (式中、kは1〜13の整数を表し、M,y,a,b,
cは、前述と同様の意味を表す。)
Embedded image (Where k represents an integer of 1 to 13, and M, y, a, b,
c represents the same meaning as described above. )

【0027】で示される化合物とを、白金触媒を用い、
緩衝剤を用いてpH4〜10で反応させるもので、これ
により容易に式(III)中の水素原子と式(IV)中のビニ
ル基が付加反応し、所望する硫酸エステル変性シリコー
ン(I)を得ることができる。なお、式(IV)で示され
る化合物は、アリル化ポリエーテルを硫酸化した後、水
酸化ナトリウム等で中和することにより得ることができ
る。
Using a platinum catalyst,
The reaction is carried out at pH 4 to 10 using a buffer, whereby the hydrogen atom in the formula (III) easily undergoes an addition reaction with the vinyl group in the formula (IV) to give a desired sulfate-ester-modified silicone (I). Obtainable. The compound represented by the formula (IV) can be obtained by sulfating an allylated polyether and then neutralizing it with sodium hydroxide or the like.

【0028】なお、このようなアリル化ポリエーテルの
市販品としては、ユニオックスA−750,ユニオック
スA−200(共に日本油脂株式会社製)等を挙げるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。
Examples of commercially available products of such allylated polyethers include UNIOX A-750 and UNIOX A-200 (both manufactured by NOF Corporation), but are not limited thereto. Not something.

【0029】2.陽イオン性界面活性剤について 具体的には、本発明複合体の構成要素となる陽イオン性
界面活性剤は、以下の〜のような構造を有する。
2. About the cationic surfactant Specifically, the cationic surfactant which is a component of the composite of the present invention has the following structure.

【0030】[0030]

【化5】 (式中、R3 は炭素数が12〜22のアルキル基又はア
ルケニル基、R4 はそれぞれが同一でも異なってもよ
く、水素原子,メチル基又はエチル基、Xはハロゲン原
子又はメチルサルフェート基を示す。)で表される「モ
ノアルキル型第4級アンモニウム塩型陽イオン性界面活
性剤」;
Embedded image (Wherein, R 3 is an alkyl group or alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms, R 4 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, X represents a halogen atom or a methyl sulfate group. "Monoalkyl type quaternary ammonium salt type cationic surfactant" represented by:

【0031】R3 において、炭素数が12〜22のアル
キル基としては、例えばドデシル基,トリデシル基,テ
トラデシル基,ペンタデシル基,ヘキサデシル基,ヘプ
タデシル基,オクタデシル基,ノナデシル基,イコサデ
シル基,ヘンイコサデシル基,ドコサデシル基等を例示
することができる。また、炭素数が12〜22のアルケ
ニル基としては、例えばドデセニル基,トリデセニル
基,ペンタデセニル基,ヘキサデセニル基,ヘプタデセ
ニル基,オクタデセニル基,ノナデセニル基,イコサデ
セニル基,ヘンイコサデセニル基,ドコサデセニル基等
を例示することができる。
In R 3 , the alkyl group having 12 to 22 carbon atoms includes, for example, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, icosadecyl, henicosadecyl, A docosadecyl group and the like can be exemplified. Examples of the alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms include dodecenyl, tridecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl, nonadecenyl, icosadecenyl, henicosadecenyl, docosadecenyl, and the like. Examples can be given.

【0032】このアルキル基又はアルケニル基R3 の炭
素数が22を超えると、水に対する溶解性が著しく低下
する傾向にあり好ましくない。また、Xにおいて、ハロ
ゲン原子としては、塩素原子,臭素原子,フッ素原子,
ヨウ素原子を挙げることができるが、特に塩素原子が好
ましい。すなわち、本発明複合体の構成要素として好ま
しく選択される、モノアルキル型第4級アンモニウム塩
型陽イオン性界面活性剤としては、例えば塩化ステアリ
ルトリメチルアンモニウム,塩化ベヘニルトリメチルア
ンモニウム,塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニ
ウム又はこれらの混合物等を挙げることができる。
If the alkyl group or alkenyl group R 3 has more than 22 carbon atoms, the solubility in water tends to decrease significantly, which is not preferred. In X, the halogen atom includes a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom,
Although an iodine atom can be mentioned, a chlorine atom is particularly preferable. That is, as the monoalkyl type quaternary ammonium salt type cationic surfactant which is preferably selected as a component of the composite of the present invention, for example, stearyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, stearyl dimethyl benzyl ammonium chloride or These mixtures can be mentioned.

【0033】[0033]

【化6】 〔式中、R5 は炭素数12〜22のアルキル基を、R6
は水素原子,メチル基,エチル基又は炭素数12〜22
のアルキル基を示し、Yはハロゲン原子,メチルサルフ
ェート基及びエチルサルフェート基から選ばれる陰イオ
ン性基を示し、p及びqは0又は正の整数(p+qは、
1〜30の整数である)を示す。〕で表される陽イオン
性界面活性剤である。
Embedded image Wherein, R 5 is an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, R 6
Is hydrogen, methyl, ethyl or C12-22
Y represents an anionic group selected from a halogen atom, a methyl sulfate group and an ethyl sulfate group, and p and q are 0 or a positive integer (p + q is
Which is an integer of 1 to 30). ] The cationic surfactant represented by the formula:

【0034】R5 において、炭素数12〜22のアルキ
ル基としては、例えばドデシル基,トリデシル基,テト
ラデシル基,ペンタデシル基,ヘキサデシル基,ヘプタ
デシル基,オクタデシル基,ノナデシル基,イコサデシ
ル基,ヘンイコサデシル基,ドコサデシル基等を例示す
ることができる。これらのアルキル基の中でも、炭素数
が16以上のアルキル基、すなわちヘキサデシル基,ヘ
プタデシル基,オクタデシル基,ノナデシル基,イコサ
デシル基,ヘンイコサデシル基,ドコサデシル基を好ま
しいアルキル基R5 として例示することができる。
In R 5 , examples of the alkyl group having 12 to 22 carbon atoms include dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, icosadecyl, henicosadecyl, and docosadecyl. And the like. Among these alkyl groups can be exemplified alkyl group having 16 or more carbon atoms, i.e. hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, Ikosadeshiru group, Hen'ikosadeshiru group, preferred alkyl groups R 5 and Dokosadeshiru group.

【0035】またR6 が採り得る炭素数12〜22のア
ルキル基は、上記のR5 について例示したアルキル基と
同様であり、さらに好ましいアルキル基R6 が、炭素数
が16以上のアルキル基であることも同様である。Yが
とり得るハロゲン原子は、前記Xと同様であり、選択す
るのに好ましいハロゲン原子が塩素原子であることも同
様である。すなわち、本発明複合体の構成要素として好
ましく選択される、この型の第4級アンモニウム塩型陽
イオン性界面活性剤としては、例えばジラウリルジエト
キシル型第4級アンニウム塩,ジセチルジエトキシル型
第4級アンモニウム塩,ジステアリル型第4級アンニウ
ム塩等を挙げることができる。
The alkyl group having 12 to 22 carbon atoms that can be taken by R 6 is the same as the alkyl group exemplified for R 5 above. More preferred alkyl group R 6 is an alkyl group having 16 or more carbon atoms. Some things are the same. The halogen atom which Y can take is the same as X described above, and the preferable halogen atom for selection is also a chlorine atom. That is, as the quaternary ammonium salt type cationic surfactant of this type, which is preferably selected as a constituent element of the composite of the present invention, for example, dilauryldiethoxyl type quaternary annium salt, dicetyldiethoxyl type Examples include quaternary ammonium salts and distearyl-type quaternary ammonium salts.

【0036】[0036]

【化7】 (式中、R7 及びR8 は互いに同一でも異なってもよ
く、炭素数が12〜22のアルキル基又はアルケニル基
を表し、Zはハロゲン原子,メチルサルフェート基及び
エチルサルフェート基から選ばれる陰イオン性基を表
す。)で表されるイミダゾリン型第4級アンモニウム塩
型陽イオン性界面活性剤;
Embedded image (Wherein R 7 and R 8 may be the same or different and represent an alkyl group or an alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms, and Z is an anion selected from a halogen atom, a methyl sulfate group and an ethyl sulfate group. An imidazoline-type quaternary ammonium salt-type cationic surfactant represented by the following formula:

【0037】選択されるべきR7 及びR8 は、R3 につ
いて例示したアルキル基又はアルケニル基と同様であ
り、Zがとり得るハロゲン原子は、前記Xと同様であ
り、選択するのに好ましいハロゲン原子が塩素原子であ
ることも同様である。本発明複合体の構成要素として好
ましく選択されるイミダゾリン型第4級アンモニウム塩
型陽イオン性界面活性剤(VII)は、ラウリルイミダゾ
リニウムベタイン,ミリスチルイミダゾリニウムベタイ
ン,セチルイミダゾリニウムベタイン,ステアリルイミ
ダゾリニウムベタイン,ベヘニルイミダゾリニウムベタ
イン等を挙げることができる。
R 7 and R 8 to be selected are the same as the alkyl groups or alkenyl groups exemplified for R 3 , and the possible halogen atoms for Z are the same as those for X described above. The same applies to the case where the atom is a chlorine atom. The imidazoline-type quaternary ammonium salt-type cationic surfactant (VII) preferably selected as a component of the complex of the present invention includes lauryl imidazolinium betaine, myristyl imidazolinium betaine, cetyl imidazolinium betaine, stearyl Examples include imidazolinium betaine and behenyl imidazolinium betaine.

【0038】本発明複合体は、これらの硫酸エステル変
性シリコーン及び第4級アンモニウム塩型陽イオン性界
面活性剤とを静電気的結合力で結合させることにより、
調製することができる。具体的には、例えば陽イオン性
界面活性剤を適量の水に十分攪拌溶解した後、硫酸エス
テル変性シリコーンを添加し、さらに十分に攪拌混合す
ることにより、この本発明複合体を形成させることがで
きる。
The composite of the present invention is obtained by binding the sulfate-modified silicone and the quaternary ammonium salt type cationic surfactant by electrostatic binding.
Can be prepared. Specifically, for example, after sufficiently dissolving a cationic surfactant in an appropriate amount of water with stirring, the sulfate-modified silicone is added, and the mixture is further sufficiently stirred and mixed to form the complex of the present invention. it can.

【0039】この複合体の調製系における、陽イオン性
界面活性剤と硫酸エステル変性シリコーンの混合比(モ
ル比:陽イオン性界面活性剤/硫酸エステル変性シリコ
ーン)は、2/8以上,7/3以下の範囲であり、好ま
しくは3/7以上,5/5以下の範囲である。
In the composite preparation system, the mixing ratio of the cationic surfactant and the sulfate-modified silicone (molar ratio: cationic surfactant / sulfate-modified silicone) is 2/8 or more and 7 / The range is 3 or less, preferably 3/7 or more and 5/5 or less.

【0040】この混合比が7/3を越える場合は、過剰
の第4級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤の存在
により皮膚に対する刺激が強くなり好ましくない。ま
た、混合比が2/8以下の場合は、リンス効果が劣る傾
向にあり好ましくない。
If the mixing ratio is more than 7/3, the presence of an excess of the quaternary ammonium salt type cationic surfactant undesirably increases irritation to the skin. If the mixing ratio is 2/8 or less, the rinsing effect tends to be inferior, which is not preferable.

【0041】一般に陽イオン性界面活性剤(例えば、上
記第4級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤)と陰
イオン性界面活性剤(例えば、高級アルキルスルホン酸
塩等のスルホン酸塩型陰イオン性界面活性剤,高級アル
コール硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩型陰イオン性
界面活性剤,ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン
酸エステル塩等のリン酸エステル塩型陰イオン性界面活
性剤)とを水溶液中で共存させると、結晶相中で複合体
を形成し、この複合体は沈澱物となり、この水溶液は白
濁又は分離してしまう。
In general, a cationic surfactant (for example, the above-mentioned quaternary ammonium salt type cationic surfactant) and an anionic surfactant (for example, sulfonate type anion such as higher alkyl sulfonate) Surfactants, sulfate ester type anionic surfactants such as higher alcohol sulfates, and phosphate ester type anionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether phosphate) in aqueous solution. , A complex is formed in the crystal phase, the complex becomes a precipitate, and the aqueous solution becomes cloudy or separates.

【0042】しかしながら、上記のように硫酸エステル
変性シリコーンと第4級アンモニウム塩型陽イオン性界
面活性剤とを組み合わせて複合体を、溶液中で特定の混
合モル比で共存させる場合には、この溶液中で液体油分
状の本発明複合体を形成する。
However, when the complex is allowed to coexist in the solution at a specific molar ratio by combining the sulfate-modified silicone and the quaternary ammonium salt type cationic surfactant as described above, The complex of the present invention is formed in the form of a liquid oil in a solution.

【0043】本発明複合体は、透明乃至半透明状態の油
状を呈し、例えば毛髪用化粧料中に配合した場合には優
れたリンス効果を有し、皮膚に対する刺激も少ないとい
う利点を有する。また、本発明複合体を構成する硫酸エ
ステル変性シリコーンと陽イオン性界面活性剤として具
体的に種々の組み合わせを選択することにより、本発明
複合体におけるシリコーンの性質の強弱を選択すること
が可能である。すなわち具体的目的に応じた本発明複合
体を選択、調製することが可能である。また、この本発
明複合体のシリコーン的性質は、乾燥するにつれて強く
現れる傾向にあるので、例えば本発明複合体を配合した
毛髪化粧料は、その使用後、毛髪にサラサラした感触乃
至ツルツルした感触を付与することができる。さらに本
発明複合体を配合しても泡立ちを阻害しないので、シャ
ンプー等の泡立ちを必要とする化粧料に配合しても不都
合を生じない。また、上記のように性質の異なる本発明
複合体を適宜組み合わせて化粧料中に配合することによ
り、その化粧料の使用性を調整することが可能である。
The composite of the present invention exhibits a transparent or translucent oil, and has an advantage of having an excellent rinsing effect and being less irritating to the skin when incorporated in, for example, hair cosmetics. Further, by specifically selecting various combinations as the sulfate-modified silicone and the cationic surfactant constituting the composite of the present invention, it is possible to select the strength of the silicone in the composite of the present invention. is there. That is, it is possible to select and prepare the complex of the present invention according to a specific purpose. In addition, since the silicone-like properties of the composite of the present invention tend to become stronger as it dries, for example, hair cosmetics containing the composite of the present invention have a smooth or slick feel to the hair after use. Can be granted. Furthermore, since foaming is not inhibited even when the composite of the present invention is blended, no inconvenience occurs even when blended in cosmetics requiring foaming such as shampoo. In addition, by appropriately combining the composites of the present invention having different properties as described above and blending them into a cosmetic, it is possible to adjust the usability of the cosmetic.

【0044】なお、還元性物質とカチオン性ポリマー若
しくは両性ポリマーを含有する第1剤及びアニオン性シ
リコンポリマー等を含有する第2剤からなる2剤式の毛
髪化粧料が提案されている(特開平5−178727,
同5−178729号公報)。しかしながら、このよう
な2剤式の毛髪化粧料と本発明複合体とでは、本発明複
合体が系において均一に溶解若しくは分散して優れた効
果を発揮するのに対し、この2剤式の毛髪化粧料におい
ては髪上で直接複合体的なものが不均一に形成されると
いう点において大きく異なる。また、この2剤型の毛髪
化粧料において単純に2剤を混合するのみでは、本発明
複合体のように,異なる性質の複合体同士を組み合わせ
て用いて、それが配合される化粧料の使用性を調整する
ことは困難である。
A two-part hair cosmetic composition comprising a first agent containing a reducing substance and a cationic polymer or an amphoteric polymer and a second agent containing an anionic silicone polymer or the like has been proposed (Japanese Patent Laid-Open Publication No. HEI 9-208). 5-178727,
No. 5-178729). However, such a two-part hair cosmetic composition and the complex of the present invention exhibit excellent effects by dissolving or dispersing the complex of the present invention uniformly in the system, whereas the two-part hair cosmetic composition exhibits excellent effects. Cosmetics differ greatly in that complex-like products are formed non-uniformly directly on the hair. Further, in this two-part type hair cosmetic, simply mixing two parts, as in the case of the composite of the present invention, uses a combination of composites having different properties and uses a cosmetic in which it is blended. It is difficult to adjust gender.

【0045】上記のような性質を有する本発明複合体
は、これを化粧料中に配合することによって、その多機
能化及び高機能化に資することができる。本発明複合体
を配合した化粧料(以下、本発明化粧料ともいう。)が
採り得る形態は特に限定されるものではなく、毛髪用化
粧料,洗顔料,化粧水,乳液,クリーム,ジェル,エッ
センス(美容液),パック・マスク等の形態をも採るこ
とが可能であり、かかる場合のこれらの本発明化粧料
は、毛髪又は皮膚に対してサラサラした使用感及びツル
ツルした使用感を著しく向上させ得るという特徴を有す
るものである。
The complex of the present invention having the above-mentioned properties can contribute to its multifunctionality and high functionality by blending it in a cosmetic. The form in which the cosmetic containing the composite of the present invention (hereinafter, also referred to as the present cosmetic) is not particularly limited, and hair cosmetics, face wash, lotion, milky lotion, cream, gel, Essences (cosmetics), packs, masks, and the like can also be used. In such cases, the cosmetics of the present invention significantly improve the smooth feeling and smooth feeling on hair or skin. It has the characteristic that it can be performed.

【0046】また、メーキャップ化粧品であれば、ファ
ンデーション,口紅等の形態をも採ることが可能であ
り、かかる場合のこれらの本発明化粧料は、化粧効果と
して、肌へのなじみ,のび,べたつきを著しく改善し得
るという特徴を有するものである。
Further, if it is a makeup cosmetic, it can also take the form of a foundation, lipstick, etc., and in such a case, these cosmetics of the present invention can be applied to the skin as a cosmetic effect, such as adhesion to the skin, spreading, and stickiness. It has the characteristic that it can be significantly improved.

【0047】そして、本発明化粧料の剤形も、水溶液
系,可溶化系,乳化系,粉末系,油液系,ゲル系,エア
ゾール系,水−油2層系,水−油−粉末3層系等、幅広
い剤形を採り得る。なお、本発明化粧料中には、本発明
複合体を配合したことによる、本発明の所期の効果を損
なわない限り、通常化粧料中に配合される一般的な成分
を配合し得ることは勿論である。
Further, the dosage form of the cosmetic of the present invention is also an aqueous solution, a solubilizing system, an emulsifying system, a powder system, an oil-liquid system, a gel system, an aerosol system, a water-oil two-layer system, a water-oil-powder 3 A wide range of dosage forms can be employed, including layered systems. Incidentally, in the cosmetic of the present invention, as long as the intended effect of the present invention is not impaired due to the incorporation of the composite of the present invention, it is possible to incorporate general components usually incorporated in the cosmetic. Of course.

【0048】すなわち、保湿剤,美白剤,消炎剤,紫外
線防御剤,動植物抽出物,ビタミン類,液体油脂,固体
油脂,ロウ類,炭化水素油,高級脂肪酸,高級アルコー
ル,合成エステル油,シリコーン類,界面活性剤,防腐
剤,キレート剤,本発明複合体の構成に関与しない水溶
性高分子,増粘剤,粉末成分,色素,香料,水,低級ア
ルコール等を必要に応じて本発明化粧料中に適宜配合す
ることができる。
That is, moisturizing agents, whitening agents, anti-inflammatory agents, ultraviolet protective agents, animal and plant extracts, vitamins, liquid fats and oils, solid fats and oils, waxes, hydrocarbon oils, higher fatty acids, higher alcohols, synthetic ester oils, silicones , A surfactant, a preservative, a chelating agent, a water-soluble polymer not involved in the composition of the composite of the present invention, a thickener, a powder component, a pigment, a fragrance, water, a lower alcohol, etc., if necessary. It can be appropriately compounded therein.

【0049】なお、上記した本発明複合体の性質を鑑み
ると、上記化粧料として採り得る形態の代表的な態様
が、毛髪用化粧料である。以下に、特に本発明複合体の
優れた性質を最大限活用した、本発明複合体と特定成分
を組み合わせて配合した毛髪用化粧料についての実施の
形態を説明する。なお、本発明において「毛髪用化粧
料」とは、文字通り毛髪に使用する任意の化粧料、例え
ばシャンプー、ヘアリンス、ヘアートリートメント、ヘ
アコンディショナー,ヘアパック等の水によるすすぎ工
程の入る化粧料を主に意味する。
In view of the above-mentioned properties of the composite of the present invention, a typical embodiment of a form that can be used as the cosmetic is a hair cosmetic. Hereinafter, an embodiment of a hair cosmetic composition in which the composite of the present invention and a specific component are combined to make the most of the excellent properties of the composite of the present invention will be described. In the present invention, “cosmetics for hair” literally means any cosmetics used for hair, such as shampoos, hair rinses, hair treatments, hair conditioners, hair packs, etc., which can be subjected to a water rinsing step. means.

【0050】B.本発明複合体並びに両性界面活性剤及
び/又は非イオン性界面活性剤を含んでなる毛髪用化粧
料〔本発明毛髪用化粧料(1)〕についての実施の形
態:上記のように、本発明複合体は、毛髪用化粧料中に
おいて優れた特性を発揮し得るものであるが、これのみ
の配合では起泡力及び洗浄力に劣り、企図する化粧料の
形態(例えばシャンプー等の毛髪用化粧料)によっては
使用者に十分な満足感を与えることが困難である傾向が
ある。そこで、本発明者は、上記本発明複合体に加え
て、さらに毛髪用化粧料中に両性界面活性剤及び/又は
非イオン性界面活性剤を配合することにより、本発明複
合体のみの配合に伴う上記の問題点を克服し得ることを
見出した。
B. Embodiment of the cosmetic for hair comprising the complex of the present invention and an amphoteric surfactant and / or a nonionic surfactant [cosmetic for hair of the present invention (1)]: As described above, the present invention The composite can exhibit excellent properties in hair cosmetics, but if it is used alone, it is inferior in foaming power and detergency, and the intended cosmetic form (for example, hair cosmetics such as shampoo) Fees), it tends to be difficult to give the user sufficient satisfaction. Therefore, the present inventor has formulated an amphoteric surfactant and / or a nonionic surfactant in a hair cosmetic in addition to the above-described composite of the present invention, thereby making it possible to mix only the composite of the present invention. It has been found that the above-mentioned problems involved can be overcome.

【0051】本発明毛髪用化粧料(1)中に上記本発明
複合体と共に配合され得る両性界面活性剤は、通常の毛
髪用化粧料に配合され得る両性界面活性剤であれば特に
限定されるものではない。例えば、2−ウンデシル−
N,N,N−(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)−
2−イミダゾリニウムナトリウム、2−ココイル−2−
イミダゾリニウムヒドロキシド−1−カルボキシエチル
オキシ−2−ナトリウム等のイミダゾリン系両性界面活
性剤;2−ヘプタデシル−N−カルボキシメチル−N−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリル
ジメチルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン系両性界面活
性剤;アルキルベタイン、アミノベタイン、アミンオキ
サイド、スルホベタイン等を例示することができる。
The amphoteric surfactant which can be blended with the complex of the present invention in the hair cosmetic (1) of the present invention is not particularly limited as long as it is amphoteric surfactant which can be blended in a usual hair cosmetic. Not something. For example, 2-undecyl-
N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl)-
2-imidazolinium sodium, 2-cocoyl-2-
Imidazoline amphoteric surfactants such as imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy-2-sodium; 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-
Betaine-based amphoteric surfactants such as hydroxyethylimidazolinium betaine and lauryl dimethylaminoacetate betaine; and alkyl betaines, amino betaines, amine oxides, sulfo betaines and the like.

【0052】また、本発明毛髪用化粧料(1)中に上記
本発明複合体と共に配合され得る非イオン性界面活性剤
は、通常の毛髪用化粧料に配合され得る非イオン性界面
活性剤であれば特に限定されるものではない。例えば、
親油性非イオン性界面活性剤として、ソルビタンモノオ
レート,ソルビタンモノイソステアレート,ソルビタン
モノラウレート,ソルビタンモノステアレート,ソルビ
タンセスキオレート,ソルイビタントリオレート,ペン
タ−2−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン,
テトラ−2−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタ
ン等のソルビタン脂肪酸エステル類;モノ綿実油脂肪酸
グリセリン,モノエルカ酸グリセリン,セスキオレイン
酸グリセリン,モノステアリン酸グリセリン,α,α’
−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン,モノステア
リン酸グリセリンリンゴ酸等のグリセリンポリグリセリ
ン脂肪酸類;モノステアリン酸プロピレングリコール等
のプロピレングリコール脂肪酸エステル類;硬化ヒマシ
油誘導体、グリセリンアルキルエーテル等を例示するこ
とができる。
The nonionic surfactant which can be blended with the composite of the present invention in the hair cosmetic (1) of the present invention is a nonionic surfactant which can be blended with ordinary hair cosmetics. If there is, it is not particularly limited. For example,
Examples of lipophilic nonionic surfactants include sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquiolate, solubitan triolate, diglycerol sorbitan penta-2-ethylhexylate,
Sorbitan fatty acid esters, such as diglycerol sorbitan tetra-2-ethylhexylate; mono-cottonseed oil fatty acid glycerin, glycerin monoerucate, glycerin sesquioleate, glyceryl monostearate, α, α ′
Glycerin polyglycerin fatty acids such as glycerin pyroglutamate oleate and glyceryl monostearate; propylene glycol fatty acid esters such as propylene glycol monostearate; hydrogenated castor oil derivatives, and glycerin alkyl ether.

【0053】また、親水性非イオン性界面活性剤として
は、POEソルビタンモノオレート,POEソルビタン
モノステアレート,POEソルビタンモノオレールエー
テル,POE・POP水添ラノリン,POE・POPグ
リセリンエーテル等のPOE・POPアルキルエーテル
類;テトロニック等のテトラPOE・テトラPOPエチ
レンジアミン縮合物類;POEヒマシ油,POE硬化ヒ
マシ油,POE硬化ヒマシ油モノイソステアレート,P
OE硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステア
リン酸ジエステル,POE硬化ヒマシ油マレイン酸等の
POEヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体;POEソルビット
ミツロウ等のPOEミツロウ・ラノリン誘導体;ヤシ油
脂肪酸ジエタノールアミド,ラウリン酸モノエタノール
アミド,脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノー
ルアミド;POEプロピレングリコール脂肪酸エステ
ル、POEアルキルアミン、POE脂肪族アミド、ショ
糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、POEノニル
フェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルメトキシジ
メチルアミンオキサイド、トリオレイルリン酸塩等を例
示することができる。
Examples of the hydrophilic nonionic surfactant include POE / POP such as POE sorbitan monooleate, POE sorbitan monostearate, POE sorbitan monooleayl ether, POE / POP hydrogenated lanolin, and POE / POP glycerin ether. Alkyl ethers; tetra-POE / tetra-POP ethylenediamine condensates such as tetronic; POE castor oil, POE-hardened castor oil, POE-hardened castor oil monoisostearate, P
POE castor oil-hardened castor oil derivatives such as OE-hardened castor oil monopyroglutamic acid monoisostearate, POE-hardened castor oil-maleic acid; POE beeswax lanolin derivatives such as POE sorbitol beeswax; coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid monoethanolamide , Alkanolamides such as fatty acid isopropanolamide; POE propylene glycol fatty acid ester, POE alkylamine, POE aliphatic amide, sucrose fatty acid ester, alkylglucoside, POE nonylphenylformaldehyde condensate, alkylmethoxydimethylamine oxide, trioleyl phosphate And the like.

【0054】本発明毛髪用化粧料(1)においては、上
記両性界面活性剤及び/又は非イオン性界面活性剤のう
ち、1種又は2種以上を選択して配合することができ
る。この配合により、本発明複合体を系において安定に
溶解させること、例えば低温においても安定に本発明複
合体を溶解させることができる。
In the hair cosmetic composition (1) of the present invention, one or more of the above amphoteric surfactants and / or nonionic surfactants can be selected and blended. By this blending, the complex of the present invention can be stably dissolved in a system, for example, the complex of the present invention can be stably dissolved even at a low temperature.

【0055】本発明毛髪用化粧料(1)中における、上
記両性界面活性剤の配合量は、特に限定されるべきもの
ではないが、一般的には化粧料全体に対して0.1重量
%以上、同20重量%以下であり、好ましくは同5.0
重量%以上、同15重量%以下である。
The amount of the amphoteric surfactant in the hair cosmetic composition (1) of the present invention is not particularly limited, but is generally 0.1% by weight based on the total cosmetic composition. As described above, the content is 20% by weight or less, preferably 5.0% or less.
% By weight and 15% by weight or less.

【0056】また、本発明毛髪用化粧料(1)中におけ
る、上記非イオン性界面活性剤の配合量は、特に限定さ
れるべきものではないが、一般的には化粧料全体に対し
て5.0重量%以上、同40重量%以下であり、好まし
くは同8.0重量%以上、同30重量%以下である。
The amount of the nonionic surfactant in the hair cosmetic composition (1) of the present invention is not particularly limited, but is generally 5 to the total cosmetic composition. It is from 0.0% by weight to 40% by weight, preferably from 8.0% by weight to 30% by weight.

【0057】なお、両性界面活性剤及び非イオン性界面
活性剤を組み合わせて本発明毛髪用化粧料(1)中に配
合する場合は、双方の界面活性剤の総和が化粧料全体に
対して30重量%以下であることが好ましい。例えば、
非イオン性界面活性剤を化粧料の10重量%配合した場
合に、両性界面活性剤を化粧料全体の10重量%,同1
5重量%又は同20重量%の割合で組み合わせて配合す
ることが好ましい。
When the amphoteric surfactant and the nonionic surfactant are combined and incorporated into the hair cosmetic composition (1) of the present invention, the total of both surfactants is 30 to the total cosmetic composition. It is preferable that the content be not more than weight%. For example,
When the nonionic surfactant is blended at 10% by weight of the cosmetic, the amphoteric surfactant is added at 10% by weight of the total cosmetic,
It is preferable to combine them in a ratio of 5% by weight or 20% by weight.

【0058】上記した両性界面活性剤及び/又は非イオ
ン性界面活性剤の配合量の上限を超えて、これらの界面
活性剤を本発明毛髪用化粧料(I)中に配合すると、頭
皮に対する刺激が強くなり過ぎる傾向にあり好ましくな
い。逆に、両性界面活性剤及び/又は非イオン性界面活
性剤の配合量が、化粧料全体の5.0重量%以下である
と、複合体を系において安定して溶解させるという所期
の効果を達成することが困難になる。
When these surfactants are added to the hair cosmetic composition (I) of the present invention in an amount exceeding the upper limit of the amount of the amphoteric surfactant and / or nonionic surfactant, the scalp may be irritated. Tends to be too strong, which is not preferable. Conversely, if the amount of the amphoteric surfactant and / or the nonionic surfactant is not more than 5.0% by weight of the total cosmetic, the intended effect of dissolving the complex stably in the system is obtained. Will be difficult to achieve.

【0059】さらに、本発明複合体の本発明毛髪化粧料
(1)における配合量は、化粧料全体の0.5重量%以
上、同20重量%以下であり、好ましくは同1.0重量
%以上、同15重量%以下である。
The compounding amount of the composite of the present invention in the hair cosmetic of the present invention (1) is 0.5% by weight or more and 20% by weight or less of the total cosmetic, preferably 1.0% by weight. As described above, the content is 15% by weight or less.

【0060】本発明複合体の配合量が、化粧料全体の
0.5重量%未満では、化粧料に十分なリンス効果を与
えることができず好ましくなく、同20重量%を越える
と、製剤上系が成り立たなくなる傾向にあり好ましくな
い。
If the compounding amount of the complex of the present invention is less than 0.5% by weight of the total cosmetics, a sufficient rinsing effect cannot be given to the cosmetics, which is not preferable. This is not preferable because the system tends to fail.

【0061】これらの必須成分を含む本発明毛髪用化粧
料(1)の製造方法は、特に限定されるものではない
が、本発明複合体以外の必須成分及び任意成分(後述す
る)を所望する形態で混合させた系に、予め上記した工
程で調製した本発明複合体を添加して、本発明複合体の
加熱等による分解等を可能な限り防止することが好まし
い。
The method for producing the hair cosmetic (1) of the present invention containing these essential components is not particularly limited, but an essential component other than the composite of the present invention and optional components (described later) are desired. It is preferable to add the complex of the present invention prepared in the above-described step in advance to the system mixed in the form to prevent decomposition of the complex of the present invention by heating or the like as much as possible.

【0062】このようにして調製される本発明複合体並
びに両性界面活性剤及び/又は非イオン性界面活性剤を
含んでなる本発明毛髪用化粧料(1)は、毛髪用化粧料
として非常に優れた特性を有している。すなわち、本発
明毛髪用化粧料(1)は、洗髪時の洗浄性が良好である
ことは勿論、さらさらした使用感触を有して、泡立ちも
良好である。また、すすぎ時のきしみも認められず、使
用後は毛髪がつるつるした感触を与えることができる。
よって、本発明毛髪用化粧料(1)は、上記した毛髪用
化粧料一般の形態に広く適用することが可能である。よ
り具体的には、シャンプー,ヘアリンス,リンスインシ
ャンプー,ヘアパック等である。
The hair cosmetic (1) of the present invention comprising the complex of the present invention and the amphoteric surfactant and / or nonionic surfactant thus prepared is very useful as a hair cosmetic. Has excellent properties. That is, the hair cosmetic (1) of the present invention not only has good detergency during hair washing, but also has a dry feel and good foaming. Also, no creaking during rinsing is recognized, and the hair can give a smooth feel after use.
Therefore, the cosmetic for hair (1) of the present invention can be widely applied to the general form of the cosmetic for hair described above. More specifically, shampoo, hair rinse, rinse-in shampoo, hair pack and the like.

【0063】C.本発明複合体、モノ長鎖アルキル第4
級アンモニウム塩及び脂肪族高級アルコールを含んでな
る毛髪用化粧料〔本発明毛髪用化粧料(2)〕について
の実施の形態:本発明毛髪用化粧料(2)は、使用中の
べたつき抑制効果に優れ、毛髪に充分な滑らかさおよび
光沢を付与することができ、更にブラッシング等の物理
的刺激からも毛髪を保護する効果にも優れる毛髪用化粧
料である。
C. The complex of the present invention, mono-long chain alkyl quaternary
Embodiment of Hair Cosmetic [Hair Cosmetic (2) of the Present Invention] Comprising a Grade Ammonium Salt and an Aliphatic Higher Alcohol: The Hair Cosmetic (2) of the present invention has a sticky suppressing effect during use. The present invention is a hair cosmetic composition which is excellent in hair qualities, can impart sufficient smoothness and gloss to hair, and has an excellent effect of protecting hair from physical stimuli such as brushing.

【0064】すなわち、硫酸エステル変性シリコーンと
陽イオン性界面活性剤とから成る複合体を、第4級アン
モニウム塩と高級アルコールと混合して配合しても、元
来第4級アンモニウム塩と高級アルコールを組み合わせ
て配合したことにより発揮される効果(前記従来技術の
欄参照のこと)に悪影響を受けることなく、しかも配合
された毛髪用化粧料におけるリンス効果を相乗的に高め
ることを見い出した。
That is, even if a complex comprising a sulfate-modified silicone and a cationic surfactant is mixed with a quaternary ammonium salt and a higher alcohol, the quaternary ammonium salt and the higher alcohol are originally mixed. Have been found to be synergistically enhanced without the adverse effects of the effects exerted by combining (see the section of the prior art).

【0065】本発明毛髪用化粧料(2)中に上記本発明
複合体と共に配合され得るモノ長鎖アルキル第4級アン
モニウム塩は、通常の毛髪用化粧料に配合され得るモノ
長鎖アルキル第4級アンモニウム塩であれば特に限定さ
れるものではない。例えば、本発明毛髪用化粧料(2)
は、下記の如き第4級アンモニウム塩を含有する。
The mono-long-chain alkyl quaternary ammonium salt which can be incorporated in the hair cosmetic (2) of the present invention together with the complex of the present invention is a mono-long-chain alkyl quaternary ammonium salt which can be incorporated in ordinary hair cosmetics. It is not particularly limited as long as it is a quaternary ammonium salt. For example, the cosmetic for hair of the present invention (2)
Contains a quaternary ammonium salt as described below.

【0066】[0066]

【化8】 (式中、R9 は炭素数が14〜22のアルキル基又は同
ヒドロキシアルキル基を表し、R10は独立して炭素数1
〜3のアルキル基又は同ヒドロキシアルキル基であり、
それぞれが同一でも異なってもよく、Aはハロゲン原子
である。)
Embedded image (Wherein, R 9 represents an alkyl group having 14 to 22 carbon atoms or the same hydroxyalkyl group, and R 10 independently represents
3 to 3 alkyl groups or the same hydroxyalkyl groups,
Each may be the same or different, and A is a halogen atom. )

【0067】R9 において、炭素数が14〜22のアル
キル基としては、テトラデシル基,ペンタデシル基,ヘ
キサデシル基,ヘプタデシル基,オクタデシル基,ノナ
デシル基,イコサデシル基,ヘンイコサデシル基,ドコ
サデシル基等を挙げることができる。また、炭素数が1
4〜22のヒドロキシアルキル基としては、12−ヒド
ロキシステアリル基等を挙げることができる。R7 とし
ては、ヘキサデシル基,ヘプタデシル基,オクタデシル
基,ノナデシル基,イコサデシル基,ヘンイコサデシル
基,ドコサデシル基が好ましく、特にオクタデシル基,
ドコサデシル基が好ましい。
In R 9 , examples of the alkyl group having 14 to 22 carbon atoms include tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, icosadecyl, henicosadecyl, docosadecyl and the like. it can. In addition, carbon number is 1
Examples of 4 to 22 hydroxyalkyl groups include a 12-hydroxystearyl group. R 7 is preferably a hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, a nonadecyl group, an icosadecyl group, a henicosadecyl group or a docosadecyl group, particularly preferably an octadecyl group,
A docosadecyl group is preferred.

【0068】R10において、炭素数が1〜3のアルキル
基としては、メチル基,エチル基,プロピル基を挙げる
ことができる。また、炭素数が1〜3のヒドロキシアル
キル基としては、ヒドロキシメチル基、およびヒドロキ
シエチル基が挙げられる。ハロゲン原子Aとしては、好
ましくは塩素原子又は臭素原子を挙げることができる。
In R 10 , examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group and a propyl group. Examples of the hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms include a hydroxymethyl group and a hydroxyethyl group. The halogen atom A is preferably a chlorine atom or a bromine atom.

【0069】具体的に好ましいモノ長鎖アルキル第4級
アンモニウム塩(VIII) の好適なものとして、塩化セチ
ルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチル
アンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、
塩化ベヘニルジメチルベンジルアンモニウム、セチルト
リエチルアンモニウムメチルサルフェート等を挙げるこ
とができる。なお、特に好ましくは塩化ステアリルトリ
メチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニ
ウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、
又はこれらの混合物が挙げられる。なお、これらの成分
が本発明複合体を形成する陽イオン性界面活性剤と重複
する場合もあるが、本発明複合体の構成要素としての陽
イオン性界面活性剤が化粧料中に配合されていること
と、モノ長鎖アルキル第4級アンモニウム塩型陽イオン
性界面活性剤が、上記複合体の形成に関わらずに単独で
毛髪用化粧料中に配合されていることとは全く別であ
り、このような形式上の重複は全く問題にはならない。
Specific preferred mono-long-chain alkyl quaternary ammonium salts (VIII) include cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, and the like.
Examples include behenyldimethylbenzylammonium chloride and cetyltriethylammonium methyl sulfate. Incidentally, particularly preferably stearyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, stearyl dimethyl benzyl ammonium chloride,
Or a mixture thereof. In addition, these components may overlap with the cationic surfactant forming the complex of the present invention, but the cationic surfactant as a component of the complex of the present invention is blended in the cosmetic. And the fact that the mono long chain alkyl quaternary ammonium salt type cationic surfactant is independently incorporated into the cosmetic for hair irrespective of the formation of the complex. Such formal duplication is not a problem at all.

【0070】本発明毛髪用化粧料(2)中に上記本発明
複合体と共に配合され得る脂肪族高級アルコールは、通
常の毛髪用化粧料に配合され得る脂肪族高級アルコール
であれば特に限定されるものではないが、炭素数14〜
22の直鎖アルキル基を有する高級アルコールが好まし
い。特に好ましくは、炭素数16〜22の直鎖高級アル
コール、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、ベヘニルアルコール等を挙げることができる。本発
明毛髪用化粧料(2)は、前記の各成分「本発明複合
体」「モノ長鎖アルキル第4級アンモニウム塩」及び
「脂肪族高級アルコール」が、それぞれ特定の比率で配
合されていることが必要である。
The aliphatic higher alcohol which can be blended in the hair cosmetic (2) of the present invention together with the complex of the present invention is not particularly limited as long as it is an aliphatic higher alcohol which can be blended in a usual hair cosmetic. Although not a thing, carbon number 14 ~
Higher alcohols having 22 linear alkyl groups are preferred. Particularly preferred are straight-chain higher alcohols having 16 to 22 carbon atoms, such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol. In the hair cosmetic (2) of the present invention, the above-mentioned components "the complex of the present invention", "mono-long-chain alkyl quaternary ammonium salt" and "aliphatic higher alcohol" are blended in specific ratios. It is necessary.

【0071】前記モノ長鎖アルキル第4級アンモニウム
塩の1種又は2種以上の配合量は化粧料全体の0.1重
量%以上,5.0重量%以下の範囲、好ましくは同0.
6重量%以上,3.0重量%以下の範囲である。化粧料
全体の0.1重量%未満の配合量では、所望するリンス
効果が充分に得られない。化粧料全体の5.0重量%を
越える配合量では、化粧料の粘度が高くなりすぎるので
好ましくない。
One or more mono-long-chain alkyl quaternary ammonium salts may be used in an amount of 0.1% by weight or more and 5.0% by weight or less, preferably 0.1% by weight or less of the total cosmetic.
The range is from 6% by weight to 3.0% by weight. If the amount is less than 0.1% by weight of the total cosmetic, the desired rinsing effect cannot be sufficiently obtained. If the compounding amount exceeds 5.0% by weight of the whole cosmetic, the viscosity of the cosmetic becomes too high, which is not preferable.

【0072】また、脂肪族高級アルコールに対するモノ
長鎖アルキル第4級アンモニウム塩のモル比は、モノ長
鎖アルキル第4級アンモニウム塩/脂肪族高級アルコー
ル=1/3〜1/15の範囲で配合するのが好ましい。
特に、モノ長鎖アルキル第4級アンモニウム塩/脂肪族
高級アルコール=1/3.5〜1/10で配合するのが
特に好ましい。
The molar ratio of the mono-long-chain alkyl quaternary ammonium salt to the aliphatic higher alcohol is in the range of mono-long-chain alkyl quaternary ammonium salt / aliphatic higher alcohol = 1/3 to 1/15. Is preferred.
In particular, it is particularly preferable to mix mono-long-chain alkyl quaternary ammonium salt / aliphatic higher alcohol = 1 / 3.5 to 1/10.

【0073】本発明複合体の本発明毛髪用化粧料(2)
における配合量は、化粧料全体の0.5重量%以上,2
0重量%以下であり、好ましくは同1.0重量%以上,
15.0重量%以下である。本発明複合体のこの配合量
が、化粧料全体の0.5重量%未満では、毛髪化粧料中
に本発明複合体を配合する目的である、十分なリンス効
果を得られなくなり好ましくなく、逆に同20.0重量
%を超えて配合すると、製剤上系が成立しなくなる傾向
にあり好ましくない。
The cosmetic for hair of the present invention of the composite of the present invention (2)
Is 0.5% by weight or more of the whole cosmetic, 2
0% by weight or less, preferably 1.0% by weight or more,
15.0% by weight or less. If the compounding amount of the composite of the present invention is less than 0.5% by weight of the total cosmetic, the sufficient rinsing effect, which is the purpose of mixing the composite of the present invention into hair cosmetics, cannot be obtained. If the amount is more than 20.0% by weight, the system tends not to be established in the preparation, which is not preferable.

【0074】これらの必須成分を含む本発明毛髪用化粧
料(2)の製造方法は、特に限定されるものではない
が、本発明複合体以外の必須成分及び任意成分(後述す
る)を所望する形態で混合させた系に、予め上記した工
程で調製した本発明複合体を添加して、本発明複合体の
加熱等による分解等を可能な限り防止することが好まし
い。
The method for producing the hair cosmetic (2) of the present invention containing these essential components is not particularly limited, but an essential component other than the composite of the present invention and optional components (described later) are desired. It is preferable to add the complex of the present invention prepared in the above-described step in advance to the system mixed in the form to prevent decomposition of the complex of the present invention by heating or the like as much as possible.

【0075】このようにして調製される、本発明複合
体、モノ長鎖アルキル第4級アンモニウム塩、脂肪族高
級アルコールを含んでなる本発明毛髪用化粧料(2)
は、例えば毛髪用化粧料として好ましい特性を有してい
る。すなわち、本発明毛髪用化粧料(2)は、洗髪時の
べたつき抑制効果に優れ、毛髪に十分な滑らかさ及び光
沢を付与することが可能で、さらにブラッシング等の物
理的刺激から毛髪を保護する効果に優れた毛髪用化粧料
である。よって、本発明毛髪用化粧料(2)は、上記し
た毛髪用化粧料一般の形態に広く適用することが可能で
ある。より具体的には、シャンプー,ヘアリンス,リン
スインシャンプー,ヘアパック等である。
The cosmetic for hair of the present invention (2) thus prepared, comprising the complex of the present invention, a mono-long-chain alkyl quaternary ammonium salt and an aliphatic higher alcohol.
Has desirable properties as, for example, hair cosmetics. That is, the cosmetic for hair (2) of the present invention is excellent in the effect of suppressing stickiness during hair washing, can impart sufficient smoothness and gloss to hair, and further protects the hair from physical stimulation such as brushing. It is an effective hair cosmetic. Therefore, the hair cosmetic (2) of the present invention can be widely applied to the above-mentioned general forms of hair cosmetic. More specifically, shampoo, hair rinse, rinse-in shampoo, hair pack and the like.

【0076】D.本発明毛髪用化粧料(1),(2)
は、共にこれらの本発明毛髪用化粧料の所期の効果を損
なわない範囲で、上記した必須成分の他に、一般の毛髪
用化粧料に配合される任意成分を配合することができ
る。すなわち,高級アルコール(本発明毛髪用化粧料
(2)においては、脂肪族高級アルコール以外の高級ア
ルコールのみ),シリコーン油,流動パラフィン,エス
テル油等の油分;メチルセルロース,ヒドロキシエチル
セルロース等の水溶性高分子;プロピレングリコール,
グリセリン等の保湿剤;POE硬化ヒマシ油,POEア
ルキルエーテル等の非イオン性界面活性剤及び2−アル
キル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイ
ミダゾリニウムベタイン,トリアルキルアミン酢酸ベタ
イン等の両性界面活性剤(本発明毛髪用化粧料(2)の
み);
D. Cosmetics for hair of the present invention (1), (2)
In addition to the essential components described above, optional components to be added to general hair cosmetics can be added as long as the desired effects of the hair cosmetic of the present invention are not impaired. That is, higher alcohols (in the present hair cosmetic (2), only higher alcohols other than aliphatic higher alcohols), oils such as silicone oil, liquid paraffin, and ester oil; water-soluble polymers such as methylcellulose and hydroxyethylcellulose ;Propylene glycol,
Humectants such as glycerin; nonionic surfactants such as POE hydrogenated castor oil and POE alkyl ether; and amphoteric interfaces such as 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine and trialkylamine betaine acetate Activator (only the hair cosmetic of the present invention (2));

【0077】カンゾウ,パブリカ,ムイアブアマ,メ
ギ,メラルーカ,ヤドリギ,ウスベニアオイ,エキナ
シ,エビスグサ,ヒバマタ,トクサ,エンバク,オーク
モス,ミドリハッカ,ナツカワ,ニレ,ヒキオコシ,ヘ
ンルータ,ベイベリ,オグルマベニノキ,カイカ,ヘイ
フラワー,ハクセン,ニワトコ,ホコリタチ,ガマ,パ
イナップル,キャベツ,ハクトウオウ,ハナショウガ,
マフノリ,クロモジ,パパイヤ,ミレシア,ミカン,ク
ワ,クロバナヒキオコシ,クララ,クスノキ,バリン
シ,チチノリ,バナナ,コウホネ,コクサギ,ハコベ,
アラリア,ドクダミ,アズキ,イヌザクラン,イエロー
ドッグ,ナス,サクランボ,ジュニバー,シバリギ,シ
ア,アイリス,スイカズラ,スイパ,セイヨウボダイジ
ュ,センダン,セロリ,ゼラニウム,タマサキツヅラ,
オランダイチゴ,チンサン,ハイマツ,ウコン,オドリ
コソウ,チャ,オレンジ,セージ,セイヨウキズタ,セ
イヨウニワトコ,セイヨウネズエ,セイヨウノコギリソ
ウ,セイヨウハッカ,セイヨウヤドリギ,ゼニアオイ,
センキュウ,タチジャコウソウ,センブリ,タイム,チ
ョウジ,チンピ,海藻,クロレラ,トウキエキス,トウ
キセンカ,トウヒ,トマト,オトギリソウ,コボタンズ
ル,トルメンチラ,ニンジン,ニンニク,ノバラ,バー
チ,パセリ,グンチアナ,ハッカ,オノニス,ハマメリ
ス,ウィキョウ,スギナ,サフラン,オランダカラン,
サボンソウ,サンザシ,ゲンノショウコウ,ビワ,サン
シチソウ,ブッチャーブルーム,ブドウ,ブドウリー
フ,ベイ,アイビー,ヘチマ,水溶性ヨクイニン,イラ
クサ,ボダイジュ,ホップ,サンショウ,シイタケ,マ
ツカサ,マロニエ,ミツガシワ,ムクロジ,メリッサ,
メリロート,モモ,ヤクルマギク,ユーカリ,ジオウ,
シコン,ユキノシタ,油溶性アルニカ,油溶性カレンド
ラ,油溶性セイヨウボダイジュ,油溶性ノバラ,褐藻,
カノコソウ,油溶性ヨクイニン,ユリ,ヨウ化ニンニ
ク,ヨモギ,シソ,シナノキ,カモミラ,シモツケ,リ
ンゴ,カラス麦,シャクヤク,アンズ,レタス,ローズ
マリー,レモン,ローマカミツレ,ショウキョウ,エイ
ジツ,ワレモコウ,シラカバ,キノチゴ,ステビア,水
溶性アルニカ,オウゴン,キズタ,キナ,キューカンバ
ー,アロエ,ゴボウ,クチナシ,グレープフルーツ,オ
ウバク,オウレン,アンソッコウ,アカブドウ,アセン
ヤク,アルテア,アマチャ,ショウキョウ,トウガラシ
チンキ,ロジン,天然ゴムラテックス,アラビアゴム,
イクタモール,カンタリスチンキ,ブクリョウ,サルノ
コシカケ,チョレイ,カキ,コラーゲン,ビフィズス菌
ペクチン,酵母,ローヤルゼリー,水溶性プラセンタエ
キス,ハチミツ,セラック等の動植物の天然エキスおよ
びその誘導体;
Licorice, Publica, Mia abama, Barberry, Melaleuca, Mistletoe, Usbena oi, Echinashi, Ebisugusa, Hibamata, Tokusa, Oat, Oak Moss, Midorihakka, Natsukawa, Elm, Hikiokoshi, Henruta, Beibeli, Ogurumabeninoki, Kagurinensis , Elderberry, dustman, cattail, pineapple, cabbage, bald balm, ginger,
Mahunori, kuromoji, papaya, milesia, mandarin orange, mulberry, kurobana okioko, clara, camphor tree, balinsi, chitinori, banana, kohone, kokusagi, chickweed,
Alaria, Dokudami, Azuki, Inuzakuran, Yellow Dog, Eggplant, Cherries, Junivar, Shibarigi, Shea, Iris, Honeysuckle, Suipa, Acacia daige, Sendan, Celery, Geranium, Thamasakizura,
Dutch strawberries, chinsang, Japanese pine, turmeric, edible soybean, tea, orange, sage, Atlantic vegetation, European elderberry, European porpoise, Achillea millefolium, Common mint, Common mistletoe, Common mallow,
Sengoku, Tachikusa, Assembly, Thyme, Clove, Chimpi, Seaweed, Chlorella, Touki Extract, Toukisenka, Spruce, Tomato, Hypericum, Kobotizuru, Tormentilla, Carrot, Garlic, Novara, Birch, Parsley, Guntian, Hakka, Onis, Hamelis Fennel, horsetail, saffron, Karan,
Saponosa, hawthorn, gennoshoko, loquat, sanshicho, butcher bloom, grape, grape leaf, bay, ivy, loofah, water-soluble yokunin, nettle, bodaiju, hop, sansho, shiitake mushroom, matsukasa, maroni, mitsugashiwa, mukuroji, melissa,
Meliloth, peach, yakaku, eucalyptus, jiou,
Radish, oil-soluble arnica, oil-soluble calendula, oil-soluble daidai, oil-soluble nobara, brown algae,
Valerian, oil-soluble yokuinin, lily, garlic iodide, mugwort, perilla, linden, chamomile, spiraea, apple, oats, peonies, apricot, lettuce, rosemary, lemon, roman chamomile, ginger, aegis, valerica, birch, Shinochigo, Stevia, Water-soluble Arnica, Orgon, Kizuta, Kina, Cucumber, Aloe, Burdock, Gardenia, Grapefruit, Oubak, Ouren, Ansokkou, Red grape, Asenyak, Altea, Amacha, Ginger, Pepper tincture, Rosin, Natural rubber latex, Arabic gum,
Natural extracts of plants and animals such as Iktamol, Cantaris tincture, Bullio, Sarnoshikokake, Chorei, Oyster, collagen, Bifidobacterium pectin, yeast, royal jelly, water-soluble placenta extract, honey, shellac, etc .;

【0078】パラアミノ安息香酸モノグリセリンエステ
ル,ジプロピレングリコールサリシレート,メトキシケ
イ皮酸オクチル,カンファー誘導体,ウロカニン酸,オ
キシベンゾン,4−メトキシ−4’−tert−ブチルジベ
ンゾイルメタン等の紫外線防御剤;クエン酸,乳酸等の
有機酸;塩化ナトリウム,塩化カリウム等の無機塩;エ
チルパラベン,メチルパラベン等の防腐剤;EDTA−
3Na等のキレート剤;抗菌剤、フケ防止剤、起泡増進
剤、真珠光沢剤、増粘剤、各種タンパク質、各種高分
子、緩衝剤、香料、色素等を配合し得る。
UV protective agents such as para-aminobenzoic acid monoglycerin ester, dipropylene glycol salicylate, octyl methoxycinnamate, camphor derivative, urocanic acid, oxybenzone, 4-methoxy-4'- tert -butyldibenzoylmethane; citric acid Organic acids such as sodium chloride and lactic acid; inorganic salts such as sodium chloride and potassium chloride; preservatives such as ethylparaben and methylparaben;
A chelating agent such as 3Na; an antibacterial agent, an antidandruff agent, a foaming enhancer, a pearlescent agent, a thickener, various proteins, various polymers, a buffer, a fragrance, a pigment, and the like can be added.

【0079】[0079]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。なお、本発明は、これらの実施例によって、そ
の技術的範囲が限定的に解釈されるべきものではない。
また、本実施例中、配合量は全て重量%である。 A.本発明複合体についての実施例 〔実施例A〕本発明複合体 本発明複合体は、下記〜の硫酸エステル変性シリコ
ーンのうち、で表される硫酸エステル変性シリコーン
(40%水溶液)30g と陽イオン性界面活性剤である
ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド(商品名:カ
チナール)2.5g を57.5g の水に一様になるまで
攪拌混合して製造した。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The present invention should not be construed as limiting the technical scope of the present invention.
In addition, in this example, the amounts are all by weight. A. Examples of the composite of the present invention [Example A] Composite of the present invention The composite of the present invention comprises 30 g of a sulfate-modified silicone (40% aqueous solution) represented by 2.5 g of behenyltrimethylammonium chloride (trade name: Catinal), which is a surfactant, was stirred and mixed in 57.5 g of water until uniform.

【0080】[0080]

【化9】 Embedded image

【0081】〔実施例B〕本発明毛髪用化粧料(1) 本発明毛髪用化粧料(1)についての効果の評価は、以
下の試験法及び評価法に従って行った。 リンス効果の評価 リンス効果は「なめらかさ」、「光沢」、「櫛通り性」
の3項目につき、女性パネル15名を使用して評価し
た。すなわち、試料12gを実際に頭髪に直接塗布して
から温湯ですすぎ洗いした後、風乾し、上記女性パネル
の官能によって各項目を評価した。
[Example B] Cosmetic composition for hair of the present invention (1) The effect of the cosmetic composition for hair of the present invention (1) was evaluated according to the following test methods and evaluation methods. Evaluation of rinsing effect The rinsing effect is "smoothness", "glossy", "combability"
These three items were evaluated using 15 female panels. That is, 12 g of the sample was actually applied directly to the hair, rinsed with warm water, air-dried, and evaluated based on the sensory characteristics of the female panel.

【0082】なお、評価は以下の4段階で評価した。 著しく良好であれば:◎ 良好であれば:○ 普通であれば:△ 劣っていれば:× として表示した。The evaluation was made in the following four stages. Very good: ◎ Good: Normal: △ Poor: X

【0083】皮膚刺激性の評価 皮膚に対する刺激性は、界面活性剤や界面活性剤組成物
の蛋白質変性能の強弱(蛋白質変性率)が1つの指標に
なることが知られている(特公昭59−42038号公
報)。本組成物の皮膚刺激性はこの評価法に基づき蛋白
質変性率により評価した。
Evaluation of Skin Irritation It is known that the degree of irritation to the skin is an index of the strength (protein denaturation rate) of the protein-degrading ability of a surfactant or a surfactant composition (Japanese Patent Publication No. 59-59). -42038). The skin irritation of this composition was evaluated based on the protein denaturation rate based on this evaluation method.

【0084】<蛋白質変性率>水系高速液体クロマトグ
ラフィーを利用し、卵白アルブミンpH7緩衝溶媒に、
試料濃度1%になるように試料を加えた場合の卵白アル
ブミン変性率を220nmの吸収ピークを用いて測定し
た。 変性率=(H0 −Hs/Ho)×100 Ho:卵白アルブミンの220nm吸収ピークの高さ Hs:卵白アルブミン緩衝溶媒に試料を加えた時の22
0nmの吸収ピークの高さ
<Protein Denaturation Ratio> Using an aqueous high performance liquid chromatography, an ovalbumin pH7 buffer
The ovalbumin denaturation rate when the sample was added to a sample concentration of 1% was measured using the absorption peak at 220 nm. Denaturation rate = (H0−Hs / Ho) × 100 Ho: height of the 220 nm absorption peak of ovalbumin Hs: 22 when the sample was added to the ovalbumin buffer solvent
Height of the absorption peak at 0 nm

【0085】なお、評価は以下の4段階評価で行った。 ◎:皮膚刺激性が非常に少ない。・・・卵白アルブミン
変性率30%未満 ○:皮膚刺激性が少ない・・卵白アルブミン変性率30
%以上60%未満 △:皮膚刺激性中程度・・・卵白アルブミン変性率60
%以上80%未満 ×:皮膚刺激性が強い・・・・・・・・卵白アルブミン
変性率80%以上
The evaluation was performed in the following four grades. A: Very little skin irritation. ··· Ovalbumin denaturation rate of less than 30% ○: Low skin irritation ··· Ovalbumin denaturation rate of 30
% Or more and less than 60% △: Moderate skin irritation: ovalbumin denaturation rate 60
% To less than 80% ×: Strong skin irritation ······ Egg albumin denaturation rate 80% or more

【0086】〔実施例B1〕本発明複合体と両性界面活
性剤を主体として配合した本発明毛髪用化粧料(1) 〔実施例B1・1〜B1・21,比較例B1・1〜B1
・21〕第1表,第2表及び第3表内に記載した配合組
成よりなる試験品を調製し、そのリンス効果及び皮膚刺
激性を、同表中に比較例と共に示した。
[Example B1] Cosmetic composition for hair of the present invention (1) mainly comprising the complex of the present invention and an amphoteric surfactant [Examples B1-1 to B1-21, Comparative Examples B1-1 to B1]
[21] Test articles having the composition shown in Tables 1, 2 and 3 were prepared, and their rinsing effect and skin irritation were shown in the same tables as in Comparative Examples.

【0087】[0087]

【表1】 [Table 1]

【0088】[0088]

【表2】 [Table 2]

【0089】[0089]

【表3】 [Table 3]

【0090】これらの結果より、本発明複合体を配合し
た毛髪用化粧料は、そのリンス効果及び安全性に非常に
優れていることが明らかになった。また、毛髪用化粧料
中において複合体を構成する陽イオン性界面活性剤と硫
酸エステル変性シリコーンとのモル比が2/8以上,7
/3以下(陽イオン性界面活性剤/硫酸エステル変性シ
リコーン)であることが、所望するリンス効果と皮膚刺
激性を十分に緩和するためには必要であることが明らか
になった。ただし、複合体の構成がこのような比率で成
り立っていても、系における複合体の絶対量が少な過ぎ
ても,多過ぎても所期の効果を十分にあげることが困難
であることが明らかになった。
From these results, it has been clarified that the cosmetic for hair containing the composite of the present invention is very excellent in rinsing effect and safety. In the hair cosmetic composition, the molar ratio of the cationic surfactant constituting the complex to the sulfate-modified silicone is 2/8 or more, and
/ 3 or less (cationic surfactant / sulfuric acid ester-modified silicone) was found to be necessary to sufficiently reduce the desired rinsing effect and skin irritation. However, even if the composition of the complex is established in such a ratio, it is apparent that it is difficult to achieve the intended effect sufficiently even if the absolute amount of the complex in the system is too small or too large. Became.

【0091】以下に、種々の剤形の本発明複合体と両性
界面活性剤を主体として配合した本発明毛髪用化粧料
(1)の配合例を実施例として説明する。なお、各毛髪
用化粧料とも優れたリンス効果を有し、かつ皮膚刺激性
は緩徐であった。
Hereinafter, examples of the formulation of the cosmetic (1) of the present invention, which is mainly composed of the complex of the present invention in various dosage forms and the amphoteric surfactant, will be described. In addition, each hair cosmetic had an excellent rinsing effect and skin irritation was slow.

【0092】 〔実施例B1・22〕 頭髪用シャンプー(硫酸エステル変性シリコーン/陽 イオン性界面活性剤のモル比5/5) 重量% 2−ウンデシル−N,N,N−(ヒドロキシエチル カルボキシメチル)−2−イミダゾリンナトリウム 15.00 C18アルキルトリメチルアンモニウムクロライド (平均分子量 320) 1.92 硫酸エステル変性シリコーン(平均分子量 1701) 10.21 プロピレングリコール 5.00 ポリオキシエチレン(平均40モル)硬化ヒマシ油誘導体 2.00 イオン交換水 残 余[Example B1.22] Shampoo for hair (sulfuric acid ester-modified silicone / cationic surfactant molar ratio of 5/5)% by weight 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethyl carboxymethyl) -2-Imidazoline sodium 15.00 C18 alkyltrimethylammonium chloride (average molecular weight 320) 1.92 Sulfuric ester modified silicone (average molecular weight 1701) 10.21 Propylene glycol 5.00 Polyoxyethylene (average 40 mol) hydrogenated castor oil derivative 2.00 Deionized water residue

【0093】<製法>イオン交換水にC18アルキルト
リメチルアンモニウムクロライドを溶解した後、硫酸エ
ステル変性シリコーンを加え、攪拌混合して複合体を形
成させた。その後、2−ウンデシル−N,N,N−(ヒ
ドロキシエチルカルボキシメチル)−2−イミダゾリン
ナトリウム及びポリオキシエチレン(平均40モル)硬
化ヒマシ油誘導体を加え攪拌溶解し、さらにプロピレン
グリコールを加え攪拌溶解して、上記頭髪用シャンプー
を調製した。
<Production method> After dissolving C18 alkyltrimethylammonium chloride in ion-exchanged water, sulfate ester-modified silicone was added and mixed by stirring to form a complex. Thereafter, 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium and a polyoxyethylene (40 mol on average) hydrogenated castor oil derivative were added and dissolved by stirring, and propylene glycol was further added and dissolved by stirring. Thus, the shampoo for hair was prepared.

【0094】 〔実施例B1・23〕 ボディーシャンプー(硫酸エステル変性シリコーン/ 陽イオン性界面活性剤のモル比6/4) 重量% ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン 10.00 C22アルケニルメチルアンモニウムクロライド (平均分子量 402) 1.41 硫酸エステル変性シリコーン(平均分子量 1567) 5.49 ジプロピレングリコール 8.00 アロエ抽出物 0.50 色剤 適 量 香料 適 量 イオン交換水 残 余[Example B1 · 23] Body shampoo (sulfuric acid ester-modified silicone / cationic surfactant molar ratio 6/4) weight% lauryl dimethylaminoacetate betaine 10.00 C22 alkenylmethylammonium chloride (average molecular weight 402 1.41) Sulfuric acid ester-modified silicone (average molecular weight 1567) 5.49 Dipropylene glycol 8.00 Aloe extract 0.50 Coloring agent Suitable amount Perfume proper amount Ion-exchanged water balance

【0095】<製法>イオン交換水にC22アルケニル
メチルアンモニウムクロライドを溶解した後、硫酸エス
テル変性シリコーンを加え、攪拌混合して複合体を形成
させた。その後、ラウリルジメチル酢酸ベタインを加
え、更にジプロピレングリコール,アロエ抽出物,色剤
及び香料を加えて攪拌溶解して、上記ボディーシャンプ
ーを調製した。
<Production method> After dissolving C22 alkenylmethylammonium chloride in ion-exchanged water, sulfate ester-modified silicone was added and mixed with stirring to form a complex. Thereafter, betaine lauryldimethylacetate was added, and dipropylene glycol, an aloe extract, a coloring agent and a fragrance were further added and dissolved by stirring to prepare the above body shampoo.

【0096】 〔実施例B1・24〕 頭髪用シャンプー(硫酸エステル変性シリコーン/陽 イオン性界面活性剤のモル比5/5) 重量% 2−ウンデシル−N,N,N−(ヒドロキシエチル カルボキシメチル)−2−イミダゾリンナトリウム 15.00 イミダゾリン型弟4級アンモニウム塩型 陽イオン性界面活性剤(R=16 平均分子量 627) 3.15 硫酸エステル変性シリコーン(平均分子量 1390) 6.95 プロピレングリコール 5.00 ポリオキシエチレン(平均40モル)硬化ヒマシ油誘導体 2.00 イオン交換水 残 余[Example B1 • 24] Shampoo for hair (sulfuric acid ester-modified silicone / cationic surfactant molar ratio of 5/5)% by weight 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethyl carboxymethyl) -2-imidazoline sodium 15.00 imidazoline type quaternary ammonium salt type cationic surfactant (R = 16 average molecular weight 627) 3.15 sulfate ester-modified silicone (average molecular weight 1390) 6.95 propylene glycol 5.00 Polyoxyethylene (40 mol on average) hydrogenated castor oil derivative 2.00 Deionized water Remainder

【0097】<製法>イオン交換水にイミダゾリン型弟
4級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤を添加して
加熱攪拌した後、硫酸エステル変性シリコーンを加え、
攪拌混合して複合体を形成させた。その後、2−ウンデ
シル−N,N,N−(ヒドロキシエチルカルボキシメチ
ル)−2−イミダゾリンナトリウム及びポリオキシエチ
レン(平均40モル)硬化ヒマシ油誘導体を加えて攪拌
混合し、上記の頭髪用シャンプーを調製した。
<Production method> Imidazoline-type quaternary ammonium salt-type cationic surfactant was added to ion-exchanged water, and the mixture was stirred with heating.
The complex was formed by stirring and mixing. Thereafter, 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium and polyoxyethylene (average 40 mol) hydrogenated castor oil derivative are added and mixed with stirring to prepare the above-mentioned shampoo for hair. did.

【0098】 〔実施例B1・25〕 ボディーシャンプー(硫酸エステル変性シリコーン/ 陽イオン性界面活性剤のモル比6/4) 重量% ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン 10.00 イミダゾリン型第4級アンモニウム塩型 陽イオン性界面活性剤(R=20 平均分子量 739) 1.48 硫酸エステル変性シリコーン(平均分子量 1390) 4.17 ジプロピレングリコール 8.00 アロエ抽出物 0.50 色剤 適 量 香料 適 量 イオン交換水 残 余[Example B1.25] Body shampoo (sulfuric acid ester-modified silicone / cationic surfactant molar ratio of 6/4) wt% lauryldimethylaminoacetate betaine 10.00 imidazoline type quaternary ammonium salt type positive Ionic surfactant (R = 20 average molecular weight 739) 1.48 Sulfuric ester modified silicone (average molecular weight 1390) 4.17 dipropylene glycol 8.00 aloe extract 0.50 coloring agent appropriate amount perfume appropriate amount ion exchanged water Remaining

【0099】<製法>イオン交換水にイミダゾリン型弟
4級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤を添加して
加熱攪拌した後、硫酸エステル変性シリコーンを加え、
攪拌混合して複合体を形成させた。その後、ラウリルジ
メチル酢酸ベタインを加えて攪拌混合し、更にジプロピ
レングリコール,アロエ抽出物,色剤及び香料を加えて
攪拌溶解して、上記頭髪用シャンプーを調製した。
<Production method> After adding an imidazoline-type quaternary ammonium salt-type cationic surfactant to ion-exchanged water and heating and stirring, a sulfate-modified silicone was added.
The complex was formed by stirring and mixing. Then, betaine lauryldimethylacetate was added and mixed by stirring, and further, dipropylene glycol, an aloe extract, a coloring agent, and a fragrance were added and dissolved by stirring to prepare the shampoo for hair.

【0100】〔実施例B2〕本発明複合体と非イオン性
界面活性剤を主体として配合した本発明毛髪用化粧料
(1) 〔実施例B2・1〜B2・21,比較例B2・1〜B2
・21〕第4表,第5表及び第6表内に記載した配合組
成よりなる試験品を調製し、そのリンス効果及び皮膚刺
激性を、同表中に比較例と共に示した。
[Example B2] Cosmetic composition for hair of the present invention (1) containing mainly the complex of the present invention and a nonionic surfactant [Examples B2.1 to B2.21, Comparative Examples B2.1 to B1] B2
[21] Test articles having the composition shown in Tables 4, 5 and 6 were prepared, and their rinsing effect and skin irritation were shown in the same tables as in Comparative Examples.

【0101】[0101]

【表4】 [Table 4]

【0102】[0102]

【表5】 [Table 5]

【0103】[0103]

【表6】 [Table 6]

【0104】これらの結果より、本発明複合体を配合し
た毛髪用化粧料は、そのリンス効果及び安全性に非常に
優れていることが明らかになった。また、毛髪用化粧料
中において複合体を構成する陽イオン性界面活性剤と硫
酸エステル変性シリコーンとのモル比が2/8以上,7
/3以下(陽イオン性界面活性剤/硫酸エステル変性シ
リコーン)であることが、所望するリンス効果と皮膚刺
激性を十分に緩和するためには必要であることが明らか
になった。ただし、複合体の構成がこのような比率で成
り立っていても、系における複合体の絶対量が少な過ぎ
ても,多過ぎても所期の効果を十分にあげることが困難
であることが明らかになった。
From these results, it has been clarified that the cosmetic for hair containing the composite of the present invention is very excellent in rinsing effect and safety. In the hair cosmetic composition, the molar ratio of the cationic surfactant constituting the composite to the sulfate-modified silicone is 2/8 or more, and
/ 3 or less (cationic surfactant / sulfuric acid ester-modified silicone) was found to be necessary to sufficiently reduce the desired rinsing effect and skin irritation. However, even if the composition of the complex is established in such a ratio, it is apparent that it is difficult to achieve the intended effect sufficiently even if the absolute amount of the complex in the system is too small or too large. Became.

【0105】以下に、種々の剤形の本発明複合体と非イ
オン性界面活性剤を主体として配合した本発明毛髪用化
粧料(1)の配合例を実施例として説明する。なお、各
毛髪用化粧料とも優れたリンス効果を有し、かつ皮膚刺
激性は緩徐であった。
Hereinafter, examples of the formulation of the hair cosmetic (1) of the present invention, which mainly contains the complex of the present invention in various dosage forms and a nonionic surfactant, will be described. In addition, each hair cosmetic had an excellent rinsing effect and skin irritation was slow.

【0106】 〔実施例B2・22〕 頭髪用シャンプー(硫酸エステル変性シリコーン/陽 イオン性界面活性剤のモル比5/5) 重量% ポリオキシエチレンドデシルエーテル(EO=12) 10.00 ポリオキシエチレンドデシルエーテル(EO=3) 3.00 C16アルキルトリメチルアンモニウムクロライド (平均分子量 320) 1.60 硫酸エステル変性シリコーン(平均分子量 1701) 8.50 プロピレングリコール 5.00 イオン交換水 残 余Example B2.22 Shampoo for hair (5/5 molar ratio of sulfate-modified silicone / cationic surfactant)% by weight Polyoxyethylene dodecyl ether (EO = 12) 10.00 Polyoxyethylene Dodecyl ether (EO = 3) 3.00 C16 alkyltrimethylammonium chloride (average molecular weight 320) 1.60 Sulfate-modified silicone (average molecular weight 1701) 8.50 Propylene glycol 5.00 Ion-exchanged water balance

【0107】<製法>イオン交換水にC16アルキルト
リメチルアンモニウムクロライドを加熱溶解した後、硫
酸エステル変性シリコーンを加えて攪拌混合して複合体
を形成させた。その後、ポリオキシエチレンドデシルエ
ーテル(EO=12)及びポリオキシエチレンドデシル
エーテル(EO=3)を加えて攪拌混合して、更にプロ
ピレングリコールを加えて攪拌溶解して、上記頭髪用シ
ャンプーを調製した。
<Production Method> After heating and dissolving C16 alkyltrimethylammonium chloride in ion-exchanged water, sulfate ester-modified silicone was added and mixed with stirring to form a complex. Thereafter, polyoxyethylene dodecyl ether (EO = 12) and polyoxyethylene dodecyl ether (EO = 3) were added and mixed by stirring, and propylene glycol was further added and dissolved by stirring to prepare the shampoo for hair.

【0108】 〔実施例B2・23〕 頭髪用シャンプー(硫酸エステル変性シリコーン/陽 イオン性界面活性剤のモル比5/5) 重量% ポリオキシエチレンドデシルエーテル(EO=12) 15.00 R:18 m+n=2 (平均分子量 416) 2.08 硫酸エステル変性シリコーン(平均分子量 1567) 7.84 プロピレングリコール 5.00 ポリオキシエチレン(平均40モル)硬化ヒマシ油誘導体 2.00 イオン交換水 残 余[Example B2.23] Shampoo for hair (5/5 molar ratio of sulfate-modified silicone / cationic surfactant) wt% polyoxyethylene dodecyl ether (EO = 12) 15.00 R: 18 m + n = 2 (Average molecular weight 416) 2.08 Sulfuric acid ester-modified silicone (Average molecular weight 1567) 7.84 Propylene glycol 5.00 Polyoxyethylene (Average 40 mol) hydrogenated castor oil derivative 2.00 Ion exchange water Remainder

【0109】<製法>イオン交換水に第4級アンモニウ
ム塩型陽イオン性界面活性剤を添加して加熱攪拌した
後、硫酸エステル変性シリコーンを加え、攪拌混合して
複合体を形成させた。その後、ポリオキシエチレンドデ
シルエーテル(EO=12)及びポリオキシエチレン
(平均40モル)硬化ヒマシ油誘導体を加えて攪拌混合
し、更にプロピレングリコールを加えて攪拌溶解して、
上記頭髪用シャンプーを調製した。
<Preparation Method> A quaternary ammonium salt type cationic surfactant was added to ion-exchanged water, and the mixture was heated and stirred, and then a sulfate-modified silicone was added, followed by stirring and mixing to form a complex. Thereafter, polyoxyethylene dodecyl ether (EO = 12) and polyoxyethylene (40 mol on average) hydrogenated castor oil derivative were added and mixed by stirring, and propylene glycol was further added and dissolved by stirring.
The above hair shampoo was prepared.

【0110】 〔実施例B2・24〕 ボディーシャンプー(硫酸エステル変性シリコーン/ 陽イオン性界面活性剤のモル比6/4) 重量% ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル(EO=10) 10.00 R=18 m+n=2 R3 =1 (平均分子量 416) 0.83 硫酸エステル変性シリコーン(平均分子量 1567) 4.70 ジプロピレングリコール 8.00 アロエ抽出物 0.50 色剤 適 量 香料 適 量 イオン交換水 残 余Example B2 · 24 Body Shampoo (Sulfuric Acid Ester Modified Silicone / Cationic Surfactant Molar Ratio 6/4) Weight% Polyoxyethylene octyl phenyl ether (EO = 10) 10.00 R = 18 m + n = 2 R3 = 1 (Average molecular weight 416) 0.83 Sulfuric acid ester-modified silicone (Average molecular weight 1567) 4.70 Dipropylene glycol 8.00 Aloe extract 0.50 Coloring agent Appropriate amount Perfume Appropriate amount Deionized water balance

【0111】<製法>イオン交換水に第4級アンモニウ
ム塩型陽イオン性界面活性剤を添加して加熱溶解した
後、硫酸エステル変性シリコーンを加え、攪拌混合して
複合体を形成させた。その後、ポリオキシエチレンオク
チルフェニルエーテル(EO=10)を系に添加して攪
拌混合し、更にジプロピレングリコールを添加して、上
記ボディーシャンプーを調製した。
<Production Method> A quaternary ammonium salt type cationic surfactant was added to ion-exchanged water and dissolved by heating. Then, a sulfate-modified silicone was added and mixed with stirring to form a complex. Thereafter, polyoxyethylene octyl phenyl ether (EO = 10) was added to the system, mixed with stirring, and dipropylene glycol was further added to prepare the above body shampoo.

【0112】 〔実施例B2・25〕 頭髪用シャンプー(硫酸エステル変性シリコーン/陽 イオン性界面活性剤のモル比5/5) 重量% ポリオキシエチレンドデシルエーテル(EO=12) 15.00 イミダゾリン型第4級アンモニウム塩型 陽イオン性界面活性剤(R=16 平均分子量 627) 3.15 硫酸エステル変性シリコーン(平均分子量 1390) 6.95 プロピレングリコール 5.00 ポリオキシエチレン(平均40モル)硬化ヒマシ油誘導体 2.00 イオン交換水 残 余[Example B2.25] Shampoo for hair (sulfuric acid ester-modified silicone / cationic surfactant molar ratio of 5/5) wt% polyoxyethylene dodecyl ether (EO = 12) 15.00 imidazoline type Quaternary ammonium salt type cationic surfactant (R = 16 average molecular weight 627) 3.15 sulfate ester modified silicone (average molecular weight 1390) 6.95 propylene glycol 5.00 polyoxyethylene (average 40 mol) hydrogenated castor oil Derivative 2.00 Deionized water Residue

【0113】<製法>イオン交換水にイミダゾリン型第
4級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤を加熱溶解
した後、硫酸エステル変性シリコーンを加え、攪拌混合
して複合体を形成させた。その後、ポリオキシエチレン
ドデシルエーテル(EO=12)及びポリオキシエチレ
ン(平均40モル)硬化ヒマシ油誘導体を加えて攪拌混
合し、更にプロピレングリコールを加えて攪拌溶解し
て、上記頭髪用シャンプーを調製した。
<Production Method> After imidazoline-type quaternary ammonium salt-type cationic surfactant was dissolved in ion-exchanged water by heating, sulfate ester-modified silicone was added and mixed by stirring to form a complex. Thereafter, polyoxyethylene dodecyl ether (EO = 12) and polyoxyethylene (average 40 mol) hydrogenated castor oil derivative were added and mixed by stirring, and propylene glycol was further added and dissolved by stirring to prepare the shampoo for hair. .

【0114】 〔実施例B2・26〕 ボディーシャンプー(硫酸エステル変性シリコーン/ 陽イオン性界面活性剤のモル比6/4) 重量% ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル(EO=10) 10.00 イミダゾリン型第4級アンモニウム塩型 陽イオン性界面活性剤(R=20 平均分子量 739) 1.48 硫酸エステル変性シリコーン(平均分子量 1390) 4.17 ジプロピレングリコール 8.00 アロエ抽出物 0.50 色剤 適 量 香料 適 量 イオン交換水 残 余[Example B2.26] Body shampoo (sulfuric acid ester-modified silicone / cationic surfactant molar ratio 6/4)% by weight polyoxyethylene octyl phenyl ether (EO = 10) 10.00 imidazoline type Quaternary ammonium salt type cationic surfactant (R = 20 average molecular weight 739) 1.48 sulfate ester-modified silicone (average molecular weight 1390) 4.17 dipropylene glycol 8.00 aloe extract 0.50 coloring agent appropriate amount Appropriate amount of fragrance Deionized water balance

【0115】<製法>イオン交換水にイミダゾリン型第
4級アンモニウム塩型陽イオン性界面活性剤を添加して
加熱溶解した後、これに硫酸エステル変性シリコーンを
加え、攪拌混合して複合体を形成させた。その後、ポリ
オキシエチルオクチルフェニルエーテル(EO=10)
を加えて攪拌混合して、更にプロピレングリコール,ア
ロエ抽出物,色剤及び香料を順次添加して攪拌溶解し
て、上記ボディーシャンプーを調製した。
<Production Method> After adding an imidazoline-type quaternary ammonium salt-type cationic surfactant to ion-exchanged water and heating and dissolving, a sulfate ester-modified silicone is added thereto, followed by stirring and mixing to form a complex. I let it. Then, polyoxyethyl octyl phenyl ether (EO = 10)
Was added and stirred and mixed, and propylene glycol, an aloe extract, a coloring agent and a fragrance were sequentially added and dissolved by stirring to prepare the body shampoo.

【0116】〔実施例C〕本発明毛髪用化粧料(2) 本発明毛髪用化粧料(2)についての効果の評価は、以
下の試験法及び評価法に従って行った。 毛髪保護効果の評価 各試料1g を、長さ15cmの毛髪束(500〜600
本)に塗布し、40℃の温水300ml中で振とうすすぎ
(100サイクル)を2回繰り返した後、この毛髪束を
乾燥させる。この乾燥させた毛髪束に一定の力で2万回
のブラッシングを行なった後に発生した枝毛、切れ毛の
数をカウントし、毛髪の全数に対する枝毛、切れ毛の発
生率を算出する。未処理毛での枝毛、切れ毛の発生率X
%に対し、各サンプル処理毛での発生率Y%を比較しY
/Xの値により以下のように評価した。
[Example C] Cosmetic composition for hair of the present invention (2) The effect of the cosmetic composition for hair of the present invention (2) was evaluated according to the following test methods and evaluation methods. Evaluation of hair protection effect 1 g of each sample was weighed into a 15 cm long hair bundle (500 to 600
The hair bundle is dried after shaking and rinsing (100 cycles) twice in 300 ml of warm water at 40 ° C. The number of split ends and broken hairs generated after brushing the dried hair bundles with a constant force for 20,000 times is counted, and the occurrence ratio of split ends and cut hairs to the total number of hairs is calculated. The incidence rate of split ends and cuts in untreated hair X
% And the percentage of occurrence Y% in each sample treated hair
Evaluation was made as follows according to the value of / X.

【0117】 Y/Xの値 < 0.5 ・・・・・・・・A 毛髪保護効果 大 0.5 ≦ Y/Xの値 < 0.8 ・・・・・・・・B 毛髪保護効果 中 0.8 ≦ Y/Xの値 < 1.0 ・・・・・・・・C 毛髪保護効果 小 1.0 ≦ Y/Xの値 ・・・・・・・・D 毛髪保護効果 なしValue of Y / X <0.5 ······ A Hair protection effect Large 0.5 ≦ Value of Y / X <0.8 ······ B Hair protection effect Medium 0.8 ≤ Y / X value <1.0 ... C Hair protection effect Small 1.0 ≤ Y / X value ... D Hair protection effect None

【0118】毛髪への吸着量測定 各試料2g を完全脱脂後の毛髪束4gに塗布し、1l の
温水(40℃)中で振とうすすぎ(100サイクル)を
2回繰り返した後、この毛髪束を乾燥させる。それぞれ
の乾燥させた毛髪束より吸着物をソックスレー抽出(ジ
クロロメタン/メタノール=92/8 容量%、5時間
抽出)し、その重量より毛髪1g 当たりの試料吸着量を
算出した。
Measurement of Adsorption Amount on Hair 2 g of each sample was applied to 4 g of the hair bundle after complete degreasing, and shaking and rinsing (100 cycles) in 1 l of warm water (40 ° C.) was repeated twice. Allow to dry. The adsorbed material was extracted from each dried hair bundle by Soxhlet extraction (dichloromethane / methanol = 92/8 volume% for 5 hours), and the amount of sample adsorbed per 1 g of hair was calculated from the weight.

【0119】各試料の毛髪への吸着性は以下のように評
価した。 1g 当たりの試料吸着量 評価 30mg以上 ・・・・・・・・・・・・ A 毛髪への吸着性 大 10〜30mg ・・・・・・・・・・・・B 毛髪への吸着性 中 10mg以下 ・・・・・・・・・・・・ C 毛髪への吸着性 小
The adsorptivity of each sample to hair was evaluated as follows. Evaluation of sample adsorption amount per 1g 30mg or more ・ ・ ・ A A Adsorption to hair Large 10-30mg ・ ・ ・ ・ B Adsorption to hair Medium 10mg or less C Absorption to hair Small

【0120】毛髪へのツヤ付与効果の評価 各試料1g を長さ15cmの毛髪束(500〜600本)
に塗布し、40℃の温水300ml中で振とうすすぎ(1
00サイクル)を2回繰り返した後、この毛髪束を乾燥
させる。この乾燥させた毛髪束から任意に10本の毛髪
を選び変角光度計GP-IR[(株)村上色彩研究所製]
で入射された光に対する毛髪の反射光分布を測定し、毛
髪の光沢度(ツヤ)を次の式により求めた。 G=s/d G:光沢度,s:正反射光量,d:
拡散反射光量
Evaluation of effect of imparting gloss to hair 1 g of each sample was bundled into a 15 cm long hair bundle (500-600 pieces)
And rinsed with shaking in 300 ml of 40 ° C warm water (1
00 cycle) is repeated twice, and the hair bundle is dried. Ten hairs are arbitrarily selected from the dried hair bundle, and a variable-angle photometer GP-IR [manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.]
The distribution of the reflected light of the hair with respect to the incident light was measured, and the glossiness (gloss) of the hair was determined by the following equation. G = s / d G: glossiness, s: specular reflection light amount, d:
Diffuse reflected light

【0121】以上の方法で求められた光沢度Gにより各
試料の毛髪へのツヤ付与効果を以下のように評価した。 評価 15以上 ・・・・・・・・・・・・A ツヤ付与効果 大 10〜15 ・・・・・・・・・・・・B ツヤ付与効果 中 5〜10 ・・・・・・・・・・・・C ツヤ付与効果 小 5以下 ・・・・・・・・・・・・D ツヤ付与効果 なし
The gloss imparting effect on the hair of each sample was evaluated as follows based on the gloss G obtained by the above method. G rating of 15 or more A gloss effect large 10-15 B gloss effect medium 5-10 ····· C Gloss effect small 5 or less ···· D Gloss effect None

【0122】均一コート性の評価 毛髪のツヤの評価における方法と同じ方法で調製した
毛髪サンプルの走査型電子顕微鏡(SEM) 写真より均一コ
ート性を評価した。すなわち、各試料で処理された毛髪
のSEM写真(400〜1,000倍)を判定者15名が、未処
理毛髪のSEM写真と比較して、均一コート性が「良
好」、「同程度」の2段階で評価した。
Evaluation of Uniform Coatability The uniform coatability was evaluated from a scanning electron microscope (SEM) photograph of a hair sample prepared in the same manner as in the evaluation of hair gloss. In other words, the SEM photograph (400 to 1,000 times) of the hair treated with each sample was compared with the SEM photograph of the untreated hair by the 15 judges, and the uniform coatability was “good” and “same”. It was evaluated on a scale.

【0123】その判定結果より以下のように評価した。 判定結果 評価 15名全員が「良好」と答えたもの ・・・・・・・・・・ A 15名中、8〜14名が「良好」と答えたもの ・・・・・・・・・・ B 15名中、7名以下が「良好」と答えたもの ・・・・・・・・・・ CThe following evaluation was made based on the results of the determination. Judgment result Evaluation All 15 respondents answered "good" A ... Out of the 15 respondents, 8 to 14 answered "good" ...・ B Out of 15 people, 7 or less answered “good” ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ C

【0124】毛髪に対する効果の官能評価 パネルとしては、19才から36才の女性15名を選ん
だ。各パネルは市販ヘアシャンプー(通常のアルキル硫
酸エステル塩系シャンプー)で洗浄後の毛髪に、サンプ
ル各12g ずつを塗布し、約40℃の温水ですすぎ洗い
してから、ドライヤー処理中、およびドライヤー乾燥後
の毛髪の感触を対照用試料(塩化ステアリルトリメチル
アンモニウム1.0%,セトステアリルアルコール1.
5%,プロピレングリコール5.0%,及び水92.5
%からなるもの)と比較して、「著しく良好」、「良
好」、「同程度」、および「劣っている」の4段階で評
価した。
Sensory Evaluation of Effect on Hair As panels, 15 women aged 19 to 36 were selected. For each panel, apply 12 g of each sample to the hair after washing with a commercially available hair shampoo (ordinary alkyl sulfate ester-based shampoo), rinse with warm water of about 40 ° C, and then dry and dry the hair. The feel of the hair afterwards was evaluated using a control sample (stearyltrimethylammonium chloride 1.0%, cetostearyl alcohol 1.0%).
5%, propylene glycol 5.0%, and water 92.5
%), The evaluation was made on a four-point scale of "significantly good", "good", "comparable", and "poor".

【0125】その判定結果から以下のように評価した。 判定結果 評価 15名中、12名以上が「著しく良好」、又は「良好」と答えたもの・・・・ A 15名中、8〜11名が「著しく良好」、又は「良好」と答えたもの・・・・ B 15名中、4〜7名が「著しく良好」、又は「良好」と答えたもの ・・・・ C 15名中、3名以下が「著しく良好」、又は「良好」と答えたもの ・・・・ DFrom the results of the determination, evaluation was made as follows. Judgment result Evaluation: Of the 15 participants, 12 or more answered "significantly good" or "good" ... A 8 to 11 out of 15 answered "significantly good" or "good" B ... 4 to 7 out of 15 respondents answered "remarkably good" or "good" C ... 3 out of 15 respondents said "notably good" or "good" What answered ... D

【0126】〔実施例C1〜C4,比較例C1〜C4〕
第7表に記載した配合組成よりなるヘアリンスを調製
し、上記に従って評価した結果を一緒に示す。
[Examples C1 to C4, Comparative Examples C1 to C4]
A hair rinse having the composition shown in Table 7 was prepared and the results evaluated according to the above are shown together.

【0127】[0127]

【表7】 [Table 7]

【0128】第7表から、本発明においては第4級アン
モニウム塩/高級アルコールのモル比が1/3〜1/1
5の範囲にあることも必要であることが判明した。すな
わち、たとえ硫酸エステル変性シリコーンと陽イオン性
界面活性剤との複合体が配合されていても、前記のモル
比が1/3〜1/15をはずれた場合(比較例C2〜C
4)は、滑らかさおよび毛髪保護効果が発揮されていな
いことが明らかであった。
From Table 7, it can be seen that in the present invention, the molar ratio of quaternary ammonium salt / higher alcohol is from 1/3 to 1/1.
It has also been found necessary to be in the range of 5. That is, even when a complex of a sulfate-modified silicone and a cationic surfactant is blended, the molar ratio deviates from 1/3 to 1/15 (Comparative Examples C2 to C
In 4), it was clear that the smoothness and the hair protecting effect were not exhibited.

【0129】〔実施例C5〜C11,比較例C5〜C
8〕第8表に記載した配合組成よりなるヘアリンスを調
製し、上記に従って評価した結果を一緒に示す。
[Examples C5-C11, Comparative Examples C5-C
8] A hair rinse having the composition shown in Table 8 was prepared, and the results evaluated in accordance with the above are shown together.

【0130】[0130]

【表8】 [Table 8]

【0131】第8表から、第4級アンモニウム塩/高級
アルコールのモル比が1/3〜1/15の範囲内にある
場合でも、本発明の複合体を配合せずに、重合度2,0
00程度のシリコーン油等の油分のみの配合とした場
合、その効果が著しく低減することが判明した(比較例
C5及びC8)。
From Table 8, it can be seen that even when the molar ratio of quaternary ammonium salt / higher alcohol is within the range of 1/3 to 1/15, the degree of polymerization of 2, 0
It was found that the effect was significantly reduced when only an oil component such as silicone oil of about 00 was used (Comparative Examples C5 and C8).

【0132】また、一般にヘアリンスに配合されるシリ
コーン以外の油分を配合した場合(比較例C6及びC
7)についても満足できる結果は得られなかった。それ
に対し、モル比が有効分で硫酸エステル変性シリコーン
/陽イオン性界面活性剤=8/2〜7/3で形成された
本発明複合体を配合した場合には、乾燥後の滑らかさ及
び毛髪保護効果共に優れた効果が得られた〔本発明複合
体における上記モル比が上記の範囲から若干逸脱した場
合は、幾分か効果が弱まる傾向にあった(実施例1
0)。〕。
In addition, when oils other than silicone which are generally added to the hair rinse are added (Comparative Examples C6 and C6)
No satisfactory result was obtained for 7). On the other hand, when the complex of the present invention formed of a sulfate ester-modified silicone / cationic surfactant = 8/2 to 7/3 at an effective molar ratio is blended, smoothness after drying and hair Excellent effects were obtained in both protective effects [If the molar ratio in the composite of the present invention deviated slightly from the above range, the effect tended to be somewhat weakened (Example 1).
0). ].

【0133】以下に、種々の剤形の本発明毛髪用化粧料
(2)の配合例を実施例として説明する。なお、各毛髪
用化粧料とも優れた毛髪保護効果,すすぎ時の滑ら
かさ,乾燥後の滑らかさ,毛髪への吸着性,毛髪
へのツヤ付与効果及び均一コート性を示した(その詳
細は後述する)。
Examples of the formulation of the hair cosmetic (2) of the present invention in various dosage forms are described below as examples. In addition, each hair cosmetic exhibited excellent hair protection effects, smoothness upon rinsing, smoothness after drying, adsorptivity to hair, gloss imparting effect to hair, and uniform coatability (the details will be described later). Do).

【0134】 〔実施例C12〕 ヘアリンス 重量% 塩化セチルトリメチルアンモニウム 0.3 セトステアリルアルコール(C16/C18=6/4) 4.0 硫酸エステル変性シリコーン(40%水溶液) 5.0 グリセロールモノステアレート 1.0 ステアリン酸 0.5 グリセリン 5.0 プロピレングリコール 5.0 黄色−4号(色素) 適 量 香料 適 量 メチルパラベン 適 量 EDTA−3Na(キレート剤) 適 量 イオン交換水 残 余Example C12 Hair rinse weight% Cetyltrimethylammonium chloride 0.3 Cetostearyl alcohol (C16 / C18 = 6/4) 4.0 Sulfate-modified silicone (40% aqueous solution) 5.0 Glycerol monostearate 1 0.0 Stearic acid 0.5 Glycerin 5.0 Propylene glycol 5.0 Yellow-4 (dye) qs Flavor qs Methylparaben qs EDTA-3Na (chelating agent) qs Ion exchange water residue

【0135】<製法>一部のイオン交換水に塩化セチル
トリメチルアンモニウムを加熱溶解した。これに、硫酸
エステル変性シリコーンを加えて,これを攪拌混合して
複合体を形成させた。この系に、予め混合して加熱溶解
したセトステアリルアルコール,グリセロールモノステ
アレート,ステアリン酸等の混合物を添加して攪拌混合
してホモミキサー処理を施した。次いでグリセリン及び
ジプロピレングリコールを添加して攪拌混合した。さら
に系に色素,香料、メチルパラベン,キレート剤を順次
加えて攪拌混合して、上記ヘアリンスを調製した。
<Preparation> Cetyltrimethylammonium chloride was dissolved in a part of ion-exchanged water by heating. Sulfuric acid ester-modified silicone was added thereto and mixed with stirring to form a complex. To this system was added a mixture of cetostearyl alcohol, glycerol monostearate, stearic acid, and the like, which had been mixed and dissolved by heating in advance, and the mixture was stirred and mixed, followed by homomixer treatment. Then, glycerin and dipropylene glycol were added and mixed with stirring. Further, a dye, a fragrance, methyl paraben, and a chelating agent were sequentially added to the system, followed by stirring and mixing to prepare the above hair rinse.

【0136】なお、このヘアリンスは、第4級アンモニ
ウム塩/高級アルコールのモル比が1/4.2、かつ本
発明複合体が有効分で2.0%配合された組成物で、安
定性に優れ、官能試験評価においても従来にない優れた
滑らかさを示し、その上、優れた保護効果を毛髪に付与
するものであった。
This hair rinse is a composition in which the molar ratio of quaternary ammonium salt / higher alcohol is 1 / 4.2, and the composite of the present invention is 2.0% of an effective component. Excellent, even in sensory test evaluation, showed unprecedented excellent smoothness, and in addition, imparted an excellent protective effect to hair.

【0137】 〔実施例C13〕 ヘアトリートメントクリーム 重量% 塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム 1.0 セトステアリルアルコール(C16/C18=7/3) 6.5 ベヘニルアルコール 2.0 硫酸エステル変性シリコーン(40%水溶液) 5.0 2−オクチルドデカノール 2.0 ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体 0.3 (エチレンオキシド60モル付加物) ポリオキシエチレンステアリルエーテル 1.0 (エチレンオキシド4モル付加物) 大豆レシチン 0.5 グリセリン 10.0 ジプロピレングリコール 5.0 黄色−4号(色素) 適 量 香料 適 量 メチルパラベン 適 量 EDTA−3Na(キレート剤) 適 量 イオン交換水 残 余[Example C13] Hair treatment cream weight% behenyltrimethylammonium chloride 1.0 cetostearyl alcohol (C16 / C18 = 7/3) 6.5 behenyl alcohol 2.0 sulfate-modified silicone (40% aqueous solution) 0 2-octyldodecanol 2.0 polyoxyethylene hydrogenated castor oil derivative 0.3 (ethylene oxide 60 mol adduct) polyoxyethylene stearyl ether 1.0 (ethylene oxide 4 mol adduct) soybean lecithin 0.5 glycerin 10.0 Dipropylene glycol 5.0 Yellow-4 (dye) qs Perfume qs Methyl paraben qs EDTA-3Na (chelating agent) qs Ion exchange water balance

【0138】<製法>一部のイオン交換水に塩化ベヘニ
ルトリメチルアンモニウムを添加して加熱溶解した。こ
れに硫酸エステル変性シリコーンを添加して複合体を形
成させた。これに予め混合して加熱溶解したセトステア
リルアルコール,ベヘニルアルコール,2−オクチルド
デカノール,ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体,
ポリオキシエチレンステアリルエーテル,大豆レシチン
等の混合物を加え攪拌混合してホモミキサー処理を行な
った。次に、グリセリン及びジプロピレングリコールを
加えて攪拌混合した。更に、色素,香料,メチルパラベ
ン,キレート剤を順次加えて攪拌混合を行なった。そし
て室温でこれを冷却することにより、上記ヘアトリート
メントクリームを調製した。
<Production Method> Behenyltrimethylammonium chloride was added to some of the ion-exchanged water and dissolved by heating. Sulfuric acid ester-modified silicone was added thereto to form a composite. Cetostearyl alcohol, behenyl alcohol, 2-octyldodecanol, polyoxyethylene hydrogenated castor oil derivative, which was previously mixed and dissolved by heating,
A mixture of polyoxyethylene stearyl ether, soybean lecithin, etc. was added and mixed with stirring to perform a homomixer treatment. Next, glycerin and dipropylene glycol were added and mixed by stirring. Further, a dye, a fragrance, methyl paraben, and a chelating agent were sequentially added and mixed by stirring. Then, by cooling this at room temperature, the above hair treatment cream was prepared.

【0139】なお、このヘアトリートメントクリーム
は、特に傷んだ毛髪に対し、優れた滑らかさを与え、毛
髪保護効果も良好なものであった。
This hair treatment cream gave excellent smoothness, especially to damaged hair, and also had a good hair protection effect.

【0140】 〔実施例C14〕 ヘアコンディショナー 重量% 塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム 1.0 硫酸エステル変性シリコーン(40%水溶液) 5.0 ジプロピレングリコール 1.0 黄色−4号(色素) 適 量 香料 適 量 メチルパラベン 適 量 EDTA−3Na(キレート剤) 適 量 イオン交換水 残 余[Example C14] Hair conditioner wt% behenyltrimethylammonium chloride 1.0 Sulfuric ester-modified silicone (40% aqueous solution) 5.0 dipropylene glycol 1.0 Yellow-4 (dye) qs perfume qs methylparaben Appropriate amount EDTA-3Na (chelating agent) Appropriate amount Ion-exchanged water balance

【0141】<製法>一部のイオン交換水に塩化ベヘニ
ルトリメチルアンモニウムを添加して加熱溶解をした。
これに硫酸エステル変性シリコーンを加えて攪拌混合し
て複合体を形成させた。次に、系にジプロピレングリコ
ールを添加して攪拌混合した。更に、色素,香料,メチ
ルパラベン及びキレート剤を順次添加して攪拌混合を行
なった。そして、これを室温まで冷却することによっ
て、ヘアコンデショナアーを調製した。
<Production Method> Behenyltrimethylammonium chloride was added to some of the ion-exchanged water and dissolved by heating.
Sulfuric acid ester-modified silicone was added thereto and mixed with stirring to form a composite. Next, dipropylene glycol was added to the system and mixed by stirring. Further, a dye, a fragrance, methyl paraben, and a chelating agent were sequentially added, followed by stirring and mixing. Then, this was cooled to room temperature to prepare a hair conditioner.

【0142】なお、上記のヘアコンディショナーも、特
に傷んだ毛髪に対し優れた滑らかさを与え、毛髪保護効
果も良好なものであった。
The above-mentioned hair conditioner also gave excellent smoothness, especially to damaged hair, and also had a good hair protection effect.

【0143】[0143]

【発明の効果】本発明により、多機能化及び高機能化を
化粧品において実現するための新たな配合成分である硫
酸エステル変性シリコーン及び陽イオン性界面活性剤か
らなる複合体が提供され、さらにこの複合体を基本的配
合成分として用いた多機能化乃至高機能化された化粧品
が提供される。
According to the present invention, there is provided a composite comprising a sulfate-modified silicone and a cationic surfactant, which are new components for realizing multifunctionality and high functionality in cosmetics. A multifunctional or highly functional cosmetic using a complex as a basic compounding component is provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 難波 富幸 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地 株 式会社資生堂第1リサーチセンター内 (72)発明者 日根野 照彦 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地 株 式会社資生堂第1リサーチセンター内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Tomiyuki Namba 1050 Nippacho, Kohoku-ku, Yokohama, Kanagawa Prefecture Inside Shiseido First Research Center Co., Ltd. (72) Inventor Teruhiko Hineno 1050 Nippacho, Kohoku-ku, Yokohama, Kanagawa Prefecture House Co., Ltd. Shiseido First Research Center

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】硫酸エステル変性シリコーン及び陽イオン
性界面活性剤からなる複合体。
A composite comprising a sulfate-modified silicone and a cationic surfactant.
【請求項2】請求項1記載の複合体を含んでなる化粧
料。
2. A cosmetic comprising the composite according to claim 1.
【請求項3】請求項1記載の複合体並びに両性界面活性
剤及び/又は非イオン性界面活性剤を含んでなる毛髪用
化粧料。
3. A hair cosmetic comprising the composite according to claim 1 and an amphoteric surfactant and / or a nonionic surfactant.
【請求項4】請求項1記載の複合体、モノ長鎖アルキル
第4級アンモニウム塩及び脂肪族高級アルコールを含ん
でなる毛髪用化粧料。
4. A hair cosmetic comprising the complex according to claim 1, a mono-long-chain alkyl quaternary ammonium salt and an aliphatic higher alcohol.
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