JPH10259468A - Galvanized steel sheet excellent in press formability - Google Patents
Galvanized steel sheet excellent in press formabilityInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、亜鉛系めっき鋼板
の改良に関し、特にプレス成形性に優れた亜鉛系めっき
鋼板に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to improvement of a galvanized steel sheet, and more particularly to a galvanized steel sheet excellent in press formability.
【0002】[0002]
【従来の技術】亜鉛系めっき鋼板は種々の優れた特徴を
有するために、各種の防錆鋼板として広く使用されてい
る。この亜鉛系めっき鋼板を自動車用防錆鋼板として使
用するためには、耐食性などの性能が要求されるだけで
なく、車体製造工程において、プレス成形性にも優れて
いることが要求される。2. Description of the Related Art Galvanized steel sheets are widely used as various kinds of rust-preventive steel sheets because they have various excellent characteristics. In order to use this galvanized steel sheet as a rustproof steel sheet for automobiles, it is required not only to have performance such as corrosion resistance, but also to be excellent in press formability in a vehicle body manufacturing process.
【0003】しかし、亜鉛系めっき鋼板は、一般に冷延
鋼板に比べてプレス成形性が劣るという欠点がある。こ
れは亜鉛系めっき鋼板とプレス金型との摺動抵抗が、冷
延鋼板の場合に比較して大きいことが原因である。すな
わち、この摺動抵抗が大きいと、ビードと鋼板との間で
激しく摺動する部分で、亜鉛系めっき鋼板が金型に流入
しにくくなり、鋼板の破断が起こりやすくなる。[0003] However, zinc-based plated steel sheets generally have a drawback that press formability is inferior to cold-rolled steel sheets. This is because the sliding resistance between the galvanized steel sheet and the press die is larger than that of the cold-rolled steel sheet. That is, when the sliding resistance is large, the galvanized steel sheet hardly flows into the mold at the portion where the steel sheet slides vigorously between the bead and the steel sheet, and the steel sheet is easily broken.
【0004】亜鉛系めっき鋼板のプレス成形性を向上さ
せる方法としては、一般に、高粘度の潤滑油を塗布する
方法が広く用いられている。しかし、この方法では、潤
滑油の高粘性のために、脱脂不良による塗装欠陥が塗装
工程で発生したり、プレス時の油切れにより、プレス性
能が不安定になる等の問題がある。したがって、亜鉛系
めっき鋼板のプレス成形性の改善が強く要請されてい
る。[0004] As a method for improving the press formability of a galvanized steel sheet, generally, a method of applying a high-viscosity lubricating oil is widely used. However, this method has problems such as a coating defect due to poor degreasing in the coating process due to the high viscosity of the lubricating oil and an unstable press performance due to lack of oil during pressing. Therefore, there is a strong demand for improving the press formability of zinc-coated steel sheets.
【0005】前記した問題を解決する方法として、特開
昭53-60332号公報および特開平2-190483号公報は、亜鉛
系めっき鋼板の表面に電解処理、浸漬処理、塗布酸化処
理、または加熱処理により、ZnO を主体とする酸化膜を
形成させる技術(以下、先行技術1 という。)を開示し
ている。As methods for solving the above-mentioned problems, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 53-60332 and 2-190483 disclose electrolytic treatment, immersion treatment, coating oxidation treatment, or heat treatment on the surface of a zinc-based plated steel sheet. Discloses a technique for forming an oxide film mainly composed of ZnO (hereinafter referred to as prior art 1).
【0006】特開平3-191093号公報は、亜鉛系めっき鋼
板の表面に電解処理、浸漬処理、塗布処理、塗布酸化処
理または加熱処理によって、Ni酸化物皮膜を形成させる
ことにより、プレス成形性、化成処理性を向上させる技
術(以下、先行技術2 という。)を開示している。[0006] Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 3-91093 discloses that a nickel oxide film is formed on a surface of a galvanized steel sheet by electrolytic treatment, immersion treatment, coating treatment, coating oxidation treatment or heat treatment, thereby obtaining press formability. A technique (hereinafter referred to as prior art 2) for improving the chemical conversion property is disclosed.
【0007】特開昭58-67885号公報は、亜鉛系めっき鋼
板の表面に、その方法を特に限定するものではないが、
例えば、電気めっきまたは化学めっきにより、Niおよび
Feなどの金属皮膜を形成し、耐食性を向上させる技術
(以下、先行技術3 という。)を開示している。JP-A-58-67885 does not particularly limit the method on the surface of a galvanized steel sheet,
For example, by electroplating or chemical plating, Ni and
A technique for forming a metal film such as Fe to improve corrosion resistance (hereinafter referred to as prior art 3) is disclosed.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】前記した先行技術に
は、下記の問題がある。The above prior art has the following problems.
【0009】先行技術1 は、めっき層表面にZnO を主体
とする酸化膜を形成させるため、通常の溶接性、加工性
は向上するが、プレス金型とめっき鋼板との摺動抵抗が
十分小さくならないため、プレス成形性の改善効果が少
ない。In the prior art 1, since an oxide film mainly composed of ZnO is formed on the surface of the plating layer, ordinary weldability and workability are improved, but the sliding resistance between the press die and the plated steel sheet is sufficiently small. Therefore, the effect of improving press formability is small.
【0010】先行技術2 は、形成されたNi酸化物皮膜が
脆く凝集破壊が起こりやすいため、プレス成形性のばら
つきが大きく、安定して優れたプレス成形性を得ること
ができず、またリン酸塩処理を施す場合に、リン酸塩を
生成させるZnが少ないため、化成処理性が不十分である
というも問題がある。In the prior art 2, since the formed Ni oxide film is brittle and easily undergoes cohesive failure, the press formability varies greatly, and excellent press formability cannot be obtained stably. In the case of performing salt treatment, there is also a problem that chemical conversion treatment is insufficient due to a small amount of Zn for forming a phosphate.
【0011】先行技術3 は、Niなどの金属のみの皮膜か
らなるため、耐食性は向上するが、金属皮膜とプレス金
型の金属接触により、金属皮膜が金型に凝着するため、
プレス成形性が劣るという問題がある。In prior art 3, the corrosion resistance is improved because it consists of a film of only metal such as Ni, but the metal film adheres to the metal mold due to the metal contact between the metal film and the press mold.
There is a problem that press formability is inferior.
【0012】したがって、本発明の目的は、前記した問
題を解決して、プレス金型との摺動抵抗を小さくするこ
とにより、プレス成形性に優れた亜鉛系めっき鋼板を提
供することにある。Accordingly, it is an object of the present invention to provide a galvanized steel sheet excellent in press formability by solving the above-mentioned problems and reducing the sliding resistance with a press die.
【0013】[0013]
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に、発明者らが鋭意検討を重ねた結果、めっき層表面
に、金属Ni並びにNiおよびZnの酸化物または酸化物と水
酸化物を含有してなる混合皮膜(以下「Ni-Zn-O 系皮
膜」と言う。)が形成されており、且つ、前記Ni-Zn-O
系皮膜の内の表層部は、NiおよびZnの酸化物または酸化
物と水酸化物(この明細書で「酸化物系層」と言う。)
で構成され、この酸化物系層の厚さが適正に制御された
亜鉛系めっき鋼板の中には、プレス成形性に優れたもの
が存在することを知見した。Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, as a result of intensive studies by the present inventors, metal Ni and oxides or oxides and hydroxides of Ni and Zn on the surface of the plating layer. A mixed film (hereinafter referred to as “Ni-Zn-O-based film”) is formed, and the Ni-Zn-O
The surface layer portion of the system coating is an oxide or oxide of Ni and Zn and a hydroxide (referred to as an “oxide system layer” in this specification).
It has been found that some of the zinc-based plated steel sheets whose thickness of the oxide-based layer is appropriately controlled have excellent press formability.
【0014】前記したように、亜鉛系めっき鋼板は、冷
延鋼板に比べて、プレス金型との摺動抵抗が大きいた
め、亜鉛系めっき鋼板のプレス成形性は、冷延鋼板に比
較して劣っている。摺動抵抗が大きい理由は、亜鉛系め
っき鋼板は、高面圧下において融点の低い亜鉛が金型と
凝着現象を起こすためであり、凝集現象を防ぐために
は、亜鉛系めっき鋼板のめっき層表面に、亜鉛または亜
鉛合金めっき層より硬質且つ高融点の皮膜を形成するこ
とが有効であると考察した。As described above, since the galvanized steel sheet has a higher sliding resistance with the press die than the cold-rolled steel sheet, the press formability of the galvanized steel sheet is lower than that of the cold-rolled steel sheet. Inferior. The reason why the sliding resistance is large is that zinc having a low melting point causes a cohesion phenomenon with a mold under a high surface pressure in the case of a galvanized steel sheet. Then, it was considered effective to form a film harder and higher in melting point than the zinc or zinc alloy plating layer.
【0015】本発明者らは、前記した考察に基づき、さ
らに研究を進めた結果、適正なNi-Zn-O 系皮膜を亜鉛系
めっき鋼板の表面に形成させることにより、プレス成形
時におけるめっき層表面とプレス金型との摺動抵抗を低
下させることができ、したがって、亜鉛系めっき鋼板が
プレス金型へ滑り込みやすくなり、プレス成形性が向上
できることを見いだした。The present inventors have conducted further research based on the above considerations. As a result, by forming an appropriate Ni-Zn-O-based film on the surface of a galvanized steel sheet, the plating layer during press forming was formed. It has been found that the sliding resistance between the surface and the press die can be reduced, so that the galvanized steel sheet can easily slide into the press die and the press formability can be improved.
【0016】本発明は、前記した知見に基づいてなされ
たものであって、本発明の亜鉛系めっき鋼板は、少なく
とも1方の面のめっき層表面に、金属Ni並びにNiおよび
Znの酸化物または酸化物と水酸化物を含有してなるNi-Z
n-O 系皮膜が形成された亜鉛系めっき鋼板であって、前
記Ni-Zn-O 系皮膜の内の表層部は、NiおよびZnの酸化物
または酸化物と水酸化物からなる酸化物系層で構成さ
れ、前記酸化物系層の厚さが0.5 〜50nmの範囲内にあ
り、且つ、前記Ni-Zn-O 系皮膜のNi含有量(wt%) とZn含
有量(wt%) との和に対するZn含有量(wt%) の比率が0.6
以下の範囲内に有ることに特徴を有するものである。The present invention has been made based on the above-mentioned findings, and the zinc-based galvanized steel sheet of the present invention has metal Ni and Ni and Ni
Ni-Z containing Zn oxide or oxide and hydroxide
A zinc-based plated steel sheet having an nO-based coating formed thereon, wherein the surface layer portion of the Ni-Zn-O-based coating is an oxide-based layer composed of an oxide or oxide of Ni and Zn or an oxide. Wherein the thickness of the oxide-based layer is in the range of 0.5 to 50 nm, and the sum of the Ni content (wt%) and the Zn content (wt%) of the Ni-Zn-O-based film. The ratio of Zn content (wt%) to
It is characterized by being within the following range.
【0017】[0017]
【発明の実施の形態】次に、本発明の亜鉛系めっき鋼板
のめっき層表面に形成されたNi-Zn-O 系皮膜の組成、な
らびにNi-Zn-O 系皮膜の内の表層に形成された酸化物系
層の厚さを前記したように限定した理由を述べる。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Next, the composition of the Ni-Zn-O-based film formed on the surface of the plating layer of the zinc-based plated steel sheet of the present invention, and the surface layer formed on the Ni-Zn-O-based film are formed. The reason why the thickness of the oxide-based layer is limited as described above will be described.
【0018】図1に、本発明の亜鉛系めっき鋼板の断面
を示す。21は鋼板、22は亜鉛系めっき層、23は金
属Ni並びにNiおよびZnの酸化物または酸化物と水酸化物
を含有するNi-Zn-O 系皮膜、24はNiおよびZnの酸化物
または酸化物と水酸化物からなる酸化物系層である。FIG. 1 shows a cross section of a galvanized steel sheet of the present invention. 21 is a steel sheet, 22 is a zinc-based plating layer, 23 is a Ni-Zn-O-based coating containing metallic Ni and oxides or oxides and hydroxides of Ni and Zn, and 24 is an oxide or oxide of Ni and Zn. An oxide-based layer composed of a substance and a hydroxide.
【0019】本発明においては、亜鉛系めっき層の表面
に、金属Ni並びにNiおよびZnの酸化物または酸化物と水
酸化物を含有するNi-Zn-O 系皮膜を形成する。ここで、
Ni-Zn-O 系皮膜について、Ni、Znの酸化物および金属Ni
のみならずNi、Znの水酸化物をも含むものとした理由
は、亜鉛めっき鋼板などの亜鉛系めっき鋼板表面に、N
i、Znの酸化物および金属Niを含む皮膜を形成させる場
合、その形成方法によっては、これらの水酸化物が前記
皮膜に随伴して不可避的に形成される場合があるからで
ある。In the present invention, a Ni-Zn-O-based coating containing metal Ni and oxides or oxides and hydroxides of Ni and Zn is formed on the surface of the zinc-based plating layer. here,
Ni-Zn-O-based coatings include oxides of Ni and Zn and metallic Ni
The reason for including not only Ni and Zn hydroxides is that the surface of galvanized steel sheet such as galvanized steel sheet has N
This is because, when a film containing an oxide of i and Zn and metal Ni is formed, depending on the forming method, these hydroxides may be inevitably formed along with the film.
【0020】亜鉛系めっき層表面に形成した前記Ni-Zn-
O 系皮膜は亜鉛よりも高融点で硬質の皮膜なので、プレ
ス成形時の亜鉛の凝着現象を防いで摺動抵抗が小さくな
る。さらに、金属Niは、高面圧での摺動時に、表層酸化
物系層が脱落して新生面が露出した場合に潤滑油を吸着
しやすい性質があるので、潤滑油吸着膜によって、前記
の凝着現象を抑制する効果をさらに向上して摺動抵抗の
上昇を防ぐ。このような作用によりプレス成形性が向上
する。The Ni-Zn- formed on the surface of the zinc-based plating layer
Since the O-based coating has a higher melting point and a harder coating than zinc, it prevents the zinc adhesion phenomenon during press molding and reduces sliding resistance. Furthermore, since metallic Ni has a property of easily adsorbing lubricating oil when the surface oxide-based layer falls off and a new surface is exposed during sliding at a high surface pressure, the lubricating oil adsorbing film causes the above-described condensation. The effect of suppressing the adhesion phenomenon is further improved to prevent an increase in sliding resistance. By such an action, press formability is improved.
【0021】また、前記Ni-Zn-O 系皮膜中のNiは溶接性
の向上に寄与する。Niの存在により溶接性が向上する理
由は、明らかではないが、非常に高融点のNi酸化物が、
亜鉛の銅電極への拡散を抑制し、銅電極の損耗を低減
し、あるいは、NiがZnと反応し、高融点のNi-Zn 合金を
形成し、亜鉛と銅電極の反応を抑制するためと推定され
る。Further, Ni in the Ni—Zn—O-based film contributes to improvement of weldability. It is not clear why the presence of Ni improves weldability, but very high melting Ni oxides
To suppress the diffusion of zinc to the copper electrode and reduce the wear of the copper electrode, or to react Ni with Zn to form a high melting point Ni-Zn alloy and suppress the reaction between zinc and the copper electrode. Presumed.
【0022】前記 Ni-Zn-O系皮膜には、酸化物や水酸化
物の形態で存在するZnに加えて、さらにZnが金属Znの形
態で含まれていてもよい。The Ni-Zn-O-based film may further contain Zn in the form of metal Zn in addition to Zn existing in the form of oxide or hydroxide.
【0023】また、Ni-Zn-O 系皮膜のNi含有量(wt%) と
Zn含有量(wt%) の和に対するZn含有量(wt%) の比率(以
下、「Zn/(Ni+Zn)」と言う。)が、0.6 を超えると、プ
レス成形性が劣化する。したがって、Ni-Zn-O 系皮膜の
Zn/(Ni+Zn)を0.6 以下の範囲にすべきである。The Ni content (wt%) of the Ni—Zn—O based film
If the ratio of the Zn content (wt%) to the sum of the Zn content (wt%) (hereinafter referred to as “Zn / (Ni + Zn)”) exceeds 0.6, press formability deteriorates. Therefore, Ni-Zn-O-based coatings
Zn / (Ni + Zn) should be in the range of 0.6 or less.
【0024】Ni-Zn-O 系皮膜が前記した皮膜であって
も、その表面に金属Niや金属Znなどの金属単体が部分的
に存在するようになると、プレス成形性の向上効果が低
減する。したがって、前記皮膜の表層は、Ni、Znの酸化
物または酸化物と水酸化物からなる酸化物系層に限定す
る。Even if the Ni-Zn-O-based film is the above-mentioned film, the effect of improving the press formability is reduced when a single metal such as metal Ni or metal Zn is partially present on the surface. . Therefore, the surface layer of the film is limited to an oxide-based layer composed of an oxide of Ni or Zn or an oxide and a hydroxide.
【0025】Ni-Zn-O系皮膜の内の表層部の酸化物系層
の厚さが、0.5nm 未満では、前記酸化物系層の表面に部
分的に金属Niや金属Znなどの金属単体が存在するように
なり、プレス成形性の向上効果が低減する。一方、前記
酸化物系層の厚さが、50nmを超えると、酸化物系層の凝
集破壊が生じるため、逆にプレス成形性が低下する。When the thickness of the oxide-based layer in the surface layer of the Ni-Zn-O-based coating is less than 0.5 nm, the surface of the oxide-based layer is partially covered with a single metal such as metal Ni or metal Zn. Are present, and the effect of improving press formability is reduced. On the other hand, when the thickness of the oxide-based layer exceeds 50 nm, cohesive failure of the oxide-based layer occurs, and conversely, the press-formability is reduced.
【0026】したがって、亜鉛系めっき鋼板のめっき層
表面に形成するNi-Zn-O 系皮膜の内の表層部の酸化物系
皮膜の厚さは、0.5 〜50nmの範囲に限定すべきである。Therefore, the thickness of the oxide-based film in the surface layer of the Ni-Zn-O-based film formed on the plating layer surface of the zinc-based plated steel sheet should be limited to the range of 0.5 to 50 nm.
【0027】前記したように、Ni-Zn-O 系皮膜が形成さ
れ、この皮膜の内の表層部に厚さ0.5 〜50nmの範囲の酸
化物系層が形成されることにより、亜鉛系めっき鋼板の
プレス成形性が向上する。As described above, a Ni-Zn-O-based film is formed, and an oxide-based layer having a thickness in the range of 0.5 to 50 nm is formed on the surface of the Ni-Zn-O-based film. Press formability is improved.
【0028】さらに、Ni-Zn-O 系皮膜の付着量を、皮膜
中金属の合計換算量で10mg/m2 以上にすることにより、
プレス成形性が一層向上し、且つ、優れた化成処理性と
スポット溶接性が確保できる。しかし、前記付着量が20
00mg/m2 を超えると、プレス成形性の向上効果が飽和
し、且つ、リン酸塩結晶の生成が抑制されて、化成処理
性が劣化する。Further, by making the amount of the Ni-Zn-O-based film adhere to 10 mg / m 2 or more in terms of the total amount of metal in the film,
Press formability is further improved, and excellent chemical conversion property and spot weldability can be secured. However, the adhesion amount is 20
If it exceeds 00 mg / m 2 , the effect of improving press formability will be saturated, and the formation of phosphate crystals will be suppressed, deteriorating the chemical conversion property.
【0029】したがって、優れたプレス成形性に加え
て、優れたスポット溶接性を確保するには、Ni-Zn-O 系
皮膜の付着量を10mg/m2 以上、また、優れた化成処理性
とスポット溶接性を得るには、Ni-Zn-O 系皮膜の付着量
を10〜2000mg/m2 の範囲にすることが望ましい。Therefore, in order to ensure excellent spot weldability in addition to excellent press formability, the amount of the Ni-Zn-O-based film to be applied is 10 mg / m 2 or more, and excellent chemical conversion treatment and to obtain the spot weldability, it is desirable that the amount of adhered Ni-Zn-O-based film in the range of 10~2000mg / m 2.
【0030】なお、本発明のNi-Zn-O 系皮膜の皮膜厚、
組成およびNi-Zn-O 系皮膜の内の表層の酸化物系層の厚
さを測定するための方法として、Arイオンスパッタリン
グと組み合わせたオージェ電子分光法(AES )により表
面から深さ方向分析を行う方法があげられる。The thickness of the Ni-Zn-O-based film of the present invention is
As a method for measuring the composition and thickness of the surface oxide-based layer in the Ni-Zn-O-based coating, depth analysis from the surface by Auger electron spectroscopy (AES) combined with Ar ion sputtering was performed. There is a way to do it.
【0031】すなわち、所定深さまでスパッタした後、
測定対象の各元素のスペクトル強度から相対感度因子補
正により、その深さでの各元素の組成を求めることがで
きる。この分析を表面から繰り返すことにより、めっき
皮膜の深さ方向における各元素の組成分布を測定するこ
とができる。この測定法において、酸化物または水酸化
物の量は、ある深さで最大になった後、減少して一定に
なる。酸化物または水酸化物に起因する酸素濃度が、最
大濃度より深い位置で、最大濃度と一定濃度との和の1/
2 となる深さを、Ni-Zn-O 系皮膜の内の表層の酸化物系
層の厚さとする。That is, after sputtering to a predetermined depth,
The composition of each element at that depth can be obtained by correcting the relative sensitivity factor from the spectral intensity of each element to be measured. By repeating this analysis from the surface, the composition distribution of each element in the depth direction of the plating film can be measured. In this method, the amount of oxide or hydroxide peaks at a certain depth and then decreases and becomes constant. At a position where the oxygen concentration due to the oxide or hydroxide is deeper than the maximum concentration, 1 / of the sum of the maximum concentration and the constant concentration is obtained.
The depth of 2 is defined as the thickness of the surface oxide-based layer in the Ni-Zn-O-based coating.
【0032】本発明における亜鉛系めっき鋼板は、母材
である鋼板上に溶融めっき法、電気めっき法、気相めっ
き法等の方法で亜鉛系めっき層を形成させた鋼板であ
り、亜鉛系めっき層は、純亜鉛のほか、Cr、Co、Ni、F
e、Mn、Mo、Al、Ti、Si、W 、Sn、Pb、Nb、Taなどの金
属またはこれらの金属の酸化物あるいは、有機物などの
内の一種または二種以上を所定量含有する単層または複
層のめっき層であればよい。また、前記めっき層にSi
O2, Al2O3 等の微粒子を含有してもよい。その他、亜鉛
系めっき鋼板として、めっき層の成分元素は同じであっ
て組成の異なる複層の層からなる複層めっき鋼板や、め
っき層の構成元素は同じであって、めっき層の深さ方向
に組成を変化させた機能傾斜めっき鋼板を使用すること
も可能である。The galvanized steel sheet according to the present invention is a steel sheet in which a zinc-based plating layer is formed on a base steel sheet by a method such as hot-dip plating, electroplating, or vapor phase plating. Layers are pure zinc, Cr, Co, Ni, F
e, Mn, Mo, Al, Ti, Si, W, Sn, Pb, Nb, Ta or other metal or oxides of these metals, or a single layer containing a predetermined amount of one or more of these organic materials Alternatively, a multi-layer plating layer may be used. In addition, the plating layer is made of Si.
Fine particles such as O 2 and Al 2 O 3 may be contained. In addition, as a zinc-based plated steel sheet, a multi-layer plated steel sheet composed of multiple layers having different compositions and the same component elements of the plated layer, and the same constituent elements of the plated layer, in the depth direction of the plated layer It is also possible to use a functionally graded plated steel sheet having a different composition.
【0033】本発明におけるNi-Zn-O 系皮膜には、金属
Ni、NiおよびZnの酸化物や水酸化物に加えて、さらに金
属単体の形態で存在するZnが含有されていてもよく、ま
た、下層の亜鉛系めっき層の成分元素や不可避的に含有
される成分元素、例えば、Cr、Fe、Co、Mn、Mo、Al、T
i、Si、W 、Sn、Pb、NbあるいはTaなどの元素が、酸化
物や水酸化物および/ または金属単体の形態で取り込ま
れていてもよい。このような場合でも、前記したNi-Zn-
O 系皮膜の効果が奏されるからである。The Ni-Zn-O-based film in the present invention may be made of metal
In addition to oxides and hydroxides of Ni, Ni and Zn, Zn which is present in the form of a simple metal may be further contained, or may be contained inevitably as a component element of the underlying zinc-based plating layer. Component elements such as Cr, Fe, Co, Mn, Mo, Al, T
Elements such as i, Si, W, Sn, Pb, Nb and Ta may be incorporated in the form of oxides, hydroxides and / or simple metals. Even in such a case, the above-mentioned Ni-Zn-
This is because the effect of the O-based film is exhibited.
【0034】本発明における酸化物系層には、Ni-Zn-O
系皮膜内に不可避的に含まれる前記した成分元素の酸化
物や水酸化物を含有していてもよい。In the oxide-based layer according to the present invention, Ni-Zn-O
The system coating may contain an oxide or hydroxide of the above-mentioned component element which is inevitably contained in the system coating.
【0035】前記したNi-Zn-O 系皮膜は、亜鉛系めっき
鋼板の少なくとも一方の面のめっき層表面に形成されて
いるので、車体製造工程のどのような工程において、ど
のような車体部分に使用される鋼板であるかに応じて、
その一方の面あるいは両面に形成させたものを適宜選択
することができる。Since the above-mentioned Ni-Zn-O-based film is formed on the plating layer surface of at least one surface of the zinc-based plated steel sheet, in any process of the vehicle body manufacturing process, on any body portion Depending on the steel plate used,
One formed on one side or both sides can be appropriately selected.
【0036】本発明のNi-Zn-O 系皮膜の形成方法は、特
に限定されるものではなく、所定の化学成分を有する水
溶液を用いる置換めっき、電気めっき、酸化剤含有の水
溶液への浸漬による方法、酸化剤含有の水溶液中での陰
極電解処理あるいは陽極電解処理、所定の化学成分を有
する水溶液の吹き付け、ロール塗布等、ならびにレーザ
ーCVD や光CVD 、真空蒸着法やスパッタ蒸着法などの気
相めっき法を採用することができる。The method for forming the Ni-Zn-O-based film of the present invention is not particularly limited, but may be carried out by displacement plating using an aqueous solution having a predetermined chemical component, electroplating, or immersion in an aqueous solution containing an oxidizing agent. Method, cathodic or anodic electrolytic treatment in an aqueous solution containing an oxidizing agent, spraying of an aqueous solution having a predetermined chemical component, roll coating, etc., and gaseous phase such as laser CVD, optical CVD, vacuum evaporation method and sputter evaporation method A plating method can be adopted.
【0037】本発明のNi-Zn-O 系皮膜を、浸漬処理や陰
極電解処理により形成する場合、以下の方法によること
ができる。すなわち、Ni2+とZn2+の合計イオン濃度を0.
1mol/l以上含有し、温度が40〜70℃、pHが2.0 〜4.0 の
塩酸性水溶液で、5 〜50秒間浸漬処理する、あるいは、
硫酸ニッケルおよび硫酸亜鉛を含有するめっき浴中で、
Ni2+とZn2+の合計イオン濃度:0.1 〜2.0mol/lで、pH:
1.0 〜3.0 の条件で、亜鉛系めっき鋼板を陰極にして電
解することにより、Ni-Zn-O 系皮膜を形成する。また、
Ni-Zn-O 系皮膜を形成した後、過酸化水素、過マンガン
酸カリウム、硝酸、亜硝酸などの酸化剤を添加した水溶
液中に浸漬し、Ni-Zn-O 系皮膜の内の表層部に本発明の
所定の酸化物系皮膜を形成する。When the Ni-Zn-O-based film of the present invention is formed by dipping or cathodic electrolysis, the following method can be used. That is, the total ion concentration of Ni 2+ and Zn 2+ is set to 0.
Immersion treatment in a hydrochloric acid aqueous solution containing at least 1 mol / l at a temperature of 40 to 70 ° C and a pH of 2.0 to 4.0 for 5 to 50 seconds, or
In a plating bath containing nickel sulfate and zinc sulfate,
Total ion concentration of Ni2 + and Zn2 + : 0.1 to 2.0 mol / l, pH:
Under a condition of 1.0 to 3.0, a Ni-Zn-O-based film is formed by electrolysis using a zinc-based plated steel sheet as a cathode. Also,
After forming the Ni-Zn-O-based film, immerse it in an aqueous solution containing an oxidizing agent such as hydrogen peroxide, potassium permanganate, nitric acid, or nitrous acid. Then, a predetermined oxide-based film of the present invention is formed.
【0038】[0038]
【実施例】次に、本発明を実施例により説明する。 (1)サンプル作成 まず、Ni-Zn-O 系皮膜を形成する前の亜鉛系めっき鋼板
(以下、原板という。)を調整した。調整された原板
は、厚さ0.8mm の3 種類のめっき種からなり、めっきの
方法、めっき組成、めっき付着量に応じて下記の記号で
示した。 GA:合金化溶融亜鉛めっき鋼板(10%Fe 、残部Zn)で、
付着量は両面共に60g/m2である。 GI:溶融亜鉛めっき鋼板で、付着量は両面共に90g/m2で
ある。 EG:電気亜鉛めっき鋼板で、付着量は両面共に40g/m2で
ある。Next, the present invention will be described with reference to examples. (1) Preparation of Sample First, a zinc-plated steel sheet (hereinafter, referred to as an original sheet) before forming a Ni-Zn-O-based film was prepared. The adjusted original plate was composed of three types of plating having a thickness of 0.8 mm, and was indicated by the following symbols according to the plating method, the plating composition, and the coating weight. GA: Alloyed hot-dip galvanized steel sheet (10% Fe, balance Zn)
The adhesion amount is 60 g / m 2 on both sides. GI: Hot-dip galvanized steel sheet, the adhesion amount is 90 g / m 2 on both sides. EG: Electrogalvanized steel sheet, the adhesion amount is 40 g / m 2 on both sides.
【0039】このように調整された亜鉛系めっき鋼板の
めっき層表面に、塩酸性水溶液への浸漬処理、陰極電解
処理により、Ni-Zn-O 系皮膜を形成させた。A Ni-Zn-O-based film was formed on the surface of the thus-prepared zinc-coated steel sheet by dipping in a hydrochloric acid aqueous solution and cathodic electrolysis.
【0040】浸漬処理については、前記で調整した亜鉛
系めっき鋼板を、Ni2+とZn2+を含有し、その合計イオン
濃度: 0.5 〜2.0mol/l、pH:2.5、液温: 50〜60℃の塩酸
性溶液中に5 〜20秒浸漬してNi-Zn-O 系皮膜を形成し
た。Ni-Zn-O 系皮膜のNi、Znの組成は、水溶液中のN
i2+、Zn2+の各イオン濃度比を変えることにより変化さ
せ、付着量は、浸漬時間を変えることにより変化させ
た。For the immersion treatment, the galvanized steel sheet prepared as described above contains Ni 2+ and Zn 2+ , and has a total ion concentration of 0.5 to 2.0 mol / l, a pH of 2.5, and a liquid temperature of 50 to 50. It was immersed in a hydrochloric acid solution at 60 ° C for 5 to 20 seconds to form a Ni-Zn-O-based film. The composition of Ni and Zn in the Ni-Zn-O-based coating is
The ratio was changed by changing the respective ion concentration ratios of i 2+ and Zn 2+ , and the amount of adhesion was changed by changing the immersion time.
【0041】陰極電解処理については、硫酸ニッケルお
よび硫酸亜鉛を含有し、Ni2+とZn2+の合計イオン濃度:
0.1〜2.0mol/l、pH:1.0〜3.0 のめっき浴中で、亜鉛系
めっき鋼板を陰極にして、電流密度:1〜150mA/cm2 、液
温:30 〜70℃の条件で電解してNi-Zn-O 系皮膜を形成し
た。Ni-Zn-O 系皮膜のNi、Znの組成は、めっき浴中のNi
2+、Zn2+の各イオン濃度比とpHを変えることにより変化
させ、付着量は、電解時間を変えることにより変化させ
た。For the cathodic electrolysis, nickel sulfate and
And zinc sulfate, Ni2+And Zn2+Total ion concentration of:
0.1 to 2.0 mol / l, pH: 1.0 to 3.0
Current density: 1 ~ 150mA / cm, using plated steel sheet as cathodeTwo,liquid
Temperature: 30 to 70 ° C to form an Ni-Zn-O-based
Was. The composition of Ni and Zn in the Ni-Zn-O-based coating
2+, Zn2+By changing each ion concentration ratio and pH
And change the amount of adhesion by changing the electrolysis time.
Was.
【0042】さらに、前記のNi-Zn-O 系皮膜を形成した
亜鉛系めっき鋼板を、酸化剤として過酸化水素を添加し
た水溶液中に浸漬し、Ni-Zn-O 系皮膜の内の表層部に、
酸化物系層を形成した。酸化物系層の厚さは、浸漬時間
を変えることにより調整した。Further, the galvanized steel sheet on which the Ni-Zn-O-based film was formed was immersed in an aqueous solution to which hydrogen peroxide was added as an oxidizing agent, and the surface portion of the Ni-Zn-O-based film was To
An oxide-based layer was formed. The thickness of the oxide-based layer was adjusted by changing the immersion time.
【0043】前記で得た各亜鉛系めっき鋼板について、
Ni-Zn-O 系皮膜の内の表層の酸化物系層の厚さ、Ni-Zn-
O 系皮膜の組成、付着量を測定し、また、プレス成形
性、スポット溶接性および化成処理性の評価試験を行っ
た。For each of the galvanized steel sheets obtained above,
The thickness of the oxide layer on the surface of the Ni-Zn-O-based film, Ni-Zn-
The composition and adhesion amount of the O-based film were measured, and evaluation tests for press formability, spot weldability and chemical conversion treatment were performed.
【0044】プレス成形性は供試体とプレス機のビード
との摩擦係数により、スポット溶接性はスポット溶接の
連続打点数により、化成処理性はリン酸亜鉛皮膜結晶の
形成状態により評価した。The press formability was evaluated by the coefficient of friction between the specimen and the bead of the press, the spot weldability was evaluated by the number of continuous spot welding points, and the chemical conversion treatment was evaluated by the state of formation of zinc phosphate film crystals.
【0045】また、比較のために、前記した皮膜を形成
しない鋼板についても、同様の評価試験を行った。For comparison, a similar evaluation test was performed on a steel sheet on which the above-mentioned film was not formed.
【0046】具体的な測定方法、評価試験方法につい
て、以下に説明する。また、得られた結果について、表
1に記載する。Specific measurement methods and evaluation test methods will be described below. Table 1 shows the obtained results.
【0047】[0047]
【表1】 [Table 1]
【0048】表1 において、No.1〜21の供試体は、本発
明範囲内の亜鉛系めっき鋼板(以下、「本発明供試体」
という。)であり、No.22 〜30の供試体は、本発明範囲
外の亜鉛系めっき鋼板(以下、「比較用供試体」とい
う。)である。In Table 1, the specimens Nos. 1 to 21 are zinc-plated steel sheets within the scope of the present invention (hereinafter referred to as “the present invention specimens”).
That. ), And the specimens Nos. 22 to 30 are galvanized steel sheets (hereinafter referred to as "comparative specimens") outside the scope of the present invention.
【0049】(2)Ni-Zn-O 系皮膜の内の表層の酸化物
層の厚さ、Ni-Zn-O 系皮膜の組成、付着量の測定 亜鉛系めっき鋼板のNi-Zn-O 系皮膜の内の表層の酸化物
系層の厚さ、Ni-Zn-O系皮膜の組成、付着量は、ICP 法
とArイオンスパッタリングとAES との組み合わせによ
り、次のようにして測定した。(2) Measurement of the thickness of the surface oxide layer, the composition of the Ni-Zn-O-based film, and the amount of the Ni-Zn-O-based film in the Ni-Zn-O-based film The thickness of the surface oxide-based layer of the coating, the composition of the Ni-Zn-O-based coating, and the amount of the coating were measured by a combination of the ICP method, Ar ion sputtering, and AES as follows.
【0050】ICP 法では、上層のNi-Zn-O 系皮膜成分と
下層のめっき層成分が同じものについては、両層の成分
元素を完全に分離することは困難である。したがって、
ICP法により、Ni-Zn-O 系皮膜の内、下層のめっき層中
に含まれていない元素であるNiについて定量分析して、
付着量を求めた。In the ICP method, it is difficult to completely separate the constituent elements of both layers of the same Ni—Zn—O based film component and the lower plating layer component that are the same. Therefore,
By the ICP method, Ni, which is an element not contained in the lower plating layer in the Ni-Zn-O-based film, is quantitatively analyzed,
The amount of adhesion was determined.
【0051】さらに、供試体表面から所定の深さまで、
Arイオンスパッタした後、AES により皮膜中の各元素の
測定を繰り返して行って、Ni-Zn-O 系皮膜の深さ方向の
各元素の組成分布を測定した。この測定法において、酸
化物または水酸化物に起因する酸素の量は、ある深さで
最大濃度となった後、減少し一定になる。酸化物または
水酸化物に起因する酸素の濃度が、最大濃度より深い位
置で、最大濃度と一定濃度との和の1/2 となる深さを、
Ni-Zn-O 系皮膜の内の表層の酸化物系層の厚さとした。
なお、スパッタ速度の標準試料として、SiO2を用い、そ
のスパッタ速度は4.5nm/min であった。Further, from the surface of the specimen to a predetermined depth,
After Ar ion sputtering, each element in the film was repeatedly measured by AES to measure the composition distribution of each element in the depth direction of the Ni-Zn-O-based film. In this method, the amount of oxygen due to oxides or hydroxides decreases to a constant after reaching a maximum concentration at a certain depth. At a position where the concentration of oxygen due to oxides or hydroxides is deeper than the maximum concentration, the depth at which the sum of the maximum concentration and the constant concentration is 1/2
The thickness of the surface oxide-based layer in the Ni-Zn-O-based film was set.
Note that SiO 2 was used as a standard sample for the sputtering rate, and the sputtering rate was 4.5 nm / min.
【0052】(3)摩擦係数の測定 プレス成形性を評価するために、各供試体の摩擦係数を
下記の装置により測定した。(3) Measurement of Coefficient of Friction In order to evaluate press formability, the coefficient of friction of each specimen was measured by the following apparatus.
【0053】図2は、摩擦係数測定装置を示す正面図で
ある。図2に示すように、各共試体から採取した試料1
が、試料台2に固定され、試料台2は、水平稼動可能な
スライドテーブル3の上面に固定されている。スライド
テーブル3の下面には、これに接したローラ4を有する
上下方向に移動可能なスライドテーブル支持台5が設け
られ、これを押し上げることにより、ビード6による摩
擦係数測定用の試料1への押しつけ荷重N を測定するた
めの第一ロードセル7が、スライドテーブル支持台5に
取り付けられている。前記押しつけ荷重N を作用させた
状態で、スライドテーブル3を水平方向へ移動させた際
の摺動抵抗力F を測定するための第二ロードセル8が、
スライドテーブル3の水平方向の一方の端部に取り付け
られている。FIG. 2 is a front view showing the friction coefficient measuring device. As shown in FIG. 2, sample 1 collected from each co-specimen
Is fixed to the sample table 2, and the sample table 2 is fixed to the upper surface of a horizontally movable slide table 3. On the lower surface of the slide table 3, there is provided a vertically movable slide table support 5 having a roller 4 in contact with the slide table 3. By pushing up the slide table support 5, the bead 6 is pressed against the sample 1 for friction coefficient measurement. A first load cell 7 for measuring the load N is attached to the slide table support 5. A second load cell 8 for measuring a sliding resistance force F 1 when the slide table 3 is moved in the horizontal direction while the pressing load N 2 is applied,
The slide table 3 is attached to one end in the horizontal direction.
【0054】なお、潤滑油として、日本パーカーライジ
ング社製ノックスラスト550HN を、試料1 の表面に塗布
して試験を行った。As a lubricating oil, Noxlast 550HN manufactured by Nippon Parker Rising Co., Ltd. was applied to the surface of Sample 1 for a test.
【0055】供試体とビードとの摩擦係数μは式:μ=
F/N から算出した。但し、押しつけ荷重N:400kgf、引き
抜き速度(スライドテーブル3の移動速度):100cm/mi
n とした。The coefficient of friction μ between the specimen and the bead is given by the following equation: μ =
Calculated from F / N. However, pressing load N: 400kgf, pull-out speed (movement speed of slide table 3): 100cm / mi
n.
【0056】図3は、使用したビードの形状・寸法を示
す概略斜視図である。ビード6の下面が試料1の表面に
押しつけられた状態で摺動する。図3に示すように、ビ
ード6は、摺動方向長さが12mm、幅が10mmで、その下面
形状は、摺動方向の中央に長さ3mm の平面を有し、その
前後は4.5mmRの曲面で構成されている。FIG. 3 is a schematic perspective view showing the shapes and dimensions of the beads used. The bead 6 slides while being pressed against the surface of the sample 1. As shown in FIG. 3, the bead 6 has a length in the sliding direction of 12 mm and a width of 10 mm, and has a bottom surface having a flat surface of 3 mm in the center in the sliding direction and 4.5 mmR in front and rear thereof. It is composed of curved surfaces.
【0057】(4)連続打点性試験 スポット溶接性を評価するために、各供試体について、
連続溶接性試験を行った。(4) Continuous Dotability Test In order to evaluate the spot weldability, each specimen was
A continuous weldability test was performed.
【0058】同じNo. の供試体を2枚重ね、その両側か
ら1対の電極チップではさみ、加圧通電して電流を集中
させた抵抗溶接(スポット溶接)を、下記溶接条件で連
続的に実施した。 電極チップ:先端径6mm のドーム型 加圧力:250kgf 溶接時間:12サイクル 溶接電流:11.0kA 溶接速度:1点/secTwo specimens having the same No. are stacked, sandwiched between a pair of electrode tips from both sides, and resistance welding (spot welding) in which current is concentrated by applying pressure is continuously performed under the following welding conditions. Carried out. Electrode tip: Dome type with tip diameter 6mm Pressure: 250kgf Welding time: 12 cycles Welding current: 11.0kA Welding speed: 1 point / sec
【0059】連続打点性の評価としては、スポット溶接
時に、2 枚重ねた溶接母材(供試体)の接合部に生じた
溶融凝固した金属部(形状:碁石状、以下、ナゲットと
いう。)の径が、4t1/2 (t:1 枚の板厚)未満にな
るまでに連続打点溶接した打点数を用いた。なお前記打
点数をを電極寿命とし、電極寿命が5000点以上の場合は
◎、3000点以上の場合は○、1500点以上の場合は△、15
00点未満の場合は×とした。The evaluation of the continuous hitting property is as follows. During the spot welding, a molten and solidified metal portion (shape: goishi shape, hereinafter referred to as a nugget) formed at a joint portion of two superposed welding base materials (specimens) is obtained. The number of continuous dots welded until the diameter became less than 4t 1/2 (t: thickness of one sheet) was used. The number of hits is defined as the electrode life.When the electrode life is 5,000 points or more, ◎, when the electrode life is 3,000 points or more, ○;
When it was less than 00 points, it was evaluated as x.
【0060】(5)化成処理性 化成処理性を評価するために、以下の試験を行った。(5) Chemical conversion property In order to evaluate the chemical conversion property, the following test was carried out.
【0061】各供試体を、自動車塗装下地用の浸漬型リ
ン酸亜鉛処理液(日本パーカーライジング社製PBL3080
)により通常の条件で処理し、その表面にリン酸亜鉛
皮膜を形成させた。このようにして形成されたリン酸亜
鉛皮膜を走査型電子顕微鏡(SEM )により観察した。そ
の結果、リン酸亜鉛皮膜が正常に形成されているものを
○、リン酸亜鉛皮膜が形成されていないかあるいは結晶
にスケが発生しているものを×とした。Each specimen was treated with a immersion type zinc phosphate treatment solution (PBL3080 manufactured by Nippon Parker Rising Co., Ltd.)
) Under normal conditions to form a zinc phosphate film on the surface. The thus formed zinc phosphate film was observed by a scanning electron microscope (SEM). As a result, ○ indicates that the zinc phosphate film was formed normally, and X indicates that the zinc phosphate film was not formed or the crystal was invisible.
【0062】表1 に示した結果から以下のことがわか
る。本発明範囲外にある比較用供試体については、下記
の通りである。The following can be seen from the results shown in Table 1. The comparative specimens outside the scope of the present invention are as follows.
【0063】Ni-Zn-O 系皮膜が形成されていないもの
は、そのめっき種が、記号:GA、EG、GIのいずれであっ
ても、プレス成形性に劣る(比較用供試体No.22 〜24参
照)。In the case where the Ni-Zn-O-based film was not formed, the press formability was poor even if the plating type was any of the symbols: GA, EG and GI (Comparative Sample No. 22 ~ 24).
【0064】Ni-Zn-O 系皮膜の内の表層部の酸化物系
層が形成されていても、その厚さが本発明範囲よりも薄
い場合は、プレス成形性に劣る(比較用供試体No.25 、
28参照)。Even if an oxide-based layer on the surface of the Ni-Zn-O-based coating is formed, if the thickness is smaller than the range of the present invention, the press-formability is poor (comparative specimen). No.25,
28).
【0065】Ni-Zn-O 系皮膜の内の表層部の酸化物系
層が形成されていても、その厚さが本発明範囲よりも厚
い場合は、プレス成形性の向上効果が得られない(比較
用供試体No.27 、30参照)。Even if an oxide-based layer in the surface layer of the Ni-Zn-O-based coating is formed, if the thickness is larger than the range of the present invention, the effect of improving press formability cannot be obtained. (Refer to comparative specimens Nos. 27 and 30).
【0066】Ni-Zn-O 系皮膜の内の表層部の酸化物系
層の厚さが本発明範囲内にあるが、Zn/(Ni+Zn)が本発明
範囲より大きい場合は、プレス成形性に劣る(比較用供
試体No.26 、29参照)。If the thickness of the oxide-based layer in the surface layer of the Ni-Zn-O-based coating is within the range of the present invention, but Zn / (Ni + Zn) is larger than the range of the present invention, press molding is performed. Poor properties (see comparative specimens Nos. 26 and 29).
【0067】これに対して、本発明範囲内にある本発明
供試体については、めっき種が、記号:GA、EG、GIのい
ずれであっても、プレス成形性に優れている(本発明供
試体No.1〜21参照)。このうちNi-Zn-O 系皮膜の付着量
が10〜2000mg/m2 のものは、さらにスポット溶接性、化
成処理性にも優れ、また、Ni-Zn-O 系皮膜の付着量が15
00mg/m2 を超えるものは、化成処理性には劣るが、スポ
ット溶接性にも優れている。On the other hand, the test specimens of the present invention which are within the scope of the present invention have excellent press moldability regardless of the type of plating: GA, EG or GI (the present invention). Specimens Nos. 1 to 21). Of what these Ni-Zn-O-based coating weight of 10~2000mg / m 2 of the film, further spot weldability, excellent chemical conversion treatability, also, the amount of deposition of Ni-Zn-O-based film is 15
If it exceeds 00 mg / m 2 , it is inferior in chemical conversion property, but also excellent in spot weldability.
【0068】[0068]
【発明の効果】本発明は以上のように構成したので、亜
鉛系めっき鋼板のプレス成形時におけるめっき層表面と
プレス金型との摺動抵抗が低下し、亜鉛系めっき鋼板が
プレス金型へ滑り込み易くなる。かくして、プレス成形
性に優れた亜鉛系めっき鋼板を提供することができる、
工業上有用な効果がもたらされる。According to the present invention, the sliding resistance between the plating layer surface and the press mold during press forming of the zinc-based plated steel sheet is reduced, and the zinc-based plated steel sheet is transferred to the press mold. It becomes easy to slide. Thus, it is possible to provide a galvanized steel sheet having excellent press formability.
An industrially useful effect is provided.
【図1】本発明の亜鉛系めっき鋼板の断面図。FIG. 1 is a cross-sectional view of a galvanized steel sheet according to the present invention.
【図2】摩擦係数測定装置を示す概略正面図。FIG. 2 is a schematic front view showing a friction coefficient measuring device.
【図3】図2の摩擦係数測定装置のビード形状・寸法を
示す概略斜視図。FIG. 3 is a schematic perspective view showing a bead shape and dimensions of the friction coefficient measuring device of FIG. 2;
1 試料 2 試料台 3 スライドテーブル 4 ローラ 5 スライドテーブル支持台 6 ビード 7 第一ロードセル 8 第二ロードセル 9 レール 21 鋼板 22 亜鉛系めっき層 23 Ni-Zn-O 系皮膜 24 酸化物系層 P 比張荷重 N 摺動抵抗力 REFERENCE SIGNS LIST 1 sample 2 sample table 3 slide table 4 roller 5 slide table support 6 bead 7 first load cell 8 second load cell 9 rail 21 steel plate 22 zinc-based plating layer 23 Ni-Zn-O-based coating 24 oxide-based layer P Load N Sliding resistance
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 浦川 隆之 東京都千代田区丸の内一丁目1番2号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 稲垣 淳一 東京都千代田区丸の内一丁目1番2号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 鷺山 勝 東京都千代田区丸の内一丁目1番2号 日 本鋼管株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Takayuki Urakawa 1-1-2 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo, Japan Inside Nihon Kokan Co., Ltd. (72) Inventor Junichi Inagaki 1-2-1, Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo, Japan (72) Inventor Masaru Sagiyama 1-1-2 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Nihon Kokan Co., Ltd.
Claims (1)
金属Ni並びにNiおよびZnの酸化物または酸化物と水酸化
物を含有してなるNi-Zn-O 系皮膜が形成された亜鉛系め
っき鋼板であって、前記Ni-Zn-O 系皮膜の内の表層部
は、NiおよびZnの酸化物または酸化物と水酸化物からな
る酸化物系層で構成され、前記酸化物系層の厚さが0.5
〜50nmの範囲内にあり、且つ、前記Ni-Zn-O 系皮膜のNi
含有量(wt%) とZn含有量(wt%) との和に対するZn含有量
(wt%) の比率が0.6 以下の範囲内に有ることを特徴とす
るプレス成形性に優れた亜鉛系めっき鋼板。1. The method according to claim 1, wherein at least one surface of the plating layer has
A zinc-plated steel sheet on which a Ni-Zn-O-based film containing a metal Ni and an oxide or oxide of Ni and Zn and a hydroxide is formed, wherein the Ni-Zn-O-based film is Is composed of an oxide-based layer composed of an oxide or oxide of Ni and Zn or a hydroxide, and the thickness of the oxide-based layer is 0.5
5050 nm, and the Ni-Zn-O-based coating
Zn content with respect to the sum of content (wt%) and Zn content (wt%)
(% by weight) is in the range of 0.6 or less. A galvanized steel sheet having excellent press formability.
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