JPH10250004A - Film to be stuck on window - Google Patents

Film to be stuck on window

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JPH10250004A
JPH10250004A JP7268797A JP7268797A JPH10250004A JP H10250004 A JPH10250004 A JP H10250004A JP 7268797 A JP7268797 A JP 7268797A JP 7268797 A JP7268797 A JP 7268797A JP H10250004 A JPH10250004 A JP H10250004A
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JP
Japan
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film
resin
monomer
weight
parts
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP7268797A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshihide Ozaki
慶英 尾崎
Mutsuo Suga
睦夫 須賀
Takashi Takazawa
孝 高澤
Atsushi Obayashi
厚 大林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Diafoil Co Ltd
Mitsubishi Chemical MKV Co
Original Assignee
Diafoil Co Ltd
Mitsubishi Chemical MKV Co
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Filing date
Publication date
Application filed by Diafoil Co Ltd, Mitsubishi Chemical MKV Co filed Critical Diafoil Co Ltd
Priority to JP7268797A priority Critical patent/JPH10250004A/en
Publication of JPH10250004A publication Critical patent/JPH10250004A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a film to be stuck on a window, which is discolored very little by sunbeams and of which the mechanical strength lowers little. SOLUTION: This film is prepared by forming a coat layer containing coat- forming resin of acrylic resin (A) and saturated polyester resin (B) and an ultraviolet absorbent (C) of 5-40 pts.wt. to 100 pts.wt. of the coat-forming resin on one surface of a biaxially oriented polyester film and by forming an adhesive layer on the other surface thereof, and the acrylic resin (A) contains a graft copolymer obtained by polymerizing a methacrylate alkyl ester monomer (b) or a mixture of the monomer (b) as a main constituent and a vinyl monomer (c) copolymerizable with this, in the existence of particles of a crosslinked acrylic ester elastomer (a). The ratio of the elastomer (a) in the acrylic resin is 5-80wt.% and the ratio of the resin B in the coat-forming resin is 1-50wt.%, while a (a)/(B) weight ratio is 1/1-20/1.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、窓貼り用フイルム
に関し、詳しくは、耐候性に優れた窓貼り用フイルムに
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a film for attaching a window, and more particularly, to a film for attaching a window having excellent weather resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】自動車や建築物の窓などに、日射遮蔽お
よびガラス飛散防止を目的として、窓貼り用フイルムが
広く利用される様になり、種々の方法が提案されてい
る。一般に、窓貼り用フイルムのベースフイルムとして
は、 耐熱性、耐水性、耐薬品性、機械的強度などに優れ
ている二軸配向ポリエステルフイルムが使用されてい
る。しかしながら、ポリエステルフイルムは、紫外線を
吸収するため、屋外に使用した場合、その機械的強度が
著しく低下するという欠点がある。
2. Description of the Related Art Films for attaching windows have been widely used for windows of automobiles and buildings for the purpose of shielding sunlight and preventing glass from scattering, and various methods have been proposed. Generally, a biaxially oriented polyester film having excellent heat resistance, water resistance, chemical resistance, mechanical strength, and the like is used as a base film of a film for window application. However, since the polyester film absorbs ultraviolet rays, it has a drawback that when used outdoors, its mechanical strength is significantly reduced.

【0003】ところで、ポリエステルフイルムの耐候性
を改善する方法としては、フイルム中に紫外線吸収剤を
練り込む方法が知られている。しかしながら、紫外線は
フイルムを透過する際に入射側から反対側に進むに従っ
て徐々に吸収されるが、光線が入射するフイルム側は、
直接、紫外線の影響を受けるため、ポリエステルフイル
ムの耐候性を十分に改良することは出来ない。
As a method for improving the weather resistance of a polyester film, a method of kneading an ultraviolet absorber into the film is known. However, when the ultraviolet light is transmitted through the film, it is gradually absorbed as it advances from the incident side to the opposite side.
Since it is directly affected by ultraviolet rays, the weather resistance of the polyester film cannot be sufficiently improved.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記実情に鑑
みなされたものであり、その目的は、太陽光線による変
褪色などが極めて少なく、フイルムの機械的強度の低下
も少ない窓貼り用フイルムを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a film for window application in which the discoloration and discoloration due to sunlight are extremely small and the mechanical strength of the film is hardly reduced. To provide.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
は、二軸配向ポリエステルフイルムの片面に、アクリル
系樹脂(A)と飽和ポリエステル系樹脂(B)を主成分
とする被膜形成樹脂と当該被膜形成樹脂100重量部に
対して5〜40重量部の紫外線吸収剤(C)とを含有す
る被膜層を形成し、他の片面に、粘着剤層を形成して成
る窓貼り用フイルムであって、前記アクリル系樹脂
(A)が幹成分としての架橋アクリル酸エステル系弾性
体(a)の粒子の存在下、分岐成分としてのメタクリル
酸アルキルエステル単量体(b)またはメタクリル酸ア
ルキルエステル単量体(b)を主成分として当該単量体
(b)と共重合可能なビニル系単量体(c)との混合物
を重合して得られるグラフト共重合体を含有しており、
アクリル系樹脂中の前記架橋アクリル酸エステル系弾性
体(a)の割合が5〜80重量%であり、被膜形成樹脂
中の前記飽和ポリエステル系樹脂(B)の割合が1〜5
0重量%であり、(a)/(B)重量比が1/1〜20
/1であることを特徴とする窓貼り用フイルムに存す
る。
That is, the gist of the present invention is to provide a biaxially oriented polyester film having a film-forming resin mainly composed of an acrylic resin (A) and a saturated polyester resin (B) on one surface thereof. A window-attaching film comprising a coating layer containing 5 to 40 parts by weight of an ultraviolet absorbent (C) based on 100 parts by weight of a film-forming resin, and an adhesive layer formed on the other side. In the presence of the particles of the crosslinked acrylic acid ester-based elastic material (a) as a trunk component, the acrylic resin (A) is used as a branch component to form a methacrylic acid alkyl ester monomer (b) or a methacrylic acid alkyl ester monomer. A graft copolymer obtained by polymerizing a mixture of the monomer (b) and a vinyl monomer (c) copolymerizable with the monomer (b) as a main component,
The proportion of the crosslinked acrylate-based elastic body (a) in the acrylic resin is 5 to 80% by weight, and the proportion of the saturated polyester resin (B) in the film-forming resin is 1 to 5%.
0% by weight, and the (a) / (B) weight ratio is 1/1 to 20
/ 1.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の窓貼り用フイルムは、二軸配向ポリエステルフ
イルムとアクリル系樹脂(A)と飽和ポリエステル系樹
脂(B)を主成分とする被膜形成樹脂と紫外線吸収剤
(C)とを含有する被膜層と粘着剤層とから構成され
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The film for window application of the present invention is a film layer containing a biaxially oriented polyester film, a film-forming resin mainly composed of an acrylic resin (A) and a saturated polyester resin (B), and an ultraviolet absorber (C). And an adhesive layer.

【0007】前記の二軸配向ポリエステルフイルムを構
成するポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸またはそ
のエステルとグリコールとを主たる出発原料として得ら
れるポリエステルであり、例えば、構成単位の80モル
%以上がエチレンテレフタレートであるポリエチレンテ
レフタレート(PET)、構成単位の80モル%以上が
エチレン−2,6−ナフタレートであるポリエチレン−
2,6−ナフタレート(PEN)、構成単位の80モル
%以上が1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレ
ートであるポリ−1,4−シクロヘキサンジメチレンテ
レフタレート(PCT)等が挙げられる。その他には、
ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート等が挙げられる。
The polyester constituting the biaxially oriented polyester film is a polyester obtained by using an aromatic dicarboxylic acid or an ester thereof and a glycol as main starting materials. For example, 80 mol% or more of the structural unit is ethylene terephthalate. Polyethylene terephthalate (PET), wherein the constituent units are ethylene-2,6-naphthalate in an amount of 80 mol% or more.
2,6-naphthalate (PEN), poly-1,4-cyclohexane dimethylene terephthalate (PCT) in which 80 mol% or more of the structural units are 1,4-cyclohexane dimethylene terephthalate, and the like. In addition,
Examples include polyethylene isophthalate and polybutylene terephthalate.

【0008】ジカルボン酸成分としては、上記のジカル
ボン酸以外に、例えば、2,7−ナフタレンジカルボン
酸、5−ソジウムスルホイソフタル酸、シュウ酸、マロ
ン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、フタル酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、オキ
シモノカルボン酸などが使用される。
As the dicarboxylic acid component, in addition to the above dicarboxylic acids, for example, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacin Acids, phthalic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, oxymonocarboxylic acid and the like are used.

【0009】グリコール成分としては、上記のグリコー
ル及びジメタノール成分以外に、例えば、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、トリメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、ポリアルキレング
リコール等が使用される。
As the glycol component, in addition to the above-mentioned glycol and dimethanol components, for example, diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylene glycol, hexamethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, and polytetramethylene glycol Alkylene glycol and the like are used.

【0010】上記のポリエステルは、単独重合体または
共重合体の他に、本発明の目的を逸脱しない範囲内あれ
ば他の樹脂を少量ブレンドしてもよい。 ポリエステル
フイルムは、滑り性を付与するため、 突起形成剤とし
て、添加粒子、 析出粒子、その他の触媒残渣などを含有
していてもよい。斯かる突起形成剤の種類、大きさ、配
合量は、目的とする滑り性、透明性などに応じて適宜選
択される。
The above-mentioned polyester may be blended with a small amount of other resins in addition to the homopolymer or the copolymer within a range not departing from the object of the present invention. The polyester film may contain additional particles, precipitated particles, other catalyst residues, and the like as a projection-forming agent in order to impart lubricity. The type, size, and blending amount of such a projection-forming agent are appropriately selected according to the intended slipperiness, transparency, and the like.

【0011】また、ポリエステルは、必要に応じて、帯
電防止剤、 安定剤、潤滑剤、架橋剤、ブロッキング防止
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光線遮断剤、着色剤な
どを含有してもよい。
The polyester may contain an antistatic agent, a stabilizer, a lubricant, a cross-linking agent, an anti-blocking agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light-blocking agent, a coloring agent, and the like, if necessary. Good.

【0012】二軸配向ポリエステルフイルムの製造方法
は、従来公知の方法を使用することが出来る。例えば、
上記ポリエステルを270〜320℃でシート状に溶融
押出成形した後、40〜70℃で冷却、固化して無定形
シートとし、次いで、縦、横方向に逐次または同時に二
軸延伸し、160〜240℃で熱処理する等の方法を利
用することが出来る(例えば、特公昭30−5639号
公報参照)。通常、延伸温度は80〜140℃、延伸倍
率は縦、横各々2.5〜5倍の範囲内から選択される。
As a method for producing a biaxially oriented polyester film, a conventionally known method can be used. For example,
After the above polyester is melt-extruded into a sheet at 270 to 320 ° C, it is cooled and solidified at 40 to 70 ° C to form an amorphous sheet, and then biaxially stretched sequentially or simultaneously in the longitudinal and transverse directions to form a sheet. A method such as heat treatment at ℃ can be used (for example, see Japanese Patent Publication No. 30-5639). Usually, the stretching temperature is selected from the range of 80 to 140 ° C, and the stretching ratio is selected from the range of 2.5 to 5 times each in the vertical and horizontal directions.

【0013】なお、二軸配向ポリエステルフイルムの厚
さは、作業性、機械的強度などの観点から、通常6〜3
00μm、好ましくは12〜200μmの範囲から選ば
れる。また、二軸配向ポリエステルフイルムは、単層で
も多層でもよい。
The thickness of the biaxially oriented polyester film is usually 6 to 3 from the viewpoints of workability, mechanical strength and the like.
It is selected from the range of 00 μm, preferably 12 to 200 μm. The biaxially oriented polyester film may be a single layer or a multilayer.

【0014】前記のアクリル系樹脂(A)は、幹成分と
しての架橋アクリル酸エステル系弾性体(a)の粒子の
存在下、分岐成分としてのメタクリル酸アルキルエステ
ル単量体(b)またはメタクリル酸アルキルエステル単
量体(b)を主成分として当該単量体(b)と共重合可
能なビニル系単量体(c)との混合物を重合して得られ
るグラフト共重合体を含有している。
[0014] The acrylic resin (A) is prepared by preparing a crosslinked acrylic acid methacrylate monomer (b) or a methacrylic acid as a branch component in the presence of particles of a crosslinked acrylate-based elastic body (a) as a trunk component. Contains a graft copolymer obtained by polymerizing a mixture of an alkyl ester monomer (b) as a main component and a vinyl monomer (c) copolymerizable with the monomer (b). .

【0015】先ず、幹成分としての架橋アクリル酸エス
テル系弾性体(a)について説明する。架橋アクリル酸
エステル系弾性体(a)は、架橋性単量体の存在下、ア
クリル酸アルキルエステル単量体またはアクリル酸アル
キルエステル単量体および共重合可能なビニル系単量体
との混合物を重合して得られる。
First, the crosslinked acrylic acid ester-based elastic body (a) as a trunk component will be described. The crosslinked acrylic ester-based elastic body (a) is obtained by preparing a mixture of an alkyl acrylate monomer or an alkyl acrylate monomer and a copolymerizable vinyl monomer in the presence of a crosslinkable monomer. Obtained by polymerization.

【0016】架橋性単量体としては、通常、多官能性化
合物として使用されているものでよく、例えば、エチレ
ングリコールジメタクリレート、1,3−ブチレングリ
コールジメタクリレート、1,4−ブチレングリコール
ジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テ
トラメチロールメタンテトラメタクリレート、ジプロピ
レングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、
ジビニルアジペート、ジアリルフタレート、ジアリルマ
レート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、
トリアリルシアヌレート等が挙げられ、これらは2種以
上を併用してもよい。
As the crosslinkable monomer, those commonly used as polyfunctional compounds may be used. For example, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,4-butylene glycol dimethacrylate , Propylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, tetramethylolmethane tetramethacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, divinylbenzene,
Divinyl adipate, diallyl phthalate, diallyl maleate, allyl acrylate, allyl methacrylate,
Triallyl cyanurate and the like may be mentioned, and these may be used in combination of two or more.

【0017】アクリル酸アルキルエステルとしては、ア
ルキル基の炭素数が1〜8のものが好ましく、直鎖状で
も分岐鎖状の何れでもよい。その具体例としては、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシ
ル、アクリル酸オクチル等が挙げられ、これらは2種以
上を併用してもよい。
The alkyl acrylate is preferably an alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and may be linear or branched. Specific examples thereof include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, and the like. Two or more of these may be used in combination.

【0018】アクリル酸アルキルエステルと共重合可能
なビニル系単量体としては、メタクリル酸およびメタク
リル酸のアルキルエステル(アルキル基の炭素数1〜1
2)、イタコン酸のジアルキルエステル(アルキル基の
炭素数1〜10)、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、アルキ
ル置換スチレン、α−メチルスチレン等が挙げられる。
これら単量体の混合量は、40重量%以下、好ましくは
25重量%以下とするのがよい。
Examples of the vinyl monomer copolymerizable with the alkyl acrylate include methacrylic acid and alkyl esters of methacrylic acid (the alkyl group having 1 to 1 carbon atoms).
2), dialkyl esters of itaconic acid (the alkyl group has 1 to 10 carbon atoms), acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, styrene, alkyl-substituted styrene, α-methylstyrene and the like.
The mixing amount of these monomers is 40% by weight or less, preferably 25% by weight or less.

【0019】架橋アクリル酸エステル系弾性体(a)を
製造する方法としては、公知の重合方法を採用できる
が、その中で乳化重合法が好ましい。重合開始剤として
は、通常の遊離基発生開始剤が使用される。例えば、過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物、
クメンハイドロパーオキサイド、p−メンタンハイドロ
パーオキサイド、ジターシャリーブチルハイドロパーオ
キサイド等の有機ハイドロパーオキサイド、ベンゾイル
パーオキサイド、ラウロイリルパーオキサイド、クメン
パーオキサイド等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロ
ニトリル等のアゾ系などの重合開始剤が挙げられる。
As a method for producing the crosslinked acrylic acid ester-based elastic material (a), known polymerization methods can be employed, and among them, an emulsion polymerization method is preferable. As the polymerization initiator, an ordinary free radical generating initiator is used. For example, potassium persulfate, inorganic peroxides such as ammonium persulfate,
Organic hydroperoxides such as cumene hydroperoxide, p-menthane hydroperoxide, ditertiary butyl hydroperoxide, organic peroxides such as benzoyl peroxide, laurylyl peroxide, cumene peroxide, azobisisobutyronitrile And other azo-based polymerization initiators.

【0020】更に、上記の重合開始剤に、亜硫酸ナトリ
ウム、酸性亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ナ
トリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、グルコー
ス、ポリアミン、アスコルビン酸ヒドロキシアセトン等
の還元剤を組み合せた、通常のレドックス系開始剤も使
用できる。
Further, the above-mentioned polymerization initiator is combined with a reducing agent such as sodium sulfite, sodium acid sulfite, sodium thiosulfate, sodium formaldehyde sulfoxylate, glucose, polyamine, hydroxyacetone ascorbate, etc., to form a general redox initiator. Agents can also be used.

【0021】乳化剤としては、通常の乳化重合用の界面
活性剤を挙げることが出来る。例えば、炭素数が8〜2
0個のアルキル硫酸のナトリウム、カリウム、アンモニ
ウム塩およびラウリン酸、ステアリン酸、パルチミン酸
などの脂肪族カルボン酸のナトリウム、カリウム塩など
の陰イオン界面活性剤や、アルキルフェノール類、脂肪
族アルコール類およびポリプロピレンオキサイド類とエ
チレンオキサイドとの反応生成物などの非イオン界面活
性剤が挙げられる。また、これらの界面活性剤は、2種
以上併用することも出来る。更に、ナフタレンホルムア
ルデヒド縮合スルホン酸塩などの陽イオン界面活性剤を
使用することも出来る。
Examples of the emulsifier include ordinary surfactants for emulsion polymerization. For example, when the carbon number is 8 to 2
Zero anionic surfactants such as sodium, potassium and ammonium salts of alkyl sulfates and sodium and potassium salts of aliphatic carboxylic acids such as lauric acid, stearic acid and palmitic acid; alkylphenols, aliphatic alcohols and polypropylene Non-ionic surfactants such as reaction products of oxides and ethylene oxide are exemplified. These surfactants may be used in combination of two or more. Further, a cationic surfactant such as a naphthalene formaldehyde condensed sulfonate can be used.

【0022】架橋アクリル酸エステル系弾性体(a)の
製造方法としては、次の乳化重合方法が挙げられる。
As a method for producing the crosslinked acrylic ester-based elastic material (a), the following emulsion polymerization method can be mentioned.

【0023】(1)アクリル酸アルキルエステル単量体
またはアクリル酸アルキルエステル単量体および共重合
可能なビニル系単量体の混合物に少量の架橋性単量体を
加えて重合する方法。
(1) A method of adding a small amount of a crosslinkable monomer to a mixture of an alkyl acrylate monomer or a mixture of an alkyl acrylate monomer and a copolymerizable vinyl monomer to carry out polymerization.

【0024】(2)(1)の方法で得た重合体エマルジ
ョンに、更に、アクリル酸アルキルエステル単量体また
はアクリル酸アルキルエステル単量体および共重合可能
なビニル系単量体の混合物を加えて重合する方法。
(2) An alkyl acrylate monomer or a mixture of an alkyl acrylate monomer and a copolymerizable vinyl monomer is further added to the polymer emulsion obtained by the method of (1). To polymerize.

【0025】(3)(2)の方法において、少量の架橋
剤存在下、アクリル酸アルキルエステル単量体またはア
クリル酸アルキルエステル単量体および共重合可能なビ
ニル系単量体の混合物を加えて重合する方法。
(3) In the method of (2), an alkyl acrylate monomer or a mixture of an alkyl acrylate monomer and a copolymerizable vinyl monomer is added in the presence of a small amount of a crosslinking agent. How to polymerize.

【0026】(4)アクリル酸アルキルエステル単量体
またはアクリル酸アルキルエステル単量体および共重合
可能なビニル系単量体の混合物を乳化重合して未架橋弾
性体を製造する。次いで、上記の重合系に、更に、少量
の架橋性単量体の存在下、アクリル酸アルキルエステル
単量体またはアクリル酸アルキルエステル単量体および
共重合可能なビニル系単量体の混合物を加えて重合する
方法。
(4) An uncrosslinked elastic body is produced by emulsion polymerization of an alkyl acrylate monomer or a mixture of an alkyl acrylate monomer and a copolymerizable vinyl monomer. Next, in the above-mentioned polymerization system, in the presence of a small amount of a crosslinkable monomer, an alkyl acrylate monomer or a mixture of an alkyl acrylate monomer and a copolymerizable vinyl monomer is added. To polymerize.

【0027】架橋アクリル酸エステル系弾性体(a)
は、界面活性剤の使用量または使用する水性媒体の量に
より、架橋弾性体エマルジョン粒子の平均粒子径を調整
し、0.05〜0.30μmの範囲とする。平均粒子径
が0.05μm未満の場合は、得られたアクリル系樹脂
の機械的強度が劣る傾向にある。また、0.30μmを
超える場合は、応力白化が著しくなる傾向にある。架橋
アクリル酸エステル系弾性体は、前記の何れの方法で製
造したものであっても、次の方法で測定したゲル含量が
80%以上で且つ膨潤度が15以下であることが好まし
い。
Crosslinked acrylic ester-based elastic material (a)
The average particle diameter of the crosslinked elastic emulsion particles is adjusted according to the amount of the surfactant used or the amount of the aqueous medium to be used, so as to be in the range of 0.05 to 0.30 μm. When the average particle size is less than 0.05 μm, the mechanical strength of the obtained acrylic resin tends to be poor. If it exceeds 0.30 μm, stress whitening tends to be remarkable. Regardless of the crosslinked acrylate-based elastic body produced by any of the above methods, it is preferable that the gel content measured by the following method is 80% or more and the swelling degree is 15 or less.

【0028】ゲル含量および膨潤度は、架橋アクリル酸
エステル系弾性体(a)の所定量(W0)を採取し、常
温でメチルエチルケトンに48時間浸漬した後の膨潤し
た重量(W1)及び前記の試料を減圧乾燥機で乾燥した
後の重量(W2)を測定し、次式により算出することが
出来る。
The gel content and the degree of swelling were determined by taking a predetermined amount (W0) of the crosslinked acrylate-based elastic material (a), swelling it after immersion in methyl ethyl ketone for 48 hours at room temperature, and the above sample. Can be calculated by the following equation by measuring the weight (W2) after drying with a vacuum dryer.

【0029】[0029]

【数1】ゲル含量=(W2/W0)×100(%) 膨潤度 =(W1−W2)/W0## EQU1 ## Gel content = (W2 / W0) × 100 (%) Swelling degree = (W1-W2) / W0

【0030】ゲル含量および膨潤度は、前述の架橋性単
量体の種類および量の調整以外に、弾性体成分を重合温
度、開始剤の種類とその使用量、弾性体成分を構成する
単量体の添加方法、分子量調節剤の有無などの重合諸条
件によって影響されるので適宜調節するのがよい。ゲル
含量が80%未満の場合は、その弾性体から得られる被
膜形成用アクリル系樹脂は、後述する有機溶媒に完全に
溶解し又は過度に膨潤し、弾性体粒子が変形し、機械的
強度、特に、耐衝撃性を改善する効果を十分に発揮する
ことが出来ない傾向にある。膨潤度についても、15を
超る場合は、応力白化する傾向にある。
The gel content and the degree of swelling may be determined by adjusting the type of the crosslinkable monomer and the amount of the above-mentioned crosslinkable monomer, as well as the polymerization temperature, the type and amount of the initiator used, and the amount Since it is influenced by various polymerization conditions such as a method of adding a polymer and the presence or absence of a molecular weight modifier, it is preferable to appropriately adjust the polymerization. When the gel content is less than 80%, the acrylic resin for forming a film obtained from the elastic body is completely dissolved or excessively swelled in an organic solvent described later, the elastic body particles are deformed, and the mechanical strength, In particular, there is a tendency that the effect of improving impact resistance cannot be sufficiently exhibited. If the degree of swelling is more than 15, stress whitening tends to occur.

【0031】次いで、前記のグラフト共重合体について
説明する。幹成分としての架橋アクリル酸エステル系弾
性体(a)にグラフトさせる分岐成分のメタクリル酸ア
ルキルエステル単量体(b)としては、アルキル基の炭
素数が1〜8のものが好ましく、直鎖状でも分岐鎖状の
何れでもよい。例えば、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸
オクチル等が挙げられ、これらは2種以上を併用しても
よい。
Next, the graft copolymer will be described. As the alkyl methacrylate monomer (b) of the branch component to be grafted onto the crosslinked acrylate-based elastic body (a) as the trunk component, one having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is preferable. However, any of branched chains may be used. For example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, octyl methacrylate, and the like may be used, and two or more of these may be used in combination.

【0032】分岐成分としてのメタクリル酸アルキルエ
ステル単量体(b)と共重合可能なビニル系単量体
(c)としては、アクリル酸およびアクリル酸のアルキ
ルエステル(アルキル基の炭素数1〜8)、イタコン酸
のジアルキルエステル(アルキル基の炭素数1〜1
0)、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、スチレン、アルキル置換スチレ
ン、α−メチルスチレン等が挙げられる。
The vinyl monomer (c) copolymerizable with the alkyl methacrylate monomer (b) as a branching component includes acrylic acid and an alkyl ester of acrylic acid (an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms). ), Dialkyl esters of itaconic acid (alkyl groups having 1 to 1 carbon atoms)
0), acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, styrene, alkyl-substituted styrene, α-methylstyrene and the like.

【0033】クラフト反応においてグラフトさせる単量
体成分から得られる重合体または共重合体自体のガラス
転移温度が50℃以上となる様に、単量体の種類や組み
合せを選ぶことが好ましい。ガラス転移温度が50℃未
満の場合は、被膜層の耐ブロッキング性が劣る様にな
る。
It is preferable to select the type and combination of monomers so that the glass transition temperature of the polymer or copolymer obtained from the monomer component to be grafted in the Kraft reaction is 50 ° C. or higher. When the glass transition temperature is lower than 50 ° C., the coating layer has poor blocking resistance.

【0034】グラフト重合は、溶液重合法によって行っ
てもよいが乳化重合によって行うのが好ましい。例え
ば、乳化重合法によってグラフト重合を行う場合は、架
橋アクリル酸エステル系弾性体(a)のエマルジョン
に、グラフトさせる単量体を加え、必要に応じて、乳化
剤、重合開始剤、分子量調節剤、水などを加えて通常の
乳化重合の条件を選択することが出来る。グラフトさせ
る単量体の割合は、架橋アクリル酸エステル系弾性体
(a)100重量部に対し、通常10重量部以上、好ま
しくは30重量部以上とする。
The graft polymerization may be performed by a solution polymerization method, but is preferably performed by emulsion polymerization. For example, when graft polymerization is performed by an emulsion polymerization method, a monomer to be grafted is added to an emulsion of the crosslinked acrylate-based elastic body (a), and an emulsifier, a polymerization initiator, a molecular weight regulator, Water and the like can be added to select ordinary emulsion polymerization conditions. The proportion of the monomer to be grafted is usually at least 10 parts by weight, preferably at least 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the crosslinked acrylate-based elastic material (a).

【0035】アクリル系樹脂中に含まれる架橋アクリル
酸エステル系弾性体(a)の割合は5〜80重量%、好
ましくは10〜70重量%の範囲である。架橋アクリル
酸エステル系弾性体(a)の割合が5重量%未満の場合
は、機械的強度が劣り、80重量%を超える場合は、形
成される被膜の耐ブロッキング性が劣る。
The proportion of the crosslinked acrylate-based elastomer (a) contained in the acrylic resin is in the range of 5 to 80% by weight, preferably 10 to 70% by weight. When the proportion of the crosslinked acrylate-based elastic body (a) is less than 5% by weight, the mechanical strength is poor, and when it exceeds 80% by weight, the formed film has poor blocking resistance.

【0036】アクリル系樹脂(A)中には、グラフト共
重合体以外に、例えば、メタクリル酸アルキルエステル
単量体(b)またはメタクリル酸アルキルエステル単量
体(b)を主成分として当該単量体(b)と共重合可能
なビニル系単量体(c)の混合物を重合して得られるメ
タクリル樹脂、または、グラフト共重合体製造の際に生
成するフリーなメタクリル樹脂も含まれる。
The acrylic resin (A) contains, for example, an alkyl methacrylate monomer (b) or an alkyl methacrylate monomer (b) as a main component in addition to the graft copolymer. A methacrylic resin obtained by polymerizing a mixture of the vinyl monomer (c) copolymerizable with the polymer (b), or a free methacrylic resin formed during the production of a graft copolymer is also included.

【0037】前記の飽和ポリエステル系樹脂(B)とし
ては、芳香族ジカルボン酸またはそのエステルとグリコ
ールとを主たる出発原料として得られるポリエステルが
挙げられる。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル
酸を主成分とし、その他に、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸などのニ塩基
酸またはその酸無水物などが挙げられる。グリコールと
しては、エチレングリコールを主成分とし、その他に、
1,2−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、
1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
トリメチルヘキサンジオール等が挙げられる。飽和ポリ
エステル系樹脂(B)は、重量平均分子量が5000〜
50000の範囲のものが好適に使用される。
Examples of the saturated polyester resin (B) include polyesters obtained by using aromatic dicarboxylic acid or its ester and glycol as main starting materials. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid as a main component, and dibasic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, and isophthalic acid, and acid anhydrides thereof. As glycol, ethylene glycol is used as a main component, and in addition,
1,2-propanediol, 1,2-butanediol,
1,3-butanediol, 1,4-butanediol,
1,6-hexanediol, neopentyl glycol,
Trimethylhexanediol and the like. The saturated polyester resin (B) has a weight average molecular weight of 5,000 to 5,000.
Those having a range of 50,000 are preferably used.

【0038】飽和ポリエステル系樹脂(B)の含有割合
は、被膜形成樹脂重量に対し、1〜50重量%、好まし
くは5〜30重量%の範囲である。飽和ポリエステル系
樹脂(B)の割合が1重量%未満の場合は、形成される
被膜のポリエステルフイルム基材への密着性が劣り、ま
た、50重量%を超える場合は、被膜の耐候性が劣る。
The content of the saturated polyester resin (B) is in the range of 1 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight, based on the weight of the film-forming resin. When the proportion of the saturated polyester resin (B) is less than 1% by weight, the adhesion of the formed film to the polyester film substrate is poor, and when it exceeds 50% by weight, the weather resistance of the film is poor. .

【0039】アクリル系樹脂中の架橋アクリル酸エステ
ル系弾性体(a)と飽和ポリエステル系樹脂(B)の配
合割合は、重量比で1/1〜20/1の範囲である。
(a)/(B)の重量比が1/1未満の場合は、機械的
強度が十分でなく、20/1を超える場合は、ポリエス
テルフイルム基材との密着性が低下する。
The mixing ratio of the crosslinked acrylate-based elastomer (a) and the saturated polyester-based resin (B) in the acrylic resin is in the range of 1/1 to 20/1 by weight.
When the weight ratio of (a) / (B) is less than 1/1, the mechanical strength is not sufficient, and when it exceeds 20/1, the adhesion to the polyester film substrate is reduced.

【0040】被膜形成樹脂には、アクリル系樹脂(A)
と飽和ポリエステル系樹脂(B)に加えて、エポキシ系
樹脂、ウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂などを
必要に応じて混合してもよい。
As the film forming resin, an acrylic resin (A)
If necessary, an epoxy-based resin, a urethane-based resin, a polycarbonate-based resin, or the like may be mixed in addition to the saturated polyester-based resin (B).

【0041】前記の紫外線吸収剤(C)としては、従来
公知の紫外線吸収剤、例えば、サリチル酸系化合物、ベ
ンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、
シアノアクリレート系化合物、インドール系化合物など
が挙げられる。これらの中では、被膜形成樹脂への溶解
性、耐候性などの観点からベンゾフェノン系化合物また
はベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。これらは2
種以上の併用であってもよい。
Examples of the ultraviolet absorber (C) include conventionally known ultraviolet absorbers such as salicylic acid compounds, benzotriazole compounds and benzophenone compounds.
Examples include a cyanoacrylate-based compound and an indole-based compound. Among these, a benzophenone-based compound or a benzotriazole-based compound is preferable from the viewpoints of solubility in a film-forming resin, weather resistance, and the like. These are 2
More than one kind may be used in combination.

【0042】紫外線吸収剤(C)の含有割合は、被膜形
成樹脂100重量部に対し、5〜40重量部、好ましく
は10〜25重量部の範囲である。含有割合が5重量部
未満の場合は、被膜層の耐候性が劣り、また、40重量
部を超える場合は、紫外線吸収剤のブリードアウトの問
題が生じる。
The content ratio of the ultraviolet absorbent (C) is in the range of 5 to 40 parts by weight, preferably 10 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the film-forming resin. When the content is less than 5 parts by weight, the weather resistance of the coating layer is inferior, and when it exceeds 40 parts by weight, a problem of bleeding out of the ultraviolet absorbent occurs.

【0043】被膜形成樹脂および紫外線吸収剤(C)
は、メチルエチルケトン等のケトン類、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸メチル、酢
酸エチル等の酢酸エステル類などの1種または2種以上
を混合した有機溶媒などに溶解され、ポリエステルフイ
ルムの片面に塗布後、乾燥されて被膜層を構成する。塗
布方法としては、バーコート、リバースロールコート、
グラビアコート、ロッドコート、エアドクターコート、
ドクターブレードコート等、従来より公知の方式を使用
することが出来る。
Film-forming resin and ultraviolet absorber (C)
Is dissolved in an organic solvent or a mixture of one or more of ketones such as methyl ethyl ketone, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, and acetates such as methyl acetate and ethyl acetate. After coating on one side of the film, it is dried to form a film layer. Bar coating, reverse roll coating,
Gravure coat, rod coat, air doctor coat,
A conventionally known method such as doctor blade coating can be used.

【0044】被膜層の厚さは、通常1〜10μm、好ま
しくは1〜5μmの範囲とされる。厚さが1μm未満の
場合は、耐候性に劣る傾向にあり、また、10μmを超
える場合は、被膜層が剥離し易くなる傾向にある。被膜
形成樹脂は、必要に応じて、例えば、無機フィラー、シ
リコーン系化合物、熱線遮断剤、着色剤、顔料などの添
加剤を含有してもよい。
The thickness of the coating layer is usually in the range of 1 to 10 μm, preferably 1 to 5 μm. If the thickness is less than 1 μm, the weather resistance tends to be poor, and if it exceeds 10 μm, the coating layer tends to peel off. The film-forming resin may contain additives such as an inorganic filler, a silicone-based compound, a heat ray blocking agent, a colorant, and a pigment, if necessary.

【0045】ポリエステルフイルムへの塗布性または接
着性などを改良するため、塗布前にポリエステルフイル
ムには、化学処理または放電処理を施してもよい。ま
た、ポリエステルフイルムと被膜層との間には、易接着
層、帯電防止層、着色層、金属蒸着層などの中間層を必
要に応じて適宜設けてもよい。
Before application, the polyester film may be subjected to a chemical treatment or a discharge treatment in order to improve the coatability or adhesion to the polyester film. Further, an intermediate layer such as an easy-adhesion layer, an antistatic layer, a coloring layer, and a metal deposition layer may be appropriately provided between the polyester film and the coating layer, if necessary.

【0046】前記の粘着剤層について説明する。粘着剤
層を形成する粘着剤としては、ゴム系、アクリル系、シ
リコーン系などが挙げられる。粘着剤層には、必要に応
じて、紫外線吸収剤、光線遮断剤、着色剤などを添加し
てもよい。
The pressure-sensitive adhesive layer will be described. Examples of the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer include rubber-based, acrylic-based, and silicone-based adhesives. If necessary, an ultraviolet absorber, a light blocking agent, a coloring agent, and the like may be added to the pressure-sensitive adhesive layer.

【0047】粘着剤層を形成する方法としては、バーコ
ート、リバースロールコート、グラビアコート、ロッド
コート、エアドクターコート、ドクターブレードコート
等、従来より公知の方式を使用することが出来る。粘着
剤層は粘着性があるため、通常、離型剤を塗布した離型
フイルムが粘着剤層上に積層される。
As a method for forming the pressure-sensitive adhesive layer, conventionally known methods such as bar coating, reverse roll coating, gravure coating, rod coating, air doctor coating, doctor blade coating, and the like can be used. Since the pressure-sensitive adhesive layer has tackiness, a release film coated with a release agent is usually laminated on the pressure-sensitive adhesive layer.

【0048】粘着剤層の厚さは、通常3〜50μmの範
囲から適宜選択される。また、ポリエステルフイルムと
粘着剤層との間には、易接着層、帯電防止層、着色層、
金属蒸着層などの中間層を必要に応じて適宜設けてもよ
い。
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually appropriately selected from the range of 3 to 50 μm. Further, between the polyester film and the pressure-sensitive adhesive layer, an easy adhesion layer, an antistatic layer, a coloring layer,
An intermediate layer such as a metal deposition layer may be provided as needed.

【0049】本発明の窓貼り用フイルムを窓ガラスに貼
り付ける場合は、紫外線吸収剤(C)含有被膜層面が太
陽光入射面となる様に貼り付ければよい。
When the film for attaching a window of the present invention is attached to a window glass, the film may be attached so that the surface of the coating layer containing the ultraviolet absorbent (C) becomes the sunlight incident surface.

【0050】[0050]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されない。なお、実施例および比較例中
「部」とあるのは「重量部」を示す。また、本発明で使
用した評価方法は次の通りである。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In the examples and comparative examples, “parts” means “parts by weight”. The evaluation method used in the present invention is as follows.

【0051】(1)耐候性試験:紫外線ロングライフ・
フェードメーター(スガ試験機(株)製「FAL−5
型」)にてサンシャインカーボーンアーク光源を使用
し、耐候性試験を行った。
(1) Weather resistance test: UV long life
Fade meter (“FAL-5” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.)
Type "), a weather resistance test was performed using a sunshine carborn arc light source.

【0052】(2)光線透過率:ダブルビーム型分光光
度計(日立製作所(株)製 「228型」)においてタ
ングステンランプ光源を使用し、波長300〜900n
m領域で連続的に光線透過率を測定し、記録チャートよ
り340nm及び550nm波長における光線透過率を
読み取った。
(2) Light transmittance: using a tungsten lamp light source in a double beam type spectrophotometer (“228” manufactured by Hitachi, Ltd.), and a wavelength of 300 to 900 n.
The light transmittance was continuously measured in the m region, and the light transmittance at 340 nm and 550 nm wavelengths was read from the recording chart.

【0053】(3)引張破断伸度:引張試験機(インテ
スコ(株)製「インテスコモデル2001型」)を使用
し、温度23℃、湿度50%RHに調節された室内にお
いて200m/minの速度で引張り、引張応力ーひず
み曲線より下記式にて引張破断伸度を求めた。試料は、
長さ50、幅150mmのものを使用した。式中、Lは
破断の際のチャック間距離、L0 はチャック間距離を示
す。
(3) Tensile breaking elongation: 200 m / min in a room adjusted to a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH using a tensile tester (“Intesco Model 2001” manufactured by Intesco Corporation). The tensile elongation at break was determined from the tensile stress-strain curve by the following formula. The sample is
Those having a length of 50 and a width of 150 mm were used. In the formula, L indicates the distance between the chucks at the time of breaking, and L0 indicates the distance between the chucks.

【0054】[0054]

【数2】 引張破断伸度(%)=[(L−L0) /L0 ]×100## EQU2 ## Tensile elongation at break (%) = [(L−L0) / L0] × 100

【0055】(4)密着性評価:各フイルムの被膜層を
形成した面に粘着テープを貼り、粘着テープを急速に剥
離し、剥離面積により評価した。判定基準は以下の通り
である。
(4) Adhesion evaluation: An adhesive tape was applied to the surface of each film on which the coating layer was formed, the adhesive tape was rapidly peeled off, and the peeled area was evaluated. The criteria are as follows.

【0056】[0056]

【表1】 ◎・・・被膜層が全く剥離しない。 ○・・・被膜層がわずかに剥離する。 △・・・被膜層の2/3以上が剥離せず残っている。 ×・・・被膜層の2/3以上が剥離する。[Table 1] ・ ・ ・: The coating layer does not peel at all.・ ・ ・: The coating layer slightly peels off. Δ: 2/3 or more of the coating layer remains without peeling. X: 2/3 or more of the coating layer is peeled off.

【0057】(5)透明性:各フイルムの透明性を目視
によって観察した。判定基準は以下の通りである。
(5) Transparency: The transparency of each film was visually observed. The criteria are as follows.

【0058】[0058]

【表2】 ○・・・表面に白化した部分が認められない。 △・・・表面に白化した部分が若干認められる。 ×・・・表面に白化した部分が著しく認められる。表: No whitened portion is observed on the surface. Δ: A whitened portion is slightly observed on the surface. X: A whitened portion is remarkably observed on the surface.

【0059】(6)グラフト率:グラフト反応における
グラフト率は下記の式により求めた。式中、(a)は架
橋アクリル酸エステル系弾性体重量、(b)は反応した
メタクリル酸アルキルエステル単量体重量、(b)+
(c)は反応したメタクリル酸アルキルエステル単量体
重量および共重合可能なビニル系単量体重量の合計重量
を示す。
(6) Graft ratio: The graft ratio in the graft reaction was determined by the following equation. In the formula, (a) is the weight of the crosslinked acrylate-based elastomer, (b) is the weight of the reacted alkyl methacrylate monomer, (b) +
(C) shows the total weight of the reacted alkyl methacrylate monomer and the weight of the copolymerizable vinyl monomer.

【0060】[0060]

【数3】 (Equation 3)

【0061】[0061]

【数4】 (Equation 4)

【0062】製造例1(被膜形成樹脂溶液X) 重合缶に、脱イオン水300部、過硫酸カリウム0.3
部、燐酸二ナトリウム12水塩0.5部、燐酸水素ナト
リウム2水塩0.3部を仕込み、十分窒素置換を行った
後、温度を70℃に昇温し、攪拌しつつ、スチレン1
9.8部、アクリル酸ブチル69.3部、メタクリル酸
アリル0.9部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
(乳化剤)2.5部からなる混合物を2時間かけて連続
的に添加した。
Production Example 1 (Coating resin solution X) 300 parts of deionized water and 0.3 parts of potassium persulfate were placed in a polymerization vessel.
Parts, disodium phosphate decahydrate 0.5 part and sodium hydrogen phosphate dihydrate 0.3 part were charged and sufficiently replaced with nitrogen. Then, the temperature was raised to 70 ° C., and styrene 1
A mixture consisting of 9.8 parts, 69.3 parts of butyl acrylate, 0.9 parts of allyl methacrylate, and 2.5 parts of sodium dioctylsulfosuccinate (emulsifier) was continuously added over 2 hours.

【0063】添加終了後、直ちに、t−ブチルパーオキ
シ−2−エチルヘキサノエート1.0部、スチレン2.
2部、アクリル酸ブチル7.7部、アクリル酸アリル
0.1部からなる混合物を加えた。添加終了後、30分
間経過してから、温度を90℃に昇温し、3時間熟成を
行い、架橋アクリル酸エステル系弾性体のエマルジョン
を得た。得られた架橋弾性体の平均粒径は0.20μm
であり、ゲル含量は97.1%、膨潤度は7.2であっ
た。
Immediately after completion of the addition, 1.0 part of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate and styrene.
A mixture consisting of 2 parts, 7.7 parts of butyl acrylate and 0.1 part of allyl acrylate was added. After a lapse of 30 minutes from the completion of the addition, the temperature was raised to 90 ° C., and aging was performed for 3 hours to obtain an emulsion of a crosslinked acrylic ester-based elastic material. The average particle size of the obtained crosslinked elastic body is 0.20 μm
The gel content was 97.1% and the degree of swelling was 7.2.

【0064】得られた架橋弾性体エマルジョン400部
(固形分含量100部)を重合缶に仕込み、攪拌しつ
つ、窒素置換した後、温度を80℃に昇温した。次い
で、温度を保持し、攪拌しつつ、脱イオン水3.0部の
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.15
部を溶解した液を添加してからメタクリル酸メチル3
0.0部、n−オクチルメルカプタン0.03部、p−
メンタンハイドロパーオキサイド(50%溶液)0.1
5部の混合物を30分間かけて連続的に添加した。
400 parts (solid content: 100 parts) of the obtained crosslinked elastic emulsion was charged into a polymerization vessel, and the mixture was purged with nitrogen while stirring, and then the temperature was raised to 80 ° C. Then, while maintaining the temperature and stirring, 3.0 parts of sodium formaldehyde sulfoxylate in 3.0 parts of deionized water was added.
After adding the solution in which the part was dissolved, methyl methacrylate 3
0.0 part, n-octyl mercaptan 0.03 part, p-
Mentane hydroperoxide (50% solution) 0.1
Five parts of the mixture were added continuously over 30 minutes.

【0065】添加終了後、更に、30分間重合反応を継
続し、グラフト共重合体エマルジョンを得た。得られた
グラフト共重合体エマルジョンは、常法に従って、塩
析、濾別、水洗、乾燥してグラフト共重合体の粉末とし
た。グラフト率は30%であった。
After completion of the addition, the polymerization reaction was further continued for 30 minutes to obtain a graft copolymer emulsion. The obtained graft copolymer emulsion was salted out, separated by filtration, washed with water, and dried according to a conventional method to obtain a graft copolymer powder. The graft ratio was 30%.

【0066】得られたグラフト共重合体6.5部に、メ
タクリル樹脂(メタクリル酸メチルとメタクリル酸エチ
ルとの重量比が96/4である共重合体)のビーズ1
1.5部と分子量15000〜20000の飽和ポリエ
ステル系樹脂(東洋紡(株)製「バイロン200」)
2.0部を混合し、得られた混合物をメチルエチルケト
ン64部とトルエン16部からなる混合溶媒中に添加
し、攪拌しつつ溶解し、固形分が20重量%の被膜形成
樹脂溶液Xを調製した。
To 6.5 parts of the obtained graft copolymer, beads 1 of methacrylic resin (a copolymer having a weight ratio of methyl methacrylate to ethyl methacrylate of 96/4) were added.
1.5 parts and a saturated polyester resin having a molecular weight of 15,000 to 20,000 ("Byron 200" manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
2.0 parts were mixed, and the resulting mixture was added to a mixed solvent consisting of 64 parts of methyl ethyl ketone and 16 parts of toluene and dissolved with stirring to prepare a film-forming resin solution X having a solid content of 20% by weight. .

【0067】製造例2(被膜形成樹脂溶液Y) 製造例1で得たグラフト共重合体7.0部にメタクリル
樹脂のビーズ10.0部と分子量18000〜2000
0の飽和ポリエステル系樹脂(東洋紡(株)製「バイロ
ン103」)3.0部を混合し、得られた混合物をメチ
ルエチルケトン64部とトルエン16部とからなる混合
溶媒中に添加し、攪拌しつつ溶解し、固形分が20重量
%の被膜形成樹脂溶液Yを調製した。
Production Example 2 (Coating resin solution Y) 7.0 parts of the graft copolymer obtained in Production Example 1 were mixed with 10.0 parts of methacrylic resin beads and a molecular weight of 18,000 to 2,000.
3.0 parts of a saturated polyester resin (“Vylon 103” manufactured by Toyobo Co., Ltd.), and the resulting mixture is added to a mixed solvent consisting of 64 parts of methyl ethyl ketone and 16 parts of toluene, while stirring. This was dissolved to prepare a film-forming resin solution Y having a solid content of 20% by weight.

【0068】製造例3(被膜形成樹脂溶液V1) 製造例1で得たグラフト共重合体6.5部にメタクリル
樹脂のビーズ13.5部を混合し、得られた混合物をメ
チルエチルケトン64部とトルエン16部とからなる混
合溶媒中に添加し、攪拌しつつ溶解し、固形分が20重
量%の被膜形成樹脂溶液(V1)を調製した。
Production Example 3 (Coating resin solution V1) 6.5 parts of the graft copolymer obtained in Production Example 1 were mixed with 13.5 parts of methacrylic resin beads, and the resulting mixture was mixed with 64 parts of methyl ethyl ketone and toluene. It was added to a mixed solvent consisting of 16 parts and dissolved with stirring to prepare a film-forming resin solution (V1) having a solid content of 20% by weight.

【0069】製造例4(被膜形成樹脂溶液V2) メタクリル樹脂のビーズ11.5部、飽和ポリエステル
系樹脂(東洋紡(株)製「バイロン103」)を8.5
部混合し、得られた混合物をメチルエチルケトン64部
とトルエン16部からなる混合溶媒中に添加し、攪拌し
つつ溶解し、固形分が20重量%の被膜形成樹脂溶液
(V2)を調製した。
Production Example 4 (Coating resin solution V2) 11.5 parts of methacrylic resin beads and 8.5 of saturated polyester resin ("Vylon 103" manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
The resulting mixture was added to a mixed solvent consisting of 64 parts of methyl ethyl ketone and 16 parts of toluene and dissolved with stirring to prepare a film-forming resin solution (V2) having a solid content of 20% by weight.

【0070】実施例1〜5 厚さ50μmの二軸配向ポリエチレンテレフタレートフ
イルムの片面に下記表3に示す配合液をロールコーター
法により塗布し、100℃で乾燥し、紫外線吸収剤含有
の被膜層を得た。次いで、二軸配向ポリエチレンテレフ
タレートフイルムの他の片面に、厚さ25μmの粘着剤
層を形成後、前記粘着剤層上に厚さ38μmの離型フイ
ルムを積層し、窓貼り用フイルムを得た。
Examples 1 to 5 A coating solution shown in the following Table 3 was applied to one surface of a biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm by a roll coater method, dried at 100 ° C., and a coating layer containing an ultraviolet absorbent was formed. Obtained. Next, after forming an adhesive layer having a thickness of 25 μm on the other surface of the biaxially oriented polyethylene terephthalate film, a release film having a thickness of 38 μm was laminated on the adhesive layer to obtain a film for attaching a window.

【0071】比較例1 実施例1において、被膜層を形成しない以外は、実施例
1と同様して窓貼り用フイルムを得た。
Comparative Example 1 A film for attaching a window was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer was not formed.

【0072】比較例2 実施例1において、紫外線吸収剤を含有しない被膜層を
形成する以外は、実施例1と同様にして窓貼り用フイル
ムを得た。
Comparative Example 2 A window bonding film was obtained in the same manner as in Example 1, except that a coating layer containing no ultraviolet absorbent was formed.

【0073】比較例3 紫外線吸収剤、2−(2'−ヒドロキシ−5'−ターシャ
リーブチルフェニル)ベンゾトリアゾールを1.0wt
%含有する厚さ50μmの二軸配向ポリエチレンテレフ
タレートフイルムの片面に、厚さ25μmの粘着剤層を
形成後、前記の粘着剤層上に厚さ38μmの離型フイル
ムを積層し、窓貼り用フイルムを得た。
[0073] Comparative Example 3 UV absorber, 2-1.0 wt (2 '- - hydroxy-5' tert-butylphenyl) benzotriazole
% Is formed on one side of a biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm, and a release film having a thickness of 38 μm is laminated on the adhesive layer to form a film for window application. I got

【0074】比較例4〜5 実施例1において、被膜樹脂溶液および紫外線吸収剤を
下記表3の様に含有する被膜層を形成する以外は、実施
例1と同様にして窓貼り用フイルムを得た。
Comparative Examples 4 to 5 A film for window application was obtained in the same manner as in Example 1 except that a coating layer containing a coating resin solution and an ultraviolet absorber was formed as shown in Table 3 below. Was.

【0075】[0075]

【表3】 [Table 3]

【0076】U1:2−(2'−ヒドロキシ−5'−ター
シャリーブチルフェニル)ベンゾトリアゾール U2:2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン U3:2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン
[0076] U1: 2- (2 '- hydroxy-5' - tert-butylphenyl) benzotriazole U2: 2,4-dihydroxybenzophenone U3: 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone

【0077】上記の各試料について、光線透過性、引張
破断伸度、透明性などを測定した。測定結果を表4及び
5に示す。
The light transmittance, tensile elongation at break, transparency and the like of each of the above samples were measured. Tables 4 and 5 show the measurement results.

【0078】[0078]

【表4】 [Table 4]

【0079】[0079]

【表5】 H:時間 ε:引張破断伸度[Table 5] H: time ε: tensile elongation at break

【0080】[0080]

【発明の効果】本発明の窓貼り用フイルムは、耐候性に
優れ、外貼り用として好適であり、その工業的利用価値
は高い。
The film for window application of the present invention has excellent weather resistance, is suitable for external application, and has a high industrial value.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 須賀 睦夫 愛知県名古屋市中村区岩塚町大池2番地 三菱化学エムケーブイ株式会社名古屋事業 所内 (72)発明者 高澤 孝 愛知県名古屋市中村区岩塚町大池2番地 三菱化学エムケーブイ株式会社名古屋事業 所内 (72)発明者 大林 厚 愛知県名古屋市中村区岩塚町大池2番地 三菱化学エムケーブイ株式会社名古屋事業 所内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor, Mutsuo Suga 2nd, Oike, Iwatsuka-cho, Nakamura-ku, Nagoya-shi, Aichi Prefecture Mitsubishi Chemical MKV Corporation Nagoya Office (72) Inventor, Takashi Takazawa 2 Address Mitsubishi Chemical MKV Corporation Nagoya Office (72) Inventor Atsushi Obayashi 2 Mitsubishi Chemical MKV Corporation Nagoya Office

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 二軸配向ポリエステルフイルムの片面
に、アクリル系樹脂(A)と飽和ポリエステル系樹脂
(B)を主成分とする被膜形成樹脂と当該被膜形成樹脂
100重量部に対して5〜40重量部の紫外線吸収剤
(C)とを含有する被膜層を形成し、他の片面に、粘着
剤層を形成して成る窓貼り用フイルムであって、前記ア
クリル系樹脂(A)が幹成分としての架橋アクリル酸エ
ステル系弾性体(a)の粒子の存在下、分岐成分として
のメタクリル酸アルキルエステル単量体(b)またはメ
タクリル酸アルキルエステル単量体(b)を主成分とし
て当該単量体(b)と共重合可能なビニル系単量体
(c)との混合物を重合して得られるグラフト共重合体
を含有しており、アクリル系樹脂中の前記架橋アクリル
酸エステル系弾性体(a)の割合が5〜80重量%であ
り、被膜形成樹脂中の前記飽和ポリエステル系樹脂
(B)の割合が1〜50重量%であり、(a)/(B)
重量比が1/1〜20/1であることを特徴とする窓貼
り用フイルム。
1. A biaxially oriented polyester film having, on one surface thereof, a film-forming resin mainly composed of an acrylic resin (A) and a saturated polyester-based resin (B), and 5 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the film-forming resin. A film for window application comprising a coating layer containing a weight part of an ultraviolet absorber (C) and an adhesive layer formed on the other side, wherein the acrylic resin (A) is a main component. In the presence of the particles of the crosslinked acrylate-based elastic body (a) as the main component, the monomer having the alkyl methacrylate monomer (b) or the alkyl methacrylate monomer (b) as a main component as a main component A graft copolymer obtained by polymerizing a mixture of a copolymer (b) and a vinyl monomer (c) copolymerizable with the polymer (b), wherein the crosslinked acrylate-based elastic body ( a) (A) / (B) in which the ratio of the saturated polyester resin (B) in the film-forming resin is 1 to 50% by weight.
A film for attaching a window, wherein the weight ratio is 1/1 to 20/1.
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