JPH10237166A - Aliphatic polyester elastomer and its production - Google Patents

Aliphatic polyester elastomer and its production

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Publication number
JPH10237166A
JPH10237166A JP5837397A JP5837397A JPH10237166A JP H10237166 A JPH10237166 A JP H10237166A JP 5837397 A JP5837397 A JP 5837397A JP 5837397 A JP5837397 A JP 5837397A JP H10237166 A JPH10237166 A JP H10237166A
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JP
Japan
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aliphatic polyester
polyester elastomer
hard segment
segment
soft segment
Prior art date
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Application number
JP5837397A
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Japanese (ja)
Inventor
Ichiji Watanabe
一司 渡辺
Atsushi Watabe
淳 渡部
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Daicel Corp
Original Assignee
Daicel Chemical Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject low-melting elastomer containing aliphatic polyester constituting hard segment as well as soft segment, having moldability, softness, impact resistance and biodegradability and useful for hose, etc. SOLUTION: This elastomer is produced by reacting (A) an aliphatic polyester constituting a hard segment with (B) an aliphatic polyester or its constituent monomer constituting a soft segment in molten state. Preferably, the weight ratio of the component A to the component B (A/B) is 55/45 to 95/5, the average block chain length is 1,000-10,000 for the component A and 500-5,000 for the component B, and the objective elastomer has a melting point of 90-200 deg.C, a number - average molecular weight of 40,000-200,000 and a single endothermic peak in the range of 90-200 deg.C by differential scanning calorimetry.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、低融点で、成形加
工性、柔軟性、耐衝撃性を有する脂肪族ポリエステルエ
ラストマーに関する。更に詳しくは、ハードセグメン
ト、ソフトセグメント共に脂肪族ポリエステルからな
り、低融点で加工性に優れ、ホース、チューブ、ベル
ト、コネクター、タンク、ソケット、コード被覆、バン
パー等の外装、天井部等の内装等の自動車部品に好まし
く用いられる脂肪族ポリエステルエラストマーおよびそ
の製造方法に関する。
The present invention relates to an aliphatic polyester elastomer having a low melting point, moldability, flexibility and impact resistance. More specifically, both the hard segment and the soft segment are made of aliphatic polyester, and have a low melting point and excellent workability, such as hoses, tubes, belts, connectors, tanks, sockets, cord coatings, bumpers, etc., and interiors such as ceilings. And a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエステルエラストマー、特に芳香族
ポリエステルをハードセグメントとし、脂肪族ポリエス
テルをソフトセグメントに有するタイプのものは、耐熱
性、耐油性、耐候性、耐摩耗性等に優れたエラストマー
材料として自動車部品等に用いられている。しかしなが
ら、硬度が高いことにより、成形加工性、柔軟性、耐衝
撃性等を必要とされるバンパーや天井内装部等には使用
されることが殆ど無かった。 通常のポリオレフィン、
ポリスチレン系等のエラストマーであれば、ソフトセグ
メントの割合を増加させることで硬度を低く調整するこ
とが可能である。一方、前述のポリエステルエラストマ
ーの場合、ソフトセグメントの脂肪族ポリエステルの割
合が50wt%を上回るとソフトセグメントの結晶化が
起こり、硬度を低くしたり、耐衝撃性を向上させるには
至らなかった。
2. Description of the Related Art Polyester elastomers, particularly those having an aromatic polyester as a hard segment and an aliphatic polyester as a soft segment, are used as automobile elastomer materials having excellent heat resistance, oil resistance, weather resistance, abrasion resistance and the like. Used for parts and the like. However, due to its high hardness, it has hardly been used for bumpers, ceiling interior parts, and the like that require moldability, flexibility, impact resistance, and the like. Regular polyolefin,
In the case of an elastomer such as polystyrene, the hardness can be adjusted to be low by increasing the ratio of the soft segment. On the other hand, in the case of the above-mentioned polyester elastomer, when the proportion of the aliphatic polyester in the soft segment exceeds 50% by weight, crystallization of the soft segment occurred, and the hardness was not lowered and the impact resistance was not improved.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、成形
加工性、柔軟性、耐衝撃性、生分解性を有する低融点の
脂肪族ポリエステルエラストマーを提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a low-melting aliphatic polyester elastomer having moldability, flexibility, impact resistance and biodegradability.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題の解決のため鋭意検討した結果、ポリエステルエラス
トマーを構成するハードセグメント(A)およびソフト
セグメント(B)が異なる脂肪族ポリエステルからなる
脂肪族ポリエステルエラストマーがかかる課題を解決し
うることを見い出し、本発明を完成するに至った。すな
わち本発明は、ポリエステルエラストマーを構成するハ
ードセグメント(A)およびソフトセグメント(B)が
異なる脂肪族ポリエステルからなる脂肪族ポリエステル
エラストマーを提供する。本発明は、前記発明の脂肪族
ポリエステルエラストマーにさらに、ハードセグメント
(A)とソフトセグメント(B)との重量比(A/B)
が55/45から95/5の範囲にあり、融点が90℃か
ら200℃の範囲にあるという条件を具備した脂肪族ポ
リエステルエラストマーを提供する。また、前記発明に
加え平均ブロック鎖長が1,000から10,000の
範囲にあるハードセグメント(A)と平均ブロック鎖長
が500から5,000の範囲にあるソフトセグメント
(B)からなり、数平均分子量が40,000から20
0,000の範囲にある脂肪族ポリエステルエラストマ
ーを提供する。本発明は、前記ポリエステルエラストマ
ーがさらに示差走査熱量測定(DSC)で90℃から2
00℃の間に一つの吸熱ピークを有する脂肪族ポリエス
テルエラストマーを提供する。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a hard segment (A) and a soft segment (B) constituting a polyester elastomer are made of an aliphatic polyester composed of different aliphatic polyesters. The present inventors have found that a group III polyester elastomer can solve such a problem, and have completed the present invention. That is, the present invention provides an aliphatic polyester elastomer comprising an aliphatic polyester in which the hard segment (A) and the soft segment (B) constituting the polyester elastomer are different. The present invention further relates to the aliphatic polyester elastomer of the present invention, wherein the weight ratio (A / B) of the hard segment (A) and the soft segment (B) is added.
Is in the range of 55/45 to 95/5 and the melting point is in the range of 90 ° C to 200 ° C. Further, in addition to the above-mentioned invention, it comprises a hard segment (A) having an average block chain length in the range of 1,000 to 10,000 and a soft segment (B) having an average block chain length in the range of 500 to 5,000, Number average molecular weight of 40,000 to 20
An aliphatic polyester elastomer in the range of 000 is provided. The invention further provides that the polyester elastomer is further characterized by a differential scanning calorimetry (DSC) of 90 ° C to 2 ° C.
An aliphatic polyester elastomer having one endothermic peak between 00 ° C is provided.

【0005】また、本発明はハードセグメント(A)を
構成する脂肪族ポリエステルとソフトセグメント(B)
を構成する脂肪族ポリエステルまたはそれを構成する単
量体とを溶融状態で反応させることを特徴とする前記脂
肪族ポリエステルエラストマーの製造方法を提供する。
さらに、前記製造方法の発明においてハードセグメント
(A)を構成する脂肪族ポリエステルの融点が100℃
から200℃の範囲にあり、ソフトセグメント(B)を
構成する脂肪族ポリエステルの融点が40℃から80℃
である脂肪族ポリエステルエラストマーの製造方法を提
供する。
The present invention also relates to an aliphatic polyester constituting the hard segment (A) and a soft segment (B).
And a method for producing the aliphatic polyester elastomer, wherein the aliphatic polyester or the monomer constituting the aliphatic polyester is reacted in a molten state.
Further, the melting point of the aliphatic polyester constituting the hard segment (A) is 100 ° C.
To 200 ° C, and the melting point of the aliphatic polyester constituting the soft segment (B) is from 40 ° C to 80 ° C.
A process for producing an aliphatic polyester elastomer.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の脂肪族ポリエステルエラストマーのハードセグ
メントは、好ましくは融点が100℃から200℃、さ
らに好ましくは120℃から180℃の範囲である脂肪
族ポリエステルであり、炭素数2〜4の脂肪族ジカルボ
ン酸と炭素数2〜4のグリコールとの縮合ポリエステ
ル、炭素数2〜4のヒドロキシカルボン酸の自己縮合ポ
リマーおよびグリコリドやラクチドの重合ポリエステル
等が挙げられる。さらに具体的には、ポリブチレンサク
シネート、ポリ(3−ヒドロキシブチレート)およびポ
リ乳酸等が例示できる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
The hard segment of the aliphatic polyester elastomer of the present invention is preferably an aliphatic polyester having a melting point in the range of 100 ° C to 200 ° C, more preferably 120 ° C to 180 ° C, and an aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 4 carbon atoms. And self-condensed polymers of hydroxycarboxylic acids having 2 to 4 carbon atoms and polymerized polyesters of glycolide and lactide. More specifically, polybutylene succinate, poly (3-hydroxybutyrate), polylactic acid and the like can be exemplified.

【0007】本発明の脂肪族ポリエステルエラストマー
において、ハードセグメントの平均ブロック鎖長は好ま
しくは1,000から10,000、さらに好ましくは
2,000から5,000である。
In the aliphatic polyester elastomer of the present invention, the average block chain length of the hard segment is preferably from 1,000 to 10,000, more preferably from 2,000 to 5,000.

【0008】本発明の脂肪族ポリエステルエラストマー
のソフトセグメントは、単独ポリマーでは融点が好まし
くは40から80℃である結晶性の脂肪族ポリエステル
であり、ポリカプロラクトンやアジピン酸系ポリエステ
ル等が例示できる。ソフトセグメントの平均ブロック鎖
長は好ましくは500から5,000、さらに好ましく
は1,000から3,000の範囲である。
The soft segment of the aliphatic polyester elastomer of the present invention is a crystalline aliphatic polyester having a melting point of preferably 40 to 80 ° C. for a homopolymer, and examples thereof include polycaprolactone and adipic acid-based polyester. The average block chain length of the soft segment preferably ranges from 500 to 5,000, more preferably from 1,000 to 3,000.

【0009】通常の射出成形等の冷却条件下において
は、本発明の脂肪族ポリエステルエラストマーは、ハー
ドセグメント成分のみが結晶化し、ソフトセグメントは
結晶化しないことでエラストマー性を発現することを特
徴とする。
[0009] Under ordinary cooling conditions such as injection molding, the aliphatic polyester elastomer of the present invention is characterized in that only the hard segment component is crystallized and the soft segment is not crystallized, thereby exhibiting elastomeric properties. .

【0010】ハードセグメントを形成する脂肪族ポリエ
ステルとソフトセグメントを形成する脂肪族ポリエステ
ルの混合物では、両者の融点が観測される。一方、ハー
ドセグメント、ソフトセグメントの脂肪族ポリエステル
を形成するモノマー単位を共重合して得られる共重合脂
肪族ポリエステルでは、融点が全く観察されない非晶ポ
リエステルか、低結晶化度の低融点脂肪族ポリエステル
が得られる。また、ソフトセグメントの平均ブロック鎖
長が5,000を上回るようなブロック共重合体の場合
は、両者の融点が観察されることなどから、同じ構造単
位を有するものでも、ポリマーの構造が異なることによ
り発現する物性が異なることを示している。
In a mixture of an aliphatic polyester forming a hard segment and an aliphatic polyester forming a soft segment, the melting points of both are observed. On the other hand, in the copolymerized aliphatic polyester obtained by copolymerizing the monomer units forming the aliphatic polyester of the hard segment and the soft segment, an amorphous polyester having no melting point observed or a low melting point aliphatic polyester having a low crystallinity is used. Is obtained. Also, in the case of a block copolymer in which the average block chain length of the soft segment exceeds 5,000, the melting points of both are observed, so that even if they have the same structural unit, the polymer structures are different. Indicates that the expressed physical properties are different.

【0011】本発明の脂肪族ポリエステルエラストマー
のハード/ソフトセグメントの重量割合としては、55
/45から95/5、好ましくは60/40から90/1
0の範囲でありハードセグメントの割合が55wt%を
下回る場合には、ハードセグメント成分が結晶化しにく
くなり、逆に95wt%を上回る場合には、ハードセグ
メント脂肪族ポリエステルと物性的に変わらず、エラス
トマー性に乏しくなるため好ましくない。
The weight ratio of the hard / soft segment of the aliphatic polyester elastomer of the present invention is 55
/ 45 to 95/5, preferably 60/40 to 90/1
When the content of the hard segment is less than 55 wt%, the hard segment component is less likely to be crystallized. Conversely, when it exceeds 95 wt%, the physical properties of the hard segment aliphatic polyester are not changed. It is not preferable because the property becomes poor.

【0012】本発明の脂肪族ポリエステルエラストマー
自体の融点(ハードセグメント成分のみが結晶化する)
は好ましくは90℃から200℃、さらに好ましくは1
10℃から180℃の間である。示差走査熱量測定(D
SC)では90℃から200℃の温度範囲に一つの吸熱
ピークが認められる。融点が90℃を下回ると耐熱性が
不十分であり、逆に200℃を上回る場合は柔軟性や耐
衝撃性が低下するため好ましくない。
Melting point of the aliphatic polyester elastomer of the present invention itself (only the hard segment component is crystallized)
Is preferably 90 ° C to 200 ° C, more preferably 1 ° C to 200 ° C.
It is between 10 ° C and 180 ° C. Differential scanning calorimetry (D
SC), one endothermic peak is observed in the temperature range from 90 ° C to 200 ° C. When the melting point is lower than 90 ° C., the heat resistance is insufficient. On the other hand, when the melting point is higher than 200 ° C., flexibility and impact resistance decrease, which is not preferable.

【0013】本発明の脂肪族ポリエステルエラストマー
自体の数平均分子量としては40,000から200,
000、好ましくは60,000から150,000の
範囲であり、40,000を下回る場合には、柔軟性や
耐衝撃性が不十分であり200,000を上回る場合に
は、加工性が著しく低下するため好ましくない。
The number average molecular weight of the aliphatic polyester elastomer of the present invention is from 40,000 to 200,
000, preferably in the range of 60,000 to 150,000. If it is less than 40,000, flexibility and impact resistance are insufficient, and if it exceeds 200,000, workability is significantly reduced. Is not preferred.

【0014】本発明の脂肪族ポリエステルエラストマー
製造に際し、両原料(ハードセグメントおよびソフトセ
グメント)は、溶融状態で反応させる。またはハードセ
グメントとソフトセグメントを構成する単量体を、ハー
ドセグメントを溶融する状態で反応させる。反応温度
は、ハードセグメント、ソフトセグメント、生成する樹
脂が実際に溶融する温度であればよい。通常170から
280℃の温度で行われる。反応温度が高い場合にはハ
ードセグメント、ソフトセグメント、生成する樹脂の熱
分解に注意する必要があり、反応温度が低い場合には結
晶化や反応速度の低下に注意する必要がある。混練時間
は1から100分程度であり、混合方式や温度、その他
の条件により決定される。好ましくは2から60分に設
定する。また、前記反応の際、触媒としてスズテトラア
セテート、モノブチルスズヒドロキシオキサイド、モノ
ブチルスズトリス(2−エチルヘキサノエート)、ジブ
チルスズオキサイド、ジブチルスズジラウレート、スズ
ジオクタノエート等の有機錫を用いることも好ましい。
In producing the aliphatic polyester elastomer of the present invention, both raw materials (hard segment and soft segment) are reacted in a molten state. Alternatively, monomers constituting the hard segment and the soft segment are reacted in a state where the hard segment is melted. The reaction temperature may be a temperature at which the hard segment, the soft segment, and the generated resin are actually melted. Usually, it is performed at a temperature of 170 to 280 ° C. When the reaction temperature is high, it is necessary to pay attention to the thermal decomposition of the hard segment, the soft segment, and the generated resin, and when the reaction temperature is low, it is necessary to pay attention to the crystallization and the reduction of the reaction rate. The kneading time is about 1 to 100 minutes, and is determined by the mixing method, temperature, and other conditions. Preferably, it is set to 2 to 60 minutes. In the above reaction, it is also preferable to use an organic tin such as tin tetraacetate, monobutyltin hydroxyoxide, monobutyltin tris (2-ethylhexanoate), dibutyltin oxide, dibutyltin dilaurate, or tin dioctanoate as a catalyst. .

【0015】本発明により実施される反応は、酸素や空
気の雰囲気下でも行うことができるが、生成する樹脂の
着色を防止する観点から不活性ガスの雰囲気下で行うの
が好ましい。具体的には窒素、ヘリウム、アルゴン、メ
タン等が挙げられる。圧力は反応温度および用いる原
料、必要に応じて添加される耐熱安定剤、酸化防止剤な
どの添加剤、触媒等の物性により変化するが,好ましく
は0.001〜10Torr、さらに好ましくは0.0
1〜2Torrの範囲内が望ましい。試薬類の留出が問
題となる場合は高い圧力を保ち、逆に残存する低沸点成
分を取り除くためには0.1Torr以下に保つとよ
い。
The reaction carried out according to the present invention can be carried out in an atmosphere of oxygen or air, but is preferably carried out in an atmosphere of an inert gas from the viewpoint of preventing coloring of the produced resin. Specific examples include nitrogen, helium, argon, and methane. The pressure varies depending on the reaction temperature and the raw materials to be used, additives such as heat-resistant stabilizers and antioxidants added as needed, and physical properties of catalysts, etc., but is preferably 0.001 to 10 Torr, more preferably 0.01 to 10 Torr.
It is desirable to be within the range of 1-2 Torr. When the distillation of the reagents becomes a problem, the pressure is preferably maintained at a high level, and conversely, the pressure is preferably maintained at 0.1 Torr or less in order to remove the remaining low-boiling components.

【0016】ハードセグメントおよびソフトセグメン
ト、その他の添加物および触媒を溶融状態で混練、反応
する方法は、それぞれを異なる方法で行ってもよい。ま
た、その方法は回分式、半連続式、連続式のいずれであ
ってもよい。また装置の形式も特に制限はなく、撹拌型
反応器、ニーダー型反応器、押出機型反応器等が使用で
きる。さらに前記の方法、装置を繰り返し、または2種
以上組み合わせて用いてもよい。
The method of kneading and reacting the hard segment and the soft segment, other additives and the catalyst in a molten state may be performed by different methods. Further, the method may be any of a batch system, a semi-continuous system, and a continuous system. The type of the apparatus is not particularly limited, and a stirring type reactor, a kneader type reactor, an extruder type reactor and the like can be used. Further, the above-described methods and apparatuses may be repeated or used in combination of two or more.

【0017】本発明により得られるポリエステルエラス
トマーは、押出成形、射出成形、ブロー成形等の種々の
成形方法が適用でき、各種成形品、例えばチューブ、ホ
ース、フィルム、シート、パッキン、ボトル、ロール、
ベルト、ギア、ネームプレート、カバー、フック、スイ
ッチ、樹脂バネ、ファスナー、自動車外装部品、防振制
振材等の成形品あるいはコーティング剤として使用し得
る。
The polyester elastomer obtained by the present invention can be applied to various molding methods such as extrusion molding, injection molding and blow molding, and various molded products such as tubes, hoses, films, sheets, packings, bottles, rolls, etc.
It can be used as a molded product such as belts, gears, name plates, covers, hooks, switches, resin springs, fasteners, exterior parts for automobiles, and vibration damping materials, or as a coating agent.

【0018】[0018]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 (測定および評価方法) 1.数平均分子量:GPC(50℃,流量1ml/
分)、クロロホルム/ヘキサフルオロイソプロパノール=
9/1(容量比)を溶媒に用い、GPC測定により算出
された標準ポリスチレン換算数平均分子量 2.平均ブロック鎖長:13C−NMRから算出、参考文
献「高分子論文集」Voi.49,No.7,p561-568(Jul.1992) なお、平均ブロック鎖長とは、この文献中でいう平均連
鎖長のことであり、平均連鎖数とそれぞれの繰り返し単
位の分子量の積で求められるものである。 3.溶融粘度:島津製作所(株)製メルトフローテスタ
ー使用,240℃,10kg/cm2 4.引張強度50%モジュラス(kg/cm2):JIS
K7113 5.破断強度(kg/cm2):JIS K7113 6.破断伸度(%):JIS K7113 7.融点(℃):JIS K7121 8.結晶温度(℃):JIS K7121 9.硬度(ショアD):JIS K7215
EXAMPLES The present invention will now be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. (Measurement and evaluation method) Number average molecular weight: GPC (50 ° C., flow rate 1 ml /
Min), chloroform / hexafluoroisopropanol =
1. Using 9/1 (volume ratio) as a solvent, the number average molecular weight in terms of standard polystyrene calculated by GPC measurement. Average block chain length: Calculated from 13 C-NMR, reference literature "Polymer's Journal", Voi. 49, No. 7, p561-568 (Jul. 1992). The average block chain length is referred to in this document. The average chain length is determined by the product of the average number of chains and the molecular weight of each repeating unit. 3. 3. Melt viscosity: using a melt flow tester manufactured by Shimadzu Corporation, 240 ° C, 10 kg / cm 2 . Tensile strength 50% modulus (kg / cm 2 ): JIS
K7113 5. Breaking strength (kg / cm 2 ): JIS K7113 6. Elongation at break (%): JIS K7113 7. Melting point (° C.): JIS K7121 Crystal temperature (° C): JIS K7121 9. Hardness (Shore D): JIS K7215

【0019】(実施例1)攪拌機、窒素導入管、減圧設
備を備えた20リットル回分式反応槽にハードセグメン
トを形成する脂肪族ポリエステルとしてポリ乳酸(島津
製作所(株)製ラクティー1012,融点190℃)を
12kg、カプロラクトンモノマー8kgおよび重合触
媒としてモノブチルスズトリス(2−エチルヘキサノエ
ート)2gを仕込み、反応槽内を十分に窒素置換した
後、窒素を流しながら200℃に加熱溶融した。温度を
200℃に保ち、窒素を流した状態で100Torrに
減圧して2時間攪拌混合した。混合後、減圧をほどき、
2気圧の圧力をかけ、内容物のストランドを引き水槽で
冷却し、ペレタイザーでカッティングした。得られたペ
レットは、チッ素を流しながら、120℃で5時間乾燥
しポリエステルエラストマー(1)を得た。このものの
GPCで測定した数平均分子量、溶融粘度、融点、結晶
化温度、引張試験結果および硬度を表1に示した。
Example 1 Polylactic acid (Lacty 1012, manufactured by Shimadzu Corporation) having a melting point of 190 ° C. was used as an aliphatic polyester to form a hard segment in a 20-liter batch reactor equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube, and a decompression device. ), 8 kg of caprolactone monomer, and 2 g of monobutyltin tris (2-ethylhexanoate) as a polymerization catalyst. The inside of the reaction vessel was sufficiently purged with nitrogen, and then heated and melted at 200 ° C while flowing nitrogen. The temperature was kept at 200 ° C., and the mixture was stirred and mixed for 2 hours while reducing the pressure to 100 Torr while flowing nitrogen. After mixing, remove the vacuum,
A pressure of 2 atm was applied, the strands of the contents were cooled in a draw water tank and cut with a pelletizer. The obtained pellets were dried at 120 ° C. for 5 hours while flowing nitrogen to obtain a polyester elastomer (1). Table 1 shows the number average molecular weight, melt viscosity, melting point, crystallization temperature, tensile test result, and hardness of this product measured by GPC.

【0020】[0020]

【表1】 [Table 1]

【0021】[0021]

【発明の効果】以上の如く、本発明によれば互いに異な
る脂肪族ポリエステルから構成されたハードセグメント
およびソフトセグメントからなる低融点の脂肪族ポリエ
ステルエラストマーを得ることができる。これらのエラ
ストマーは成形加工性、柔軟性、耐衝撃性および生分解
性を有する脂肪族ポリエステルエラストマーである。
As described above, according to the present invention, it is possible to obtain a low-melting aliphatic polyester elastomer comprising a hard segment and a soft segment composed of different aliphatic polyesters. These elastomers are aliphatic polyester elastomers having moldability, flexibility, impact resistance and biodegradability.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエステルエラストマーを構成するハ
ードセグメント(A)およびソフトセグメント(B)が
異なる脂肪族ポリエステルからなることを特徴とする脂
肪族ポリエステルエラストマー。
1. An aliphatic polyester elastomer, wherein the hard segment (A) and the soft segment (B) constituting the polyester elastomer are made of different aliphatic polyesters.
【請求項2】 ハードセグメント(A)とソフトセグメ
ント(B)との重量比(A/B)が55/45から95/
5の範囲にあり、融点が90℃から200℃の範囲にあ
ることを特徴とする請求項1記載の脂肪族ポリエステル
エラストマー。
2. The weight ratio (A / B) of the hard segment (A) to the soft segment (B) is from 55/45 to 95 /
5. The aliphatic polyester elastomer according to claim 1, wherein the melting point is in the range of 5 to 5, and the melting point is in the range of 90 to 200.degree.
【請求項3】 平均ブロック鎖長が1,000から1
0,000の範囲にあるハードセグメント(A)と平均
ブロック鎖長が500から5,000の範囲にあるソフ
トセグメント(B)からなり、数平均分子量が40,0
00から200,000の範囲にある請求項1または2
記載の脂肪族ポリエステルエラストマー。
3. An average block chain length of 1,000 to 1
It comprises a hard segment (A) having a number average molecular weight of 40,0 and a soft segment (B) having an average block chain length of 500 to 5,000.
3. The method of claim 1, wherein the range is from 00 to 200,000.
The aliphatic polyester elastomer according to the above.
【請求項4】 示差走査熱量測定(DSC)で90℃か
ら200℃の間に一つの吸熱ピークを有する請求項1か
ら3のいずれかに記載の脂肪族ポリエステルエラストマ
ー。
4. The aliphatic polyester elastomer according to claim 1, which has one endothermic peak between 90 ° C. and 200 ° C. in differential scanning calorimetry (DSC).
【請求項5】 ハードセグメント(A)を構成する脂肪
族ポリエステルとソフトセグメント(B)を構成する脂
肪族ポリエステルまたはそれを構成する単量体とを溶融
状態で反応させることを特徴とする請求項1から4のい
ずれかに記載の脂肪族ポリエステルエラストマーの製造
方法。
5. An aliphatic polyester constituting the hard segment (A) and an aliphatic polyester constituting the soft segment (B) or a monomer constituting the same are reacted in a molten state. 5. The method for producing an aliphatic polyester elastomer according to any one of 1 to 4.
【請求項6】 ハードセグメント(A)を構成する脂肪
族ポリエステルの融点が100℃から200℃の範囲に
あり、ソフトセグメント(B)を構成する脂肪族ポリエ
ステルの融点が40℃から80℃である請求項5記載の
脂肪族ポリエステルエラストマーの製造方法。
6. The melting point of the aliphatic polyester constituting the hard segment (A) is in the range of 100 ° C. to 200 ° C., and the melting point of the aliphatic polyester constituting the soft segment (B) is 40 ° C. to 80 ° C. A method for producing the aliphatic polyester elastomer according to claim 5.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005523355A (en) * 2002-04-22 2005-08-04 ノバモント・ソシエタ・ペル・アチオニ Amorphous-crystalline block copolymer
JP2008223002A (en) * 2007-02-15 2008-09-25 Tokyo Institute Of Technology Biodegradable resin composition
JP2009513747A (en) * 2003-07-16 2009-04-02 アイドゲネッシシェ テクニシェ ホッホシューレ チューリヒ Degradable and biocompatible block copolymer

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005523355A (en) * 2002-04-22 2005-08-04 ノバモント・ソシエタ・ペル・アチオニ Amorphous-crystalline block copolymer
JP2009513747A (en) * 2003-07-16 2009-04-02 アイドゲネッシシェ テクニシェ ホッホシューレ チューリヒ Degradable and biocompatible block copolymer
JP4680900B2 (en) * 2003-07-16 2011-05-11 アイドゲネッシシェ テクニシェ ホッホシューレ チューリヒ Degradable and biocompatible block copolymer
US8362159B2 (en) 2003-07-16 2013-01-29 Eidgenossische Technische Hochschule Zurich Degradable biocompatible block copolymer
JP2008223002A (en) * 2007-02-15 2008-09-25 Tokyo Institute Of Technology Biodegradable resin composition

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