JPH10219410A - High density sintered alloy material, and its production - Google Patents

High density sintered alloy material, and its production

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JPH10219410A
JPH10219410A JP2537897A JP2537897A JPH10219410A JP H10219410 A JPH10219410 A JP H10219410A JP 2537897 A JP2537897 A JP 2537897A JP 2537897 A JP2537897 A JP 2537897A JP H10219410 A JPH10219410 A JP H10219410A
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density sintered
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide excellent mechanical properties, fatigue strength, sliding characteristic, etc., without using Cu and high carbon Fe alloy, to secure joining property, and to enable application to a joining member by providing an Fe-Ci-C alloy of specific composition, forming the structure at the time of sintering into the structure of two- phase region of α-phase and α+γ phase, regulating relative density after sintering to a specific value or above, and performing cooling from the above two-phase region. SOLUTION: This alloy has a composition consisting of, by weight, 2.0-6.0% Si, 0-0.5% C, and the balance iron. In this alloy, the structure at the time of sintering in a vacuum, reducing, or neutral atmosphere of >=1000 deg.C is formed into that of two- phase region of α-phase and/or α+γ phase and relative density after sintering is regulated to >=90%. Further, cooling is performed from the above two-phase region. By this method, high densification property at low temp. (1000-1150 deg.C) by high diffusivity of α-phase can be improved, the communication of pores with the surface can be shut off by spheroidizing the flat pores, crystalline grains can be refined and the coarsening of the crystalline grains can be prevented, heat treating property can be added, and further the coarsening of the crystalline grains can be prevented even if sintering is performed at >=1150 deg.C for a long time.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、Fe−Si−C系
の高密度焼結合金材料およびその製造方法に関するもの
である。
The present invention relates to a Fe--Si--C high-density sintered alloy material and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、主として高強度・強靱化、耐
摩耗性の向上もしくは空/油圧に対する気密性の向上等
を図ることを目的として高密度焼結合金が製造されてお
り、その製造方法としてもそれぞれの目的に合わせた種
々の方法が採られている。このうち、代表的な製造方法
として、高炭素Fe合金もしくはCuを混合して高温
の焼結温度で液相化させる液相焼結法を利用する方法、
再圧・再焼結のように最初の成形体を低温度(700
〜900℃)で焼鈍した後に、再度加圧成形して高密度
化し再度焼結する方法、成形体またはプリフォームを
加熱状態で熱間成形する焼結鍛造法などが知られてい
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, high-density sintered alloys have been produced mainly for the purpose of improving strength and toughness, improving wear resistance, or improving airtightness against air / oil pressure. Various methods are adopted according to each purpose. Among these, as a typical production method, a method using a liquid phase sintering method in which a high carbon Fe alloy or Cu is mixed and liquefied at a high sintering temperature,
The first compact is cooled to a low temperature (700
After annealing at 成形 900 ° C.), there are known a method of performing pressure molding again to increase the density and sintering again, and a sintering forging method of hot-forming a compact or a preform in a heated state.

【0003】また、特に機械構造部品分野においては、
より良好な疲労強度および耐摩耗性の向上を図るため
に、各種の合金鋼粉末もしくは拡散合金鋼粉末に炭素を
含有させて、再圧・再焼結もしくは焼結鍛造によって高
密度に焼結した後に、さらに後処理として浸炭焼き入れ
もしくはガス軟窒化,窒化を施して使用することが行わ
れている。
[0003] Particularly in the field of mechanical structural parts,
In order to improve better fatigue strength and wear resistance, various alloy steel powders or diffusion alloy steel powders were made to contain carbon and sintered at high density by re-pressing, re-sintering or sintering forging. Later, carburizing and quenching or gas nitrocarburizing and nitriding are used as a post-treatment.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、高炭素
Fe合金を使用する液相焼結法は、一般にその溶融開始
温度が1150℃近傍であり、焼結温度は1150℃以
上の高温で実施されることが多い(例えば特公昭58−
19722号公報参照)。特に、高炭素でCr,Moを
多量に含有させた焼結合金鋼においては、焼結温度が1
150℃以下では高密度化しないことが一般に知られて
いる。
However, the liquid phase sintering method using a high-carbon Fe alloy generally has a melting start temperature near 1150 ° C. and is carried out at a high temperature of 1150 ° C. or more. Often (for example,
No. 19722). Particularly, in a sintered alloy steel containing a large amount of Cr and Mo in high carbon, the sintering temperature is 1%.
It is generally known that the density is not increased below 150 ° C.

【0005】このことから、鉄系合金をCu系焼結合金
材料と二層成形して同時に焼結する、または溶製Cu系
材料に鉄系焼結材料を接合焼結するような、焼結技術の
本来的な特性を利用する場合などには利用が制限される
という問題点がある。つまり、Cu系焼結材料との二層
接合焼結を可能とするためには、少なくとも1000〜
1150℃レベルの低温度域での高密度化が必要とな
る。
[0005] From this fact, it is considered that the iron-based alloy is formed into two layers with the Cu-based sintered alloy material and then sintered simultaneously, or the iron-based sintered material is bonded and sintered to the ingot Cu-based material. There is a problem that the use is restricted when the inherent characteristics of the technology are used. That is, in order to enable two-layer joining sintering with a Cu-based sintered material, at least 1000 to 1000
It is necessary to increase the density in a low temperature range of 1150 ° C.

【0006】また、一般的に、焼結鋼の高強度化(疲労
強度の向上)を図るためには、工具などの耐摩耗性の改
善とは異なり、焼結合金鋼中の炭素濃度を低く抑えて、
浸炭もしくは窒化等の表面硬化処理を実施し、素地組織
中の炭化物などの析出を極力少なくすることが必要であ
るため、高密度化のための焼結温度はより高温度化し、
前述のCu系焼結材料との二層成形接合焼結はもとよ
り、焼結時のエネルギーコストがかかるとともに、治具
も安価な黒鉛材料ではなくより高価なものとなり、焼結
コストが高価なものとならざるを得ない。
In general, in order to increase the strength of a sintered steel (improve fatigue strength), unlike the improvement of wear resistance of a tool or the like, the carbon concentration in a sintered alloy steel is reduced. Hold down,
Since it is necessary to carry out a surface hardening treatment such as carburizing or nitriding and minimize precipitation of carbides and the like in the base structure, the sintering temperature for higher density is increased,
In addition to the two-layer molding and sintering with the above-mentioned Cu-based sintered material, energy costs are required during sintering, and the jig becomes more expensive than an inexpensive graphite material, and the sintering cost is expensive. I have to be.

【0007】一方、低温度域での高密度化を実現する方
法として、溶解開始温度がより低温度域にあるCu系材
料を混合してCu系の液相を利用する液相焼結技術を用
いることが考えられるが、このようにした場合には、C
u合金を15〜25重量%もの多量に含有する、例えば
SMF6種相当の機械的性質からも分かるように、延性
および靱性に乏しく、また例えば回転曲げ疲労強度の疲
労限を30kg/mm 2 以上に向上させることがほとん
ど期待できないほか、非常にコスト高になるといった欠
点がある。
On the other hand, a method for realizing high density in a low temperature range
As a method, Cu-based materials whose melting onset temperature is in a lower temperature range
Liquid sintering technology that uses a Cu-based liquid phase by mixing
It is conceivable that when this is done, C
contains as much as 15 to 25% by weight of a u alloy, for example,
As can be seen from the mechanical properties equivalent to 6 types of SMF, ductility
And poor toughness and, for example,
30kg / mm labor limit TwoIt is almost impossible to improve
Lack of expectations and extremely high costs
There is a point.

【0008】また、再圧・再焼結法もしくは焼結鍛造法
においても、製造工程が顕著に増えることから非常にコ
スト高になるという問題点がある。ただ、例えば回転曲
げ疲労強度面においては前述のCu系液相焼結材料に比
べると顕著に改善されており、特にNi,Moを合金元
素に含む機械構造用焼結鋼を用いて再圧・再焼結後にガ
ス浸炭焼き入れ焼き戻し処理を施した場合には約55k
g/mm2 レベルの高い疲労限界強度を示すまでになっ
ている。しかし、この場合においても、溶製材料の同じ
処理鋼と比べても約70%程度の強度しか改善されてお
らず、依然として焼結体内に含まれる空隙が測定される
空隙率以上に粉末粒界に面欠陥となって残存し、強度低
下要因になっていると考えられる。
Further, the re-pressing / re-sintering method or the sinter forging method also has a problem that the cost is extremely high because the number of manufacturing steps is remarkably increased. However, for example, the rotational bending fatigue strength is remarkably improved as compared with the above-mentioned Cu-based liquid phase sintered material. Approx. 55k if gas carburizing, quenching and tempering after resintering
g / mm 2 level. However, even in this case, the strength is improved by only about 70% as compared with the same treated steel of the ingot material, and the pores contained in the sintered body still have a powder grain boundary larger than the measured porosity. It is considered that the surface remains as a surface defect, causing a reduction in strength.

【0009】さらに、浸炭焼き入れのように焼き入れ歪
みを嫌う部品群においては通常低温度での熱処理が行え
る窒化もしくはガス軟窒化を実施することが溶製材では
一般的であるが、焼結鋼材料では再圧・再焼結後であっ
ても、ガス軟窒化処理時に粉末粒界空隙部を伝わって粒
界部に窒化物相(ε相またはγ’相)が析出し、顕著に
強度劣化が生じることが欠点となっている。
[0009] Further, in the case of parts that do not like quenching distortion such as carburizing and quenching, it is common practice to perform nitriding or gas nitrocarburizing, which can perform heat treatment at a low temperature. Even after re-pressing and re-sintering, the nitride phase (ε phase or γ 'phase) precipitates at the grain boundary during gas nitrocarburizing treatment, causing significant deterioration in strength. Is a disadvantage.

【0010】一般的には表面部層部を閉空孔化させる、
例えばショットピーニングもしくはスチーム処理を施す
ことが必要となるが、これらは完全には強度向上の決め
手とはならない。
[0010] In general, the surface layer is made to be a closed pore.
For example, shot peening or steaming is required, but these are not completely decisive for improving strength.

【0011】本発明は、これら従来技術の有する欠点を
解消するためになされたもので、Cuを用いずに、また
高炭素Fe合金を用いずに、良好な機械的性質を有する
高密度焼結合金材料を低コストで提供し、さらに良好な
疲労強度および摺動特性等を発現させ、かつ接合性を確
保により接合部材に適用することができるようにするこ
とを目的とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art, and is intended to provide high-density sintering having good mechanical properties without using Cu or a high-carbon Fe alloy. It is an object of the present invention to provide a gold material at a low cost, develop more favorable fatigue strength and sliding characteristics, and ensure that the material can be applied to a joining member by securing the joining property.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段および作用・効果】前述の
目的を達成するために、第1発明による高密度焼結合金
材料は、シリコン含有量が2.0〜6.0wt%,炭素
含有量が0〜0.5wt%,残部が実質的に鉄からなる
合金組成で、1000℃以上の真空,還元性もしくは中
性雰囲気中で焼結するときの組織がα相および/または
α+γ相の二相領域になり、焼結後の相対密度が90%
以上であり、かつα相および/またはα+γ相の二相領
域から冷却してなることを特徴とする。
In order to achieve the above-mentioned object, the high-density sintered alloy material according to the first invention has a silicon content of 2.0 to 6.0 wt% and a carbon content of Is an alloy composition consisting of 0 to 0.5 wt% and the balance substantially consisting of iron, and has a structure of α phase and / or α + γ phase when sintered in a vacuum, reducing or neutral atmosphere at 1000 ° C. or higher. 90% relative density after sintering
It is characterized by being cooled from the two-phase region of α phase and / or α + γ phase.

【0013】本発明によれば、 焼結温度においてα相および/またはα+γ相の二相
が分散共存した状態が得られるように合金組成が調整さ
れているので、α相の拡散性の速さによる低温度(10
00〜1150℃)での高密度化性を高めることができ
る。 高シリコン含有により固溶体を強化させるとともに、
偏平状の空隙形状を球状化させて空隙の表面との繋がり
を断つことができる。 α相単相領域からの冷却時に二相共存領域を通してγ
相を析出させることにより結晶粒を微細化することがで
き、また二相の共存領域での焼結時の二相共存効果(ピ
ンニング効果)により結晶粒の粗大化を防止することが
できる。 焼結時もしくは冷却時に析出しているγ相を急速に冷
却し、マルテンサイトやベーナイト等の組織に制御でき
るようにされているので、熱処理性を付加することがで
きる。 低温度焼結性だけでなく、1150℃以上の高温度で
の焼結による長時間の焼結によっても結晶粒の粗大化を
防止することより、より一層の緻密化と結晶粒の微細化
効果を強度の向上に利用させることができる。
According to the present invention, the alloy composition is adjusted so as to obtain a state in which two phases of α phase and / or α + γ phase coexist at the sintering temperature. Low temperature (10
(100 to 1150 ° C.). While strengthening the solid solution by high silicon content,
The connection with the surface of the void can be broken by making the flat void shape spherical. When cooling from the α-phase single-phase region, γ
By depositing the phase, the crystal grains can be refined, and coarsening of the crystal grains can be prevented by the two-phase coexistence effect (pinning effect) during sintering in the two-phase coexistence region. Since the γ phase precipitated during sintering or cooling can be rapidly cooled and controlled to a structure such as martensite or bainite, heat treatment can be added. In addition to low-temperature sintering, sintering at a high temperature of 1150 ° C or more prevents sintering for a long period of time, thereby preventing the crystal grains from becoming coarser, thereby further densifying and refining the crystal grains. Can be used to improve the strength.

【0014】次に、第2発明による高密度焼結合金材料
は、シリコン含有量が3.0〜5.0wt%,Mn,N
i,Cuの1種または2種以上が2.0〜6.0wt
%,炭素含有量が0.05〜0.4wt%,残部が実質
的に鉄からなる合金組成で、1000℃以上の真空,還
元性もしくは中性雰囲気中で焼結するときの組織がα相
および/またはα+γ相の二相領域になり、焼結後の相
対密度が90%以上であり、かつ焼き入れ温度において
γ単相領域を確保してなることを特徴とするものであ
る。
Next, the high-density sintered alloy material according to the second invention has a silicon content of 3.0 to 5.0 wt%, Mn, N
One or more of i and Cu are 2.0 to 6.0 wt.
%, The content of carbon is 0.05 to 0.4 wt%, and the balance is substantially iron. The structure at the time of sintering in a vacuum, reducing or neutral atmosphere at 1000 ° C. or more has an α phase. And / or a two-phase region of α + γ phase, a relative density after sintering is 90% or more, and a γ single-phase region is secured at a quenching temperature.

【0015】本発明においては、Mn,Ni,Cuが1
150℃以下においてγ相領域を拡大し、オーステナイ
ト単相領域からの熱処理性を調整するために添加され
る。その添加量は2.0〜6.0wt%の範囲内で制御
すれば、本発明の目的を十分に達成することができ、こ
れ以上添加するとコスト的に高くなると考えられる。
In the present invention, Mn, Ni, and Cu are 1
At 150 ° C. or lower, it is added to expand the γ-phase region and adjust the heat treatment property from the austenitic single-phase region. If the addition amount is controlled within the range of 2.0 to 6.0 wt%, the object of the present invention can be sufficiently achieved, and it is considered that adding more than this increases the cost.

【0016】さらに、第3発明による高密度焼結合金材
料は、シリコン含有量が2.0〜6.0wt%,Crが
5.0〜15.0wt%,炭素含有量が0.05〜1.
0wt%,残部が実質的に鉄からなる合金組成で、10
00℃以上の真空,還元性もしくは中性雰囲気中で焼結
するときの組織がα相および/またはα+γ相の二相領
域になり、焼結後の相対密度が90%以上であり、かつ
焼き入れ温度においてγ単相領域を確保してなることを
特徴とするものである。
Further, the high-density sintered alloy material according to the third invention has a silicon content of 2.0 to 6.0 wt%, a Cr content of 5.0 to 15.0 wt%, and a carbon content of 0.05 to 1%. .
0 wt%, with the balance being substantially iron
When sintering in a vacuum, reducing or neutral atmosphere at a temperature of 00 ° C. or more, the structure becomes a two-phase region of α phase and / or α + γ phase, the relative density after sintering is 90% or more, and It is characterized in that a γ single phase region is secured at the input temperature.

【0017】本発明においては、Crは高温度側ではフ
ェライト安定元素として作用するが、約1000℃以下
ではオーステナイト安定化元素として機能する特別な元
素と考えられるので、5.0〜15.0wt%で利用で
きることを提案する。
In the present invention, Cr acts as a ferrite stabilizing element on the high temperature side, but is considered to be a special element which functions as an austenite stabilizing element at about 1000 ° C. or less. Propose that it can be used in.

【0018】前記各発明においては、鉄のBBC相を安
定化させるシリコン以外のCr,Mo,V,Ti,A
l,P,Snのうちの1種以上が2wt%まで添加され
るのが好ましい。この添加量を2wt%以内とする理由
は、コスト的な観点から高価になりすぎることや、P,
Al,Snなどを多量に添加すると脆くなり易いと考え
られるからである。
In each of the above inventions, Cr, Mo, V, Ti, A other than silicon for stabilizing the BBC phase of iron are used.
Preferably, at least one of l, P and Sn is added up to 2 wt%. The reason for setting the addition amount within 2 wt% is that it becomes too expensive from the viewpoint of cost,
This is because it is considered that when a large amount of Al, Sn, or the like is added, it becomes fragile.

【0019】また、高強度化,耐摩耗性の付与および摺
動特性の改善を目的として、浸炭,浸炭浸窒,窒化,軟
窒化等の各種熱処理を施すのが好ましい。これらの処理
を行えば、空隙部への各種の粗大な化合物の析出を防止
して、より高強度化を図ることが可能となる。
Further, it is preferable to perform various heat treatments such as carburizing, carburizing and nitriding, nitriding, and nitrocarburizing for the purpose of increasing strength, imparting wear resistance and improving sliding characteristics. By performing these treatments, it is possible to prevent the precipitation of various coarse compounds in the voids and achieve higher strength.

【0020】また、第4発明による高密度焼結合金材料
の製造方法は、前述の高密度焼結合金材料の製造方法で
あって、平均粒径が10μm以下のシリコン素粉末と、
平均粒径が45μm以下の鉄径粉末との混合物にバイン
ダーを40〜60体積%混合・混練し、この混合・混練
により得られる組成物を射出成形もしくは押出し成形し
た後、添加したバインダーを除去して焼結することを特
徴とするものである。
A method for producing a high-density sintered alloy material according to a fourth aspect of the present invention is the method for producing a high-density sintered alloy material described above, wherein silicon powder having an average particle diameter of 10 μm or less;
A mixture of 40 to 60% by volume of a binder is mixed and kneaded with a mixture of iron diameter powder having an average particle size of 45 μm or less, and after the composition obtained by the mixing and kneading is injection-molded or extruded, the added binder is removed. And sintering.

【0021】本発明においては、シリコン素原料が微細
に破砕され易いことから、鉄原料粉末を約45μm以下
にすることによって混合粉末の見かけ密度を高めること
ができ、40〜60体積%のバインダーを加えて混練し
て射出成形原料として利用することで、射出成形部品の
低コスト化に大きく寄与することができる。
In the present invention, the apparent density of the mixed powder can be increased by reducing the iron raw material powder to about 45 μm or less because the silicon raw material is easily crushed finely. In addition, by kneading and using it as an injection molding raw material, it can greatly contribute to cost reduction of injection molded parts.

【0022】さらに、前記高密度焼結合金材料を銅系材
料と接合焼結するようにでき、またこの高密度焼結合金
材料を二層成形,組立接合,ロー付け接合もしくは溶接
接合によって接合するようにもできる。このように、本
発明では、シリコンの高濃度添加によって低温度域にお
いても高密度化を可能とすることができるので、Cu系
焼結材料との二層成形・焼結や溶製Cu材料への接合焼
結への適用が可能となった。
Further, the high-density sintered alloy material can be joined and sintered with a copper-based material, and the high-density sintered alloy material is joined by two-layer forming, assembly joining, brazing joining, or welding joining. You can do it. As described above, in the present invention, it is possible to increase the density even in a low temperature range by adding a high concentration of silicon. Can be applied to joint sintering.

【0023】さらに、本発明によれば、再圧・再焼結法
のように二度のプレスと焼結を必要とせず、各一度の工
程で高密度化が達成できることから、気密性が必要とな
る空圧部品や油圧部品への適用において封孔処理が必要
でなくなり、低コストなプロセスとすることが可能とな
る。また、前記再圧・再焼結法においては、再圧・再焼
結後においても偏平な空隙が残存し、例えばガス軟窒化
時に窒化物が元の粉末粒界上に析出するため強度が劣化
するのに対して、本発明では、空隙形状が球状化され、
表面部との繋がりが断たれるため、顕著な強度改善効果
が得られ、かつ、この効果により再圧・再焼結の強度以
上の改善効果が可能となる。
Further, according to the present invention, since high densification can be achieved in each single step without the need of twice pressing and sintering as in the repressing and resintering method, airtightness is required. In the application to the pneumatic component and the hydraulic component, the sealing process is not required, and the process can be performed at low cost. Further, in the re-pressing / re-sintering method, flat voids remain even after the re-pressing / re-sintering, and for example, during gas nitrocarburizing, the nitride is precipitated on the original powder grain boundary, so that the strength is deteriorated. On the other hand, in the present invention, the void shape is spherical,
Since the connection with the surface portion is broken, a remarkable strength improvement effect is obtained, and this effect enables an improvement effect more than the strength of re-pressing and re-sintering.

【0024】また、本発明によれば、焼結時もしくは冷
却途中の温度域においてγ相が共存するかまたは単相で
存在することによって、従来のFe−Si系軟磁性材料
にない熱処理性が付加され、機械構造用焼結合金として
の強化機能を有している。
Further, according to the present invention, the γ phase coexists or exists as a single phase in the temperature range during sintering or during cooling, so that the heat treatment property not found in the conventional Fe—Si soft magnetic material is obtained. In addition, it has a strengthening function as a sintered alloy for mechanical structures.

【0025】こうして、比較的低コストなシリコンを添
加主成分として、低温度域での焼結によって高密度化鉄
系焼結体を得ることによって、銅系材料との二層成形・
焼結や接合焼結を可能とし、例えば摺動材料としての部
品群に適用すれば、強度の向上と機能性の向上と低コス
ト化に大きく寄与することができる。また、焼結材単体
にあっても、高強度に大きく寄与し、さらに浸炭,浸炭
浸窒,窒化,軟窒化等の各種熱処理と組み合わせること
によって高疲労強度化が可能となり、焼結技術の適用拡
大に大きく寄与することが可能となる。
[0025] In this way, by obtaining a high-density iron-based sintered body by sintering in a low temperature range with relatively inexpensive silicon as an added main component, a two-layer forming with a copper-based material can be performed.
If sintering or joining sintering is enabled, and it is applied to, for example, a group of components as a sliding material, it can greatly contribute to improvement in strength, functionality, and cost reduction. In addition, even if the sintered material is used alone, it greatly contributes to high strength, and can be combined with various heat treatments such as carburizing, carbonitriding, nitriding, and nitrocarburizing to achieve high fatigue strength. It is possible to greatly contribute to expansion.

【0026】[0026]

【発明の実施の形態】本発明において、シリコンの添加
方法としては、鉄粉末に予め所定のシリコンwt%を合
金化させた粉末やシリコン濃度のFe−Si合金を母合
金として鉄粉末と混合させるなどの方法があるが、シリ
コン素材粉末を利用することが混合粉末のプレス成形性
および焼結時の収縮性に優れるために望ましい。さら
に、使用する鉄粉末の50wt%以上が45μm以下の
鉄粉末で構成されていることが望ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, as a method for adding silicon, a powder obtained by alloying iron powder with a predetermined silicon wt% in advance or a Fe--Si alloy having a silicon concentration is mixed with iron powder as a mother alloy. However, it is desirable to use a silicon material powder because the mixed powder has excellent press moldability and shrinkage during sintering. Further, it is desirable that 50 wt% or more of the iron powder to be used is composed of iron powder of 45 μm or less.

【0027】さらに、本発明材料成分系を射出成形用の
原料として利用するときは、原料中に含まれるバインダ
ーとの分離性を考慮すれば、鉄粉末は45μm以下であ
ることが望ましく、シリコン素原料粉末も10μm以下
の微粉末で混合添加することによって射出成形時の原料
の流動性を改善することができる。
When the material composition of the present invention is used as a raw material for injection molding, the iron powder is desirably 45 μm or less in consideration of the separability from the binder contained in the raw material. The flowability of the raw material during injection molding can be improved by mixing and adding the raw material powder as a fine powder having a size of 10 μm or less.

【0028】なお、シリコンの含有量は2.5〜5.0
wt%とするのがより好ましい。その理由は、5wt%
を越えると延性が急激に低下し、2.5wt%未満では
高密度化のための成分調整が難しくなるためである。
The content of silicon is 2.5 to 5.0.
More preferably, it is set to wt%. The reason is 5wt%
This is because, if it exceeds 2,000, the ductility sharply decreases, and if it is less than 2.5 wt%, it becomes difficult to adjust the components for high density.

【0029】[0029]

【実施例】次に、本発明による高密度焼結合金材料およ
びその製造方法の具体的実施例につき、図面を参照しつ
つ説明する。
Next, specific embodiments of a high-density sintered alloy material and a method for producing the same according to the present invention will be described with reference to the drawings.

【0030】(実施例1)Si添加による焼結緻密化の
影響を調べるために、−100メッシュ以下(平均粒径
約150μm)の鉄粉末,−300メッシュ以下(平均
粒径約60μm)の鉄粉末,−300メッシュ以下のS
i粉末,−350メッシュ以下のフェロシリコン(51
wt%),平均粒径10μmのSUS430(17wt
%Cr),平均粒径5μmの黒鉛,燐鉄合金(27wt
%P)を使って表1に示される配合で各粉末を混合し、
さらに潤滑剤のステアリン酸Znを0.5wt%添加、
混合した後、成形圧力5ton/cm2 で粉末冶金用引
っ張り試験片をプレス成形した。焼結は真空雰囲気(1
-2torr)下で1100℃と1200℃で15分
間,1時間および4時間焼結した後、600torrの
窒素ガスで冷却した。なお、No.1〜No.31は−
300メッシュ以下の鉄粉末,No.32は−100メ
ッシュ以下の鉄粉末の場合をそれぞれ示している。
Example 1 In order to investigate the effect of sintering and densification due to the addition of Si, iron powder of -100 mesh or less (average particle size of about 150 μm) and iron powder of −300 mesh or less (average particle size of about 60 μm) were used. Powder, S less than -300 mesh
i powder, ferrosilicon of -350 mesh or less (51
wt%), SUS430 with an average particle size of 10 μm (17 wt%)
% Cr), graphite having an average particle size of 5 μm, and a phosphorus iron alloy (27 wt.
% P) and mix each powder in the formulation shown in Table 1,
Further, 0.5% by weight of Zn stearate as a lubricant is added.
After mixing, a tensile test piece for powder metallurgy was press-molded at a molding pressure of 5 ton / cm 2 . Sintering is performed in a vacuum atmosphere (1
After sintering at 1100 ° C. and 1200 ° C. for 15 minutes, 1 hour and 4 hours under 0 −2 torr), the resultant was cooled with nitrogen gas at 600 torr. In addition, No. 1 to No. 31 is-
No. 300 iron powder or less. Numeral 32 indicates the case of iron powder of -100 mesh or less.

【0031】[0031]

【表1】 [Table 1]

【0032】図1〜図4には、Siおよび炭素添加量と
焼結による高密度化(収縮率)との代表的な関係が示さ
れている。これらの図から明らかなように、1100
℃,1200℃のいずれの温度域においてもSiが2w
t%以上において急激に高密度化し始め、しかもSiが
4.5wt%,6.0wt%では、炭素量が0.1〜
0.2wt%で最大に高密度化することがわかる。炭素
の添加は焼結素材に熱処理性を付加する上で重要な要因
となることは良く知られており、例えば浸炭処理用鋼で
は約0.2wt%レベルの添加が実施されている。
FIGS. 1 to 4 show a typical relationship between the amounts of Si and carbon to be added and densification (shrinkage) by sintering. As is apparent from these figures, 1100
2w in both temperature ranges of 1200 ° C and 1200 ° C
At t% or more, the density rapidly starts to increase, and when the Si content is 4.5 wt% and 6.0 wt%, the carbon content is 0.1 to 0.1%.
It can be seen that the density is maximized at 0.2 wt%. It is well known that the addition of carbon is an important factor in imparting heat treatment properties to a sintered material. For example, about 0.2 wt% of carbon steel is used for carburizing steel.

【0033】また、図1において、例えば4.5wt%
Siおよび6.0wt%Siの合金では炭素添加量0.
6〜0.9wt%付近で収縮性が明らかに減少してお
り、これが黒鉛の析出による焼結の遅滞現象と考えら
れ、このことは1200℃の高温度側でもより顕著に現
れている。このような現象は高強度材料では望ましくな
い現象である。この現象は、例えばフェライト安定化元
素であり、かつ炭素との親和力の高いCr,V,Mo,
Ti等の微量添加によって効果的に防止できることが良
く知られており、通常は0.2wt%以上の添加で認め
られているので、これらCr,V,Mo,Ti等のフェ
ライトを安定化し、炭素との親和力に優れた合金元素を
添加するのが好ましい。また、後の熱処理性を付加する
ためにも、これら元素を最大で2wt%以内の添加を考
慮するのが良い。なお、これ以上の合金元素の添加はコ
スト的に高くなる。また、Mn,Ni,Cu等のオース
テナイト安定化元素については、オーステナイトの焼き
入れ性等の後の熱処理性確保の観点から上記元素と同様
に最大で2wt%以内の添加とするのが良い。
In FIG. 1, for example, 4.5 wt%
In the case of an alloy of Si and 6.0 wt% Si, the amount of added carbon is 0.1%.
The shrinkage clearly decreases around 6 to 0.9 wt%, which is considered to be a sintering delay phenomenon due to the precipitation of graphite, and this is more remarkable even at the high temperature side of 1200 ° C. Such a phenomenon is undesirable for high-strength materials. This phenomenon is caused by, for example, Cr, V, Mo, which is a ferrite stabilizing element and has a high affinity for carbon.
It is well known that it can be effectively prevented by the addition of a small amount of Ti or the like. Usually, it is recognized that the addition of 0.2 wt% or more stabilizes these ferrites such as Cr, V, Mo, Ti, etc. It is preferable to add an alloying element having an excellent affinity with the alloy. Also, in order to add heat treatment properties later, it is preferable to consider adding these elements at a maximum of 2 wt% or less. In addition, the addition of an alloy element more than this increases the cost. Also, as for austenite stabilizing elements such as Mn, Ni, Cu, etc., it is preferable to add up to 2% by weight in the same manner as the above elements from the viewpoint of ensuring heat treatment after quenching of austenite.

【0034】さらに、後述するようにMn,Ni,Cu
等のオーステナイト安定化元素の添加はSi添加量との
関係でコントロールされ、特に1000℃以下のオース
テナイト領域を拡大し、本発明のオーステナイト単相領
域を形成させるために2.0〜6.0wt%の範囲で添
加する。
Further, as described later, Mn, Ni, Cu
The addition of an austenite stabilizing element such as that described above is controlled in relation to the amount of Si added. In particular, 2.0 to 6.0 wt% is used to expand the austenite region below 1000 ° C. and form the austenitic single phase region of the present invention. Add within the range.

【0035】また、前述のように浸炭・浸窒や浸窒,窒
化,軟窒化などの窒素化合物の析出による硬化,強化機
構を使うために、フェライト安定化元素であるAlの添
加が効果的であることは良く知られた事実であるので、
2wt%を上限として利用する。なお、このように上限
を設定するのは、このAlの添加量を多くするとSiと
の相乗効果によって脆化する危険が大きいためである。
また、Pは低温域において液相を示すとともに、強力な
フェライト安定化元素であるため、Siの補佐的効果が
認められるが、多量の添加によって脆化することから2
wt%を上限として定めるのが良い。なお、Siが共存
しないときには、PはCが共存する時には膨張元素とし
て機能することが知られているが、Siが共存するとき
には、すなわちフェライトもしくはフェライトとオース
テナイトが共存する焼結条件域では、Pは収縮元素とし
て寄与するが、Si以上には収縮に寄与せず、あくまで
も補佐的な特徴を持っている。
Further, as described above, the use of a hardening and strengthening mechanism by the precipitation of nitrogen compounds such as carburizing / nitriding, nitriding, nitriding, and nitrocarburizing makes the addition of Al which is a ferrite stabilizing element effective. Some things are well-known facts,
2 wt% is used as the upper limit. The reason for setting the upper limit in this manner is that when the amount of Al added is increased, the risk of embrittlement due to a synergistic effect with Si is great.
In addition, P shows a liquid phase in a low temperature range and is a strong ferrite stabilizing element, so that an auxiliary effect of Si is recognized.
It is better to set wt% as the upper limit. It is known that when Si does not coexist, P functions as an expansion element when C coexists, but when Si coexists, that is, in the sintering condition region where ferrite or ferrite and austenite coexist, P Contributes as a shrinkage element, but does not contribute to shrinkage more than Si, and has an assisting feature to the last.

【0036】図5,図6にはSi含有量が4.5,6.
0wt%での1100℃,1200℃における焼結時間
の影響が示されている。これらの図から、実用的な焼結
時間が10hrの範囲内においては1100℃において
も1200℃で達成する収縮率に達することがわかり、
本発明の合金系が低温度域における高密度化に非常に有
効であることがわかる。なお、これら図5,図6におい
て、実線は1200℃におけるデータを示し、破線は1
100℃におけるデータを示している。また、図6に
は、1000℃におけるFe−6Si−0.4Cに係る
データが一点鎖線にて併せて示されている。
FIGS. 5 and 6 show that the Si content is 4.5, 6.
The influence of the sintering time at 1100 ° C and 1200 ° C at 0 wt% is shown. From these figures, it can be seen that even when the practical sintering time is within the range of 10 hours, even at 1100 ° C., the shrinkage achieved at 1200 ° C. is reached.
It can be seen that the alloy system of the present invention is very effective in increasing the density in a low temperature range. In FIGS. 5 and 6, the solid line indicates data at 1200 ° C., and the broken line indicates 1
Data at 100 ° C. are shown. FIG. 6 also shows data on Fe-6Si-0.4C at 1000 ° C. by a dashed line.

【0037】また、図7,図8には、各焼結温度におけ
る収縮率の温度依存性が示されている。これらの図から
1000℃での1hr,4hrでの収縮率がそれぞれ
1.2%,2.5%と推定でき、また、図6に示されて
いるのと同じ関係から10hrでの収縮率が4%と求ま
る。これにより本発明範囲において、低温度域での焼結
緻密化性の優れていることがわかる。このことから、例
えばCu系焼結合金(純Cuの融点は約1070℃,コ
ルソン合金系の焼結温度約1050〜1070℃)との
二層成形・焼結や溶製Cu合金系との接合焼結が可能に
なることが理解できる。特に、二層成形・焼結時に銅系
焼結層のみが顕著に収縮すると二層成形界面でクラック
が入ることや反りなどの大きな変形要因となることが報
告されており、このような不具合を解消できる点は本発
明の大きな成果と言える。
FIGS. 7 and 8 show the temperature dependence of the shrinkage at each sintering temperature. From these figures, it can be estimated that the shrinkage rates at 1 hour and 4 hours at 1000 ° C. are 1.2% and 2.5%, respectively, and from the same relationship as shown in FIG. 4%. This shows that within the range of the present invention, the sintering densification in a low temperature range is excellent. From this, for example, two-layer forming and sintering with a Cu-based sintered alloy (pure Cu has a melting point of about 1070 ° C., and a Corson alloy-based sintering temperature of about 1050 to 1070 ° C.), and joining with a molten Cu alloy-based It can be seen that sintering becomes possible. In particular, it has been reported that significant contraction of only the copper-based sintered layer during two-layer molding and sintering causes large deformation such as cracking and warpage at the two-layer molding interface. It can be said that the point which can be solved is a great achievement of the present invention.

【0038】図9,図10には、1100℃−4hr,
1200℃−4hr焼結後の各試験片の引っ張り強度が
示されている。1100℃の結果で特徴的なのは、Si
の添加とともに強度は向上し、また炭素添加量が0.4
wt%以下において急激に強度の向上が認められること
である。また、1200℃ではほぼ同様の傾向が認めら
れるが、4.5wt%以上のSiの添加によっても明確
な強度の向上が認められないことである。したがって、
1200℃以上の焼結温度域ではSiの添加最大量を約
5wt%とすることが望ましい。
9 and 10, 1100 ° C. for 4 hours,
The tensile strength of each test piece after sintering at 1200 ° C. for 4 hours is shown. Characteristic of the result at 1100 ° C. is that Si
The strength increases with the addition of
At less than wt%, a sharp improvement in strength is observed. At 1200 ° C., almost the same tendency is observed, but no clear improvement in strength is observed even with the addition of 4.5 wt% or more of Si. Therefore,
In the sintering temperature range of 1200 ° C. or more, it is desirable that the maximum amount of Si added be about 5 wt%.

【0039】図11には、炭素を添加しない1100℃
−4hrと1200℃−1hrの焼結体の引っ張り強度
と破断後の伸び(%)に対するSi量の影響が示されて
いるが、基本的には6wt%Siの添加によって顕著に
脆化しており、強度を重視した製品に適用する場合には
5wt%以下に抑えて使うことが望ましい。また、炭素
添加量に関しても0.5wt%を越えるときには伸びが
5%以下に低下するので、できれば0.4wt%以下に
抑えておくことが望ましい。
FIG. 11 shows that 1100 ° C.
The effect of the amount of Si on the tensile strength and elongation (%) after rupture of the sintered body at −4 hr and 1200 ° C. for 1 hr is shown, but basically the embrittlement is remarkable due to the addition of 6 wt% Si. When applied to a product in which strength is emphasized, it is desirable to use it with the content suppressed to 5 wt% or less. When the amount of carbon exceeds 0.5 wt%, the elongation decreases to 5% or less. Therefore, it is desirable to keep the carbon content to 0.4 wt% or less if possible.

【0040】使用する鉄粉末のサイズの影響について
は、表1のNo.32に示されているように、−100
メッシュ以下(平均粒径約60μm)を用いて4.5w
t%Siについて検討したが、基本的にはサイズ効果は
多少の時間的遅れが認められるだけで、本発明の主旨に
大きく影響するとは考えられなかった。
Regarding the effect of the size of the iron powder used, see Table 1 As shown at 32, -100
4.5 w using a mesh or less (average particle size of about 60 μm)
Investigation was conducted on t% Si, but basically, the size effect was only slightly delayed, and was not considered to have a significant effect on the gist of the present invention.

【0041】図12は、Fe−4.5Si合金に炭素を
添加したときのフェライト相とオーステナイト相の安定
領域を示す状態図である。図1,図3の結果と対比して
みれば、顕著な焼結収縮を示す領域がフェライト相の析
出している範囲と良く一致していることがわかる。
FIG. 12 is a phase diagram showing a stable region of the ferrite phase and the austenite phase when carbon is added to the Fe-4.5Si alloy. Comparing with the results of FIGS. 1 and 3, it can be seen that the region where remarkable sintering shrinkage coincides well with the range where the ferrite phase is precipitated.

【0042】次に、同様の手法で前述の代表的な合金元
素添加の影響を状態図的に検討した計算結果を図13〜
図15に示した。これら13〜図15においては、フェ
ライト安定化元素の代表としてのMo,オーステナイト
安定化元素の代表としてのMnおよびCrの添加効果に
ついての検討結果が示されている。図13に示されてい
るMo添加の影響は単純なフェライト相領域の拡大であ
り、(α+γ)二相領域の拡大である。図14に示され
ているMnの影響は明らかに低温度域でのオーステナイ
ト(γ相)の領域を顕著に拡大しており、例えば0.1
wt%炭素以上で、1000℃以上の温度域では(α+
γ)二相領域での焼結を可能とし、かつそれ以下の温度
領域ではオーステナイト単相領域状態を実現し、この温
度領域からの熱処理による完全なマルテンサイトが得ら
れ、有効な熱処理性が実現できることがわかる。また、
Mnを6wt%以上添加した場合には(α+γ)二相領
域が急激に狭くなり、実質的に前述の効果が実現できな
くなる。
Next, FIG. 13 to FIG. 13 show calculation results obtained by examining the influence of the above-described typical alloying elements in a state diagram in the same manner.
As shown in FIG. 13 to 15 show the results of studies on the effect of adding Mo as a representative of a ferrite stabilizing element and Mn and Cr as a representative of an austenite stabilizing element. The effect of the addition of Mo shown in FIG. 13 is the expansion of the simple ferrite phase region and the expansion of the (α + γ) two-phase region. The influence of Mn shown in FIG. 14 clearly remarkably expands the austenite (γ phase) region in the low temperature range, for example, 0.1%.
In a temperature range of 1000 ° C. or more with a carbon content of wt% or more, (α +
γ) Enables sintering in the two-phase region, and realizes an austenitic single-phase region in the temperature region below that, and complete heat treatment from this temperature region provides complete martensite, realizing effective heat treatment. We can see that we can do it. Also,
When Mn is added in an amount of 6 wt% or more, the (α + γ) two-phase region is sharply narrowed, and the above-described effect cannot be substantially realized.

【0043】また、図15にはCr添加の影響が示され
ている。この図から、高温度側ではMoと同様のフェラ
イト領域の拡大に寄与すると同時に低温度側ではMnと
同じオーステナイト領域の拡大に寄与するため、より顕
著な前述の熱処理性の発現が認められる。Crの最大添
加量を20wt%以内としたのは、従来の高Cr鋼の強
度特性から考えて必要性がないと判断したからである。
また、最小添加量の設定は実質的な熱処理性の発現を考
慮して設定した。
FIG. 15 shows the effect of adding Cr. From this figure, it can be seen that on the high temperature side, the same heat-contribution as the above-mentioned heat treatment is exhibited, because the same contributes to the expansion of the ferrite region as Mo and the lower temperature side contributes to the expansion of the same austenite region as Mn. The reason for setting the maximum amount of Cr to be within 20 wt% is that it is judged that there is no necessity in view of the strength characteristics of the conventional high Cr steel.
In addition, the minimum addition amount was set in consideration of substantial heat treatment.

【0044】(実施例2)疲労強度調査のため、−30
0メッシュ以下の鉄粉末,−300メッシュ以下のSi
粉末,平均粒径3μmの黒鉛,平均粒径10μm以のS
US430(17wt%Cr)を使って、表2に示され
る配合で各粉末を混合し、さらに潤滑剤のステアリン酸
Znを0.5wt%添加,混合した後、成形圧力5to
n/cm2で回転曲げ試験片素材を準備した。焼結は実
施例1と同じ条件で、1100℃で10hr真空焼結し
た。焼結素材は8径の小野式回転曲げ疲労試験片形状に
機械加工した後、ガス軟窒化処理を実施した。ガス軟窒
化処理は570℃,5時間の処理とした。なお、参考の
比較材として表3に示される各種合金鉄粉末を用いて、
再圧・再焼結水準についても実施した。
(Example 2) For investigating fatigue strength, -30 was used.
Iron powder of 0 mesh or less, Si of -300 mesh or less
Powder, graphite having an average particle size of 3 μm, S having an average particle size of 10 μm or less
Using US430 (17 wt% Cr), each powder was mixed in the composition shown in Table 2, and 0.5 wt% of a zinc stearate as a lubricant was added and mixed.
A rotation bending test piece material was prepared at n / cm 2 . The sintering was performed under the same conditions as in Example 1 by vacuum sintering at 1100 ° C. for 10 hours. The sintered material was machined into an 8-diameter Ono-type rotating bending fatigue test piece, and then subjected to gas soft nitriding. The gas soft nitriding treatment was performed at 570 ° C. for 5 hours. In addition, using various ferromagnetic iron powders shown in Table 3 as reference comparative materials,
The repressing and resintering levels were also performed.

【0045】[0045]

【表2】 [Table 2]

【表3】 [Table 3]

【0046】この結果、従来の再圧・再焼結法によって
はガス軟窒化による強度劣化が認められるが、本発明の
鋼についてはガス軟窒化による顕著な疲労強度の改善が
認められた。この理由は、焼結体にある空隙の表面との
つながりが断たれることによって窒化物の元の粉末粒界
への析出による応力集中がないためであることが分かっ
た。さらに、追加として実施した浸炭・浸窒処理により
表面部に窒素を侵入させ、焼き入れ処理を施し、疲労強
度を調査したところ(表2中のNo.4,No.5の供
試鋼)、さらに大きな疲労強度の改善効果が認められ
た。なお、浸炭は炭素ポテンシャル1.1%の条件で、
930℃,8時間のN2 ベース浸炭法に準拠し、浸窒処
理は870℃,1時間アンモニアを炉内に導入すること
によって実施した。結晶粒の細かい、オーステナイト単
相領域から焼き入れたNo.4のMn添加焼結材料は、
通常の溶製鋼材料の浸炭材とほぼ同じ強度にまで強化さ
れており、本発明の効果が確認できる。
As a result, although the strength was deteriorated by gas nitrocarburizing according to the conventional repressurizing and resintering method, the steel of the present invention showed remarkable improvement in fatigue strength by gas nitrocarburizing. It has been found that the reason for this is that there is no stress concentration due to the precipitation of the nitride on the original powder grain boundary due to the disconnection of the connection with the surface of the void in the sintered body. Furthermore, nitrogen was infiltrated into the surface by the additional carburizing / nitriding treatment, quenching was performed, and the fatigue strength was examined (test steels No. 4 and No. 5 in Table 2). A further improvement in fatigue strength was observed. In addition, carburizing is performed under the condition of a carbon potential of 1.1%.
According to the N 2 -based carburizing method at 930 ° C. for 8 hours, the nitriding treatment was carried out by introducing ammonia into the furnace at 870 ° C. for 1 hour. No. 1 quenched from the austenitic single phase region with fine crystal grains. The Mn-added sintered material of No. 4 is
It is strengthened to almost the same strength as the carburized material of a normal molten steel material, and the effect of the present invention can be confirmed.

【0047】(実施例3)鉄粉末として−300メッシ
ュ以下のサイズのものを選定し、かつSi粉末に平均粒
径が4μmのものを使って、金属射出成形用のコンパウ
ンドを調整した。バインダーとしては、特開平7−30
5101号公報に記載のものを使用した。なお、鉄粉末
とSi粉末とは0.0,3.0,4.5,6.0wt%
Siになるように混合して、さらにバインダーの添加量
を前述の混合粉末と合わせて7〜14wt%になるよう
に配合し、加熱混練して射出成形用のコンパウンドとし
た。コンパウンドの流れ特性を調査するために、フロー
メーター(島津製作所製)を用いて、150℃における
フロー値(gr/sec)を測定した。
Example 3 A compound for metal injection molding was prepared by selecting iron powder having a size of -300 mesh or less and using Si powder having an average particle size of 4 μm. As the binder, JP-A-7-30
The one described in JP-A-5101 was used. In addition, iron powder and Si powder are 0.0, 3.0, 4.5, 6.0 wt%.
The mixture was mixed so as to be Si, and further added so that the added amount of the binder was 7 to 14 wt% in combination with the above-mentioned mixed powder, and the mixture was heated and kneaded to obtain a compound for injection molding. In order to investigate the flow characteristics of the compound, the flow value (gr / sec) at 150 ° C. was measured using a flow meter (manufactured by Shimadzu Corporation).

【0048】この結果が図16に示されている。Siを
添加しない鉄粉末では12wt%のバインダーを添加し
た場合においても流動性は認められず、14wt%で流
動性が始まり出したが、粉末とバインダーとの分離(ダ
イラタンシー現象)が起こり、実質的に射出成形用コン
パウンドとして使用できないことが分かった。しかし、
平均粒径4μmのSi粉末を3.0,4.5,6.0w
t%添加したものでは、ダイラタンシー現象も発生せず
に良好な流動性を示し、また現状一般に使用されている
射出成形用のコンパウンドが11〜12wt%のバイン
ダーを必要としているのに対してもほぼ同等の効果が発
現されており、本発明の有効性が確認された。また、こ
れらの成形体を大気中で300℃まで24hrかけて徐
々に加熱し、バインダーを熱分解脱脂した後、1100
℃で前記実施例と同様に1100℃,1hr焼結した結
果、ほぼ前述の1100℃,4hrに相当する焼結密度
に達していることが確認できた。このことから、微細な
Si粉末を使用したことによる焼結時間の短縮効果が認
められるが、本質的には本発明の低温焼結性に関する主
旨と同じである。
The result is shown in FIG. In the case of iron powder to which Si was not added, no fluidity was observed even when 12 wt% of the binder was added, and the fluidity began to appear at 14 wt%, but separation of the powder and the binder (dilatancy phenomenon) occurred, and substantial It was found that it could not be used as a compound for injection molding. But,
3.0, 4.5, 6.0 w of Si powder having an average particle size of 4 μm
When t% is added, good fluidity is exhibited without occurrence of a dilatancy phenomenon. In addition, compounds generally used at present for injection molding require 11 to 12% by weight of a binder. Equivalent effects were expressed, confirming the effectiveness of the present invention. Further, these compacts were gradually heated in the air to 300 ° C. over 24 hours to thermally degreasing the binder, and then 1100
As a result of sintering at 1100 ° C. for 1 hour at the same temperature as in the above example, it was confirmed that the sintering density reached approximately 1100 ° C. for 4 hours. From this, although the effect of shortening the sintering time due to the use of the fine Si powder is recognized, it is essentially the same as the gist regarding the low-temperature sinterability of the present invention.

【0049】なお、粗粒金属粉末と微細金属粉末とを混
合して射出成形用原料の流動性を改善したものとして
は、特公平4−42441号公報に開示されているもの
があるが、これらの発明のように微細な金属粉末に粗粒
金属粉末を添加した場合には焼結性が顕著に悪くなるこ
とが知られており、このことは、「R.M.Germa
n:METARAGICAL TRANSACTION
A,23A(1992),1455/1464」にも
その詳細が報告されている。
An example of a mixture of a coarse metal powder and a fine metal powder in which the fluidity of a raw material for injection molding is improved is disclosed in Japanese Patent Publication No. 4-44441. It has been known that when coarse metal powder is added to fine metal powder as in the invention of the present invention, the sinterability is remarkably deteriorated, which is described in "RM Germa".
n: METALAGICAL TRANSACTION
A, 23A (1992), 1455/1464 ".

【0050】比較例として、Fe−0.8wt%Cを配
合組成になるように調整した−300メッシュ以下の鉄
粉末(60wt%)と平均粒径5μmのカーボニル鉄粉
末(40wt%)の配合例で焼結したものでは、122
0℃,1hrではカーボニル鉄粉末100wt%の焼結
体の密度が7.75gr/cm3 であるのに対して6.
93gr/cm3 と、相対密度では約89%しか緻密化
しないことが分かっている。
As a comparative example, a blending example of iron powder of -300 mesh or less (60 wt%) and carbonyl iron powder (40 wt%) having an average particle diameter of 5 μm, which was adjusted to have a composition of Fe-0.8 wt% C. 122
At 0 ° C. and 1 hr, the density of the sintered body of 100% by weight of carbonyl iron powder is 7.75 gr / cm 3 , whereas 6.
It has been found that the density is only about 89% in relative density of 93 gr / cm 3 .

【0051】本発明は上述のように高密度化を低温度域
において実現するものであり、かつ上述の先行発明とは
異なり、微粉末として、非金属元素であるSiを使用
し、かつSiに鉄粉末を融着させるのではなく、Siを
鉄粉末中に拡散,固溶させる独自の発想に基づく効果的
なものである。さらに、本発明によって、高価な金属微
粉末の使用を必要としないこと、低温度域の焼結によっ
て著しく緻密化を達成できることから、高密度焼結体を
低コストで提供できる特徴を有している。
The present invention realizes high density in a low temperature range as described above. Unlike the above-mentioned prior invention, the present invention uses Si, which is a nonmetallic element, as a fine powder. This is an effective one based on a unique idea of diffusing and dissolving Si into iron powder instead of fusing iron powder. Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a high-density sintered body at a low cost because it does not require the use of expensive metal fine powder and can achieve remarkable densification by sintering in a low temperature range. I have.

【0052】(実施例4)銅系焼結材料との二層成形・
焼結性調査のため、−300メッシュ以下の鉄粉末,−
300メッシュ以下のSi粉末,平均粒径5μmの黒
鉛,平均粒径10μmのSUS430(17wt%C
r)を使って表4に示した配合で各粉末を混合し、さら
に潤滑剤のステアリン酸Znを0.5wt%添加,混合
した素材を用意した。また、銅系材料として−150メ
ッシュ以下の電解Cu粉末(福田金属箔粉(株)製,C
E15)と電解Ni粉末(−250メッシュ以下),−
250メッシュ以下のSi粉末とを用いて、表4に示し
た配合で各粉末を混合し、さらにステアリン酸Znを
0.5wt%添加,混合した素材を用意した。試験片の
形状は図17に示されるような円盤状のものとし、成形
圧力5ton/cm2 で二層成形・焼結試験片素材を用
意した。このような試験片を用い、焼結を1050℃,
4hrで真空条件下で行った。
(Example 4) Two-layer molding with a copper-based sintered material
To investigate the sintering properties, iron powder of -300 mesh or less,-
Si powder of 300 mesh or less, graphite having an average particle size of 5 μm, SUS430 having an average particle size of 10 μm (17 wt% C
Using r), the respective powders were mixed according to the formulation shown in Table 4, and 0.5 wt% of Zn stearate as a lubricant was added and mixed to prepare a raw material. Further, as a copper-based material, electrolytic Cu powder of -150 mesh or less (manufactured by Fukuda Metal Foil Powder Co., Ltd., C
E15) and electrolytic Ni powder (-250 mesh or less),-
Using Si powder of 250 mesh or less, the respective powders were mixed in the composition shown in Table 4, and 0.5 wt% of Zn stearate was further added and mixed to prepare a raw material. The shape of the test piece was a disk shape as shown in FIG. 17, and a two-layer molded / sintered test material was prepared at a forming pressure of 5 ton / cm 2 . Using such a test piece, sintering was performed at 1050 ° C.
Performed under vacuum for 4 hr.

【0053】[0053]

【表4】 [Table 4]

【0054】この結果、円盤状の平面部のそり量と接合
面でのクラックの有無を調査した結果、そり量は、個体
N=10個のうちの最大で0.07mmで非常に精度良
く焼結されており、かつ接合部界面でのクラックの発生
もなかった。
As a result, the amount of warpage of the disk-shaped flat portion and the presence or absence of cracks at the joint surface were investigated. And no cracking occurred at the interface of the joint.

【0055】以上の結果は、二種類の異種材料を接合す
るときの収縮量を合わせることによって変形や接合界面
でのクラックの発生が防止できることを示しており、銅
系材料の低温域での焼結性に鉄系焼結材料の収縮性を合
わせた本発明の有効性が証明されている。以上の結果は
また、溶製したCu系材料に対する鉄系焼結体の接合に
も適用できることがわかる。
The above results indicate that deformation and cracking at the joint interface can be prevented by adjusting the amount of shrinkage when joining two types of dissimilar materials. The effectiveness of the present invention, which combines the shrinkability of the iron-based sintered material with the binding properties, has been proven. It can be seen that the above results can also be applied to the joining of an iron-based sintered body to a molten Cu-based material.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は、1100℃,4hr後の焼結による寸
法収縮率と炭素濃度との関係を示すグラフである。
FIG. 1 is a graph showing the relationship between dimensional shrinkage due to sintering at 1100 ° C. for 4 hours and carbon concentration.

【図2】図2は、1100℃,4hr後の焼結による寸
法収縮率とSi濃度との関係を示すグラフである。
FIG. 2 is a graph showing the relationship between the dimensional shrinkage due to sintering after 1100 ° C. and 4 hours and the Si concentration.

【図3】図3は、1200℃,1hr後の焼結による寸
法収縮率と炭素濃度との関係を示すグラフである。
FIG. 3 is a graph showing a relationship between a dimensional shrinkage ratio due to sintering at 1200 ° C. for 1 hour and a carbon concentration.

【図4】図4は、1200℃,1hr後の焼結による寸
法収縮率とSi濃度との関係を示すグラフである。
FIG. 4 is a graph showing a relationship between a dimensional shrinkage ratio due to sintering at 1200 ° C. for 1 hour and a Si concentration.

【図5】図5は、1100℃,1200℃における4.
5wt%Si−Fe系の寸法収縮率と焼結時間との関係
を示すグラフである。
FIG. 5 shows the results at 4 ° C. at 1100 ° C. and 1200 ° C.
It is a graph which shows the relationship between the dimensional shrinkage rate of 5 wt% Si-Fe system, and sintering time.

【図6】図6は、1100℃,1200℃における6.
0wt%Si−Fe系の寸法収縮率と焼結時間との関係
を示すグラフである。
FIG. 6 shows the results obtained at 1100 ° C. and 1200 ° C .;
It is a graph which shows the relationship between the dimensional shrinkage rate of 0 wt% Si-Fe system, and sintering time.

【図7】図7は、4.5wt%Si−Fe系の寸法収縮
率に及ぼす焼結温度の影響を示すグラフである。
FIG. 7 is a graph showing the effect of the sintering temperature on the dimensional shrinkage of a 4.5 wt% Si—Fe-based material.

【図8】図8は、6.0wt%Si−Fe系の寸法収縮
率に及ぼす焼結温度の影響を示すグラフである。
FIG. 8 is a graph showing the effect of the sintering temperature on the dimensional shrinkage of a 6.0 wt% Si—Fe system.

【図9】図9は、1100℃,4hr焼結体の引っ張り
強度に対するSi,Cの影響を示すグラフである。
FIG. 9 is a graph showing the influence of Si and C on the tensile strength of a sintered body at 1100 ° C. for 4 hours.

【図10】図10は、1200℃,1hr焼結体の引っ
張り強度に対するSi,Cの影響を示すグラフである。
FIG. 10 is a graph showing the influence of Si and C on the tensile strength of a sintered body at 1200 ° C. for 1 hour.

【図11】図11は、1100℃,1200℃焼結体の
破断伸びとSi添加量の関係を示すグラフである。
FIG. 11 is a graph showing the relationship between the elongation at break of 1100 ° C. and 1200 ° C. sintered bodies and the amount of Si added.

【図12】図12は、Fe−4.5wt%Si−C系合
金の計算切断状態図である。
FIG. 12 is a calculation cut-away diagram of an Fe-4.5 wt% Si—C-based alloy.

【図13】図13は、Fe−4.5wt%Si−C系合
金の相安定性に対するMo添加の影響を示すグラフであ
る。
FIG. 13 is a graph showing the effect of Mo addition on the phase stability of an Fe-4.5 wt% Si—C-based alloy.

【図14】図14は、Fe−4.5wt%Si−C系合
金の相安定性に対するMn添加の影響を示すグラフであ
る。
FIG. 14 is a graph showing the influence of Mn addition on the phase stability of a Fe-4.5 wt% Si—C-based alloy.

【図15】図15は、Fe−4.5wt%Si−C系合
金の相安定性に対するCr添加の影響を示すグラフであ
る。
FIG. 15 is a graph showing the effect of adding Cr on the phase stability of an Fe-4.5 wt% Si—C-based alloy.

【図16】図16は、金属射出成形用コンパウンドの流
動性とSi微粉末の混合比率の関係を示すグラフであ
る。
FIG. 16 is a graph showing the relationship between the fluidity of the metal injection molding compound and the mixing ratio of the Si fine powder.

【図17】図17は、接合試験用試験片の断面図であ
る。
FIG. 17 is a cross-sectional view of a test piece for joining test.

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 シリコン含有量が2.0〜6.0wt
%,炭素含有量が0〜0.5wt%,残部が実質的に鉄
からなる合金組成で、1000℃以上の真空,還元性も
しくは中性雰囲気中で焼結するときの組織がα相および
/またはα+γ相の二相領域になり、焼結後の相対密度
が90%以上であり、かつα相および/またはα+γ相
の二相領域から冷却してなることを特徴とする高密度焼
結合金材料。
1. A silicon content of 2.0 to 6.0 wt.
%, A carbon content of 0 to 0.5 wt%, and a balance substantially composed of iron, and the structure when sintered in a vacuum, reducing or neutral atmosphere at 1000 ° C. or more has an α phase and / or A high-density sintered alloy characterized by being a two-phase region of α + γ phase, having a relative density after sintering of 90% or more, and being cooled from a two-phase region of α-phase and / or α + γ phase material.
【請求項2】 さらに、鉄のBBC相を安定化させるC
r,Mo,V,Ti,Al,P,Snのうちの1種以上
が2wt%まで添加されていることを特徴とする請求項
1に記載の高密度焼結合金材料。
2. A method for stabilizing a BBC phase of iron.
The high-density sintered alloy material according to claim 1, wherein one or more of r, Mo, V, Ti, Al, P, and Sn are added up to 2 wt%.
【請求項3】 高強度化,耐摩耗性の付与および摺動特
性の改善を目的として、浸炭,浸炭浸窒,窒化,軟窒化
等の各種熱処理が施されてなることを特徴とする請求項
1または2に記載の高密度焼結合金材料。
3. A heat treatment, such as carburizing, carburizing, nitriding, nitriding, or nitrocarburizing, for the purpose of increasing strength, imparting wear resistance, and improving sliding characteristics. 3. The high-density sintered alloy material according to 1 or 2.
【請求項4】 シリコン含有量が3.0〜5.0wt
%,Mn,Ni,Cuの1種または2種以上が2.0〜
6.0wt%,炭素含有量が0.05〜0.4wt%,
残部が実質的に鉄からなる合金組成で、1000℃以上
の真空,還元性もしくは中性雰囲気中で焼結するときの
組織がα相および/またはα+γ相の二相領域になり、
焼結後の相対密度が90%以上であり、かつ焼き入れ温
度においてγ単相領域を確保してなることを特徴とする
高密度焼結合金材料。
4. A silicon content of 3.0 to 5.0 wt.
%, Mn, Ni, and Cu are 2.0 to 2.0% or more.
6.0 wt%, carbon content 0.05-0.4 wt%,
The balance is an alloy composition consisting essentially of iron, and the structure when sintered in a vacuum, reducing or neutral atmosphere at 1000 ° C. or higher becomes a two-phase region of α phase and / or α + γ phase,
A high-density sintered alloy material having a relative density after sintering of 90% or more and securing a γ single phase region at a quenching temperature.
【請求項5】 さらに、鉄のBBC相を安定化させるC
r,Mo,V,Ti,Al,P,Snのうちの1種以上
が2wt%まで添加されていることを特徴とする請求項
4に記載の高密度焼結合金材料。
5. A method for stabilizing a BBC phase of iron.
The high-density sintered alloy material according to claim 4, wherein at least one of r, Mo, V, Ti, Al, P, and Sn is added up to 2 wt%.
【請求項6】 高強度化,耐摩耗性の付与および摺動特
性の改善を目的として、浸炭,浸炭浸窒,窒化,軟窒化
等の各種熱処理が施されてなることを特徴とする請求項
4または5に記載の高密度焼結合金材料。
6. A heat treatment, such as carburizing, carburizing, nitriding, nitriding, or nitrocarburizing, for the purpose of increasing strength, imparting wear resistance, and improving sliding characteristics. 6. The high-density sintered alloy material according to 4 or 5.
【請求項7】 シリコン含有量が2.0〜6.0wt
%,Crが5.0〜15.0wt%,炭素含有量が0.
05〜1.0wt%,残部が実質的に鉄からなる合金組
成で、1000℃以上の真空,還元性もしくは中性雰囲
気中で焼結するときの組織がα相および/またはα+γ
相の二相領域になり、焼結後の相対密度が90%以上で
あり、かつ焼き入れ温度においてγ単相領域を確保して
なることを特徴とする高密度焼結合金材料。
7. A silicon content of 2.0 to 6.0 wt.
%, Cr is 5.0 to 15.0 wt%, and carbon content is 0.1%.
0.5 to 1.0 wt%, with the balance being substantially iron, having an α phase and / or α + γ when sintered in a vacuum, reducing or neutral atmosphere at 1000 ° C. or higher.
A high-density sintered alloy material comprising a two-phase region of a phase, a relative density after sintering of 90% or more, and a γ single-phase region secured at a quenching temperature.
【請求項8】 さらに、鉄のBBC相を安定化させるC
r,Mo,V,Ti,Al,P,Snのうちの1種以上
が2wt%まで添加されていることを特徴とする請求項
7に記載の高密度焼結合金材料。
8. A method for stabilizing a BBC phase of iron.
The high-density sintered alloy material according to claim 7, wherein at least one of r, Mo, V, Ti, Al, P, and Sn is added up to 2 wt%.
【請求項9】 高強度化,耐摩耗性の付与および摺動特
性の改善を目的として、浸炭,浸炭浸窒,窒化,軟窒化
等の各種熱処理が施されてなることを特徴とする請求項
7または8に記載の高密度焼結合金材料。
9. A heat treatment, such as carburizing, carburizing, nitriding, nitriding, or nitrocarburizing, for the purpose of increasing strength, imparting wear resistance, and improving sliding characteristics. 9. The high-density sintered alloy material according to 7 or 8.
【請求項10】 前記シリコンの原料粉末がシリコン素
原料であることを特徴とする請求項1〜9のうちのいず
れかに記載の高密度焼結合金材料。
10. The high-density sintered alloy material according to claim 1, wherein the silicon raw material powder is a silicon raw material.
【請求項11】 使用される鉄系粉末として平均粒径が
45μm以下のものが用いられることを特徴とする請求
項1〜10のうちのいずれかに記載の高密度焼結合金材
料。
11. The high-density sintered alloy material according to claim 1, wherein the iron-based powder used has an average particle size of 45 μm or less.
【請求項12】 請求項1〜9のうちのいずれかに記載
の高密度焼結合金材料の製造方法であって、平均粒径が
10μm以下のシリコン素粉末と、平均粒径が45μm
以下の鉄径粉末との混合物にバインダーを40〜60体
積%混合・混練し、この混合・混練により得られる組成
物を射出成形もしくは押出し成形した後、添加したバイ
ンダーを除去して焼結することを特徴とする高密度焼結
合金材料の製造方法。
12. The method for producing a high-density sintered alloy material according to claim 1, wherein the silicon powder has an average particle size of 10 μm or less, and the average particle size is 45 μm.
Binder is mixed and kneaded with a mixture of the following iron powder and 40 to 60% by volume, and after the composition obtained by the mixing and kneading is injection-molded or extruded, the added binder is removed and sintering is performed. A method for producing a high-density sintered alloy material, comprising:
【請求項13】 請求項12に記載の高密度焼結合金材
料を銅系材料と接合焼結することを特徴とする高密度焼
結合金材料の製造方法。
13. A method for producing a high-density sintered alloy material, comprising bonding and sintering the high-density sintered alloy material according to claim 12 to a copper-based material.
【請求項14】 請求項12に記載の高密度焼結合金材
料を二層成形,組立接合,ロー付け接合もしくは溶接接
合によって接合することを特徴とする高密度焼結合金材
料の製造方法。
14. A method for producing a high-density sintered alloy material according to claim 12, wherein the high-density sintered alloy material according to claim 12 is joined by two-layer forming, assembly joining, brazing joining, or welding joining.
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0978352A2 (en) 1998-08-03 2000-02-09 Nidek Co., Ltd. Eyeglass lens layout device and eyeglass lens processing apparatus having the same
US7094473B2 (en) 2002-12-27 2006-08-22 Komatsu Ltd. Wear-resistant sintered contact material, wear-resistant sintered composite contact component and method of producing the same
JP2014506299A (en) * 2010-12-30 2014-03-13 ホガナス アクチボラグ (パブル) Iron powder for powder injection molding
US9017601B2 (en) 2004-04-23 2015-04-28 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Iron-based sintered alloy, iron-based sintered-alloy member and production process for them
JP2016104907A (en) * 2008-09-12 2016-06-09 ワールプール・エシ・ア Metallurgical composition of particulate materials, self-lubricating sintered product and method for obtaining self-lubricating sintered products
JP2017092255A (en) * 2015-11-10 2017-05-25 Jfeスチール株式会社 Raw material powder for soft magnetic powder, soft magnetic powder for powder-compact magnetic core, and method for manufacturing the same
JP2017206753A (en) * 2016-05-20 2017-11-24 株式会社豊田中央研究所 Sintered steel for carburization, carburized sintered member and production method therefor

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0978352A2 (en) 1998-08-03 2000-02-09 Nidek Co., Ltd. Eyeglass lens layout device and eyeglass lens processing apparatus having the same
US7094473B2 (en) 2002-12-27 2006-08-22 Komatsu Ltd. Wear-resistant sintered contact material, wear-resistant sintered composite contact component and method of producing the same
US7279228B2 (en) 2002-12-27 2007-10-09 Komatsu Ltd. Wear-resistant sintered contact material, wear-resistant sintered composite contact component and method of producing the same
US7282078B2 (en) 2002-12-27 2007-10-16 Komatsu Ltd. Wear-resistant sintered contact material, wear-resistant sintered composite contact component and method of producing the same
US7473296B2 (en) 2002-12-27 2009-01-06 Komatsu, Ltd. Wear-resistant sintered contact material, wear-resistant sintered composite contact component and method of producing the same
US9017601B2 (en) 2004-04-23 2015-04-28 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Iron-based sintered alloy, iron-based sintered-alloy member and production process for them
JP2016104907A (en) * 2008-09-12 2016-06-09 ワールプール・エシ・ア Metallurgical composition of particulate materials, self-lubricating sintered product and method for obtaining self-lubricating sintered products
JP2014506299A (en) * 2010-12-30 2014-03-13 ホガナス アクチボラグ (パブル) Iron powder for powder injection molding
JP2017092255A (en) * 2015-11-10 2017-05-25 Jfeスチール株式会社 Raw material powder for soft magnetic powder, soft magnetic powder for powder-compact magnetic core, and method for manufacturing the same
JP2017206753A (en) * 2016-05-20 2017-11-24 株式会社豊田中央研究所 Sintered steel for carburization, carburized sintered member and production method therefor

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