JPH10219138A - Rustproof film and its coating method - Google Patents

Rustproof film and its coating method

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JPH10219138A
JPH10219138A JP4138697A JP4138697A JPH10219138A JP H10219138 A JPH10219138 A JP H10219138A JP 4138697 A JP4138697 A JP 4138697A JP 4138697 A JP4138697 A JP 4138697A JP H10219138 A JPH10219138 A JP H10219138A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rustproof film which has good hydrophilicity, air permeability, and dryability and is excellent in corrosion resistance. SOLUTION: This rustproof film comprises an undercoating layer and a topcoating layer formed on the surface of a substrate mainly comprising iron. The undercoating layer is formed by applying at least one metal selected from among zinc, tin, lead, aluminum, chromium, nickel, and copper by melt plating, electrical plating, penetration plating, metal spraying or chemical plating or is formed by applying a coating material contg. at least one rustproof pigment selected from among a zinc dust, zinc chromate, red lead oxide, basic lead chromate, strontium chromate, and lead chromate. The topcoating layer is formed by applying a coating compsn. mainly comprising 100 pts.wt. inorg. filler, 5-30 pts.wt. (solid basis) binder, and 10-100 pts.wt. hydrophilic org. solvent and/or water and curing by normal-temp. drying or low-temp heat drying.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、防錆膜およびその
コーティング方法に関し、さらに詳細には、鉄の表面を
鉄よりも卑な金属または耐蝕性の良い金属により被覆し
たのち、特定の塗料組成物を塗布して、常温乾燥または
低温加熱乾燥させて得られる、親水性、通気性、乾燥性
が良く、耐蝕性に優れる防錆膜およびそのコーティング
方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rust preventive film and a method of coating the same, and more particularly, to a method of coating a specific coating composition after coating the surface of iron with a metal less noble than iron or a metal having better corrosion resistance. The present invention relates to a rust-preventive film having good hydrophilicity, air permeability and drying properties and excellent corrosion resistance, which is obtained by applying a substance and drying at room temperature or under low-temperature heating, and a coating method thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、鉄の防錆方法として、鉄の表
面上に起こるアノード反応(Fe2+が生成する)、およ
びカソード反応(OH- が生成する)を阻止するため
に、鉄の電極電位を下げる、鉄の表面を被覆してイオン
の動きを止める、あるいは水と酸素の透過を阻止する、
などの方法が挙げられる。この防錆方法の具体例として
は、鉄よりも卑な金属または耐蝕性の良い金属による被
覆や、環境遮断の被覆加工法などが用いられている。し
かしながら、前者の金属被覆のみの場合では、金属の耐
久性、耐蝕性に問題があり、後者の遮断被覆の場合は、
エッヂ部の被覆、ピンホールレス化、傷の発生時の耐久
性、加工性およびコスト面などに問題がある。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a method for preventing rust of iron, in order to prevent an anodic reaction (formation of Fe 2+ ) and a cathodic reaction (formation of OH ) occurring on the surface of iron, it has been proposed to use iron. Lower the electrode potential, coat the iron surface to stop the movement of ions, or block the permeation of water and oxygen,
And the like. As a specific example of the rust prevention method, coating with a metal that is lower than iron or a metal having better corrosion resistance, a coating processing method for shielding the environment, and the like are used. However, in the case of only the former metal coating, there is a problem in the durability and corrosion resistance of the metal, and in the case of the latter blocking coating,
There are problems with the coating of the edge portion, pinhole-lessness, durability at the time of occurrence of scratches, workability and cost.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、親水性、通気性、乾
燥性が良く、耐蝕性に優れる防錆膜およびそのコーティ
ング方法を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and provides a rust preventive film having good hydrophilicity, air permeability, drying property, and excellent corrosion resistance, and a method of coating the same. The purpose is to do.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、鉄を主体とす
る基材の表面に、少なくとも、 亜鉛、スズ、鉛、アルミニウム、クロム、ニッケルお
よび銅の群から選ばれた少なくとも1種の金属を溶融メ
ッキ法、電気メッキ法、浸透メッキ法、溶射法もしくは
化学メッキ法により被覆、または亜鉛末、ジンククロメ
ート、鉛丹、塩基性クロム酸鉛、ストロンチウムクロメ
ートおよびクロム酸鉛の群から選ばれた少なくとも1種
の防錆顔料を含む塗料により塗装した下塗り層と、 下記(a)〜(c)成分を主成分とする塗料組成物を
塗布し、常温乾燥または低温加熱乾燥により硬化させて
なる上塗り層、とからなる防錆膜、ならびに、そのコー
ティング方法を提供するものである。 (a)無機充填材100重量部 (b)結合剤を固形分換算で5〜30重量部 (c)水および/または親水性有機溶剤10〜100重
量部
According to the present invention, at least one kind of metal selected from the group consisting of zinc, tin, lead, aluminum, chromium, nickel and copper is provided on the surface of a substrate mainly composed of iron. Coated by hot-dip plating, electroplating, penetration plating, thermal spraying or chemical plating, or selected from the group of zinc dust, zinc chromate, lead red, basic lead chromate, strontium chromate and lead chromate An undercoat layer coated with a paint containing at least one type of rust-preventive pigment, and a top coat formed by applying a coating composition containing the following components (a) to (c) as main components and curing by drying at room temperature or at low temperature. And a coating method therefor. (A) 100 parts by weight of inorganic filler (b) 5 to 30 parts by weight of binder in terms of solid content (c) 10 to 100 parts by weight of water and / or hydrophilic organic solvent

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明の防錆膜は、鉄の表面を被
覆する耐蝕性の金属層、または防錆顔料入り塗膜(下塗
り層)と、それを保護する親水性、通気性の保護膜(上
塗り層)から形成されている点に特徴を有する。下塗り層 下塗り層は、鉄を主体とする基材の表面に、耐蝕性の良
い金属のメッキ層を形成させるか、または鉄よりもイオ
ン化傾向の小さい金属もしくは金属化合物を主成分とす
る防錆顔料を含む塗料層から形成されている。ここで、
鉄を主体とする基材としては、純鉄、鋼鉄、鋳鉄などの
鉄類よりなる、平板、波状板、鋼材、棒材などが挙げら
れ、その材質、形状は特に制限されるものではない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The rust-preventive film of the present invention comprises a corrosion-resistant metal layer covering the surface of iron, or a paint film containing a rust-preventive pigment (undercoat layer), and a hydrophilic and breathable film for protecting it. It is characterized in that it is formed from a protective film (overcoat layer). Undercoating layer The undercoating layer is a rust-preventive pigment mainly composed of a metal or a metal compound having a lower ionization tendency than iron, or a plating layer of a metal having good corrosion resistance is formed on the surface of a base material mainly composed of iron. It is formed from a paint layer containing: here,
Examples of the base material mainly composed of iron include a flat plate, a corrugated plate, a steel material, and a bar made of iron such as pure iron, steel, and cast iron, and the material and shape thereof are not particularly limited.

【0006】上記メッキに使用される金属としては、亜
鉛、スズ、鉛、アルミニウム、クロム、ニッケルおよび
銅の群から選ばれた少なくとも1種であり、特に亜鉛、
スズ、クロムが好ましい。メッキ法のうち、溶融メッキ
法は、鉄を、亜鉛、スズ、アルミニウム、鉛−スズ合金
などの溶融した金属の浴に浸漬する方法である。電気メ
ッキ法は、上記金属イオンを含む水溶液中で、陰極とし
た鉄の表面に、該水溶液中の亜鉛、スズ、銅、ニッケ
ル、クロムなどの金属陽イオンを電解・析出させる方法
である。浸透メッキ法は、高温下で、上記金属の拡散・
浸透により、鉄の表面に、クロム、アルミニウム、亜鉛
などとの合金を形成させる方法である。溶射法は、アー
クなどで溶けた亜鉛、アルミニウム、スズ、鉛などの金
属を、鉄の表面に吹きつけて、厚い被膜を形成させる方
法である。化学メッキ法は、上記金属イオンを含む水溶
液から、還元剤によって、鉄の表面に、ニッケル、クロ
ム、銅などの金属を無電解で析出させる方法である。こ
れらメッキ法により形成される下塗り層の具体例として
は、トタン板、ブリキ板などが挙げられる。これらのメ
ッキ法による下塗り層の厚さは、特に限定されないが、
通常、亜鉛溶融メッキ法の場合、亜鉛付着量は50〜3
00g/m2 、スズ溶融メッキ法の場合、スズ付着量は
20〜30g/m2 、亜鉛電気メッキ法の場合、亜鉛付
着量は10〜55g/m2 、スズ電気メッキ法の場合、
スズ付着量は5〜20g/m2 である。
The metal used for the plating is at least one selected from the group consisting of zinc, tin, lead, aluminum, chromium, nickel and copper.
Tin and chromium are preferred. Among the plating methods, the hot-dip plating method is a method in which iron is immersed in a bath of a molten metal such as zinc, tin, aluminum, or a lead-tin alloy. The electroplating method is a method of electrolyzing and depositing metal cations such as zinc, tin, copper, nickel, and chromium in the aqueous solution containing metal ions on the surface of iron used as a cathode in the aqueous solution. The infiltration plating method is used to
In this method, an alloy with chromium, aluminum, zinc, or the like is formed on the surface of iron by infiltration. The thermal spraying method is a method in which a metal such as zinc, aluminum, tin, or lead melted by an arc or the like is sprayed on the surface of iron to form a thick film. The chemical plating method is a method of electrolessly depositing metals such as nickel, chromium, and copper on the surface of iron by using a reducing agent from an aqueous solution containing the metal ions. Specific examples of the undercoat layer formed by these plating methods include a tin plate and a tin plate. The thickness of the undercoat layer by these plating methods is not particularly limited,
Usually, in the case of the zinc hot-dip plating method, the zinc deposition amount is 50 to 3
00g / m 2 , in the case of the tin hot-dip plating method, the tin adhesion amount is 20 to 30 g / m 2 , in the case of the zinc electroplating method, the zinc adhesion amount is 10 to 55 g / m 2 , and in the case of the tin electroplating method,
The tin deposit is 5-20 g / m 2 .

【0007】また、防錆顔料を含む塗料から下塗り層が
形成される場合、該防錆顔料としては、亜鉛末、ジンク
クロメート、鉛丹、塩基性クロム酸鉛、ストロンチウム
クロメートおよびクロム酸鉛の群から選ばれた少なくと
も1種が挙げられる。この塗料としては、合成樹脂やア
ルコキシシラン、ケイ酸塩などを結合剤とし、亜鉛末、
ジンククロメート、鉛丹、塩基性クロム酸鉛、ストロン
チウムクロート、クロム酸亜鉛、亜酸化鉛などの防錆顔
料を含む塗料が挙げられる。上記塗料中の防錆顔料の割
合は、固形分換算で、通常、10〜90重量%、好まし
くは50〜85重量%である。防錆顔料を含む塗料の具
体例としては、セラミカG1−720Z〔(株)日板研
究所製〕、セラミカMSA−800Z〔(株)日板研究
所製〕などが挙げられる。これらの防錆顔料を含む塗料
による下塗り層の厚さは、特に限定されないが、乾燥膜
厚で、通常、5〜200μm、好ましくは15〜160
μmである。なお、上記防錆顔料入り塗料により下塗り
層を形成させる場合には、その硬化条件は、通常、常温
乾燥で1〜24時間、または100〜150℃で10〜
60分間である。
When an undercoat layer is formed from a paint containing a rust preventive pigment, examples of the rust preventive pigment include zinc dust, zinc chromate, lead red, basic lead chromate, strontium chromate and lead chromate. At least one selected from the group consisting of: As the coating material, a synthetic resin, an alkoxysilane, a silicate, or the like as a binder, zinc powder,
Paints containing anticorrosive pigments such as zinc chromate, lead red, basic lead chromate, strontium clot, zinc chromate, and lead suboxide are exemplified. The ratio of the rust-preventive pigment in the coating material is usually 10 to 90% by weight, preferably 50 to 85% by weight in terms of solid content. Specific examples of the paint containing the rust-preventive pigment include Ceramica G1-720Z (manufactured by Nissin Laboratories Co., Ltd.) and Ceramica MSA-800Z (manufactured by Nissin Labs. Co., Ltd.). The thickness of the undercoat layer made of a paint containing these rust preventive pigments is not particularly limited, but is usually 5 to 200 μm, preferably 15 to 160 μm in dry film thickness.
μm. When the undercoat layer is formed with the rust-preventive pigment-containing paint, the curing conditions are usually room temperature drying for 1 to 24 hours, or 100 to 150 ° C for 10 to 10 hours.
60 minutes.

【0008】上塗り層 本発明の上塗り層は、上記下塗り層を保護し、親水性、
通気性を有し、かつ乾燥性が良く、下塗り層の金属また
は防錆顔料を適度にイオン化し、基材に局部電池を形成
させない保護膜の役目を果たし、耐久性に優れた防錆膜
を得るために必須である。この上塗り層は、上記(a)
〜(c)成分を主成分とする塗料組成物を塗布し、常温
乾燥または低温加熱乾燥により硬化させることにより形
成される。
Overcoat layer The overcoat layer of the present invention protects the undercoat layer and has hydrophilicity,
It has good breathability, good drying properties, moderately ionizes the metal or rust preventive pigment of the undercoat layer, and plays the role of a protective film that does not form a local battery on the base material. Essential to get. This overcoat layer is formed by the above (a)
The composition is formed by applying a coating composition mainly composed of the components (c) to (c) and curing the coating composition by drying at room temperature or drying by heating at low temperature.

【0009】(a)無機充填材; (a)無機充填材は、親水性の厚膜を作るために必要で
あり、さらに塗膜への着色、塗膜への種々の機能性の付
与、例えば塗膜に断熱性、導電性、熱放射性、耐摩耗
性、抗菌性などを与えるものである。 (a)無機充填材としては、平均粒子径または平均長さ
が、好ましくは0.02〜50μm、さらに好ましくは
0.2〜20μmのものが用いられる。平均粒径が、
0.02μm未満では、必要な膜厚ができなかったり、
無機充填材の機能性が発現できなかったり、製造コスト
がかかりすぎたりし、一方、50μmを超えると、塗膜
が粗面になったり、密着力が低下したりする。このよう
な(a)無機充填材としては、非水溶性で粒子状もしく
は繊維状のものが好ましく、無機体質顔料、機能性顔
料、無機顔料および金属粉の群から選ばれた少なくとも
1種を挙げることができる。
(A) Inorganic filler; (a) The inorganic filler is necessary for forming a hydrophilic thick film, and further imparts coloring to the coating film and imparts various functions to the coating film, for example, It imparts heat insulation, conductivity, heat radiation, abrasion resistance, antibacterial properties, etc. to the coating film. (A) As the inorganic filler, those having an average particle diameter or an average length of preferably 0.02 to 50 μm, more preferably 0.2 to 20 μm are used. The average particle size is
If the thickness is less than 0.02 μm, a required film thickness cannot be obtained,
The functionality of the inorganic filler cannot be exhibited or the production cost becomes too high. On the other hand, if it exceeds 50 μm, the coating film becomes rough or the adhesion decreases. The inorganic filler (a) is preferably a water-insoluble, particulate or fibrous material, and includes at least one selected from the group consisting of inorganic extender, functional pigment, inorganic pigment and metal powder. be able to.

【0010】(a)無機充填材の具体例は、市販のシリ
カ、アルミナ、カオリン、ジルコン、酸化スズ、ムライ
ト、ゼオライト、タルク、パーライト、カーボン、チタ
ン酸カリウムウィスカー、炭化ケイ素、窒化ケイ素、ま
たはチタン、鉄、マンガン、コバルト、クロム、ニッケ
ルなどの酸化物やカーボンまたはコバルトとアルミニウ
ム、鉄とマンガンなどの2種合成酸化物、あるいは鉄、
銅およびクロムのような3種合成酸化物などの無機顔
料、亜鉛、ニッケル、ステンレス、アルミニウム、スズ
などの金属粉などを挙げることができるが、これらに限
定されるものではない。
(A) Specific examples of the inorganic filler include commercially available silica, alumina, kaolin, zircon, tin oxide, mullite, zeolite, talc, perlite, carbon, potassium titanate whisker, silicon carbide, silicon nitride, and titanium nitride. , Iron, manganese, cobalt, chromium, nickel and other oxides and carbon or cobalt and aluminum, iron and manganese and other synthetic oxides, or iron,
Examples include inorganic pigments such as three kinds of synthetic oxides such as copper and chromium, and metal powders such as zinc, nickel, stainless steel, aluminum, and tin, but are not limited thereto.

【0011】(b)結合剤; (b)結合剤は、塗料組成物において、得られる塗膜の
接着剤の役目を果たすものであり、ケイ酸塩、コロイド
状シリカ、コロイド状アルミナおよび合成樹脂の群から
選ばれた少なくとも1種である。このうち、ケイ酸塩
は、脱水によりシラノール基(Si−OH)が縮合して
三次元化する性質を有しており、本発明の塗料組成物に
おいては得られる塗膜の結合剤の役目を果たすものであ
る。ケイ酸塩の構造式を、ケイ酸リチウムを例にとる
と、次のようになる。 (式中、pは繰り返し単位数を表す。)
(B) a binder; (b) a binder functions as an adhesive for a coating film obtained in a coating composition, and is composed of silicate, colloidal silica, colloidal alumina, and synthetic resin. At least one selected from the group of Among them, the silicate has a property that a silanol group (Si-OH) is condensed by dehydration to form a three-dimensional structure. In the coating composition of the present invention, the silicate serves as a binder for a coating film obtained. To fulfill. Taking lithium silicate as an example, the structural formula of a silicate is as follows. (In the formula, p represents the number of repeating units.)

【0012】ケイ酸塩の具体例を無水塩を例にとると、
ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、
ケイ酸セシウム、ケイ酸アミンなどが挙げられる。この
うち、ケイ酸アミンは、ジメチルエタノールアンモニウ
ムシリケート、モノメチルトリプロパノールアンモニウ
ムシリケート、ジメチルジプロパノールアンモニウムシ
リケート、モノエチルトリプロパノールアンモニウムシ
リケートなどの液状のシリケートが挙げられる。これら
ケイ酸アミンは、希釈した水ガラスを水素型陽イオン
交換樹脂と接触させて得た活性シリカ溶液に第4級アン
モニウム水酸化物を加え、所定の濃度まで濃縮する方法
により、あるいは第4級アンモニウム水酸化物とシリ
カヒドロゾルとを反応させる方法などにより、容易に得
られる。ここで、第4級アンモニウム水酸化物は、通
常、アンモニアまたはアミン類にアルキレンオキサイド
を付加する方法、あるいは第4級アミン塩を陰イオン交
換樹脂により脱イオンする方法などにより得られるが、
生成物中に、第3級、第2級あるいは第1級のアミン類
が少量含まれたものも使用することができ、それを用い
て得られるケイ酸アミンも、本発明の組成物に使用する
ことができる。なお、ケイ酸アミン中には、SiO2
5〜70重量%の範囲で含まれていることが好ましい。
Taking a specific example of silicate as an anhydrous salt,
Lithium silicate, sodium silicate, potassium silicate,
Cesium silicate, amine silicate and the like can be mentioned. Among them, examples of the amine silicate include liquid silicates such as dimethylethanol ammonium silicate, monomethyl tripropanol ammonium silicate, dimethyl dipropanol ammonium silicate, and monoethyl tripropanol ammonium silicate. These silicate amines are prepared by adding a quaternary ammonium hydroxide to an activated silica solution obtained by contacting a diluted water glass with a hydrogen-type cation exchange resin and concentrating the solution to a predetermined concentration, or It can be easily obtained by a method of reacting an ammonium hydroxide with a silica hydrosol. Here, the quaternary ammonium hydroxide is usually obtained by a method of adding an alkylene oxide to ammonia or amines, or a method of deionizing a quaternary amine salt with an anion exchange resin.
Products containing a small amount of tertiary, secondary or primary amines in the product can also be used, and silicate amines obtained using the same can also be used in the composition of the present invention. can do. Note that in the silicic acid amine, it is preferred that SiO 2 is contained in the range of 5 to 70 wt%.

【0013】上記ケイ酸アミンの具体例としては、日産
化学工業(株)製の、アミンシリケート キャス25
〔SiO2 含有量=25〜26重量%、比重(20℃)
=1.19、粘度(cps)=3.0、pH=11.
0〕、同キャス40〔SiO2 含有量=40〜41重量
%、比重(20℃)=1.32、粘度(cps)=1
0.0、pH=11.2〕、(株)日板研究所製のNS
−20(SiO2 濃度=約20重量%)などが挙げられ
る。これらのケイ酸塩は、1種単独で、あるいは2種以
上を併用することができる。
Specific examples of the above-mentioned amine silicate include amine silicate CAS 25 manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.
[SiO 2 content = 25 to 26% by weight, specific gravity (20 ° C.)
= 1.19, viscosity (cps) = 3.0, pH = 11.
0], the same cast 40 [SiO 2 content = 40 to 41% by weight, specific gravity (20 ° C.) = 1.32, viscosity (cps) = 1
0.0, pH = 11.2], NS manufactured by Nippon Laboratories Co., Ltd.
-20 (SiO 2 concentration = about 20% by weight). These silicates can be used alone or in combination of two or more.

【0014】上記(b)結合剤のうち、コロイド状シリ
カは、シロキサン結合の表面にシラノール基を持った単
粒子高分子シリカゾルであり、これをゲル化すると、こ
の高分子の単粒子がシラノール基の縮合・脱水反応を起
こし、シロキサン結合鎖を形成して、三次元的シロキサ
ン結合の網目構造を作りながら、多量体化し、純粋なシ
リカゲルになる。コロイド状シリカは、塗料組成物の結
合剤として使用されるものである。なお、コロイド状シ
リカは、単独使用の場合、0.1〜0.3μmの厚さの
膜しかできず、ほとんど用をなさないが、(a)無機充
填材との組み合わせにより、1〜300μmの膜厚の塗
膜を形成することができる。コロイド状シリカの具体例
としては、日産化学工業(株)製、スノーテックスシリ
ーズ、触媒化成工業(株)製、カタロイドシリーズ、旭
電化工業(株)製、アデライトシリーズなどが挙げられ
る。
Among the binders (b), colloidal silica is a single-particle polymer silica sol having a silanol group on the surface of a siloxane bond, and when gelled, this polymer single particle becomes a silanol group. To form a siloxane-bonded chain to form a three-dimensional siloxane-bonded network while multimerizing into pure silica gel. Colloidal silica is used as a binder in coating compositions. In addition, when used alone, the colloidal silica can form only a film having a thickness of 0.1 to 0.3 μm and has little use. However, due to the combination with (a) an inorganic filler, the colloidal silica has a thickness of 1 to 300 μm. A coating film having a thickness can be formed. Specific examples of the colloidal silica include Nissan Chemical Industries, Ltd., Snowtex Series, Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd., Cataloid Series, Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., Adelite Series.

【0015】コロイド状アルミナは、水および/または
低級アルコール類を分散媒とするpH2.5〜6のアル
ミナゾルであり、アルミナを5〜25重量%含有し、安
定剤として硝酸、塩酸、酢酸などの酸を使用したもので
ある。上記コロイド状アルミナとして、平均粒径もしく
は平均太さが5〜50mμの粒状または羽毛状のものが
好ましい。
Colloidal alumina is an alumina sol having a pH of 2.5 to 6 using water and / or lower alcohols as a dispersion medium, containing 5 to 25% by weight of alumina, and as a stabilizer such as nitric acid, hydrochloric acid and acetic acid. An acid was used. As the above-mentioned colloidal alumina, a granular or feather-like material having an average particle diameter or an average thickness of 5 to 50 mμ is preferable.

【0016】上記(b)結合剤のうち、合成樹脂は、得
られる塗膜の接着助剤の役目を果たすとともに、(a)
無機充填材の緩衝剤の役目を果たし、塗膜のき裂や剥離
を防止し、耐衝撃性も向上させるものである。この合成
樹脂としては、具体的には、アクリル樹脂、酢酸ビニル
樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリブタジエン
系樹脂、アルキド樹脂、シリコーン樹脂などの、エマル
ジョン型、水溶性型を挙げることができる。例えば、上
記合成樹脂は、水および/または親水性有機溶剤によく
混合し、乾燥すると、水に不溶性の透明または半透明の
膜を形成し、上記塗料組成物においては、(a)無機充
填材を接着させるために使用されるものである。
Among the binders (b), the synthetic resin serves as an adhesion aid for the resulting coating film, and (a)
It functions as a buffer for the inorganic filler, prevents cracking and peeling of the coating film, and improves impact resistance. Specific examples of the synthetic resin include an emulsion resin and a water-soluble resin such as an acrylic resin, a vinyl acetate resin, a melamine resin, a phenol resin, a polybutadiene resin, an alkyd resin, and a silicone resin. For example, the above synthetic resin is mixed well with water and / or a hydrophilic organic solvent and dried to form a water-insoluble transparent or translucent film. In the above coating composition, (a) an inorganic filler It is used for bonding.

【0017】上記(b)結合剤は、塗料組成物中に、
(a)無機充填材100重量部に対し、固形分換算で、
5〜30重量部、好ましくは10〜25重量部である。
5重量部未満では接着力が弱く、一方30重量部を超え
ると(a)成分に対し被覆力が大きすぎたり、亀裂が入
ったり、親水性、通気性などが損なわれ、好ましくな
い。
The above-mentioned binder (b) is contained in the coating composition.
(A) 100 parts by weight of the inorganic filler, in terms of solid content,
It is 5 to 30 parts by weight, preferably 10 to 25 parts by weight.
If the amount is less than 5 parts by weight, the adhesive strength is weak, while if it exceeds 30 parts by weight, the covering power is too large for component (a), cracks occur, hydrophilicity and air permeability are impaired, which is not preferable.

【0018】(c)水および/または親水性有機溶剤;
上記塗料組成物に使用される水は、組成物の粘度調整や
可使時間の調節、さらに無機充填材の分散に必須の成分
である。この水としては、水道水、蒸留水、イオン交換
水を使用できる。また、水には、上記ケイ酸塩、コロイ
ド状シリカ、コロイド状アルミナエマルジョン型もしく
は水溶性型の合成樹脂に含まれる水なども包含される。
(C) water and / or a hydrophilic organic solvent;
Water used in the coating composition is an essential component for adjusting the viscosity of the composition, adjusting the pot life, and further dispersing the inorganic filler. As this water, tap water, distilled water, and ion-exchanged water can be used. The water also includes water contained in the above silicate, colloidal silica, colloidal alumina emulsion type or water-soluble type synthetic resin.

【0019】一方、上記塗料組成物に使用される親水性
有機溶剤は、水と相溶する有機溶剤であり、組成物の固
形分濃度および粘度の調整剤、さらに乾燥速度調整剤、
あるいは不凍液剤として使用する。
On the other hand, the hydrophilic organic solvent used in the above-mentioned coating composition is an organic solvent compatible with water, and comprises an agent for adjusting the solid content and viscosity of the composition, and an agent for adjusting the drying speed.
Alternatively, it is used as an antifreeze solution.

【0020】上記親水性有機溶剤は、アルコール類、グ
リコール類、エステル類、エーテル類、ケトン類などで
ある。アルコール類としては、炭素数1〜8の脂肪族ア
ルコール、例えばメタノール、エタノール、n−プロパ
ノール、i−プロパノール、n−ブタノール、sec−
ブタノール、t−ブタノール、メチルカルビトールなど
が挙げられる。グリコール類としては、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコ
ールなどが挙られる。エステル類としては、前記アルコ
ール類およびグリコール類のギ酸、酢酸、プロピオン酸
などのエステル、具体的にはギ酸メチル、ギ酸エチル、
ギ酸ブチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチルなどを例示できる。
The hydrophilic organic solvent includes alcohols, glycols, esters, ethers, ketones and the like. Examples of the alcohols include aliphatic alcohols having 1 to 8 carbon atoms, such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, and sec-
Butanol, t-butanol, methyl carbitol and the like. Examples of the glycols include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, and the like. As the esters, formic acid, acetic acid, propionic acid and the like of the alcohols and glycols, specifically methyl formate, ethyl formate,
Examples thereof include butyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, and ethyl propionate.

【0021】エーテル類として、前記アルコール類およ
びグリコール類のアルキルエーテルなど、具体的にはジ
メチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテ
ル、メチルエチルエーテル、エチルブチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレング
リコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテルなどが挙げられる。ケトン類として
は、アセトン、ジエチルケトン、メチルエチルケトンな
どが挙げられる。
Examples of the ethers include the alkyl ethers of the alcohols and glycols, such as dimethyl ether, diethyl ether, dibutyl ether, methyl ethyl ether, ethyl butyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate and propylene. Glycol monoethyl ether and the like. Ketones include acetone, diethyl ketone, methyl ethyl ketone and the like.

【0022】この親水性有機溶剤は、1種の単独または
2種以上の混合溶剤として使用でき、本発明において
は、i−プロパノール、メチルカルビトール、メチルエ
チルケトン、エチレングリコールの単独またはそれらの
2種以上の混合溶剤が好ましく使用される。
This hydrophilic organic solvent can be used alone or as a mixture of two or more solvents. In the present invention, i-propanol, methyl carbitol, methyl ethyl ketone, ethylene glycol alone or two or more thereof are used. Is preferably used.

【0023】上記塗料組成物中における(c)成分の配
合割合は、上記(a)無機充填材100重量部に対し、
10〜100重量部、好ましくは10〜50重量部であ
る。(c)成分の配合割合が10重量部未満では、塗料
組成物の粘度が上昇しすぎ、保存安定性が低下したり、
(a)〜(b)成分の分散力が悪くなったりし、一方、
100重量部を超えると、保存安定性は向上するもの
の、相対的に他の成分が少なくなり、得られる上塗り層
の膜の密着力が弱くなったり、薄膜すぎて目的とするも
のを作ることができない場合がある。
The mixing ratio of the component (c) in the coating composition is based on 100 parts by weight of the inorganic filler (a).
It is 10 to 100 parts by weight, preferably 10 to 50 parts by weight. If the compounding ratio of the component (c) is less than 10 parts by weight, the viscosity of the coating composition will increase too much, and the storage stability will decrease,
The dispersing power of the components (a) and (b) deteriorates,
When the amount exceeds 100 parts by weight, the storage stability is improved, but other components are relatively reduced, and the adhesion of the obtained overcoat layer is weakened, or the target film may be formed too thin. It may not be possible.

【0024】なお、本発明の塗料組成物には、上記
(a)〜(c)成分のほか、必要に応じて各種界面活性
剤、分散剤、硬化調整剤、有機染料や顔料、その他の添
加剤を含むことができる。
In addition to the components (a) to (c), various surfactants, dispersants, curing regulators, organic dyes and pigments, and other additives may be added to the coating composition of the present invention, if necessary. Agents can be included.

【0025】上記塗料組成物は、(a)〜(b)成分を
混合し、(c)成分が不足している場合には、さらに必
要に応じて(c)成分を配合し、全固形分濃度を、好ま
しくは15〜85重量%、さらに好ましくは30〜75
重量%にして調製される。この際、上記塗料組成物は、
高速撹拌機、ロールミル、ボールミル、その他の分散機
により分散させ、ろ過することにより、均一な安定性の
良い分散液とすることができる。
In the above coating composition, the components (a) and (b) are mixed, and if the component (c) is insufficient, the component (c) is further blended as necessary to obtain a total solid content. The concentration is preferably 15-85% by weight, more preferably 30-75% by weight.
% By weight. At this time, the coating composition is
By dispersing and filtering with a high-speed stirrer, a roll mill, a ball mill, or another disperser, a uniform and stable dispersion can be obtained.

【0026】上記下塗り層への塗料組成物の塗布には、
刷毛塗り、スプレー、ディッピング、ロールコート、印
刷などの塗装手段を用いることができる。ここで、上記
塗料組成物組成物を下塗り層の表面へ塗布するには、1
回で1m2 あたり、固形分換算で、10〜300g、好
ましくは40〜200gの組成物を塗布する。これを、
数回に分けて行なうこともできるが、通常、総計塗布量
は、1m2 あたり、固形分換算で20〜600g、好ま
しくは60〜300gである。また、この塗膜は、乾燥
膜厚で、通常、10〜400μm、好ましくは20〜2
00μmである。
For applying the coating composition to the undercoat layer,
Coating means such as brush coating, spraying, dipping, roll coating, and printing can be used. Here, in order to apply the coating composition to the surface of the undercoat layer,
The composition is applied in an amount of from 10 to 300 g, preferably from 40 to 200 g, in terms of solid content, per m 2 per time. this,
It can be carried out several times, but usually, the total applied amount is 20 to 600 g, preferably 60 to 300 g, in terms of solid content per m 2 . Further, this coating film has a dry film thickness of usually 10 to 400 μm, preferably 20 to 2 μm.
00 μm.

【0027】上記コーティング用組成物を塗布したの
ち、これを5〜30℃で1〜5時間、常温硬化させる
か、あるいは80〜180℃で、2〜30分間、低温加
熱することにより容易に硬化させ、塗膜を得ることがで
きる。
After the above coating composition is applied, it is cured at room temperature at 5 to 30 ° C. for 1 to 5 hours, or easily cured at a low temperature of 80 to 180 ° C. for 2 to 30 minutes. And a coating film can be obtained.

【0028】このようにして得られる塗膜は、(a)無
機充填材および(b)結合剤を主体として構成されてい
る。このため、下塗り層を保護し、親水性、通気性を有
し、下塗り層の金属または防錆顔料を適度にイオン化
し、基材に局部電池を形成させない保護膜の役目を果た
し、耐久性に優れた膜が得られる。
The coating film thus obtained is composed mainly of (a) an inorganic filler and (b) a binder. For this reason, it protects the undercoat layer, has hydrophilicity, air permeability, moderately ionizes the metal or rust preventive pigment of the undercoat layer, and plays a role of a protective film that does not form a local battery on the base material, and has durability. An excellent film is obtained.

【0029】[0029]

【実施例】以下、実施例を挙げ本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明は、特許請求の範囲を越えない限
り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実
施例中、部および%は、特に断らないかぎり重量基準で
ある。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the scope of the claims. In the examples, parts and% are based on weight unless otherwise specified.

【0030】実験No.1〜16(実施例)、実験N
o.17〜23(比較例)上塗り用塗料組成物A〜Gの調製 表1に示すA〜Gの7種類の組成物を作製した。この組
成物は、攪拌タンクに、(a)〜(b)成分、さらに必
要に応じて(c)成分および/またはその他の添加剤を
入れ、軽く攪拌したのち、次いで高速(15,000r
pm)で30分間攪拌し、50〜100メッシュでろ過
して作製した。
Experiment No. 1 to 16 (Example), Experiment N
o. 17 to 23 (Comparative Examples) Preparation of Coating Compositions A to G Seven types of compositions A to G shown in Table 1 were prepared . This composition is prepared by adding the components (a) to (b) and, if necessary, the component (c) and / or other additives to a stirring tank, stirring the mixture lightly, and then stirring at a high speed (15,000 rpm).
pm) for 30 minutes and filtered through 50-100 mesh.

【0031】なお、表1中の記号は、以下のものを表わ
す。(a)無機充填材 (a)−1;カオリン(平均粒径=4〜5μm) (a)−2;珪砂(平均粒径=20μm) (a)−3;二酸化ケイ素(平均粒径=2〜3μm) (a)−4;酸化アルミニウム(平均粒径=0.7μ
m) (a)−5;酸化チタン白(平均粒径=0.5μm) (a)−6;酸化鉄黄(平均粒径=0.5μm) (a)−7;鉄・マンガン合成酸化物黒(平均粒径=
0.5μm) (a)−8;ニッケル(平均粒径=2μm) (a)−9;チタン酸カリウムウィスカー(平均長さ=
10〜20μm) (a)−10;水酸化アルミニウム(平均粒径=3μ
m) (a)−11;銀担持ゼオライト(平均粒径=1.5μ
m)
The symbols in Table 1 represent the following. (A) Inorganic filler (a) -1; kaolin (average particle size = 4-5 μm) (a) -2; silica sand (average particle size = 20 μm) (a) -3; silicon dioxide (average particle size = 2) (A) -4; aluminum oxide (average particle size = 0.7 μm)
m) (a) -5: Titanium oxide white (average particle size = 0.5 μm) (a) -6: Iron oxide yellow (average particle size = 0.5 μm) (a) -7: Iron / manganese synthetic oxide Black (Average particle size =
(A) -8; nickel (average particle size = 2 μm) (a) -9; potassium titanate whisker (average length =
(A) -10; aluminum hydroxide (average particle size = 3 μm)
m) (a) -11; zeolite carrying silver (average particle size = 1.5 μm)
m)

【0032】(b)結合剤 (b)−1;ケイ酸アミン〔(株)日板研究所製、NS
−20(SiO2 濃度=約20%〕 (b)−2;ケイ酸アミン〔日産化学工業(株)製、リ
チウム25(SiO2濃度=約25%〕 (b)−3;ケイ酸リチウム〔日産化学工業(株)製、
キャス75(SiO2濃度=約20%〕 (b)−4;コロイド状シリカ〔触媒化成工業(株)
製、カタロイドSN(SiO2 濃度=約20%〕 (b)−5;エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョ
ン〔大日本インキ化学工業(株)製、EV−15(不揮
発分=55%)〕 (b)−6;アクリル−スチレン共重合体エマルジョン
(アクリルエマルジョン)〔大日本インキ化学工業
(株)製、EC−905(不揮発分=50%)〕
(B) Binder (b) -1; amine silicate [NS Co., Ltd., NS
-20 (SiO 2 concentration = about 20%] (b) -2; silicic acid amine (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), lithium 25 (SiO 2 concentration = about 25%] (b) -3; lithium silicate [ Nissan Chemical Industry Co., Ltd.
Cas 75 (SiO 2 concentration = about 20%) (b) -4; colloidal silica [Kata Kasei Kogyo Co., Ltd.]
Cataloid SN (SiO 2 concentration = about 20%) (b) -5; Ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion [EV-15 (Non-volatile content = 55%) manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) b) -6: acrylic-styrene copolymer emulsion (acrylic emulsion) [Dainippon Ink & Chemicals, Inc., EC-905 (non-volatile content = 50%)]

【0033】(c)水または親水性有機溶剤 (c)−1;イオン交換水 (c)−2;エチレングリコール(d)その他の成分 (d)−1;ノニオン系分散剤 (d)−2;シリコン系レベリング剤 (d)−3;オルソリン酸アルミニウム (C) Water or hydrophilic organic solvent (c) -1; ion-exchanged water (c) -2; ethylene glycol (d) other components (d) -1; nonionic dispersant (d) -2 A silicon-based leveling agent (d) -3; aluminum orthophosphate

【0034】[0034]

【表1】 [Table 1]

【0035】下塗り用防錆塗料の調製 表2の配合処方に従って、下塗り用の防錆塗料を調製し
た。
Preparation of rust preventive paint for undercoating In accordance with the formulation shown in Table 2, rust preventive paints for undercoat were prepared.

【0036】[0036]

【表2】 [Table 2]

【0037】評価試験用テストピースの調製 表3〜4に示す各種の鋼板の表面に、メッキ法により金
属、あるいは塗装により下塗り層を形成させ、この下塗
り層の表面に、表1で調製した塗料組成物を塗布し、硬
化処理を行い、評価試験用テストピースNo. 1〜16
(実施例)、テストピースNo. 17〜23(比較例)を
調製した。なお、基材の鋼板は、アルカリ処理を、塗料
組成物塗布前に下地処理として行った。塗料組成物の塗
布には、エアースプレーガンを用い、加熱には電気オー
ブンを使用した。コーティング用組成物の塗布回数、硬
化条件を、表3〜4に示す。また、テストピースの寸法
は、すべて150mm×70mmである。
Preparation of Test Pieces for Evaluation Test On the surfaces of various steel plates shown in Tables 3 and 4, a metal or an undercoat layer is formed by coating, and the surface of the undercoat layer is coated with the paint prepared in Table 1. The composition was applied and cured, and test pieces No. 1 to 16 for evaluation test were applied.
(Example) and test pieces Nos. 17 to 23 (comparative examples) were prepared. The base steel sheet was subjected to an alkali treatment as a base treatment before applying the coating composition. An air spray gun was used for applying the coating composition, and an electric oven was used for heating. Tables 3 and 4 show the number of application times and curing conditions of the coating composition. The dimensions of the test pieces are all 150 mm × 70 mm.

【0038】[0038]

【表3】 [Table 3]

【0039】[0039]

【表4】 [Table 4]

【0040】防錆力試験(耐塩水噴霧試験) 上記表3〜4で調製したテストピースの片面の全面に、
鉄の肌地が見える状態にクロスカット(テストピースの
対角線上に、X状の切れ目を入れる)を施し、このテス
トピースに、JIS K−5400−9.1に準拠し
て、5%食塩水を、所定時間連続噴霧し、塗膜の外観を
観察した。結果を表5に示す。
Rust Prevention Test (Salt Water Spray Test )
A cross cut (an X-shaped cut is made on the diagonal line of the test piece) so that the iron skin is visible, and the test piece is subjected to a 5% saline solution according to JIS K-5400-9.1. Was sprayed continuously for a predetermined time, and the appearance of the coating film was observed. Table 5 shows the results.

【0041】[0041]

【表5】 [Table 5]

【0042】表5において、錆の発生が認められないも
のを○、端面またはクロスカット部に錆の発生が認めら
れるものを△、端面やクロスカット部の他にも、錆の発
生が認められるものを×として、評価した。なお、−
は、無評価である。
In Table 5, も の indicates that no rust was found, △ indicates that rust was found on the end face or the cross cut part, and rust was found on the end face or the cross cut part. The product was evaluated as x. Note that-
Is not evaluated.

【0043】物性試験 上記テストピースNo. 1〜16(実施例)を、室内に7
日間保存したのち、下記の物性試験を実施した。結果を
表6に示す。 密着性;JIS K−5400−8.5.1碁盤目試験
に準拠した。 硬度;JIS K−5400−8.4.2鉛筆引っかき
試験に準拠した。 耐衝撃性;JIS K−5400−8.3.1(25.
4mm、300g×20cm)に準拠した。 耐温水性;60℃の温水中にテストピースを14日間保
存したのち、塗膜の外観を観察した。 耐候性;JIS K5400−9.8.1に準拠したサ
ンシャインカーボンアーク式ウエザーメーターを用い、
テストピースを3,000時間暴露したのち、塗膜の外
観を観察した。なお、塗膜の外観観察結果の評価判定
は、下記によった。 ○:塗膜の剥離が認められず、また外観にも変化なし。 ×:塗膜の一部または全部に剥離、亀裂または溶損、汚
れ、変色が認められる。 −:無評価 上記の評価試験の結果を表6に示す。
Physical property test The above test pieces Nos. 1 to 16 (Examples) were
After storage for days, the following physical property tests were performed. Table 6 shows the results. Adhesion: Based on JIS K-5400-8.5.1 cross cut test. Hardness: Based on JIS K-5400-8.4.2 pencil scratch test. Impact resistance: JIS K-5400-8.3.1 (25.
4 mm, 300 g × 20 cm). Warm water resistance: After the test pieces were stored in warm water at 60 ° C. for 14 days, the appearance of the coating film was observed. Weather resistance: Using a sunshine carbon arc type weather meter based on JIS K5400-9.8.1,
After the test piece was exposed for 3,000 hours, the appearance of the coating film was observed. In addition, evaluation judgment of the appearance observation result of a coating film was based on the following. :: No peeling of the coating film was observed, and there was no change in appearance. X: Peeling, cracking or melting, stain, and discoloration are observed in part or all of the coating film. -: No evaluation Table 6 shows the results of the above evaluation test.

【0044】[0044]

【表6】 [Table 6]

【0045】耐候性試験後の塩水噴霧試験 表6の耐候性試験終了後のテストピースNo. 1〜4、お
よびNo. 6〜15を用いて、1,200時間の上記と同
様の耐塩水噴霧試験を行った。結果を表7に示す。な
お、錆の発生が認められないものを、○で評価した。
Salt Spray Test after Weathering Test Using test pieces Nos. 1-4 and Nos. 6-15 after the weathering test in Table 6, the same salt spraying for 1,200 hours as described above was performed. The test was performed. Table 7 shows the results. In addition, what did not generate | occur | produce rust was evaluated with (circle).

【0046】[0046]

【表7】 [Table 7]

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明の防錆膜は、鉄の表面を被覆する
耐蝕性金属層または防錆顔料入り塗膜(下塗り層)と、
それを保護する親水性、通気性の保護膜(上塗り層)と
からなる。従って、本発明の防錆膜は、次のような効果
を奏する。 保護膜(上塗り層)が、親水性であるので、被覆金属
または防錆顔料入り塗膜の適度なイオン化が可能で、エ
ッヂ部や損傷部が被覆される。 保護膜(上塗り層)が乾燥性に優れるため、界面に結
露が生じない。 保護膜(上塗り層)が均一な親水性、通気性の膜のた
め、局部的に電位差が生じず、局部電池ができないた
め、結果として、錆難い。 従来の環境遮断被膜加工と異なり、加工が簡単で、大
幅にコストを削減することができる。 上塗り層を形成する塗料組成物が、水性で取り扱いや
すく、塗布後、常温下1〜3時間、あるいは、80〜1
80℃加熱下、2〜30分位で、乾燥・硬化し、作業性
に優れている。
The rust-preventive film of the present invention comprises: a corrosion-resistant metal layer covering the surface of iron or a coating film containing an anti-rust pigment (undercoat layer);
It is composed of a hydrophilic, air-permeable protective film (overcoat layer) for protecting it. Therefore, the rust prevention film of the present invention has the following effects. Since the protective film (overcoat layer) is hydrophilic, appropriate ionization of the coating film containing the coating metal or the rust-preventive pigment is possible, and the edge portion and the damaged portion are covered. Since the protective film (overcoat layer) has excellent drying properties, no dew condensation occurs at the interface. Since the protective film (overcoat layer) is a uniform hydrophilic and air-permeable film, there is no local potential difference, and a local battery cannot be formed. Unlike conventional environmental barrier coating processing, processing is simple and cost can be greatly reduced. The coating composition for forming the overcoat layer is water-based and easy to handle, and after application, at room temperature for 1 to 3 hours, or 80 to 1
It dries and hardens in about 2 to 30 minutes under heating at 80 ° C., and is excellent in workability.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 鉄を主体とする基材の表面に、少なくと
も、 亜鉛、スズ、鉛、アルミニウム、クロム、ニッケルお
よび銅の群から選ばれた少なくとも1種の金属を溶融メ
ッキ法、電気メッキ法、浸透メッキ法、溶射法もしくは
化学メッキ法により被覆、または亜鉛末、ジンククロメ
ート、鉛丹、塩基性クロム酸鉛、ストロンチウムクロメ
ートおよびクロム酸鉛の群から選ばれた少なくとも1種
の防錆顔料を含む塗料により塗装した下塗り層と、 下記(a)〜(c)成分を主成分とする塗料組成物を
塗布し、常温乾燥または低温加熱乾燥により硬化させて
なる上塗り層、とからなる防錆膜。 (a)無機充填材100重量部 (b)結合剤を固形分換算で5〜30重量部 (c)水および/または親水性有機溶剤10〜100重
量部
At least one metal selected from the group consisting of zinc, tin, lead, aluminum, chromium, nickel and copper is coated on a surface of a substrate mainly composed of iron by a hot-dip plating method or an electroplating method. , At least one kind of rust-preventive pigment selected from the group consisting of zinc powder, zinc chromate, lead tin, basic lead chromate, strontium chromate and lead chromate, coated by a permeation plating method, a thermal spraying method or a chemical plating method. A rust-preventive film comprising an undercoat layer coated with a paint containing the composition, and an overcoat layer formed by applying a coating composition containing the following components (a) to (c) as main components and curing by drying at room temperature or by heating at low temperature. . (A) 100 parts by weight of inorganic filler (b) 5 to 30 parts by weight of binder in terms of solid content (c) 10 to 100 parts by weight of water and / or hydrophilic organic solvent
【請求項2】 上塗り層を形成する塗料組成物中の
(a)無機充填材が、平均粒径または平均長さが0.0
2〜50μmで、かつ非水溶性である、無機体質顔料、
機能性顔料、無機顔料および金属粉の群から選ばれた少
なくとも1種である請求項1記載の防錆膜。
2. The coating composition for forming an overcoat layer, wherein (a) the inorganic filler has an average particle size or average length of 0.0
2-50 μm and water-insoluble, inorganic extender pigment,
The rust preventive film according to claim 1, which is at least one selected from the group consisting of a functional pigment, an inorganic pigment, and a metal powder.
【請求項3】 上塗り層を形成する塗料組成物中の
(b)結合剤が、ケイ酸塩、コロイド状シリカ、コロイ
ド状アルミナおよび合成樹脂の群から選ばれた少なくと
も1種である請求項1記載の防錆膜。
3. The coating composition for forming an overcoat layer, wherein the binder (b) is at least one selected from the group consisting of silicate, colloidal silica, colloidal alumina and synthetic resin. Anti-rust film as described.
【請求項4】 鉄を主体とする基材の表面に、 請求項1記載の金属を溶融メッキ法、電気メッキ法、
浸透メッキ法、溶射法もしくは化学メッキ法により被覆
するか、または請求項1記載の塗料を塗装して、下塗り
層を形成させたのち、 請求項1記載の塗料組成物を塗布し、常温乾燥または
低温加熱乾燥により硬化させて上塗り層を形成させるこ
とを特徴とする防錆膜のコーティング方法。
4. A hot-dip plating method, an electro-plating method, and a method according to claim 1, wherein
After coating by the infiltration plating method, the thermal spraying method or the chemical plating method, or applying the paint according to claim 1 to form an undercoat layer, applying the paint composition according to claim 1, drying at room temperature or A coating method for a rust-preventive film, wherein the coating is cured by drying at a low temperature to form an overcoat layer.
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