JPH10219100A - Composition for paving material and paved body - Google Patents

Composition for paving material and paved body

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JPH10219100A
JPH10219100A JP3855097A JP3855097A JPH10219100A JP H10219100 A JPH10219100 A JP H10219100A JP 3855097 A JP3855097 A JP 3855097A JP 3855097 A JP3855097 A JP 3855097A JP H10219100 A JPH10219100 A JP H10219100A
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JP
Japan
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pavement
parts
weight
meth
copolymer
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JP3855097A
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Yasuhiko Mori
泰彦 森
Koichi Fukushima
浩一 福島
Michihiro Kawai
道弘 河合
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Toagosei Co Ltd
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Toagosei Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition having sufficient strength, capable of exhibiting excellent water resistance, chemical resistance, durability and resistance to discoloring and useful for walking pathway of pool facility, etc., by using a specific normal temperature-curable type acrylurethane binder. SOLUTION: This composition for paving material is obtained by compounding (A) aggregate particles (preferably having 0.3-5mm particle diameter from the viewpoint of executability and surface smoothness of paving body) with (B) a copolymer composed of >=5wt.% (meth)acrylate (B1 ) having OH and <=95wt.% monomer (B2 ) having ethylenic unsaturated group other than the component ethylenic unsaturated group other than the component B1 ) and having 1,000-20,000 number-average molecular weight (e.g. a copolymer obtained by subjecting a prescribed amount of the components B1 and B2 to high- temperature continuous polymerization at 170-230 deg.C), (C) a non-yellowing type organic polyisocyanate (preferably being liquid at a normal temperature, e.g. hexamethylene diisocyanate) and (D) a catalyst and as necessary, further, (E) a low-molecular weight polyhydric alcohol.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、プール施設等の歩
経路、市街地及び公園施設等に使用可能な、特に景観舗
装に適した舗装材用組成物及び舗装体に関するものであ
り、さらに詳しくは、骨材粒子と常温硬化型アクリルウ
レタンバインダーからなる、耐変色性,耐久性及び耐薬
品性に優れた舗装材用組成物及び舗装体に関するもので
あり、建築及び土木の分野において賞用され得るもので
ある。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pavement material composition and a pavement body which can be used for walk paths such as pool facilities, city and park facilities, and is particularly suitable for landscape pavement. The present invention relates to a pavement composition and a pavement having excellent discoloration resistance, durability and chemical resistance, comprising an aggregate particle and a room temperature-curable acrylic urethane binder, and can be awarded in the field of construction and civil engineering. Things.

【0002】[0002]

【従来の技術及び課題】従来の舗装においては、その色
がアスファルトの黒又はセメントの灰色等に限定されて
しまうため、環境との調和のために種々の検討が行われ
ている。その1例として、骨材粒子として着色した砂や
石の粉砕物を使用し、それらをバインダーと配合した組
成物の硬化物を、床材や舗装体等として利用する方法が
ある。従来、この用途に使用されるバインダーとして
は、主にエポキシ樹脂が用いられてきた。エポキシ樹脂
は、砂等の骨材との接着性には優れているものの、得ら
れる硬化物が、雨風に曝された場合に劣化してしまうと
いう、耐水性が不充分なものであった。又、当該硬化物
をプール施設の歩経路の舗装に使用した場合、プール水
中の次亜塩素酸に由来して、硬化物が劣化してしまうと
いう耐薬品性の問題も有するものであった。加えて使用
する条件によっては、風雪や日光等の自然条件により変
色し、劣化するといった、耐変色性及び耐久性にも問題
があるものであった。本発明者らは、得られる硬化物が
舗装体として充分な強度を有し、耐水性及び耐薬品性に
優れ、さらに耐久性及び耐変色性にも優れる舗装材用組
成物及び舗装体を開発するために、鋭意検討を行ったの
である。
2. Description of the Related Art Since the color of conventional pavement is limited to black asphalt or gray of cement, various studies have been made for harmony with the environment. As one example, there is a method in which a crushed product of colored sand or stone is used as aggregate particles, and a cured product of a composition obtained by mixing them with a binder is used as a floor material, a pavement, or the like. Conventionally, an epoxy resin has been mainly used as a binder used for this purpose. Epoxy resins have excellent adhesiveness to aggregates such as sand, but have poor water resistance, in that the resulting cured products deteriorate when exposed to rain and wind. In addition, when the cured product is used for paving a walking path in a pool facility, there is also a problem of chemical resistance that the cured product is deteriorated due to hypochlorous acid in the pool water. In addition, depending on the conditions used, there is a problem in discoloration resistance and durability, such as discoloration and deterioration due to natural conditions such as snow and snow and sunlight. The present inventors have developed a pavement composition and a pavement in which the cured product obtained has sufficient strength as a pavement, is excellent in water resistance and chemical resistance, and is also excellent in durability and discoloration resistance. In order to do so, we conducted intensive studies.

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するためには、特定の常温硬化型アクリルウレタ
ンバインダーを使用した舗装用組成物及び舗装体が有効
であることを見いだし、本発明を完成した。以下、本発
明を詳細に説明する。
Means for Solving the Problems In order to solve the above problems, the present inventors have found that a pavement composition and a pavement using a specific room-temperature-curable acrylic urethane binder are effective. The present invention has been completed. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0004】[0004]

【発明の実施形態】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

○骨材粒子 本発明で使用する骨材粒子は、天然骨材粒子及び人工骨
材粒子等の種々のものが使用可能である。天然骨材粒子
としては、砂、石及び岩等の天然無機物を粉砕したもの
等が挙げられる。人工骨材粒子としては、産業廃棄物を
人工的に加工したものや、ガラスビーズ、ガラス瓶及び
ガラス板等のガラス製品の粉砕品等も利用できる。又、
骨材粒子としては、これらを着色したものも利用でき
る。骨材粒子の形状としては、特に制限はなく、均一で
あっても不均一であってもよく、円形、扁平状、楕円、
三角形及び多角形を挙げることができる。骨材粒子の粒
径は、目的に応じて選択すれば良いが、施工性や舗装体
の表面平滑性等を考慮すると0.3〜5mmのものが好
ましい。これらの骨材粒子は、2種類以上を組み合わせ
て使用することもできる。
○ Aggregate particles Various types of aggregate particles used in the present invention, such as natural aggregate particles and artificial aggregate particles, can be used. Examples of natural aggregate particles include those obtained by crushing natural inorganic substances such as sand, stone and rock. As the artificial aggregate particles, artificially processed industrial waste, crushed glass products such as glass beads, glass bottles, and glass plates can be used. or,
As the aggregate particles, those obtained by coloring these can also be used. The shape of the aggregate particles is not particularly limited and may be uniform or non-uniform, and may be circular, flat, elliptical,
Triangles and polygons can be mentioned. The particle size of the aggregate particles may be selected according to the purpose, but is preferably 0.3 to 5 mm in consideration of workability and surface smoothness of the pavement. These aggregate particles can be used in combination of two or more kinds.

【0005】又、骨材粒子には、充填材を併用すること
ができる。充填材としては、例えば炭酸カルシウム粉、
クレー、タルク、硫酸バリウム粉、アルミナ粉、硅砂
粉、マイカ、水酸化アルミニウム、シリカパウダー、ド
ライアッシュ及びプラスチック等の微細粒子及び粉等が
挙げられる。
[0005] A filler can be used in combination with the aggregate particles. As the filler, for example, calcium carbonate powder,
Fine particles and powders such as clay, talc, barium sulfate powder, alumina powder, silica sand powder, mica, aluminum hydroxide, silica powder, dry ash, and plastics.

【0006】○バインダー 本願発明の舗装材用組成物においては、骨材粒子同士を
結合するためのバインダーとして、(A) 成分の水酸基を
有する共重合体(以下水酸基含有共重合体という)及び
(B) 無黄変型有機(ポリ)イソシアネートからなる硬化
型のバインダーを使用する。以下(A) 成分及び(B) 成分
について説明する。
Binder In the pavement composition of the present invention, a copolymer having a hydroxyl group (A) (hereinafter referred to as a hydroxyl group-containing copolymer) and a component (A) are used as a binder for binding aggregate particles.
(B) A curable binder composed of a non-yellowing organic (poly) isocyanate is used. Hereinafter, the components (A) and (B) will be described.

【0007】(A) 成分 本発明では、(A) 成分の水酸基含有共重合体として、1
個以上の水酸基を有する(メタ)アクリレート〔以下水
酸基含有(メタ)アクリレートという〕の1種類以上
と、該(メタ)アクリレート以外で1個のエチレン性不
飽和基を有する単量体(以下エチレン性不飽和単量体と
いう)の1種類以上との共重合体を使用する。
Component (A) In the present invention, as the hydroxyl group-containing copolymer of the component (A), 1
One or more types of (meth) acrylates having at least one hydroxyl group (hereinafter referred to as (meth) acrylates containing hydroxyl group) and a monomer having one ethylenically unsaturated group other than the (meth) acrylate (hereinafter referred to as ethylenic) Copolymers with one or more unsaturated monomers).

【0008】水酸基含有(メタ)アクリレートとして
は、種々のものが使用でき、例えばヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)ア
クリレート及びヒドロキシブチル(メタ)アクリレート
等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ(メタ)アクリレート及びグリセリ
ンモノ(メタ)アクリレート等の多価アルコールのモノ
又はポリ(メタ)アクリレート、並びにシクロヘキセン
オキシドと(メタ)アクリル酸との付加物等のエポキシ
ドと(メタ)アクリル酸との付加物が挙げられる。
Various hydroxyl group-containing (meth) acrylates can be used. For example, hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate and hydroxybutyl (meth) acrylate, Polyhydric alcohol mono- or poly (meth) acrylates such as erythritol tri (meth) acrylate and glycerin mono (meth) acrylate; and epoxides such as adducts of cyclohexene oxide with (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid. Adducts.

【0009】エチレン性不飽和単量体は、前記水酸基含
有(メタ)アクリレート以外のものであれば種々のもの
が使用でき、例えば、スチレン、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、酢酸ビニル及び(メタ)アクリレー
ト等が挙げられる。(メタ)アクリレートの具体例とし
ては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)ア
クリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル
(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレー
ト、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2-エトキ
シエチル(メタ)アクリレート及びイソボロニル(メ
タ)アクリレート等が挙げられる。
As the ethylenically unsaturated monomer, various ones other than the above-mentioned hydroxyl group-containing (meth) acrylate can be used, for example, styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate and (meth) acrylate. Is mentioned. Specific examples of (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and 2- (meth) acrylate. Examples include ethoxyethyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate.

【00010】本発明で使用する水酸基含有共重合体に
おける、水酸基含有(メタ)アクリレートの共重合割合
は、エチレン性不飽和単量体との合計量を基準として、
5重量%以上である必要があり、好ましい上限は低粘度
の共重合体が得られることから95重量%未満であり、
より好ましくは15〜60重量%であり、特に好ましく
は20〜50重量%である。水酸基含有(メタ)アクリ
レートの共重合割合が、5重量%より少ないと、有機ポ
リイソシアネートとの反応が不十分で硬化不良になった
り、得られる舗装体の薬品性、耐磨耗性及び引張物性に
劣るものとなり、他方95重量%を超えると、得られる
舗装体が硬くなりすぎ、可撓性に劣るものとなる。共重
合体における好ましい水酸基価は、50〜450mgK
OH/gであり、より好ましくは80〜300mgKO
H/gである。水酸基価が50mgKOH/gに満たな
いと、得られる硬化体の強度が不充分となり、脆くなる
場合があり、又450mgKOH/gを超える場合に
は、得られる舗装体が硬くなりすぎ、可撓性が不充分と
なる場合がある。
The copolymerization ratio of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate in the hydroxyl group-containing copolymer used in the present invention is based on the total amount with the ethylenically unsaturated monomer.
It is necessary to be 5% by weight or more, and a preferable upper limit is less than 95% by weight because a low-viscosity copolymer is obtained.
It is more preferably from 15 to 60% by weight, particularly preferably from 20 to 50% by weight. When the copolymerization ratio of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate is less than 5% by weight, the reaction with the organic polyisocyanate is insufficient, resulting in poor curing, and the pavement obtained has chemical properties, abrasion resistance and tensile properties. On the other hand, if it exceeds 95% by weight, the obtained pavement becomes too hard and has poor flexibility. The preferred hydroxyl value of the copolymer is 50 to 450 mgK
OH / g, more preferably 80 to 300 mg KO
H / g. If the hydroxyl value is less than 50 mgKOH / g, the strength of the obtained cured product may be insufficient and may be brittle. If it exceeds 450 mgKOH / g, the resulting pavement may be too hard and flexible. May be insufficient.

【0011】共重合体の数平均分子量は、1,000〜
20,000である必要があり、好ましくは1,000
〜10,000である。数平均分子量が1,000に満
たないものは、得られる弾性舗装体が柔軟性に劣るもの
となったり、他方20,000を越えるものは、粘性が
高くなってしまい、後記する組成物の製造において骨材
粒子を混合し難くなったり、組成物の施工等の作業性に
劣るものとなる。尚、本発明において、数平均分子量及
び重量平均分子量とは、溶媒としてテトラヒドロフラン
を使用し、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ
(以下GPCと略する)により測定した分子量をポリス
チレン換算した値である。
The number average molecular weight of the copolymer is 1,000 to 1,000.
Must be 20,000, preferably 1,000
〜1010,000. If the number-average molecular weight is less than 1,000, the resulting elastic pavement has poor flexibility, while if it exceeds 20,000, the viscosity becomes high, and the production of the composition described below will be increased. In this case, it becomes difficult to mix the aggregate particles, and the workability such as construction of the composition becomes poor. In the present invention, the number average molecular weight and the weight average molecular weight are values obtained by using tetrahydrofuran as a solvent and converting the molecular weight measured by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as GPC) into polystyrene.

【0012】水酸基含有(メタ)アクリレートとエチレ
ン性不飽和単量体の共重合体として、従来知られている
方法、例えば、重合溶媒及び熱重合開始剤存在下に、水
酸基含有(メタ)アクリレートとエチレン性不飽和単量
体とを加熱撹拌する溶液重合等で製造したものを用いる
ことができる。この場合反応温度は、使用する単量体、
熱重合開始剤の種類、分解温度、又は半減期、重合溶媒
の沸点等により適宜選択すればよいが、通常は50〜120
℃が適当である。熱重合開始剤は、特に限定されない
が、一般的に熱重合で使用されるアゾニトリル系の開始
剤及び過酸化物系の開始剤等が挙げられる。アゾニトリ
ル系の開始剤としては、例えば2,2'- アゾビスイソブチ
ロニトリル、2 ,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリ
ル)及び2,2-' アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリ
ル)等が挙げられ、過酸化物系の開始剤としては、過酸
化水素、ジ−t−ブチルパーオキサイド及びベンゾイル
パーオキサイド等が挙げられる。熱重合開始剤の使用量
は、水酸基含有(メタ)アクリレートとエチレン性不飽
和単量体の合計量100重量部に対して、0.01〜1
0重量部であることが好ましい。重合溶媒も特に限定さ
れないが、生成した共重合体を溶解できるものであれば
良い。例えば、トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水
素、酢酸エチル、酢酸ブチル、セルソルブアセテート、
メチルプロピレングリコールアセテート、カルビトール
アセテート、メチルプロピレングリコールアセテート、
カルビトールアセテート及びエチルカルビトールアセテ
ート等の酢酸エステル、並びにアセトン及びメチルエチ
ルケトン等のケトン類等が挙げられる。重合溶媒の使用
量は、得られる共重合体の固形分濃度として10〜90
重量%となる量であることが好ましい。又、本発明で
は、得られる水酸基含有共重合体の分子量分布が小さく
なることから、水酸基含有(メタ)アクリレートとエチ
レン性不飽和単量体とからなる単量体混合物、重合溶媒
及び熱重合開始剤からなる混合液の一部を加熱撹拌して
反応を開始させた後、前記混合物の残部を反応液に順次
滴下させる製法が適している。
As a copolymer of a hydroxyl group-containing (meth) acrylate and an ethylenically unsaturated monomer, a method known in the art, for example, a method of preparing a copolymer containing a hydroxyl group-containing (meth) acrylate in the presence of a polymerization solvent and a thermal polymerization initiator. Those produced by solution polymerization or the like in which an ethylenically unsaturated monomer is heated and stirred can be used. In this case, the reaction temperature depends on the monomer used,
The type of thermal polymerization initiator, decomposition temperature, or half-life, may be appropriately selected depending on the boiling point of the polymerization solvent and the like, but usually 50 to 120
C is appropriate. The thermal polymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include azonitrile-based initiators and peroxide-based initiators generally used in thermal polymerization. Examples of the azonitrile initiator include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) and 2,2-′azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) And the like, and examples of the peroxide-based initiator include hydrogen peroxide, di-t-butyl peroxide, and benzoyl peroxide. The amount of the thermal polymerization initiator used is 0.01 to 1 based on 100 parts by weight of the total amount of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate and the ethylenically unsaturated monomer.
It is preferably 0 parts by weight. The polymerization solvent is not particularly limited, either, as long as it can dissolve the produced copolymer. For example, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve acetate,
Methyl propylene glycol acetate, carbitol acetate, methyl propylene glycol acetate,
Examples thereof include acetate esters such as carbitol acetate and ethyl carbitol acetate, and ketones such as acetone and methyl ethyl ketone. The amount of the polymerization solvent used is 10 to 90 as the solid content concentration of the obtained copolymer.
It is preferable that the amount is such that the amount becomes% by weight. Further, in the present invention, since the molecular weight distribution of the obtained hydroxyl group-containing copolymer becomes small, a monomer mixture comprising a hydroxyl group-containing (meth) acrylate and an ethylenically unsaturated monomer, a polymerization solvent, and thermal polymerization start A suitable method is to heat and agitate a part of the mixed solution comprising the agents to start the reaction, and then to drop the remainder of the mixture into the reaction solution sequentially.

【0013】本発明の(A) 成分として特に好適な共重合
体は、水酸基含有(メタ)アクリレートとエチレン性不
飽和単量体とを、170〜330℃、より好ましくは2
30〜280℃の高温で連続重合して得られる共重合体
である。この高温連続重合法によれば、低分子量で粘度
の低い水酸基含有共重合体を得ることができ、さらに当
該重合方法は、熱重合開始剤を用いる必要がないか、又
は熱重合開始剤を用いる場合でも少量の使用で目的の分
子量の共重合体が得られるため、共重合体は熱や光によ
りラジカル種を発生するような不純物をほとんど含有し
ない純度の高いものとなり、得られる舗装体の耐変色性
及び耐候性に優れたものとすることができる。又、従来
の溶液重合により得られるものより多分散度の低い共重
合体を得ることができる。
The copolymer which is particularly suitable as the component (A) of the present invention is obtained by mixing a hydroxyl group-containing (meth) acrylate and an ethylenically unsaturated monomer at 170 to 330 ° C., preferably at 2 to 30 ° C.
It is a copolymer obtained by continuous polymerization at a high temperature of 30 to 280 ° C. According to this high-temperature continuous polymerization method, a low-molecular-weight, low-viscosity hydroxyl-containing copolymer can be obtained, and the polymerization method does not require the use of a thermal polymerization initiator or uses a thermal polymerization initiator. Even in this case, a copolymer having the desired molecular weight can be obtained with a small amount of use, so that the copolymer has a high purity and contains almost no impurities that generate radical species by heat or light, and the resulting pavement has high resistance. It can be excellent in discoloration and weather resistance. Further, a copolymer having a lower polydispersity than that obtained by conventional solution polymerization can be obtained.

【0014】高温連続重合法としては、特開昭57-50217
1 号、同59-6207 号、同60-215007号等に開示された公
知の方法に従えば良い。例えば、加圧可能な反応器を溶
媒で満たし、加圧下で所定温度に設定した後、水酸基含
有(メタ)アクリレートとエチレン性不飽和単量体、及
び必要に応じて重合溶媒とからなる単量体混合物を一定
の供給速度で反応器へ供給し、単量体混合物の供給量に
見合う量の反応液を抜き出す方法が挙げられる。重合溶
媒を使用する場合、反応開始時に反応器に仕込む溶媒と
単量体混合物に混合する重合溶媒は同一であっても異な
っていてもよい。溶媒又は重合溶媒としては、上記溶液
重合で述べたものと同様のものが使用きる他、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコ
ールエチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール及びトリプロピレングリコール等のアル
コールを使用することができる。重合溶媒の配合割合と
しては、単量体混合物100重量部に対して200重量
部以下であることが好ましい。又、単量体混合物には、
必要に応じて熱重合開始剤を配合することもでき、この
場合に使用できる熱重合開始剤としては、前記溶液重合
で挙げたものと同様のものが使用できる。熱重合開始剤
を単量体混合物に配合する場合の配合量としては、単量
体混合物100重量部に対して0.001〜5重量部で
あることが好ましい。反応温度は170〜330℃が好
ましく、より好ましくは230〜280℃である。17
0℃に満たない場合には、得られる共重合体の分子量が
大きくなりすぎたり、反応速度が遅くなってしまうこと
があり、他方330℃を越える場合には、分解反応が発
生して反応液に着色が見られたりすることがある。圧力
は、反応温度と使用する単量体混合物及び溶媒の沸点に
依存するもので、反応に影響を及ぼさないが、前記反応
温度を維持できる圧力であればよい。単量体混合物の滞
留時間は、2〜60分であることが好ましい。滞留時間
が2分に満たない場合は、未反応単量体が60分を越え
る場合は、生産性が悪くなってしまうことがある。
As the high-temperature continuous polymerization method, JP-A-57-50217
No. 1, 59-6207, 60-215007, etc. may be used. For example, a pressurizable reactor is filled with a solvent, and after a predetermined temperature is set under pressure, a monomer comprising a hydroxyl group-containing (meth) acrylate, an ethylenically unsaturated monomer, and, if necessary, a polymerization solvent is used. There is a method in which the body mixture is supplied to the reactor at a constant supply rate, and an amount of the reaction solution corresponding to the supply amount of the monomer mixture is withdrawn. When a polymerization solvent is used, the solvent charged into the reactor at the start of the reaction and the polymerization solvent mixed with the monomer mixture may be the same or different. As the solvent or the polymerization solvent, the same ones as described in the above solution polymerization can be used, and alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol, dipropylene glycol and tripropylene glycol can be used. it can. The mixing ratio of the polymerization solvent is preferably 200 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the monomer mixture. Also, in the monomer mixture,
If necessary, a thermal polymerization initiator can be blended. As the thermal polymerization initiator that can be used in this case, the same ones as those described in the solution polymerization can be used. When the thermal polymerization initiator is blended with the monomer mixture, the amount is preferably 0.001 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer mixture. The reaction temperature is preferably from 170 to 330C, more preferably from 230 to 280C. 17
If the temperature is lower than 0 ° C., the molecular weight of the obtained copolymer may be too large or the reaction rate may be reduced. May be colored. The pressure depends on the reaction temperature and the boiling point of the monomer mixture and the solvent used, and does not affect the reaction, but may be any pressure that can maintain the reaction temperature. The residence time of the monomer mixture is preferably 2 to 60 minutes. When the residence time is less than 2 minutes, when the unreacted monomer exceeds 60 minutes, productivity may be deteriorated.

【0015】本願発明の組成物には、低分子量多価アル
コールを配合すると、得られる舗装体の機械的物性等を
向上させることができるため好ましい。低分子量多価ア
ルコールの具体例としては、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオー
ル、1,6-ヘキサンジオール、1,6-ヘキシレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、3-メチル1,5-ペンタンジ
オール、ビスフェノールA、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、グリセリン及びソルビトール等
が挙げられる。低分子多価アルコールを配合する場合の
好ましい割合は、水酸基含有共重合体100重量部に対
して1〜50重量部であり、より好ましくは5〜30重
量部である。1重量部より少ない場合は、得られる舗装
体の機械的物性を向上させる効果が十分でなく、50重
量部より多い場合は、得られる舗装体が堅く脆いものと
なることがある。低分子量多価アルコールは、2種以上
を併用することもできる。
It is preferable to blend a low-molecular-weight polyhydric alcohol with the composition of the present invention, since the mechanical properties and the like of the obtained pavement can be improved. Specific examples of the low molecular weight polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and 1,6-hexylene. Glycol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, bisphenol A, trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin and sorbitol. When the low molecular weight polyhydric alcohol is blended, the preferred ratio is 1 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the hydroxyl group-containing copolymer. If the amount is less than 1 part by weight, the effect of improving the mechanical properties of the obtained pavement is not sufficient, and if it is more than 50 parts by weight, the obtained pavement may be hard and brittle. Two or more low molecular weight polyhydric alcohols can be used in combination.

【0016】(B) 成分 本発明では、(B) 成分として無黄変型有機ポリイソシア
ネートを使用する。該ポリイソシアネートを使用するこ
とにより、得られる舗装体が耐候性に優れるものとな
る。無黄変型有機ポリイソシアネートとしては、種々の
ものが使用でき、特に溶剤で希釈する必要のない、常温
で液状を示すものが好ましい。該ポリイソシアネートと
しては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート及
び水添ジフェニルメタンジイソシアネート等、並びにこ
れらのビュレット体、イソシアヌレート体及びカルボジ
イミド変性物等が挙げられる。これらのポリイソシアネ
ートは、2種以上を併用することもできる。又、無黄変
型有機ポリイソシアネート以外の有機ポリイソシアネー
トも、得られる舗装体の耐変色性を悪化させない範囲内
で併用することができる。これらの具体例としては、ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフ
ェニルポリイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、テトラメチルキシリレンジイソシアネート及びナフ
タレンジイソシアネート等、並びにこれらのビュレット
体、イソシアヌレート体及びカルボジイミド変成物等が
挙げられる。
Component (B) In the present invention, a non-yellowing type organic polyisocyanate is used as the component (B). By using the polyisocyanate, the pavement obtained has excellent weather resistance. As the non-yellowing type organic polyisocyanate, various types can be used. In particular, those which do not need to be diluted with a solvent and show a liquid state at room temperature are preferable. Examples of the polyisocyanate include hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and the like, and buret, isocyanurate, and carbodiimide modified products thereof. These polyisocyanates may be used in combination of two or more. Organic polyisocyanates other than the non-yellowing type organic polyisocyanate can also be used together within a range that does not deteriorate the discoloration resistance of the obtained pavement. Specific examples thereof include diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenyl polyisocyanate, tolylene diisocyanate, tetramethyl xylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and the like, as well as buret, isocyanurate, and carbodiimide modified products thereof.

【0017】○触媒 本発明では、バインダーである(A) 成分及び(B) 成分又
はこれらと併用される低分子多価アルコールの硬化性を
速めるため、組成物に触媒を配合する。触媒としては、
トリエチルアミン、N.N-ジメチルシクロヘキシルアミ
ン、N,N,N'N'- テトラメチルエチレンジアミン、N,N,N'
N'- テトラメチルプロパン 1,3-ジアミン、N,N,N'N'-
テトラメチルヘキサン-1,6- ジアミン、N,N,N',N''N''-
ペンタメチルジエチレントリアミン、 N,N,N',N''N''-
ペンタメチルジプロピレン- トリアミン、テトラメチル
グアニジン、トリエチレンジアミン、N,N'- ジメチルピ
ペラジン、N,- メチル,N'-(2- ジメチルアミノ)- エチ
ルピペラジン、N-メチルモルホリン、N (N'- ジメチル
アミノエチル)-モルホリン、1,2-ジメチルイミダゾー
ル、ジメチルアミノエタノール、ジメチルアミノエトキ
シエタノール、N,N,N'- トリメチルアミノエチル- エタ
ノール、N-メチル-N'-(2ヒドロキシエチル)- エタノー
ルアミン、N-メチル-N'-(2-ヒドロキシエチル)- ピペ
ラジン、N-(2-ヒドロキシエチル)モルホリン、ビス(2
- ジメチルアミノエチル)エーテル及びエチレングリコ
ールビス(3- ジメチル)-アミノプロピルエーテル等のア
ミン系触媒、オクテン酸鉛、オクチル酸鉛、ジブチル錫
ジラウレート、ジブチル錫メルカプチド、ジブチル錫チ
オカルボキシレート、ジブチル錫ジマレート、ジオクチ
ル錫メルカプチド及びジオクチル錫チオカルボキシレー
ト等の有機金属化合物、並びに炭酸カルシウム及び重炭
酸ソーダ等が挙げられる。これらの中でも、有機金属化
合物を使用することが、各成分の反応性に優れるため好
ましい。これら触媒の配合量としては、水酸基含有共重
合体100重量部に対して0.001〜10重量部が好
ましく、より好ましくは0.005〜3重量部である。
この量が0.001重量部に満たない場合は、組成物の
硬化に長時間を要することがあり、又10重量部を超え
る場合には、得られる舗装体の耐候性が低下する場合が
ある。触媒の配合方法としては、まず(A) 成分又はこれ
と低分子多価アルコールの混合液に触媒を配合し、これ
を (B)成分と混合することが、有機ポリイソシアネート
相互の反応を防ぐことができるため好ましい。
○ Catalyst In the present invention, a catalyst is added to the composition in order to accelerate the curability of the component (A) and the component (B) as binders or the low molecular weight polyhydric alcohol used in combination therewith. As a catalyst,
Triethylamine, NN-dimethylcyclohexylamine, N, N, N'N'-tetramethylethylenediamine, N, N, N '
N'-tetramethylpropane 1,3-diamine, N, N, N'N'-
Tetramethylhexane-1,6-diamine, N, N, N ', N``N''-
Pentamethyldiethylenetriamine, N, N, N ', N``N''-
Pentamethyldipropylene-triamine, tetramethylguanidine, triethylenediamine, N, N'-dimethylpiperazine, N, -methyl, N '-(2-dimethylamino) -ethylpiperazine, N-methylmorpholine, N (N'- (Dimethylaminoethyl) -morpholine, 1,2-dimethylimidazole, dimethylaminoethanol, dimethylaminoethoxyethanol, N, N, N'-trimethylaminoethyl-ethanol, N-methyl-N '-(2hydroxyethyl) -ethanol Amine, N-methyl-N '-(2-hydroxyethyl) -piperazine, N- (2-hydroxyethyl) morpholine, bis (2
-Amine catalysts such as dimethylaminoethyl) ether and ethylene glycol bis (3-dimethyl) -aminopropyl ether, lead octenoate, lead octylate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin mercaptide, dibutyltin thiocarboxylate, dibutyltin dimaleate And organometallic compounds such as dioctyltin mercaptide and dioctyltin thiocarboxylate, and calcium carbonate and sodium bicarbonate. Among these, it is preferable to use an organometallic compound because the reactivity of each component is excellent. The amount of these catalysts is preferably 0.001 to 10 parts by weight, more preferably 0.005 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the hydroxyl group-containing copolymer.
If the amount is less than 0.001 part by weight, it may take a long time to cure the composition, and if it exceeds 10 parts by weight, the weatherability of the obtained pavement may be reduced. . The method of compounding the catalyst is to first mix the catalyst with the component (A) or a mixture of this and a low molecular weight polyhydric alcohol, and then mix it with the component (B) to prevent the mutual reaction of the organic polyisocyanate. Is preferred because

【0018】○配合割合 本発明の組成物における、(A) 成分又はこれと低分子多
価アルコールと(B) 成分の好ましい割合は、水酸基の合
計量に対するイソシアネート基の合計量の割合が、NC
O/OH=0.5〜2(モル比)となる値が好ましく、
より好ましくは0.7〜1.5である。この割合が0.
5に満たない場合は、得られる舗装体の強度が十分でな
いことがあり、他方この割合が2を越える場合は、得ら
れる舗装体が脆くなる場合がある。
The mixing ratio of the component (A) or the low molecular weight polyhydric alcohol and the component (B) in the composition of the present invention is preferably such that the ratio of the total amount of isocyanate groups to the total amount of hydroxyl groups is NC
O / OH = 0.5 to 2 (molar ratio) is preferable,
More preferably, it is 0.7 to 1.5. This ratio is 0.
If it is less than 5, the strength of the resulting pavement may not be sufficient, while if this ratio exceeds 2, the resulting pavement may be brittle.

【0019】本発明の組成物における、骨材粒子とバイ
ンダーの配合量は、骨材粒子の形状、得られる舗装体の
物性、施工性等を考慮して決定すればよいが、骨材粒子
100重量部に対してバインダーが5〜50重量部であ
ることが好ましく、より好ましくは5〜20重量部であ
る。この量が5重量部より少ないと、骨材粒子同士の接
着を十分行えないことがあり、他方50重量部を超える
場合は、経済的でない上、施工時にローラー又はコテ等
にべたつきが生じ、施工性に問題を生じる場合があった
り、舗装体の表面がすべり易くなったりする。
The amount of the aggregate particles and the binder in the composition of the present invention may be determined in consideration of the shape of the aggregate particles, the physical properties of the obtained pavement, workability, and the like. The amount of the binder is preferably 5 to 50 parts by weight, more preferably 5 to 20 parts by weight with respect to parts by weight. If the amount is less than 5 parts by weight, the aggregate particles may not be sufficiently bonded to each other. On the other hand, if the amount exceeds 50 parts by weight, it is not economical and sticks to the rollers or irons at the time of construction. In some cases, the surface of the pavement may be easily slipped.

【0020】○その他の配合物 本発明の組成物には、上記成分の他、必要に応じて、フ
タロシアニン・ブルー、フタロシアニン・グリーン、酸
化チタン、カーボンブラック及び酸化鉄等の着色用顔
料、シリコン系及びアクリル系等の消泡剤、カルボジイ
ミド系、アゾジカルボキシリック酸エステル系及び脂肪
酸アマイド系等の加水分解防止剤、立体障害をもったフ
ェノール系、芳香族ジアミン等の酸化防止剤、ベンゾト
リアゾール系、ベンゾフェノン系及びサルチル酸系等の
紫外線吸収剤、シリコン系、アクリル系及び鉱物系等の
消泡剤、並びにレベリング剤等を配合することができ
る。これらを配合する場合の割合としては、水酸基含有
共重合体の100重量部に対して、100重量部以下で
あることが好ましい。組成物に、これらその他の配合物
を配合する場合は、まず(A) 成分又はこれと低分子多価
アルコールの混合液にその他の配合物を配合し、その後
(B) 成分と混合することが、その他の配合物に含有する
水分と有機ポリイソシアネートの反応に起因する組成物
の発泡を防ぐことができるため好ましい。
Other Compounds In addition to the above-mentioned components, coloring compositions such as phthalocyanine blue, phthalocyanine green, titanium oxide, carbon black, iron oxide, etc. And antifoaming agents such as acrylics, hydrolysis inhibitors such as carbodiimides, azodicarboxylates and fatty acid amides, phenols having steric hindrance, antioxidants such as aromatic diamines, benzotriazoles , Benzophenone-based and salicylic acid-based ultraviolet absorbers, silicon-based, acrylic-based, mineral-based antifoaming agents, and leveling agents. When these are blended, the proportion is preferably 100 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the hydroxyl group-containing copolymer. When compounding these other components with the composition, first mix the other components with the component (A) or a mixture of this and a low molecular weight polyhydric alcohol, and then mix
Mixing with the component (B) is preferable because foaming of the composition due to the reaction between the water contained in the other components and the organic polyisocyanate can be prevented.

【0021】○使用方法 本発明の組成物は、骨材粒子、(A) 成分、(B) 成分及び
触媒又はこれらと低分子多価アルコールからなる必須成
分を、必要に応じてさらに顔料、充填材等のその他の成
分と共に、使用前に常法に従い混合して製造することが
できる。それらの製造方法の中でも、触媒を含有するバ
インダーを製造した後、これと骨材粒子とを混合する方
法が、製造時に発泡することがないため好ましい。(A)
成分又はこれと低分子多価アルコールからなる混合液に
ついては、必要により触媒及び/又はその他の配合物と
配合した後、(B) 成分の有機ポリイソシアネートと配合
する前に、脱水操作を行うことが好ましい。当該脱水操
作を行うことにより、含有する水分と有機ポリイソシア
ネートとの反応に起因する組成物の発泡を防ぐことがで
きるため好ましい。脱水操作の方法としては、真空脱水
等が挙げられる。得られた組成物は、レーキ、コテ及び
転圧ローラー等を使用して基盤上に施工する。組成物の
施工厚みとしては、目的に応じて選択すればよいが、好
ましくは10〜50mm程度である。
Method of Use The composition of the present invention comprises an aggregate particle, a component (A), a component (B) and a catalyst or an essential component comprising these and a low molecular weight polyhydric alcohol, if necessary, further containing a pigment and a filler. It can be manufactured by mixing with other components such as materials according to a conventional method before use. Among these production methods, a method of producing a binder containing a catalyst and then mixing the binder with aggregate particles is preferable because foaming does not occur during production. (A)
Dehydration of the component or a mixture of low molecular weight polyhydric alcohol with the catalyst and / or other components, if necessary, before blending with the component (B) organic polyisocyanate Is preferred. Performing the dehydration operation is preferable because foaming of the composition due to the reaction between the contained water and the organic polyisocyanate can be prevented. As a method of the dehydration operation, vacuum dehydration and the like can be mentioned. The obtained composition is applied on a base using a rake, a trowel, a compaction roller and the like. The construction thickness of the composition may be selected depending on the purpose, but is preferably about 10 to 50 mm.

【0022】本発明の組成物を適用できる基盤の例とし
ては、アスファルト、コンクリート及びモルタル等が挙
げられる。又、基盤としては、プライマーでその表面が
処理されたものを使用することが、舗装体の付着性が優
れるため好ましい。この場合のプライマーとしては、種
々のものが利用でき、例えば、エポキシ系、ウレタン
系、塩素化オレフィン系のプライマー等が挙げられる。
Examples of the base to which the composition of the present invention can be applied include asphalt, concrete, mortar and the like. As the base, it is preferable to use a base whose surface is treated with a primer because the pavement has excellent adhesion. In this case, various primers can be used, and examples thereof include epoxy-based, urethane-based, and chlorinated olefin-based primers.

【0023】[0023]

【実施例】以下に製造例、実施例及び比較例を示し、本
発明をより具体的に説明する。尚、以下において、部及
び%は重量基準である。 ○製造例1(高温連続重合による水酸基含有共重合体の
製造) 電熱式ヒーターを備えた容量6000mlの加圧式撹拌
槽型反応器を、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ルで満たし、温度を250℃にして、圧力調節器により
圧力をゲージ圧で25〜27kg/cm2に保った。次いで、
反応器の圧力を一定に保ちながら、水酸基含有(メタ)
アクリレートとして2-ヒドロキシエチルメタクリレート
16部及び2-ヒドロキシエチルアクリレート20部、エ
チレン性不飽和単量体として2-エチルヘキシルアクリレ
−ト54部及びスチレン10部とからなる単量体混合物
A-1 を、一定の供給速度(500g/分、滞留時間:1
2分)で原料タンクから反応器に連続供給を開始し、単
量体混合物A-1 の供給量に相当する反応物を出口から連
続的に抜き出した。反応開始直後に、一旦反応温度が低
下した後、重合熱による温度上昇が認められたが、ヒー
タを制御することにより、反応温度を270〜271℃
に保持した。単量体混合物A-1 の供給開始後温度が安定
した時点を、反応液の抜き出し開始点とし、これから3
5分間反応を継続した結果、17.5kgの単量体混合
液A-1 を供給し、17.4kgの反応液を回収した。反
応器を薄膜蒸発器に導入して、未反応モノマー等の揮発
成分を分離し、15.5kgの濃縮液(共重合体B-1 )
を得た。ガスクロマトグラフより、濃縮液中には未反応
モノマーは存在していなかった。溶媒としてテトラヒド
ロフランを使用し、GPCより求めた分子量をポリスチ
レン換算した共重合体B-1 の数平均分子量(以下Mnと略
する)は2,000、重量平均分子量(以下Mwと略す
る)は3,600、多分散度は1.80であった。又、
濃縮液の水酸基濃度は3.09meq/gであった。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Production Examples, Examples and Comparative Examples. In the following, parts and% are based on weight. Production Example 1 (Production of Hydroxyl-Containing Copolymer by Continuous High-Temperature Polymerization) A 6000 ml capacity pressurized stirred tank reactor equipped with an electric heater was filled with diethylene glycol monoethyl ether, the temperature was raised to 250 ° C, and the pressure was increased. The pressure was maintained at 25-27 kg / cm 2 by gauge with a regulator. Then
Hydroxyl-containing (meta) while keeping reactor pressure constant
Monomer mixture consisting of 16 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate and 20 parts of 2-hydroxyethyl acrylate as acrylate, 54 parts of 2-ethylhexyl acrylate as ethylenically unsaturated monomer and 10 parts of styrene
A-1 was fed at a constant feed rate (500 g / min, residence time: 1).
At 2 minutes), continuous supply from the raw material tank to the reactor was started, and a reactant corresponding to the supply amount of the monomer mixture A-1 was continuously extracted from the outlet. Immediately after the start of the reaction, after the reaction temperature once decreased, a rise in the temperature due to the heat of polymerization was recognized.
Held. The point in time at which the temperature became stable after the start of the supply of the monomer mixture A-1 was defined as the starting point of the withdrawal of the reaction solution.
As a result of continuing the reaction for 5 minutes, 17.5 kg of the monomer mixture A-1 was supplied, and 17.4 kg of the reaction mixture was recovered. The reactor was introduced into a thin film evaporator to separate volatile components such as unreacted monomers, and 15.5 kg of a concentrated solution (copolymer B-1)
I got According to gas chromatography, no unreacted monomer was present in the concentrated liquid. The number average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mn) of the copolymer B-1 in which the molecular weight determined by GPC was 2,000 and the weight average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mw) was 3 using tetrahydrofuran as a solvent and the molecular weight determined by GPC in terms of polystyrene. , 600 and the polydispersity index was 1.80. or,
The concentrated solution had a hydroxyl group concentration of 3.09 meq / g.

【0024】○製造例2(溶液重合による水酸基含有共
重合体の製造) 水酸基含有(メタ)アクリレートとしてヒドロキシエチ
ルメタクリレート10部及びヒドロキシエチルアクリレ
ート20部、エチレン性不飽和単量体として2-エチルヘ
キシルアクリレート70部混合したものを単量体混合物
A-2 とした。環流冷却器、温度計、滴下ロート、窒素置
換用ガラス管及び撹拌器を取り付けた4つ口フラスコ
に:単量体混合物A-2 を15部、メチルイソブチルケト
ン(以下MIBKという)を100部及び2,2'- アゾイソブ
チロニトリルを1部仕込み、窒素を吹き込みながら90
℃において重合反応を開始した。この後、単量体混合物
A-2 の85部、25部のMIBK及び2,2'- アゾビスイソブ
チロニトリル6部からなる溶液31部を6時間にわたり
連続滴下して重合反応を行った。得られた反応液を減圧
で溶剤を留去して共重合体B-2 を得た。製造例1と同様
にして求めた共重合体B-2 の分子量は、Mnが8,00
0、Mwが19,000であり、多分散度は2.2であっ
た。水酸基濃度は2.60meq/gであった。
Production Example 2 (Production of a hydroxyl group-containing copolymer by solution polymerization) 10 parts of hydroxyethyl methacrylate and 20 parts of hydroxyethyl acrylate as the hydroxyl group-containing (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate as the ethylenically unsaturated monomer 70 parts of a monomer mixture
A-2. In a four-necked flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, a dropping funnel, a glass tube for nitrogen replacement and a stirrer: 15 parts of the monomer mixture A-2, 100 parts of methyl isobutyl ketone (hereinafter referred to as MIBK) and Charge 1 part of 2,2'-azoisobutyronitrile
At ℃, the polymerization reaction was started. After this, the monomer mixture
A polymerization reaction was carried out by continuously dropping 31 parts of a solution composed of 85 parts of A-2, 25 parts of MIBK and 6 parts of 2,2′-azobisisobutyronitrile over 6 hours. The solvent was distilled off from the obtained reaction solution under reduced pressure to obtain a copolymer B-2. The molecular weight of copolymer B-2 determined in the same manner as in Production Example 1 was Mn of 8,000.
0, Mw was 19,000, and the polydispersity was 2.2. The hydroxyl group concentration was 2.60 meq / g.

【0025】○実施例1 製造例1で得られたB-1 の100部、ポリシロキサン系
消泡剤BYK-066 〔テツタニ(株)製〕1部、及びジ−n
−ブチル錫ジラウレート0.01部をプラネタリーミキ
サーに添加し、常温で15分撹拌し、引き続いて100
℃で混練しつつ、真空にて脱水操作を1時間行い、触媒
を含む(A) 成分である混合物C-1 を得た。
Example 1 100 parts of B-1 obtained in Production Example 1, 1 part of a polysiloxane-based defoamer BYK-066 (manufactured by Tetsutani Corporation), and di-n
0.01 part of butyltin dilaurate is added to the planetary mixer, stirred at room temperature for 15 minutes and subsequently
While kneading at a temperature of ° C., a dehydration operation was performed in vacuum for 1 hour to obtain a mixture C-1 which is a component (A) containing a catalyst.

【0026】次にC-1 の100部(3.06 meq/g)と(B)
成分であるヘキサメチレンジイソシアネートのイソシア
ヌレート体〔スミジュールN3500 、NCO基含有量5.
14meq/g、住友バイエルウレタン(株)製〕55
部(NCO/OH等量比1.05)を添加し十分撹拌してバインダ
ーを製造し、これに平均粒径約1mmの砂を1240重
量部〔骨材粒子/バインダー=8/1(重量比)〕添加
して十分混合し、舗装用組成物を得た。テフロン板に10
mm厚となるように枠を作り、この枠の中に上記組成物を
敷き均し、表面を金属ローラーにて転圧して、厚さ10mm
の舗装体を作成した。又、圧縮試験用に金属製のモルタ
ルバー作成用の型枠を用いて4×4×16cmの試験体
を作成した。
Next, 100 parts (3.06 meq / g) of C-1 and (B)
Isocyanurate of hexamethylene diisocyanate (Sumidur N3500, NCO group content 5.
14 meq / g, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.] 55
Parts (NCO / OH equivalent ratio 1.05) were added and sufficiently stirred to produce a binder, and 1240 parts by weight of sand having an average particle size of about 1 mm [aggregate particles / binder = 8/1 (weight ratio)] The mixture was added and mixed well to obtain a pavement composition. 10 on Teflon plate
Make a frame so as to have a thickness of mm, spread the above composition in this frame, flatten the surface with a metal roller, thickness 10 mm
Created a pavement. In addition, a 4 × 4 × 16 cm test piece was prepared using a mold for forming a metal mortar bar for a compression test.

【0027】得られた試験体及び舗装体について、以下
の評価を行った。それらの結果を表1に示す。
The following evaluation was performed on the obtained test specimen and pavement. Table 1 shows the results.

【0028】・圧縮強度 試験体を使用して、JIS K 6911に準じ測定し
た。
Compressive strength Measured according to JIS K 6911 using a test specimen.

【0029】・耐水性 得られた舗装体を、50℃の温水中に30日間浸積し、
外観変化を観察した。
Water resistance The obtained pavement is immersed in warm water of 50 ° C. for 30 days,
The appearance change was observed.

【0030】・耐薬品性 得られた舗装体を2%次亜塩素酸ナトリウム水溶液に30
日間浸積し、外観変化を観察した。
Chemical resistance The obtained pavement is immersed in a 2% aqueous sodium hypochlorite solution for 30 days.
It was immersed for a day, and the appearance change was observed.

【0031】・耐変色性及び耐久性 得られた舗装体を、スガ試験機(株)製カーボンアーク
サンシャインウェザーメーターを使用して、63℃、10
00時間試験した。試験後の外観変化を評価した。尚、表
1における○,△及び×は以下の意味を示す。 耐変色性:○;異常なし、△;一部変色、×;変色 耐久性:◎;異常なし、○;ごくわずかに表面が剥がれ
る、△;わずかに表面が剥がれる、×;表面が剥がれる
Discoloration resistance and durability The obtained pavement was treated at 63 ° C., 10 ° C. with a carbon arc sunshine weather meter manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
Tested for 00 hours. The change in appearance after the test was evaluated. In Table 1, ○, Δ, and × have the following meanings. Discoloration resistance: ○; no abnormality, Δ: partial discoloration, ×: discoloration Durability: ◎; no abnormality, ○: very slight surface peeling, Δ: slight surface peeling, ×: surface peeling

【0032】○実施例2 製造例1で得られたB-1 の100部、3-メチル1,5-ペン
タンジオール10部を使用した以外は、実施例1と同様
にして触媒を含有する(A) 成分である混合物C-2を得
た。次にC-2 の100部(4.31meq/g )を使用し、ヘキ
サメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体8
9.6部(NCO/OH等量比1.05)、骨材粒子を1517部
[骨材粒子/バインダー=8/1(重量比)〕使用した
以外は実施例1と同様にして、組成物を製造した。得ら
れた組成物を使用し、実施例1と同様の方法で厚さ10mm
の舗装体及び圧縮試験用の試験体を作製した。得られた
舗装体について、実施例1と同様に評価を行った。それ
らの結果を表1に示す。
Example 2 A catalyst was contained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts of B-1 obtained in Production Example 1 and 10 parts of 3-methyl-1,5-pentanediol were used. A) A mixture C-2 as a component was obtained. Next, using 100 parts (4.31 meq / g) of C-2, isocyanurate 8 of hexamethylene diisocyanate was used.
A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 9.6 parts (NCO / OH equivalent ratio: 1.05) and 1517 parts of aggregate particles [aggregate particles / binder = 8/1 (weight ratio)] were used. Manufactured. Using the obtained composition, a thickness of 10 mm was obtained in the same manner as in Example 1.
Pavement and a test specimen for a compression test were prepared. The obtained pavement was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0033】○実施例3 製造例2で得られたB-2 の100部を使用した以外は、
実施例1と同様にして触媒を含有する(A) 成分である混
合物C-3 を得た。次にC-3 の100部(2.57meq/g )と
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体
54部(NCO/OH等量比1.05)、骨材粒子1232部〔骨
材粒子/バインダー=8/1(重量比)〕使用した以外
は実施例1と同様にして、組成物を製造した。得られた
組成物を使用し、実施例1と同様の方法で厚さ10mmの舗
装体及び圧縮試験用の試験体を作製した。得られた舗装
体について、実施例1と同様に評価を行った。それらの
結果を表1に示す。
Example 3 Except that 100 parts of B-2 obtained in Production Example 2 was used,
In the same manner as in Example 1, a mixture C-3 as the component (A) containing the catalyst was obtained. Next, 100 parts (2.57 meq / g) of C-3, 54 parts of an isocyanurate of hexamethylene diisocyanate (NCO / OH equivalent ratio 1.05), 1232 parts of aggregate particles [aggregate particles / binder = 8/1 ( Weight ratio)] A composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition was used. Using the obtained composition, a pavement having a thickness of 10 mm and a specimen for a compression test were produced in the same manner as in Example 1. The obtained pavement was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0034】○実施例4 製造例2で得られたB-2 の100部、3-メチル1,5-ペン
タンジオール10部を使用した以外は、実施例1と同様に
して触媒を含有する(A) 成分である混合物C-4を得た。
次にC-4 の100部(3.86meq/g )とヘキサメチレンジ
イソシアネートのイソシアヌレート体89部(NCO/OH等
量比1.05)、骨材粒子1512部〔骨材粒子/バインダ
ー=8/1(重量比)〕を使用した以外は実施例1と同
様にして、組成物を製造した。得られた組成物を使用
し、実施例1と同様の方法で厚さ10mmの舗装体及び圧縮
試験用の試験体を作製した。得られた舗装体について、
実施例1と同様に評価を行った。それらの結果を表1に
示す。
Example 4 A catalyst was contained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts of B-2 obtained in Production Example 2 and 10 parts of 3-methyl-1,5-pentanediol were used. A) A mixture C-4 as a component was obtained.
Next, 100 parts (3.86 meq / g) of C-4, 89 parts of isocyanurate of hexamethylene diisocyanate (NCO / OH equivalent ratio: 1.05), 1512 parts of aggregate particles [aggregate particles / binder = 8/1 ( (Weight ratio)] was used in the same manner as in Example 1 except that the composition was produced. Using the obtained composition, a pavement having a thickness of 10 mm and a specimen for a compression test were produced in the same manner as in Example 1. About the obtained pavement,
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0035】○比較例1 エポキシ系バインダーとして、ビスフェノールAジグリ
シジルエーテル(エポキシ当量190g/eq)100重
量部とポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル
(エポキシ等量340g/eq)30部からなる混合物に
変性脂肪族ポリアミン88部を添加しバインダーとし、
骨材粒子を1744部[骨材粒子/バインダー=8/1
(重量比)]を使用し、実施例1と同様にして舗装体を
製造した。
Comparative Example 1 A mixture of 100 parts by weight of bisphenol A diglycidyl ether (epoxy equivalent: 190 g / eq) and 30 parts of polypropylene glycol diglycidyl ether (epoxy equivalent: 340 g / eq) as an epoxy binder was modified aliphatic. Add 88 parts of polyamine to make a binder,
1744 parts of aggregate particles [aggregate particles / binder = 8/1
(Weight ratio)], and a pavement was manufactured in the same manner as in Example 1.

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明の舗装材用組成物及び舗装体は、
バインダーとして特定のアクリルウレタン系硬化剤組成
物を使用するために、従来のエポキシ系バインダーを用
いた舗装体には見られない、優れた耐水性及び耐薬品性
を有し、又耐久性及び耐変色性にも優れ、さらに得られ
る硬化物が舗装体として充分な強度を有するため、歩
道、公園及びプールサイド等の広範囲の舗装に利用でき
るのである。
EFFECT OF THE INVENTION The pavement composition and pavement of the present invention are
Since a specific acrylic urethane-based curing agent composition is used as a binder, it has excellent water resistance and chemical resistance, which is not found in a pavement using a conventional epoxy binder, and has durability and resistance. It is excellent in discoloration and the obtained cured product has sufficient strength as a pavement, so that it can be used for a wide range of pavement such as sidewalks, parks and poolsides.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】骨材粒子、下記(A) 成分、下記(B) 成分及
び触媒からなる舗装材用組成物。 (A) 1個以上の水酸基を有する(メタ)アクリレートの
1種類以上5重量%以上と前記(メタ)アクリレート以
外のエチレン性不飽和基を有する単量体の1種類以上9
5重量%以下とからなり、且つ数平均分子量が1,00
0〜20,000の共重合体 (B) 無黄変型有機(ポリ)イソシアネート
1. A pavement composition comprising aggregate particles, the following component (A), the following component (B), and a catalyst. (A) at least one kind of (meth) acrylate having at least one hydroxyl group and at least 5% by weight and at least one kind of monomer having an ethylenically unsaturated group other than the (meth) acrylate;
5% by weight or less and having a number average molecular weight of 1,000
0-20,000 copolymer (B) Non-yellowing organic (poly) isocyanate
【請求項2】共重合体100重量部に対して1〜50重
量部の低分子量多価アルコールをさらに含有する請求項
1記載の舗装材用組成物。
2. The pavement composition according to claim 1, further comprising 1 to 50 parts by weight of a low molecular weight polyhydric alcohol per 100 parts by weight of the copolymer.
【請求項3】(A) 成分における共重合体が、170〜3
30℃の共重合温度における連続重合により得られたも
のであることを特徴とする請求項1又は請求項2記載の
舗装材用組成物。
3. The copolymer of component (A) has a copolymer content of 170-3.
The pavement composition according to claim 1 or 2, which is obtained by continuous polymerization at a copolymerization temperature of 30 ° C.
【請求項4】基盤上に形成された請求項1、同2又は同
3記載の舗装材用組成物の硬化物からなる舗装体。
4. A pavement comprising a cured product of the pavement composition according to claim 1, formed on a substrate.
【請求項5】プライマーで処理された基盤上にその硬化
物が形成されている請求項4記載の舗装体。
5. The pavement according to claim 4, wherein a cured product thereof is formed on a substrate treated with the primer.
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