JPH10218807A - Production of p-dichlorobenzene - Google Patents
Production of p-dichlorobenzeneInfo
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- JPH10218807A JPH10218807A JP3719797A JP3719797A JPH10218807A JP H10218807 A JPH10218807 A JP H10218807A JP 3719797 A JP3719797 A JP 3719797A JP 3719797 A JP3719797 A JP 3719797A JP H10218807 A JPH10218807 A JP H10218807A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ｐ−ジクロロベン
ゼンを工業的に有利に製造する方法に関するものであ
る。The present invention relates to a method for industrially and advantageously producing p-dichlorobenzene.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ｐ−ジクロロベンゼンは、ＰＰＳ（ポリ
フェニレンスルフィド）の製造原料として使用され、こ
のものを硫化ソーダと反応させることにより、ＰＰＳを
得ることができる。ベンゼンを塩素でジクロロ化する場
合、ｐ−ジクロロベンゼンの他、その異性体であるｏ−
ジクロロベンゼンとｍ−ジクロロベンゼン等が副生す
る。従って、ｐ−ジクロロベンゼンを低められたコスト
で製造するには、ベンゼンと塩素を原料とし、これらか
ら副生物を殆んど生じることのないｐ−ジクロロベンゼ
ンの製造方法を開発することが必要である。2. Description of the Related Art p-Dichlorobenzene is used as a raw material for producing PPS (polyphenylene sulfide), and PPS can be obtained by reacting it with sodium sulfide. When dichlorinating benzene with chlorine, p-dichlorobenzene and its isomer o-
Dichlorobenzene and m-dichlorobenzene are by-produced. Therefore, in order to produce p-dichlorobenzene at a reduced cost, it is necessary to develop a method for producing p-dichlorobenzene using benzene and chlorine as raw materials and producing almost no by-products from these. is there.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ベンゼンと
塩素を原料とし、これから他の異性体をほとんど副生す
ることなくｐ−ジクロロベンゼンを高純度、高収率で製
造し得る方法を提供することをその課題とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a method for producing p-dichlorobenzene with high purity and high yield from benzene and chlorine as raw materials and hardly producing other isomers as by-products. Is the task.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、ベンゼンと塩素を原
料として用いてｐ−ジクロルベンゼンを製造する方法に
おいて、（ｉ）ジクロロベンゼンのｏ−異性体とｍ−異
性体を含む混合物、トリクロロベンゼンの沸点以上の沸
点を有する高沸点ポリクロロベンゼン及びベンゼンから
なる反応原料をトランスクロロ化反応させてモノクロロ
ベンゼンを生成させるトランスクロロ化反応工程、（i
i）ベンゼン及び／又はモノクロロベンゼンからなる反
応原料を塩素で塩素化してジクロロベンゼンを含むポリ
クロロベンゼンを生成させる塩素化反応工程、（iii）
前記トランスクロロ化反応生成物と前記塩素化反応生成
物との混合物を蒸留してジクロロベンゼンより低い沸点
を有する低沸点留分と、ジクロロベンゼンの沸点以上の
沸点を有する高沸点留分とに分離する第１分離工程、
（iv）該第１分離工程で得られた高沸点留分を蒸留して
ジクロロベンゼン留分とトリクロロベンゼンの沸点以上
の沸点を有する高沸点ポリクロロベンゼン留分とに分離
する第２分離工程、（ｖ）該第２分離工程で得られたジ
クロロベンゼン留分からｐ−ジクロロベンゼンを分離す
るｐ−ジクロロベンゼン分離工程、（vi）該ｐ−ジクロ
ロベンゼン分離工程で得られたｏ−ジクロロベンゼンと
ｍ−ジクロロベンゼンとの混合物を前記トランスクロロ
化反応工程へ循環する工程、（vii）該第１分離工程で
得られたジクロロベンゼンより低い沸点を有する低沸点
留分を前記塩素化工程へ循環する循環工程、（viii）該
第２分離工程で得られたトリクロロベンゼンの沸点以上
の沸点を有する高沸点ポリクロロベンゼン留分を前記ト
ランスクロロ化反応工程に循環する循環工程、からなる
ことを特徴とするｐ−ジクロロベンゼンの製造方法が提
供される。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have completed the present invention. That is, according to the present invention, in a method for producing p-dichlorobenzene using benzene and chlorine as raw materials, (i) a mixture containing an o-isomer and an m-isomer of dichlorobenzene, and a boiling point of trichlorobenzene. A transchlorination reaction step of producing a monochlorobenzene by subjecting a reaction raw material composed of high-boiling polychlorobenzene having the above boiling point and benzene to a transchlorination reaction, (i
i) a chlorination reaction step of chlorinating a reaction raw material composed of benzene and / or monochlorobenzene with chlorine to produce polychlorobenzene containing dichlorobenzene, (iii)
Distilling a mixture of the transchlorination reaction product and the chlorination reaction product into a low-boiling fraction having a boiling point lower than that of dichlorobenzene and a high-boiling fraction having a boiling point equal to or higher than that of dichlorobenzene. A first separation step,
(Iv) a second separation step of distilling the high-boiling fraction obtained in the first separation step into a dichlorobenzene fraction and a high-boiling polychlorobenzene fraction having a boiling point equal to or higher than that of trichlorobenzene, v) p-dichlorobenzene separation step of separating p-dichlorobenzene from the dichlorobenzene fraction obtained in the second separation step, (vi) o-dichlorobenzene and m-dichlorobenzene obtained in the p-dichlorobenzene separation step. Circulating a mixture with dichlorobenzene to the transchlorination reaction step; (vii) circulating a low-boiling fraction having a lower boiling point than dichlorobenzene obtained in the first separation step to the chlorination step (Viii) converting the high-boiling polychlorobenzene fraction having a boiling point equal to or higher than that of trichlorobenzene obtained in the second separation step into the above-mentioned transchlorination reaction step. Circulating step circulating method of p- dichlorobenzene, characterized in that it consists is provided.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】本発明の方法は、トランスクロロ
化反応工程、塩素化反応工程、塩素化生成物の分離工程
及びジクロロベンゼン異性体の分離工程を包含する。以
下、これらの各工程について詳述する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The process of the present invention includes a transchlorination reaction step, a chlorination reaction step, a step of separating chlorinated products, and a step of separating dichlorobenzene isomers. Hereinafter, each of these steps will be described in detail.
【０００６】（トランスクロロ化反応工程）このトラン
スクロロ化反応工程は、ジクロロベンゼンのうちのｏ−
異性体とｍ−異性体を含む混合物と、トリクロロベンゼ
ンの沸点以上の沸点を有する高沸点ポリクロロベンゼン
と、ベンゼンとを反応させ、ベンゼン核に結合するクロ
ロ基を他のベンゼン核に移動させる工程である。例え
ば、ベンゼンとジクロロベンゼンとの間の反応により、
モノクロロベンゼンが生成する。また、この工程では、
トランスクロロ化反応の他ジクロロベンゼンの異性化反
応も起こり、ジクロロベンゼン中の異性体の割合はほぼ
平衡組成に保持される。このトランスクロロ化反応工程
は触媒の存在下で実施されるが、この場合のトランスク
ロロ化反応用触媒としては、従来公知のもの、例えば、
シリカ・アルミナ、結晶性アルミノシリケート、活性ア
ルミナ等の固体酸触媒や、活性炭に担持した塩化パラジ
ウム触媒等が用いられる。反応条件を示すと、その反応
温度は２００〜５００℃、好ましくは２５０〜４５０℃
であり、その空間速度（ＳＶ）は０．５〜１００００ｈ
ｒ-1、好ましくは１０〜１０００ｈｒ-1である。このト
ランスクロロ化反応工程における塩素基（Ｃｌ）とベン
ゼン核とのモル比は０．１〜２．０、好ましくは０．３
〜１．５である。このトランスクロロ化反応工程で得ら
れた生成物は、後続の第１分離工程へ送られる。(Trans-chlorination reaction step) This trans-chlorination reaction step is carried out using o- of dichlorobenzene.
In the step of reacting a mixture containing an isomer and an m-isomer, a high-boiling polychlorobenzene having a boiling point equal to or higher than that of trichlorobenzene, and benzene, and transferring a chloro group bonded to the benzene nucleus to another benzene nucleus. is there. For example, by the reaction between benzene and dichlorobenzene,
Monochlorobenzene is produced. Also, in this process,
In addition to the transchlorination reaction, an isomerization reaction of dichlorobenzene occurs, and the ratio of the isomers in the dichlorobenzene is maintained at a substantially equilibrium composition. This transchlorination reaction step is carried out in the presence of a catalyst. In this case, as the catalyst for the transchlorination reaction, conventionally known catalysts, for example,
Solid acid catalysts such as silica / alumina, crystalline aluminosilicate and activated alumina, and palladium chloride catalysts supported on activated carbon are used. When the reaction conditions are shown, the reaction temperature is 200 to 500 ° C, preferably 250 to 450 ° C.
And its space velocity (SV) is 0.5 to 10000h
r −1 , preferably 10 to 1000 hr −1 . The molar ratio of the chlorine group (Cl) to the benzene nucleus in this transchlorolation reaction step is 0.1 to 2.0, preferably 0.3 to 2.0.
1.5. The product obtained in this transchlorination reaction step is sent to the subsequent first separation step.
【０００７】（塩素化反応工程）この塩素化反応工程
は、ベンゼンとモノクロロベンゼンとからなる反応原料
を塩素で塩素化して、ジクロロベンゼンを含むポリクロ
ロベンゼンを生成させる工程である。この工程は触媒の
存在下で液相又は気相で実施されるが、この場合の触媒
としては、従来公知の各種のもの、例えば、シリカ・ア
ルミナ、結晶性アルミノシリケート、活性アルミナ等の
固体酸触媒や、塩化鉄、塩化アルミニウム等のフリーデ
ルクラフト触媒が用いられる。ジクロロベンゼンの生成
量及び異性体組成は、反応における塩素とベンゼン核の
モル比、温度、触媒の種類と量などに依存する。フリー
デルクラフト触媒を用いて塩素化反応を行う場合、その
反応温度は３０〜１２０℃、好ましくは３５〜７０℃
で、その触媒量はジクロロベンゼンに対して５ｗｔ％未
満、好ましくは０．１〜４ｗｔ％である。固体酸を用い
る場合には、その反応温度は１００〜３００℃、接触時
間はベンゼン核１ｍｏｌ当たり１〜１０００ｇ−ｃａｔ
・ｈｒ、好ましくは１０〜１００ｇ−ｃａｔ・ｈｒで行
われる。この塩素化反応生成物における塩素基とベンゼ
ン核とのモル比は０．０１〜２．０、好ましくは０．１
〜１．０である。この塩素化反応生成物は、第１分離工
程へ送られる。(Chlorination Reaction Step) This chlorination reaction step is a step of chlorinating a reaction raw material composed of benzene and monochlorobenzene with chlorine to produce polychlorobenzene containing dichlorobenzene. This step is carried out in a liquid phase or a gas phase in the presence of a catalyst. In this case, as the catalyst, various conventionally known catalysts such as silica-alumina, crystalline aluminosilicate, and activated alumina may be used. A catalyst or a Friedel Kraft catalyst such as iron chloride or aluminum chloride is used. The amount of dichlorobenzene produced and the isomer composition depend on the molar ratio of chlorine and benzene nuclei in the reaction, the temperature, the type and amount of the catalyst, and the like. When a chlorination reaction is performed using a Friedel-Crafts catalyst, the reaction temperature is 30 to 120 ° C, preferably 35 to 70 ° C.
The amount of the catalyst is less than 5% by weight, preferably 0.1 to 4% by weight, based on dichlorobenzene. When a solid acid is used, the reaction temperature is 100 to 300 ° C., and the contact time is 1 to 1000 g-cat per mol of benzene nucleus.
Hr, preferably 10 to 100 g-cat · hr. The molar ratio of chlorine groups to benzene nuclei in the chlorination reaction product is 0.01 to 2.0, preferably 0.1 to 2.0.
~ 1.0. This chlorination reaction product is sent to the first separation step.
【０００８】（第１分離工程）この工程は、前記トラン
スクロロ化反応工程と前記塩素化反応工程で得られた塩
素化生成物を蒸留し、ジクロロベンゼンの沸点より低い
沸点を有する低沸点留分と、ジクロロベンゼンの沸点以
上の沸点を有する高沸点留分とに分離する工程である。
この蒸留分離工程で分離されたジクロロベンゼンの沸点
以上の沸点を有する高沸点留分は、後段の第２分離工程
へ送られ、一方、ジクロロベンゼンの沸点より低い沸点
を有する低沸点留分は前記塩素化反応工程へ循環され
る。この第１分離工程で分離されたジクロロベンゼンの
沸点より低い沸点を有する沸点留分には、ベンゼン及び
／又はモノクロロベンゼンが主成分として含まれ、ジク
ロロベンゼンの沸点以上の沸点を有する高沸点留分に
は、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ
−ジクロロベンゼン及びトリクロロベンゼンが主成分と
して含まれる。(First Separation Step) In this step, a chlorinated product obtained in the transchlorination reaction step and the chlorination reaction step is distilled to obtain a low-boiling fraction having a boiling point lower than that of dichlorobenzene. And a high-boiling fraction having a boiling point equal to or higher than that of dichlorobenzene.
The high-boiling fraction having a boiling point equal to or higher than the boiling point of dichlorobenzene separated in the distillation separation step is sent to a second separation step at the subsequent stage, while the low-boiling fraction having a boiling point lower than the boiling point of dichlorobenzene is It is recycled to the chlorination reaction step. The boiling fraction having a boiling point lower than the boiling point of dichlorobenzene separated in the first separation step contains benzene and / or monochlorobenzene as a main component, and a high boiling fraction having a boiling point equal to or higher than the boiling point of dichlorobenzene. Include o-dichlorobenzene, m-dichlorobenzene, p
-Contains dichlorobenzene and trichlorobenzene as main components.
【０００９】（第２分離工程）この工程は、前記第１分
離工程で蒸留分離されたジクロロベンゼン異性体とトリ
クロロベンゼンを含むポリクロロベンゼン留分を蒸留
し、トリクロロベンゼンの沸点より低い沸点を有する低
沸点留分（ジクロロベンゼン留分）と、トリクロロベン
ゼンの沸点以上の沸点を有する高沸点留分とに分離する
工程である。この蒸留分離工程で分離された低沸点留分
は、後段のジクロロベンゼン異性体の分離工程へ送ら
れ、高沸点留分はトランスクロロ化反応工程へ循環され
る。この第２分離工程で分離されたトリクロロベンゼン
の沸点より低い沸点を有する低沸点留分にはジクロロベ
ンゼン異性体が主成分として含まれ、トリクロロベンゼ
ンの沸点以上の沸点を有する高沸点留分には、トリクロ
ロベンゼンが主成分として含まれる。(Second Separation Step) In this step, a polychlorobenzene fraction containing dichlorobenzene isomer and trichlorobenzene separated by distillation in the first separation step is distilled, and a low boiling point having a boiling point lower than that of trichlorobenzene is obtained. This is a step of separating into a boiling point fraction (dichlorobenzene fraction) and a high boiling point fraction having a boiling point equal to or higher than the boiling point of trichlorobenzene. The low-boiling fraction separated in this distillation separation step is sent to the subsequent dichlorobenzene isomer separation step, and the high-boiling fraction is circulated to the transchlorination reaction step. The low-boiling fraction having a boiling point lower than that of trichlorobenzene separated in the second separation step contains dichlorobenzene isomers as a main component, and the high-boiling fraction having a boiling point equal to or higher than the boiling point of trichlorobenzene is And trichlorobenzene as main components.
【００１０】（ジクロロベンゼン異性体の分離工程）こ
の工程は、前記第２分離工程で分離されたジクロロベン
ゼン異性体留分からｐ−異性体を分離回収する工程であ
る。この分離工程においてはジクロロベンゼン異性体か
らｐ−異性体を分離し得る方法であれば任意の分離方法
が採用できるが、一般的には、晶析分離法や、クロマト
グラフィー分離法等が採用される。例えば、クロマトグ
ラフィー分離法では液相擬似移動床分離法を用いること
が出来る。 この分離工程でｐ−異性体を分離された後
のｏ−、ｍ−異性体を主成分とするジクロロベンゼン異
性体混合物は、前記ベンゼンを用いるトランスクロロ化
反応工程に循環され、ベンゼンとの間でトランスクロロ
化反応させる。(Dichlorobenzene isomer separation step) This step is a step of separating and recovering the p-isomer from the dichlorobenzene isomer fraction separated in the second separation step. In this separation step, any separation method can be adopted as long as it can separate the p-isomer from the dichlorobenzene isomer, but generally, a crystallization separation method, a chromatography separation method, or the like is employed. You. For example, a liquid phase simulated moving bed separation method can be used in the chromatography separation method. The dichlorobenzene isomer mixture mainly composed of the o- and m-isomers after the separation of the p-isomer in this separation step is circulated to the transchlorination reaction step using benzene, and is mixed with benzene. To perform a transchlorination reaction.
【００１１】次に、本発明を図面によりさらに詳細に説
明する。図１は本発明の方法を実施する場合のフローシ
ートの１例を示すものである。図１において、原料ベン
ゼンはライン１を通ってトランスクロロ化反応工程ＴＣ
へ供給される。また、このトランスアルキル化反応工程
ＴＣには、ジクロロベンゼン異性体の分離工程で分離さ
れ、ライン３を通って循環される、ｏ−、ｍ−ジクロロ
ベンゼンを含む混合物と、第２分離工程ＩＩで分離され
たトリクロロベンゼンの沸点以上の沸点を有する高沸点
留分がライン４を通って供給される。このトランスクロ
ロ化反応工程ＴＣでは、それら供給物がトランスクロロ
化処理され、得られた生成物はライン５を通って第１分
離工程Ｉに送られる。第１分離工程Ｉでは、塩素化反応
工程ＣＬで得られた塩素化生成物及びトランスクロロ化
反応工程ＴＣで得られたトランスクロロ化生成物を蒸留
し、ジクロロベンゼンの沸点より低い沸点を有する低沸
点留分と、ジクロロベンゼンの沸点以上の沸点を有する
高沸点留分とに分離する。低沸点留分はライン６を通っ
て塩素化反応工程ＣＬへ送られ、一方、高沸点留分はラ
イン１０を通って第２分離工程ＩＩへ送られる。塩素化
反応工程ＣＬで消費される塩素は、ライン７を通って塩
素化反応工程ＣＬに供給される。第２分離工程ＩＩでは
前記第１分離工程Ｉから送られた高沸点留分を更に蒸留
し、ジクロロベンゼンの沸点より高い沸点を有する高沸
点留分と、ジクロロベンゼン留分とに分離する。高沸点
留分はライン４を通ってトランスクロロ化反応工程ＴＣ
に循環され、低沸点留分はライン１１を通って後段のジ
クロロベンゼン異性体分離工程Ａへ送られる。ジクロロ
ベンゼン異性体の分離工程Ａへ送られたジクロロベンゼ
ン異性体留分は、ここでｐ−ジクロロベンゼンが分離さ
れ、ライン１２を通って回収される。一方、ｐ−異性体
が分離された後のｏ−、ｍ−異性体を主成分とする混合
物は、ライン３を通ってトランスクロロ化反応工程ＴＣ
へ循環される。Next, the present invention will be described in more detail with reference to the drawings. FIG. 1 shows an example of a flow sheet for implementing the method of the present invention. In FIG. 1, raw material benzene passes through a line 1 in a transchlorination reaction step TC.
Supplied to In the transalkylation reaction step TC, a mixture containing o- and m-dichlorobenzene separated in the dichlorobenzene isomer separation step and circulated through the line 3 is added to the second separation step II. A high-boiling fraction having a boiling point above the boiling point of the separated trichlorobenzene is fed through line 4. In the trans-chlorination reaction step TC, the feeds are subjected to a trans-chlorination treatment, and the obtained product is sent to the first separation step I via the line 5. In the first separation step I, the chlorinated product obtained in the chlorination reaction step CL and the trans-chlorinated product obtained in the trans-chlorination reaction step TC are distilled, and a low boiling point having a boiling point lower than that of dichlorobenzene is obtained. It is separated into a boiling point fraction and a high boiling point fraction having a boiling point equal to or higher than that of dichlorobenzene. The low boiling fraction is sent via line 6 to the chlorination reaction step CL, while the high boiling fraction is sent via line 10 to the second separation step II. The chlorine consumed in the chlorination reaction step CL is supplied to the chlorination reaction step CL through the line 7. In the second separation step II, the high-boiling fraction sent from the first separation step I is further distilled to separate it into a high-boiling fraction having a boiling point higher than that of dichlorobenzene and a dichlorobenzene fraction. The high-boiling fraction passes through line 4 for the transchlorination reaction step TC.
And the low-boiling fraction is sent through line 11 to the subsequent dichlorobenzene isomer separation step A. In the dichlorobenzene isomer fraction sent to the dichlorobenzene isomer separation step A, p-dichlorobenzene is separated here and collected through the line 12. On the other hand, the mixture mainly composed of the o- and m-isomers after the separation of the p-isomer passes through the line 3 through the transchlorination reaction step TC.
Circulated to
【００１２】[0012]
【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。 実施例１ （トランスクロロ化工程ＴＣ）固定床流通式反応装置で
γ−アルミナ触媒を用いて、反応温度３５０℃、常圧で
空間速度１００ｈｒ-1でトランスクロロ化反応を行っ
た。この結果、表１に示した成分組成の反応生成物を得
た。 （塩素化反応工程ＣＬ）固定床流通式反応装置でγ−ア
ルミナ触媒を用いて、反応温度２００℃、常圧でベンゼ
ン核１モル当り０．３３モルの塩素で、接触時間はベン
ゼン核１ｍｏｌ当たり５０ｇ−ｃａｔ・ｈｒで反応を行
った。この塩素化処理の結果、表２に示した成分組成の
反応生成物を得た。なお、表１及び表２に示したＭＣＢ
はモノクロロベンゼンを示し、ＤＣＢはジクロロベンゼ
ンを示し、ＴＣＢはトリクロロベンゼンを示す。また、
塩素化度は、ベンゼン核１モル当りの塩素原子モル数を
示す。Next, the present invention will be described in more detail by way of examples. Example 1 (Transchlorination Step TC) A transchlorination reaction was carried out at a reaction temperature of 350 ° C. and a normal pressure at a space velocity of 100 hr −1 in a fixed-bed flow reactor using a γ-alumina catalyst. As a result, a reaction product having the component composition shown in Table 1 was obtained. (Chlorination reaction step CL) 0.33 mol of chlorine per mol of benzene nucleus at a reaction temperature of 200 ° C. and normal pressure using a γ-alumina catalyst in a fixed bed flow type reactor, and the contact time is 1 mol of benzene nucleus. The reaction was performed at 50 g-cat · hr. As a result of this chlorination treatment, a reaction product having the composition shown in Table 2 was obtained. The MCB shown in Tables 1 and 2
Indicates monochlorobenzene, DCB indicates dichlorobenzene, and TCB indicates trichlorobenzene. Also,
The chlorination degree indicates the number of moles of chlorine atoms per mole of benzene nucleus.
【００１３】[0013]
【表１】 トランスクロロ化生成物組成 成分 原 料(mol%) 生 成 物(mol%) ベンゼン ４８．６ ３６．８ ＭＣＢ ０．０ ４６．２ ｏ−ＤＣＢ ２１．３ １．９ ｍ−ＤＣＢ ９．７ ９．４ ｐ−ＤＣＢ ６．６ ４．８ ＴＣＢ １．９ ０．９ ────────────────────────── 塩素化度 ０．８ ０．８ ──────────────────────────Table 1 Transchlorinated product composition ingredient Raw material (mol%) Product (mol%) Benzene 48.6 36.8 MCB 0.0 46.2 o-DCB 21.3 1.9 m-DCB 9.7 9.4 p-DCB 6.6 4.8 TCB 1.9 0.9 ────────────────────────── Chlorination Degree 0.8 0.8 ──────────────────────────
【００１４】[0014]
【表２】 塩素化生成物組成 成分 原 料(mol%) 生 成 物(mol%) ベンゼン ４２．３ ０．１ ＭＣＢ ５７．７ ４．６ ｏ−ＤＣＢ ２２．８ ｍ−ＤＣＢ ０．６ ｐ−ＤＣＢ ７０．８ ＴＣＢ １．２ ────────────────────────── 塩素化度 ０．６ ２．０ ──────────────────────────[Table 2] Chlorination product composition raw material (mol%) Product (mol%) Benzene 42.3 0.1 MCB 57.7 4.6 o-DCB 22.8 m-DCB 0.6 p -DCB 70.8 TCB 1.2 度 Degree of chlorination 0.6 2.0 − ────────────────────
【００１５】[0015]
【発明の効果】本発明によれば、ベンゼンと塩素を原料
とし、これらの原料からｐ−ジクロロベンゼンを高収
率、高純度で製造することができる。According to the present invention, p-dichlorobenzene can be produced in high yield and high purity from benzene and chlorine as raw materials.
【図１】本発明の方法を実施する場合のフローシートの
１例を示す。FIG. 1 shows an example of a flow sheet for carrying out the method of the present invention.
ＴＣ トランスクロロ化反応工程 ＣＬ 塩素化反応工程 Ｉ 第１分離工程 ＩＩ 第２分離工程 Ａ 異性体分離工程 TC transchlorination reaction step CL chlorination reaction step I First separation step II Second separation step A Isomer separation step
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 志村 光則 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番 １号 千代田化工建設株式会社内 (72)発明者 浅岡 佐知夫 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番 １号 千代田化工建設株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Mitsunori Shimura 2-1-1, Tsurumichuo, Tsurumi-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture Inside Chiyoda Kako Construction Co., Ltd. Chome No. 1 Chiyoda Kako Construction Co., Ltd.
Claims (1)
ジクロルベンゼンを製造する方法において、 （ｉ）ジクロロベンゼンのｏ−異性体とｍ−異性体を含
む混合物、トリクロロベンゼンの沸点以上の沸点を有す
る高沸点ポリクロロベンゼン及びベンゼンからなる反応
原料をトランスクロロ化反応させてモノクロロベンゼン
を生成させるトランスクロロ化反応工程、 （ii）ベンゼン及び／又はモノクロロベンゼンからなる
反応原料を塩素で塩素化してジクロロベンゼンを含むポ
リクロロベンゼンを生成させる塩素化反応工程、 （iii）前記トランスクロロ化反応生成物と前記塩素化
反応生成物との混合物を蒸留してジクロロベンゼンより
低い沸点を有する低沸点留分と、ジクロロベンゼンの沸
点以上の沸点を有する高沸点留分とに分離する第１分離
工程、 （iv）該第１分離工程で得られた高沸点留分を蒸留して
ジクロロベンゼン留分とトリクロロベンゼンの沸点以上
の沸点を有する高沸点ポリクロロベンゼン留分とに分離
する第２分離工程、 （ｖ）該第２分離工程で得られたジクロロベンゼン留分
からｐ−ジクロロベンゼンを分離するｐ−ジクロロベン
ゼン分離工程、 （vi）該ｐ−ジクロロベンゼン分離工程で得られたｏ−
ジクロロベンゼンとｍ−ジクロロベンゼンとの混合物を
前記トランスクロロ化反応工程へ循環する工程、 （vii）該第１分離工程で得られたジクロロベンゼンよ
り低い沸点を有する低沸点留分を前記塩素化工程へ循環
する循環工程、 （viii）該第２分離工程で得られたトリクロロベンゼン
の沸点以上の沸点を有する高沸点ポリクロロベンゼン留
分を前記トランスクロロ化反応工程に循環する循環工
程、からなることを特徴とするｐ−ジクロロベンゼンの
製造方法。1. Use of benzene and chlorine as raw materials to form p-
In a method for producing dichlorobenzene, (i) a reaction mixture comprising a mixture containing an o-isomer and an m-isomer of dichlorobenzene, a high-boiling polychlorobenzene having a boiling point higher than that of trichlorobenzene, and benzene (Ii) a chlorination reaction step of chlorinating a reaction material comprising benzene and / or monochlorobenzene with chlorine to produce polychlorobenzene containing dichlorobenzene, (iii) A) distilling a mixture of the transchlorination reaction product and the chlorination reaction product into a low-boiling fraction having a boiling point lower than that of dichlorobenzene and a high-boiling fraction having a boiling point equal to or higher than that of dichlorobenzene; A first separation step of separating, (iv) a high boiling point distillate obtained in the first separation step Is separated into a dichlorobenzene fraction and a high-boiling polychlorobenzene fraction having a boiling point equal to or higher than the boiling point of trichlorobenzene, (v) p from the dichlorobenzene fraction obtained in the second separation step. A p-dichlorobenzene separation step of separating dichlorobenzene, (vi) o- obtained in the p-dichlorobenzene separation step.
Circulating a mixture of dichlorobenzene and m-dichlorobenzene to the transchlorination reaction step; (vii) converting a low-boiling fraction having a lower boiling point than dichlorobenzene obtained in the first separation step to the chlorination step; (Viii) a circulation step of circulating a high-boiling polychlorobenzene fraction having a boiling point equal to or higher than that of trichlorobenzene obtained in the second separation step to the transchlorination reaction step. A method for producing p-dichlorobenzene, which is characterized in that:
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1997
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