JPH10212418A - Composite resin sheet for thermoforming, its production and production of formed article - Google Patents

Composite resin sheet for thermoforming, its production and production of formed article

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JPH10212418A
JPH10212418A JP9018632A JP1863297A JPH10212418A JP H10212418 A JPH10212418 A JP H10212418A JP 9018632 A JP9018632 A JP 9018632A JP 1863297 A JP1863297 A JP 1863297A JP H10212418 A JPH10212418 A JP H10212418A
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JP
Japan
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resin
liquid crystal
sheet
thermoforming
composite
Prior art date
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Pending
Application number
JP9018632A
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Japanese (ja)
Inventor
Kenji Miyazaki
健次 宮崎
Yasushi Kawabata
康史 川端
Kouichi Karikaya
孝一 刈茅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH10212418A publication Critical patent/JPH10212418A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject sheet reinforcible in high efficiency, exhibiting excellent draw-down resistance, formability and dimensional stability, low linear expansion coefficient and high mechanical strengths and useful for automobile part, etc., by using a liquid crystal resin in a fibrillated state as a reinforcing material. SOLUTION: This thermoforming composite resin sheet having a thickness of 0.1-5mm is produced by dispersing (A) 0.1-50wt.% of a liquid crystal resin such as thermoplastic liquid crystal polyester (amide) in a fabricated state (preferably at an aspect ratio of >=10 and a fibril diameter of 0.1-100μm) in (B) 50-99.9wt.% of a thermoplastic resin having a melting point or melting temperature lower than the transition temperature of the component A (e.g. polystyrene or a non-cross-linked or cross-linked polyolefin resin).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂と液
晶樹脂からなる機械的強度と寸法安定性に優れた熱成形
用複合樹脂シート、及びその製造方法、並びに熱成形用
複合樹脂シートを使用した賦形体の製造方法に関するも
のである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermosetting composite resin sheet comprising a thermoplastic resin and a liquid crystal resin and having excellent mechanical strength and dimensional stability, a method for producing the same, and a thermoforming composite resin sheet. The present invention relates to a method for producing a shaped body.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、ドアパッド、インサイドパネ
ル、バンパービーム等の自動車部品には、その材料とし
て各種の樹脂複合材が使用されているが、それらの成形
の多くは、熱成形により行なわれている。
2. Description of the Related Art In general, various resin composite materials are used as materials for automobile parts such as door pads, inside panels, bumper beams, etc., and most of them are formed by thermoforming. .

【0003】従来、例えば特開平8−208912号公
報には、ポリプロピレン系樹脂と高密度ポリエチレンな
どからなる耐ドローダウン性や成形加工性に優れたブロ
ー成形用樹脂組成物が開示されている。該樹脂組成物で
は、樹脂の粘度特性を適性化することで耐ドローダウン
性や高成形加工性を実現しているが、自動車部品用の材
料には、高い寸法安定性や低線膨張率を有することが要
求されるので、強化材がマトリックス中に存在しない材
料では、要求される品質を満たすことが困難であった。
[0003] Conventionally, for example, JP-A-8-208912 discloses a resin composition for blow molding comprising a polypropylene resin and high-density polyethylene and having excellent drawdown resistance and molding workability. In the resin composition, drawdown resistance and high moldability are realized by optimizing the viscosity characteristics of the resin.However, materials for automobile parts have high dimensional stability and low linear expansion coefficient. Therefore, it is difficult to satisfy the required quality with a material in which the reinforcing material is not present in the matrix.

【0004】近年、高い寸法安定性や低線膨張率を達成
しうる材料として液晶性ポリエステル樹脂が着目され、
ガラス繊維を配合した組成物が提案されている。このよ
うな材料として、例えば特開平8−231832号公報
には、液晶性ポリエステル樹脂組成物が開示されてい
る。
In recent years, liquid crystalline polyester resins have attracted attention as materials capable of achieving high dimensional stability and low linear expansion coefficient.
Compositions containing glass fibers have been proposed. As such a material, for example, JP-A-8-231832 discloses a liquid crystalline polyester resin composition.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記公報記載
の液晶性ポリエステル中にガラス繊維を分散させた系で
は、溶融混練時にガラス繊維長が短くなり、アスペクト
比が小さくなることから、期待したほどの効果が得られ
にくく、複合樹脂シートの機械的強度の向上はまだ不充
分なものがあった。
However, in the system in which glass fibers are dispersed in the liquid crystalline polyester described in the above-mentioned publication, the glass fiber length becomes shorter and the aspect ratio becomes smaller at the time of melt-kneading. Is difficult to obtain, and the improvement of the mechanical strength of the composite resin sheet is still insufficient.

【0006】本発明の目的は、上記の従来技術の問題を
解決し、フィブリル化した液晶樹脂により効率よく補強
されて、耐ドローダウン性や成形加工性に優れ、かつ高
い寸法安定性と低線膨張率を有するとともに、機械的強
度の高い熱成形用複合樹脂シートを提供すること、及び
熱成形用複合樹脂シートを、効率良く連続的に製造する
方法を提供すること、並びに熱成形用複合樹脂シートを
使用して、引張強度が高くかつ線膨張率が低い複合樹脂
シート賦形体の製造方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above-mentioned problems of the prior art, and to be efficiently reinforced by a fibrillated liquid crystal resin, to have excellent drawdown resistance and molding workability, and to have high dimensional stability and low linearity. To provide a composite resin sheet for thermoforming having a high expansion ratio and high mechanical strength, and to provide a method for efficiently and continuously producing a composite resin sheet for thermoforming, and a composite resin for thermoforming. An object of the present invention is to provide a method for producing a shaped composite resin sheet having a high tensile strength and a low coefficient of linear expansion using a sheet.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記の目的を
達成するために、溶融混練時、アスペクト比が小さくな
るガラス繊維を使用せず、液晶樹脂をフィブリル状態に
して強化材として使用したことに特徴がある。
In order to achieve the above object, the present invention uses a liquid crystal resin as a reinforcing material in a fibril state without using glass fibers having a small aspect ratio during melt kneading. It has special features.

【0008】つまり、液晶樹脂は、その分子鎖が互いに
平行に配列しているので、熱可塑性樹脂との混合物を溶
融混練して流動させると容易に流動方向に配向し、フィ
ブリル化する。液晶樹脂がフィブリル化すると従来のガ
ラス繊維を添加した材料と同様に強化複合材料となる。
液晶樹脂のこの性質を利用して、容易に強化複合材料を
得ることができる。
That is, since the molecular chains of the liquid crystal resin are arranged in parallel with each other, when the mixture with the thermoplastic resin is melt-kneaded and allowed to flow, it is easily oriented in the flow direction and fibrillated. When the liquid crystal resin is fibrillated, it becomes a reinforced composite material in the same manner as a conventional material to which glass fiber is added.
By utilizing this property of the liquid crystal resin, a reinforced composite material can be easily obtained.

【0009】本発明による熱成形用複合樹脂シートは、
0.1〜50重量%の液晶樹脂と、該液晶樹脂の転移点
よりも低い融点もしくは溶融温度を有しかつ50〜9
9.9重量%の熱可塑性樹脂との混合物よりなり、液晶
樹脂がフィブリル状態で熱可塑性樹脂中に分散している
とともに、シート厚みが0.1〜5mmであることを特
徴としている。
The composite resin sheet for thermoforming according to the present invention comprises:
0.1 to 50% by weight of a liquid crystal resin, having a melting point or melting temperature lower than the transition point of the liquid crystal resin, and
It is composed of a mixture with 9.9% by weight of a thermoplastic resin, characterized in that the liquid crystal resin is dispersed in the thermoplastic resin in a fibril state and the sheet thickness is 0.1 to 5 mm.

【0010】ここで、上記熱成形用複合樹脂シートの熱
可塑性樹脂は、無架橋ポリオレフィン樹脂と架橋性ポリ
オレフィン樹脂とからなるものが、好ましい。
The thermoplastic resin of the composite resin sheet for thermoforming is preferably composed of a non-crosslinked polyolefin resin and a crosslinkable polyolefin resin.

【0011】また、本発明による熱成形用複合樹脂シー
トの製造方法は、0.1〜50重量%の液晶樹脂と、該
液晶樹脂の転移点よりも低い融点もしくは溶融温度を有
しかつ50〜99.9重量%の熱可塑性樹脂との混合組
成物を、液晶樹脂の転移点以上の温度で溶融混練した
後、液晶樹脂の転移点以下、及び熱可塑性樹脂の溶融温
度以上でシート状に賦形し、さらに熱可塑性樹脂の溶融
温度以下まで冷却して、シートを得ることを特徴として
いる。
Further, the method for producing a composite resin sheet for thermoforming according to the present invention is characterized in that 0.1 to 50% by weight of a liquid crystal resin has a melting point or melting temperature lower than the transition point of the liquid crystal resin and 50 to 50% by weight. After melt-kneading a mixed composition with 99.9% by weight of a thermoplastic resin at a temperature not lower than the transition point of the liquid crystal resin, it is applied to a sheet at a temperature lower than the transition point of the liquid crystal resin and higher than the melting temperature of the thermoplastic resin. It is characterized in that it is shaped and then cooled to a temperature below the melting temperature of the thermoplastic resin to obtain a sheet.

【0012】さらに、本発明による賦形体の製造方法
は、上記の熱成形用複合樹脂シートを使用し、熱成形用
複合樹脂シートを、液晶樹脂の転移点以下、及び熱可塑
性樹脂の溶融温度以上で熱成形して、賦形体を得ること
を特徴としている。
Further, in the method for producing a shaped article according to the present invention, the above-mentioned thermoforming composite resin sheet is used, and the thermoforming composite resin sheet is heated to a temperature lower than the transition point of the liquid crystal resin and higher than the melting temperature of the thermoplastic resin. It is characterized in that an extruded body is obtained by thermoforming with the above.

【0013】本発明で使用することができる液晶樹脂と
しては、熱可塑性マトリックス樹脂の融点もしくは溶融
温度より液晶転移点温度が高いものであれば、特に限定
されるものではないが、熱可塑性液晶ポリエステル、熱
可塑性液晶ポリエステルアミドが好ましく、具体例とし
てはベクトラ、エコノール、ザイダー等の商品名で市販
されている全芳香族ポリエステル系液晶ポリマーの他、
ロッドラン、ノバキュレート、LCP等の商品名で市販
されている半芳香族ポリエステル系液晶ポリマーが挙げ
られる。
The liquid crystal resin that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it has a liquid crystal transition point temperature higher than the melting point or melting temperature of the thermoplastic matrix resin. Preferred is a thermoplastic liquid crystal polyester amide, and specific examples thereof include a wholly aromatic polyester-based liquid crystal polymer that is commercially available under trade names such as Vectra, Econol, and Zyder.
Semi-aromatic polyester-based liquid crystal polymers marketed under trade names such as rodrun, novaculate, and LCP are exemplified.

【0014】熱可塑性樹脂としては、ABS樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、フッ素樹脂、アセタール樹
脂、アミド樹脂、イミド樹脂、アミドイミド樹脂、アク
リル樹脂、塩化ビニル樹脂、オレフィン樹脂、ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリフェ
ニレンオキシド、ポリスチレン、熱可塑性ポリウレタン
等、及びこれらの変性材あるいはブレンド材(アロイ
材)等の溶融成形可能な樹脂が挙げられる。これらの樹
脂のうち、ポリオレフィン、ポリスチレン、及びそれら
の共重合体が特に好ましい。ポリオレフィンについては
後述する。
Examples of the thermoplastic resin include ABS resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, fluorine resin, acetal resin, amide resin, imide resin, amide imide resin, acrylic resin, vinyl chloride resin, olefin resin, polyester, polycarbonate, poly Melt-moldable resins such as acrylates, polyphenylene oxides, polystyrenes, thermoplastic polyurethanes, and the like, and modifiers or blends thereof (alloy materials) are mentioned. Among these resins, polyolefin, polystyrene, and copolymers thereof are particularly preferred. The polyolefin will be described later.

【0015】本発明において、熱可塑性樹脂に対する液
晶樹脂の混合割合は、成形時のドローダウン性を低下さ
せると同時に、得られる熱成形用複合樹脂シートの寸法
安定性、低線膨張率を実現するため、熱可塑性樹脂と液
晶樹脂の合計量100重量%に対して、液晶樹脂が0.
1〜50重量%の範囲であることが必要であり、好まし
くは液晶樹脂が1〜30重量%の範囲、より好ましくは
3〜20重量%の範囲である。
In the present invention, the mixing ratio of the liquid crystal resin to the thermoplastic resin reduces the drawdown property at the time of molding, and at the same time, achieves the dimensional stability and the low coefficient of linear expansion of the obtained composite resin sheet for thermoforming. Therefore, the amount of the liquid crystal resin is 0.1% based on the total amount of the thermoplastic resin and the liquid crystal resin of 100% by weight.
It is necessary to be in the range of 1 to 50% by weight, preferably in the range of 1 to 30% by weight of the liquid crystal resin, more preferably in the range of 3 to 20% by weight.

【0016】ここで、液晶樹脂の配合量が0.1重量%
未満の場合であるには、上記問題点が解決できず、50
重量%を越えると流動性が高すぎて、成形加工性が低下
するので、好ましくない。
Here, the compounding amount of the liquid crystal resin is 0.1% by weight.
If it is less than 50, the above problem cannot be solved, and 50
Exceeding the weight percentage is not preferred because the fluidity is too high and the moldability decreases.

【0017】また必要により、液晶樹脂と熱可塑性樹脂
の混合樹脂組成物には、液晶樹脂、熱可塑性樹脂の組成
に応じて、互いの相溶性を改善するために、成形前もし
くは成形時に相溶化剤が添加される。相溶化剤には、例
えば熱可塑性樹脂がオレフィン樹脂の場合、オレフィン
成分とスチレン成分や芳香族ポリエステル成分を共重合
したもの、マレイン酸成分やアクリル酸成分を有するオ
レフィン樹脂、グリシジルメタクリレート成分を有する
オレフィン樹脂共重合体等がある。
If necessary, the mixed resin composition of the liquid crystal resin and the thermoplastic resin may be mixed with each other before or during molding in order to improve the mutual compatibility according to the composition of the liquid crystal resin and the thermoplastic resin. The agent is added. The compatibilizer, for example, when the thermoplastic resin is an olefin resin, a copolymer of an olefin component and a styrene component or an aromatic polyester component, an olefin resin having a maleic acid component or an acrylic acid component, an olefin having a glycidyl methacrylate component There are resin copolymers and the like.

【0018】なお、相溶化剤の添加部数は、混合系の組
成、割合により適宜選択される。
The number of parts to be added of the compatibilizer is appropriately selected depending on the composition and ratio of the mixed system.

【0019】[0019]

【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施の形態を、
以下に詳しく説明する。
Next, an embodiment of the present invention will be described.
This will be described in detail below.

【0020】本発明による熱成形用複合樹脂シートにお
いて、液晶樹脂は、熱可塑性樹脂中でフィブリル状態に
なっていることが必要である。このようにフィブリル状
態になることで、従来の強化複合材料のガラス繊維の場
合と同様に、寸法安定性や低線膨張率を発現することが
可能となる。
In the composite resin sheet for thermoforming according to the present invention, the liquid crystal resin needs to be in a fibril state in the thermoplastic resin. By being in a fibril state in this way, it becomes possible to exhibit dimensional stability and a low coefficient of linear expansion as in the case of the glass fiber of the conventional reinforced composite material.

【0021】ここで、フィブリル状態とは、熱可塑性樹
脂中に分散されている液晶樹脂のアスペクト比(分散長
/分散径)が1以上の状態を示す。
Here, the fibril state means a state in which the aspect ratio (dispersion length / dispersion diameter) of the liquid crystal resin dispersed in the thermoplastic resin is 1 or more.

【0022】本発明における液晶樹脂フィブリルのアス
ペクト比としては、10以上が好ましい。またフィブリ
ル径としては、0.1〜100μmが好ましく、1〜1
0μmがより好ましい。
The aspect ratio of the liquid crystal resin fibrils in the present invention is preferably 10 or more. Further, the fibril diameter is preferably 0.1 to 100 μm,
0 μm is more preferred.

【0023】熱可塑性樹脂と液晶樹脂からなる組成物
に、液晶樹脂の液晶転移点以上の温度で、せん断応力や
伸長応力等の外部応力を加えることにより、組成物中の
液晶樹脂の分散状態をフィブリル状態とすることができ
る。
An external stress such as a shear stress or an elongation stress is applied to the composition comprising the thermoplastic resin and the liquid crystal resin at a temperature equal to or higher than the liquid crystal transition point of the liquid crystal resin, so that the dispersion state of the liquid crystal resin in the composition is changed. It can be in a fibril state.

【0024】熱可塑性樹脂と液晶樹脂を溶融混練する
際、例えば押出機内もしくは金型内で、せん断を与える
ことにより、容易に液晶樹脂をフィブリル化することが
できる。液晶樹脂がマトリックス樹脂中でフィブリル状
となるブレンド樹脂に作用する見かけのせん断速度は、
1×102 〜1×105 sec-1、好ましくは3×10
2 〜1×104 sec-1とする必要がある。この範囲の
せん断速度で押出を受けたブレンド物中の液晶樹脂は、
フィブリル化を受け易く、通常フィブリル径10μm以
下、フィブリル長0.1mm以上のものが得られ易い。
Melt kneading of thermoplastic resin and liquid crystal resin
At the time, for example, in an extruder or a mold, shear is given.
This makes it possible to easily fibrillate the liquid crystal resin.
it can. Liquid crystal resin in fibril form in matrix resin
The apparent shear rate acting on the blended resin becomes
1 × 10Two~ 1 × 10Fivesec-1, Preferably 3 × 10
Two~ 1 × 10Foursec-1It is necessary to In this range
The liquid crystal resin in the blend extruded at the shear rate is:
Easy to fibrillate, usually with a fibril diameter of 10 μm or less
Below, those having a fibril length of 0.1 mm or more are easily obtained.

【0025】熱可塑性樹脂と液晶樹脂の混合方法は、特
に限定されない。例えば熱可塑性樹脂と液晶樹脂をタン
ブラー等のミキサーでドライブレンドした後、2軸の押
出機で溶融混練する方法、2つの対向するロールで溶融
混練する方法などが挙げられる。
The method of mixing the thermoplastic resin and the liquid crystal resin is not particularly limited. For example, a method in which a thermoplastic resin and a liquid crystal resin are dry-blended with a mixer such as a tumbler and then melt-kneaded with a twin-screw extruder, and a method of melt-kneading with two opposing rolls, and the like.

【0026】図1を参照すると、熱可塑性樹脂と液晶樹
脂のペレットをホッパ(1) に投入した後、例えば2軸押
出機(2) で、熱可塑性樹脂と液晶樹脂を溶融混練する。
Referring to FIG. 1, after pellets of a thermoplastic resin and a liquid crystal resin are put into a hopper (1), the thermoplastic resin and the liquid crystal resin are melted and kneaded by, for example, a twin screw extruder (2).

【0027】このようにして得られた熱可塑性樹脂と液
晶樹脂との混練物をシート状にするには、例えば押出機
(2) に続いて配置したTダイ(3) から押し出し、所定の
クリアランスを有した2本の冷却ロール(4)(4)間を通過
させてサイジングすることにより、本発明による熱成形
用複合樹脂シート(10)を得ることができる。
In order to form the kneaded product of the thermoplastic resin and the liquid crystal resin thus obtained into a sheet, for example, an extruder
The composite for thermoforming according to the present invention is extruded from a T-die (3) arranged following (2) and sized by passing between two cooling rolls (4) and (4) having a predetermined clearance. A resin sheet (10) can be obtained.

【0028】この時、両冷却ロール(4)(4)のクリアラン
スを適宜調節することで、得られるシート(10)の厚みを
変化させることができる。
At this time, the thickness of the obtained sheet (10) can be changed by appropriately adjusting the clearance between the cooling rolls (4) and (4).

【0029】本発明による熱成形用複合樹脂シートの厚
みは、0.1〜5mmであることが必要であり、好まし
くは0.3〜4mm、より好ましくは0.5〜3mmで
ある。ここで、熱成形用複合樹脂シートの厚みが0.1
mm未満に薄いと、成形中に破れてしまうおそれがあ
り、また複合樹脂シートの厚みが5mmを越えて厚い
と、賦形に大きな圧力が必要になり、得られる賦形体の
肉厚が不均一になるので、好ましくない。
The thickness of the composite resin sheet for thermoforming according to the present invention needs to be 0.1 to 5 mm, preferably 0.3 to 4 mm, more preferably 0.5 to 3 mm. Here, the thickness of the composite resin sheet for thermoforming is 0.1
If the thickness is less than 5 mm, the composite resin sheet may be broken during molding. If the thickness of the composite resin sheet exceeds 5 mm, a large pressure is required for shaping, and the thickness of the obtained shaped body is not uniform. Is not preferred.

【0030】つぎに、本発明の請求項2について説明す
る。
Next, a second aspect of the present invention will be described.

【0031】請求項2の発明では、前記熱成形用複合樹
脂シートにおいて、熱可塑性樹脂が無架橋ポリオレフィ
ン樹脂と架橋性ポリオレフィン樹脂とからなることを特
徴としている。
According to a second aspect of the present invention, in the composite resin sheet for thermoforming, the thermoplastic resin comprises a non-crosslinked polyolefin resin and a crosslinkable polyolefin resin.

【0032】ここで、無架橋ポリオレフィン樹脂として
は、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状
低密度ポリエチレン、ホモポリプロピレン、ランダムポ
リプロピレン、ブロックポリプロピレン等の単独重合
体、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エ
チレン−アクリル酸共重合体(EEA)等の共重合体が
挙げられる。これらのうち、特に好ましいものは、低密
度ポリエチレン、ホモポリプロピレン、高密度ポリエチ
レンである。これらは単独で用いてもよく、また2種以
上併用してもよい。
The non-crosslinked polyolefin resin includes homopolymers such as low-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, homopolypropylene, random polypropylene, block polypropylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer. (EVA) and copolymers such as ethylene-acrylic acid copolymer (EEA). Of these, particularly preferred are low density polyethylene, homopolypropylene, and high density polyethylene. These may be used alone or in combination of two or more.

【0033】架橋性ポリオレフィン樹脂としては、過酸
化物や反応性モノマーが配合されたポリオレフィン樹
脂、シラン架橋性ポリオレフィン樹脂、電離性放射線な
どで架橋し得るポリエチレン樹脂などが挙げられる。
Examples of the crosslinkable polyolefin resin include a polyolefin resin containing a peroxide and a reactive monomer, a silane crosslinkable polyolefin resin, and a polyethylene resin which can be crosslinked by ionizing radiation.

【0034】それらの架橋性ポリオレフィン樹脂の架橋
方法としては、例えば、過酸化物を用いる方法、水架橋
による方法、電離性放射線を照射する方法などがある。
Examples of the method for crosslinking these crosslinkable polyolefin resins include a method using a peroxide, a method by water crosslinking, and a method of irradiating with ionizing radiation.

【0035】過酸化物を用いる方法は、過酸化ベンゾイ
ル等の各種ラジカル発生剤が熱可塑性樹脂に対して、単
独もしくはビニル基を有するモノマー(例えばスチレン
モノマー)やポリマー(例えばブタジエンポリマー)等
と共に配合され、過酸化物の分解温度以上に加熱するこ
とにより、架橋させる方法である。そこで、本発明にお
いては、あらかじめ過酸化物等が配合されたオレフィン
樹脂を用い成形し、成形時の熱履歴、もしくは、成形後
熱処理により架橋させることができる。
In the method using a peroxide, various radical generators such as benzoyl peroxide are mixed with a thermoplastic resin alone or with a monomer having a vinyl group (eg, a styrene monomer) or a polymer (eg, a butadiene polymer). This is a method of crosslinking by heating to a temperature higher than the decomposition temperature of the peroxide. Therefore, in the present invention, molding can be performed using an olefin resin in which a peroxide or the like is previously blended, and crosslinking can be performed by heat history during molding or by heat treatment after molding.

【0036】水架橋による方法は、シラン架橋性のポリ
オレフィン樹脂を用い、上述のように成形した複合樹脂
シートを、水や水蒸気と接触させることにより架橋させ
る方法である。接触時の温度、時間については適宜選択
される。
The method by water crosslinking is a method in which a silane-crosslinkable polyolefin resin is used, and the composite resin sheet formed as described above is crosslinked by contact with water or steam. The temperature and time at the time of contact are appropriately selected.

【0037】この場合において、シラン架橋性ポリオレ
フィン樹脂とは、ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱
可塑性樹脂に不飽和基を有するシラン化合物をグラフト
変性したもの、または、その共重合体を指す。また、不
飽和基を有するシラン化合物としては、例えばビニルト
リメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン等が挙げられる。
In this case, the silane-crosslinkable polyolefin resin refers to a thermoplastic resin such as polyethylene or polypropylene obtained by graft-modifying a silane compound having an unsaturated group, or a copolymer thereof. Examples of the silane compound having an unsaturated group include, for example, vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and the like.

【0038】上記シラン架橋性ポリオレフィン樹脂は、
アルコキシ基(例えばメトキシ基)を有し、そのアルコ
キシ基と水とが接触し加水分解してシラノール基(水酸
基)となる。この水酸基と他の分子の水酸基とが反応し
てSi−O−Si結合を形成することにより、架橋され
た熱可塑性樹脂が得られる。
The silane crosslinkable polyolefin resin is
It has an alkoxy group (for example, a methoxy group), and the alkoxy group and water come into contact and hydrolyze to form a silanol group (hydroxyl group). The hydroxyl group reacts with the hydroxyl group of another molecule to form a Si—O—Si bond, whereby a crosslinked thermoplastic resin is obtained.

【0039】この時、架橋を促進するためにシラノール
縮合触媒を併用してもよい。このようなシラノール縮合
触媒としては、例えば、ジブチル錫ジフタレート、ジブ
チル錫ジラウレート、オクタン酸コバルト、ステアリン
酸亜鉛等が挙げられる。
At this time, a silanol condensation catalyst may be used in combination to promote crosslinking. Examples of such a silanol condensation catalyst include dibutyltin diphthalate, dibutyltin dilaurate, cobalt octoate, and zinc stearate.

【0040】シラノール縮合触媒の添加量は、シラン架
橋性ポリオレフィン樹脂に対して0.001〜10重量
%が好ましい。
The addition amount of the silanol condensation catalyst is preferably 0.001 to 10% by weight based on the silane crosslinkable polyolefin resin.

【0041】電離性放射線を用いて架橋する方法は、電
子線、γ線等を成形品に照射することにより架橋させる
方法である。この時、先の過酸化物やビニル基を有する
モノマー等を組み合わせても構わない。
The method of cross-linking using ionizing radiation is a method of cross-linking by irradiating a molded article with an electron beam, γ-ray or the like. At this time, the above-mentioned peroxide or monomer having a vinyl group may be combined.

【0042】また、その他の方法として、紫外線を用い
て架橋する方法や可視光線を用いて架橋する方法があ
る。この時、紫外線や可視光線により分解し、ラジカル
を発生する開始剤が適宜、熱可塑性樹脂に添加される。
As other methods, there are a method of crosslinking using ultraviolet light and a method of crosslinking using visible light. At this time, an initiator that is decomposed by ultraviolet light or visible light to generate a radical is appropriately added to the thermoplastic resin.

【0043】またこれらの架橋処理方法は、単独もしく
はいずれかを組み合わせてもよい。
These crosslinking treatment methods may be used alone or in combination.

【0044】本発明で用いられる無架橋ポリオレフィン
と架橋性ポリオレフィンの混合割合は、無架橋ポリオレ
フィン1〜99重量部に対し、架橋性ポリオレフィン9
9〜1重量部である。またこれらの混合方法としては、
2軸押出機等を用いた溶融混練などが挙げられる。
The mixing ratio of the non-crosslinked polyolefin and the crosslinkable polyolefin used in the present invention is such that 1 to 99 parts by weight of the noncrosslinked polyolefin and 9
9 to 1 part by weight. Also, as a mixing method of these,
Melt kneading using a twin-screw extruder or the like is exemplified.

【0045】架橋後のゲル分率は1〜40%の範囲であ
ることが好ましく、特に好ましくは3〜30%の範囲で
あり、さらに好ましくは5〜25%の範囲である。
The gel fraction after crosslinking is preferably in the range of 1 to 40%, particularly preferably in the range of 3 to 30%, and more preferably in the range of 5 to 25%.

【0046】ゲル分率の測定方法は、120℃で24時
間、サンプルをキシレンに浸漬することにより行なう。
The gel fraction is measured by immersing the sample in xylene at 120 ° C. for 24 hours.

【0047】ゲル分率とは、その時残存した樹脂重量
の、元サンプル重量に対する100分率をいう。
The gel fraction is a percentage of the weight of the resin remaining at that time relative to the weight of the original sample.

【0048】つぎに、本発明の請求項3について説明す
る。
Next, a third aspect of the present invention will be described.

【0049】本発明による成形用複合樹脂シートの製造
方法において、液晶樹脂0.1〜50重量%と熱可塑性
樹脂が50〜99.9重量%の割合でブレンドされた樹
脂組成物は、液晶樹脂の転移点以上の温度で溶融混練さ
れる。この段階で、液晶樹脂は溶融状態でマトリックス
の熱可塑性樹脂によって伸長流動するのでフィブリル化
される。
In the method for producing a composite resin sheet for molding according to the present invention, the resin composition in which 0.1 to 50% by weight of a liquid crystal resin and 50 to 99.9% by weight of a thermoplastic resin are blended is used. Is melt-kneaded at a temperature equal to or higher than the transition point. At this stage, the liquid crystal resin is fibrillated because it is elongated and flows by the thermoplastic resin of the matrix in a molten state.

【0050】溶融混練の方法は一般に用いられる方法で
あればよく、例えば2軸押出機、1軸押出機、2つの対
向するロールで混練する方法などが挙げられる。
The method of melt-kneading may be any method generally used, and examples thereof include a twin-screw extruder, a single-screw extruder, and a method of kneading with two opposing rolls.

【0051】溶融混練の際、液晶樹脂がマトリックス樹
脂中でフィブリル状になるためにブレンド樹脂に与える
見かけのせん断速度は、1×102 〜1×105 sec
-1の範囲が好ましく、より好ましくは3×102 〜1×
104 sec-1の範囲である。
During melt-kneading, the apparent shear rate given to the blend resin because the liquid crystal resin becomes fibril-like in the matrix resin is 1 × 10 2 to 1 × 10 5 sec.
-1 is preferred, and more preferably 3 × 10 2 to 1 ×.
The range is 10 4 sec −1 .

【0052】前記図1において、例えば熱可塑性樹脂と
液晶樹脂を溶融混練する2軸押出機(2) では、押出機
(2) 内のいわゆるバレル区間(S1)における温度を、液晶
樹脂の転移点以上とする必要がある。
In FIG. 1, for example, in a twin-screw extruder (2) for melting and kneading a thermoplastic resin and a liquid crystal resin, an extruder
The temperature in the so-called barrel section (S1) in (2) needs to be equal to or higher than the transition point of the liquid crystal resin.

【0053】つぎに溶融混練された樹脂組成物は、例え
ばTダイ(3) 等で押し出すことによってシート状に賦形
されるが、この時、Tダイ(3) 内の区間(S2)における温
度を、液晶樹脂の転移点以下、熱可塑性樹脂の溶融温度
以上に管理する必要がある。
Next, the melt-kneaded resin composition is shaped into a sheet by extruding it with, for example, a T-die (3). At this time, the temperature in the section (S2) in the T-die (3) is adjusted. Must be controlled to be equal to or lower than the transition point of the liquid crystal resin and equal to or higher than the melting temperature of the thermoplastic resin.

【0054】この時、Tダイ(3) 内の区間(S2)における
温度を液晶樹脂の転移点以下、熱可塑性樹脂の溶融温度
以上に管理することによって、前段階でフィブリル化し
た液晶樹脂がフィブリルの形態を保ったまま、マトリッ
クスの熱可塑性樹脂をシート状に賦形することができ
る。
At this time, by controlling the temperature in the section (S2) in the T-die (3) below the transition point of the liquid crystal resin and above the melting temperature of the thermoplastic resin, the liquid crystal resin fibrillated in the previous stage is The thermoplastic resin of the matrix can be shaped into a sheet while maintaining the above-mentioned form.

【0055】なお、液晶樹脂の転移点以上の温度でシー
ト状に賦形すると、一旦フィブリル化した液晶樹脂がT
ダイから出た途端に緩和して粒子状に戻ってしまい、逆
に熱可塑性樹脂の溶融温度以下だと樹脂組成物が完全に
固化してシート状に賦形できない。
When the liquid crystal resin is formed into a sheet at a temperature higher than the transition point of the liquid crystal resin, the liquid crystal resin once fibrillated becomes T
Immediately after coming out of the die, the resin composition is relaxed and returns to a particle state. Conversely, when the temperature is lower than the melting temperature of the thermoplastic resin, the resin composition is completely solidified and cannot be formed into a sheet shape.

【0056】そして、シート状に賦形された樹脂組成物
は、続いて図1の2本の冷却ロール(4)(4)間を通過させ
てサイジングすることにより、熱可塑性樹脂の溶融温度
以下まで冷却され、本発明の熱成形用複合樹脂シート(1
0)に成形される。
Then, the resin composition shaped into a sheet is subsequently passed between the two cooling rolls (4) and (4) in FIG. 1 and sized, so that the melting temperature of the thermoplastic resin is lowered. The thermosetting composite resin sheet of the present invention (1
0).

【0057】なお、冷却の方法は特に限定されず、例え
ば、冷却水槽で水冷する方法、熱可塑性樹脂の溶融温度
以下に温調された2本の対向するロール間を通過させる
ことによって達成される。この場合、2本の対向するロ
ールのクリアランスを所望のクリアランスに設定してお
けば、所期の厚みを有する熱成形用複合樹脂シートを得
ることができる。
The method of cooling is not particularly limited, and is achieved by, for example, a method of water cooling in a cooling water tank, or a method of passing between two opposed rolls whose temperature is controlled to be equal to or lower than the melting temperature of the thermoplastic resin. . In this case, if the clearance between the two opposing rolls is set to a desired clearance, a composite resin sheet for thermoforming having an intended thickness can be obtained.

【0058】つぎに、本発明の請求項4について説明す
る。
Next, claim 4 of the present invention will be described.

【0059】本発明による賦形体の製造方法において
は、上記請求項1及び2記載の熱成形用複合樹脂シート
を、液晶樹脂の転移点以下、かつ熱可塑性樹脂の溶融温
度以上で熱成形することによって、フィブリル状態の液
晶樹脂で補強された賦形体を得るものである。
In the method for producing a shaped article according to the present invention, the composite resin sheet for thermoforming according to claim 1 or 2 is thermoformed at a transition temperature of a liquid crystal resin or lower and a melting temperature of a thermoplastic resin or higher. Thus, a shaped body reinforced with a liquid crystal resin in a fibril state is obtained.

【0060】上記の方法で得られた所定厚さの熱成形用
複合樹脂シート(10)を、液晶樹脂の転移点以下、かつ熱
可塑性樹脂の溶融温度以上の温度で、プレス成形により
椀状に賦形して、凹状部(12)を有する賦形体(11)を得
た。図2と図3に、賦形体(11)の形状を示す。
The composite resin sheet for thermoforming (10) having a predetermined thickness obtained by the above method is formed into a bowl shape by press molding at a temperature below the transition point of the liquid crystal resin and above the melting temperature of the thermoplastic resin. By shaping, a shaped body (11) having a concave portion (12) was obtained. 2 and 3 show the shape of the shaped body (11).

【0061】所定厚さの熱成形用複合樹脂シート(10)
を、上記のような温度で賦形することによって、フィブ
リル状態の液晶繊維の形態を損なうことなく、マトリッ
クスの熱可塑性樹脂だけを変形させることで所望の形状
の賦形体(11)を得ることができる。
A composite resin sheet for thermoforming having a predetermined thickness (10)
By shaping at the temperature as described above, without impairing the form of the liquid crystal fibers in the fibril state, it is possible to obtain a shaped body (11) having a desired shape by deforming only the thermoplastic resin of the matrix. it can.

【0062】(作用)本発明によれば、液晶樹脂と熱可
塑性樹脂のブレンド物を液晶樹脂の転移点以上の温度で
溶融混練し、続いて液晶樹脂の転移点以下、かつ熱可塑
性樹脂の溶融温度以上でシート状にした後、冷却するこ
とにより、マトリックスの熱可塑性樹脂中にフィブリル
状態で液晶樹脂が分散した熱成形用複合樹脂シートを得
ることができる。
(Function) According to the present invention, a blend of a liquid crystal resin and a thermoplastic resin is melt-kneaded at a temperature not lower than the transition point of the liquid crystal resin, and then melted at a temperature lower than the transition point of the liquid crystal resin. After forming into a sheet at a temperature not lower than the temperature, by cooling, a composite resin sheet for thermoforming in which a liquid crystal resin is dispersed in a fibril state in a thermoplastic resin of a matrix can be obtained.

【0063】そして、この熱成形用複合樹脂シートは、
構成成分である液晶樹脂の転移点以下、かつ熱可塑性樹
脂の溶融温度以上で熱成形することにより、フィブリル
状態の液晶樹脂でマトリックスの熱可塑性樹脂が補強さ
れたシート賦形体を得ることができる。
The composite resin sheet for thermoforming is
By performing thermoforming at a temperature lower than the transition point of the liquid crystal resin as a component and at a temperature higher than the melting temperature of the thermoplastic resin, it is possible to obtain a sheet shaped body in which the thermoplastic resin of the matrix is reinforced with the liquid crystal resin in a fibril state.

【0064】[0064]

【実施例】つぎに、本発明の実施例を比較例とともに説
明する。
Next, examples of the present invention will be described together with comparative examples.

【0065】実施例1 図1に示す装置を使用して、本発明の熱成形用複合樹脂
シートを製造した。
Example 1 Using the apparatus shown in FIG. 1, a composite resin sheet for thermoforming of the present invention was produced.

【0066】液晶樹脂(商品名ロッドランLC−500
0、転移点280℃、ユニチカ株式会社製)、高密度ポ
リエチレン(三菱化学株式会社製、商品名HY540、
溶融温度135℃)を、表1に示す割合で、ホッパ(1)
に投入して混合した。
Liquid crystal resin (trade name: Rodrun LC-500)
0, transition point 280 ° C, manufactured by Unitika Ltd.), high-density polyethylene (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name HY540,
(Melting temperature 135 ° C) at the rate shown in Table 1
And mixed.

【0067】これらの樹脂を2軸押出機(池貝機工株式
会社製、商品名PCM−30)(2)で溶融混練し、Tダ
イ(3) から押し出すことにより、シート状物を得た。続
いて2本の対向する冷却ロール(4)(4)間を通過させるこ
とにより、厚み2mmの熱成形用複合樹脂シート(10)を
得た。押出機(2) のバレル区間(S1)中での樹脂温度、お
よびTダイ(3) 出口での樹脂温度を、表2に記載した。
These resins were melt-kneaded with a twin-screw extruder (trade name: PCM-30, manufactured by Ikegai Kiko Co., Ltd.) (2) and extruded from a T-die (3) to obtain a sheet. Subsequently, the composite resin sheet for thermoforming (10) having a thickness of 2 mm was obtained by passing between two opposed cooling rolls (4) and (4). Table 2 shows the resin temperature in the barrel section (S1) of the extruder (2) and the resin temperature at the outlet of the T-die (3).

【0068】また、得られた熱成形用複合樹脂シート(1
0)から試験サンプルを切り出し、試験サンプルの引張強
度と線膨張率を測定し、測定結果を、表3に記載した。
Further, the obtained composite resin sheet for thermoforming (1
A test sample was cut out from 0), and the tensile strength and the coefficient of linear expansion of the test sample were measured. The measurement results are shown in Table 3.

【0069】なお、引張試験は、JIS K7113に
準じて行ない、試験片には2号形試験片を用いた。また
線膨張率は、TMAを用いて測定し、その計算方法は、
下記式により行なった。
The tensile test was performed according to JIS K7113, and a No. 2 type test piece was used as the test piece. The coefficient of linear expansion is measured using TMA.
The following equation was used.

【0070】(L1−L0)/L0/(T1−T0) L0:測定開始時のサンプル長 L1:昇温後の温度でのサンプル長 T0:測定開始時の温度 T1:昇温後の温度 つぎに、上記厚さ2mmの熱成形用複合樹脂シート(10)
を、液晶樹脂の転移点以下かつ熱可塑性樹脂の溶融温度
以上の温度である180℃で、プレス成形により椀状に
賦形して、図2と図3に示す凹状部(12)を有する賦形体
(11)を得た。熱成形用複合樹脂シート(10)よりなる賦形
体(11)の凹状部(12)の平坦部から試験サンプルを切り出
し、試験サンプルの引張強度と線膨張率を測定し、測定
結果を、表4に記載した。なお、測定方法は、上記の方
法と同様である。
(L1-L0) / L0 / (T1-T0) L0: Sample length at the start of measurement L1: Sample length at the temperature after temperature rise T0: Temperature at the start of measurement T1: Temperature after temperature rise The composite resin sheet for thermoforming having a thickness of 2 mm (10)
At 180 ° C., which is below the transition point of the liquid crystal resin and above the melting temperature of the thermoplastic resin, into a bowl shape by press molding, and has a concave portion (12) shown in FIG. 2 and FIG. Form
(11) was obtained. A test sample was cut out from the flat portion of the concave portion (12) of the shaped body (11) made of the composite resin sheet for thermoforming (10), and the tensile strength and the coefficient of linear expansion of the test sample were measured. It described in. The measuring method is the same as the above method.

【0071】実施例2〜5 用いる樹脂の種類および配合割合を、表1のように変更
したこと以外は、実施例1と同様にして、本発明の熱成
形用複合樹脂シートを製造した。
Examples 2 to 5 A composite resin sheet for thermoforming of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the types and the proportions of the resins used were changed as shown in Table 1.

【0072】比較例1及び2 比較のために、用いる樹脂の種類、割合を表1のように
変更したこと以外は、実施例1と同様にして、比較用の
複合樹脂シートを製造した。
Comparative Examples 1 and 2 For comparison, a composite resin sheet for comparison was produced in the same manner as in Example 1 except that the types and proportions of the resins used were changed as shown in Table 1.

【0073】比較例3 比較のために、Tダイから押し出されたシート状物を、
2本の対向する冷却ロール間に通し、厚み0.04mm
の熱成形用複合樹脂シートを得たこと以外は、実施例1
と同様である。
Comparative Example 3 For comparison, a sheet extruded from a T-die was
Pass between two opposing cooling rolls, thickness 0.04mm
Example 1 except that a composite resin sheet for thermoforming was obtained.
Is the same as

【0074】比較例4 比較のために、Tダイから押し出されたシート状物を、
2本の対向する冷却ロール間に通し、厚み8mmの熱成
形用複合樹脂シートを得たこと以外は、実施例1と同様
である。
Comparative Example 4 For comparison, a sheet extruded from a T-die was
It is the same as Example 1 except that the composite resin sheet for thermoforming having a thickness of 8 mm was obtained by passing between two opposed cooling rolls.

【0075】比較例5及び6 比較のために、押出機のバレル中での樹脂温度、Tダイ
出口での樹脂温度を表2のように変更したこと以外は、
実施例1と同様にして、比較用の熱成形用複合樹脂シー
トを製造した。
Comparative Examples 5 and 6 For comparison, except that the resin temperature in the barrel of the extruder and the resin temperature at the exit of the T-die were changed as shown in Table 2,
In the same manner as in Example 1, a composite resin sheet for thermoforming for comparison was produced.

【0076】比較例7 比較のために、ガラス繊維(日東紡株式会社製、繊維径
10μ、繊維長5mm)を30重量部添加したこと以外
は、比較例1と同様にして、比較用の熱成形用複合樹脂
シートを製造した。
Comparative Example 7 For comparison, a heat for comparison was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that 30 parts by weight of glass fiber (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., fiber diameter 10 μm, fiber length 5 mm) was added. A composite resin sheet for molding was produced.

【0077】なお、上記実施例2〜5と比較例1〜7に
おいて得られた熱成形用複合樹脂シートの性能を評価す
るために、上記の方法と同様にして、熱成形用複合樹脂
シートおよび賦形体の試験サンプルにつき、引張強度と
線膨張率を測定し、測定結果を表3と表4にあわせて記
載した。
In order to evaluate the performance of the thermoformed composite resin sheets obtained in Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 7, the thermoformed composite resin sheets and The tensile strength and the coefficient of linear expansion of the test sample of the shaped body were measured, and the measurement results are shown in Tables 3 and 4.

【0078】また、上記実施例と比較例のすべてについ
て、得られた熱成形用複合樹脂シートの架橋後のゲル分
率を測定し、測定結果を表5に記載した。
For all of the above Examples and Comparative Examples, the gel fraction after crosslinking of the obtained thermoforming composite resin sheet was measured. Table 5 shows the measurement results.

【0079】[0079]

【表1】 [Table 1]

【表2】 [Table 2]

【表3】 [Table 3]

【表4】 [Table 4]

【表5】 上記表3と表4の結果から明らかなように、本発明の実
施例の熱成形用複合樹脂シートによれば、引張強度が非
常に大きく、充分な強度および剛性を有していた。また
本発明の実施例の熱成形用複合樹脂シートの線膨脹率
は、非常に小さいものであり、耐ドローダウン性や成形
加工性に優れ、かつ高い寸法安定性を有するものであっ
た。
[Table 5] As is clear from the results of Tables 3 and 4, according to the composite resin sheet for thermoforming of the example of the present invention, the tensile strength was extremely large, and the composite resin sheet had sufficient strength and rigidity. Further, the linear expansion coefficient of the composite resin sheet for thermoforming according to the example of the present invention was very small, and was excellent in drawdown resistance and molding workability, and had high dimensional stability.

【0080】これに対し、比較例の熱成形用複合樹脂シ
ートは、引張強度が小さく、充分な強度および剛性を有
しておらず、また線膨脹係数が大きいので、加熱による
寸法変化の大きいものであった。
On the other hand, the composite resin sheet for thermoforming of the comparative example has a small tensile strength, does not have sufficient strength and rigidity, and has a large linear expansion coefficient, so that a dimensional change due to heating is large. Met.

【0081】また上記表5の結果から明らかなように、
本発明の実施例4と5の熱成形用複合樹脂シートによれ
ば、熱可塑性樹脂が無架橋ポリオレフィン樹脂と架橋性
ポリオレフィン樹脂とからなるものであるため、架橋後
のゲル分率は、好ましい範囲のものであった。
As is clear from the results in Table 5 above,
According to the composite resin sheets for thermoforming of Examples 4 and 5 of the present invention, since the thermoplastic resin is composed of a non-crosslinked polyolefin resin and a crosslinkable polyolefin resin, the gel fraction after crosslinking is in a preferable range. It was.

【0082】[0082]

【発明の効果】本発明の熱成形用複合樹脂シートは、上
述のように、0.1〜50重量%の液晶樹脂と、該液晶
樹脂の転移点よりも低い融点もしくは溶融温度を有しか
つ50〜99.9重量%の熱可塑性樹脂との混合物より
なり、液晶樹脂がフィブリル状態で熱可塑性樹脂中に分
散しているとともに、シート厚みが0.1〜5mmであ
ることを特徴とするもので、本発明の熱成形用複合樹脂
シートによれば、フィブリル化した液晶樹脂のため、引
張強度が高く、線膨張率が低い材料になる。
As described above, the composite resin sheet for thermoforming of the present invention has a liquid crystal resin of 0.1 to 50% by weight, a melting point or a melting temperature lower than the transition point of the liquid crystal resin, and A mixture of 50 to 99.9% by weight of a thermoplastic resin, wherein the liquid crystal resin is dispersed in the thermoplastic resin in a fibril state, and the sheet thickness is 0.1 to 5 mm. According to the composite resin sheet for thermoforming of the present invention, the fibrillated liquid crystal resin has high tensile strength and low linear expansion coefficient.

【0083】また液晶樹脂は、再溶融加工可能であるの
で、熱成形用複合樹脂シートは再利用が可能である。
Since the liquid crystal resin can be re-melted, the composite resin sheet for thermoforming can be reused.

【0084】本発明の熱成形用複合樹脂シートの製造方
法は、上述のように、0.1〜50重量%の液晶樹脂
と、該液晶樹脂の転移点よりも低い融点もしくは溶融温
度を有しかつ50〜99.9重量%の熱可塑性樹脂との
混合組成物を、液晶樹脂の転移点以上の温度で溶融混練
した後、液晶樹脂の転移点以下、及び熱可塑性樹脂の溶
融温度以上でシート状に賦形し、さらに熱可塑性樹脂の
溶融温度以下まで冷却して、シートを得るものであるか
ら、得られた熱成形用複合樹脂シートは、フィブリル化
した液晶樹脂が押出方向に効率良く配向したものとな
り、従って、熱成形用複合樹脂シートの押出方向すなわ
ち長手方向の強度および剛性が大幅に増大し、得られた
熱成形用複合樹脂シートは、ドアパッド、インサイドパ
ネル、バンパービーム等の自動車部品のように、優れた
強度、剛性を必要とする用途の部品の材料に、好適に使
用し得る。
As described above, the method for producing a composite resin sheet for thermoforming according to the present invention has a liquid crystal resin of 0.1 to 50% by weight and a melting point or melting temperature lower than the transition point of the liquid crystal resin. After melt-kneading a mixed composition with 50 to 99.9% by weight of a thermoplastic resin at a temperature higher than the transition point of the liquid crystal resin, the sheet is melted at a temperature lower than the transition temperature of the liquid crystal resin and higher than the melting temperature of the thermoplastic resin. Since the sheet is obtained by shaping into a shape and further cooling to a temperature below the melting temperature of the thermoplastic resin, the resulting thermoformed composite resin sheet has the fibrillated liquid crystal resin oriented efficiently in the extrusion direction. Therefore, the strength and rigidity of the thermoforming composite resin sheet in the extrusion direction, that is, in the longitudinal direction, are greatly increased, and the obtained thermoforming composite resin sheet is provided with door pads, inside panels, bumper beams, and the like. As the auto parts, superior strength, the material of the component applications requiring stiffness, can be preferably used.

【0085】また本発明の熱成形用複合樹脂シートを使
用した賦形体の製造方法は、上述のように、熱成形用複
合樹脂シートを、液晶樹脂の転移点以下、及び熱可塑性
樹脂の溶融温度以上で熱成形して、賦形体を得ることを
特徴とするもので、得られた熱成形用複合樹脂シートの
賦形体は、フィブリル化した液晶樹脂のため、引張強度
が高く、線膨張率が低い部品となる。また液晶樹脂は再
溶融加工可能であるので、熱成形用複合樹脂シートの賦
形体は、再利用が可能であるという効果を奏する。
Further, in the method for producing a shaped body using the composite resin sheet for thermoforming of the present invention, as described above, the composite resin sheet for thermoforming is formed by melting the resin sheet below the transition point of the liquid crystal resin and the melting temperature of the thermoplastic resin. It is characterized by obtaining a shaped body by thermoforming as described above, and the shaped body of the obtained thermoformed composite resin sheet has a high tensile strength and a linear expansion coefficient because of the fibrillated liquid crystal resin. Low parts. In addition, since the liquid crystal resin can be re-melted, the shaped body of the composite resin sheet for thermoforming has an effect that it can be reused.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の熱成形用複合樹脂シートの製造装置を
示す概略断面図である。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an apparatus for producing a composite resin sheet for thermoforming of the present invention.

【図2】本発明の熱成形用複合樹脂シートから作られた
賦形体の拡大断面図である。
FIG. 2 is an enlarged sectional view of a shaped body made from the composite resin sheet for thermoforming of the present invention.

【図3】同賦形体の拡大平面図である。FIG. 3 is an enlarged plan view of the same shaped body.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ホッパ 2 押出機 3 Tダイ 4 冷却ロール 10 熱成形用複合樹脂シート 11 賦形体 12 凹状部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Hopper 2 Extruder 3 T die 4 Cooling roll 10 Composite resin sheet for thermoforming 11 Shaped object 12 Concave part

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 0.1〜50重量%の液晶樹脂と、該液
晶樹脂の転移点よりも低い融点もしくは溶融温度を有し
かつ50〜99.9重量%の熱可塑性樹脂との混合物よ
りなり、液晶樹脂がフィブリル状態で熱可塑性樹脂中に
分散しているとともに、シート厚みが0.1〜5mmで
あることを特徴とする熱成形用複合樹脂シート。
1. A mixture of 0.1 to 50% by weight of a liquid crystal resin and 50 to 99.9% by weight of a thermoplastic resin having a melting point or melting temperature lower than the transition point of the liquid crystal resin. And a composite resin sheet for thermoforming, wherein the liquid crystal resin is dispersed in the thermoplastic resin in a fibril state, and the sheet thickness is 0.1 to 5 mm.
【請求項2】 熱可塑性樹脂が、無架橋ポリオレフィン
樹脂と架橋性ポリオレフィン樹脂とからなることを特徴
とする請求項1記載の熱成形用複合樹脂シート。
2. The composite resin sheet for thermoforming according to claim 1, wherein the thermoplastic resin comprises a non-crosslinked polyolefin resin and a crosslinkable polyolefin resin.
【請求項3】 0.1〜50重量%の液晶樹脂と、該液
晶樹脂の転移点よりも低い融点もしくは溶融温度を有し
かつ50〜99.9重量%の熱可塑性樹脂との混合組成
物を、液晶樹脂の転移点以上の温度で溶融混練した後、
液晶樹脂の転移点以下、及び熱可塑性樹脂の溶融温度以
上でシート状に賦形し、さらに熱可塑性樹脂の溶融温度
以下まで冷却して、シートを得ることを特徴とする熱成
形用複合樹脂シートの製造方法。
3. A mixed composition of 0.1 to 50% by weight of a liquid crystal resin and 50 to 99.9% by weight of a thermoplastic resin having a melting point or melting temperature lower than the transition point of the liquid crystal resin. After melt-kneading at a temperature equal to or higher than the transition point of the liquid crystal resin,
A composite resin sheet for thermoforming, which is shaped into a sheet at a transition temperature of a liquid crystal resin or lower, and at a melting temperature of a thermoplastic resin or higher, and further cooled to a melting temperature of the thermoplastic resin or lower to obtain a sheet. Manufacturing method.
【請求項4】 請求項1または2記載の熱成形用複合樹
脂シートを使用し、熱成形用複合樹脂シートを、液晶樹
脂の転移点以下、及び熱可塑性樹脂の溶融温度以上で熱
成形して、賦形体を得ることを特徴とする賦形体の製造
方法。
4. The thermoforming composite resin sheet according to claim 1 or 2, wherein the thermoforming composite resin sheet is thermoformed at a transition temperature of a liquid crystal resin or lower and a melting temperature of a thermoplastic resin or higher. A method for producing a shaped body, comprising obtaining a shaped body.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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