JPH10212393A - Resin composition, artificial marble molded therefrom and its production - Google Patents

Resin composition, artificial marble molded therefrom and its production

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JPH10212393A
JPH10212393A JP9296782A JP29678297A JPH10212393A JP H10212393 A JPH10212393 A JP H10212393A JP 9296782 A JP9296782 A JP 9296782A JP 29678297 A JP29678297 A JP 29678297A JP H10212393 A JPH10212393 A JP H10212393A
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unsaturated monomer
meth
acrylate
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a resin composition which has good handleability, emits less order during handling, can be easily molded and is suited for the production of artificial marble. SOLUTION: This invention provides a resin composition comprising 10-40wt.% unsaturated monomer having at least two radical-polymerizable double bonds in the molecule or mixture thereof with a copolymerizable unsaturated monomer, 50-85wt.% inorganic filler, 1-20wt.% crosslinked resin particles, 0.1-20wt.% resin having methyl methacrylate units and 0.01-5wt.% radical polymerization initiator, and an artificial marble molded from the composition.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は成形性、耐熱性に優
れる人造大理石の製造に適した樹脂組成物及びその樹脂
組成物を成形してなる人造大理石に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition suitable for producing artificial marble having excellent moldability and heat resistance, and an artificial marble obtained by molding the resin composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】不飽和ポリエステル樹脂を主体とするシ
ートモールディングコンパウンド(SMC)、バルクモ
ールディングコンパウンド(BMC)材料はその成形作
業の簡便さから従来のハンドレイアップ成形法や、スプ
レーアップ成形法に置き換わってきており、バスタブな
どの用途に用いられている。しかし、不飽和ポリエステ
ル樹脂を主体とするこれらの材料はアルカリ性で加水分
解を起こすため、耐熱水性や耐久性に劣るという問題点
があった。これを改善するために種々の方法が提案され
ている。
2. Description of the Related Art Sheet molding compound (SMC) and bulk molding compound (BMC) materials mainly composed of unsaturated polyester resin have been replaced by conventional hand lay-up molding methods and spray-up molding methods because of their simple molding work. It is used for bathtubs and other applications. However, these materials, which are mainly composed of unsaturated polyester resins, have a problem that they are inferior in hot water resistance and durability because they are hydrolyzed by alkali. Various methods have been proposed to improve this.

【0003】例えば、特公平5−13899号公報には
多官能(メタ)アクリレートを20重量%以上含有する
単量体A100重量部に対して、メタクリル酸エステル
類を必須成分として含有する単量体から導かれる平均分
子量5万〜20万の範囲で20メッシュ以下の粒度のメ
タクリル系樹脂粉末B50〜300重量部、該単量体A
の硬化剤C0.5〜2重量部、無機質充填材D100〜
500重量部および必要によりカップリング剤、着色
剤、および補強材を常温又は硬化温度未満の加温下に混
練熟成して得られる常温で粘土状ないし固形の成形材料
を、加圧下に加熱して成形・硬化することを特長とする
天然石調品の製法が開示されている。
For example, Japanese Patent Publication No. 5-13899 discloses a monomer containing a methacrylic acid ester as an essential component with respect to 100 parts by weight of a monomer A containing 20% by weight or more of a polyfunctional (meth) acrylate. 50 to 300 parts by weight of a methacrylic resin powder B having a particle size of 20 mesh or less in an average molecular weight range of 50,000 to 200,000 derived from
0.5 to 2 parts by weight of curing agent C, inorganic filler D100 to
At room temperature, a clay-like or solid molding material obtained by kneading and aging 500 parts by weight and, if necessary, a coupling agent, a coloring agent, and a reinforcing material under heating at room temperature or below the curing temperature, is heated under pressure. A method for producing a natural stone preparation characterized by being molded and cured is disclosed.

【0004】特開平5−32720号公報には、(a)
メタクリル酸メチルを主体とする不飽和単量体20〜6
0重量%、(b)無機粉末80〜40重量%、および
(c)メタクリル酸メチルに対する膨潤度が3〜15倍
でかつメタクリル酸メチルに不溶の樹脂微粒子1〜25
重量%よりなるアクリル樹脂プリミックスが開示されて
いる。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-32720 discloses that (a)
Unsaturated monomers mainly composed of methyl methacrylate 20 to 6
0% by weight, (b) 80 to 40% by weight of inorganic powder, and (c) resin fine particles 1 to 25 having a swelling degree to methyl methacrylate of 3 to 15 times and being insoluble in methyl methacrylate
An acrylic resin premix consisting of wt.% Is disclosed.

【0005】また、特開平7−188505号公報に
は、メチルメタクリレートを主体とする不飽和単量体と
メチルメタクリレートの重合体を主体とするポリマーを
主成分とするアクリルシラップ(A)100重量部に対
して、無機粉末(B)180〜260重量部と、無機粉
末を含有する樹脂粒子(C)60〜140重量部を配合
してなり、前記無機粉末を含有する樹脂粒子(C)は、
メチルメタクリレートの不溶であり、メチルメタクリレ
ートに対する1日経過後の吸油量が40〜100重量%
であり、かつ、メチルメタクリレートに対する膨潤度が
2倍以下であるアクリル樹脂プリミックスが開示されて
いる。
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-188505 discloses that 100 parts by weight of an acrylic syrup (A) mainly containing a polymer mainly composed of an unsaturated monomer mainly composed of methyl methacrylate and a polymer of methyl methacrylate. To 180 to 260 parts by weight of the inorganic powder (B) and 60 to 140 parts by weight of the resin particles (C) containing the inorganic powder, wherein the resin particles (C) containing the inorganic powder are:
Methyl methacrylate is insoluble and the oil absorption after one day with respect to methyl methacrylate is 40 to 100% by weight.
And an acrylic resin premix having a degree of swelling with respect to methyl methacrylate of twice or less.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特公平
5−13899号公報に記載の方法では、樹脂成分とし
て分子量5〜20万のメタクリル系樹脂粉末を用いてお
り、混練・熟成の後の表面のべとつきが大きく、また、
混練後も形状安定性が充分でなく、放置しているだけで
流動、変形するなどという取扱性が悪い点が問題であ
る。また特開平5−32720号公報や特開平7−18
8505号公報に記載のプリミックスはいずれもメチル
メタクリレートを主体とする不飽和単量体成分を含有し
ており、メチルメタクリレートの揮発が抑制できず、貯
蔵や放置の際の安定性に欠け、また同時に臭気を伴うた
め作業環境の点からも改善が望まれていた。
However, in the method described in Japanese Patent Publication No. 13899/1993, a methacrylic resin powder having a molecular weight of 50,000 to 200,000 is used as a resin component. Great stickiness,
The problem is that the shape stability is not sufficient even after kneading, and the handleability is poor such as flowing or deforming when left alone. Also, JP-A-5-32720 and JP-A-7-18
All premixes described in JP 8505 Publication contain an unsaturated monomer component mainly composed of methyl methacrylate, cannot suppress the volatilization of methyl methacrylate, lack stability during storage or storage, and At the same time, it is accompanied by an odor, so improvement has been desired from the viewpoint of the working environment.

【0007】本発明者はかかる事情に鑑み、取扱性がよ
く、取扱時の臭気の程度が低く、容易に成形することが
でき、人造大理石の製造に適した樹脂組成物について鋭
意検討した結果、特定量の1分子内にラジカル重合可能
な二重結合を少なくとも2個有する不飽和単量体または
該不飽和単量体と共重合可能な不飽和単量体との混合
物、無機充填剤、架橋した樹脂粒子、メチルメタクリレ
ート単位を有する樹脂、ラジカル重合開始剤からなる樹
脂組成物が、取扱性がよく、取扱時の臭気の程度が低
く、容易に人造大理石を製造できることを見出し、本発
明に至った。
In view of such circumstances, the present inventors have conducted intensive studies on a resin composition which is easy to handle, has low odor during handling, can be easily molded, and is suitable for the production of artificial marble. A specific amount of an unsaturated monomer having at least two radical polymerizable double bonds in one molecule or a mixture of the unsaturated monomer and a copolymerizable unsaturated monomer, an inorganic filler, and a crosslinker The present invention has found that a resin composition comprising resin particles, a resin having a methyl methacrylate unit, and a radical polymerization initiator has good handleability, has a low odor during handling, and can easily produce artificial marble. Was.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、次の
成分(a)〜(e)を含有してなる樹脂組成物およびこ
の樹脂組成物を成形してなる人造大理石である。 (a)1分子内にラジカル重合可能な二重結合を少なく
とも2個有する不飽和単量体、または該不飽和単量体と
共重合可能な不飽和単量体との混合物10〜40重量% (b)無機充填剤50〜85重量% (c)架橋した樹脂粒子1〜20重量% (d)メチルメタクリレート単位を有する樹脂0.1〜
20重量% (e)ラジカル重合開始剤0.01〜5重量%
That is, the present invention provides a resin composition containing the following components (a) to (e) and an artificial marble obtained by molding the resin composition. (A) 10 to 40% by weight of an unsaturated monomer having at least two radical polymerizable double bonds in one molecule, or a mixture of the unsaturated monomer and an unsaturated monomer copolymerizable with the unsaturated monomer (B) 50 to 85% by weight of inorganic filler (c) 1 to 20% by weight of crosslinked resin particles (d) 0.1 to 0.1% of resin having methyl methacrylate unit
20% by weight (e) Radical polymerization initiator 0.01 to 5% by weight

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
1分子内にラジカル重合可能な二重結合を少なくとも2
個有する不飽和単量体としては、例えば、アリルメタク
リレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ト
リエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピ
レングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチ
レングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキ
サンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、
ジアリルフタレート、トリメチロールプロパントリ(メ
タ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メ
タ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メ
タ)アクリレート;等が挙げられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
At least two radically polymerizable double bonds in one molecule
Examples of the unsaturated monomer having the same include allyl methacrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, and polypropylene glycol di. (Meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, divinylbenzene,
Diallyl phthalate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylol methane tri (meth) acrylate, tetramethylol methane tetra (meth) acrylate; and the like.

【0010】また、共重合可能な不飽和単量体として
は、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メ
タ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブ
チル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メ
タ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、テ
トラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イソボル
ニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレ
ート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート等のメタク
リル酸またはアクリル酸と脂肪族、芳香族、脂環族アル
コールとのエステル;ヒドロキシエチル(メタ)アクリ
レート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒ
ドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシア
ルキルエステル類等の(メタ)アクリル系単量体;アク
リル酸、メタクリル酸等の不飽和酸類;スチレン、α−
メチルスチレン等のスチレン系単量体;アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類;無水マ
レイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイ
ミド、酢酸ビニル等の単官能の不飽和単量体が挙げられ
るが、これらに限定されるものではなく、1分子内にラ
ジカル重合可能な二重結合を少なくとも2個有する不飽
和単量体と共重合するものを適宜選択して用いることが
できる。
Examples of copolymerizable unsaturated monomers include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate. , Lauryl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and other methacrylic or acrylic acids with aliphatic, aromatic, or alicyclic alcohols And (meth) acrylic monomers such as hydroxyalkyl esters such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate and hydroxybutyl (meth) acrylate; acrylic acid and methacrylic acid Unsaturated acids; styrene, alpha-
Styrene-based monomers such as methylstyrene; unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; monofunctional unsaturated monomers such as maleic anhydride, phenylmaleimide, cyclohexylmaleimide, and vinyl acetate; The polymer is not limited to the above, and a copolymer copolymerizable with an unsaturated monomer having at least two double bonds capable of radical polymerization in one molecule can be appropriately selected and used.

【0011】本発明において、1分子内にラジカル重合
可能な二重結合を少なくとも2個有する不飽和単量体と
共重合可能な不飽和単量体との混合物とは、1分子内に
ラジカル重合可能な二重結合を少なくとも2個有する不
飽和単量体を50重量%以上含有する単量体の混合物で
ある。なお、1分子内にラジカル重合可能な二重結合を
少なくとも2個有する不飽和単量体、およびこれと共重
合可能な不飽和単量体は、それぞれ2種以上混合して用
いることもできる。また、これらの不飽和単量体には重
合体を溶解させて用いることもできる。以下、特に区別
しない限り、両方の不飽和単量体を一括して単に不飽和
単量体と称する。
In the present invention, a mixture of an unsaturated monomer having at least two double bonds capable of radical polymerization in one molecule and an unsaturated monomer copolymerizable in one molecule refers to a radical polymerization in one molecule. It is a mixture of monomers containing at least 50% by weight of an unsaturated monomer having at least two possible double bonds. The unsaturated monomer having at least two double bonds capable of radical polymerization in one molecule and the unsaturated monomer copolymerizable therewith can be used as a mixture of two or more kinds. Further, these unsaturated monomers can be used by dissolving a polymer. Hereinafter, unless otherwise specified, both unsaturated monomers are simply referred to as an unsaturated monomer.

【0012】樹脂組成物中の不飽和単量体の含有量は1
0〜40重量%の範囲である。この量が10重量%より
少ないと樹脂組成物を成形する際に充分な成形性が得ら
れず、逆に40重量%より多い場合には、混練後の表面
のべとつきなどが大きく、また、形状維持も困難となる
ため取扱が悪く好ましくない。
The content of unsaturated monomer in the resin composition is 1
It is in the range of 0 to 40% by weight. When the amount is less than 10% by weight, sufficient moldability cannot be obtained when molding the resin composition. On the other hand, when the amount is more than 40% by weight, tackiness of the surface after kneading is large, and Maintenance is also difficult, and handling is not preferable.

【0013】本発明における無機充填剤とは、不飽和単
量体に不溶でその重合反応を妨害しないもので有れば特
に制限はない。このような無機充填剤の例として、例え
ば、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、炭酸カル
シウム、珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、水酸化マグ
ネシウム、シリカ、タルク、クレー、ベントナイトなど
を挙げることが出来るが、これらに制限されるものでは
ない。アクリル人造大理石の外観、物性などの点から水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、シリカが好ま
しい。無機充填剤として、ガラス繊維を含有させること
もできる。ガラス繊維の材質としては特に制限はなく、
通常用いられるアルカリガラス、無アルカリガラスなど
を用いることができる。これら無機充填剤は1種類では
なく、2種類以上併用して用いることも可能である。
The inorganic filler in the present invention is not particularly limited as long as it is insoluble in the unsaturated monomer and does not hinder the polymerization reaction. Examples of such inorganic fillers include, for example, aluminum hydroxide, aluminum oxide, calcium carbonate, calcium silicate, calcium sulfate, magnesium hydroxide, silica, talc, clay, bentonite, and the like, but are not limited thereto. It is not something to be done. Aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and silica are preferred from the viewpoint of the appearance and physical properties of the acrylic artificial marble. Glass fibers can be included as an inorganic filler. There is no particular limitation on the material of the glass fiber,
Usually used alkali glass, non-alkali glass and the like can be used. These inorganic fillers are not limited to one kind, but may be used in combination of two or more kinds.

【0014】樹脂組成物中の無機充填剤の量は50〜8
5重量部の範囲である。50重量部より少ない場合には
人造大理石調の外観や質感が得られず、85重量部より
多い場合には混合時に均一とするのが困難となるため好
ましくない。
The amount of the inorganic filler in the resin composition is 50 to 8
The range is 5 parts by weight. When the amount is less than 50 parts by weight, the appearance and texture of artificial marble cannot be obtained, and when the amount is more than 85 parts by weight, it becomes difficult to make the mixture uniform during mixing, which is not preferable.

【0015】架橋した樹脂粒子としては、例えば、乳化
重合、懸濁重合、分散重合などの重合で得られる樹脂粒
子を用いることが出来る。また、他の重合方法で得られ
た架橋重合体を粉砕した粒子も用いることが出来る。粒
子の大きさとしては一般に1〜100μmのものが好適
に使用できる。100μmを越える大きさの粒子を使用
した場合には、成形後に粒子形状が目立つことがあるた
めに好ましくない。ただし、石目調の外観とする場合な
どの意匠性の付与を目的とする場合は粒子の大きさに特
に制限はない。架橋した樹脂粒子の量としては1〜20
重量%の範囲である。この量が1重量%より少ないと組
成物のべとつきが大きくなり、取扱性が悪くなる。20
重量%より多い場合には組成物の形状保持性が低下し、
取扱性が悪くなる。
As the crosslinked resin particles, for example, resin particles obtained by polymerization such as emulsion polymerization, suspension polymerization and dispersion polymerization can be used. Particles obtained by pulverizing a crosslinked polymer obtained by another polymerization method can also be used. Generally, particles having a size of 1 to 100 μm can be suitably used. It is not preferable to use particles having a size exceeding 100 μm, because the shape of the particles may be conspicuous after molding. However, there is no particular limitation on the size of the particles for the purpose of imparting a design property such as a stone-grained appearance. The amount of the crosslinked resin particles is 1 to 20
% By weight. If this amount is less than 1% by weight, the composition becomes sticky and the handleability deteriorates. 20
When the amount is more than the weight%, the shape retention of the composition decreases,
Handling becomes poor.

【0016】メチルメタクリレート単位を有する樹脂と
は、メチルメタクリレートの単独重合体またはメチルメ
タクリレートと共重合可能な不飽和単量体との共重合体
をいう。メチルメタクリレートと共重合可能な不飽和単
量体としては、例えば、(A)メチル(メタ)アクリレ
ート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)
アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチ
ルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)ア
クリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレ
ート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ベンジル
(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリ
レート等のメタクリル酸またはアクリル酸と脂肪族、芳
香族、脂環族アルコールとのエステル;ヒドロキシエチ
ル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)
アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート
等のヒドロキシアルキルエステル類等の(メタ)アクリ
ル系単量体;アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和酸
類;スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量
体;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和
ニトリル類;無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シ
クロヘキシルマレイミド、酢酸ビニル等の単官能の不飽
和単量体、(B)アリルメタクリレート、エチレングリ
コールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メ
タ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)
アクリレート、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロ
パントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタ
ントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタン
テトラ(メタ)アクリレートなどの一分子内にラジカル
重合可能な二重結合を複数個有する多官能の不飽和単量
体;等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。
The resin having a methyl methacrylate unit refers to a homopolymer of methyl methacrylate or a copolymer of methyl methacrylate and an unsaturated monomer copolymerizable with methyl methacrylate. Examples of unsaturated monomers copolymerizable with methyl methacrylate include (A) methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and propyl (meth)
Methacryl such as acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, and cyclohexyl (meth) acrylate Esters of acids or acrylic acids with aliphatic, aromatic or alicyclic alcohols; hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth)
(Meth) acrylic monomers such as hydroxyalkyl esters such as acrylate and hydroxybutyl (meth) acrylate; unsaturated acids such as acrylic acid and methacrylic acid; styrene monomers such as styrene and α-methylstyrene; Unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; monofunctional unsaturated monomers such as maleic anhydride, phenylmaleimide, cyclohexylmaleimide and vinyl acetate; (B) allyl methacrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol Di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1, - hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth)
Acrylate, divinylbenzene, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylol methane tri (meth) acrylate, tetramethylol methane tetra (meth) acrylate, etc. Unsaturated monomer; and the like, but are not limited thereto.

【0017】樹脂組成物中のメチルメタクリレート単位
を有する樹脂の含有量は0.1〜20重量%の範囲であ
る。0.1重量%より少ない場合には組成物の形状保持
性が弱く、取り扱い性が悪くなる。また、20重量部よ
り多い場合には混合時の粘度が著しく大きくなり、混合
が困難となるため望ましくない。
The content of the resin having a methyl methacrylate unit in the resin composition is in the range of 0.1 to 20% by weight. If the amount is less than 0.1% by weight, the shape retention of the composition is weak, and the handleability is poor. On the other hand, if the amount is more than 20 parts by weight, the viscosity at the time of mixing becomes extremely large, and mixing becomes difficult, which is not desirable.

【0018】樹脂組成物には、不飽和単量体を重合硬化
させるためにラジカル重合開始剤を添加する。ラジカル
重合開始剤としては、1,1’−アゾビス(シクロヘキ
サン−1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス
(2,4,4−トリメチルペンテン)、2,2’−アゾ
ビス(2−メチルプロパン)、2−シアノ−2−プロピ
ラゾホルムアミド、2,2’−アゾビス(2−ヒドロキ
シ−メチルプロピオネート)、2,2’−アゾビス(2
−メチル−ブチロニトリル)、2,2’−アゾビスイソ
ブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチ
ル−バレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−
ジメチル−4メトキシバレロニトリル)、2,2’−ア
ゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパ
ン]、ジメチル2,2’−アゾビス(2−メチルプロピ
オネート)などのアゾ化合物;ジクミルパーオキサイ
ド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチル
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイドなどのジアシル、ジアルキルパーオキ
サイド系開始剤;t−ブチルパーオキシ−3,3,5−
トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシラウ
レート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブ
チルパーオキシアセテート、ジ−t−ブチルパーオキシ
ヘキサヒドロテレフタレート、ジ−t−ブチルパーオキ
シアゼレート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキ
サノエート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパー
オキシ−2−エチルへキサノエート、t−アミルパーオ
キシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキ
シピバレートなどのパーオキシエステル系開始剤;t−
ブチルパーオキシアリルカーボネート、t−ブチルパー
オキシイソプロピルカーボネートなどのパーカーボネイ
ト系開始剤;1,1−ジ−t−ブチルパーオキシシクロ
ヘキサン、1,1−ジ−t−ブチルパ−オキシ−3,
3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ジ−t−
ヘキシルパ−オキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘ
キサンなどのパーオキシケタール系開始剤などが挙げら
れる。
A radical polymerization initiator is added to the resin composition in order to polymerize and cure the unsaturated monomer. Examples of the radical polymerization initiator include 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2′-azobis (2,4,4-trimethylpentene), and 2,2′-azobis (2-methylpropane). ), 2-cyano-2-propyrazoformamide, 2,2′-azobis (2-hydroxy-methylpropionate), 2,2′-azobis (2
-Methyl-butyronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4-dimethyl-valeronitrile), 2,2'-azobis (2,4-
Azo compounds such as dimethyl-4methoxyvaleronitrile), 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane], and dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate); Diacyl and dialkyl peroxide initiators such as milperoxide, t-butylcumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, benzoyl peroxide and lauroyl peroxide; t-butylperoxy-3,3,5-
Trimethylhexanoate, t-butylperoxylaurate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxyacetate, di-t-butylperoxyhexahydroterephthalate, di-t-butylperoxyazelate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, t-amylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy Peroxyester initiators such as oxypivalate; t-
Percarbonate-based initiators such as butylperoxyallyl carbonate and t-butylperoxyisopropyl carbonate; 1,1-di-t-butylperoxycyclohexane, 1,1-di-t-butylperoxy-3,
3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-di-t-
And peroxyketal-based initiators such as hexylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane.

【0019】これらの重合開始剤は、不飽和単量体10
0重量部に対して0.01〜5重量部の量を添加する。
0.01重量部より少ないとラジカル重合を行うのに長
時間かかり、また、5重量部を越えた場合には不飽和単
量体を安定して重合できなくなるため好ましくない。こ
れらのラジカル重合開始剤は2種類以上を併用すること
も可能である。
These polymerization initiators are composed of unsaturated monomers 10
An amount of 0.01 to 5 parts by weight is added to 0 parts by weight.
When the amount is less than 0.01 part by weight, it takes a long time to perform radical polymerization, and when the amount exceeds 5 parts by weight, it is not preferable because the unsaturated monomer cannot be stably polymerized. Two or more of these radical polymerization initiators can be used in combination.

【0020】本発明の樹脂組成物には、リン原子を有す
る界面活性剤を含ませることが好ましい。リン原子を有
する界面活性剤を含ませることによって樹脂組成物の混
合時の均一性が向上する。特に無機充填剤を多く含む場
合には有効である。
The resin composition of the present invention preferably contains a surfactant having a phosphorus atom. By incorporating a surfactant having a phosphorus atom, the uniformity of the resin composition at the time of mixing is improved. It is particularly effective when a large amount of an inorganic filler is contained.

【0021】リン原子を有する界面活性剤としては、下
記の一般式 化1
As the surfactant having a phosphorus atom, the following general formula 1

【化1】RO(CH2CH2O)n P(O)(OH)2 で示されるリン酸モノエステル、または下記の一般式
化2
[Image Omitted] Phosphoric acid monoester represented by RO (CH 2 CH 2 O) n P (O) (OH) 2 , or the following general formula
Chemical 2

【0022】[0022]

【化2】[RO(CH2CH2O)n ]2P(O)OH で示されるリン酸ジエステルが挙げられる。なお、式
中、いずれもRは炭素数8〜30のアルキル基またはア
ルキルフェノールを、nは酸化エチレンの平均付加モル
数で1〜10を表す。
Embedded image A phosphoric diester represented by [RO (CH 2 CH 2 O) n] 2 P (O) OH is exemplified. In the formula, R represents an alkyl group or alkylphenol having 8 to 30 carbon atoms, and n represents 1 to 10 in terms of an average addition mole number of ethylene oxide.

【0023】このリン原子を有する界面活性剤は上記の
成分(a)〜(e)を含有する樹脂組成物100重量部
に対して0.01〜5重量部添加される。0.01重量
部より少ない場合には、混合時の粘度が高く、逆に5重
量部を越えると耐水性などの低下を招くことがある。
The surfactant having a phosphorus atom is added in an amount of 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition containing the above components (a) to (e). When the amount is less than 0.01 part by weight, the viscosity at the time of mixing is high, and when the amount exceeds 5 parts by weight, the water resistance may be lowered.

【0024】また、本発明の樹脂組成物には、離型剤、
紫外線吸収剤、染料、顔料、重合抑制剤、連鎖移動剤、
酸化防止剤、難燃化剤、カップリング剤、補強剤などを
さらに含ませることができる。
Further, the resin composition of the present invention comprises a releasing agent,
UV absorbers, dyes, pigments, polymerization inhibitors, chain transfer agents,
An antioxidant, a flame retardant, a coupling agent, a reinforcing agent, and the like may be further included.

【0025】樹脂組成物は、不飽和単量体、無機充填
剤、架橋した樹脂粒子、メチルメタクリレート単位を有
する樹脂、ラジカル重合開始剤、必要によりリン原子を
有する界面活性剤を混合して、スラリー状ないし餅状で
得られる。混合のし易さから、メチルメタクリレート単
位を有する樹脂は、予め、不飽和単量体に溶解させた
後、混合する方法が好ましく用いられが、樹脂を不飽和
単量体に懸濁した状態で行うことも可能であるし、全成
分を適宜混合して行うことも可能である。
The resin composition is prepared by mixing an unsaturated monomer, an inorganic filler, cross-linked resin particles, a resin having a methyl methacrylate unit, a radical polymerization initiator, and, if necessary, a surfactant having a phosphorus atom. Obtained in the form of rice cake or rice cake. From the standpoint of ease of mixing, the method of mixing the resin having a methyl methacrylate unit after previously dissolving it in an unsaturated monomer is preferably used, but in a state where the resin is suspended in the unsaturated monomer. It is also possible to carry out, or to carry out by appropriately mixing all components.

【0026】次にこの樹脂組成物を成形して人造大理石
の製造する方法について説明する。混合後の樹脂組成物
がスラリー状の場合には、樹脂組成物を封入する容器と
して、相対する少なくとも2枚の平板と周囲をシールす
るシール材とから構成されるセルを使用することも可能
である。平板の材質は、前記の不飽和単量体に溶解した
り、浸食されないもので有れば特に制限はされない。通
常、ガラス板や金属板等が用いられる。金属板の場合は
ベルト式の連続した平板も用いることができる。また、
セルの内面に予め離型フィルムを敷いておいたり、セル
の内側に内袋を挿入して行うことも可能である。
Next, a method of producing the artificial marble by molding the resin composition will be described. When the resin composition after mixing is in the form of a slurry, it is also possible to use, as a container for enclosing the resin composition, a cell composed of at least two opposed flat plates and a sealing material for sealing the periphery. is there. The material of the flat plate is not particularly limited as long as it is not dissolved or eroded by the unsaturated monomer. Usually, a glass plate or a metal plate is used. In the case of a metal plate, a belt-type continuous flat plate can also be used. Also,
It is also possible to place a release film on the inner surface of the cell in advance, or to insert an inner bag inside the cell.

【0027】混合後の樹脂組成物が餅状で粘度が高い場
合には、フィルムで包むか、袋に入れるかまたは蓋付き
の容器などに封入する。粘度が高い場合の樹脂組成物の
混合にはニーダーなど公知の混合装置を使用すればよ
い。また、容器などに封入する場合も減圧脱泡などの処
理を行っても良い。
When the resin composition after mixing is in the form of a rice cake and has a high viscosity, it is wrapped in a film, put in a bag, or sealed in a container with a lid. When the viscosity is high, a known mixing device such as a kneader may be used for mixing the resin composition. In addition, when enclosing in a container or the like, treatment such as defoaming under reduced pressure may be performed.

【0028】混合した樹脂組成物は容器などに封入し、
30〜100℃に加熱して熟成を行う。不飽和単量体は
この熟成中に、添加した樹脂粒子内に含浸し、スラリー
状から粘土状に変化してゆく。100℃を越えて加熱し
た場合には、添加したラジカル重合開始剤による硬化反
応が開始するため、好ましくない。また、30℃より低
い温度では熟成に長時間を要するため好ましくない。従
って、熟成温度としては30〜100℃の範囲が望まし
い。熟成の条件は使用する架橋粒子、不飽和単量体の組
成等によって適宜選択される。
The mixed resin composition is sealed in a container or the like,
Aging is performed by heating to 30 to 100 ° C. During this ripening, the unsaturated monomer impregnates the added resin particles and changes from a slurry state to a clay state. Heating at more than 100 ° C. is not preferable because a curing reaction by the added radical polymerization initiator starts. On the other hand, if the temperature is lower than 30 ° C., aging takes a long time, which is not preferable. Therefore, the aging temperature is preferably in the range of 30 to 100C. The aging conditions are appropriately selected depending on the crosslinked particles to be used, the composition of the unsaturated monomer, and the like.

【0029】熟成終了後、セルを構成する少なくとも2
枚の平板を除去して粘土状のコンパウンドが得られる。
平板状の人造大理石を製造する場合には、このままさら
に温度を高めてラジカル重合による硬化反応を行い、人
造大理石板を得ることができる。また、種々の形状の成
形型内に上記の粘土状のコンパウンドを投入し、加圧、
加熱して賦型および硬化反応を行い、種々の形状の成形
体を得ることが出来る。
After completion of aging, at least 2
The removal of the two flat plates gives a clay-like compound.
In the case of producing a flat artificial marble, the temperature is further increased and a curing reaction by radical polymerization is performed to obtain an artificial marble. In addition, the above-mentioned clay-like compound is put into molds of various shapes, and pressed,
By heating and performing a molding and curing reaction, molded articles of various shapes can be obtained.

【0030】ラジカル重合による成形硬化反応を行うに
は、80〜200℃の温度が好ましい。80℃を下回る
場合には、硬化反応に長時間を要することとなり工業的
には不利となる。逆に200℃を越えた温度で加熱した
場合には分解や着色が起こるため好ましくない。
For performing a molding and curing reaction by radical polymerization, a temperature of 80 to 200 ° C. is preferable. If the temperature is lower than 80 ° C., a long time is required for the curing reaction, which is industrially disadvantageous. Conversely, heating at a temperature exceeding 200 ° C. is not preferable because decomposition and coloring occur.

【0031】[0031]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は取扱性が良好で、
取扱時の臭気の程度が低く、また容易に成形して人造大
理石を得ることができる。
The resin composition of the present invention has good handleability,
The degree of odor during handling is low, and it can be easily molded to obtain artificial marble.

【0032】[0032]

【実施例】以下、本発明を実施例によって詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、
評価は次のとおり行った。 (1)コンパウンドの取扱性:熟成後の硬さをゴム硬度
計で測定して評価した。 (2)臭気:50×50×3mmのコンパウンドを40
℃の環境に放置したときのコンパウンドの重量減少速
度、すなわち揮発速度を測定して評価した。
The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition,
The evaluation was performed as follows. (1) Compound handleability: The hardness after aging was measured and evaluated with a rubber hardness meter. (2) Odor: 40 × 50 × 3 mm compound
The rate of weight loss of the compound when left in an environment of ° C., ie, the rate of volatilization, was measured and evaluated.

【0033】実施例1 500mlの丸底フラスコに、ポリメチルメタクリレー
ト(スミペックスMH(住友化学工業(株)製))30
重量部をメタクリル酸メチル70重量部に溶解したシロ
ップ8.2重量部、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート(NKエステルNPG(新中村化学(株)製))
21.8重量部、架橋粒子として、特開平5−1559
07号公報、実施例4の方法で得られる粒子7.8重量
部、水酸化アルミニウム(CW−325(住友化学工業
(株)製))60重量部、ガラス繊維(RES03−B
M31(日本板硝子(株)製))1.5重量部、重合開
始剤(カヤカルボンBIC−75(化薬アクゾ(株)
製))0.15重量部を入れ、撹拌、混合してスラリー
状の樹脂組成物を得た。
Example 1 Polymethyl methacrylate (Sumipex MH, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 30 was placed in a 500 ml round bottom flask.
8.2 parts by weight of a syrup having 70 parts by weight of methyl methacrylate dissolved in 70 parts by weight of neopentyl glycol dimethacrylate (NK ester NPG (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.))
21.8 parts by weight, as crosslinked particles,
No. 07, 7.8 parts by weight of particles obtained by the method of Example 4, 60 parts by weight of aluminum hydroxide (CW-325 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)), and glass fiber (RES03-B)
1.5 parts by weight of M31 (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.) and a polymerization initiator (Kayacarbon BIC-75 (Kakuyaku Akzo Co., Ltd.)
0.15 parts by weight) were stirred and mixed to obtain a slurry resin composition.

【0034】この樹脂組成物を内面にポリエチレンフィ
ルムを貼り付けたガラス板(厚さ5mm)と塩化ビニル
樹脂製ガスケットによりガラス板の間隙が3mmとなる
ように構成されたセルに注入し、60℃の熱風乾燥炉に
5時間放置して熟成した。室温まで冷却した後、ガラス
板を除去して粘土状のコンパウンドを得た。このコンパ
ウンドのゴム硬度は25、重量減少速度は0.0012
g/cm2/hrであった。
This resin composition was poured into a glass plate (thickness: 5 mm) having a polyethylene film adhered to the inner surface thereof and a cell formed so that the gap between the glass plates was 3 mm by a vinyl chloride resin gasket. For 5 hours in a hot air drying oven. After cooling to room temperature, the glass plate was removed to obtain a clay-like compound. The compound has a rubber hardness of 25 and a weight reduction rate of 0.0012.
g / cm 2 / hr.

【0035】次に、120×120×20mmの皿形成
形型内に120gのコンパウンドを投入し、温度120
℃、型締め圧力70kg/cm2 の条件で30分間熱圧
縮成形して人造大理石を作製した。成形後の外観はクラ
ックもなく良好であった。
Next, 120 g of the compound was put into a dish forming mold of 120 × 120 × 20 mm, and the temperature was set to 120 ° C.
Thermocompression molding was performed at a temperature of 70 ° C. and a mold clamping pressure of 70 kg / cm 2 for 30 minutes to produce artificial marble. The appearance after molding was good without cracks.

【0036】実施例2 1リットルの丸底フラスコにネオペンチルグリコールジ
メタクリレート(NKエステルNPG(新中村化学
(株)製))13.3重量部、メタクリル酸メチル3重
量部、架橋粒子として、特開平5−155907号公
報、実施例4の方法で得られる粒子6重量部、ポリメチ
ルメタクリレート(スミペックスMH(住友化学工業
(株)製))6重量部、水酸化アルミニウム(CW−3
25(住友化学工業(株)製))70重量部、ガラス繊
維(RES03−BM31(日本板硝子(株)製))
1.5重量部、重合開始剤(カヤカルボンBIC−75
(化薬アクゾ(株)製))0.12重量部、界面活性剤
(フォスファノールRS−710(東邦化学(株)
製))0.3重量部を入れ、撹拌、混合してスラリー状
の樹脂組成物を得た。
Example 2 In a 1-liter round bottom flask, 13.3 parts by weight of neopentyl glycol dimethacrylate (NK ester NPG (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)), 3 parts by weight of methyl methacrylate, JP-A-5-155907, 6 parts by weight of particles obtained by the method of Example 4, 6 parts by weight of polymethyl methacrylate (SUMIPEX MH (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)), aluminum hydroxide (CW-3)
25 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)) 70 parts by weight, glass fiber (RES03-BM31 (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.))
1.5 parts by weight of a polymerization initiator (Kayacarbon BIC-75)
0.12 parts by weight of a surfactant (Phosphanol RS-710 (Toho Chemical Co., Ltd.)
Manufactured)), and stirred and mixed to obtain a slurry-like resin composition.

【0037】この樹脂組成物を内面にポリエチレンフィ
ルムを貼り付けたガラス板(厚さ5mm)と塩化ビニル
樹脂製ガスケットによりガラス板の間隙が3mmとなる
ように構成されたセルに注入し、60℃の熱風乾燥炉に
5時間放置して熟成した。室温まで冷却した後、ガラス
板を除去して粘土状のコンパウンドを得た。このコンパ
ウンドのゴム硬度は33、重量減少速度は0.0006
g/cm2/hrであった。なお、このスラリー状の樹
脂組成物は実施例1の樹脂組成物に比べセルへの注入が
容易であった。
This resin composition was poured into a glass plate (thickness: 5 mm) having a polyethylene film adhered to its inner surface and into a cell constituted by a gasket made of vinyl chloride resin so that the gap between the glass plates was 3 mm. For 5 hours in a hot air drying oven. After cooling to room temperature, the glass plate was removed to obtain a clay-like compound. This compound has a rubber hardness of 33 and a weight reduction rate of 0.0006.
g / cm 2 / hr. Note that this resin composition in a slurry form was easier to inject into the cell than the resin composition of Example 1.

【0038】次に、このコンパウンドを用いて実施例1
と同様に熱圧縮成形して人造大理石を作製した。成形後
の外観はクラックもなく良好であった。
Next, Example 1 was carried out using this compound.
In the same manner as in the above, heat compression molding was performed to produce artificial marble. The appearance after molding was good without cracks.

【0039】実施例3 ネオペンチルグリコールジメタクリレートに代えて、ジ
エチレングリコールジメタクリレート(NKエステル2
G(新中村化学(株)製))13.3重量部を用いる他
は実施例2と同様にして、粘土状のコンパウンドを得
た。このコンパウンドのゴム硬度は28、重量減少速度
は0.0008g/cm2/hrであった。次に、この
コンパウンドを用いて実施例1と同様に熱圧縮成形して
人造大理石を作製した。成形後の外観はクラックもなく
良好であった。
Example 3 Instead of neopentyl glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate (NK ester 2
G (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)) A clay-like compound was obtained in the same manner as in Example 2 except that 13.3 parts by weight was used. This compound had a rubber hardness of 28 and a weight reduction rate of 0.0008 g / cm 2 / hr. Next, this compound was subjected to thermal compression molding in the same manner as in Example 1 to produce artificial marble. The appearance after molding was good without cracks.

【0040】実施例4 ネオペンチルグリコールジメタクリレート(NKエステ
ルNPG(新中村化学(株)製))10.6重量部、メ
タクリル酸メチル4重量部、架橋粒子として、特開平5
−155907号公報、実施例4の方法で得られる粒子
11重量部、メチルメタクリレートとスチレンとの共重
合体(10:90)6.3重量部、水酸化アルミニウム
(CW−325(住友化学工業(株)製))60重量
部、ガラス繊維(RES03−BM31(日本板硝子
(株)製))7.9重量部、重合開始剤(カヤカルボン
BIC−75(化薬アクゾ(株)製))0.36重量
部、界面活性剤(フォスファノールRS−710(東邦
化学(株)製))0.24重量部をラボプラストミル
(東洋精機(株)製)で混合し、餅状の樹脂組成物を得
た。これをポリエチレン製の袋に封入し、80mmHg
で3分間脱泡した。さらにこの袋の口を封じて60℃の
熱風乾燥炉に7時間放置して熟成した。室温まで冷却し
た後、粘度状のコンパウンドを得た。このコンパウンド
の硬度は33、重量減少速度は0.0022g/cm2
/hrであった。
Example 4 10.6 parts by weight of neopentyl glycol dimethacrylate (NK ester NPG (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)), 4 parts by weight of methyl methacrylate,
155907, 11 parts by weight of particles obtained by the method of Example 4, 6.3 parts by weight of a copolymer of methyl methacrylate and styrene (10:90), aluminum hydroxide (CW-325 (Sumitomo Chemical ( 60 parts by weight), 7.9 parts by weight of glass fiber (RES03-BM31 (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.)), polymerization initiator (Kayacarbon BIC-75 (manufactured by Kayaku Akzo)) 0. 36 parts by weight and 0.24 parts by weight of a surfactant (Phosphanol RS-710 (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.)) are mixed with Labo Plastomill (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), and a dough-like resin composition is obtained. I got This is sealed in a polyethylene bag, and 80 mmHg
For 3 minutes. The bag was sealed and left in a 60 ° C. hot air drying oven for 7 hours for aging. After cooling to room temperature, a viscous compound was obtained. This compound has a hardness of 33 and a weight reduction rate of 0.0022 g / cm 2.
/ Hr.

【0041】次にこのコンパウンドをもちいて実施例1
とどうように熱圧縮成形して人造大理石を作製した。成
形後の外観はクラックもなく良好であった。
Next, using this compound, Example 1
Then, heat compression molding was performed to produce artificial marble. The appearance after molding was good without cracks.

【0042】比較例1 ネオペンチルグリコールジメタクリレートに代えて、メ
チルメタクリレート13.3重量部を用いる他は実施例
2と同様にして、撹拌、混合を行った。撹拌途中に流動
性が無くなり、均一な混合が出来なくなった。この混合
物はセルに注入できなかった。この状態のまま、混合物
を内面にポリエチレンフィルムを貼り付けた2枚のガラ
ス板(厚さ5mm)で挟み込み、周辺を塩化ビニル樹脂製
ガスケットによりシールした。さらに、60℃の熱風乾
燥炉に5時間放置して熟成した。室温まで冷却した後、
ガラス板を除去してコンパウンドを得た。このコンパウ
ンドのゴム硬度は15、重量減少速度は0.012g/
cm2 /hrでメチルメタクリレートの臭気のするもの
であった。また、実施例1と同様に熱圧縮成形を行った
ところ、金型を開いた際に成型品にはクラックが多数発
生した。
Comparative Example 1 In the same manner as in Example 2 except that 13.3 parts by weight of methyl methacrylate was used instead of neopentyl glycol dimethacrylate, stirring and mixing were performed. Fluidity was lost during stirring, and uniform mixing was not possible. This mixture could not be injected into the cell. In this state, the mixture was sandwiched between two glass plates (thickness: 5 mm) each having a polyethylene film attached to the inner surface, and the periphery was sealed with a vinyl chloride resin gasket. Furthermore, it was left to mature in a hot air drying oven at 60 ° C. for 5 hours. After cooling to room temperature,
The glass plate was removed to obtain a compound. The rubber hardness of this compound is 15, and the weight reduction rate is 0.012 g /
It had an odor of methyl methacrylate at cm 2 / hr. In addition, when thermal compression molding was performed in the same manner as in Example 1, a large number of cracks occurred in the molded product when the mold was opened.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 3/22 C08K 3/22 5/49 5/49 7/14 7/14 7/16 7/16 C08L 33/12 C08L 33/12 //(C04B 26/06 14:42 16:04) 111:54 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08K 3/22 C08K 3/22 5/49 5/49 7/14 7/14 7/16 7/16 C08L 33/12 C08L 33 / 12 // (C04B 26/06 14:42 16:04) 111: 54

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 次の成分(a)〜(e)を含有してなる
樹脂組成物。 (a)1分子内にラジカル重合可能な二重結合を少なく
とも2個有する不飽和単量体、または該不飽和単量体と
共重合可能な不飽和単量体との混合物10〜40重量% (b)無機充填剤50〜85重量% (c)架橋した樹脂粒子1〜20重量% (d)メチルメタクリレート単位を有する樹脂0.1〜
20重量% (e)ラジカル重合開始剤0.01〜5重量%
1. A resin composition comprising the following components (a) to (e): (A) 10 to 40% by weight of an unsaturated monomer having at least two radical polymerizable double bonds in one molecule, or a mixture of the unsaturated monomer and an unsaturated monomer copolymerizable with the unsaturated monomer (B) 50 to 85% by weight of inorganic filler (c) 1 to 20% by weight of crosslinked resin particles (d) 0.1 to 0.1% of resin having methyl methacrylate unit
20% by weight (e) Radical polymerization initiator 0.01 to 5% by weight
【請求項2】 請求項1に記載の成分(a)〜(e)
に、さらに(f)リン原子を有する界面活性剤を含有し
てなる樹脂組成物。
2. The components (a) to (e) according to claim 1.
And (f) a resin composition further comprising a surfactant having a phosphorus atom.
【請求項3】 無機充填剤が水酸化アルミニウムである
請求項1記載の樹脂組成物。
3. The resin composition according to claim 1, wherein the inorganic filler is aluminum hydroxide.
【請求項4】 無機充填剤がガラス繊維である請求項1
記載の樹脂組成物。
4. The method according to claim 1, wherein the inorganic filler is glass fiber.
The resin composition as described in the above.
【請求項5】 請求項1または請求項2記載の樹脂組成
物を成形してなる人造大理石。
5. An artificial marble obtained by molding the resin composition according to claim 1 or 2.
【請求項6】 請求項1または請求項2に記載の樹脂組
成物を30〜100℃の温度で加熱して粘土状のコンパ
ウンドとし、ついで該コンパウンドを80〜200℃で
熱圧縮成型することを特徴とする人造大理石の製造方
法。
6. A method of heating the resin composition according to claim 1 at a temperature of 30 to 100 ° C. to form a clay-like compound, and then subjecting the compound to hot compression molding at 80 to 200 ° C. Characteristic method of producing artificial marble.
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