JPH1020560A - Electrophotographic toner, its production and image forming method using the toner - Google Patents

Electrophotographic toner, its production and image forming method using the toner

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JPH1020560A
JPH1020560A JP17194296A JP17194296A JPH1020560A JP H1020560 A JPH1020560 A JP H1020560A JP 17194296 A JP17194296 A JP 17194296A JP 17194296 A JP17194296 A JP 17194296A JP H1020560 A JPH1020560 A JP H1020560A
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JP
Japan
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toner
charge control
control agent
particle diameter
average particle
Prior art date
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Pending
Application number
JP17194296A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroyoshi Okuno
広良 奥野
Toyofumi Inoue
豊文 井上
Hiroe Okuyama
浩江 奥山
Kotaro Yoshihara
宏太郎 吉原
Masahiro Uchida
正博 内田
Etsuo Tominaga
悦夫 富永
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
Priority to JP17194296A priority Critical patent/JPH1020560A/en
Publication of JPH1020560A publication Critical patent/JPH1020560A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To stabilize the electrostatic charge and conveyance of a toner over a long period of time and to provide an electrophotographic toner not causing fog and unevenness in density and ensuring stable image density. SOLUTION: This electrophotographic toner contains a bonding resin, a colorant and an electrostatic charge controlling agent contg. a compd. represented by the formula (where M is a metallic element selected from among Zn, Fe, Ni and Co and each of R<1> and R<2> is H or 1-6C alkyl). The ratio of the average dispersion diameter (μm) of the electrostatic charge controlling agent to the vol. verage particle diameter (μm) of the toner particles is 0.1-0.5.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真用トナー
及びそれを用いる画像形成方法に関する。
The present invention relates to an electrophotographic toner and an image forming method using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】現在、実用化されている種々の静電複写
方式における乾式現像法としては、トナー及び鉄粉等の
キャリアを用いる二成分現像方式とキャリアを用いない
一成分トナー現像方式が知られている。二成分現像方式
においては、トナー粒子がキャリア表面へ付着すること
により現像剤が劣化し、また、トナーのみが消費されて
現像剤中のトナーの濃度割合が低下するため、トナーと
キャリアとの混合割合を一定に保持するための濃度調節
機等を必要とすることから、現像装置が大型化するとい
う欠点がある。他方、一成分現像方式においては、キャ
リアを用いないため上記した問題がなく、装置の小型化
及び軽量化等の利点を有しており、現像方式の主流にな
りつつある。
2. Description of the Related Art At present, as a dry developing method in various electrostatic copying systems put into practical use, a two-component developing system using a carrier such as toner and iron powder and a one-component toner developing system using no carrier are known. Have been. In the two-component developing method, the toner particles adhere to the surface of the carrier, thereby deteriorating the developer. Further, since only the toner is consumed and the concentration ratio of the toner in the developer decreases, the mixing of the toner and the carrier is prevented. Since a density controller or the like for keeping the ratio constant is required, there is a disadvantage that the size of the developing device is increased. On the other hand, the one-component developing method does not have the above-mentioned problem because it does not use a carrier, has advantages such as miniaturization and weight reduction of the apparatus, and is becoming the mainstream of the developing method.

【0003】この一成分現像方式は、磁性トナーを用い
る磁性一成分現像方式と、非磁性トナーを用いる非磁性
一成分現像方式とに分類される。磁性一成分現像方式
は、内部にマグネット等の磁界発生手段を設けた現像剤
担持体を用いて磁性トナーを保持し、現像するものであ
り、近年小型プリンター等で数多く実用化されている
が、この方式は、用いられる磁性トナーが、その内部に
マグネタイト等の黒色の磁性体を含むものであるため、
カラー化に使用することは困難である。
[0003] The one-component developing method is classified into a magnetic one-component developing method using a magnetic toner and a non-magnetic one-component developing method using a non-magnetic toner. The magnetic one-component developing method is to hold and develop a magnetic toner using a developer carrier provided with a magnetic field generating means such as a magnet inside, and has recently been used in many small printers. In this method, the magnetic toner used contains a black magnetic substance such as magnetite inside,
It is difficult to use for colorization.

【0004】一方、非磁性一成分現像方式は、トナーに
磁性体を含まないためにカラー化に適しているうえ、現
像剤担持体にマグネットを用いないことから、より軽量
化、低コスト化が可能となり、近年小型フルカラープリ
ンター等で実用化され始めている。しかしながら、例え
ば、二成分現像方式ではキャリアという安定した帯電、
搬送部材があり、磁性一成分現像方式ではマグネットロ
ールの磁気力という安定した搬送、層形成手段があるの
に対し、非磁性一成分現像方式では、そのような安定し
た帯電、搬送手段がなく、したがって、トナーを主に静
電気力で現像剤担持体上に保持する必要があるため、こ
のトナーには、より高帯電で安定した帯電特性が要求さ
れることになる。
On the other hand, the non-magnetic one-component developing system is suitable for colorization because the toner does not contain a magnetic substance, and furthermore, since a magnet is not used for a developer carrier, the weight and cost can be reduced. In recent years, it has begun to be used in small full-color printers and the like. However, for example, in the two-component developing method, stable charge called a carrier,
There is a conveying member, and in the magnetic one-component developing method, there is a stable conveying and layer forming means of the magnetic force of the magnet roll, whereas in the non-magnetic one-component developing method, there is no such stable charging and conveying means, Therefore, it is necessary to hold the toner on the developer carrier mainly by electrostatic force, so that the toner is required to have a higher charging property and stable charging characteristics.

【0005】従来よりトナーの帯電を安定化させるに
は、トナー内部に帯電制御剤の添加が行われている。そ
の代表的な負帯電性帯電制御剤として、含クロムアゾ染
料等を代表とする含金属モノアゾ錯体、クロム、鉄、亜
鉛等の含金属サリチル酸化合物等が挙げられる。これら
の帯電制御剤の中で、含金属アゾ染料は、比較的迅速に
高い帯電量を得ることができるものであるが、帯電維持
性が劣るため、非磁性一成分現像用として長期間使用す
ると、帯電量低下に起因するカブリやダートの問題が生
じ易い。
Conventionally, to stabilize the charge of the toner, a charge control agent has been added to the inside of the toner. Typical examples of the negative charge control agent include metal-containing monoazo complexes such as chromium-containing azo dyes, and metal-containing salicylic acid compounds such as chromium, iron, and zinc. Among these charge control agents, metal-containing azo dyes can obtain a high charge amount relatively quickly, but have a poor charge retention property, so that they can be used for a long time for non-magnetic one-component development. In addition, problems such as fog and dart due to a decrease in the charge amount are likely to occur.

【0006】また、含金属サリチル酸化合物は、含金属
アゾ染料に比べて帯電維持性に優れており、その中で
も、含クロムサリチル酸化合物は、帯電の立ち上がりが
早く、高帯電が得られるため、一般的に用いられてきて
いるが、非磁性一成分現像用として用いると、帯電分布
が広く電荷交換性に劣るため、長期使用によりトナーが
劣化して、逆極性トナーの増加によるカブリや低画像濃
度の問題が生じ易い。さらに、金属クロム以外のサリチ
ル酸金属化合物の数種類には、含クロムサリチル酸化合
物に比べて帯電分布がシャープなものが確認されている
が、これらは帯電維持性が必ずしも十分なものとはいえ
ず、特に、5000枚以上の長期使用においてはカブリ
の発生や画像濃度が低い等の問題があり、未だ課題が残
されている。
Further, metal-containing salicylic acid compounds are more excellent in charge retention than metal-containing azo dyes. Among them, chromium-containing salicylic acid compounds have a rapid charge rise and high charge can be obtained. However, when used for non-magnetic one-component development, the charge distribution is wide and the charge exchangeability is inferior, so the toner deteriorates with long-term use, and fog and low image density due to an increase in reverse polarity toner are increased. Problems easily occur. Furthermore, in some kinds of salicylic acid metal compounds other than metal chromium, those having a sharper charge distribution than chromium-containing salicylic acid compounds have been confirmed, but these are not necessarily sufficient in charge retention, and in particular, In long-term use of 5000 sheets or more, there are problems such as generation of fog and low image density, and the problem still remains.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
における上記した実情に鑑み、その問題点を解決するこ
とを目的としてなされたものである。すなわち、本発明
の目的は、長期に亘ってトナーの帯電及び搬送を安定化
し、カブリや濃度むらのない安定した画像濃度が得られ
る電子写真用トナーを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances in the prior art, and has been made to solve the problems. That is, an object of the present invention is to provide an electrophotographic toner capable of stabilizing the charging and conveyance of the toner for a long period of time and obtaining a stable image density without fog or density unevenness.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
諸課題を解決するため種々検討を重ねた結果、トナーに
特定の帯電制御剤を使用するとともに、その帯電制御剤
の分散状態として、トナー粒子の体積平均粒子径と使用
する帯電制御剤の平均分散径との間に特定の関係を有す
るトナーを用いることにより、上記した目的が達成でき
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
The inventors of the present invention have made various studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have used a specific charge control agent for the toner, and have set the dispersed state of the charge control agent as a dispersion state. The inventors have found that the above object can be achieved by using a toner having a specific relationship between the volume average particle diameter of the toner particles and the average dispersion diameter of the charge control agent used, and have completed the present invention. .

【0009】すなわち、本発明の電子写真用トナーは、
結着樹脂、着色剤及び帯電制御剤を有するものであり、
その帯電制御剤が下記式(1)で表される化合物を含む
ものであり、かつ、トナー粒子の体積平均粒子径をDμ
m、その帯電制御剤の平均分散径をdμmとしたとき、
d/D値が0.1〜0.5の範囲であることを特徴とす
る。
That is, the electrophotographic toner of the present invention comprises:
It has a binder resin, a colorant and a charge control agent,
The charge control agent contains a compound represented by the following formula (1), and the toner particles have a volume average particle diameter of Dμ.
m, when the average dispersion diameter of the charge control agent is d μm,
The d / D value is in the range of 0.1 to 0.5.

【0010】[0010]

【化3】 (式中、Mは亜鉛、鉄、ニッケル、コバルトの中から選
ばれる金属元素を示し、R1 及びR2 は、それぞれ水素
または炭素数1〜6のアルキル基を示す。) また、本発明の電子写真用トナーの製造方法は、結着樹
脂、着色剤及び帯電制御剤を溶融混練する溶融混練工程
と、得られた混練物を粉砕する粉砕工程を有するもので
あり、その溶融混練工程が、上記式(1)で表される化
合物を含む帯電制御剤を予め平均粒子径50〜500μ
mに造粒した後、結着樹脂及び着色剤を含む他のトナー
材料とともに溶融混練するものであり、かつ、トナー粒
子の体積平均粒子径をDμm、帯電制御剤の平均分散径
をdμmとしたとき、d/D値が0.1〜0.5の範囲
のものを得ることを特徴とする。
Embedded image (In the formula, M represents a metal element selected from zinc, iron, nickel, and cobalt, and R 1 and R 2 each represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.) The method for producing an electrophotographic toner has a melting and kneading step of melting and kneading a binder resin, a colorant and a charge control agent, and a pulverizing step of pulverizing the obtained kneaded material. A charge controlling agent containing the compound represented by the above formula (1) is previously charged with an average particle diameter of 50 to 500 μm.
m, and then melt-kneaded with other toner materials including a binder resin and a colorant, and the volume average particle diameter of the toner particles is D μm, and the average dispersion diameter of the charge control agent is d μm. At this time, a d / D value in the range of 0.1 to 0.5 is obtained.

【0011】さらに、本発明の画像形成方法は、現像剤
担持体上の現像剤層を用いることにより静電潜像保持体
上の静電潜像を現像するものであって、現像剤が、結着
樹脂、着色剤及び式(1)で表される化合物を含む帯電
制御剤を有するトナーからなり、かつ、トナー粒子の体
積平均粒子径をDμm、帯電制御剤の平均分散径をdμ
mとしたとき、d/D値が0.1〜0.5の範囲である
電子写真用トナーを用いることを特徴とする。
Further, the image forming method of the present invention develops an electrostatic latent image on an electrostatic latent image holding member by using a developer layer on a developer carrying member. A toner having a charge control agent containing a binder resin, a colorant and a compound represented by the formula (1), wherein the volume average particle diameter of the toner particles is D μm, and the average dispersion diameter of the charge control agent is dμ
An electrophotographic toner having a d / D value in the range of 0.1 to 0.5, where m, is used.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明の電子写真用トナーは、潜像
保持体上に潜像を形成する潜像形成工程、現像剤担持体
上に薄層形成された現像剤を用いて該潜像保持体上の潜
像を現像する現像工程、潜像保持体上のトナー画像を転
写体に転写する転写工程、および転写体上のトナー画像
を熱定着する定着工程を有する画像形成装置に用いられ
るものであり、特に、イエロー、マゼンタ、シアン、ブ
ラックの4色トナーを用いるフルカラー現像装置に用い
られる。
Embodiments of the present invention will be described below in detail. The toner for electrophotography of the present invention comprises a latent image forming step of forming a latent image on a latent image holding member, and a latent image on the latent image holding member using a developer thinly formed on a developer holding member. Is used in an image forming apparatus having a developing step of developing a toner image on the latent image holding member, a transfer step of transferring the toner image on the transfer member to the transfer member, and a fixing step of thermally fixing the toner image on the transfer member. It is used in a full-color developing device using four color toners of yellow, magenta, cyan and black.

【0013】潜像形成工程は、従来公知の方法が適用で
き、電子写真法あるいは静電記録法によって、感光層あ
るいは誘電体層等の潜像保持体の上に静電潜像を形成す
る。本発明に用いる潜像保持体の感光層としては、有機
系、アモルファスシリコン等公知のものが使用できる。
また、その円筒状基体としては、アルミニウムまたはア
ルミニウム合金を押出し成型した後、表面加工する等の
公知の製法により得られるものが使用できる。
In the latent image forming step, a conventionally known method can be applied, and an electrostatic latent image is formed on a latent image holding member such as a photosensitive layer or a dielectric layer by an electrophotographic method or an electrostatic recording method. As the photosensitive layer of the latent image holding member used in the present invention, a known layer such as an organic or amorphous silicon can be used.
Further, as the cylindrical substrate, a substrate obtained by a known manufacturing method such as extruding aluminum or an aluminum alloy and then performing surface processing can be used.

【0014】現像工程は、トナー担持体(現像ロール)
の回転円筒体上に、トナー供給ロールにより供給された
トナーを、弾性ブレード等によって薄層形成し、現像領
域(ニップ部)まで搬送し、現像ロールと静電潜像を保
持する潜像保持体とを現像部において接触または一定の
間隙を設けて配置し、現像ロールと潜像保持体との間に
バイアスを印加しながら静電潜像をトナーにより現像す
る。
In the developing step, a toner carrier (developing roll)
The toner supplied by the toner supply roll is formed into a thin layer by an elastic blade or the like on the rotating cylindrical member, and is transported to a developing area (nip portion), and the latent image holding member holds the developing roll and the electrostatic latent image. Are arranged in contact with each other or at a constant gap in the developing section, and the electrostatic latent image is developed with toner while applying a bias between the developing roll and the latent image holding member.

【0015】本発明に用いるトナー担持体としては、シ
リコーンゴム等の弾性体スリーブ、アルミニウム、SU
Sステンレス鋼等の金属やセラミックスを引き抜きした
スリーブ及びトナーの搬送性や帯電性を制御するために
基体表面の酸化または金属メッキ、研磨、ブラスト処理
等の表面処理や樹脂によるコーテイング等を施したもの
が使用される。現像ロールによるトナー層の形成には、
弾性ブレードをスリーブ表面に当接させることにより行
う。この弾性ブレードの材質としては、シリコーンゴ
ム、ウレタンゴム等のゴム弾性体が好ましく用いられ、
トナー帯電量をコントロールするために、弾性体中に有
機物または無機物を添加・分散させてもよい。
As the toner carrier used in the present invention, an elastic sleeve such as silicone rubber, aluminum, SU
Sleeves from which metals and ceramics such as S stainless steel have been drawn out, and those which have been subjected to surface treatment such as oxidation or metal plating, polishing, blasting, or coating with resins to control the transportability and chargeability of toner. Is used. To form the toner layer with the developing roll,
This is performed by bringing an elastic blade into contact with the surface of the sleeve. As the material of the elastic blade, a rubber elastic body such as silicone rubber or urethane rubber is preferably used,
In order to control the charge amount of the toner, an organic substance or an inorganic substance may be added and dispersed in the elastic body.

【0016】4色トナーを現像する方法としては、感光
体の周辺に4つの現像機を配置し、各トナーについて、
帯電、露光及び現像の各工程を4サイクル繰り返す方
式、及び1サイクルで4色トナーの帯電、露光及び現像
を行う方式、4つの感光体に4色トナーの現像機を配置
し、各感光体と現像機に対して4色トナーの帯電、露光
及び現像を行う方式等が用いられる。また、4色トナー
を重ね合わせる方式としては、感光体上に形成されたト
ナー像を転写紙を巻き付けた転写ドラム上に1色ずつ転
写し重ね合わせる方式、感光体上に形成されたトナー像
を転写体上に転写し、転写体上でカラートナー像を重ね
合わせた後、転写紙上に一括転写する方式、感光体上で
カラートナー像を重ね合わせた後、転写紙上に一括転写
する方式等が用いられる。転写手段としては、潜像保持
体に転写ローラーを圧接させる接触型のものと、コロト
ロンを用いる非接触型のもの等の公知のものが使用でき
る。
As a method of developing the four-color toner, four developing machines are arranged around the photoreceptor, and for each toner,
A method in which each step of charging, exposure and development is repeated for 4 cycles, and a method for charging, exposing and developing four colors of toner in one cycle. A method of charging, exposing, and developing a four-color toner for a developing machine is used. As a method of superimposing the four color toners, a method of transferring the toner image formed on the photoconductor one by one onto a transfer drum around which a transfer paper is wound and superimposing the toner image, and a method of superimposing the toner image formed on the photoconductor. After transferring the color toner image on the transfer body and superimposing the color toner image on the transfer body, collectively transferring the image onto the transfer paper, or by superimposing the color toner image on the photoreceptor and then transferring the image onto the transfer paper collectively Used. As the transfer means, a known type such as a contact type in which a transfer roller is pressed against a latent image holding member and a non-contact type using a corotron can be used.

【0017】クリーニング工程は、転写工程において転
写されずに潜像保持体に残ったトナーを、クリーナーに
より除去するものであり、本発明に用いるクリーニング
手段としては、ブレードクリーニングまたはローラーク
リーニング等の公知のものがあげられる。このブレード
クリーニングとしては、シリコーンゴムやウレタンゴム
等の弾性ゴムが用いられる。定着工程は、転写体に転写
されたトナー画像を定着器により定着させる。定着手段
としては、ヒートロールを用いる熱定着方式が好まし
い。また、グロス化を防止し、OHP画質を向上させる
ためにオイルを塗布したローラー定着、装置の小型化の
ためにトナーに離型剤を添加したオイルレス定着が行わ
れる。
In the cleaning step, toner remaining on the latent image holding member without being transferred in the transfer step is removed by a cleaner. As a cleaning means used in the present invention, a known means such as blade cleaning or roller cleaning is used. There are things. For the blade cleaning, an elastic rubber such as silicone rubber or urethane rubber is used. In the fixing step, the toner image transferred to the transfer member is fixed by a fixing device. As a fixing unit, a heat fixing system using a heat roll is preferable. Further, roller fixing with oil applied to prevent gross formation and improve OHP image quality, and oil-less fixing with a release agent added to toner to reduce the size of the apparatus are performed.

【0018】本発明の電子写真用トナーには、帯電制御
剤として、下記式(1)で表される化合物、すなわち、
含金属サリチル酸化合物を含むものである。
In the electrophotographic toner of the present invention, as a charge control agent, a compound represented by the following formula (1):
It contains a metal-containing salicylic acid compound.

【化4】 (式中、Mは亜鉛、鉄、ニッケル、コバルトの中から選
ばれる金属元素を示し、R1 及びR2 は、それぞれ水素
または炭素数1〜6のアルキル基を示す。) 上記式(1)で表される含金属サリチル酸化合物におい
て、Mとしては、上記金属元素の中で亜鉛が最も好まし
い。また、R1 及びR2 としては、結着樹脂への分散性
及び定着性等からすると、水素または炭素数4以下のア
ルキル基がより好ましい。これらの帯電制御剤は、平均
一次粒子径で0.1〜5μmのものが用いられ、また、
その配合量は、必要とする帯電量に応じて、トナー粒子
の0.1〜10重量%の範囲で用いられるが、好ましく
は1〜6重量%の範囲である。トナー中の分散径を調節
する目的で、ローラーコンパクター(ターボ工業社製)
等の造粒機により、50〜500μmの範囲に造粒して
用いてもよい。
Embedded image (In the formula, M represents a metal element selected from zinc, iron, nickel, and cobalt, and R 1 and R 2 each represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.) In the metal-containing salicylic acid compound represented by the formula, M is most preferably zinc among the above metal elements. R 1 and R 2 are more preferably hydrogen or an alkyl group having 4 or less carbon atoms from the viewpoint of dispersibility and fixability in a binder resin. These charge control agents having an average primary particle diameter of 0.1 to 5 μm are used.
The compounding amount is in the range of 0.1 to 10% by weight of the toner particles, preferably in the range of 1 to 6% by weight, depending on the required charge amount. Roller compactor (manufactured by Turbo Kogyo Co., Ltd.) to adjust the dispersion diameter in the toner
May be used by granulating in the range of 50 to 500 μm.

【0019】本発明のトナーに用いる着色剤としては、
カーボンブラック、アニリンブルー、カルコイルブル
ー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポン
オイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロ
リド、銅フタロシアニン、マラカイトグリーンオキサレ
ート、ランプブラック、ローズベンガル、C.I.ビグ
メント・レツド48:1、C.I.ビグメント・レツド
122、C.I.ビグメント・レツド57:1、C.
I.ビグメント・イエロー97、C.I.ビグメント・
イエロー12、C.I.ビグメント・イエロー17、
C.I.ビグメント・ブルー15:1、C.I.ビグメ
ント・ブルー15:3等をあげることができる。これら
の着色剤は、混練機を用いて直接結着樹脂中に分散させ
てもよいが、樹脂中への分散及び発色性を向上させるた
めに、マスターバッチ法やフラッシング色材を用いるこ
とが好ましい。
As the colorant used in the toner of the present invention,
Carbon black, aniline blue, calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue, Dupont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, copper phthalocyanine, malachite green oxalate, lamp black, rose bengal, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I.
I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment
Yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 17,
C. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. And CI Pigment Blue 15: 3. These colorants may be directly dispersed in the binder resin using a kneader, but it is preferable to use a masterbatch method or a flushing coloring material in order to improve dispersion and color development in the resin. .

【0020】また、トナーに用いる結着樹脂としては、
スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、
プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のモノオレフィ
ン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニ
ル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸フェニル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸ドデシル、等のαーメチレン脂
肪族モノカルボン酸のエステル類、ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等の
ビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシ
ルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケト
ン類、等の単独重合体および共重合体を例示することが
でき、特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、
スチレンーアクリル酸アルキル共重合体、スチレンーメ
タクリル酸アルキル共重合体、スチレンーアクリロニト
リル共重合体、スチレンーブタジエン共重合体、スチレ
ンー無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキ
シ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パ
ラフィンワックス等をあげることができるが、中でもフ
ルカラー用トナーとしては、ポリエステル樹脂が好まし
く、特に軟化点90〜120℃のものを用いることが好
ましい。ここでいう軟化点とは、フローテスター(島津
製作所社製、ノズル1×1mm、荷重10kg)におい
て測定した溶融粘度104 Pa・s(105 pois
e)における温度である。
Further, as the binder resin used for the toner,
Styrenes such as styrene and chlorostyrene, ethylene,
Monoolefins such as propylene, butylene, and isobutylene; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, and vinyl butyrate; methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, dodecyl acrylate; Phenyl acrylate,
Esters of α-methylene aliphatic monocarboxylic acids such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, dodecyl methacrylate, vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl butyl ether, vinyl methyl ketone, vinyl hexyl Ketones, vinyl ketones such as vinyl isopropenyl ketone, and the like, and homopolymers and copolymers thereof, and the like, and particularly typical binder resins include polystyrene,
Styrene-alkyl acrylate copolymer, styrene-alkyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, Examples thereof include an epoxy resin, a silicone resin, a polyamide, a modified rosin, and a paraffin wax. Among them, as a full-color toner, a polyester resin is preferable, and a toner having a softening point of 90 to 120 ° C. is particularly preferable. The softening point referred to here is a melt viscosity of 10 4 Pa · s (10 5 pois) measured with a flow tester (manufactured by Shimadzu Corporation, nozzle 1 × 1 mm, load 10 kg).
The temperature in e).

【0021】本発明に用いるトナーには、グロス化及び
オフセットの防止を目的として、離型剤を添加してもよ
い。離型剤としては、炭素数8以上のパラフィン、ポリ
オレフィン等が好ましく、例えば、パラフィンワック
ス、パラフィンラテックス、マイクロクリスタリンワッ
クス等、またはポリプロピレン、ポリエチレン等があげ
られ、これらを単独または併用して用いる。添加量は
0.3〜10重量%の範囲であることが好ましい。
A release agent may be added to the toner used in the present invention for the purpose of preventing gloss and offset. The release agent is preferably a paraffin having 8 or more carbon atoms, polyolefin, or the like. Examples thereof include paraffin wax, paraffin latex, microcrystalline wax, and the like, and polypropylene, polyethylene, and the like. These may be used alone or in combination. The amount added is preferably in the range of 0.3 to 10% by weight.

【0022】また、トナーに適度な流動性及び帯電性を
付与することを目的として、流動化剤微粒子を外添して
用いられる。この流動化剤微粒子としては、疎水性シリ
カ、酸化チタン、アルミナ等の無機微粉末、脂肪酸また
はその誘導体及びその金属塩等の有機化合物微粉末、フ
ッ素系樹脂、アクリル系樹脂もしくはスチレン系樹脂等
の樹脂微粉末等があげられ、これらを単独または併用し
て用いる。特に、平均粒子径7〜100nmの疎水性シ
リカや酸化チタンが好ましく用いられる。これらの微粉
子は、トナー100重量部に対して0.1〜3重量部、
好ましくは0.3〜1.5重量部の範囲で用いられる。
外添量が0.1重量部より少ないと、トナー表面被覆率
が低いため、トナーに十分な流動性を与えることができ
ない。一方、外添量が3重量部より多いと、微粉子が感
光体に付着してコメットやフィルミングを起こし易くな
る。
Further, for the purpose of imparting appropriate fluidity and chargeability to the toner, fine particles of a fluidizing agent are externally used. Examples of the fluidizing agent fine particles include inorganic fine powders such as hydrophobic silica, titanium oxide and alumina, fine powders of organic compounds such as fatty acids or derivatives thereof and metal salts thereof, fluorine-based resins, acrylic resins and styrene-based resins. Resin fine powder and the like are used, and these are used alone or in combination. In particular, hydrophobic silica or titanium oxide having an average particle diameter of 7 to 100 nm is preferably used. 0.1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner,
Preferably, it is used in the range of 0.3 to 1.5 parts by weight.
If the external addition amount is less than 0.1 part by weight, the toner surface coverage is low, so that sufficient fluidity cannot be imparted to the toner. On the other hand, when the amount of external addition is more than 3 parts by weight, fine powder adheres to the photoreceptor and easily causes comet and filming.

【0023】本発明に用いるトナー粒子径は、体積平均
粒子径で4〜12μmの範囲のものが好ましく、より好
ましくは6〜10μmである。体積平均粒子径が4μm
以下では流動性が著しく低下するため層形成が不良とな
り、カブリやダートの原因となり易い。また12μm以
上では解像度が低下し高画質が得られなくなるばかりで
なく、現像剤の単位重量当たりの帯電量が低下するた
め、層形成維持性が低くカブリやダートが発生し易い。
The toner particles used in the present invention preferably have a volume average particle diameter in the range of 4 to 12 μm, more preferably 6 to 10 μm. Volume average particle size is 4μm
In the case below, the fluidity is remarkably reduced, so that the formation of the layer becomes poor, which tends to cause fogging and dirt. On the other hand, when the thickness is 12 μm or more, not only the resolution is lowered and high image quality cannot be obtained, but also the charge amount per unit weight of the developer is reduced, so that the layer formation maintenance is low and fog and dirt are easily generated.

【0024】本発明において、トナー粒子中に前記帯電
制御剤が分散している状態は、トナーの体積平均粒子径
をDμm、トナー中の帯電制御剤の平均分散径をdμm
としたときに、d/Dの値が0.1〜0.5の範囲であ
ることが必要であり、好ましくは0.2〜0.5の範囲
である。d/Dの値が0.1より小さいと、トナー粒子
表面に露出する帯電制御剤の個数は多くなるものの、露
出面積が小さくなるためにトナーの帯電速度は上昇する
としても、飽和帯電量及び帯電維持性が低下することか
ら、長期使用によるカブリや低画像濃度の問題が生じ易
い。一方、d/Dの値が0.5より大きくなると、遊離
した帯電制御剤量が多くなり、画像上の白点や感光体へ
の付着、フィルミングによる黒点、黒筋等の画質欠陥が
発生し易くなる。
In the present invention, when the charge control agent is dispersed in the toner particles, the volume average particle diameter of the toner is D μm, and the average dispersion diameter of the charge control agent in the toner is d μm.
, The value of d / D needs to be in the range of 0.1 to 0.5, and preferably in the range of 0.2 to 0.5. If the value of d / D is less than 0.1, the number of charge control agents exposed on the surface of the toner particles increases, but even if the charge speed of the toner increases due to the small exposed area, the saturation charge amount and Since the charge retention is reduced, problems such as fog and low image density due to long-term use are likely to occur. On the other hand, when the value of d / D is larger than 0.5, the amount of the released charge control agent increases, and image defects such as black spots on images, black spots due to filming, and black streaks due to filming occur. Easier to do.

【0025】本発明に用いるトナーは、公知の如何なる
方法によっても製造することができるが、特に、混練及
び粉砕方式が好ましい。即ち、結着樹脂、着色剤及び帯
電制御剤等を予備混合した後、混練機にて溶融混練し、
得られた混練物を冷却した後、粉砕し、分級を行うこと
により得られたトナー粒子に、外添剤微粒子を添加混合
する方法が好ましい。混練機としては、バンバリーミキ
サー、加圧ニーダー、コンティニアスミキサー、エクス
トルーダー等が用いられるが、トナー中の帯電制御剤の
分散径を規定の範囲内にするため、混練機回転数、設定
温度、混練時間等は適宜調節される。
The toner used in the present invention can be produced by any known method, but a kneading and pulverizing method is particularly preferable. That is, after pre-mixing the binder resin, the colorant, the charge control agent and the like, melt-knead with a kneader,
After cooling the obtained kneaded material, it is preferable to pulverize and classify the toner particles, and then add and mix the external additive fine particles to the toner particles obtained. As the kneader, a Banbury mixer, a pressure kneader, a continuous mixer, an extruder, etc. are used.In order to keep the dispersion diameter of the charge control agent in the toner within a specified range, the kneader rotation speed, the set temperature, The kneading time and the like are appropriately adjusted.

【0026】[0026]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 実施例1 結着樹脂:ポリエステル樹脂 83重量部 (テレフタル酸/ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物) (重量平均分子量Mw:約10,000、Tg:67°C) 顔料:銅フタロシアニンブルー30重量%フラッシング 14重量部 色剤(フラッシングポリマーは上記ポリエステル樹脂) 帯電制御剤:3,5−ジターシャリーブチルサリチル酸亜鉛 3重量部 (平均粒子径:20μm、一次粒子径:1μm) 上記材料をBR型バンバリーミキサー(神戸製鋼所社
製)により回転数100rpm、ラム圧力3kg/cm
2 、混練時間3分で混練した。得られた混練物を冷却
し、粗粉砕した後、ジェットミルにて微粉砕し、さらに
この粉砕物を風力分級機にて分級して体積平均粒子径D
50が9.0μmのトナー粒子1を得た。このトナー粒子
1中の帯電制御剤の平均分散径dは、1.7μmであっ
た。なお、帯電制御剤の平均分散径dμmの測定は、ト
ナーを50nmの厚さに切り、それを透過型電子顕微鏡
を用いて4500倍の断面写真を撮り、その写真を画像
解析装置によって、粒子の面積を測定し、その粒子と等
しい面積を持つ円の直径[Heywod径(円相当
径)]から平均径を求める方法を採用した。得られたト
ナー粒子1の100重量部に、平均粒径12nmのシリ
コーンオイル処理したシリカ0.5重量部及び平均粒径
15nmの酸化チタン0.7重量部をヘンシェルミキサ
ーにて混合した後、図1に示す画像形成装置のシアント
ナー現像機に入れ、1000枚毎に評価環境を28℃,
85%RHの高温高湿環境下及び10℃,30%RHの
低温低湿環境下において、全部で1万枚のプリントテス
トを行ったところ、最後まで濃度ムラ及びカブリのない
高画質の画像が継続して得られた。
The present invention will be described below in detail with reference to examples. Example 1 Binder resin: Polyester resin 83 parts by weight (Ethylene oxide adduct of terephthalic acid / bisphenol A) (Weight average molecular weight Mw: about 10,000, Tg: 67 ° C) Pigment: Copper phthalocyanine blue 30% by weight flushing 14 parts by weight Coloring agent (the flushing polymer is the above-mentioned polyester resin) Charge control agent: 3,5-ditertiary butyl zinc salicylate 3 parts by weight (average particle diameter: 20 μm, primary particle diameter: 1 μm) A BR type Banbury mixer ( Rotation speed 100 rpm, ram pressure 3 kg / cm by Kobe Steel Ltd.)
2. Kneading was performed for 3 minutes. The obtained kneaded material was cooled, coarsely pulverized, finely pulverized with a jet mill, and further classified with an air classifier to obtain a volume average particle diameter D.
As a result , toner particles 1 having a particle size of 9.0 μm were obtained. The average dispersion diameter d of the charge control agent in the toner particles 1 was 1.7 μm. The average dispersion diameter dμm of the charge control agent was measured by cutting the toner to a thickness of 50 nm, taking a 4500-fold cross-sectional photograph of the toner using a transmission electron microscope, and using the photograph by an image analysis device. The method of measuring the area and obtaining the average diameter from the diameter [Heywood diameter (equivalent circle diameter)] of the circle having the same area as the particle was adopted. 100 parts by weight of the obtained toner particles 1 were mixed with 0.5 part by weight of silica treated with silicone oil having an average particle diameter of 12 nm and 0.7 parts by weight of titanium oxide having an average particle diameter of 15 nm using a Henschel mixer. 1 was placed in the cyan toner developing machine of the image forming apparatus shown in FIG.
A total of 10,000 print tests were conducted in a high-temperature, high-humidity environment of 85% RH and a low-temperature, low-humidity environment of 10 ° C and 30% RH, and high-quality images without density unevenness and fog continued until the end. Was obtained.

【0027】実施例2 実施例1と同様の材料をヘンシェルミキサーにて予備混
合した後、2NCM混練機(神戸製鋼所社製)にてロー
ター回転数500rpm、供給速度100kg/hにて
混練した。得られた混練物を冷却し、粗粉砕した後、ジ
ェットミルにて微粉砕し、さらにこの粉砕物を風力分級
機にて分級して体積平均粒子径D50が8.0μmのトナ
ー粒子2を得た。このトナー粒子2中の帯電制御剤の平
均分散径は、実施例1と同様にして測定したところ1.
4μmであった。得られたトナー粒子2の100重量部
に、平均粒径12nmのシリコーンオイル処理シリカ
0.6重量部及び平均粒径15nmの酸化チタン0.9
重量部をヘンシェルミキサーにて混合した後、実施例1
と同様の方法にて画質評価を行ったところ、濃度ムラ及
びカブリのない高画質の画像が継続して得られた。
Example 2 The same materials as in Example 1 were premixed with a Henschel mixer, and then kneaded with a 2NCM kneader (manufactured by Kobe Steel Ltd.) at a rotor speed of 500 rpm and a supply speed of 100 kg / h. The obtained kneaded material is cooled, coarsely pulverized, finely pulverized with a jet mill, and further classified with an air classifier to obtain toner particles 2 having a volume average particle diameter D 50 of 8.0 μm. Obtained. The average dispersion diameter of the charge control agent in the toner particles 2 was measured in the same manner as in Example 1.
It was 4 μm. To 100 parts by weight of the obtained toner particles 2, 0.6 parts by weight of silicone oil-treated silica having an average particle size of 12 nm and 0.9 parts of titanium oxide having an average particle size of 15 nm were added.
Example 1 After mixing parts by weight with a Henschel mixer,
When the image quality was evaluated in the same manner as in the above, a high-quality image without density unevenness and fog was continuously obtained.

【0028】実施例3 使用する帯電制御剤を、予めローラーコンパクター(タ
ーボ工業社製)を用いて平均粒子径120μmに造粒し
たこと以外は、実施例1と同様の材料を用いてヘンシェ
ルミキサーにて予備混合した後、2軸押出し混練機TE
M50(東芝機械社製)にて設定温度140℃、スクリ
ュー回転数300rpm、供給速度150kg/hにて
混練した。得られた混練物を冷却し、粗粉砕した後、ジ
ェットミルにて微粉砕し、さらにこの粉砕物を風力分級
機にて分級して体積平均粒径D50が7.5μmのトナー
粒子3を得た。このトナー粒子3中の帯電制御剤の平均
分散径は、実施例1と同様にして測定したところ2.8
μmであった。得られたトナー粒子3の100重量部
に、平均粒径12nmのシリコーンオイル処理シリカ
0.8重量部及び平均粒径15nmの酸化チタン1.0
重量部をヘンシェルミキサーにて混合した後、実施例1
と同様の方法にて画質評価を行ったところ、濃度ムラ及
びカブリのない高画質の画像が継続して得られた。
Example 3 A Henschel mixer was prepared using the same materials as in Example 1 except that the charge control agent used was granulated to an average particle diameter of 120 μm using a roller compactor (manufactured by Turbo Kogyo) in advance. After pre-mixing, the twin screw extruder kneader TE
M50 (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) was kneaded at a set temperature of 140 ° C., a screw rotation speed of 300 rpm, and a supply speed of 150 kg / h. The obtained kneaded material is cooled, coarsely pulverized, finely pulverized with a jet mill, and further classified with an air classifier to obtain toner particles 3 having a volume average particle diameter D 50 of 7.5 μm. Obtained. The average dispersion diameter of the charge control agent in the toner particles 3 was measured in the same manner as in Example 1, and was 2.8.
μm. To 100 parts by weight of the obtained toner particles 3, 0.8 parts by weight of silica treated with silicone having an average particle diameter of 12 nm and titanium oxide 1.0 having an average particle diameter of 15 nm were added.
Example 1 After mixing parts by weight with a Henschel mixer,
When the image quality was evaluated in the same manner as in the above, a high-quality image without density unevenness and fog was continuously obtained.

【0029】比較例1 バンバリーミキサーの混練条件を、回転数150rp
m、ラム圧力5kg/cm2 、混練時間5分としたこと
以外は、実施例1と同様にしてトナー粒子を作製し、体
積平均粒径D50が9.2μmのトナー粒子4を得た。こ
のトナー粒子4中の帯電制御剤の平均分散径は、0.5
μmであった。得られたトナー粒子4の100重量部
に、平均粒径12nmのシリコーンオイル処理シリカ
0.5重量部及び平均粒径15nmの酸化チタン0.7
重量部をヘンシェルミキサーにて混合した後、実施例1
と同様の方法にて画質評価を行ったところ、5000枚
を越えたところで、帯電低下によるカブリが発生した。
Comparative Example 1 The kneading conditions of the Banbury mixer were changed to a rotational speed of 150 rpm.
m, the ram pressure was 5 kg / cm 2 , and the kneading time was 5 minutes. Toner particles were produced in the same manner as in Example 1 to obtain toner particles 4 having a volume average particle diameter D 50 of 9.2 μm. The average dispersion diameter of the charge control agent in the toner particles 4 is 0.5
μm. To 100 parts by weight of the obtained toner particles 4, 0.5 parts by weight of silica treated with silicone oil having an average particle diameter of 12 nm and 0.7 parts of titanium oxide having an average particle diameter of 15 nm were added.
Example 1 After mixing parts by weight with a Henschel mixer,
When the image quality was evaluated in the same manner as in the above, fog due to a decrease in charge occurred when the number of sheets exceeded 5,000.

【0030】比較例2 2NCM混練機の混練条件を、ローター回転数1000
rpm、供給速度100kg/hにて混練したこと以外
は、実施例2と同様にしてトナー粒子を作製し、体積平
均粒径D50が8.0μmのトナー粒子5を得た。このト
ナー粒子5中の帯電制御剤の平均分散径は、0.2μm
であった。得られたトナー粒子5の100重量部に、平
均粒径12nmのシリコーンオイル処理シリカ0.6重
量部及び平均粒径15nmの酸化チタン0.9重量部を
ヘンシェルミキサーにて混合した後、実施例1と同様の
方法にて画質評価を行ったところ、5000枚を越えた
ところで、帯電低下によるカブリが発生した。
Comparative Example 2 The kneading conditions of the 2NCM kneader were as follows.
Toner particles were prepared in the same manner as in Example 2 except that kneading was performed at a feed rate of 100 kg / h at rpm, and toner particles 5 having a volume average particle diameter D 50 of 8.0 μm were obtained. The average dispersion diameter of the charge control agent in the toner particles 5 is 0.2 μm
Met. To 100 parts by weight of the obtained toner particles 5, 0.6 parts by weight of silica treated with silicone oil having an average particle diameter of 12 nm and 0.9 parts by weight of titanium oxide having an average particle diameter of 15 nm were mixed by a Henschel mixer. When the image quality was evaluated in the same manner as in Example 1, fog due to charge reduction occurred when the number of sheets exceeded 5,000.

【0031】比較例3 実施例1と同様の材料を、ヘンシェルミキサーにて予備
混合した後、2軸押出し混練機TEM50(東芝機械社
製)にて設定温度140℃、スクリュー回転数300r
pm、供給速度150kg/hにて混練した。得られた
混練物を冷却し、粗粉砕した後、ジェットミルにて微粉
砕し、さらにこの粉砕物を風力分級機にて分級して体積
平均粒径D50が7.3μmのトナー粒子6を得た。この
トナー粒子6中の帯電制御剤の平均分散径は、実施例1
と同様にして測定したところ0.3μmであった。得ら
れたトナー粒子6の100重量部に、平均粒径12nm
のシリコーンオイル処理シリカ0.8重量部及び平均粒
子径15nmの酸化チタン1.0重量部をヘンシェルミ
キサーにて混合した後、実施例1と同様の方法にて画質
評価を行ったところ、5000枚を越えたとき、帯電低
下によるカブリが発生した。
Comparative Example 3 The same materials as in Example 1 were preliminarily mixed with a Henschel mixer, and then set in a twin-screw extruder and kneader TEM50 (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) at a set temperature of 140 ° C. and a screw rotation speed of 300 r.
pm at a feed rate of 150 kg / h. The obtained kneaded material is cooled, coarsely pulverized, finely pulverized with a jet mill, and further classified with an air classifier to obtain toner particles 6 having a volume average particle diameter D 50 of 7.3 μm. Obtained. The average dispersion diameter of the charge control agent in the toner particles 6 was determined in Example 1.
The measured value was 0.3 μm. 100 parts by weight of the obtained toner particles 6 has an average particle diameter of 12 nm.
0.8 parts by weight of silicone oil-treated silica and 1.0 part by weight of titanium oxide having an average particle diameter of 15 nm were mixed with a Henschel mixer, and the image quality was evaluated in the same manner as in Example 1. , Fog due to charge reduction occurred.

【0032】比較例4 使用する帯電制御剤を、予めローラーコンパクター(タ
ーボ工業社製)を用いて平均粒子径1000μmに造粒
したこと以外は、実施例1と同様の材料を用いてヘンシ
ェルミキサーにより予備混合した後、2軸押出し混練機
TEM50(東芝機械社製)を用いて、設定温度140
℃、スクリュー回転数300rpm、供給速度150k
g/hにて混練した。得られた混練物を冷却し、粗粉砕
した後、ジェットミルにて微粉砕し、さらにこの粉砕物
を風力分級機にて分級して体積平均粒径D50が7.8μ
mのトナー粒子7を得た。このトナー粒子7中の帯電制
御剤の平均分散径は、実施例1と同様にして測定したと
ころ4.2μmであった。得られたトナー粒子7の10
0重量部に、平均粒子径12nmのシリコーンオイル処
理シリカ0.8重量部及び平均粒子径15nmの酸化チ
タン1.0重量部をヘンシェルミキサーにて混合した
後、実施例1と同様の方法にて画質評価を行ったとこ
ろ、濃度ムラ及びカブリの発生は少ないが、3000枚
を越えたあたりで感光体のフィルミングによる黒筋が発
生した。
Comparative Example 4 The same charge controlling agent was granulated to an average particle diameter of 1000 μm using a roller compactor (manufactured by Turbo Kogyo Co., Ltd.) using the same material as in Example 1 using a Henschel mixer. After pre-mixing, using a twin-screw extruder kneader TEM50 (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), set temperature 140
° C, screw rotation speed 300rpm, supply speed 150k
g / h. The obtained kneaded material was cooled, coarsely pulverized, finely pulverized with a jet mill, and further classified with an air classifier to have a volume average particle size D 50 of 7.8 μm.
m of toner particles 7 were obtained. The average dispersion diameter of the charge control agent in the toner particles 7 was 4.2 μm as measured in the same manner as in Example 1. 10 of the obtained toner particles 7
0 parts by weight, 0.8 part by weight of silicone oil-treated silica having an average particle diameter of 12 nm, and 1.0 part by weight of titanium oxide having an average particle diameter of 15 nm were mixed with a Henschel mixer, and then mixed in the same manner as in Example 1. When the image quality was evaluated, the occurrence of density unevenness and fogging was small, but black streaks due to filming of the photoreceptor occurred around 3000 sheets or more.

【0033】(画像形成装置)図1は、本発明におい
て、画質等を評価するための画像形成に用いた画像形成
装置を示す。感光体ドラム1の周辺には、それぞれイエ
ロー、マゼンタ、シアン、ブラックのトナーを有する4
つの現像機3を、現像ロール4が感光体ドラム1と一定
の間隙となるように配置した。また、感光体ドラム1
は、コロトロン帯電器2で帯電させた後、レーザー光で
露光し静電潜像を形成し、現像ロール4と現像剤供給ロ
ール5には交流電圧と直流電圧とを印加して静電潜像を
現像するようにし、4色トナーの帯電、露光、現像を4
サイクルで行った。現像ロール4におけるトナー層の形
成は、ゴム製の層形成ブレード6を現像ロール4に一定
の線圧で当接させることにより行った。また、感光体ド
ラム1の周速は80mm/s、現像ロール4の周速は1
20mm/sとし、トナーの転写には転写ロールを用
い、感光体上に4色トナー像を重ね合わせた後、一括で
転写させた。クリーニングはブレード式クリーナーを用
いた。
(Image Forming Apparatus) FIG. 1 shows an image forming apparatus used for image formation for evaluating image quality and the like in the present invention. Around the photosensitive drum 1, four toners of yellow, magenta, cyan, and black, respectively, are provided.
The three developing machines 3 are arranged such that the developing roll 4 is spaced from the photosensitive drum 1 by a constant distance. Also, the photosensitive drum 1
Is charged with a corotron charger 2 and then exposed to laser light to form an electrostatic latent image. An AC voltage and a DC voltage are applied to the developing roll 4 and the developer supply roll 5 to form the electrostatic latent image. And charge, exposure, and development of the four-color toner
Performed in cycles. The formation of the toner layer on the developing roll 4 was performed by bringing the rubber layer forming blade 6 into contact with the developing roll 4 at a constant linear pressure. The peripheral speed of the photosensitive drum 1 is 80 mm / s, and the peripheral speed of the developing roll 4 is 1 mm.
A transfer roller was used to transfer the toner at 20 mm / s, and a four-color toner image was superimposed on the photoreceptor and then transferred collectively. For cleaning, a blade-type cleaner was used.

【0034】上記実施例1〜3及び比較例1〜4で得ら
れた結果を表1に示す。
Table 1 shows the results obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4.

【表1】 「濃度ムラ」において、○は濃度差0.1未満のもの、
△は濃度差0.1〜0.3未満のもの、×は濃度差0.
3以上のものであることを示す。「カブリ」及び「黒
筋」において、○は発生がなく良好なもの、×は発生が
あり問題であることを意味する。「総合評価」におい
て、○は良好である、×は問題であることを意味する。
[Table 1] In “density unevenness”, “○” means that the density difference is less than 0.1
Δ indicates a density difference of 0.1 to less than 0.3, and X indicates a density difference of 0.
Indicates three or more. In “fog” and “black streaks”, ○ means that there is no occurrence and is good, and X means that there is occurrence and there is a problem. In “Comprehensive evaluation”, ○ means good, and × means a problem.

【0035】[0035]

【発明の効果】本発明の電子写真用トナーは、長期に亘
ってトナーの帯電及び搬送を安定化し、カブリや濃度む
らのない安定した画像濃度が得られるものであり、ま
た、連続使用によりトナーが劣化しても、トナーの帯電
分布がシャープであり、また帯電量の低下が少ないた
め、長期に亘って画像形成を行っても、画像濃度の変
動、低現像性、カブリ等の問題が発生することのない優
れた画質の画像を得ることが可能である。
The toner for electrophotography according to the present invention stabilizes the charging and conveyance of the toner for a long period of time, and provides a stable image density without fog and density unevenness. Even if the image quality deteriorates, the toner charge distribution is sharp and the charge amount is small, so that even if image formation is performed for a long period of time, problems such as fluctuations in image density, low developability, and fog occur. It is possible to obtain an image of excellent image quality without performing.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明において、画質等を評価するための画
像形成に用いた画像形成装置の一例を示す概略構成図で
ある。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus used for image formation for evaluating image quality and the like in the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…感光体ドラム、2…コロトロン帯電器、3…現像
機、4…現像ロール、5…現像剤供給ロール、6…層形
成ブレード。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Photoreceptor drum, 2 ... Corotron charger, 3 ... Developing machine, 4 ... Developing roll, 5 ... Developer supply roll, 6 ... Layer forming blade.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉原 宏太郎 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 内田 正博 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 富永 悦夫 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Kotaro Yoshihara Fuji Xerox Co., Ltd., 1600 Takematsu, Minami Ashigara City, Kanagawa Prefecture (72) Inventor Masahiro Uchida 1600 Taketake Matsu, Minami Ashigara City, Kanagawa Prefecture, Fuji Xerox Co., Ltd. (72) Inventor Etsuo Tominaga 1600 Takematsu, Minamiashigara, Kanagawa Prefecture Inside Fuji Xerox Co., Ltd.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 結着樹脂、着色剤及び帯電制御剤を有す
る電子写真用トナーにおいて、該帯電制御剤が下記式
(1)で表される化合物を含むものであり、かつ、トナ
ー粒子の体積平均粒子径をDμm、その帯電制御剤の平
均分散径をdμmとしたとき、d/D値が0.1〜0.
5の範囲であることを特徴とする電子写真用トナー。 【化1】 (式中、Mは亜鉛、鉄、ニッケル、コバルトの中から選
ばれる金属元素を示し、R1 及びR2 は、それぞれ水素
または炭素数1〜6のアルキル基を示す。)
1. An electrophotographic toner having a binder resin, a colorant and a charge control agent, wherein the charge control agent contains a compound represented by the following formula (1), and the volume of the toner particles is When the average particle diameter is D μm and the average dispersion diameter of the charge control agent is d μm, the d / D value is 0.1 to 0.1.
5. A toner for electrophotography, which is in the range of 5. Embedded image (In the formula, M represents a metal element selected from zinc, iron, nickel, and cobalt, and R 1 and R 2 each represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.)
【請求項2】 予め顔料を分散させた結着樹脂を用いる
ことを特徴とする請求項1に記載の電子写真用トナー。
2. The electrophotographic toner according to claim 1, wherein a binder resin in which a pigment is dispersed in advance is used.
【請求項3】 結着樹脂、着色剤及び帯電制御剤を溶融
混練する溶融混練工程と、得られた混練物を粉砕する粉
砕工程を有する電子写真用トナーの製造方法において、
該溶融混練工程が、下記式(1)で表される化合物を含
む帯電制御剤を予め平均粒子径50〜500μmに造粒
した後、結着樹脂及び着色剤を含む他のトナー材料とと
もに溶融混練するものであり、かつ、トナー粒子の体積
平均粒子径をDμm、帯電制御剤の平均分散径をdμm
としたとき、d/D値が0.1〜0.5の範囲のものを
得ることを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。 【化2】 (式中、Mは亜鉛、鉄、ニッケル、コバルトの中から選
ばれる金属元素を示し、R1 及びR2 は、それぞれ水素
または炭素数1〜6のアルキル基を示す。)
3. A method for producing an electrophotographic toner, comprising: a melt kneading step of melt kneading a binder resin, a colorant and a charge controlling agent; and a pulverizing step of pulverizing the obtained kneaded material.
In the melt-kneading step, a charge control agent containing a compound represented by the following formula (1) is granulated in advance to an average particle diameter of 50 to 500 μm, and then melt-kneaded with another toner material containing a binder resin and a colorant. The volume average particle diameter of the toner particles is D μm, and the average dispersion diameter of the charge control agent is d μm.
Wherein a d / D value in the range of 0.1 to 0.5 is obtained. Embedded image (In the formula, M represents a metal element selected from zinc, iron, nickel, and cobalt, and R 1 and R 2 each represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.)
【請求項4】 式(1)で表される化合物が、0.1〜
10重量%含まれていることを特徴とする請求項3に記
載の電子写真用トナーの製造方法。
4. A compound represented by the formula (1):
The method for producing an electrophotographic toner according to claim 3, wherein the toner is contained in an amount of 10% by weight.
【請求項5】 式(1)で表される化合物の平均分散径
が、0.1〜5μmであることを特徴とする請求項3に
記載の電子写真用トナーの製造方法。
5. The method for producing an electrophotographic toner according to claim 3, wherein the compound represented by the formula (1) has an average dispersion diameter of 0.1 to 5 μm.
【請求項6】 予め顔料を分散させた結着樹脂、着色剤
及び帯電制御剤を有するトナー材料を溶融混練する工程
を有し、トナー粒子の体積平均粒子径をDμm、帯電制
御剤の平均分散径をdμmとしたとき、d/D値が0.
1〜0.5の範囲であることを特徴とする電子写真用ト
ナーの製造方法。
6. A step of melting and kneading a toner material having a binder resin, a colorant and a charge control agent in which a pigment is dispersed in advance, wherein the volume average particle diameter of the toner particles is D μm, and the average dispersion of the charge control agent is When the diameter is d μm, the d / D value is 0.1.
A method for producing an electrophotographic toner, which is in the range of 1 to 0.5.
【請求項7】 現像剤担持体上の現像剤層を用いること
により静電潜像保持体上の静電潜像を現像する画像形成
方法において、現像剤が、結着樹脂、着色剤及び式
(1)で表される化合物を含む帯電制御剤を有するトナ
ーからなり、かつ、トナー粒子の体積平均粒子径をDμ
m、帯電制御剤の平均分散径をdμmとしたとき、d/
D値が0.1〜0.5の範囲である電子写真用トナーを
用いることを特徴とする画像形成方法。
7. An image forming method for developing an electrostatic latent image on an electrostatic latent image holding member by using a developer layer on a developer carrying member, wherein the developer comprises a binder resin, a colorant, and a toner. A toner having a charge controlling agent containing the compound represented by (1), and having a volume average particle diameter of Dμ
m, when the average dispersion diameter of the charge control agent is d μm, d /
An image forming method using an electrophotographic toner having a D value in the range of 0.1 to 0.5.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001075312A (en) * 1999-07-07 2001-03-23 Mitsubishi Chemicals Corp Nonmagnetic one-component toner
JP2007271784A (en) * 2006-03-30 2007-10-18 Casio Electronics Co Ltd Method for manufacturing electrophotographic toner
JP2008116715A (en) * 2006-11-06 2008-05-22 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus and carrier, toner and developer for use in the same
US9170514B2 (en) 2011-03-30 2015-10-27 Canon Kabushiki Kaisha Polymerizable monomer, polymeric compound, charge control agent containing the polymeric compound, and developer bearing member and toner which contain the charge control agent
US9250552B2 (en) 2011-03-30 2016-02-02 Canon Kabushiki Kaisha Polymerizable monomer, polymeric compound, charge control agent containing the polymeric compound, and developer bearing member and toner which contain the charge control agent
JP2017049597A (en) * 2014-12-22 2017-03-09 オリヱント化学工業株式会社 Charge control agent and toner for electrostatic charge image development including charge control agent

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