JPH10204784A - Dyed fiber and its production - Google Patents

Dyed fiber and its production

Info

Publication number
JPH10204784A
JPH10204784A JP9006630A JP663097A JPH10204784A JP H10204784 A JPH10204784 A JP H10204784A JP 9006630 A JP9006630 A JP 9006630A JP 663097 A JP663097 A JP 663097A JP H10204784 A JPH10204784 A JP H10204784A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fiber
dye
metal compound
colloidal
dyeing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP9006630A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tadatoshi Kurozumi
忠利 黒住
Kazuhiko Hiromoto
和彦 広本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Showa Denko KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Showa Denko KK filed Critical Showa Denko KK
Priority to JP9006630A priority Critical patent/JPH10204784A/en
Publication of JPH10204784A publication Critical patent/JPH10204784A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain dyed fiber that is excellent in washing fastness and sun light fastness and useful as sheets for hospitals by dyeing the fibers coated with colloidal metal compound on their surfaces with a dye having a metal- chelating structure. SOLUTION: The fiber coated with colloidal metal compound [for example, CuCl2 .3Cu(OH)2 ] is dyed with a dye having a metal-chelating structure. This dyeing process can be applied to any fiber even at ambient temperature under normal pressure independently from the dyeing conditions intrinsic to the properties of individual fibers.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はさまざまな種類の繊
維に、金属に配位する構造を有する染料で通常の染色条
件で良好に染色でき、かつ、洗濯堅牢度や日光堅牢度に
優れた染色繊維とその製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention can dye various kinds of fibers with a dye having a structure coordinating to a metal under normal dyeing conditions, and is excellent in washing fastness and sunlight fastness. The present invention relates to a fiber and a method for producing the fiber.

【0002】[0002]

【従来の技術】例えば、病院のシーツなどは殺菌の目的
で行われる洗濯や日光消毒に耐える必要性から洗濯堅牢
度や日光堅牢度が高い染色が要求される。このような要
求に対応するためには、金属錯塩染料、酸性媒染染料の
ように染料中間体と金属化合物が錯体を形成することに
より、結合力を高め洗濯堅牢度を向上させたり、日光堅
牢度を向上させる。また、合成染料はイオンの種類によ
ってノニオン系(非イオン性)、カチオン系(イオン
性)、アニオン系(イオン性)に分類され、これらを繊
維素材ごとの適性に応じて使い分けている。
2. Description of the Related Art For example, hospital sheets and the like are required to withstand washing and sun disinfection performed for the purpose of sterilization, and dyeing having high washing fastness and sunlight fastness is required. In order to respond to such demands, a dye intermediate and a metal compound form a complex, such as a metal complex dye or an acid mordant dye, thereby increasing the bonding strength and improving the washing fastness, or improving the sunlight fastness. Improve. Synthetic dyes are classified into nonionic (nonionic), cationic (ionic), and anionic (ionic) according to the type of ion, and these are used according to the suitability of each fiber material.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの洗濯
堅牢度や日光堅牢度の向上の方法は、染料と繊維の結合
適性から、羊毛、絹などのたんぱく繊維やナイロン、ポ
リウレタンなどの合成繊維に限られていたことに加え、
これらの結合は、繊維と染料中間体の結合によるもので
あるため、合成染料の種類が限られていた。更に、繊維
素材によっては染色が困難なものもあり、例えばポリプ
ロピレンは一部がオートクレーブによる分散染料により
染色が行われているし、ポリエステルはほとんどが分散
染料によって染色されている。また、これらのポリプロ
ピレンやポリエステルのようなポリオレフィンの染色に
は、非イオン性の染料でしか染色できず、酸性染料およ
び直接染料では染色できなかった。
However, these methods for improving the washing fastness and the fastness to sunlight are based on the suitability of binding dyes and fibers to protein fibers such as wool and silk and synthetic fibers such as nylon and polyurethane. In addition to being limited,
Since these bonds are due to the bond between the fiber and the dye intermediate, the types of synthetic dyes have been limited. Furthermore, some fiber materials are difficult to dye. For example, polypropylene is partially dyed with a disperse dye by an autoclave, and polyester is mostly dyed with a disperse dye. In addition, these polyolefins such as polypropylene and polyester can be dyed only with nonionic dyes, but not with acid dyes and direct dyes.

【0004】本発明は、上記事情に鑑みてなされたもの
で、表面をコロイド状金属化合物によって被覆された繊
維を、金属に配位する構造を有する、さまざまな染料で
染色することによって、繊維固有の適性による染色条件
に影響されず、常温、常圧でもあらゆる繊維に適用する
ことができ、洗濯堅牢度や日光堅牢度に優れた染色繊維
とその製造方法を提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and dyes a fiber whose surface is coated with a colloidal metal compound with various dyes having a structure coordinating with metal to obtain a unique fiber. An object of the present invention is to provide a dyed fiber which can be applied to any type of fiber at ordinary temperature and normal pressure without being affected by the dyeing conditions due to its suitability, and has excellent washing fastness and sunlight fastness, and a method for producing the same.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】請求項1記載の染色繊維
は、表面をコロイド状金属化合物によって被覆された繊
維を、金属に配位する構造を有する染料によって、染色
されたことを特徴とする。請求項2記載の染色繊維は、
コロイド状金属化合物が金属酸化物、金属水酸化物、金
属オキシ水酸化物の何れか1若しくは2以上存在する金
属化合物であることを特徴とする。請求項3記載の染色
繊維は、コロイド状金属化合物が銅の化合物であること
を特徴とする。請求項4記載の染色繊維は、コロイド状
金属化合物がZn、Sn、Al、Tiの化合物であるこ
とを特徴とする。請求項5記載の染色繊維は、コロイド
状金属化合物がCr、Niの化合物であることを特徴と
する。請求項6記載の染色繊維は、繊維がポリオレフィ
ンおよび/またはポリエステルであることを特徴とす
る。請求項7記載の染色繊維は、染料がアニオン性染料
であることを特徴とする。
According to a first aspect of the present invention, there is provided a dyed fiber, wherein a fiber whose surface is coated with a colloidal metal compound is dyed with a dye having a structure which coordinates a metal. . The dyed fiber according to claim 2,
It is characterized in that the colloidal metal compound is a metal compound present in one or more of a metal oxide, a metal hydroxide and a metal oxyhydroxide. The dyed fiber according to claim 3 is characterized in that the colloidal metal compound is a copper compound. The dyed fiber according to claim 4, wherein the colloidal metal compound is a compound of Zn, Sn, Al, and Ti. The dyed fiber according to claim 5, wherein the colloidal metal compound is a compound of Cr and Ni. The dyed fiber according to claim 6 is characterized in that the fiber is polyolefin and / or polyester. The dyed fiber according to claim 7 is characterized in that the dye is an anionic dye.

【0006】請求項8記載の染色繊維の製造方法は、所
定の溶液濃度である浮遊状態のコロイド状金属化合物を
予め固着させた繊維を、金属に配位する構造を有する染
料で染色することを特徴とする。請求項9記載の染色繊
維の製造方法は、浮遊状態のコロイド状金属化合物の溶
液濃度が50g/l以下であることを特徴とする。
[0008] According to a eighth aspect of the present invention, there is provided a method for producing a dyed fiber, comprising dyeing a fiber having a predetermined concentration of a colloidal metal compound in a floating state which is fixed in advance with a dye having a structure coordinating with a metal. Features. According to a ninth aspect of the present invention, in the method for producing a dyed fiber, the solution concentration of the suspended colloidal metal compound is 50 g / l or less.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明による染色繊維は次の手順
で製造される。まず、所望の金属塩を所定の溶媒に溶解
し、所定濃度の金属化合物の溶液を調製する。つぎに、
この溶液の金属塩を完全に溶解してから、加熱するなど
のようにエネルギーを付加すると共にpHの調整をする
ことでコロイド状金属化合物を生成する。その後、上記
のコロイド状金属化合物を繊維素材に接触させて固着さ
せ、繊維素材表面を被覆する。こうしてできたコロイド
状金属化合物が被覆された繊維を、通常の染料の取り扱
い条件で染色することで、本発明の染色繊維が製造され
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A dyed fiber according to the present invention is produced by the following procedure. First, a desired metal salt is dissolved in a predetermined solvent to prepare a metal compound solution having a predetermined concentration. Next,
After completely dissolving the metal salt in this solution, a colloidal metal compound is produced by adding energy such as heating and adjusting the pH. Then, the above-mentioned colloidal metal compound is brought into contact with and fixed to the fiber material, thereby covering the surface of the fiber material. The dyed fiber of the present invention is produced by dyeing the thus-coated fiber coated with the colloidal metal compound under ordinary dye handling conditions.

【0008】金属塩は上記の手順でコロイド粒子が生
じ、コロイド状の金属酸化物、金属水酸化物、金属オキ
シ水酸化物を生成するものが適している。尚、好ましく
は銀、銅、亜鉛、錫、鉛、鉄、コバルト、ニッケル、マ
ンガン、アルミニウム、チタン、クロムから選ばれる1
種類以上の金属を採用するとよい。なかでも、CuCl
2 、CuSO4 、Cu(NO32 などの銅化合物の塩
は溶解、加熱、pH調整することで、CuCl2 ・3C
u(OH)2 、CuSO4・3Cu(OH)2 、Cu
(NO32 ・3Cu(OH)2 のようなコロイド状の
金属水酸化物を生成し、繊維によく固着する。更に、上
記銅化合物に見られるような、塩素基、硫酸基、硝酸基
は反応性が強いので、染料および染料中間体を結合させ
発色させることに適している。その他、発色され易い金
属としては、容易に配位されるCr、Niがある。ま
た、Zn、Sn、Al、Tiなどの金属化合物のように
色が白いものは、染料が発色した時の影響が少ないので
好ましい。
[0008] As the metal salt, those which generate colloidal particles by the above-described procedure and generate colloidal metal oxides, metal hydroxides and metal oxyhydroxides are suitable. Incidentally, preferably selected from silver, copper, zinc, tin, lead, iron, cobalt, nickel, manganese, aluminum, titanium, and chromium.
It is advisable to use more than two kinds of metals. Above all, CuCl
2 , salts of copper compounds such as CuSO 4 and Cu (NO 3 ) 2 can be dissolved, heated and adjusted in pH to obtain CuCl 2 .3C
u (OH) 2 , CuSO 4 .3Cu (OH) 2 , Cu
A colloidal metal hydroxide such as (NO 3 ) 2 .3Cu (OH) 2 is generated and adheres well to the fiber. Furthermore, chlorine, sulfate, and nitrate groups, which are found in the above-mentioned copper compounds, have strong reactivity and are suitable for binding a dye and a dye intermediate to form a color. Other easily colored metals include easily coordinated Cr and Ni. Further, those having a white color, such as metal compounds such as Zn, Sn, Al, and Ti, are preferable because they have little effect when the dye develops color.

【0009】上記金属塩の対イオンは通常、塩素イオ
ン、硫酸イオン、硝酸イオンなどの比較的安価なものが
用いられるが、臭素などのハロゲンや亜硫酸イオン、亜
硝酸イオン、燐酸イオン、亜燐酸イオン、次亜燐酸イオ
ンなどの無機イオンあるいはエトキシ基、メトキシ基、
ブトキシ基、しゅう酸イオン、酒石酸イオン、クエン酸
イオンなどの有機イオンでもよい。
As counter ions of the above metal salts, relatively inexpensive ones such as chloride ion, sulfate ion and nitrate ion are usually used, but halogen such as bromine, sulfite ion, nitrite ion, phosphate ion, and phosphite ion are used. , Inorganic ions such as hypophosphite ions or ethoxy groups, methoxy groups,
Organic ions such as a butoxy group, oxalate ion, tartrate ion and citrate ion may be used.

【0010】上記金属塩を溶解する溶媒は、水が最も実
用的であるが、メチルアルコールやエチルアルコール若
しくはその他の有機溶剤を用いてもよい。また、これら
溶媒に適当な酸、塩基を加えたり、これを更に加熱して
金属塩を溶解することもできる。酸は塩酸、硫酸などの
鉱酸や酢酸、ぎ酸などの有機酸でもよく、塩基は水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアなどでもよ
い。例えば、金属塩がもともと金属酸化物や金属水酸化
物であったり、金属塩の対イオンがしゅう酸イオン、酒
石酸イオン、クエン酸イオンなどの有機物である場合
や、それらを含んでいる場合は、適当な酸を加えて加熱
すると、完全に溶解させることができる。対イオンがエ
トキシ基、メトキシ基、ブトキシ基などのときは、メチ
ルアルコールやエチルアルコールなどの適当な有機溶剤
に溶解するとよい。また、TiCl4 は水に溶解するだ
けでも、その一部分が加水分解するので、更にこれを適
当な酸に溶解して加水分解させるとコロイド状金属化合
物が生成する。Snの塩化物は、あらかじめアルカリに
した溶媒に溶解して加水分解させ、例えばNa2 SnO
3 などとして一旦析出させ、取り出したものを溶解して
これに酸を加えて適当なpHに調整するとコロイド状金
属化合物を生成する。
Water is the most practical solvent for dissolving the metal salt, but methyl alcohol, ethyl alcohol or other organic solvents may be used. Further, a suitable acid or base may be added to these solvents, or the resulting mixture may be further heated to dissolve the metal salt. The acid may be a mineral acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid, or an organic acid such as acetic acid or formic acid, and the base may be sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia or the like. For example, when the metal salt is originally a metal oxide or metal hydroxide, or when the counter ion of the metal salt is an organic substance such as oxalate ion, tartrate ion, or citrate ion, or contains them, When an appropriate acid is added and heated, it can be completely dissolved. When the counter ion is an ethoxy group, a methoxy group, a butoxy group or the like, it may be dissolved in a suitable organic solvent such as methyl alcohol or ethyl alcohol. Even if TiCl 4 is only dissolved in water, a part of it is hydrolyzed. If this is further dissolved in an appropriate acid and hydrolyzed, a colloidal metal compound is formed. Sn chloride is dissolved in a previously alkaliified solvent and hydrolyzed, for example, Na 2 SnO 2
Once precipitated as 3, etc., the extracted product is dissolved, and an acid is added thereto to adjust the pH to an appropriate value to produce a colloidal metal compound.

【0011】溶液の金属化合物の濃度は任意に選ぶこと
ができ、100g/l以上の濃度でも金属化合物を固着
することができるが、濃度が低下することにより析出す
るコロイド粒子は小さくなるので、これにともなって、
金属化合物の比表面積が大きくなり、50g/l以下で
良好な染色ができ、10g/l付近の濃度で最適な染色
ができる。
The concentration of the metal compound in the solution can be arbitrarily selected, and the metal compound can be fixed even at a concentration of 100 g / l or more. However, as the concentration decreases, the precipitated colloidal particles become smaller. With
The specific surface area of the metal compound is increased, and good dyeing can be performed at 50 g / l or less, and optimum dyeing can be performed at a concentration of around 10 g / l.

【0012】加水分解によって生成されるコロイド粒子
は温度が低いと凝集し易い傾向にあるため、金属種によ
っては加温しないとコロイド粒子が生成されず、沈殿す
るものもある。このため、30℃以上に加温した方がよ
いが、望ましくは50〜80℃がよい。
[0012] Colloidal particles produced by hydrolysis tend to agglomerate when the temperature is low. Therefore, depending on the type of metal, colloidal particles are not produced without heating, and some precipitate out unless heated. For this reason, it is better to heat it to 30 ° C. or higher, but it is preferable to heat it to 50 to 80 ° C.

【0013】pH調整は金属塩を溶媒に完全に溶解して
から加熱するなどのエネルギーを付加して充分に撹拌す
るとともに、酸やアルカリをゆっくりと加えて行う。適
性なpHは金属種、金属化合物濃度、対イオン、溶液温
度、撹拌条件により異なるので、これらの適性を欠け
ば、コロイド状金属化合物が析出しないこともあるし、
仮に1次粒子としてコロイド状粒子が析出しても、時間
が経過するとともに凝集して2次粒子が沈殿することも
ある。従って、所望のコロイド状金属化合物を析出させ
るためには、これら各々の適性条件の範囲を予め充分に
確認しておく必要がある。
The pH is adjusted by adding energy such as heating after the metal salt is completely dissolved in the solvent, stirring sufficiently, and slowly adding an acid or alkali. Since the appropriate pH varies depending on the metal species, metal compound concentration, counter ion, solution temperature, and stirring conditions, if these are not suitable, the colloidal metal compound may not precipitate,
Even if the colloidal particles precipitate as primary particles, the particles may aggregate with time and the secondary particles may precipitate. Therefore, in order to precipitate a desired colloidal metal compound, it is necessary to sufficiently confirm the range of each of these suitable conditions in advance.

【0014】銅化合物であるCuCl2 ・2H2 O、C
uSO4 ・5H2 O、Cu(NO32 ・3H2 Oなど
の金属塩を例とすれば、10g/l、30℃以上の条件
で充分な撹拌をしながら、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、アンモニアなどの塩基をゆっくり滴下して、p
H<4.5になるようにpH調整を行うと、コロイド状
の析出物が得られる。この場合、塩基としてアンモニア
を用いる方がコロイド粒子を析出し易い。しかし、それ
でも撹拌不十分であったり、pH>6.0であったりす
ると沈殿が生じる。
Copper compounds CuCl 2 .2H 2 O, C
In the case of a metal salt such as uSO 4 .5H 2 O and Cu (NO 3 ) 2 .3H 2 O, sodium hydroxide, hydroxide and the like are sufficiently stirred at 10 g / l and 30 ° C. or more. A base such as potassium or ammonia is slowly dropped, and p
When the pH is adjusted so that H <4.5, a colloidal precipitate is obtained. In this case, colloidal particles are more easily precipitated when ammonia is used as the base. However, if the stirring is still insufficient or the pH is> 6.0, precipitation occurs.

【0015】金属塩として銀化合物であるAgNO3
例にすると、10g/lの濃度で充分に撹拌を行い、ア
ンモニア水でpH>8にしたのち、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、などの塩基をゆっくり滴下してpH調
整をすると、コロイド状の析出物が得られる。しかし、
この場合でもアンモニア水を加えなければ、コロイド粒
子は析出しない。また、銀化合物でもAgClの例で
は、ほとんど溶解しない。
As an example, AgNO 3 which is a silver compound as a metal salt is sufficiently stirred at a concentration of 10 g / l and adjusted to pH> 8 with aqueous ammonia, and then sodium hydroxide,
When pH is adjusted by slowly dropping a base such as potassium hydroxide, a colloidal precipitate is obtained. But,
Even in this case, the colloid particles do not precipitate unless ammonia water is added. In the case of AgCl, even a silver compound hardly dissolves.

【0016】以上、コロイド状金属化合物の析出につい
て説明したが、こうして生成したコロイド状金属化合物
の溶液に繊維素材を接触させることにより、コロイド状
金属化合物を繊維素材に固着する。この場合、コロイド
粒子が析出する条件領域で、溶液濃度、温度、pH条件
を管理することで、コロイド粒子の組成や粒径を調整す
ることができる。更に、これらの条件に加えて反応温度
や、繊維素材に対する液量の比率を管理すればコロイド
粒子の固着量も制御することができる。また、ここでい
う金属化合物はCuCl2 ・3Cu(OH)2 のよう
に、化学構造の一部に金属酸化物、金属水酸化物、金属
オキシ水酸化物を含んでいればよい。
The deposition of the colloidal metal compound has been described above. The colloidal metal compound is fixed to the fiber material by bringing the fiber material into contact with the solution of the colloidal metal compound thus generated. In this case, the composition and particle size of the colloid particles can be adjusted by controlling the solution concentration, temperature, and pH conditions in the condition region where the colloid particles precipitate. Furthermore, by controlling the reaction temperature and the ratio of the amount of the liquid to the fiber material in addition to these conditions, the amount of the colloid particles fixed can be controlled. In addition, the metal compound referred to here may include a metal oxide, a metal hydroxide, and a metal oxyhydroxide in a part of the chemical structure, such as CuCl 2 .3Cu (OH) 2 .

【0017】これらコロイド状の金属化合物の溶液と繊
維素材を接触させる方法は、この溶液中に繊維素材を浸
漬させたり、浸漬しながら撹拌したり、予め繊維素材を
入れた容器にこの溶液を注入して繊維素材に染み込ませ
たり、繊維素材を連続的に浸漬しながら巻き取るなどの
方法がある。上記何れの方法によってもこれらのコロイ
ド粒子と繊維素材とが均一に接触することが望ましい。
The method of bringing the fiber material into contact with a solution of the colloidal metal compound is performed by immersing the fiber material in the solution, stirring while dipping, or pouring the solution into a container containing the fiber material in advance. And infiltration into the fiber material, or winding while continuously immersing the fiber material. It is desirable that these colloid particles and the fiber material are uniformly contacted by any of the above methods.

【0018】エネルギーを付加する手段には、熱エネル
ギーの伝熱、対流、輻射や紫外線、赤外線、電磁波、X
線の照射などが適宜用いられる。尚、これらエネルギー
の付加はコロイド粒子が析出した後も、繊維素材に固着
するまで継続した方が粒径の小さいコロイド粒子が安定
した状態で存在するので良好に固着する。
Means for applying energy include heat transfer, convection, radiation, ultraviolet rays, infrared rays, electromagnetic waves, X-rays, and the like.
Line irradiation or the like is used as appropriate. It is to be noted that the addition of the energy is continued until the colloid particles are deposited even after the colloid particles are deposited, so that the colloid particles having a small particle diameter are present in a stable state, so that they are fixed well.

【0019】繊維素材は、合成繊維、天然繊維の何れで
もよく、合成繊維としては、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエステル、ポリアミド、アクリル、ビニロ
ン、ポリウレタン、アセテート、レーヨンなどが適用さ
れ、分子量や分子量分布等の相違によって影響されるこ
とはない。ポリプロピレンにおいては、プロピレン単独
重合体やプロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−
ブテン−1共重合体などのプロピレン共重合体、更に
は、これらのブロック共重合体やランダム共重合体が適
用される。ポリエチレンでは、高密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンが適用さ
れる。ポリエステルでは、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリメチレンテレフ
タレート、ポリ−パラ−エチレンオキシベンゾエートな
どが適用される。ポリアミドでは、ポリアミド6、ポリ
アミド66、ポリアミド610、ポリアミド12、など
の単独重合体及びポリアミド6/66、ポリアミド6/
12、ポリアミド6/66/610などの共重合体が適
用されるが、中でも、ポリアミド6の単独重合体は成形
性やコストにおいて優れている。その他、アクリル、ビ
ニロン、ポリウレタン、アラミド、ポリスチレン、塩化
ポリビニリデンなどでもよく、更に、これらの一種類で
も、複数種類でもよく、これらの二種類以上を製造工程
でブレンドしたものでもよい。
The fiber material may be either synthetic fiber or natural fiber. As the synthetic fiber, polyethylene, polypropylene, polyester, polyamide, acryl, vinylon, polyurethane, acetate, rayon, etc. are applied. It is not affected by the differences. In polypropylene, propylene homopolymer, propylene-ethylene copolymer, propylene-
A propylene copolymer such as a butene-1 copolymer, and further, a block copolymer or a random copolymer thereof are applied. As polyethylene, high density polyethylene, low density polyethylene, and linear low density polyethylene are applied. For polyester, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polymethylene terephthalate, poly-para-ethyleneoxybenzoate, and the like are applied. Among polyamides, homopolymers such as polyamide 6, polyamide 66, polyamide 610, and polyamide 12, and polyamide 6/66 and polyamide 6 /
12, a copolymer such as polyamide 6/66/610 is applied. Among them, a homopolymer of polyamide 6 is excellent in moldability and cost. In addition, acrylic, vinylon, polyurethane, aramid, polystyrene, polyvinylidene chloride, and the like may be used, and one or more of these may be used, or two or more of these may be blended in the manufacturing process.

【0020】染料は、直接染料、酸性染料、酸性媒染染
料などの金属に配位する構造を1つ以上有するものがよ
い。上記金属に配位する構造には、染料分子中の適当な
位置にヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基など
を有する構造があるが、具体的な例としては、芳香族環
において、オルト位またはペリ位に2つのヒドロキシル
基を有するかまたは1つのヒドロキシル基と1つのカル
ボキシル基とを有するもの、ペリ位に1つのヒドロキシ
ル基と1つのカルボニル基を有するもの、アゾ基のオル
ト位またはペリ位にヒドロキシル基またはカルボキシル
基を有するもの、アゾ染料の一方の核のアゾ基に対して
オルト位にヒドロキシル基を有し、他方の核のアゾ基に
対してオルト位にヒドロキシル基またはカルボキシル基
あるいはアミノ基を有するアゾ体などが挙げられる。
The dye preferably has at least one structure coordinated to a metal such as a direct dye, an acid dye, and an acid mordant dye. Examples of the structure coordinated to the metal include a structure having a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, or the like at an appropriate position in a dye molecule. Having two hydroxyl groups at one position or one hydroxyl group and one carboxyl group, one having one hydroxyl group and one carbonyl group at the peri position, hydroxyl at the ortho or peri position of the azo group A azo dye having a hydroxyl group or a carboxyl group or an amino group ortho to the azo group of the other nucleus; Having an azo compound.

【0021】染色は、染料の種類や繊維の種類により適
当とされる通常の条件で行うが、一般的に、浴比は20
〜50:1、染料使用量は淡色染めで0.5〜1% o.
w.f、中染めで2〜3% o.w.f、濃色染めで4〜6% o.
w.fである。染色温度は染料の種類などによって選定さ
れるが、一般的に80〜100℃がよい。例えば、酸性
染料でポリアミド繊維を染色する場合、染料の使用量は
上記の範囲で適量を選定し、浴比を20〜40:1に
し、染浴を40℃に昇温し繊維を入れて徐々に加熱して
30分で沸騰させ、そのまま15分間染色した後、pH
調整剤として酢酸アンモニウムを加えpH6〜7とし、
さらに45分間染色を続けて、染色が完了したら水洗す
る。染色機はウインス染色機、液流染色機などの通常に
使用されるものでよい。
Dyeing is carried out under ordinary conditions which are appropriate according to the type of dye and the type of fiber.
~ 50: 1, the amount of dye used is 0.5-1% o.
wf, 2-3% for medium dyeing owf, 4-6% for dark dyeing o.
wf. The dyeing temperature is selected depending on the type of the dye and the like, but is generally preferably from 80 to 100 ° C. For example, when dyeing a polyamide fiber with an acid dye, the amount of the dye used is appropriately selected within the above range, the bath ratio is set to 20 to 40: 1, the temperature of the dye bath is raised to 40 ° C., and the fiber is gradually added. And boil for 30 minutes.
Ammonium acetate was added to adjust the pH to 6-7,
The dyeing is continued for another 45 minutes, and when the dyeing is completed, it is washed with water. The dyeing machine may be a commonly used one such as a wins dyeing machine or a jet dyeing machine.

【0022】[0022]

【実施例】コロイド状の金属化合物が繊維素材に固着す
る段階の実施例1〜11とその比較例1〜5並びに染色
段階の実施例を順を追って具体的に説明する。
EXAMPLES Examples 1 to 11 in which the colloidal metal compound is fixed to the fiber material, Comparative Examples 1 to 5 and examples in the dyeing step will be specifically described in order.

【0023】実施例1 濃度が10g/lのCuCl2 ・2H2 O水溶液を50
0ml作成し、これを70℃に加熱し、pH3.4にア
ンモニアにて調整したコロイド状CuCl2 ・3Cu
(OH)2 の反応液に、ポリエステルの織布を浸漬させ
たまま10分間保持した。その後織布を取り出して十分
に水洗し、105℃で1時間乾燥した。その結果、X線
回折で銅化合物のCuCl2 ・3Cu(OH)2 が固着
しているのが確認され、さらに電子顕微鏡の観察で約1
5nmの針状結晶が繊維素材に固着しているのが確認さ
れた。
Example 1 An aqueous solution of CuCl 2 .2H 2 O having a concentration of 10 g / l
0 ml was prepared, heated to 70 ° C., and adjusted to pH 3.4 with ammonia using colloidal CuCl 2 · 3Cu.
The polyester woven fabric was kept immersed in the reaction solution of (OH) 2 for 10 minutes. Thereafter, the woven fabric was taken out, sufficiently washed with water, and dried at 105 ° C. for 1 hour. As a result, it was confirmed by X-ray diffraction that CuCl 2 .3Cu (OH) 2 of the copper compound was fixed.
It was confirmed that 5 nm needle crystals were fixed to the fiber material.

【0024】実施例2 濃度が10g/lのCuCl2 ・2H2 O水溶液を50
0ml作成し、これを70℃に加熱し、pH3.4にア
ンモニアにて調整したコロイド状CuCl2 ・3Cu
(OH)2 の反応液に、ポリプロピレンの不織布を浸漬
させたまま10分間保持した。その後織布を取り出して
十分に水洗し、105℃で1時間乾燥した。その結果、
X線回折で銅化合物のCuCl2 ・3Cu(OH)2
固着しているのが確認され、さらに電子顕微鏡の観察で
約15nmの針状結晶が繊維素材に固着しているのが確
認された。
Example 2 An aqueous solution of CuCl 2 .2H 2 O having a concentration of 10 g / l
0 ml was prepared, heated to 70 ° C., and adjusted to pH 3.4 with ammonia using colloidal CuCl 2 · 3Cu.
The polypropylene nonwoven fabric was held in the reaction solution of (OH) 2 for 10 minutes while being immersed. Thereafter, the woven fabric was taken out, sufficiently washed with water, and dried at 105 ° C. for 1 hour. as a result,
X-ray diffraction confirmed that CuCl 2 · 3Cu (OH) 2 of the copper compound was fixed, and further, observation with an electron microscope confirmed that needle crystals of about 15 nm were fixed to the fiber material. .

【0025】実施例3 濃度が10g/lのCuCl2 ・2H2 O水溶液を50
0ml作成し、これを70℃に加熱し、pH3.4にア
ンモニアにて調整したコロイド状CuCl2 ・3Cu
(OH)2 の反応液に、アクリルの綿を浸漬させたまま
10分間保持した。その後綿を取り出して十分に水洗
し、105℃で1時間乾燥した。その結果、X線回折で
銅化合物のCuCl2 ・3Cu(OH)2 が固着してい
るのが確認され、さらに電子顕微鏡の観察で約15nm
の針状結晶が繊維素材に固着しているのが確認された。
Example 3 An aqueous solution of CuCl 2 .2H 2 O having a concentration of 10 g / l
0 ml was prepared, heated to 70 ° C., and adjusted to pH 3.4 with ammonia using colloidal CuCl 2 · 3Cu.
Acrylic cotton was kept immersed in the reaction solution of (OH) 2 for 10 minutes. Thereafter, the cotton was taken out, thoroughly washed with water, and dried at 105 ° C. for 1 hour. As a result, it was confirmed by X-ray diffraction that CuCl 2 .3Cu (OH) 2 of the copper compound was fixed, and further, by observation with an electron microscope, about 15 nm.
It was confirmed that the needle-like crystals of the above were fixed to the fiber material.

【0026】実施例4 濃度が10g/lのCuCl2 ・2H2 O水溶液を50
0ml作成し、これを70℃に加熱し、pH3.4にア
ンモニアにて調整したコロイド状CuCl2 ・3Cu
(OH)2 の反応液に、単糸2デニールのナイロンのト
ウを浸漬させたまま10分間保持した。その後トウを取
り出して十分に水洗し、105℃で1時間乾燥した。そ
の結果、X線回折で銅化合物のCuCl2 ・3Cu(O
H)2 が固着しているのが確認され、さらに電子顕微鏡
の観察で約15nmの針状結晶が繊維素材に固着してい
るのが確認された。
Example 4 An aqueous solution of CuCl 2 .2H 2 O having a concentration of 10 g / l
0 ml was prepared, heated to 70 ° C., and adjusted to pH 3.4 with ammonia using colloidal CuCl 2 · 3Cu.
The nylon tow having a single yarn of 2 denier was immersed in the reaction solution of (OH) 2 for 10 minutes. Thereafter, the tow was taken out, sufficiently washed with water, and dried at 105 ° C. for 1 hour. As a result, the copper compound CuCl 2 .3Cu (O
H) 2 was confirmed to be fixed, and further, observation with an electron microscope confirmed that needle-like crystals of about 15 nm were fixed to the fiber material.

【0027】実施例5 濃度が10g/lのCuCl2 ・2H2 O水溶液を50
0ml作成し、これを70℃に加熱し、pH3.4にア
ンモニアにて調整したコロイド状CuCl2 ・3Cu
(OH)2 の反応液に、ビニロンの織布を浸漬させたま
ま10分間保持した。その後織布を取り出して十分に水
洗し、105℃で1時間乾燥した。その結果、X線回折
で銅化合物のCuCl2 ・3Cu(OH)2 が固着して
いるのが確認され、さらに電子顕微鏡の観察で約15n
mの針状結晶が繊維素材に固着しているのが確認され
た。
Example 5 An aqueous solution of CuCl 2 .2H 2 O having a concentration of 10 g / l
0 ml was prepared, heated to 70 ° C., and adjusted to pH 3.4 with ammonia using colloidal CuCl 2 · 3Cu.
The vinylon woven fabric was kept immersed in the reaction solution of (OH) 2 for 10 minutes. Thereafter, the woven fabric was taken out, sufficiently washed with water, and dried at 105 ° C. for 1 hour. As a result, it was confirmed by X-ray diffraction that CuCl 2 .3Cu (OH) 2 of the copper compound was fixed, and further, about 15 n
It was confirmed that m needle crystals were fixed to the fiber material.

【0028】実施例6 予め濃塩酸希釈したTiCl4 溶液を用いて濃度が10
g/lのTiCl4 水溶液を500ml作成し、これを
70℃に加熱し、NaOHにてpH0.5に調整したコ
ロイド状TiO2 の反応液に、ポリエステルの織布を浸
漬させたまま10分間保持した。その後織布を取り出し
て十分に水洗し、105℃で1時間乾燥した。その結
果、X線回折でTiO2 が固着しているのが確認され、
さらに電子顕微鏡の観察で約5nmの針状結晶が繊維素
材に固着しているのが確認された。
Example 6 Using a TiCl 4 solution previously diluted with concentrated hydrochloric acid, a concentration of 10 was used.
A 500 ml g / l TiCl 4 aqueous solution was prepared, heated to 70 ° C., and kept for 10 minutes while the polyester woven fabric was immersed in a reaction solution of colloidal TiO 2 adjusted to pH 0.5 with NaOH. did. Thereafter, the woven fabric was taken out, sufficiently washed with water, and dried at 105 ° C. for 1 hour. As a result, it was confirmed by X-ray diffraction that TiO 2 was fixed,
Further, it was confirmed by observation with an electron microscope that needle-like crystals of about 5 nm were fixed to the fiber material.

【0029】実施例7 予め濃塩酸希釈したTiCl4 溶液を用いて濃度が10
g/lのTiCl4 水溶液を500ml作成し、これを
70℃に加熱し、NaOHにてpH0.5に調整したコ
ロイド状TiO2 の反応液に、ポリプロピレンの不織布
を浸漬させたまま10分間保持した。その後不織布を取
り出して十分に水洗し、105℃で1時間乾燥した。そ
の結果、X線回折でTiO2 が固着しているのが確認さ
れ、さらに電子顕微鏡の観察で約5nmの針状結晶が繊
維素材に固着しているのが確認された。
Example 7 Using a TiCl 4 solution previously diluted with concentrated hydrochloric acid, a concentration of 10 was used.
A 500 ml g / l TiCl 4 aqueous solution was prepared, heated to 70 ° C., and held for 10 minutes while the polypropylene nonwoven fabric was immersed in a reaction solution of colloidal TiO 2 adjusted to pH 0.5 with NaOH. . Thereafter, the nonwoven fabric was taken out, washed sufficiently with water, and dried at 105 ° C. for 1 hour. As a result, it was confirmed by X-ray diffraction that TiO 2 was fixed, and further, observation by an electron microscope confirmed that needle crystals of about 5 nm were fixed to the fiber material.

【0030】実施例8 濃度が10g/lのAlCl3 ・6H2 O水溶液を50
0ml作成し、これを70℃に加熱し、NaOHにてp
H5.3に調整したコロイド状水酸化アルミニウムの反
応液に、ポリエステルの織布を浸漬させたまま10分間
保持した。その後織布を取り出して十分に水洗し、10
5℃で1時間乾燥した。その結果、電子顕微鏡の観察で
約7nmの針状結晶が繊維素材に固着しているのが確認
された。
Example 8 An aqueous solution of AlCl 3 .6H 2 O having a concentration of 10 g / l
0 ml was prepared and heated to 70 ° C.
The polyester woven fabric was kept immersed in the reaction solution of colloidal aluminum hydroxide adjusted to H5.3 for 10 minutes. Then take out the woven fabric and wash it thoroughly with water,
Dry at 5 ° C. for 1 hour. As a result, it was confirmed by observation with an electron microscope that needle crystals of about 7 nm were fixed to the fiber material.

【0031】実施例9 濃度が10g/lのAlCl3 ・6H2 O水溶液を50
0ml作成し、これを70℃に加熱し、NaOHにてp
H5.3に調整したコロイド状水酸化アルミニウムの反
応液に、ポリプロピレンの不織布を浸漬させたまま10
分間保持した。その後不織布を取り出して十分に水洗
し、105℃で1時間乾燥した。その結果、電子顕微鏡
の観察で約7nmの針状結晶が繊維素材に固着している
のが確認された。
Example 9 An aqueous solution of AlCl 3 .6H 2 O having a concentration of 10 g / l
0 ml was prepared and heated to 70 ° C.
The polypropylene non-woven fabric was immersed in a reaction solution of colloidal aluminum hydroxide adjusted to H5.3, and the reaction was continued for 10 hours.
Hold for minutes. Thereafter, the nonwoven fabric was taken out, washed sufficiently with water, and dried at 105 ° C. for 1 hour. As a result, it was confirmed by observation with an electron microscope that needle crystals of about 7 nm were fixed to the fiber material.

【0032】実施例10 濃度が10g/lのCrCl3 ・6H2 O水溶液を50
0ml作成し、これを70℃に加熱し、pH3.5にN
aOHにて調整したコロイド状水酸化クロムの反応液
に、ポリエステルの織布を浸漬させたまま10分間保持
した。その後織布を取り出して十分に水洗し、105℃
で1時間乾燥した。その結果、電子顕微鏡の観察で約1
0nmの針状結晶が繊維素材に固着しているのが確認さ
れた。
[0032] Example 10 concentration of CrCl 3 · 6H 2 O aqueous solution of 10 g / l 50
0 ml, heated to 70 ° C. and adjusted to pH 3.5 with N
The polyester woven fabric was kept in the reaction solution of colloidal chromium hydroxide adjusted with aOH for 10 minutes while the fabric was immersed. After that, take out the woven fabric and wash it thoroughly with water, 105 ℃
For 1 hour. As a result, about 1
It was confirmed that 0 nm needle-like crystals were fixed to the fiber material.

【0033】実施例11 濃度が10g/lのNiCl2 ・6H2 O水溶液を50
0ml作成し、これを70℃に加熱し、pH6.0にN
aOHにて調整したコロイド状水酸化アルミニウムの反
応液に、ポリエステルの織布を浸漬させたまま10分間
保持した。その後織布を取り出して十分に水洗し、10
5℃で1時間乾燥した。その結果、電子顕微鏡の観察で
約10nmの針状結晶が繊維素材に固着しているのが確
認された。
Example 11 An aqueous solution of NiCl 2 .6H 2 O having a concentration of 10 g / l
0 ml, heated to 70 ° C. and adjusted to pH 6.0 with N
The polyester woven fabric was kept in the reaction solution of colloidal aluminum hydroxide adjusted with aOH for 10 minutes while the fabric was immersed. Then take out the woven fabric and wash it thoroughly with water,
Dry at 5 ° C. for 1 hour. As a result, it was confirmed by electron microscope observation that needle crystals of about 10 nm were fixed to the fiber material.

【0034】比較例1 実施例1、同6、同8、同10、同11に用いられた繊
維素材と同質のポリエステルの織布をコロイド状金属化
合物で被覆せずに、そのまま105℃で1時間乾燥し
た。
Comparative Example 1 A polyester woven fabric of the same quality as the fiber material used in Examples 1, 6, 8, 10, and 11 was not coated with a colloidal metal compound, but was directly treated at 105 ° C for 1 hour. Dried for hours.

【0035】比較例2 実施例2、同7、同9に用いられた繊維素材と同質のポ
リプロピレンの織布をコロイド状金属化合物で被覆せず
に、そのまま105℃で1時間乾燥した。
Comparative Example 2 A woven fabric of polypropylene of the same quality as the fiber material used in Examples 2, 7 and 9 was dried at 105 ° C. for 1 hour without coating with a colloidal metal compound.

【0036】比較例3 実施例3に用いられた繊維素材と同質のアクリルの綿を
コロイド状金属化合物で被覆せずに、そのまま105℃
で1時間乾燥した。
Comparative Example 3 Acrylic cotton of the same quality as that of the fiber material used in Example 3 was not covered with a colloidal metal compound, but was kept at 105 ° C.
For 1 hour.

【0037】比較例4 実施例4に用いられた繊維素材と同質の単糸2デニール
のナイロンのトウをコロイド状金属化合物で被覆せず
に、そのまま105℃で1時間乾燥した。
Comparative Example 4 Nylon tow of 2 denier single yarn of the same quality as the fiber material used in Example 4 was dried at 105 ° C. for 1 hour without coating with a colloidal metal compound.

【0038】比較例5 実施例5に用いられた繊維素材と同質のビニロンの織布
をコロイド状金属化合物で被覆せずに、そのまま105
℃で1時間乾燥した。
Comparative Example 5 A vinylon woven fabric of the same quality as that of the fiber material used in Example 5 was not covered with a colloidal metal compound, and
Dried for 1 hour at ° C.

【0039】(酸性染料に対する染色性)酸性染料のア
リザリンライトブル−B、BNの3%o.w.f 水溶液を浴
比が30:1になるように調製し、染浴を40℃に昇温
して、ここに実施例1〜11および比較例1〜5の繊維
を浸漬し、徐々に昇温して3分で沸騰させ、そのまま1
5分染色した後、酢酸アンモニウムを3%o.w.f 加え
て、更に、45分間染色し続けた。青紫に発色して染色
されたのを確認後、十分に水洗して105℃で1時間乾
燥した。通常、ポリエステル、ポリプロピレン、アクリ
ル、ビニロンなどの繊維は酸性染料では染色されない
が、繊維にコロイド状金属化合物を被覆する本発明では
染色された。尚、酸性染料で染色可能なナイロン繊維で
も本発明の方法によれば、さらに鮮明な染色を認めるこ
とができる。
[0039] Alizarin write Bull -B acid dye (dyeing for acid dyes), BN of 3% o w f aqueous bath ratio is 30:.. Prepared to be 1, the temperature of the dyebath 40 ° C. After warming, the fibers of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 5 were immersed in the solution, and the temperature was gradually raised and brought to a boil in 3 minutes.
After 5 minutes dyeing, ammonium acetate 3% o. In addition w. F, further continued to stain for 45 minutes. After confirming that the product was colored and dyed blue-violet, it was sufficiently washed with water and dried at 105 ° C. for 1 hour. Usually, fibers such as polyester, polypropylene, acrylic and vinylon are not dyed with acid dyes, but are dyed in the present invention where the fibers are coated with a colloidal metal compound. In addition, according to the method of the present invention, clearer dyeing can be recognized even with a nylon fiber dyeable with an acid dye.

【0040】(直接染料に対する染色性)直接染料のダ
イレクトグリ−ンG3%o.w.f 、結晶硫酸ナトリウム2
0%o.w.f 、無水炭酸ナトリウム1%o.w.f の組成の染
浴を浴比が30:1になるように調製し、ここに実施例
1〜11および比較例1〜5の繊維を浸漬し、染浴を室
温から徐々に加温して、30分で沸騰させ、更に30分
間沸騰を継続した後、しばらく放冷して取り出した。緑
に発色して染色されたのを確認後、十分に水洗して10
5℃で1時間乾燥した。通常、ポリエステル、ポリプロ
ピレン、アクリルなどの繊維は直接染料では染色されな
いが、これらの繊維にコロイド状金属化合物を被覆する
本発明では染色された。尚、酸性染料で染色可能なナイ
ロン繊維、ビニロン繊維でも本発明の方法によれば、さ
らに鮮明な染色を認めることができる。
[0040] (staining with respect to direct dyes) direct dyes of the direct Gris -.. Emissions G3% o w f, crystalline sodium sulfate 2
.... 0% o w f, 1% anhydrous sodium carbonate o w bath ratio dyeing bath composition of f is 30: it was prepared to be 1, where Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 5 And the dyeing bath was gradually warmed from room temperature, boiled for 30 minutes, continued boiling for 30 minutes, and then allowed to cool for a while and then taken out. After confirming that the green color was developed and stained, wash thoroughly with
Dry at 5 ° C. for 1 hour. In general, fibers such as polyester, polypropylene and acrylic are not dyed with a direct dye, but in the present invention where these fibers are coated with a colloidal metal compound. According to the method of the present invention, clearer dyeing can be recognized even with nylon fibers and vinylon fibers dyeable with an acid dye.

【0041】(分散染料に対する染色性)まず、常温染
色において、分散染料のセリトンファストブルーグリー
ンB3%o.w.f 、分散剤としてアニオン界面活性剤0.
5g/lを添加した染浴を浴比が30:1になるように
調製し、ここに実施例1〜11および比較例1〜5の繊
維を浸漬し、染浴を室温から徐々に昇温して、90分間
染色した。青色に発色して染色されたのを確認後、50
℃まで冷却してから水洗して乾燥した。通常、ポリエス
テル繊維は分散染料の場合、高温高圧染色によるが、繊
維にコロイド状金属化合物を被覆する本発明では常温染
色でも染色された。つぎに、高温高圧染色において、分
散染料のセリトンファストブルーグリーンB3%o.w.f
、分散剤としてアニオン界面活性剤0.5g/lを添
加した染浴を浴比が30:1になるように調製し、ここ
に実施例1〜11および比較例1〜5の繊維を高温高圧
染色機を用いて70℃から染色を開始し、125℃で6
0分間染色した。青色に発色して染色されたのを確認
後、十分に水洗して105℃で1時間乾燥した。高温高
圧染色によっても、繊維にコロイド状金属化合物を被覆
する本発明では鮮明に染色された。
[0041] (disperse dye staining with respect to) First, at room temperature dyeing, disperse dyes of Seri tons fast blue green B3% o. W. F, an anionic surfactant as a dispersing agent 0.
A dyeing bath containing 5 g / l was prepared so that the bath ratio was 30: 1, and the fibers of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 5 were immersed therein, and the dyeing bath was gradually heated from room temperature. And stained for 90 minutes. After confirming that it developed blue and stained, 50
After cooling to ℃, washed with water and dried. Normally, polyester fibers are dyed by high-temperature and high-pressure dyeing in the case of a disperse dye. Then, the high temperature in the high-pressure dyeing, disperse dyes of Seri tons fast blue green B3% o. W. F
A dye bath containing 0.5 g / l of an anionic surfactant as a dispersant was prepared so that the bath ratio was 30: 1, and the fibers of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 5 were subjected to high temperature and high pressure. Dyeing is started from 70 ° C. using a dyeing machine, and 6 hours at 125 ° C.
Stained for 0 minutes. After confirming that the color was developed and dyed blue, it was sufficiently washed with water and dried at 105 ° C. for 1 hour. In the present invention, in which the fiber is coated with the colloidal metal compound, the dyeing is also sharp by the high-temperature high-pressure dyeing.

【0042】以上の酸性染料、直接染料、分散染料の各
々に対する染色性の結果は表1に示すとおりである。
Table 1 shows the results of the dyeability of each of the above acidic dyes, direct dyes and disperse dyes.

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】(洗濯堅牢度試験)実施例、比較例で得ら
れた不織布や織布(以下サンプルという)は10cm×
4cm大に切断し、綿の場合は0.5gを取り、くしけ
ずって、押しつけ、薄い層にし、トウの場合は0.5g
を取り、平行に密に並べて薄い層にした。次に、これら
を同寸、同素材の添付白布2枚の間に挟んで4辺を粗く
縫い合わせて試験片とした。この試験片を、石鹸5g/
lの水溶液100mlとステンレス剛球10個を入れて
50℃に加熱された試験瓶に浸漬し、洗濯試験機を30
分間運転して洗濯後、水洗、脱水、乾燥を行った。
(Washing Fastness Test) The nonwoven fabric or woven fabric (hereinafter referred to as a sample) obtained in Examples and Comparative Examples was 10 cm ×
Cut to 4cm size, take 0.5g for cotton, crush, press and make thin layer, 0.5g for tow
And thinly layered in parallel and closely. Next, these were sandwiched between two attached white cloths of the same size and the same material and roughly sewn on four sides to obtain test pieces. This test piece was washed with 5 g of soap /
l of an aqueous solution (100 ml) and 10 stainless steel balls were immersed in a test bottle heated to 50 ° C.
After running for a minute and washing, washing, dehydration and drying were performed.

【0045】(変退色の評価)試験前後のサンプルに見
える色の開きと、変退色用グレースケールの各色票間に
見える色の開きとを比較し、最も変退色の小さいものを
5級、最も変退色の大きいものを1級とする5段階で評
価した。
(Evaluation of discoloration and fading) The difference between the colors seen in the samples before and after the test and the difference between the colors seen between the color charts of the gray scale for discoloration are compared with those having the smallest discoloration. Those having large discoloration and discoloration were evaluated on a scale of 1 to 5 as a first class.

【0046】(汚染の評価)試験前後の白布間に見える
色の開きと、汚染用グレースケールの各色票間に見える
色の開きとを比較し、最も汚染の少ないものを5級、最
も汚染の多いものを1級とする5段階で評価した。
(Evaluation of Contamination) The difference in color between white cloths before and after the test and the difference in color between color patches of the gray scale for contamination were compared. The evaluation was performed on a five-point scale, with the majority being grade 1.

【0047】(日光堅牢度試験)実施例、比較例で得ら
れたサンプル(不織布や織布)は1cm×6cm大に切
断し、綿の場合はくしけずって押しつけ、大きさが1c
m×6cmの白厚紙に厚紙が見えない程度の薄い層にし
て貼り付け、トウの場合は大きさが1cm×6cmの白
厚紙にその長辺の方向に密に巻き付けて試験片とした。
これらの試験片をブルースケールとともに第2露光法に
より日光に暴露し、暴露終了後の試験片およびブルース
ケールを2時間暗所に放置した。
(Sunlight fastness test) The samples (non-woven fabric and woven fabric) obtained in Examples and Comparative Examples were cut into a size of 1 cm x 6 cm, and in the case of cotton, the size was 1 c.
A thin layer of such a thickness that the cardboard was invisible was attached to a white cardboard of mx 6 cm, and in the case of a tow, a test piece was obtained by tightly winding a white cardboard of 1 cm x 6 cm in the direction of its long side.
These test pieces were exposed to sunlight together with the blue scale by the second exposure method, and the test pieces and the blue scale after the exposure were left in a dark place for 2 hours.

【0048】(退色の評価)試験片とブルースケールの
退色の程度を変退色用グレースケールにて判定し、最も
退色の小さいものを8級、最も退色の大きいものを1級
として、試験片と同程度の退色を示したブルースケール
の等級(1〜8等級)で表示した。
(Evaluation of Fading) The degree of fading of the test piece and the blue scale was judged by a gray scale for discoloration and fading, and the grade with the least fading was class 8 and the grade with the most fading was grade 1. The results were shown in blue scale grades (1 to 8 grades) showing similar fading.

【0049】以上、洗濯堅牢度の試験はJIS L08
44(A−2号)に、また、日光堅牢度試験は、JIS
L0841に準じたものであり、それらの結果を表2
および表3に示している。
As described above, the washing fastness test was conducted according to JIS L08.
44 (A-2), and the sunlight fastness test is based on JIS
L0841 and the results are shown in Table 2.
And Table 3.

【0050】[0050]

【表2】 [Table 2]

【0051】[0051]

【表3】 [Table 3]

【0052】[0052]

【発明の効果】本発明の染色繊維は選択や日光に対する
染色堅牢度に優れた効果を奏する。また、本発明の染色
繊維の製造方法は繊維素材の染色性に影響されることが
なく、常温、常圧でも、あらゆる繊維を素材として使用
することができる。
The dyed fiber of the present invention has excellent effects on selection and color fastness to sunlight. Further, the method for producing a dyed fiber of the present invention is not affected by the dyeability of the fiber material, and any fiber can be used as a material at normal temperature and normal pressure.

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 表面をコロイド状金属化合物によって被
覆された繊維を、金属に配位する構造を有する染料によ
って染色された染色繊維。
1. A dyed fiber obtained by dyeing a fiber whose surface is coated with a colloidal metal compound with a dye having a structure coordinating with a metal.
【請求項2】 コロイド状金属化合物が金属酸化物、金
属水酸化物、金属オキシ水酸化物の何れか1若しくは2
以上存在する金属化合物である請求項1に記載の染色繊
維。
2. The method according to claim 1, wherein the colloidal metal compound is one or two of a metal oxide, a metal hydroxide, and a metal oxyhydroxide.
The dyed fiber according to claim 1, which is a metal compound present above.
【請求項3】 コロイド状金属化合物が銅の化合物であ
る請求項1または請求項2に記載の染色繊維。
3. The dyed fiber according to claim 1, wherein the colloidal metal compound is a copper compound.
【請求項4】 コロイド状金属化合物がZn、Sn、A
l、Tiの化合物である請求項1または請求項2に記載
の染色繊維。
4. The colloidal metal compound is Zn, Sn, A
The dyed fiber according to claim 1 or 2, which is a compound of l and Ti.
【請求項5】 コロイド状金属化合物がCr、Niの化
合物である請求項1または請求項2に記載の染色繊維。
5. The dyed fiber according to claim 1, wherein the colloidal metal compound is a compound of Cr and Ni.
【請求項6】 繊維がポリプロピレンおよび/またはポ
リエステルである請求項1ないし請求項5の何れか1項
に記載の染色繊維。
6. The dyed fiber according to claim 1, wherein the fiber is polypropylene and / or polyester.
【請求項7】 染料がアニオン性染料である請求項1な
いし請求項6の何れか1項に記載の染色繊維。
7. The dyed fiber according to claim 1, wherein the dye is an anionic dye.
【請求項8】 所定の溶液濃度である浮遊状態のコロイ
ド状金属化合物を予め固着させた繊維を、金属に配位す
る構造を有する染料で染色する、染色繊維の製造方法。
8. A method for producing a dyed fiber, comprising dyeing a fiber in which a suspended colloidal metal compound having a predetermined solution concentration is fixed in advance with a dye having a structure coordinating with metal.
【請求項9】 浮遊状態のコロイド状金属化合物の溶液
濃度が50g/l以下である、請求項8に記載の染色繊
維の製造方法。
9. The method for producing a dyed fiber according to claim 8, wherein the solution concentration of the suspended colloidal metal compound is 50 g / l or less.
JP9006630A 1997-01-17 1997-01-17 Dyed fiber and its production Pending JPH10204784A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9006630A JPH10204784A (en) 1997-01-17 1997-01-17 Dyed fiber and its production

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9006630A JPH10204784A (en) 1997-01-17 1997-01-17 Dyed fiber and its production

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH10204784A true JPH10204784A (en) 1998-08-04

Family

ID=11643690

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9006630A Pending JPH10204784A (en) 1997-01-17 1997-01-17 Dyed fiber and its production

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH10204784A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013519008A (en) * 2010-02-26 2013-05-23 コリア・ユニバーシティ・リサーチ・アンド・ビジネス・ファウンデーション Agents for improving the fastness of dyes

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013519008A (en) * 2010-02-26 2013-05-23 コリア・ユニバーシティ・リサーチ・アンド・ビジネス・ファウンデーション Agents for improving the fastness of dyes
US8900330B2 (en) 2010-02-26 2014-12-02 Korea University Research And Business Foundation Agents for improving dye fastness

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6022619A (en) Textile composite with iron oxide film
KR20180018475A (en) Pearlescent pigments based on monolithically constructed substrates, methods for producing same, and use of such pearlescent pigments
US6479141B1 (en) Photocatalytic coating composition and product having photocatalytic thin film
US5928720A (en) Textile surface coatings of iron oxide and aluminum oxide
US5061317A (en) Colored nacreous pigment and a method for its preparation
WO2019242594A1 (en) Fabric coloring method and colored fabric
US20230349095A1 (en) Method for sonochemical deposition of metals on textile substrates and products thereof
CN102277727B (en) Method for nanometer ferroferric oxide modification of chinlon fabric via hydrothermal process
EP0565043B1 (en) Ultra-fine granular barium sulfate-coated flaky pigment and method of preparing the same
JPH10204784A (en) Dyed fiber and its production
CN101910326A (en) Surface-modified inorganic pigment, colored surface-modified inorganic pigment, recording medium and production processes thereof, and image forming method and recorded image
JP2004526064A (en) Method of making a cellulose coating around the fibers of a woven fabric and the woven fabric made thereby
TW200418952A (en) Process for incorporation of UV-luminescent compounds in polymeric materials
CN101509205B (en) Dyeing and functionally finishing integrated processing method for textile
EP0156768B1 (en) Process for the preparation of 1:2 chromium complex dyes
Barani Simultaneous synthesis of silver nanoparticles and natural indigo dyeing of wool fiber
EP0465075A1 (en) Cobalt titanate particles and process for producing the same
JPH06116508A (en) Production of flaky material coated with titania or zirconia
US1914059A (en) Textile material and method of dyeing the same
DE1229213B (en) Process for the production of metal-containing azo dyes
JP3421737B2 (en) Antibacterial dyestuff and method for producing the same
EP0159962B1 (en) Fibre-reactive chromium or cobalt complexes, their preparation and their use
Megaly et al. Sustainable usage of microwave energy to produce TiO2 nanoparticles
US20230287190A1 (en) Process of Dying Polymer Parts
CH656140A5 (en) FIBER REACTIVE CHROME COMPLEXES AND THEIR PRODUCTION.