JPH10203902A - Wood preservative - Google Patents
Wood preservativeInfo
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- JPH10203902A JPH10203902A JP1489597A JP1489597A JPH10203902A JP H10203902 A JPH10203902 A JP H10203902A JP 1489597 A JP1489597 A JP 1489597A JP 1489597 A JP1489597 A JP 1489597A JP H10203902 A JPH10203902 A JP H10203902A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、木材の防腐及び防
虫のために用いられる木材保存剤に関する。[0001] The present invention relates to a wood preservative used for preserving wood and controlling insects.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来より、住宅、建築物などの土木工業
用材料や家具などの一般工業用材料などに使用される木
材については、これら木材を腐朽、カビ、害虫、日光に
よる焼けなどから保護することを目的として、木材保存
剤で処理することが行なわれている。2. Description of the Related Art Conventionally, wood used for civil engineering materials such as houses and buildings and general industrial materials such as furniture is protected from decay, mold, insect pests, and sunburn. For this purpose, treatment with wood preservatives has been performed.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかし、木材を木材保
存剤で処理すると、処理時の隠蔽率が高いために、木材
の表面が着色して、木材が本来有する色合い、質感など
の外観を損ねるという不具合を生じる場合がある。こと
に、白木の木材などを木材保存剤で処理すると、白木の
木目が木材保存剤で隠蔽されてしまい、木目の風合いを
十分に活かした意匠を維持することが困難である。However, when wood is treated with a wood preservative, the surface of the wood is colored due to a high concealing rate during the treatment, and the wood has an inherent appearance such as color and texture. May occur. In particular, when wood such as white wood is treated with a wood preservative, the wood grain of the white wood is hidden by the wood preservative, and it is difficult to maintain a design that makes full use of the texture of the wood.
【0004】また、木材保存剤で処理しても、長期に亘
る日光の照射を受けて、木材の表面には次第に焼けが生
じると共に、木材保存剤の有効成分である木材防腐防カ
ビ剤や木材防虫剤が除々に分解して、木材の腐朽や害虫
による劣化を生じることがある。そこで、本発明の目的
は、木材が本来有する色合い、質感などの外観や風合い
を活かした状態を維持できて、しかも、日光による劣化
などを有効に防止しながら長期に亘り木材表面の美観を
維持しうる木材保存剤を提供することにある。[0004] Even when treated with a wood preservative, the surface of the wood is gradually burned by long-term sunlight irradiation, and at the same time, a wood preservative / antifungal agent or wood which is an active ingredient of the wood preservative is used. The insect repellent may gradually decompose, causing wood decay and degradation by pests. Therefore, an object of the present invention is to maintain the state of utilizing the appearance and texture of the wood's inherent color, texture, etc., and to maintain the aesthetic appearance of the wood surface for a long period of time while effectively preventing deterioration by sunlight and the like. To provide a wood preservative that can be used.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成するために鋭意検討した結果、微粒子を含有した
木材保存剤で木材を処理すると、木材表面の外観、風合
いを損ねることなく、長期に亘り木材を保護できる知見
を見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発
明は、(1)木材防腐防カビ剤(a)と、木材防虫剤
(b)と、塗膜形成成分(c)と、微粒子(d)とを含
有することを特徴とする木材保存剤、(2)木材防腐防
カビ剤(a)が、トリアゾール系化合物及び/又はスル
ファミド系化合物である前記(1)記載の木材保存剤、
(3)木材防虫剤(b)が、ピレスロイド系化合物及び
/又はネオニコチノイド系化合物である前記(1)記載
の木材保存剤、(4)塗膜形成成分(c)が、植物油又
はアルキド樹脂である前記(1)記載の木材保存剤、
(5)微粒子(d)が、酸化チタン、鉄含有酸化チタ
ン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛からなる群より選ばれ
る少なくとも1種以上の無機微粒子である前記(1)記
載の木材保存剤、(6)微粒子(d)の粒子径が、0.
001〜0.1μmである前記(1)記載の木材保存
剤、に関する。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has found that when wood is treated with a wood preservative containing fine particles, the appearance and texture of the wood surface are not impaired. The present inventors have found that wood can be protected for a long time, and have completed the present invention. That is, the present invention provides (1) wood containing a wood preservative / antifungal agent (a), a wood insect repellent (b), a film-forming component (c), and fine particles (d). A preservative, (2) the wood preservative according to the above (1), wherein the wood preservative / fungicide (a) is a triazole compound and / or a sulfamide compound;
(3) The wood preservative according to (1), wherein the wood insect repellent (b) is a pyrethroid compound and / or a neonicotinoid compound, and (4) the film-forming component (c) is a vegetable oil or an alkyd resin. The wood preservative according to the above (1), which is
(5) The wood preservative according to (1), wherein the fine particles (d) are at least one or more inorganic fine particles selected from the group consisting of titanium oxide, iron-containing titanium oxide, zirconium oxide, and zinc oxide. When the particle diameter of the fine particles (d) is 0.
The wood preservative according to the above (1), which has a size of 001 to 0.1 μm.
【0006】[0006]
【発明の実施の形態】本発明において、木材防腐防カビ
剤(a)としては、例えば、3−ヨード−2−プロピニ
ルブチルカーバメート(慣用名:IPBC)、パラクロ
ロフェニル−3−ヨードプロパギルホルマール(商品
名:IF−1000、長瀬産業(株)製)、3−ブロモ
−2,3−ジヨード−2−プロペニルエチルカーボナー
ト(商品名:サンプラス、(株)三共製)などの有機ヨ
ード系化合物、例えば、1−〔2−(2,4−ジクロロ
フェニル−4−プロピル−1,3−ジオキソラン−2−
イルメチル〕−1H−1,2,4−トリアゾール(慣用
名:プロピコナゾール)、α−〔2−(4−クロロフェ
ニル)エチル〕−α(1,1−ジメチルエチル)−1H
−1,2,4−トリアゾール−1−エタノール(慣用
名:テブコナゾール)、α−(4−クロロフェニル)−
α−(1−シクロプロピル−エチル)−1H−1,2,
4−トリアゾール−1−エタノール(慣用名:シプロコ
ナゾール)、(1−〔{2−(2,4−ジクロロフェニ
ル)−1,3−ジオキソラン−2−イル}メチル〕−イ
ル−2,4−トリアゾール(慣用名:アザコナゾール)
などのトリアゾール系化合物、例えば、N,N−ジメチ
ル−N’−フェニル−(N’−フルオロジクロロメチル
チオ)スルファミド(商品名:コートサイドTW、武田
薬品工業(株)製)、N−ジクロロフルオロメチルチオ
−N’,N’−ジメチル−N−トリルスルファミド(商
品名:プリベントールA5、バイエル製)などのスルフ
ァミド系化合物、その他、2,4,5,6−テトラクロ
ロイソフタロニトリル(商品名:ノプコサイドN−9
6、サンノプコ(株)製)などが挙げられる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the present invention, examples of the wood preservative / antifungal agent (a) include 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate (common name: IPBC) and parachlorophenyl-3-iodopropargyl formal ( Organic iodine compounds such as trade name: IF-1000, manufactured by Nagase Sangyo Co., Ltd.) and 3-bromo-2,3-diiodo-2-propenylethyl carbonate (trade name: Sampras, manufactured by Sankyo Co., Ltd.) For example, 1- [2- (2,4-dichlorophenyl-4-propyl-1,3-dioxolan-2-
Ylmethyl] -1H-1,2,4-triazole (common name: propiconazole), α- [2- (4-chlorophenyl) ethyl] -α (1,1-dimethylethyl) -1H
-1,2,4-triazole-1-ethanol (common name: tebuconazole), α- (4-chlorophenyl)-
α- (1-cyclopropyl-ethyl) -1H-1,2,2
4-triazole-1-ethanol (common name: cyproconazole), (1-[{2- (2,4-dichlorophenyl) -1,3-dioxolan-2-yl} methyl] -yl-2,4- Triazole (common name: azaconazole)
Triazole-based compounds such as N, N-dimethyl-N'-phenyl- (N'-fluorodichloromethylthio) sulfamide (trade name: Courtside TW, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), N-dichlorofluoromethylthio Sulfamide-based compounds such as -N ', N'-dimethyl-N-tolylsulfamide (trade name: Priventol A5, manufactured by Bayer), and other 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile (trade name) : Nopcoside N-9
6, San Nopco Co., Ltd.).
【0007】これらのうち、好ましくは、(1−〔{2
−(2,4−ジクロロフェニル)−1,3−ジオキソラ
ン−2−イル}メチル〕−イル−2,4−トリアゾール
(慣用名:アザコナゾール)、1−〔2−(2,4−ジ
クロロフェニル−4−プロピル−1,3−ジオキソラン
−2−イルメチル〕−1H−1,2,4−トリアゾール
(慣用名:プロピコナゾール)、α−〔2−(4−クロ
ロフェニル)エチル〕−α(1,1−ジメチルエチル)
−1H−1,2,4−トリアゾール−1−エタノール
(慣用名:テブコナゾール)などのトリアゾール系化合
物、N,N−ジメチル−N’−フェニル−(N’−フル
オロジクロロメチルチオ)スルファミド(商品名:コー
トサイドTW、武田薬品工業(株)製)、N−ジクロロ
フルオロメチルチオ−N’,N’−ジメチル−N−トリ
ルスルファミド(商品名:プリベントールA5、バイエ
ル製)などのスルファミド系化合物などが挙げられる。Of these, preferably, (1-[{2
-(2,4-dichlorophenyl) -1,3-dioxolan-2-yl {methyl] -yl-2,4-triazole (common name: azaconazole), 1- [2- (2,4-dichlorophenyl-4-) Propyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl] -1H-1,2,4-triazole (common name: propiconazole), α- [2- (4-chlorophenyl) ethyl] -α (1,1- Dimethylethyl)
Triazole compounds such as -1H-1,2,4-triazole-1-ethanol (common name: tebuconazole), N, N-dimethyl-N'-phenyl- (N'-fluorodichloromethylthio) sulfamide (trade name: Coatside TW, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), sulfamide compounds such as N-dichlorofluoromethylthio-N ', N'-dimethyl-N-tolylsulfamide (trade name: Priventol A5, manufactured by Bayer), etc. Is mentioned.
【0008】これらの木材防腐防カビ剤(a)は、1種
又は2種以上併用してもよく、トリアゾール系化合物と
スルファミド系化合物とを併用することが好ましく、具
体的には、1−〔2−(2,4−ジクロロフェニル−4
−プロピル−1,3−ジオキソラン−2−イルメチル〕
−1H−1,2,4−トリアゾール(慣用名:プロピコ
ナゾール)及び/又は(1−〔{2−(2,4−ジクロ
ロフェニル)−1,3−ジオキソラン−2−イル}メチ
ル〕−イル−2,4−トリアゾール(慣用名:アザコナ
ゾール)と、N,N−ジメチル−N’−フェニル−
(N’−フルオロジクロロメチルチオ)スルファミド
(商品名:コートサイドTW、武田薬品工業(株)製)
とを併用することが、さらに好ましい。These wood preservative / antifungal agents (a) may be used alone or in combination of two or more. It is preferable to use a triazole compound and a sulfamide compound in combination, specifically, 1- [ 2- (2,4-dichlorophenyl-4
-Propyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]
-1H-1,2,4-triazole (common name: propiconazole) and / or (1-[{2- (2,4-dichlorophenyl) -1,3-dioxolan-2-yl} methyl] -yl -2-, 4-triazole (common name: azaconazole) and N, N-dimethyl-N'-phenyl-
(N'-fluorodichloromethylthio) sulfamide (trade name: Courtside TW, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.)
It is more preferable to use both.
【0009】本発明において、木材防虫剤(b)として
は、例えば、サイフルスリン、パーメスリン、トラロメ
スリン、フェンバレレート、エトフェンプロックス、H
oe−498、ビフェントリンなどのピレスロイド系化
合物、例えば、イミダクロプリドなどのネオニコチノイ
ド系化合物などが挙げられる。これらのうち、好ましく
は、サイフルスリン、イミダクロプリドなどが挙げられ
る。In the present invention, examples of the wood insect repellent (b) include cyfluthulin, permethrin, tralomethrin, fenvalerate, etofenprox, H
pyrethroid compounds such as oe-498 and bifenthrin; and neonicotinoid compounds such as imidacloprid. Of these, cyfluthrin, imidacloprid and the like are preferred.
【0010】本発明において、塗膜形成成分(c)は、
木材保存剤で処理された木材表面に塗膜を形成して木材
を保護するものであって、この塗膜形成成分としては、
例えば、あまに油、きり油、大豆油などの乾性油若しく
は半乾性油などの植物油、例えば、ニトロセルロース、
アクリル樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂などの
合成樹脂などが挙げられる。これらのうち、1液タイプ
で使用でき、しかも常温で乾燥する成分が好ましい。具
体的には、乾性油若しくは半乾性油などの植物油やアル
キド樹脂が好ましい。さらに好ましくは、アルキド樹脂
である。In the present invention, the coating film forming component (c) comprises:
It forms a coating on the surface of wood treated with a wood preservative and protects the wood.
For example, linseed oil, cutting oil, vegetable oils such as dry oil or semi-dry oil such as soybean oil, for example, nitrocellulose,
Acrylic resin, urethane resin, unsaturated polyester resin, silicone resin, fluorine resin, epoxy resin, phenol resin, alkyd resin, synthetic resin such as aminoalkyd resin, and the like can be given. Of these, components that can be used in a one-pack type and that dry at room temperature are preferred. Specifically, vegetable oils such as drying oil or semi-drying oil and alkyd resins are preferred. More preferably, it is an alkyd resin.
【0011】本発明において、微粒子(d)は、本発明
の木材保存剤中に分散して、木材保存剤を処理する際に
可視光の透過性を向上させ得るものであって、有機或い
は無機の粒状物からなり、かかる微粒子(d)として
は、例えば、アクリル樹脂からなる架橋樹脂の微粒子な
どの有機微粒子、例えば、酸化鉄、酸化チタン、鉄含有
酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化ケイ
素、けい砂などの無機微粒子などが挙げられる。これら
のうち、好ましくは、無機微粒子、さらに好ましくは、
酸化チタン、鉄含有酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸
化亜鉛が挙げられる。In the present invention, the fine particles (d) can be dispersed in the wood preservative of the present invention to improve the transmittance of visible light when the wood preservative is treated. Examples of the fine particles (d) include organic fine particles such as fine particles of a cross-linked resin made of an acrylic resin, such as iron oxide, titanium oxide, iron-containing titanium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, and silicon oxide. And inorganic fine particles such as silica sand. Among these, preferably, inorganic fine particles, more preferably,
Examples include titanium oxide, iron-containing titanium oxide, zirconium oxide, and zinc oxide.
【0012】これら微粒子(d)の粒子径は、好ましく
は、0.001〜0.1μm、さらに好ましくは、0.
001〜0.05μmである。0.1μmより大きけれ
ば処理時の着色度が高くなり、処理された木材は、その
木材が本来有する色合いや質感などの風合いを活かすこ
とができない場合がある。また一方で、粒子径が小さけ
れば処理時の着色度は低くなるが、0.001μmより
小さくしても、処理された木材の風合いはさほど変わら
ない。The particle diameter of the fine particles (d) is preferably from 0.001 to 0.1 μm, more preferably from 0.1 to 0.1 μm.
001 to 0.05 μm. If it is larger than 0.1 μm, the degree of coloring at the time of treatment becomes high, and the treated wood may not be able to make full use of the texture, such as the color and texture, which the wood originally has. On the other hand, if the particle size is small, the degree of coloring at the time of treatment is low, but even if it is smaller than 0.001 μm, the texture of the treated wood does not change much.
【0013】尚、微粒子(d)の粒子径は、電子顕微鏡
写真法により平均単一粒子径として求めることができ
る。そして、本発明の木材保存剤は、上記した木材防腐
防カビ剤(a)と、木材防虫剤(b)と、塗膜形成成分
(C)及び微粒子(d)を配合することにより得られ
る。The particle diameter of the fine particles (d) can be determined as an average single particle diameter by an electron micrograph. The wood preservative of the present invention is obtained by blending the wood preservative and fungicide (a), the wood insect repellent (b), the film-forming component (C) and the fine particles (d).
【0014】これらを配合する割合は、木材防腐防カビ
剤(a)と、木材防虫剤(b)と、塗膜形成成分(C)
と、微粒子(d)とを合わせた全重量中、木材防腐防カ
ビ剤(a)が、0.01〜20重量%、好ましくは、
0.5〜10重量%、木材防虫剤(b)が、0.001
〜10重量%、好ましくは、0.01〜5重量%、塗膜
形成成分(c)が、10〜95重量%、好ましくは、3
0〜80重量%、微粒子(d)が、0.1〜60重量
%、好ましくは、0.5〜20重量%の範囲内におい
て、適宜用いることができる。The mixing ratio of these components is as follows: wood preservative and fungicide (a), wood insect repellent (b), and film-forming component (C)
And the fine particles (d), the total weight of the wood preservative and fungicide (a) is 0.01 to 20% by weight, preferably,
0.5 to 10% by weight, the wood insect repellent (b) is 0.001%
10 to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight, and the coating film forming component (c) is 10 to 95% by weight, preferably 3% by weight.
The amount of the fine particles (d) can be appropriately used within a range of 0 to 80% by weight and 0.1 to 60% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight.
【0015】この配合は、溶剤を使用せずに調製して、
本発明の木材保存剤を無溶剤タイプとして製剤化しても
よいが、好ましくは、溶剤を用いて調製し、本発明の木
材保存剤を、例えば、有機溶剤タイプ、有機溶剤エマル
ジョンタイプ、水性エマルジョンタイプなどの液剤とし
て製剤化することが好ましい。かかる溶剤としては、上
記の各成分を溶解または分散し得るものであれば、特に
制限されることはなく、例えば、水、例えば、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブ
タノールなどのアルコール類、例えば、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン
類、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル
類、ジエチルエーテル、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトールなど
のエーテル類、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチ
ルホルムアミドなどの非プロトン性極性溶剤、例えば、
ジクロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水
素類、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンな
どの脂肪族炭化水素類、例えば、ベンゼン、トルエン、
キシレンなどの芳香族炭化水素類、及び、石油系有機溶
剤などが挙げられる。This formulation is prepared without using a solvent,
Although the wood preservative of the present invention may be formulated as a solvent-free type, preferably, it is prepared using a solvent, and the wood preservative of the present invention is, for example, an organic solvent type, an organic solvent emulsion type, an aqueous emulsion type. It is preferable to formulate as a liquid preparation. The solvent is not particularly limited as long as it can dissolve or disperse each of the above components.For example, water, for example, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, and butanol, for example, Acetone, methyl ethyl ketone, ketones such as methyl isobutyl ketone, for example, ethyl acetate, esters such as butyl acetate, diethyl ether, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, methyl carbitol, ethers such as ethyl carbitol, for example, dimethyl sulfoxide, Aprotic polar solvents such as dimethylformamide, for example,
Halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and chloroform, for example, hexane, heptane, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, for example, benzene, toluene,
Examples include aromatic hydrocarbons such as xylene, and petroleum organic solvents.
【0016】これら溶媒のうち、石油系有機溶剤が好ま
しく、この石油系有機溶剤は、主として石油留分より得
られ、主成分中に酸素、窒素、硫黄などの原子を含まな
い炭化水素系の溶剤であり、市販されているものとし
て、例えば、ソルベッソ100(芳香族系溶剤、引火点
46℃、蒸留範囲164〜176℃、エクソン化学
(株)製)、ソルベッソ150(芳香族系溶剤、引火点
63℃、蒸留範囲188〜209℃、エクソン化学
(株)製)、エクソンナフサNo.5(脂肪族系溶剤、
引火点42℃、蒸留範囲154〜197℃、平均分子量
143、比重0.78、芳香族成分含有量18%、エク
ソン化学(株)製)、エクソンナフサNo.6(脂肪族
系溶剤、引火点42℃、蒸留範囲154〜197℃、平
均分子量148、比重0.79、芳香族成分含有量30
%、エクソン化学(株)製)、サートレックス48(高
沸点芳香族系溶剤、引火点124℃、蒸留範囲254〜
386℃、モービル石油(株)製)、アルケンL(アル
キルベンゼン、引火点140℃、蒸留範囲285〜30
9℃、日本石油化学(株)製)、ソルベッソ200(ア
ルキルナフタレン、引火点100℃、蒸留範囲226〜
286℃、エクソン化学(株)製)、KMC−113
(ジプロピルナフタレン、引火点150℃、沸点300
℃、呉羽化学工業(株)製)、ナフテゾールH(ナフテ
ン、引火点112℃、蒸留範囲245〜283℃、日本
石油化学(株)製)、エクソールD110(パラフィン
/ナフテン混合溶剤、引火点107℃、蒸留範囲242
〜264℃、エクソン化学(株)製)、SAS296
(フェニルキシリルエタン、引火点150℃、蒸留範囲
290〜305℃、日本石油化学(株)製)などが挙げ
られる。Of these solvents, petroleum-based organic solvents are preferred. These petroleum-based organic solvents are mainly obtained from petroleum fractions, and are hydrocarbon-based solvents which do not contain atoms such as oxygen, nitrogen and sulfur in the main component. And commercially available solvents such as Solvesso 100 (aromatic solvent, flash point 46 ° C., distillation range 164 to 176 ° C., manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), Solvesso 150 (aromatic solvent, flash point 63 ° C., distillation range 188-209 ° C., manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), Exxon Naphtha No. 5 (aliphatic solvent,
Flash point 42 ° C., distillation range 154 to 197 ° C., average molecular weight 143, specific gravity 0.78, aromatic component content 18%, manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), Exxon Naphtha No. 6 (aliphatic solvent, flash point 42 ° C, distillation range 154 to 197 ° C, average molecular weight 148, specific gravity 0.79, aromatic component content 30
%, Exxon Chemical Co., Ltd.), Sartrex 48 (high-boiling aromatic solvent, flash point 124 ° C., distillation range 254 to
386 ° C, manufactured by Mobil Sekiyu KK, Alken L (alkylbenzene, flash point 140 ° C, distillation range 285 to 30)
9 ° C, Nippon Petrochemical Co., Ltd.), Solvesso 200 (alkyl naphthalene, flash point 100 ° C, distillation range 226 ~
286 ° C., manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), KMC-113
(Dipropylnaphthalene, flash point 150 ° C, boiling point 300
C., Kureha Chemical Industry Co., Ltd.), Naphthesol H (naphthene, flash point 112 ° C., distillation range 245-283 ° C., Nippon Petrochemical Co., Ltd.), Exol D110 (paraffin / naphthene mixed solvent, flash point 107 ° C.) , Distillation range 242
~ 264 ° C, manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), SAS296
(Phenylxylylethane, flash point 150 ° C, distillation range 290-305 ° C, manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.).
【0017】溶剤の使用量は、特に制限はないが、例え
ば、製剤化された木材保存剤中、5〜95重量%、好ま
しくは、30〜85重量%である。さらにこの調製の際
には、本発明の木材保存剤に、分散剤、体質顔料、金属
ドライヤー、皮バリ防止剤などを配合することが好まし
い。前記の分散剤は、主として、木材保存剤中において
微粒子(d)を均一に分散させるために配合されるもの
であり、具体的な例としては、例えば、高分子量不飽和
ポリカルボン酸、ポリエーテル・ポリエステルカルボン
酸塩、高分子ポリエステル酸ポリアミン塩、高分子量ポ
リカルボン酸の塩、高分子量ポリエステル酸のアマイド
アミン塩、長鎖ポリアミノアマイドと高分子ポリエステ
ル酸の塩、リン酸エステル、リン酸エステル塩、高分子
ポリエーテルなどが挙げられ、より具体的には、高分子
量ポリカルボン酸の長鎖アミン塩(商品名:ディスパロ
ン1830、楠本化成(株)製)、高分子量ポリカルボ
ン酸のアルキルアミン塩(商品名:Anti−Terr
a−203、ビックケミー・ジャパン(株)製)、水酸
基含有カルボン酸エステル(商品名:Disperby
k−107、ビックケミー・ジャパン(株)製)、長鎖
ポリアミノアマイド極性酸エステルの塩(商品名:Di
sperbyk−101、ビックケミー・ジャパン
(株)製)などが挙げられる。The amount of the solvent used is not particularly limited, but is, for example, 5 to 95% by weight, preferably 30 to 85% by weight in the prepared wood preservative. Further, at the time of this preparation, it is preferable to add a dispersant, an extender, a metal dryer, a skin deburring agent and the like to the wood preservative of the present invention. The dispersant is mainly used to uniformly disperse the fine particles (d) in a wood preservative. Specific examples include, for example, a high molecular weight unsaturated polycarboxylic acid and a polyether.・ Polyester carboxylate, high molecular weight polyester acid polyamine salt, high molecular weight polycarboxylic acid salt, high molecular weight polyester acid amide amine salt, long chain polyaminoamide and high molecular weight polyester acid salt, phosphate ester, phosphate ester salt And high-molecular-weight polycarboxylic acids, and more specifically, long-chain amine salts of high-molecular-weight polycarboxylic acids (trade name: Dispalon 1830, manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.); (Product name: Anti-Terr
a-203, manufactured by BYK Japan KK), a carboxylic acid ester having a hydroxyl group (trade name: Disperby)
k-107, manufactured by BYK Japan KK, salt of a long-chain polyaminoamide polar acid ester (trade name: Di)
sperbyk-101, manufactured by BYK Japan KK) and the like.
【0018】これら分散剤の使用量は、例えば、製剤化
された木材保存剤中、0.01〜20重量%、好ましく
は、0.1〜10重量%である。前記の体質顔料は、主
として、木材保存剤の物性を向上させたり、木材保存剤
中において微粒子(d)の分散を助けるために配合され
るものであり、具体的な例としては、例えば、炭酸カル
シウム、シリカ粉、バライト粉、クレー、ベントナイ
ト、レーキなどが挙げられる。The used amount of these dispersants is, for example, 0.01 to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight in the prepared wood preservative. The extender is mainly blended to improve the physical properties of the wood preservative or to help disperse the fine particles (d) in the wood preservative. Specific examples include, for example, carbonic acid Examples include calcium, silica powder, barite powder, clay, bentonite, and lake.
【0019】好ましくは、シリカ粉が挙げられる。ま
た、これらの体質顔料の使用量は、例えば、製剤化され
た木材保存剤中、0.05〜20重量%、好ましくは、
0.5〜10重量%である。前記の金属ドライヤーは、
主として、植物油やアルキド樹脂などを塗膜形成成分と
して配合する場合に、樹脂の硬化を促進させるために配
合されるものであり、具体的な例としては、例えば、ナ
フテン酸カルシウム、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸
マンガン、ナフテン酸鉛などのナフテン酸系金属ドライ
ヤー、例えば、オクチル酸鉛、オクチル酸コバルト、オ
クチル酸カルシウム、オクチル酸ジルコニウムなどのオ
クチル酸系金属ドライヤー、その他、トール脂肪酸系金
属塩などが挙げられる。Preferably, silica powder is used. The amount of these extenders used is, for example, 0.05 to 20% by weight, preferably, in a formulated wood preservative,
0.5 to 10% by weight. The metal dryer is
Primarily, when compounding a vegetable oil or an alkyd resin as a coating film forming component, it is a compound that is compounded in order to accelerate the curing of the resin.Specific examples include, for example, calcium naphthenate, cobalt naphthenate, Naphthenate-based metal dryers such as manganese naphthenate and lead naphthenate, such as lead octylate, cobalt octylate, calcium octylate, octylate-based metal dryers such as zirconium octylate, and others, and tall fatty acid-based metal salts and the like. Can be
【0020】好ましくは、ナフテン酸コバルト、オクチ
ル酸ジルコニウムが挙げられる。また、これらの金属ド
ライヤーの使用量は、例えば、製剤化された木材保存剤
中、0.001〜0.5重量%、好ましくは、0.01
〜0.1重量%である。前記の皮バリ防止剤は、主とし
て、木材保存剤の保存中の酸化硬化を防止するために配
合されるものであり、具体的な例としては、例えば、メ
チルエチルケトオキシム、ブチルアルドオキシムなどの
オキシム系皮バリ防止剤、フェノールなどのフェノール
系皮バリ防止剤、その他、グアヤコール、パイロカテコ
ール、ジペンテン、オルトジクロルベンゾールなどが挙
げられる。Preferably, cobalt naphthenate and zirconium octylate are used. The amount of the metal dryer used is, for example, 0.001 to 0.5% by weight, preferably 0.01% by weight in the formulated wood preservative.
~ 0.1% by weight. The skin burr inhibitor is mainly used to prevent oxidative hardening of the wood preservative during storage. Specific examples thereof include, for example, oxime-based compounds such as methyl ethyl ketoxime and butyl aldoxime. Skin anti-burrs, phenol-based skin anti-burrs such as phenol, and guaiacol, pyrocatechol, dipentene, orthodichlorobenzol, and the like.
【0021】好ましくは、オキシム系皮バリ防止剤が挙
げられる。また、これらの皮バリ防止剤の使用量は、例
えば、製剤化された木材保存剤中、0.01〜5重量
%、好ましくは、0.1〜2重量%である。前記した液
剤の調製は、例えば次のように行なわれる。先ず、塗膜
形成成分(c)、微粒子(d)、分散剤、体質顔料及び
溶剤を、前記した所定の割合において、羽根型攪拌機、
ディスパー、ホモミキサーなどを用いて予備混合した
後、サンドミル、ペブルミル、ディスクミルなどの分散
機を用いて、これら混合物中に微粒子(d)を均一に分
散させる。その後、この混合物に、木材防腐防カビ剤
(a)、木材防虫剤(b)、金属ドライヤー及び皮バリ
防止剤を添加し攪拌混合する。Preferably, an oxime-based anti-burr agent is used. The amount of use of these skin burr preventives is, for example, 0.01 to 5% by weight, and preferably 0.1 to 2% by weight, in the formulated wood preservative. The preparation of the above liquid preparation is performed, for example, as follows. First, the coating film forming component (c), the fine particles (d), the dispersant, the extender, and the solvent are mixed in the above-mentioned predetermined ratio, using a blade-type stirrer.
After premixing using a disper, a homomixer or the like, the fine particles (d) are uniformly dispersed in the mixture using a disperser such as a sand mill, a pebble mill, and a disk mill. Thereafter, a wood preservative / antifungal agent (a), a wood insect repellent (b), a metal dryer, and a skin anti-burr agent are added to the mixture, followed by stirring and mixing.
【0022】尚、分散機の種類、分散メディアの選定、
最適分散条件の設定は重要であるが、例えば、ディスパ
ーを用いて予備混合した後、竪型、横型のサンドミルで
直径0.5mmのジルコニアビーズ、ガラスビーズを用
いて行なうことが望ましい。さらに、本発明においては
その目的、用途等において、本発明の効果を阻害しない
限度において、例えば、顔料、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、熱安定剤、防錆剤、レベリング剤、消泡剤、つや消
し剤、光安定剤などの公知の添加剤などを適宜添加して
もよい。The type of the dispersing machine, the selection of the dispersing medium,
It is important to set the optimum dispersion conditions. For example, it is desirable to perform premixing using a disper and then use a vertical or horizontal sand mill using zirconia beads or glass beads having a diameter of 0.5 mm. Further, in the present invention, in its purpose, use, etc., as long as the effects of the present invention are not impaired, for example, pigments, ultraviolet absorbers, antioxidants, heat stabilizers, rust inhibitors, leveling agents, defoamers, Known additives such as a matting agent and a light stabilizer may be appropriately added.
【0023】例えば顔料としては、例えば、カーボンブ
ラック、チタン白、赤及び黄色の酸化鉄、アルミニウム
などの金属顔料、雲母顔料、雲母チタンなどのパール顔
料、鱗片状酸化鉄顔料などの無機顔料、例えば、フタロ
シアニン青、フタロシアニン緑、アントラピリミジン
黄、キナクリドン赤、ペリレン赤などの有機顔料などが
挙げられる。好ましくは、無機顔料が挙げられ、また、
これらの顔料の使用量は、例えば、製剤化された木材保
存剤中、0.001〜20重量%、好ましくは、0.0
1〜10重量%、さらに好ましくは、0.1〜5重量%
である。Examples of pigments include, for example, carbon black, titanium white, red and yellow iron oxides, metal pigments such as aluminum, mica pigments, pearl pigments such as mica titanium, and inorganic pigments such as scaly iron oxide pigments. And organic pigments such as phthalocyanine blue, phthalocyanine green, anthrapyrimidine yellow, quinacridone red and perylene red. Preferably, an inorganic pigment is used, and
The amount of these pigments used is, for example, 0.001 to 20% by weight, preferably 0.0
1 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight
It is.
【0024】また、例えば紫外線吸収剤としては、例え
ば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)
ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−
n−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾールなどのベ
ンゾトリアゾール系化合物、例えば、2−ヒドロキシ−
4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n
−オクトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化
合物、例えば、サリチル酸フェニル、p−t−ブチルサ
リシレートなどのサリチル酸系化合物、例えば、2−
〔4−((2−ヒドロキシ−3−ジデシルオキシプロピ
ル)−オキシ)−2−ヒドロキシフェニル〕−4,6−
ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリ
アジンと2−〔4−((2−ヒドロキシ−3−トリデシ
ルオキシプロピル)−オキシ)−2−ヒドロキシフェニ
ル〕−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジンとの混合物(商品名:チヌビン
400、日本チバガイギー(株)製)などのトリアジン
系化合物、例えば、エタンジアミド−N−(2−エトキ
シフェニル)−N’−(4−イソドデシルフェニル)な
どのシュウ酸アニリド系化合物、例えば、ビス−(1,
2,2,6,6)−ペンタメチル−4−ピペリジル)−
セバケート、ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)−セバケートなどのヒンダードアミン
系化合物などが挙げられる。Further, as the ultraviolet absorber, for example, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl)
Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-
Benzotriazole-based compounds such as (n-octoxyphenyl) benzotriazole, for example, 2-hydroxy-
4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n
Benzophenone-based compounds such as octoxybenzophenone, for example, salicylic acid-based compounds such as phenyl salicylate and pt-butyl salicylate, for example, 2-
[4-((2-hydroxy-3-didecyloxypropyl) -oxy) -2-hydroxyphenyl] -4,6-
Bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine and 2- [4-((2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl) -oxy) -2-hydroxyphenyl] -4,6- Bis (2,4-dimethylphenyl)-
Triazine compounds such as a mixture with 1,3,5-triazine (trade name: Tinuvin 400, manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.), for example, ethanediamide-N- (2-ethoxyphenyl) -N ′-(4-iso Oxalic acid anilide compounds such as dodecylphenyl), for example, bis- (1,
2,2,6,6) -Pentamethyl-4-piperidyl)-
Sebacate, bis- (2,2,6,6-tetramethyl-
Hindered amine compounds such as 4-piperidyl) -sebacate.
【0025】これら紫外線吸収剤のうち、好ましくは、
トリアジン系化合物が挙げられる。また、紫外線吸収剤
の使用量は、例えば、製剤化された木材保存剤中、0.
5〜5重量%程度である。このようにして得られた本発
明の木材保存剤は、その目的及び用途において、前記し
たように、無溶剤タイプ、有機溶剤タイプ、有機溶剤エ
マルジョンタイプ、水性エマルジョンタイプなどとして
適宜、木材に処理される。木材に処理する方法として
は、主として塗布法が用いられる。この際に、前記の種
々のタイプに応じて公知の硬化剤を加えて塗布してもよ
く、また、必要に応じて加熱硬化させてもよい。さら
に、本発明の木材保存剤を、2つに分けて使用すること
もできる。すなわち、一方を、木材防腐防カビ剤(a)
と、木材防虫剤(b)と、塗膜形成成分(c)及び溶剤
などからなる成分とし、他の一方を、塗膜形成成分
(c)と微粒子(d)と溶剤などからなる成分として、
各々の成分を別々に塗布してもよい。Of these ultraviolet absorbers, preferably
And triazine compounds. The amount of the UV absorber used is, for example, 0.1 in the formulated wood preservative.
It is about 5 to 5% by weight. The wood preservative of the present invention thus obtained is, as described above, appropriately treated as wood as a solventless type, an organic solvent type, an organic solvent emulsion type, an aqueous emulsion type, etc. You. As a method of treating wood, a coating method is mainly used. At this time, a known curing agent may be added and applied according to the various types described above, or may be heated and cured as necessary. Further, the wood preservative of the present invention can be used in two parts. That is, one of them is a wood preservative / antifungal agent (a)
And a wood insect repellent (b), a component consisting of a film-forming component (c) and a solvent, and the other is a component consisting of a film-forming component (c), fine particles (d), a solvent, and the like.
Each component may be applied separately.
【0026】本発明の木材保存剤が適用される木材とし
ては、住宅、建築物などの床、天井、壁などが挙げら
れ、さらに家具などの一般工業材料などが挙げられる。The wood to which the wood preservative of the present invention is applied includes floors, ceilings and walls of houses and buildings, and general industrial materials such as furniture.
【0027】[0027]
【発明の効果】以上述べたように、本発明の木材保存剤
を用いて木材を処理すると、木材が本来有する色合い、
質感などの外観や風合いを活かした状態を維持できて、
しかも、日光による劣化などを有効に防止しながら長期
に亘り木材表面の美観を維持することができる。As described above, when wood is treated with the wood preservative of the present invention, the wood has its inherent color,
You can maintain the state that makes use of the appearance and texture such as texture,
In addition, the aesthetic appearance of the wood surface can be maintained for a long period of time while effectively preventing deterioration due to sunlight.
【0028】[0028]
【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明を
より具体的に説明する。 実施例1 下記の組成及び割合において、先ず、ハリフタール76
4、タイペークTTO−F−2、ソルベッソ150、D
isperbyk−101及びAEROSILR972
をディスパーで予備混合した後、サンドミルを用いて、
これら混合物中にタイペークTTO−F−2を均一に分
散させた。その後、この混合物に、エクソンナフサN
o.6、コートサイドTW、アザコナゾール、サイフル
スリン、8%ヘキソエートコバルト、12%ヘキソエー
トジルコニウム及びメチルエチルケトオキシムを添加
し、攪拌混合することにより本発明の木材保存剤を得
た。The present invention will be described more specifically below with reference to examples and comparative examples. Example 1 In the following composition and ratio, first,
4, Taipaque TTO-F-2, Solvesso 150, D
isperbyk-101 and AEROSILR972
After pre-mixing with a disper, using a sand mill,
Taipaque TTO-F-2 was uniformly dispersed in these mixtures. Thereafter, Exxonnaphtha N was added to this mixture.
o. 6. The wood preservative of the present invention was obtained by adding the coatside TW, azaconazole, cyfluthrin, 8% hexoate cobalt, 12% hexoate zirconium and methyl ethyl ketoxime and stirring and mixing.
【0029】 組成 重量% ハリフタール764(アルキド樹脂70重量%とミネラルスピ 20.0 リット30重量%の混合物、ハリマ化成(株)製) タイペークTTO−F−2(鉄含有酸化チタン、粒子径 2.5 0.03〜0.05μm、石原産業(株)製) AEROSIL R972(シリカ粉、日本アエロジル(株)製) 1.0 ソルベッソ150(芳香族系溶剤、エクソン化学(株)製) 37.0 エクソンナフサNo6(脂肪族系溶剤、エクソン化学(株)製) 37.0 8%ヘキソエートコバルト(ミネラルスピリット溶液、 0.08 東栄化工(株)製) 12%ヘキソエートジルコニウム(ミネラルスピリット溶液、 0.03 東栄化工(株)製) Disperbyk-101 (分散剤、ビックケミー・ジャパン(株)製) 0.42 コートサイドTW(武田薬品工業(株)製) 1.0 アザコナゾール 0.5 サイフルスリン 0.05 メチルエチルケトオキシム 0.42 実施例2 コートサイドTW1.0重量%及びアザコナゾール0.
5重量%の代わりにノプコサイドN−96(サンノプコ
(株)製)1.5重量%を用いた以外は、実施例1と同
様の操作を行い本発明の木材保存剤を得た。Composition% by weight Hariftal 764 (a mixture of 70% by weight of alkyd resin and 30% by weight of mineral spin 20.0 liter, manufactured by Harima Chemicals, Inc.) Taipaek TTO-F-2 (iron-containing titanium oxide, particle size: 2.) 5 0.03 to 0.05 μm, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) AEROSIL R972 (silica powder, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 1.0 Solvesso 150 (aromatic solvent, manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) 37.0 Exxon Naphtha No. 6 (Aliphatic solvent, Exxon Chemical Co., Ltd.) 37.0 8% hexoate cobalt (mineral spirit solution, 0.08 Toei Kako Co., Ltd.) 12% hexoate zirconium (mineral spirit solution, 0.08%) 03 Toei Kako Co., Ltd.) Disperbyk-101 (Dispersant, BIC Chemie Japan Co., Ltd.) 0.42 Courtside TW (Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) 1.0 Azaconazole 0.5 Cyfluthrin 0.05 Methylethylketoxime 0.42 Example 2 1.0% by weight of coated side TW and azaconazole 0.
A wood preservative of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that 1.5% by weight of Nopcoside N-96 (manufactured by San Nopco) was used instead of 5% by weight.
【0030】実施例3 コートサイドTW1.0重量%及びアザコナゾール0.
5重量%の代わりにコートサイドTW1.5重量%を用
いた以外は、実施例1と同様の操作を行い本発明の木材
保存剤を得た。 実施例4 コートサイドTW1.0重量%及びアザコナゾール0.
5重量%の代わりにアザコナゾール1.5重量%を用い
た以外は、実施例1と同様の操作を行い本発明の木材保
存剤を得た。Example 3 1.0% by weight of coatside TW and 0.1% of azaconazole.
A wood preservative of the present invention was obtained by performing the same operation as in Example 1, except that 1.5% by weight of coatside TW was used instead of 5% by weight. Example 4 1.0% by weight of coated side TW and azaconazole 0.
A wood preservative of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that 1.5% by weight of azaconazole was used instead of 5% by weight.
【0031】実施例5 2.5重量%のタイペークTTO−F−2の代わりに、
2.5重量%のタイペークTTO−55(D)(酸化チ
タン、粒子径0.03〜0.05μm、石原産業(株)製)を用
い、0.42重量%のDisperbyk−101の代
わりに、0.42重量%のAnti−Terra−20
3(分散剤、ビックケミー・ジャパン(株)製)を用
い、0.5重量%のアザコナゾールの代わりに0.5重
量%のプロピコナゾールを用いた以外は、実施例1と同
様の操作を行い、本発明の木材保存剤を得た。Example 5 Instead of 2.5% by weight of Typeak TTO-F-2,
Using 2.5% by weight of Taipaque TTO-55 (D) (titanium oxide, particle diameter 0.03 to 0.05 μm, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), 0.42% by weight of Disperbyk-101 was used instead of 0.42% by weight. % By weight of Anti-Terra-20
3 (Dispersant, manufactured by BYK Japan KK) and the same operation as in Example 1 was carried out except that 0.5% by weight of propiconazole was used instead of 0.5% by weight of azaconazole. Thus, a wood preservative of the present invention was obtained.
【0032】実施例6 2.5重量%のタイペークTTO−F−2の代わりに、
2.0重量%のタイペークTTO−55(D)及び顔料
として0.25重量%のトダカラー140ED(赤色酸
化鉄、粒子径(BET法)0.21μm、戸田工業
(株)製)、0.25重量%のトダカラーYELLOW
48(黄色酸化鉄、針状結晶、戸田工業(株)製)を用
い、0.42重量%のDisperbyk−101の代
わりに、0.42重量%のディスパロン1830(分散
剤、楠本化成(株)製)を用いた以外は、実施例1と同
様の操作を行い、本発明の木材保存剤を得た。Example 6 Instead of 2.5% by weight of Typeak TTO-F-2,
2.0% by weight of Taipaque TTO-55 (D) and 0.25% by weight of Todacolor 140ED as a pigment (red iron oxide, particle size (BET method) 0.21 μm, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.), 0.25 Weight% Todacolor YELLOW
Using 48 (yellow iron oxide, needle-shaped crystal, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.), instead of 0.42% by weight of Disperbyk-101, 0.42% by weight of disparone 1830 (dispersing agent, Kusumoto Chemicals, Ltd.) The same procedure as in Example 1 was carried out, except that the wood preservative of the present invention was obtained.
【0033】実施例7 2.5重量%のタイペークTTO−F−2の代わりに、
2.0重量%のFINEX−50(酸化亜鉛、粒子径0.
005 〜0.02μm、堺化学(株)製)及び顔料として0.
5重量%のトダカラーYELLOW48を用い、0.4
2重量%のDisperbyk−101の代わりに、
0.42重量%のディスパロン1830(分散剤、楠本
化成(株)製)を用いた以外は、実施例1と同様の操作
を行い、本発明の木材保存剤を得た。Example 7 Instead of 2.5% by weight of Taipaq TTO-F-2,
2.0% by weight of FINEX-50 (zinc oxide, particle size 0.
005-0.02 μm, manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.)
Using 5% by weight of Todacolor YELLOW48, 0.4
Instead of 2% by weight Disperbyk-101,
A wood preservative of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.42% by weight of Disparon 1830 (dispersant, manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.) was used.
【0034】実施例8 2.5重量%のタイペークTTO−F−2の代わりに、
2.5重量%のタイペークTTO−55(D)を用い、
0.42重量%のDisperbyk−101の代わり
に、0.42重量%のディスパロン1830(分散剤、
楠本化成(株)製)を用い、そして、ソルベッソ150
を37.0重量%から36.5重量%とし、また、エク
ソンナフサNo.6を37.0重量%から36.5重量
%として、チヌビン400(トリアジン系紫外線吸収
剤、日本チバガイギー(株)製)を分散終了後に1.0
重量%添加した以外は、実施例1と同様の操作を行い、
本発明の木材保存剤を得た。Example 8 Instead of 2.5% by weight of Typaque TTO-F-2,
Using 2.5% by weight of Taipaek TTO-55 (D),
Instead of 0.42 wt% Disperbyk-101, 0.42 wt% Disparon 1830 (dispersant,
(Kusumoto Kasei Co., Ltd.) and Solvesso 150
From 37.0% by weight to 36.5% by weight. 6 was changed from 37.0% by weight to 36.5% by weight, and Tinuvin 400 (triazine-based ultraviolet absorber, manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.) was added 1.0 after dispersion was completed.
The same operation as in Example 1 was carried out, except that
The wood preservative of the present invention was obtained.
【0035】実施例9 2.5重量%のタイペークTTO−F−2の代わりに、
2.5重量%のタイペークTTO−55(D)を用い、
0.05重量%のサイフルスリンの代わりに、0.05
重量%のイミダクロプリドを用いた以外は、実施例1と
同様の操作を行い、本発明の木材保存剤を得た。Example 9 Instead of 2.5% by weight of Taipaq TTO-F-2,
Using 2.5% by weight of Taipaek TTO-55 (D),
Instead of 0.05% by weight cyfluthulin, 0.05
A wood preservative of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that imidacloprid was used in an amount of 1% by weight.
【0036】実施例10 下記の組成及び割合において、先ず、あまに油、タイペ
ークTTO−55(D)、ソルベッソ150、ディスパ
ロン1830及びAEROSIL R972をディスパ
ーで予備混合した後、サンドミルを用いて、これら混合
物中にタイペークTTO−55(D)を均一に分散させ
た。その後、この混合物に、エクソンナフサNo.6、
コートサイドTW、プロピコナゾール、サイフルスリ
ン、8%ヘキソエートコバルト、12%ヘキソエートジ
ルコニウム及びメチルエチルケトオキシムを添加し、攪
拌混合することにより本発明の木材保存剤を得た。Example 10 In the following composition and ratio, first, linseed oil, Taipaque TTO-55 (D), Solvesso 150, Disparon 1830 and AEROSIL R972 were premixed with a disper, and then mixed with a sand mill. Typeque TTO-55 (D) was uniformly dispersed therein. Then, Exxonnaphtha No. was added to this mixture. 6,
The wood preservative of the present invention was obtained by adding Courtside TW, propiconazole, cyfluthulin, 8% hexoate cobalt, 12% hexoate zirconium and methyl ethyl ketoxime and stirring and mixing.
【0037】 組成 重量% あまに油(和光純薬工業(株)、試薬和光1級) 25.0 タイペークTTO−55(D)(酸化チタン、粒子径 2.5 0.03〜0.05μm、石原産業(株)製) AEROSIL R972(シリカ粉、日本アエロジル(株)製) 1.0 ソルベッソ150(芳香族系溶剤、エクソン化学(株)製) 34.5 エクソンナフサNo6(脂肪族系溶剤、エクソン化学(株)製) 34.5 8%ヘキソエートコバルト(ミネラルスピリット溶液、 0.08 東栄化工(株)製) 12%ヘキソエートジルコニウム(ミネラルスピリット溶液、 0.03 東栄化工(株)製) ディスパロン1830(分散剤、楠本化成(株)製) 0.42 コートサイドTW(武田薬品工業(株)製) 1.0 プロピコナゾール 0.5 サイフルスリン 0.05 メチルエチルケトオキシム 0.42 比較例1 下記の組成及び割合において、ハリフタール764をソ
ルベッソ150及びエクソンナフサNo.6に溶解した
後、コートサイドTW、アザコナゾール、サイフルスリ
ン、8%ヘキソエートコバルト、12%ヘキソエートジ
ルコニウム及びメチルエチルケトオキシムを添加し、攪
拌混合することにより木材保存剤を得た。Composition Weight% Amani oil (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Reagent Wako first grade) 25.0 Taipaek TTO-55 (D) (titanium oxide, particle size 2.5 0.03-0.05 μm, Ishihara Sangyo Co., Ltd. AEROSIL R972 (silica powder, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 1.0 Solvesso 150 (aromatic solvent, manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) 34.5 Exxonnaphtha No6 (aliphatic solvent, Exxon Chemical ( 34.5 8% hexoate cobalt (mineral spirit solution, 0.08 manufactured by Toei Kako Co., Ltd.) 12% hexoate zirconium (mineral spirit solution, 0.03 manufactured by Toei Kako Co., Ltd.) Dispalon 1830 (dispersing agent, manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.) 0.42 Courtside TW (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) 1.0 Propiconazole 0.5 Cyfluthrin 0.05 methyl ethyl ke In oxime 0.42 Comparative Example 1 composition and the following ratio of Harifutaru 764 Solvesso 150 and exon Naphtha No. After dissolving in No. 6, a wood preservative was obtained by adding coatside TW, azaconazole, cyfluthulin, 8% hexoate cobalt, 12% hexoate zirconium and methyl ethyl ketoxime and stirring and mixing.
【0038】 組成 重量% ハリフタール764(アルキド樹脂70重量%とミネラルスピ 20.0 リット30重量%の混合物、ハリマ化成(株)製) ソルベッソ150(芳香族系溶剤、エクソン化学(株)製) 38.92 エクソンナフサNo6(脂肪族系溶剤、エクソン化学(株)製) 38.92 8%ヘキソエートコバルト(ミネラルスピリット溶液、 0.08 東栄化工(株)製) 12%ヘキソエートジルコニウム(ミネラルスピリット溶液、 0.03 東栄化工(株)製) コートサイドTW(武田薬品工業(株)製) 1.0 アザコナゾール 0.5 サイフルスリン 0.05 メチルエチルケトオキシム 0.5 比較例2 下記の組成及び割合において、先ず、ハリフタール76
4、タイペークTTO−F−2、ソルベッソ150、D
isperbyk−107、AEROSILR972を
ディスパーで予備混合した後、サンドミルを用いて、こ
れら混合物中にタイペークTTO−F−2を均一に分散
させた。その後、この混合物に、エクソンナフサNo.
6、8%ヘキソエートコバルト、12%ヘキソエートジ
ルコニウム及びメチルエチルケトオキシムを添加し、攪
拌混合することにより木材保存剤を得た。Composition% by weight Hariftal 764 (a mixture of 70% by weight of alkyd resin and 20.0 liters of mineral spin, 30% by weight, manufactured by Harima Chemicals, Inc.) Solvesso 150 (aromatic solvent, manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) 38 .92 exon naphtha No6 (aliphatic solvent, manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) 38.92 8% hexoate cobalt (mineral spirit solution, 0.08 manufactured by Toei Kako Co., Ltd.) 12% hexoate zirconium (mineral Spirit solution, 0.03 Toei Kako Co., Ltd. Courtside TW (Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) 1.0 Azaconazole 0.5 Cyfluthrin 0.05 Methylethylketoxime 0.5 Comparative Example 2 In the following composition and ratio First, Khaliftar 76
4, Taipaque TTO-F-2, Solvesso 150, D
After isperbyk-107 and AEROSILR972 were premixed with a disper, Typape TTO-F-2 was uniformly dispersed in the mixture using a sand mill. Then, Exxonnaphtha No. was added to this mixture.
A wood preservative was obtained by adding 6, 8% hexoate cobalt, 12% hexoate zirconium and methyl ethyl ketoxime and mixing with stirring.
【0039】 組成 重量% ハリフタール764(アルキド樹脂70重量%とミネラルスピ 20.0 リット30重量%の混合物、ハリマ化成(株)製) タイペークTTO−F−2(鉄含有酸化チタン、粒子径 2.5 0.03〜0.05μm、石原産業(株)製) AEROSIL R972(シリカ粉、日本アエロジル(株)製) 1.0 ソルベッソ150(芳香族系溶剤、エクソン化学(株)製) 37.73 エクソンナフサNo6(脂肪族系溶剤、エクソン化学(株)製) 37.73 8%ヘキソエートコバルト(ミネラルスピリット溶液、 0.08 東栄化工(株)製) 12%ヘキソエートジルコニウム(ミネラルスピリット溶液、 0.03 東栄化工(株)製) Disperbyk-107 (分散剤、ビックケミー・ジャパン(株)製) 0.43 メチルエチルケトオキシム 0.5 比較例3 2.5重量%のTTO−F−2の代わりに、顔料として
2.5重量%のR−5N−2(チタン白、粒子径0.26μ
m、堺化学(株)製)を用いた以外は、実施例1と同様
の操作を行い、木材保存剤を得た。Composition% by weight Hariftal 764 (mixture of 70% by weight of alkyd resin and 20.0 litters of mineral spin, 30% by weight, manufactured by Harima Chemicals, Inc.) Taipaek TTO-F-2 (iron-containing titanium oxide, particle diameter 2. 5 0.03 to 0.05 μm, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) AEROSIL R972 (silica powder, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 1.0 Solvesso 150 (aromatic solvent, manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) 37.73 Exxon Naphtha No. 6 (Aliphatic solvent, manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) 37.73 8% hexoate cobalt (mineral spirit solution, 0.08 manufactured by Toei Kako Co., Ltd.) 12% hexoate zirconium (mineral spirit solution, 0.07%) 03 Toei Kako Co., Ltd.) Disperbyk-107 (Dispersant, manufactured by BYK Japan KK) 0.43 Methyl ethyl ketoxime 0.5 Comparison 3 2.5 wt% instead of the TTO-F-2, 2.5 wt% of R-5N-2 (titanium white as a pigment, the particle size 0.26μ
m, manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.), to obtain a wood preservative.
【0040】試験例 1)試験板の作製 上記実施例1〜10及び比較例1〜3で得られた木材保
存剤を杉板(柾目)(長さ、150mm、幅70mm、
厚さ10mm)に刷毛(ポリエステル刷毛1号)を用い
て0.5g塗布し、常温にて24時間乾燥させた後、同
じく0.5g塗布し、常温にて7日間乾燥させた。 2)評価 上記のように作製された試験板について初期着色度、及
び6ヵ月の屋外暴露試験後の耐候性、木材防腐防カビ剤
の残存率及びカビ発生の有無について評価を行なった。 2−1 初期着色度 木材保存剤の塗布前の杉板のそれぞれについて、L,
a,b値を色差計(日本電色工業(株)製Σ90型色差
計)を用いて測定しておき、木材保存剤の塗布後に再度
L,a,b値を測定して、測定前後における色差(ΔE
値)を算出し、これを初期着色度とした。 2−2 屋外暴露試験 南側に面する30度傾斜の暴露試験台を用いて、前記し
た試験板について6カ月間の屋外暴露試験を行なった。 2−2−1 耐候性 屋外暴露試験前後のL,a,b値を測定して、色差(Δ
E値)を算出した。 2−2−2 木材防腐防カビ剤の残存率 屋外暴露試験後の試験板の中心部を約30mm角に裁断
し、ミクロトームを用いて表面より3mmの深さの薄片
を調製し、この薄片から木材防腐防カビ剤をアセトニト
リル溶剤を用いて抽出し、液体クロマトグラフィーによ
り木材防腐防カビ剤の残存率を求めた。 2−2−3 カビ発生 屋外暴露試験後の試験板に発生するカビの有無を目視に
て判定した。Test Example 1) Preparation of Test Plate The wood preservatives obtained in the above Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3 were mixed with cedar boards (straight grain) (length, 150 mm, width 70 mm,
0.5 g of a brush (polyester brush No. 1) was applied to a thickness of 10 mm) and dried at room temperature for 24 hours, and then 0.5 g of the same was applied and dried at room temperature for 7 days. 2) Evaluation The test plates prepared as described above were evaluated for the initial coloring degree, the weather resistance after a 6-month outdoor exposure test, the residual rate of the wood preservative / antifungal agent, and the occurrence of mold. 2-1 Initial coloring degree For each of the cedar boards before application of the wood preservative, L,
The a and b values were measured using a color difference meter (Σ90 type color difference meter manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), and the L, a, and b values were measured again after application of the wood preservative, and before and after the measurement. Color difference (ΔE
Value) was calculated, and this was used as the initial coloring degree. 2-2 Outdoor exposure test The above-mentioned test plate was subjected to a 6-month outdoor exposure test using an exposure test stand inclined at 30 degrees facing the south side. 2-2-1 Weather resistance The L, a, b values before and after the outdoor exposure test were measured, and the color difference (Δ
E value) was calculated. 2-2-2 Residual rate of wood preservative / antifungal agent The center of the test plate after the outdoor exposure test was cut into approximately 30 mm squares, and a flake having a depth of 3 mm from the surface was prepared using a microtome. The wood preservative / antifungal agent was extracted using an acetonitrile solvent, and the residual ratio of the wood preservative / antifungal agent was determined by liquid chromatography. 2-2-3 Mold generation The presence or absence of mold generated on the test plate after the outdoor exposure test was visually determined.
【0041】目視判定の評価は以下の通りとした。 ◎:目視による観察でカビの発生が全く見られないも
の。 ○:ごく一部ではあるが、僅かにカビの発生が見られる
もの。 △:部分的にカビの発生が見られるもの。 ×:試験板の全面にカビの発生が見られるもの。The evaluation of visual judgment was as follows. A: No mold was observed by visual observation. :: Mold was observed, although only a small part. Δ: Mold generation is partially observed. ×: Mold is observed on the entire surface of the test plate.
【0042】これらの結果を表1にまとめて示す。The results are summarized in Table 1.
【0043】[0043]
【表1】 [Table 1]
【0044】表1より、実施例は比較例に比べて、いず
れも良好な結果を示していることがわかる。また、実施
例の中でも、木材防腐防カビ剤について、トリアゾール
系化合物とスルファミド系化合物とを併用した実施例1
及び実施例5〜10は、カビの発生を有効に防止してい
ることがわかる。From Table 1, it can be seen that the examples show better results than the comparative examples. Further, among the examples, a wood preservative / fungicide of Example 1 in which a triazole compound and a sulfamide compound were used in combination.
And it turns out that Examples 5-10 have prevented mold generation effectively.
Claims (6)
(b)と、塗膜形成成分(c)と、微粒子(d)とを含
有することを特徴とする木材保存剤。1. A wood preservative comprising: a wood preservative / antifungal agent (a); a wood insect repellent (b); a film-forming component (c); and fine particles (d).
ル系化合物及び/又はスルファミド系化合物である請求
項1記載の木材保存剤。2. The wood preservative according to claim 1, wherein the wood preservative / fungicide (a) is a triazole compound and / or a sulfamide compound.
合物及び/又はネオニコチノイド系化合物である請求項
1記載の木材保存剤。3. The wood preservative according to claim 1, wherein the wood insect repellent (b) is a pyrethroid compound and / or a neonicotinoid compound.
キド樹脂である請求項1記載の木材保存剤。4. The wood preservative according to claim 1, wherein the coating film forming component (c) is a vegetable oil or an alkyd resin.
化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛からなる群より
選ばれる少なくとも1種以上の無機微粒子である請求項
1記載の木材保存剤。5. The wood preservative according to claim 1, wherein the fine particles (d) are at least one or more inorganic fine particles selected from the group consisting of titanium oxide, iron-containing titanium oxide, zirconium oxide, and zinc oxide.
0.1μmである請求項1記載の木材保存剤。6. The fine particles (d) have a particle diameter of 0.001 to 0.001.
The wood preservative according to claim 1, which is 0.1 µm.
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002361608A (en) * | 2001-06-05 | 2002-12-18 | Earth Chem Corp Ltd | Facing for wood material and furnitures, building materials or residential parts using that |
US20090293761A1 (en) * | 2004-05-17 | 2009-12-03 | Richardson H Wayne | Composition for wood treatment comprising an injectable aqueous wood preservative slurry having sparingly-soluble biocidal particles and pigments |
JP2010058351A (en) * | 2008-09-03 | 2010-03-18 | Sumika Enviro-Science Co Ltd | Timber preservative treating method |
US8329310B2 (en) | 2009-04-17 | 2012-12-11 | Zelam Limited | Insecticidal composition and method |
JP2015137226A (en) * | 2014-01-20 | 2015-07-30 | 株式会社ザイエンス | Wood preservative |
JP2020512318A (en) * | 2017-03-24 | 2020-04-23 | コッパース パフォーマンス ケミカルズ インク. | Solvent-based wood preservative composition |
KR20200145405A (en) * | 2019-06-21 | 2020-12-30 | 오석 | Wood stein composition |
KR20200145406A (en) * | 2019-06-21 | 2020-12-30 | 오석 | Method for preparing wood stein and wood stein |
-
1997
- 1997-01-29 JP JP01489597A patent/JP3917229B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002361608A (en) * | 2001-06-05 | 2002-12-18 | Earth Chem Corp Ltd | Facing for wood material and furnitures, building materials or residential parts using that |
US20090293761A1 (en) * | 2004-05-17 | 2009-12-03 | Richardson H Wayne | Composition for wood treatment comprising an injectable aqueous wood preservative slurry having sparingly-soluble biocidal particles and pigments |
JP2010058351A (en) * | 2008-09-03 | 2010-03-18 | Sumika Enviro-Science Co Ltd | Timber preservative treating method |
US8329310B2 (en) | 2009-04-17 | 2012-12-11 | Zelam Limited | Insecticidal composition and method |
JP2015137226A (en) * | 2014-01-20 | 2015-07-30 | 株式会社ザイエンス | Wood preservative |
JP2020512318A (en) * | 2017-03-24 | 2020-04-23 | コッパース パフォーマンス ケミカルズ インク. | Solvent-based wood preservative composition |
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