JPH10198175A - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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Publication number
JPH10198175A
JPH10198175A JP135197A JP135197A JPH10198175A JP H10198175 A JPH10198175 A JP H10198175A JP 135197 A JP135197 A JP 135197A JP 135197 A JP135197 A JP 135197A JP H10198175 A JPH10198175 A JP H10198175A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
magnetic
developer
carrier
mixing
Prior art date
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Pending
Application number
JP135197A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tsutomu Kubo
久保  勉
Hirotaka Matsuoka
弘高 松岡
Teigen Ri
廷原 李
Hiroyuki Tanaka
浩之 田中
Isamu Suzuki
勇 鈴木
Nobumasa Furuya
信正 古谷
Hideaki Tanaka
英明 田中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
Priority to JP135197A priority Critical patent/JPH10198175A/en
Publication of JPH10198175A publication Critical patent/JPH10198175A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method which is adaptable to colors as well and is capable of achieving high image quality and long life with a small-sized and simple device without requiring intricate constitution and control. SOLUTION: This image forming method consists in developing the electrostatic latent image on an electrostatic latent image holding member 1 by disposing a magnetic carrier 4 on a mixing and agitating member 3 composed of a magnet roll including a permanent magnet in a sleeve, supplying the nonmagnetic toners 6 from a hopper 5 and subjecting the tones to triboelectrostatic charge by rotation of the permanent magnet or sleeve or both thereof, then supplying the developers to a developer carrying member 2 alternately arranged with magnetic poles of the polarities different from each other over the entire periphery with intervals of 25 to 250μm. The development is executed by setting the electric field peeling intensity at which 50% of the nonmagnetic toners move from the developers on the developer carrying member at <=1.0×10<6> V/m, the napping rate of the developers on the mixing and agitating members at <=0.15mm and the toner electrostatic charge quantity of the developers in the region where the developers subjected to the triboelectrostatic charge are supplied from the mixing and agitating member to the developer carrying member at a range of |15μc/g|<=QY<=|3-μc/g|.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、単色または多色画
像を形成する電子写真方式の複写機またはプリンタ等の
画像形成装置(画像記録装置)において用いられる現像
方法に関し、特に現像剤担持体上に二成分現像剤の薄層
を形成して担持および搬送し、現像バイアス電圧を現像
剤担持体に印加して、静電潜像保持体上の静電潜像を現
像する現像方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a developing method used in an image forming apparatus (image recording apparatus) such as an electrophotographic copying machine or a printer for forming a single-color or multi-color image, and more particularly to a developing method on a developer carrier. The present invention relates to a developing method in which a thin layer of a two-component developer is formed, carried and transported, and a developing bias voltage is applied to the developer carrier to develop an electrostatic latent image on the electrostatic latent image holding member.

【0002】[0002]

【従来の技術】上記複写機等の画像形成装置において
は、静電潜像保持体上に形成された静電潜像を現像手段
によって現像し、この現像像(顕像)を記録用紙上に転
写して画像の複写等を行うように構成されている。その
際、静電潜像保持体上に形成された静電潜像を現像する
現像方法としては、トナーおよび磁性キャリアからなる
二成分現像剤を用いた、いわゆる二成分現像方法を採用
したものが多数提案されている。二成分現像方法とし
て、トナーとキャリアの接触によりトナーに電荷を付与
し、トリマと呼ばれる層厚規制部材を現像剤担持体と適
当な間隔を持たせて配置して、現像剤担持体上に現像剤
層を形成し、静電潜像保持体と現像剤担持体との間に電
界を印加することにより、トナーを静電潜像に付着させ
る方法が一般的であり、画質特性及びカラー化への容易
性の観点から多くの電子写真装置の現像方法として採用
されている。
2. Description of the Related Art In an image forming apparatus such as a copying machine, an electrostatic latent image formed on an electrostatic latent image holding member is developed by a developing means, and the developed image (visible image) is formed on a recording sheet. It is configured to transfer and copy an image. At that time, as a developing method for developing the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image holding member, a method employing a so-called two-component developing method using a two-component developer including a toner and a magnetic carrier is used. Many have been proposed. As a two-component developing method, a charge is applied to the toner by contact between the toner and the carrier, and a layer thickness regulating member called a trimmer is disposed at an appropriate distance from the developer carrier, and the toner is developed on the developer carrier. In general, a method of forming an agent layer and applying an electric field between the electrostatic latent image holding member and the developer carrying member to attach the toner to the electrostatic latent image is used. It is adopted as a developing method for many electrophotographic devices from the viewpoint of easiness of development.

【0003】これらの電子写真装置において、低濃度で
均一な大面積の画像を得るために静電潜像保持体に現像
剤層を接触させない現像方式や、軽く接触させる現像方
式が採用され、そして現像効率を上げる目的で、現像剤
担持体に交流バイアスを印加しながら現像させることが
通常の手段として用いられている。この場合には、現像
剤の均一な混合状態と逆極性の無い良好な帯電性が要求
される。
In these electrophotographic apparatuses, a developing method in which a developer layer is not in contact with an electrostatic latent image holding member or a developing method in which a developer layer is lightly contacted to obtain a low-density, uniform, large-area image is adopted. For the purpose of increasing the development efficiency, developing while applying an AC bias to a developer carrying member is used as a usual means. In this case, a uniform mixing state of the developer and good chargeability without reverse polarity are required.

【0004】トナーを帯電させてキャリアと均一に混合
する方法として、オーガーやパドル等の撹拌、搬送機構
によってトナーを帯電、均一分散化する方法が知られて
いる。しかし、オーガーやパドル等の撹拌機構を用いた
場合には、装置の大型化、複雑化が避けられなかった。
この問題を解決するものとして、近年、高画質、長寿命
の観点から、次のような現像方法が提案されている。す
なわち、25μm〜250μmの間隔をおいて複数の磁
極を有する内部部材と、その周囲で周回駆動される外周
部材とを有する現像担持体上に、磁性キャリアをほぼ一
層均等に吸着させ、トナーを供給して担持搬送させ、そ
の現像担持体と潜像保持体との間に現像バイアス電圧を
印加して非接触状態で現像を行う現像装置および現像方
法が提案されている。
As a method of charging the toner and uniformly mixing it with the carrier, there is known a method of charging and uniformly dispersing the toner by a stirring and conveying mechanism such as an auger or paddle. However, when a stirring mechanism such as an auger or a paddle is used, an increase in the size and complexity of the apparatus is inevitable.
In order to solve this problem, in recent years, the following developing methods have been proposed from the viewpoint of high image quality and long life. That is, the magnetic carrier is adsorbed almost evenly on the developing carrier having an internal member having a plurality of magnetic poles at intervals of 25 μm to 250 μm and an outer peripheral member driven to rotate around the magnetic member, thereby supplying toner. A developing device and a developing method have been proposed in which a developing bias is applied between a developing carrier and a latent image holding member to carry out development in a non-contact state.

【0005】この現像方法は、スリーブ上の磁力により
キャリアをスピン運動させてトナーを帯電させる方式を
利用しており、これまでにいくつかの方式が開示されて
いる。たとえば、特開平2−291577号公報、特開
昭63−287874号公報、特開平5−188762
号公報および特開平7−84456号公報に開示されて
いるものであって、これらはスリーブ上の磁力によりキ
ャリアをスピン運動させてトナーを帯電させる方式であ
る。
[0005] This developing method utilizes a method of charging toner by spinning a carrier by magnetic force on a sleeve, and several methods have been disclosed so far. For example, JP-A-2-291577, JP-A-63-287874, JP-A-5-188762
And JP-A-7-84456, in which toner is charged by spinning a carrier by magnetic force on a sleeve.

【0006】しかしながら、上記方式の場合、以下に示
すような問題点がある。すなわち、特開平2−2915
77号公報に開示されている方法では、キャリアのスピ
ン運動によってトナーを取り込めるものの、トナーの帯
電量が不十分であって、撹拌部を別に設けることが必要
であり、大型化の問題を解決するものではない。特開昭
63−287874号公報に記載の場合は、トナーをキ
ャリア表面に付着させるのにスリーブに沿った現像剤の
自転運動だけでは不十分であり、規制板を設けることが
必要となるが、その場合には現像剤が劣化するという二
次障害が問題となる。また、特開平5−188762号
公報および特開平7−84456号公報に記載の場合
は、磁性トナーを用いるためにカラー化に適応できず、
また、非磁性トナーを使用した場合、磁気拘束力がない
ため、トナーを確実に帯電させないと、かぶりが発生す
るという特有の問題がある。したがって、上記の方式の
場合、非接触現像法において要求される逆極性帯電トナ
ーが無いこと、すなわち磁性キャリアをスピンで素早く
現像に必要なだけの帯電が獲得できる良好な現像剤の帯
電性能と、低電場で現像が可能なトナーの低剥離電界性
能を有すること、すなわち磁性キャリアとの付着力が小
さいトナーであることが要求されるが、未だこれらの要
求のすべてを満たす十分な現像方法は提案されていな
い。
However, the above method has the following problems. That is, JP-A-2-2915
In the method disclosed in Japanese Patent No. 77, although the toner can be taken in by the spin motion of the carrier, the charge amount of the toner is insufficient, and it is necessary to provide a separate agitator, thereby solving the problem of an increase in size. Not something. In the case described in JP-A-63-287874, the rotation of the developer along the sleeve alone is not sufficient to cause the toner to adhere to the carrier surface, and it is necessary to provide a regulating plate. In that case, a secondary obstacle that the developer is deteriorated becomes a problem. Further, in the case of JP-A-5-188762 and JP-A-7-84456, it is not possible to adapt to colorization because a magnetic toner is used,
Further, when a non-magnetic toner is used, there is no magnetic binding force, and there is a specific problem that fog occurs unless the toner is charged reliably. Therefore, in the case of the above-mentioned method, there is no toner of the opposite polarity charged required in the non-contact developing method, that is, a good charge performance of a developer that can acquire the charge necessary for the development quickly by spinning the magnetic carrier, It is required that the toner that can be developed in a low electric field has a low peeling electric field performance, that is, the toner has a small adhesive force with the magnetic carrier, but a sufficient developing method that satisfies all of these requirements is still proposed. It has not been.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
における上記の問題点に鑑みなされたものであって、カ
ラーにも適応でき、複雑な構成、制御を必要とすること
なく、小型かつ簡素な装置で高画質、長寿命が達成でき
る画像形成方法を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems in the prior art, and is adaptable to color, small in size without complicated configuration and control. An object of the present invention is to provide an image forming method capable of achieving high image quality and long life with a simple device.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の画像形成方法
は、スリーブと、そのスリーブ内に永久磁石を内包した
マグネットロールよりなる混合撹拌部材上に磁性キャリ
アを配し、その磁性キャリアに非磁性トナーをホッパー
から供給して永久磁石、スリーブまたはそれら両者の回
転によって摩擦帯電を行わせた後、互いに極性の異なる
磁極を、各磁極間の間隔が25μm〜250μmになる
ように全周にわたって交互に配置した現像剤担持体上に
現像剤を供給して、静電潜像保持体上の静電潜像を現像
するものであって、現像剤担持体上の現像剤から非磁性
トナーの50%が移動する電界剥離強度を1.0×10
6 V/m以下とし、該混合撹拌部材上の現像剤の穂立ち
量を0.15mm以下とし、摩擦帯電を行わせた現像剤
を混合撹拌部材から現像剤担持体に供給する領域での現
像剤のトナー帯電量(QY )を|15μc/g|≦QY
≦|30μc/g|の範囲として現像を行うことを特徴
とする。
According to the image forming method of the present invention, a magnetic carrier is arranged on a mixing and stirring member consisting of a sleeve and a magnet roll containing a permanent magnet in the sleeve, and the magnetic carrier is provided with a non-magnetic material. After the toner is supplied from the hopper to perform triboelectric charging by rotating the permanent magnet, the sleeve, or both, the magnetic poles having different polarities are alternately arranged over the entire circumference so that the interval between the magnetic poles is 25 μm to 250 μm. The developer is supplied onto the developer carrier arranged to develop the electrostatic latent image on the electrostatic latent image holder, and the developer on the developer carrier carries 50% of the non-magnetic toner from the developer. Is 1.0 × 10
6 V / m or less, and the amount of developer spikes on the mixing and stirring member is set to 0.15 mm or less, and development in a region where the triboelectrically charged developer is supplied from the mixing and stirring member to the developer carrier is performed. Toner charge amount (Q Y ) of the agent is | 15 μc / g | ≦ Q Y
Developing is performed in the range of ≦ | 30 μc / g |.

【0009】本発明において用いる現像剤は、磁性キャ
リアが粒子径20〜50μmの範囲、磁化特性30〜7
0emu/gの範囲、抵抗値≧1014Ωcmを有するこ
とが好ましい。また、非磁性トナーは、次の方法で製造
されたものが好ましい。すなわち、溶剤中に分散・溶解
させたトナー物質を、そのトナー物質を溶解しない液体
と混合して液滴として分散させ、その液滴からの溶剤除
去により球状粒子として凝固させることによって製造さ
れたものであって、球形化度が120以下であるものが
好ましい(なお、本明細書において、「分散・溶解」と
は、トナー物質の全てが溶解している場合、およびトナ
ー物質中の一部が分散し、他のものが溶解している場合
の両者を意味する。)。特に、その非磁性トナーは、ト
ナー物質を溶解しない液体に対して僅かに溶解する溶剤
に帯電制御剤をあらかじめ溶解させた溶液を、その他の
トナー物質と共に溶剤中に分散・溶解させ、得られる混
合物をトナー物質を溶解しない液体と混合して液滴とし
て分散させ、該液滴からの溶剤除去により球状粒子とし
て凝固させることによって製造されたものであることが
好ましい。
In the developer used in the present invention, the magnetic carrier has a particle diameter in the range of 20 to 50 μm, and has a magnetization characteristic of 30 to 7 μm.
It preferably has a range of 0 emu / g and a resistance value ≧ 10 14 Ωcm. The non-magnetic toner is preferably manufactured by the following method. That is, a toner substance dispersed and dissolved in a solvent is mixed with a liquid that does not dissolve the toner substance, dispersed as droplets, and solidified as spherical particles by removing the solvent from the droplets. It is preferable that the degree of spheroidization is 120 or less. (In the present specification, “dispersion / dissolution” refers to a case where all of the toner substance is dissolved, and a case where a part of the toner substance is dissolved. Both when dispersed and other dissolved.) In particular, the non-magnetic toner is obtained by dispersing and dissolving a solution in which a charge control agent is previously dissolved in a solvent that is slightly soluble in a liquid that does not dissolve the toner substance, in a solvent together with other toner substances, and the resulting mixture is obtained. Is mixed with a liquid that does not dissolve the toner substance, dispersed as droplets, and solidified as spherical particles by removing the solvent from the droplets.

【0010】また、本発明の画像形成方法においては、
混合撹拌部材上の磁性キャリアに非磁性トナーを供給す
る手段として、混合撹拌部材の表面の一部に非磁性トナ
ーが供給されるように植毛シール材を配したホッパーを
設置し、該植毛シール材が混合撹拌部材と接するように
して、非磁性トナーを磁性キャリアと混合させながら植
毛シール材中を通過させることによって行うのが好まし
い。
Further, in the image forming method of the present invention,
As means for supplying the non-magnetic toner to the magnetic carrier on the mixing and stirring member, a hopper provided with a flocked sealing material is provided so that the non-magnetic toner is supplied to a part of the surface of the mixing and stirring member. It is preferable that the non-magnetic toner is passed through the flocked sealing material while being mixed with the magnetic carrier so that the non-magnetic toner is in contact with the mixing and stirring member.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳記する。本発明の画像形成方法においては、スリー
ブと、そのスリーブ内に永久磁石を内包したマグネット
ロールとで構成された混合撹拌部材上に磁牲キャリアを
置き、その磁牲キャリアに非磁性トナーをホッパーから
供給して、永久磁石、スリーブまたはそれら両者の回転
によって生ずる交番磁界により磁性キャリアをスピンさ
せ、非磁性トナー供給直後から現像剤担持体供給位置Y
間での間に撹拌混合と摩擦帯電を行わせた後、現像剤担
持体表面における全周において互いに極性の異なる磁極
を交互に、その間隔を25μm〜250μmに配置した
現像剤担持体上に現像剤を供給し、静電潜像保持体上の
静電潜像に非接触状態でその現像剤担持体上の現像剤を
送るものである。
Embodiments of the present invention will be described below in detail. In the image forming method of the present invention, a magnetic carrier is placed on a mixing and stirring member composed of a sleeve and a magnet roll containing a permanent magnet in the sleeve, and the nonmagnetic toner is placed on the magnetic carrier from a hopper. Then, the magnetic carrier is spun by an alternating magnetic field generated by the rotation of the permanent magnet, the sleeve, or both, and the developer carrier supply position Y immediately after the supply of the non-magnetic toner.
After the stirring and mixing and the triboelectric charging are performed in between, the magnetic poles having different polarities are alternately arranged on the entire circumference of the surface of the developer carrier, and the magnetic poles are alternately arranged on a developer carrier having an interval of 25 μm to 250 μm. The developer is supplied, and the developer on the developer carrier is sent in a non-contact state with the electrostatic latent image on the electrostatic latent image holder.

【0012】例えば、図1に示すものは本発明の画像形
成方法を実施するための現像装置の一例である。図1に
ついて説明すると、非磁性トナー6は、ホッパー5内に
投入されており、混合撹拌部材3は、スリーブ内に永久
磁石が内包されたマグネットロールより構成されてお
り、そしてそのマグネットロール上には磁牲キャリア4
が置かれている。永久磁石、スリーブまたは両者の回転
によって、スリーブ上の磁性キャリア4に非磁性トナー
が供給され、そして交番磁界により磁性キャリアをスピ
ンさせて搬送させ、混合撹拌部材3に接しているシール
材7a,7bを通過することにより、非磁性トナー供給
位置から現像剤担持体供給位置までの間に撹拌混合と摩
擦帯電が行われる。そして、混合撹拌部材表面で十分に
帯電させた現像剤は、全周において互いに極性の異なる
磁極を交互に配置した、一定の間隙をおいて設置された
現像剤担持体上2に、現像剤担持体の磁場によって捕獲
されて現像剤層が形成される。次いで、所定の間隔をお
いて設置された静電潜像保持体1の静電潜像の上に移行
して現像が行われる。
For example, FIG. 1 shows an example of a developing device for carrying out the image forming method of the present invention. Referring to FIG. 1, the non-magnetic toner 6 is put into the hopper 5, the mixing and stirring member 3 is constituted by a magnet roll having a permanent magnet included in a sleeve, and is placed on the magnet roll. Is magnetic carrier 4
Is placed. The non-magnetic toner is supplied to the magnetic carrier 4 on the sleeve by the rotation of the permanent magnet, the sleeve, or both, and the magnetic carrier is spun and conveyed by the alternating magnetic field, and the sealing members 7a, 7b in contact with the mixing and stirring member 3 , Stirring and mixing and frictional charging are performed between the non-magnetic toner supply position and the developer carrier supply position. Then, the developer sufficiently charged on the surface of the mixing and stirring member is placed on a developer carrier 2 having magnetic poles having different polarities alternately arranged on the entire circumference and provided on a developer carrier 2 provided at a constant gap. The developer layer is formed by being captured by the body's magnetic field. Next, development is performed by moving onto the electrostatic latent image of the electrostatic latent image holding member 1 installed at a predetermined interval.

【0013】非磁性トナー6としては、結着樹脂に着色
剤、必要により帯電制御剤、離型剤を加えて、混練、粉
砕、分級し、ハイブリタイザー(奈良機械社製)により
表面を滑らかにしたもの、スプレードライヤー中に投入
して瞬間的に加熱して表面張力により球形化したもの、
および各種の重合方法で作成された球形のトナー等が利
用できるが、現像性の観点から、溶剤中に分散・溶解さ
れたトナー物質を、そのトナー物質を溶解しない液体と
混合して液滴として分散させ、形成される液滴からの溶
剤除去により球状粒子として凝固させて粒子を製造する
方法によって作成されたトナーが望ましい。特に、表面
に外添剤を加えた、例えば、平均粒子径7μmの球形ト
ナー(球形化度120以下)として調整したものが好ま
しく使用される。
The non-magnetic toner 6 is prepared by adding a colorant and, if necessary, a charge controlling agent and a release agent to the binder resin, kneading, pulverizing and classifying, and smoothing the surface with a hybridizer (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.). What was thrown into a spray dryer, instantaneously heated and made spherical by surface tension,
And spherical toners produced by various polymerization methods can be used, but from the viewpoint of developability, a toner substance dispersed and dissolved in a solvent is mixed with a liquid that does not dissolve the toner substance to form droplets. A toner produced by a method of producing particles by dispersing and coagulating as spherical particles by removing a solvent from droplets formed is desirable. In particular, a toner prepared by adding an external additive to the surface, for example, a spherical toner having an average particle diameter of 7 μm and having a sphericity of 120 or less is preferably used.

【0014】なお、トナー形状(球形化度)の測定方法
は、画像解析装置(ルーゼックス;ニレコ社)により、
光学顕微鏡から入力した粒子の2次元投影画像を観察し
て、トナー粒子の最大長(ML)、トナー粒子の面積
(A)を測定し、次式によって求めた値である。(トナ
ー粒子の形状が球に近いほど100に近い値になる。) 球形化度=(ML・2/A)×(π/4)×100
The toner shape (sphericity) is measured by an image analyzer (Luzex; Nireco).
The maximum length (ML) of the toner particles and the area (A) of the toner particles are measured by observing a two-dimensional projected image of the particles input from the optical microscope, and are values obtained by the following equation. (The closer the shape of the toner particles is to a sphere, the closer to 100.) Sphericity = (ML · 2 / A) × (π / 4) × 100

【0015】結着樹脂としては、特に制限されるもので
はなく、トナー用樹脂として一般に用いられる樹脂が使
用できる。具体的には、ポリエステル樹脂、スチレン樹
脂、アクリル樹脂、スチレン・アクリル樹脂、シリコー
ン樹脂、エポキシ樹脂、ジエン系樹脂、フェノール樹
脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂等があげられるが、より
好ましくはポリエステル樹脂である。ポリエステル樹脂
の構成単量体としては、次のものを挙げることができ
る。アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン
(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、ポリオキシプロピレン(3.3)−2,2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシ
エチレン(2.0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(2.0)−
ポリオキシエチレン(2.0)−2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン等のジオール、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ポリエチレングルコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、イソペンチルグリコー
ル、ジプロピレングリコール、イソペンチルグリコー
ル、水添ビスフェノールA、1,3−ブタンジオール、
1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、キ
シリレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノ
ール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ビス(β−ヒド
ロキシエチル)テレフタレート、トリス(β−ヒドロキ
シエチル)イソシアヌレート、2,2,4−トリメチロ
ールペンタン−1,3−ジオール等があげられ、更にヒ
ドロキシカルボン酸成分を加えることができる。例えば
p−オキシ安息香酸、バニリン酸、ジメチロールプロピ
オン酸、リンゴ酸、酒石酸、5−ヒドロキシイソフタル
酸等が例示できる。また、酸成分の具体例としては、マ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、ダイマー酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸ジメチ
ルエステル、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタ
ル酸モノメチルエステル、テトラヒドロテレフタル酸、
メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、
ジメチルテトラヒドロフタル酸、エンドメチレンヘキサ
ヒドロフタル酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ジフェ
ノール酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、トリメシ
ン酸、シクロペンタンジカルボン酸、3,3′,4,
4′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、1,2,3,
4−ブタンテトラカルボン酸、2,2−ビス(4−カル
ボキシフェニル)プロパン、トリメリット酸無水物と
4,4−ジアミノフェニルメタンから得られるジイミド
カルボン酸、トリス(β−カルボキシエチル)イソシア
ヌレート、イソシアヌレート環含有ポリイミドカルボン
酸、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート又はイソホロンジイソシアネートの三量化反応物
とトリメリット酸無水物から得られるイソシアネート環
含有ポリイミドカルボン酸等があげられ、これらの一種
または二種以上が使用される。
The binder resin is not particularly limited, and resins generally used as toner resins can be used. Specifically, polyester resin, styrene resin, acrylic resin, styrene / acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, diene-based resin, phenolic resin, ethylene / vinyl acetate resin, and the like are preferable, and polyester resin is more preferable. . The following may be mentioned as the constituent monomer of the polyester resin. As the alcohol component, polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
Propane, polyoxypropylene (3.3) -2,2-
Bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (2.0)-
Diols such as polyoxyethylene (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, isopentyl glycol, Propylene glycol, isopentyl glycol, hydrogenated bisphenol A, 1,3-butanediol,
1,4-butanediol, neopentyl glycol, xylylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, bis (β-hydroxyethyl) terephthalate, tris (β-hydroxy Ethyl) isocyanurate, 2,2,4-trimethylolpentane-1,3-diol and the like, and a hydroxycarboxylic acid component can be further added. Examples thereof include p-oxybenzoic acid, vanillic acid, dimethylolpropionic acid, malic acid, tartaric acid, and 5-hydroxyisophthalic acid. Specific examples of the acid component include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, dimer acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid dimethyl ester, terephthalic acid dimethyl ester, terephthalic acid monomethyl ester, tetrahydroterephthalic acid,
Methyltetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid,
Dimethyltetrahydrophthalic acid, endomethylene hexahydrophthalic acid, naphthalenetetracarboxylic acid, diphenolic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, trimesic acid, cyclopentanedicarboxylic acid, 3,3 ′, 4,
4'-benzophenonetetracarboxylic acid, 1,2,3
4-butanetetracarboxylic acid, 2,2-bis (4-carboxyphenyl) propane, diimidecarboxylic acid obtained from trimellitic anhydride and 4,4-diaminophenylmethane, tris (β-carboxyethyl) isocyanurate, Isocyanurate ring-containing polyimide carboxylic acid, tolylene diisocyanate, isocyanate ring-containing polyimide carboxylic acid obtained from trimerization reactant and trimellitic anhydride of tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate, and the like, and one or more of these. Is used.

【0016】これらのなかで三価以上の多価カルボン
酸、多価アルコールなどの架橋成分を用いると定着強
度、耐オフセット性等の安定性の点で好ましい場合があ
る。これらの原材料から得られるポリエステル樹脂は、
通常の方法で製造することができる。また、ガラス転移
温度は、40℃〜80℃に設定するのが好ましく、特に
好ましくは50℃〜70℃の範囲である。また、上記ポ
リエステル樹脂を二種類以上組み合せてもよいし、更に
他の樹脂を組み合せてもよい。他の樹脂としては、スチ
レン樹脂、アクリル樹脂、スチレン・アクリル樹脂、シ
リコーン樹脂、エポキシ樹脂、ジエン系樹脂、フェノー
ル樹脂、テルペン樹脂、クマリン樹脂、アミド樹脂、ア
ミドイミド樹脂、ブチラール樹脂、ウレタン樹脂、エチ
レン・酢酸ビニル樹脂等があげられる。本発明において
は、ポリエステル樹脂を主成分とし、その他の樹脂をト
ナー中に0〜30重量%の量で含有させるのが好まし
い。
Of these, the use of a crosslinking component such as a trivalent or higher polyhydric carboxylic acid or polyhydric alcohol may be preferable in terms of stability such as fixing strength and offset resistance. Polyester resin obtained from these raw materials,
It can be manufactured by a usual method. Further, the glass transition temperature is preferably set in the range of 40 ° C to 80 ° C, particularly preferably in the range of 50 ° C to 70 ° C. Further, two or more kinds of the above polyester resins may be combined, and further another resin may be combined. Other resins include styrene resin, acrylic resin, styrene / acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, diene resin, phenol resin, terpene resin, coumarin resin, amide resin, amide imide resin, butyral resin, urethane resin, ethylene And vinyl acetate resin. In the present invention, it is preferable that the polyester resin is a main component and the other resin is contained in the toner in an amount of 0 to 30% by weight.

【0017】着色剤としては、公知の有機または無機の
顔料や染料、油溶性染料を使用することができる。例え
ばC.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメ
ントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド12
2、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメ
ントイエロー97、C.I.ピグメントイエロー12、
C.I.ピグメントブルー15:1、C.I.ピグメン
トブルー15:3、ランプブラック(C.I.No.7
7266)、ローズベンガル(C.I.No.4543
2)、カーボンブラック、ニグロシン染料(C.I.N
o.50415B)、金属錯塩染料、金属錯塩染料の誘
導体、これらの混合物等をあげることができる。更には
シリカ、酸化アルミニウム、マグネタイトや各種フェラ
イト類、酸化第二銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化ジ
ルコニウム、酸化チタン、および酸化マグネシウムなど
の種々の金属酸化物、およびこれらの適宣の混合物など
があげられる。これらの着色剤は、充分な濃度の可視像
が形成されるに十分な割合で含有させることが必要であ
り、トナー粒径や現像量に依存するが、一般にトナー1
00重量部に対して1〜10重量部程度の割合が適切で
ある。
As the coloring agent, known organic or inorganic pigments and dyes, and oil-soluble dyes can be used. For example, C.I. I. Pigment Red 48: 1, C.I. I. Pigment Red 57: 1, C.I. I. Pigment Red 12
2, C.I. I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 97, C.I. I. Pigment Yellow 12,
C. I. Pigment Blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 3, Lamp Black (CI No. 7
7266), Rose Bengal (CI No. 4543)
2), carbon black, nigrosine dye (CIN)
o. 50415B), metal complex salt dyes, derivatives of metal complex salt dyes, and mixtures thereof. Further, various metal oxides such as silica, aluminum oxide, magnetite and various ferrites, cupric oxide, nickel oxide, zinc oxide, zirconium oxide, titanium oxide, and magnesium oxide, and a suitable mixture thereof. can give. These colorants need to be contained in a sufficient ratio to form a visible image having a sufficient density, and depend on the toner particle size and the development amount.
A ratio of about 1 to 10 parts by weight to 00 parts by weight is appropriate.

【0018】帯電制御剤としては、粉体トナーにおいて
使用されている、安息香酸の金属塩、サリチル酸の金属
塩、アルキルサリチル酸の金属塩、カテコールの金属
塩、含金属ビスアゾ染料、テトラフェニルボレート誘導
体、第四級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩か
らなる群より選ばれる化合物、さらにこれらの適宣組合
せたものが好ましく使用できる。トナーに対するこれら
帯電制御剤の添加量は、一般に0.1重量%〜10重量
%、より好ましくは0.5〜8重量%の範囲である。
0.1重量%を下回ると帯電制御効果が不十分であり、
また10重量%を越えると、トナー抵抗の過度の低下を
引き起こして使い難くなるからである。
Examples of the charge controlling agent include metal salts of benzoic acid, metal salts of salicylic acid, metal salts of alkyl salicylic acid, metal salts of catechol, metal-containing bisazo dyes, tetraphenylborate derivatives, and the like, which are used in powder toners. Compounds selected from the group consisting of quaternary ammonium salts and alkylpyridinium salts, and those suitably combined, can be preferably used. The addition amount of these charge control agents to the toner is generally in the range of 0.1% by weight to 10% by weight, more preferably 0.5% to 8% by weight.
If the amount is less than 0.1% by weight, the charge control effect is insufficient,
On the other hand, if it exceeds 10% by weight, the toner resistance becomes excessively low and it becomes difficult to use the toner.

【0019】さらに、帯電制御剤を、トナー物質を溶解
しない液体(例えば水等)に対して僅かに溶解する溶剤
(例えば、酢酸エチル等)に帯電制御剤をあらかじめ溶
解しておき、その他のトナー物質と共に溶剤中に添加し
て分散・溶解させ、得られた混合物を、トナー物質を溶
解しない液体(例えば、トルエンでトナー物質を溶解さ
せたもの等)と混合して、トナー物質を液滴として分散
させ、形成された液滴からの溶剤除去により球状粒子と
して凝固させてトナーを製造した場合には、帯電制御剤
がトナー表面近傍に集中するので、添加量を通常の使用
量よりも1/10〜1/1000程度に少なくすること
ができる。また、帯電量分布がシャープにもなるので、
この方法は本発明に使用するトナーの作成方法として適
している。
Further, the charge control agent is previously dissolved in a solvent (for example, ethyl acetate or the like) slightly soluble in a liquid (for example, water) which does not dissolve the toner substance, It is added to a solvent together with the substance, dispersed and dissolved, and the obtained mixture is mixed with a liquid that does not dissolve the toner substance (for example, a substance obtained by dissolving the toner substance in toluene), and the toner substance is formed into droplets. When the toner is manufactured by dispersing and coagulating as spherical particles by removing the solvent from the formed droplets, the charge control agent concentrates in the vicinity of the toner surface. It can be reduced to about 10 to 1/1000. Also, since the charge amount distribution becomes sharp,
This method is suitable as a method for producing the toner used in the present invention.

【0020】定着機のオイル塗布をおさえて定着させる
場合には、トナー中にワックス成分等の離型剤を加える
のが好ましい。ワックス成分としては、例えば、ロウ類
およびワックス類としては、カルナバワックス、綿ロ
ウ、木ロウ等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン等
の動物系ワックス、オゾケライト、セルシン等の鉱物系
ワックス、およびパラフィン、マイクロクリスタリン、
ペトロラタム等の石油ワックス等が使用できる。またこ
れら天然ワックスの外に、フィッシャー・トロプシュワ
ックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワック
ス、12−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン
酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素等の脂
肪酸アミド、エステル、ケトン、エーテル等の合成ワッ
クスも使用できる。トナーに対するこれら離型剤の添加
量は、一般に1重量%〜15重量%、より好ましくは2
〜10重量%の範囲である。1重量%を下回ると離型効
果が不十分であり、また15重量%を越えると、トナー
流動性の低下を引き起こし使い難くなるからである。
In the case of fixing by suppressing oil application to a fixing machine, it is preferable to add a release agent such as a wax component to the toner. As the wax component, for example, waxes and waxes include carnauba wax, vegetable wax such as cotton wax and wood wax, beeswax, animal wax such as lanolin, ozokerite, mineral wax such as celsin, and paraffin; Microcrystalline,
Petroleum wax such as petrolatum can be used. In addition to these natural waxes, synthetic hydrocarbon waxes such as Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax, fatty acid amides such as 12-hydroxystearic amide, stearic amide, phthalic anhydride, and chlorinated hydrocarbons, esters, and ketones And synthetic waxes such as ethers. The amount of the release agent added to the toner is generally 1% by weight to 15% by weight, more preferably 2% by weight.
In the range of 10 to 10% by weight. If the amount is less than 1% by weight, the releasing effect is insufficient, and if the amount is more than 15% by weight, the toner fluidity is reduced and it becomes difficult to use.

【0021】さらに、低温度で定着させるようにするた
めには、低融点のワックス材料を用いるが、この場合、
混練粉砕法でトナーを作製すると、低融点ワックスがト
ナー表面に偏在することによって、極端な流動性の低
下、静電潜像保持体へのフィルミング等の問題がある。
したがって、その場合には、溶解された低融点ワックス
を含むトナー物質をトナー物質を溶解しない液体と混合
し、トナー物質を液滴として分散させ、液滴からの溶剤
除去により球状粒子として凝固させてトナーを製造する
方法(溶解懸濁トナー)が適している。なぜならば、低
融点ワックスがトナー表面に存在することが極めて少な
いトナーが得られるからである。それにより比較的に低
い電界剥離強度で高い現像効率が達成できる。
Further, in order to fix at a low temperature, a wax material having a low melting point is used.
When the toner is produced by the kneading and pulverizing method, the low melting point wax is unevenly distributed on the surface of the toner, so that there are problems such as extreme decrease in fluidity and filming on the electrostatic latent image holding member.
Therefore, in that case, the toner material containing the dissolved low melting point wax is mixed with a liquid that does not dissolve the toner material, the toner material is dispersed as droplets, and the solvent is removed from the droplets to coagulate as spherical particles. A method for producing a toner (solution suspension toner) is suitable. This is because a toner in which the low-melting-point wax hardly exists on the toner surface can be obtained. Thereby, high development efficiency can be achieved with relatively low electric field peel strength.

【0022】また、外添剤は、比較的表面積の小さい球
形トナー粒子(溶解懸濁トナー)に、表面が疎水化剤に
より処理された粒子径20nm〜80nmの微粒子を外
添させることにより、さらに低い電界剥離強度で高い現
像効率が達成できる。これは、キャリア表面にトナー粒
子表面が直接触れる確率が低くなること、比較的大きい
外添剤の採用と相まって、電界剥離強度が1.0×10
6 V/m以下で高い現像効率が達成できることによる。
The external additive is further added to spherical toner particles (solution suspension toner) having a relatively small surface area by adding fine particles having a particle diameter of 20 nm to 80 nm, the surface of which is treated with a hydrophobizing agent. High development efficiency can be achieved with low electric field peel strength. This is due to the fact that the probability of the toner particle surface directly touching the carrier surface is reduced, and the use of a relatively large external additive reduces the electric field peel strength to 1.0 × 10 4.
This is because high development efficiency can be achieved at 6 V / m or less.

【0023】なお、電界剥離強度の測定は、現像剤担持
体2上に現像剤を10〜30mg/cm2 供給して現像
剤層を形成し、このサンプルに現像剤担持体2の曲率に
合わせて400μmの間隙を設けたアルミニウム電極を
対向させて、10millTorr程度の真空状態にお
いて、外部電界を段階的に印加しながら、アルミニウム
電極上に付着してくるトナー重量を測定することによっ
て行われ、そして現像剤担持体2上の現像剤中のトナー
重量の50%がアルミニウム電極に移動した時の電界を
電界剥離強度として表わす。
In the measurement of the electric field peel strength, a developer layer is formed by supplying 10 to 30 mg / cm 2 of the developer onto the developer carrier 2, and the sample is adjusted to the curvature of the developer carrier 2. And by measuring the weight of toner adhering to the aluminum electrode while stepwise applying an external electric field in a vacuum state of about 10 millTorr with an aluminum electrode provided with a gap of 400 μm, and The electric field when 50% of the weight of the toner in the developer on the developer carrier 2 moves to the aluminum electrode is expressed as electric field peel strength.

【0024】なお、外添剤微粒子の粒子径が20nm以
下では、外添剤微粒子がトナー中に埋め込まれやすくな
るためスペーサーとしての機能が十分ではなくなる。ま
た、80nm以上では、トナー粒子との接触面積と同一
オーダーとなり、外添剤微粒子による接触面積低減効果
が十分に得られない。したがって、上記の範囲のものが
好ましい。
When the particle diameter of the external additive fine particles is 20 nm or less, the external additive fine particles are easily embedded in the toner, so that the function as a spacer is not sufficient. If it is 80 nm or more, the contact area with the toner particles is the same order, and the effect of reducing the contact area by the external additive fine particles cannot be sufficiently obtained. Therefore, the above range is preferable.

【0025】本発明において、上記外添剤微粒子は、ト
ナーに対して表面被覆率が50%以上になるように添加
することが望ましい。表面被覆率が50%よりも低くな
ると、外添剤微粒子の添加効果を十分に発揮できなくな
る。なお、表面被覆率は、次の式で定義される。 f=((3)1/2 /2π)×(dt・Pt/da・P
a)×C (式中、fは表面被覆率、dtはトナーの粒子径、Pt
はトナーの比重、daは外添剤微粒子の粒子径、Paは
外添剤微粒子の比重、Cは外添剤微粒子/トナーの重量
比を意味する。
In the present invention, the external additive fine particles are desirably added so that the surface coverage of the toner becomes 50% or more. If the surface coverage is lower than 50%, the effect of adding the external additive fine particles cannot be sufficiently exerted. The surface coverage is defined by the following equation. f = ((3) 1/2 / 2π) × (dt · Pt / da · P
a) × C (where f is the surface coverage, dt is the particle size of the toner, Pt
Is the specific gravity of the toner, da is the particle size of the external additive fine particles, Pa is the specific gravity of the external additive fine particles, and C is the weight ratio of the external additive fine particles / toner.

【0026】さらに、外添剤微粒子としては、表面がヘ
キサメチレンジシラザン等によって疎水化処理されてい
る酸化珪素粒子を用いることが望ましい。その理由は、
高温度多湿条件下においても現像効率が低下しないよう
に十分な疎水性を外添剤微粒子に与えるからである。
Further, as the external additive fine particles, it is desirable to use silicon oxide particles whose surface has been subjected to a hydrophobic treatment with hexamethylene disilazane or the like. The reason is,
This is because sufficient external hydrophobicity is imparted to the external additive fine particles so that the development efficiency does not decrease even under high temperature and high humidity conditions.

【0027】本発明において、磁牲キャリア4として
は、粒子径20〜50μm、飽和磁化30〜70emu
/g、比抵抗≧1014Ωcmである磁性キャリアを使用
することが望ましい。粒子径が20μm以下の場合に
は、磁気力が小さいために静電潜像保持体上に現像され
ることが頻繁に発生する。また、50μm以上の場合に
は、静電潜像からの電荷注入を受けやすくなることによ
り、静電潜像保持体上に現像されることが頻繁に発生す
る。また、飽和磁化が30emu/g以下であると、磁
気力が小さいために静電潜像保持体上に現像されること
が頻繁に発生する。反対に70emu/g以上では、キ
ャリア粒子同士の付着力が大きくなり過ぎて外添剤のト
ナー表面への付着力が強くなりすぎ、トナー中に埋め込
まれやすくなるため、スペーサーとしての機能が十分で
はなくなる。比抵抗値は≧1014Ωcmにすることが望
ましいが、その理由は、1014Ωcm以下では静電潜像
からの電荷注入を受けやすくなることにより、静電潜像
保持体上に現像されることが頻繁に発生するからであ
る。
In the present invention, the magnetic carrier 4 has a particle diameter of 20 to 50 μm and a saturation magnetization of 30 to 70 emu.
/ G, and a magnetic carrier having a specific resistance ≧ 10 14 Ωcm is desirable. When the particle diameter is 20 μm or less, the toner is frequently developed on the electrostatic latent image holding member due to a small magnetic force. When the thickness is 50 μm or more, charge is easily injected from the electrostatic latent image, so that development on the electrostatic latent image holding member frequently occurs. If the saturation magnetization is 30 emu / g or less, the magnetic force is so small that the toner is frequently developed on the electrostatic latent image holding member. On the other hand, at 70 emu / g or more, the adhesion between the carrier particles becomes too large, the adhesion of the external additive to the toner surface becomes too strong, and the external additive is easily embedded in the toner. Therefore, the function as the spacer is not sufficient. Disappears. The specific resistance is desirably ≧ 10 14 Ωcm. The reason for this is that if the resistivity is 10 14 Ωcm or less, charge is easily injected from the electrostatic latent image, so that the image is developed on the electrostatic latent image holding member. This happens frequently.

【0028】磁性キャリア材料は、コア材料として、磁
場によって強く磁化する物質、例えば、鉄、フェライ
ト、マグネタイトをはじめとする鉄、ニッケル、コバル
ト等の金属、マンガン−銅−アルミニウム、マンガン−
銅−錫等の合金、ニッケル、マンガン、マグネシウム、
リチウム、銅、亜鉛等のスピネル型のフェライト等が使
用され、分級によって粒子径20〜50μmに調整され
たものが使用される。
The magnetic carrier material may be a material which is strongly magnetized by a magnetic field as a core material, for example, iron, ferrite, magnetite and other metals such as iron, nickel and cobalt, manganese-copper-aluminum, manganese-manganese.
Alloys such as copper-tin, nickel, manganese, magnesium,
Spinel-type ferrites such as lithium, copper and zinc are used, and those having a particle diameter adjusted to 20 to 50 μm by classification are used.

【0029】コア材料の表面は、下記の各種樹脂を加熱
溶融または溶剤に溶解してコーティングによって皮膜層
が形成されており、比抵抗値が高く設定される。皮膜層
が形成には、例えば、ポリエステル樹脂、スチレン樹
脂、アクリル樹脂、スチレン・アクリル樹脂、シリコー
ン樹脂、エポキシ樹脂、ジエン系樹脂、フェノール樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、メラミン樹脂、
尿素樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂等が使用される。さらに、皮膜層に、いわゆ
る帯電制御剤を添加することも可能である。例えば、使
用できる帯電制御剤としては、安息香酸の金属塩、サリ
チル酸の金属塩、アルキルサリチル酸の金属塩、カテコ
ールの金属塩、含金属ビスアゾ染料、テトラフェニルボ
レート誘導体、第四級アンモニウム塩、アルキルピリジ
ニウム塩からなる群より選ばれる化合物、さらにこれら
の適宣、組み合せたものが使用できるが、なかでもその
理由は定かではないが、磁性キャリアの表面の一部をポ
リメタクリル酸メチル樹脂で被覆することによって帯電
性が安定するので、ポリメタクリル酸メチル樹脂は最も
望ましいキャリアコート材料である。
On the surface of the core material, a coating layer is formed by coating the following various resins by heat melting or dissolving in a solvent, and the specific resistance value is set high. For forming the coating layer, for example, polyester resin, styrene resin, acrylic resin, styrene / acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, diene resin, phenol resin, polyamide resin, polyimide resin, melamine resin,
Urea resin, fluorine resin, polyurethane resin, polycarbonate resin and the like are used. Furthermore, a so-called charge control agent can be added to the film layer. For example, as a charge control agent that can be used, a metal salt of benzoic acid, a metal salt of salicylic acid, a metal salt of alkyl salicylic acid, a metal salt of catechol, a metal-containing bisazo dye, a tetraphenylborate derivative, a quaternary ammonium salt, an alkylpyridinium Compounds selected from the group consisting of salts, and further suitable and combinations thereof can be used, but the reason is not clear, but it is necessary to coat a part of the surface of the magnetic carrier with a polymethyl methacrylate resin. Thus, polymethyl methacrylate resin is the most desirable carrier coating material because the charging property is stabilized by this.

【0030】図1のホッパー5中のトナー6が混合撹拌
部材3表面の磁牲キャリア4に供給される様子を表した
概略図を図2に示す。前述したように、非磁性トナー6
は、ホッパー5a,5b内に投入されており、10mm
φスリーブ3b内に、磁力41mTで12極を持った永
久磁石を内包したマグネットロール3a(混合撹拌部材
3)上に約60g/m2 の粒径約50μmの磁牲キャリ
ア4が置かれる。それにより層厚約50〜100μmの
磁牲キャリア4の穂立ちができる。永久磁石を120r
pmで回転させて、マグネットロールの回転で生じた交
番磁界によって、固定したスリーブ上で、磁性キャリア
4をスピンさせて、ホッパー5b端部に植毛しているシ
ール材7bの間を通過させる。磁性キャリアは非磁性ト
ナー6と接触しながらスピン運動を継続して非磁性トナ
ー6を巻込んだまま、ホッパー5a中央部のシール材7
aの間を通過する。帯電性評価を行う場合には、この部
分の現像剤(非磁性トナー6と磁性キャリア4の混合し
たもの)をサンプリングして帯電量と非磁性トナー濃度
とを測定すればよい。
FIG. 2 is a schematic diagram showing a state in which the toner 6 in the hopper 5 of FIG. 1 is supplied to the magnetic carrier 4 on the surface of the mixing and stirring member 3. As described above, the non-magnetic toner 6
Is placed in the hoppers 5a and 5b and is 10 mm
A magnetic carrier 4 of about 60 g / m 2 and a particle size of about 50 μm is placed in a φ sleeve 3 b on a magnet roll 3 a (mixing and stirring member 3) containing a permanent magnet having a magnetic force of 41 mT and 12 poles. As a result, the magnetic carriers 4 having a thickness of about 50 to 100 μm can be formed. 120r permanent magnet
The magnetic carrier 4 is spun on the fixed sleeve by the alternating magnetic field generated by the rotation of the magnet roll by rotating the magnetic carrier 4 at pm, and the magnetic carrier 4 is passed between the sealing members 7b planted at the end of the hopper 5b. The magnetic carrier continues the spinning motion while being in contact with the non-magnetic toner 6 and the sealing material 7 at the center of the hopper 5a while the non-magnetic toner 6 is wound around.
Pass between a. When the chargeability is evaluated, the developer (a mixture of the nonmagnetic toner 6 and the magnetic carrier 4) in this portion may be sampled to measure the charge amount and the nonmagnetic toner concentration.

【0031】なお、ホッパー端部5bおよびホッパー中
央部5aにおける植毛しているシール材7bおよび7a
は、太さ約10μmの導電性のナイロン繊維を静電植毛
によってホッパー5b端部およびホッパー5a中央部に
形成したものである。植毛密度は、磁性キャリア4は通
過できるが非磁性トナー6は漏れない程度の範囲で設定
されている。ここでは、約1×102 〜5×103 本/
mm2 程度に植毛している。他の繊維としては、綿、羊
毛、レーヨン、ポリエステル、アセテート、金属繊維、
ガラス繊維等があげられ、天然繊維であっても化学繊維
であっても差支えない。植毛密度が1×102 本/mm
2 よりも低いと、ホッパー5から非磁性トナー6が漏れ
出るので好ましくない。また、5×103 本/mm2
りも高いと、磁牲キャリア4が通過でき難くなること
や、磁牲キャリア4と混合した非磁性トナー6が植毛し
ているシール材7で掻き落とされるので好ましくない。
さらに、繊維の太さは、非磁性トナー6サイズよりも極
端に太いと磁牲キャリア4が通過でき難くなることや、
非磁性トナー6が漏れ出るので好ましくない。
It should be noted that the sealing members 7b and 7a which have been planted at the hopper end 5b and the hopper center 5a.
Is made by forming conductive nylon fibers having a thickness of about 10 μm at the end of the hopper 5b and the center of the hopper 5a by electrostatic flocking. The flocking density is set in such a range that the magnetic carrier 4 can pass through but the non-magnetic toner 6 does not leak. Here, about 1 × 10 2 to 5 × 10 3 wires /
Hair transplanted to about 2 mm2. Other fibers include cotton, wool, rayon, polyester, acetate, metal fibers,
Glass fibers and the like can be used, and natural fibers and chemical fibers can be used. Flocking density is 1 × 10 2 / mm
If it is lower than 2, the nonmagnetic toner 6 leaks out of the hopper 5, which is not preferable. If the density is higher than 5 × 10 3 / mm 2 , the magnetic carrier 4 is difficult to pass, and the non-magnetic toner 6 mixed with the magnetic carrier 4 is scraped off by the sealing material 7 on which the hairs are planted. It is not preferable.
Further, if the thickness of the fiber is extremely larger than the size of the non-magnetic toner 6, the magnetic carrier 4 cannot pass easily.
This is not preferable because the non-magnetic toner 6 leaks out.

【0032】そして、マグネットロールの回転で生じた
交番磁界により、磁性キャリア4は現像剤担持体2の接
触部位Yに到達する。帯電性評価を行う場合には、ホッ
パー5a中央部のシール材7aと混合撹拌部材3が接触
した直後の位置を基準として、基準位置、1/4回転し
た位置、1/2回転した位置、およびホッパー5b端部
のシール材7bと混合撹拌部材3が接触している直前の
位置の現像剤(非磁性トナー6と磁性キャリア4の混合
したもの)をサンプリングして、帯電量と非磁性トナー
6濃度を測定し、現像剤の摩擦帯電性指標とする。
Then, the magnetic carrier 4 reaches the contact portion Y of the developer carrier 2 by the alternating magnetic field generated by the rotation of the magnet roll. When the charging property is evaluated, the reference position, the position rotated by 4, the position rotated by 1 /, and the position immediately after the contact of the sealing member 7a at the center of the hopper 5a with the mixing and stirring member 3 are determined. The developer (the mixture of the non-magnetic toner 6 and the magnetic carrier 4) at the position immediately before the sealing material 7 b at the end of the hopper 5 b is in contact with the mixing and stirring member 3 is sampled, and the charge amount and the non-magnetic toner 6 are mixed. The density is measured and used as an index of triboelectric charging of the developer.

【0033】現像剤担持体2と混合撹拌部材3との間隙
は、70〜120μm程度としているがこれよりも広く
てもよい。また、混合撹拌部材3とホッパー5下部との
間隙は、200〜500μm程度としているがこれより
も広くてもよい。
The gap between the developer carrier 2 and the mixing and stirring member 3 is about 70 to 120 μm, but may be wider than this. The gap between the mixing and stirring member 3 and the lower part of the hopper 5 is about 200 to 500 μm, but may be wider than this.

【0034】非磁性トナー6は、ホッパー5a中央部の
シール材7aを通過した直後から、現像剤担持体2の接
触部位Yに到達するまでの間に、十分な帯電量と均一な
トナー濃度になる必要があり、不十分な場合には非画像
部位にカブリが生じたり、ベタ部位が濃度むらを生じた
りする。なお、極端にトナー濃度が不均一になると、ベ
タ部位にキャリアが現像されるために、いわゆる白抜け
が生じたりする。
The non-magnetic toner 6 has a sufficient charge amount and a uniform toner concentration from immediately after passing through the sealing material 7a at the center of the hopper 5a until reaching the contact portion Y of the developer carrier 2. If it is not sufficient, fogging will occur in the non-image area, and uneven density will occur in the solid area. If the toner concentration becomes extremely non-uniform, the carrier is developed on a solid portion, so that a so-called white spot may occur.

【0035】本発明においては、現像剤担持体上の現像
剤から非磁性トナーの50%が移動する電界剥離強度を
1.0×106 V/m以下とし、該混合撹拌部材上の現
像剤の穂立ち量を0.15mm以下とし、摩擦帯電を行
わせた現像剤を混合撹拌部材から現像剤担持体に供給す
る領域での現像剤のトナー帯電量(QY )を|15μc
/g|≦QY ≦|30μc/g|の範囲として現像を行
うことが必要である。そのためには、外添剤の添加量を
調整したり、磁性キャリアの使用量を調整したり、帯電
制御剤の種類および添加量を調整することによって、上
記の範囲に設定すればよい。
In the present invention, the electric field peeling strength at which 50% of the non-magnetic toner moves from the developer on the developer carrying member is set to 1.0 × 10 6 V / m or less, and the developer on the mixing and stirring member is controlled. And the toner charge amount (Q Y ) of the developer in the region where the triboelectrically charged developer is supplied from the mixing and stirring member to the developer carrier is set to | 15 μc.
/ G | ≦ Q Y ≦ | 30 μc / g | For this purpose, the above range may be set by adjusting the amount of the external additive added, adjusting the amount of the magnetic carrier used, or adjusting the type and amount of the charge control agent.

【0036】以上の状況について、各種の現像剤を用い
て詳細に観察した結果を後記実施例に関する表1ないし
表5に示す。その結果から、電界剥離強度を1.0×1
6V/m以下とすること、現像剤の穂立ち量を0.1
5mm以下とすること、そして現像剤担持体2と混合撹
拌部材3が交わる領域での摩擦によるトナー帯電量(Q
Y )を|15μc/g|≦QY ≦|30μc/g|の範
囲とすることにより、カブリの無い、鮮明な画像が得ら
れることが分かる。
In the above situation, the results of detailed observations using various developers are shown in Tables 1 to 5 relating to Examples described later. From the results, it was found that the electric field peel strength was 1.0 × 1
0 6 V / m or less, and the amount of developer
5 mm or less, and the toner charge amount (Q) due to friction in a region where the developer carrier 2 and the mixing and stirring member 3 intersect.
By setting Y ) in the range of | 15 μc / g | ≦ Q Y ≦ | 30 μc / g |, it is understood that a clear image without fog can be obtained.

【0037】本発明においては、現像剤の穂立ち量を
0.15mm以下とすることが必要であるが、その理由
は、これよりも現像剤の穂立ち量を大きくすると、ホッ
パーから非磁性トナー6が漏れ出たり、或いは磁性キャ
リア4がシール材7を通過できず、ホッパーの内外に堆
積し、また、穂立ち量が0.15mmよりも大きくなる
と、磁性キャリア4のチェーンの根元と穂先の運動が異
なり、トナークラウドの発生やトナー濃度が均一になら
ない等の問題があるからである。
In the present invention, it is necessary that the amount of developer ears be 0.15 mm or less. The reason is that if the amount of developer ears is made larger than this, the non-magnetic toner When the magnetic carrier 4 leaks out or the magnetic carrier 4 cannot pass through the sealing material 7 and accumulates inside and outside the hopper, and when the amount of spikes is larger than 0.15 mm, the root of the chain of the magnetic carrier 4 and the spikes This is because the movements are different, and there are problems such as generation of a toner cloud and uneven toner concentration.

【0038】そして、混合撹拌部材表面で十分に帯電さ
せた現像剤は、例えば、100μmの間隙をおいて設置
された、全周において互いに極性の異なる磁極を交互
に、その間隔を50μmに配置し、磁束密度40mTに
設定したロール径φ10mm、ロール回転速度120m
m/secの現像剤担持体上2に、磁性キャリア4のス
ピン運動にて運ばれ、その現像剤担持体上の磁場によっ
てほぼ全ての現像剤が捕獲されて現像剤層が形成され
る。
For the developer sufficiently charged on the surface of the mixing and stirring member, for example, magnetic poles having different polarities are alternately arranged around the entire circumference and are arranged at intervals of 50 μm. , Roll diameter φ10 mm set to a magnetic flux density of 40 mT, roll rotation speed 120 m
The magnetic carrier 4 is carried by the spinning motion of the magnetic carrier 4 onto the m / sec developer carrier 2, and almost all the developer is captured by the magnetic field on the developer carrier to form a developer layer.

【0039】一方、静電潜像保持体1には、例えば、背
景部−600V、画像部−100Vの静電潜像が形成さ
れており、外部から現像剤担持体上2に直流成分−50
0Vに、現像効率をあげるため交流成分として周波数6
kHzの矩形波で、ピーク間電圧1.5kVを印加し
て、画像部−100Vの静電潜像に非磁性トナー6を送
り、現像が終了する。なお、静電潜像保持体1と現像剤
担持体上2との間隙は、例えば200μmに設定する
が、適宜変更することができる。そして、現像を終了し
た現像剤担持体2上の磁性キャリア4は、現像剤担持体
2の回転により混合撹拌部材3表面に戻され、磁性キャ
リア4のスピン運動によって再びホッパー5に送られホ
ッパー5内の非磁性トナー6と混合されて再び現像に使
われる。
On the other hand, an electrostatic latent image of, for example, a background portion of −600 V and an image portion of −100 V is formed on the electrostatic latent image holding member 1.
0V, frequency 6 as an AC component to increase development efficiency
A non-magnetic toner 6 is applied to the electrostatic latent image of -100 V in the image area by applying a peak-to-peak voltage of 1.5 kV with a rectangular wave of kHz, and the development is completed. The gap between the electrostatic latent image holder 1 and the developer carrier 2 is set to, for example, 200 μm, but can be changed as appropriate. After the development, the magnetic carrier 4 on the developer carrier 2 is returned to the surface of the mixing and stirring member 3 by the rotation of the developer carrier 2, and is sent to the hopper 5 again by the spin motion of the magnetic carrier 4, and The toner is mixed with the non-magnetic toner 6 and used again for development.

【0040】[0040]

【実施例】以下に、本発明の実施例を図面によって説明
する。なお、部は重量部を意味する。 実施例1 図3は、本発明の画像形成方法を実施するための現像装
置の一例を示すものである。図3において、16は非磁
性トナーである。撹拌混合部材は固定したスリーブ13
bと永久磁石を内包した回転するマグネットロール13
aとより構成されている。非磁性トナー16は、ホッパ
ー15a,15b内に投入されており、スリーブ内に永
久磁石を内包したマグネットロール上に磁牲キャリア1
4を置き、永久磁石、スリーブまたは両者の回転によっ
てスリーブ上の磁牲キャリア14に非磁性トナーを供給
して、交番磁界で磁性キャリアをスピンさせ、非磁性ト
ナー供給位置から現像剤担持体供給位置までの間に、撹
拌混合と摩擦帯電が行われる。混合撹拌部材にはシール
材17aおよび17bが接触するようになっている。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. Parts mean parts by weight. Embodiment 1 FIG. 3 shows an example of a developing device for performing the image forming method of the present invention. In FIG. 3, reference numeral 16 denotes a non-magnetic toner. The stirring and mixing member is a fixed sleeve 13
b and a rotating magnet roll 13 containing a permanent magnet
a. The non-magnetic toner 16 is charged into the hoppers 15a and 15b, and the magnetic carrier 1 is placed on a magnet roll including a permanent magnet in a sleeve.
4, the nonmagnetic toner is supplied to the magnetic carrier 14 on the sleeve by rotation of the permanent magnet, the sleeve, or both, and the magnetic carrier is spun by the alternating magnetic field. In the meantime, stirring and mixing and triboelectric charging are performed. The sealing members 17a and 17b come into contact with the mixing and stirring member.

【0041】10mmφスリーブ13b内に、磁力41
mTで6極を持った永久磁石を内包したマグネットロー
ル13a上に、約60g/m2 の粒子径約50μmの磁
牲キャリア14を置くと、約50〜100μm層厚を持
った磁牲キャリア14の穂立ちができる。スリーブを固
定してマグネットロールの永久磁石を120rpmで回
転させることにより、マグネットロールの回転で生じた
交番磁界によって、スリーブ上の磁性キャリア14をス
ピンさせ、ホッパー15b端部に植毛しているシール材
17bの間を通過させる。磁性キャリア14は、供給さ
れた非磁性トナー16と接触しながらスピン運動を継続
して非磁性トナー16を巻込んだままホッパー15a中
央部のシール材17aの間を通過する。なお、ホッパー
15b端部およびホッパー15a中央部の植毛している
シール材17bおよび17aは、太さ約10μmの導電
性のナイロン繊維を静電植毛によってホッパー15b端
部およびホッパー15a中央部に形成したものである。
植毛密度は,磁性キャリア14は通過できるが非磁性ト
ナー16は漏れない程度の範囲で設定されている。この
実施例においては、約1×103 本/mm2 程度に植毛
している。
In the 10 mmφ sleeve 13b, a magnetic force 41
When a magnetic carrier 14 having a particle diameter of about 60 g / m 2 and a diameter of about 50 μm is placed on a magnet roll 13 a containing a permanent magnet having 6 poles at mT, a magnetic carrier 14 having a layer thickness of about 50 to 100 μm is obtained. You can stand ears. By fixing the sleeve and rotating the permanent magnet of the magnet roll at 120 rpm, the alternating magnetic field generated by the rotation of the magnet roll spins the magnetic carrier 14 on the sleeve, and the sealing material implanted at the end of the hopper 15b. 17b. The magnetic carrier 14 continues spinning while being in contact with the supplied non-magnetic toner 16, and passes between the seal members 17 a at the center of the hopper 15 a with the non-magnetic toner 16 being wound. In addition, as for the sealing materials 17b and 17a in which the flocking at the end portion of the hopper 15b and the central portion of the hopper 15a, conductive nylon fibers having a thickness of about 10 μm were formed by electrostatic flocking at the end portion of the hopper 15b and the central portion of the hopper 15a. Things.
The flocking density is set in such a range that the magnetic carrier 14 can pass through but the non-magnetic toner 16 does not leak. In this embodiment, the hairs are planted at about 1 × 10 3 fibers / mm 2 .

【0042】そして、マグネットロールの回転により生
じた交番磁界によって、磁性キャリア14は現像剤担持
体12の接触部位Yに到達する。現像剤担持体12と混
合撹拌部材のスリーブ13bとの間隙は100μmとし
ている。また、混合撹拌部材のスリーブ13bとホッパ
ー15a,15b下部との間隙は200μmとしてい
る。なお、現像剤の穂立ち量(mm):dは約0.10
mmとなるように,磁性キャリア14の散布量で調節し
ている(スリーブ13b上に約60g/m2 の約50μ
mの磁牲キャリア14が置かれている。)。そして、混
合撹拌部材表面で十分に帯電させた現像剤は、100μ
mの間隙をおいて設置された現像剤担持体12上に捕獲
される。すなわち、全周において互いに極性の異なる磁
極を交互に、その間隔を150μmに配置し磁束密度2
5mTに設定したロール径φ10mm、ロール回転速度
120mm/secの現像剤担持体上12に、磁性キャ
リア14のスピン運動にて運ばれ、その現像剤担持体上
の磁場でほぼすべての現像剤が捕獲されて現像剤層が形
成される。
Then, the magnetic carrier 14 reaches the contact portion Y of the developer carrier 12 by the alternating magnetic field generated by the rotation of the magnet roll. The gap between the developer carrier 12 and the sleeve 13b of the mixing and stirring member is 100 μm. The gap between the sleeve 13b of the mixing and stirring member and the lower part of the hoppers 15a and 15b is 200 μm. The amount of ears of the developer (mm): d is about 0.10
mm is adjusted by the application amount of the magnetic carrier 14 (approximately 50 μm of approximately 60 g / m 2 on the sleeve 13b).
m of magnetic carriers 14 are placed. ). The developer sufficiently charged on the surface of the mixing and stirring member is 100 μm.
The developer is captured on the developer carrier 12 provided with a gap of m. That is, magnetic poles having different polarities are alternately arranged over the entire circumference, and the interval is set to 150 μm, and the magnetic flux density 2
The magnetic carrier 14 is carried by the spin motion of the magnetic carrier 14 onto the developer carrier 12 having a roll diameter of 10 mm and a roll rotation speed of 120 mm / sec set at 5 mT, and almost all the developer is captured by the magnetic field on the developer carrier. Thus, a developer layer is formed.

【0043】静電潜像保持体11には、背景部−600
V、画像部−100Vの静電潜像が形成されており、外
部から現像剤担持体上12に、直流成分−500Vおよ
び現像効率をあげるための交流成分として、周波数6k
Hzの矩形波で、ピーク間電圧1.5kVが印加されて
いる。静電潜像保持体上の静電潜像の画像部−100V
に非磁性トナー16を送り、現像が終了する。なお、静
電潜像保持体11と現像剤担持体上12との間隙は20
0μmとしている。そして、現像を終了した現像剤担持
体12上の磁性キャリア14は、現像剤担持体12の回
転によって混合撹拌部材表面に戻され、磁性キャリア1
4のスピン運動によって再びホッパー15a,15bに
送られ、ホッパー内の非磁性トナー16と混合されて、
再び現像に使われる。
The electrostatic latent image holding member 11 has a background portion -600.
V, an image latent image of -100 V is formed, and a DC component of -500 V and an AC component for increasing the development efficiency are applied to the developer carrier 12 from the outside at a frequency of 6 kV.
With a rectangular wave of Hz, a peak-to-peak voltage of 1.5 kV is applied. Image portion of electrostatic latent image on electrostatic latent image holding member-100 V
, And the development is completed. The gap between the electrostatic latent image holder 11 and the developer carrier 12 is 20
It is 0 μm. Then, the magnetic carrier 14 on the developer carrier 12 that has completed the development is returned to the surface of the mixing and stirring member by the rotation of the developer carrier 12, and the magnetic carrier 1
4 is again sent to the hoppers 15a and 15b by the spinning motion and mixed with the non-magnetic toner 16 in the hopper,
Used again for development.

【0044】上記の現像方法において使用した現像剤
は、下記の方法によって製造した。 (I)非磁性トナーの調製 (A)顔料分散液の調製 ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物と テレフタル酸を骨格とするポリエステル樹脂: 50部 (Tg:65℃、軟化点:102℃、重量平均分子量:9000) 銅フタロシアニン顔料 50部 (CIピグメントブルー15:3、 商品名:シアニンブルー4933M、大日精化社製) 酢酸エチル 100部 上記材料組成の分散液に、ガラスビーズを加え、サンド
ミル分散機に装着した。分散容器の周りを冷却しなが
ら、高速撹拌モードで3時間分散して顔料濃度10重量
%の顔料分散液を調製した。
The developer used in the above-mentioned developing method was produced by the following method. (I) Preparation of Non-magnetic Toner (A) Preparation of Pigment Dispersion Polyester resin having ethylene oxide adduct of bisphenol A and terephthalic acid as a skeleton: 50 parts (Tg: 65 ° C., softening point: 102 ° C., weight average molecular weight) : 9000) Copper phthalocyanine pigment 50 parts (CI Pigment Blue 15: 3, trade name: Cyanine Blue 4933M, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) 100 parts of ethyl acetate Glass beads were added to the dispersion of the above material composition, and the mixture was added to a sand mill disperser. I attached it. While cooling around the dispersion container, the mixture was dispersed in a high-speed stirring mode for 3 hours to prepare a pigment dispersion having a pigment concentration of 10% by weight.

【0045】 (B)微粒子化ワックス分散液の調製 パラフィンワックス (融点:85℃、融解潜熱:193mJ/mg) 15部 トルエン 85部 上記材料を撹拌羽根を装着し、容器の周囲に熱媒を循環
させる機能を持った分散機に投入した。毎分83回転で
撹拌しながら徐々に温度を上昇させ、最後に100℃に
保ったまま3時間撹拌した。次に撹拌を続けながら毎分
約2℃の割合で室温まで冷却し、微粒子化したワックス
を析出させた。レーザ回折/散乱粒度分布測定装置LA
−700(堀場製作所製)を用いてワックスの平均粒子
径を測定したところ、約0.85μmであることが分か
った。作製した微粒子化ワックスの分散液は、ワックス
の重量濃度が15重量%濃度になるように酢酸エチルで
希釈した。
(B) Preparation of Micronized Wax Dispersion Paraffin Wax (Melting Point: 85 ° C., Latent Heat of Melting: 193 mJ / mg) 15 Parts Toluene 85 Parts Agitating blades are attached to the above materials, and a heating medium is circulated around the container. It was put into a dispersing machine with a function to make it work. The temperature was gradually increased while stirring at 83 revolutions per minute, and finally the mixture was stirred for 3 hours while maintaining the temperature at 100 ° C. Next, the mixture was cooled to room temperature at a rate of about 2 ° C. per minute while stirring was continued to precipitate wax in the form of fine particles. Laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer LA
The average particle size of the wax was measured using -700 (manufactured by Horiba, Ltd.) and found to be about 0.85 μm. The dispersion liquid of the micronized wax thus prepared was diluted with ethyl acetate so that the weight concentration of the wax became 15% by weight.

【0046】 (C)トナー油相の調製 ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物と テレフタル酸を骨格とするポリエステル樹脂 (Tg:65℃、軟化点:102℃、重量平均分子量:9000) 85部 顔料分散液(顔料濃度10重量%) 50部 微粒子化ワックスの分散液(ワックス濃度15重量%) 33部 酢酸エチル 32部 上記材料組成の油相成分を、ホモミキサー(エースホモ
ジナイザー、日本精機社製)に投入し、毎分15000
回転で二分間撹拌して、均一な油相を調製した。
(C) Preparation of Toner Oil Phase Polyester resin having ethylene oxide adduct of bisphenol A and terephthalic acid as a skeleton (Tg: 65 ° C., softening point: 102 ° C., weight average molecular weight: 9000) 85 parts Pigment dispersion (Pigment concentration 10% by weight) 50 parts Dispersion of micronized wax (wax concentration 15% by weight) 33 parts Ethyl acetate 32 parts The oil phase component of the above material composition is put into a homomixer (Ace Homogenizer, manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.). And 15000 per minute
The mixture was stirred for 2 minutes on a rotation to prepare a homogeneous oil phase.

【0047】 (D)水相の調製 炭酸カルシウム(平均粒子径0.03μm) 60部 純水 40部 上記材料をボールミルで4日間撹拌した。上述したレー
ザ回折/散乱粒度分布測定装置LA−700(堀場製作
所製)を用いて炭酸カルシウムの平均粒子径を測定した
ところ、約0.02μmであることが分かった。一方、
カルボキシルメチルセルロース(セロゲンBSH、第一
工業製薬社製)の2重量%水溶液を別途調製した。
(D) Preparation of Aqueous Phase 60 parts of calcium carbonate (average particle diameter 0.03 μm) 40 parts of pure water The above material was stirred in a ball mill for 4 days. When the average particle diameter of calcium carbonate was measured using the above-mentioned laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer LA-700 (manufactured by Horiba, Ltd.), it was found to be about 0.02 μm. on the other hand,
A 2% by weight aqueous solution of carboxymethyl cellulose (Cellogen BSH, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was separately prepared.

【0048】 (E)トナーの作製 油相 60部 炭酸カルシウム水溶液 10部 カルボキシルメチルセルロース水溶液 30部 上記材料をコロイドミル(日本精機社製)に投入し、ギ
ャップ間隔1.5mm、毎分8000回転で20分間乳
化を行った。次に得られた乳化物を、ロータリーエバポ
レータに投入し、室温30mmHgの減圧下で3時間脱
溶媒を行った。その後12N塩酸をpH2になるまで加
え、炭酸カルシウムをトナー表面から除去した。その後
遠心沈降を行い、その上澄みを三回交換して洗浄した
後、乾燥してトナーを取り出した。トナーの平均粒子径
は7.0μm、粒度分布の指標であるGSDは1.22
(体積平均粒子径である、d84/d16の平方根を求
めたもの)、球形化度は110〜118であり、形状は
ほぼ球形で良好なトナー粒子T1 を作成した。
(E) Preparation of Toner Oil phase 60 parts Calcium carbonate aqueous solution 10 parts Carboxymethylcellulose aqueous solution 30 parts The above-mentioned materials were charged into a colloid mill (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.), and the gap was 1.5 mm, and the rotation speed was 8,000 rpm. The emulsification was performed for a minute. Next, the obtained emulsion was put into a rotary evaporator, and the solvent was removed under reduced pressure of 30 mmHg at room temperature for 3 hours. Thereafter, 12N hydrochloric acid was added until the pH reached 2, and calcium carbonate was removed from the toner surface. Thereafter, centrifugal sedimentation was performed, and the supernatant was exchanged three times and washed, and then dried to take out the toner. The average particle size of the toner is 7.0 μm, and the GSD which is an index of the particle size distribution is 1.22.
(The volume average particle diameter, that the square root of d84 / d16), the sphericity is 110-118, the shape created a good toner particles T 1 at approximately spherical.

【0049】また、同様な組成にて混練、粉砕、分級し
て、トナーの平均粒子径が7.0μm、粒度分布の指標
であるGSDが1.22とした不定形(球形化度16
1)のトナー粒子T2 (比較例)と、このトナー粒子T
2 をスプレードライヤー中に投入して瞬間的に加熱して
表面張力による球形化により、球形化度約105〜11
0の球形のトナー粒子T3 を作製した。
Further, the mixture was kneaded, crushed and classified with the same composition to obtain an irregular toner (average particle diameter of the toner is 7.0 μm and GSD which is an index of the particle size distribution is 1.22).
1) The toner particles T 2 (Comparative Example) and the toner particles T
2 into a spray drier, instantaneously heat it and make it spheroidized by the surface tension.
The toner particles T 3 spherical 0 was prepared.

【0050】なお、トナー組成は、ビスフェノールAの
エチレンオキサイド付加物とテレフタル酸を骨格とする
ポリエステル樹脂(Tg:65℃、軟化点:102℃、
重量平均分子量:9000)85部、銅フタロシアニン
顔料(CIピグメントブルー15:3、商品名:シアニ
ンブルー4933M;大日精化社製)5部、パラフィン
ワックス(融点:85℃、融解潜熱:193mJ/m
g)5部であった。
The toner composition is a polyester resin having a skeleton of ethylene oxide adduct of bisphenol A and terephthalic acid (Tg: 65 ° C., softening point: 102 ° C.,
85 parts by weight average molecular weight: 9000), 5 parts by weight of a copper phthalocyanine pigment (CI Pigment Blue 15: 3, trade name: Cyanine Blue 4933M; manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.), paraffin wax (melting point: 85 ° C., latent heat of fusion: 193 mJ / m)
g) 5 parts.

【0051】さらに、前記の(A)顔料分散液の調製で
用いた、ポリエステル樹脂に代えて、スチレン・アクリ
ル酸n−ブチル共重合体樹脂(三洋化成社製、SBM1
00(Tg=42℃、Mw=14800))50部とス
ピロンブラックTRH(保土谷化学社製)0部、0.1
部、0.2部、0.5部、1.0部、2.0部、5.0
部、10部を、あらかじめ混練機にて混合したものを用
いて同様に作製し、平均粒子径が7.0μm、粒度分布
の指標であるGSDが1.25±0.05、球形化度が
110〜120で、形状がほぼ球形のトナー粒子T4
11を作製した。
Further, instead of the polyester resin used in the preparation of the pigment dispersion (A), a styrene / n-butyl acrylate copolymer resin (SBM1 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)
00 (Tg = 42 ° C., Mw = 14800)) 50 parts and Spiron Black TRH (Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0 parts, 0.1 part
Parts, 0.2 parts, 0.5 parts, 1.0 parts, 2.0 parts, 5.0 parts
Parts and 10 parts were previously prepared in the same manner using a kneader, and the average particle diameter was 7.0 μm, the GSD as an index of particle size distribution was 1.25 ± 0.05, and the degree of sphericity was 110 to 120, the toner particles T 4 to have a substantially spherical shape.
To prepare a T 11.

【0052】(II)外添剤の添加 ヘキサメチレンジシラザンにより疎水化処理された平均
粒子径が30〜40nmで、20nmから80nmの範
囲の酸化珪素粒子(トレフィルF−100、東レ社製)
をヘンシェルミキサー型混合機によって羽根の周速を3
0m/secとして120secで全てのトナー粒子表
面に1.0重量%付着させた。
(II) Addition of External Additives Silicon oxide particles having an average particle diameter of 30 to 40 nm, which has been hydrophobized with hexamethylene disilazane, and having a range of 20 nm to 80 nm (Trefil F-100, manufactured by Toray Industries, Inc.)
With a Henschel mixer type mixer
At 120 msec, 1.0% by weight was attached to all the toner particle surfaces at 0 m / sec.

【0053】(III )磁性キャリアの調製 キャリアコアとしてF35(Cu−Znフェライト:パ
ウダーテック社)100部を用い、加熱ニーダを用いて
ポリメチルメタクリレート3.5部により被覆してキャ
リアを作製し、ふるいにかけて粒子径10μm、15μ
m、20μm、50μm、60μmの磁性キャリア粒
子:X1 、X2 、X3 、X4 、X5 を採取した。これら
の磁性キャリアの比抵抗は、1.5〜3.2×1015Ω
cm、飽和磁化55emu/gであった。
(III) Preparation of Magnetic Carrier Using 100 parts of F35 (Cu-Zn ferrite: Powder Tech) as a carrier core, and coating with 3.5 parts of polymethyl methacrylate using a heating kneader to prepare a carrier, Sieve through 10μm, 15μ particle size
Magnetic carrier particles of m, 20 μm, 50 μm, and 60 μm: X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , and X 5 were collected. The specific resistance of these magnetic carriers is 1.5 to 3.2 × 10 15 Ω.
cm and saturation magnetization of 55 emu / g.

【0054】また、比較磁性キャリアとして、ポリメチ
ルメタクリレート1.0部、2.5部で被覆してキャリ
アを作製し、ふるいにかけて粒子径50μmの磁性キャ
リア粒子を採取した。この磁性キャリア粒子の比抵抗は
それぞれ1.0×108 Ωcm(Y1 )、4.2×10
12Ωcm(Y2 )であった。
Further, as a comparative magnetic carrier, a carrier was prepared by coating with 1.0 part and 2.5 parts of polymethyl methacrylate, and sieved to collect magnetic carrier particles having a particle diameter of 50 μm. The specific resistance of the magnetic carrier particles is 1.0 × 10 8 Ωcm (Y 1 ), 4.2 × 10
It was 12 Ωcm (Y 2 ).

【0055】さらに、キャリアコアの組成比を変化させ
て、飽和磁化の値を20emu/g、30emu/g、
70emu/g、80emu/gに変えたものについ
て、同様にポリメチルメタクリレート3.5部で被覆し
て、比抵抗1.5〜3.2×1015Ωcmのものとし、
ふるいにかけて粒子径50μmの磁性キャリア粒子を作
製し、Z1 〜Z4 とした。
Further, by changing the composition ratio of the carrier core, the value of the saturation magnetization was set to 20 emu / g, 30 emu / g,
Those having been changed to 70 emu / g and 80 emu / g were similarly coated with 3.5 parts of polymethyl methacrylate to have a specific resistance of 1.5 to 3.2 × 10 15 Ωcm,
The particles were sieved to produce magnetic carrier particles having a particle diameter of 50 μm, which were designated as Z 1 to Z 4 .

【0056】一方、ポリメチルメタクリレート3.5部
にニグロシン系染料0.1部、0.2部、0.5部、1
部を加えて、キャリアコアを被覆し、粒子径50μmの
磁性キャリア粒子を作製し、W1 〜W4 とした。
On the other hand, 0.1 part, 0.2 part, 0.5 part, and 1 part of a nigrosine dye were added to 3.5 parts of polymethyl methacrylate.
Then, the carrier core was coated to prepare magnetic carrier particles having a particle diameter of 50 μm, which were designated as W 1 to W 4 .

【0057】前述の磁性キャリアと非磁性トナーを図3
で説明した現像装置に入れてテストした。現像剤、現像
条件およびテストの結果を表1に示す。なお、テストは
以下の条件に設定して行った。 感光体: OPC(有機光導電体)(φ24mm) ROS LED(600dpi) プロセス速度:120mm/s 潜像電位:背景部=−600V、画像部=−100V 現像剤担持体: 導電性基体:ステンレス鋼、φ10mm 磁気記録層:ポリウレタンにFe3 4 を分散させたも
の(膜厚50μm) 磁極の幅:50μm 磁束密度:40mT 磁極の間隔:50μm 周回速度:140mm/s 感光体ドラムと現像剤担持体との間隙:200μm 現像バイアス:−500VDC+1500Vpp(6K
Hz) プリントテスト環境:22℃、55%RH
The magnetic carrier and the non-magnetic toner described above are used in FIG.
The test was conducted in the developing device described in the above section. Table 1 shows the developer, the developing conditions, and the results of the test. The test was performed under the following conditions. Photoconductor: OPC (organic photoconductor) (φ24 mm) ROS LED (600 dpi) Process speed: 120 mm / s Latent image potential: background portion = −600 V, image portion = −100 V Developer carrier: conductive substrate: stainless steel , Φ10 mm Magnetic recording layer: Fe 3 O 4 dispersed in polyurethane (film thickness 50 μm) Magnetic pole width: 50 μm Magnetic flux density: 40 mT Magnetic pole interval: 50 μm Circular speed: 140 mm / s Photoconductor drum and developer carrier Gap: 200 μm Development bias: −500 VDC + 1500 Vpp (6K
Hz) Print test environment: 22 ° C, 55% RH

【0058】また、評価結果は下記の方法で測定したも
のである。 トナー帯電量(QY )の測定:現像剤担持体12との接
触部位Y、および混合撹拌部材上のホッパー入口部位Z
の現像剤をサンプリングしてブローオフ法にて測定し
た。初期、1000枚プリント後および20000枚プ
リント後の値を示す。 現像剤の穂立ち量:光学顕微鏡にて現像剤の穂立ちを観
察した。光学顕微鏡の焦点を穂立ちの頭と根元にとって
その深度位置から求めた。
The evaluation results were measured by the following methods. Measurement of toner charge amount (Q Y ): contact portion Y with developer carrier 12 and hopper inlet portion Z on mixing and stirring member
Was measured by a blow-off method. The values at the initial stage, after printing 1,000 sheets, and after printing 20,000 sheets are shown. Amount of ear of developer: The ear of developer was observed with an optical microscope. The focus of the light microscope was determined from the depth position of the head and root of the ear.

【0059】濃度再現:反射濃度計(X−Rite40
4、米国X−Rite社製)によってベタ部位を測定し
て、反射濃度1.4以上を○、1.2〜1.4を△、
1.2以下を×とした。初期、1000枚プリント後お
よび20000枚プリント後の値を示す。 地カブリ:現像終了後の感光体表面のバックグラウンド
部位をメンディングテープにて転写し、白紙に張り付け
て反射濃度計(X−Rite404、米国X−Rite
社製)にて測定して、反射濃度が地カブリのところで
0.01以上の濃度増加があれば×、目視では見えるが
反射濃度計では感知できない場合を△、目視で無い場合
を○とした。初期、1000枚プリント後および200
00枚プリント後の値を示す。
Density reproduction: reflection densitometer (X-Rite40)
4, the solid part was measured by X-Rite, U.S.A.), and the reflection density of 1.4 or more was evaluated as ○, 1.2 to 1.4 as Δ,
1.2 or less was evaluated as x. The values at the initial stage, after printing 1,000 sheets, and after printing 20,000 sheets are shown. Background fog: A background portion on the surface of the photoreceptor after development is transferred with a mending tape, attached to a white sheet of paper, and used as a reflection densitometer (X-Rite404, US X-Rite).
X) when the reflection density was 0.01 or more at the fog at the ground fog, Δ when it was visible but not detectable with a reflection densitometer, and ○ when it was not visible. . Initial, after printing 1000 sheets and 200
Shows the value after printing 00 sheets.

【0060】感光体へのキャリア付着の状態:現像終了
後の感光体表面の10cm2 ベタ部位を光学顕微鏡にて
観察し、ベタ部位に付着しているキャリアの個数を調べ
た。全く無い場合を○、1〜10個を△、10個以上を
×とした。 トナークラウドの発生:現像機の下にクラウドキャッチ
パンを設けて1000枚プリントした後、このなかに蓄
積したクラウドトナー量を重量測定して、1mg以下を
○、1〜10mgを△、10mg以上を×とした。
State of carrier adhesion to photoreceptor: A solid portion of 10 cm 2 on the photoreceptor surface after development was observed with an optical microscope, and the number of carriers adhering to the solid portion was examined. In the case where there was no sample, ○ was set for 1 to 10 pieces, and X was set for 10 pieces or more. Generation of toner cloud: After setting up a cloud catch pan under the developing machine and printing 1000 sheets, the amount of cloud toner accumulated in this was measured and the weight was measured for 1 mg or less. X.

【0061】[0061]

【表1】 [Table 1]

【0062】実験#1、2、3、5、6から、現像剤の
穂立ち量は0.15mm以下とすることにより、トナー
クラウドがなく、良好な帯電量が得られることにより、
鮮明なプリント画像が得られることが分かる。実験#3
1、32、4から、トナーの形状は球形であることが濃
度再現の上から望ましいことが分かる。
According to Experiments # 1, 2, 3, 5, and 6, it was found that the amount of spikes of the developer was set to 0.15 mm or less, so that there was no toner cloud and a good charge amount was obtained.
It can be seen that a clear print image can be obtained. Experiment # 3
From 1, 32, and 4, it can be seen that it is desirable from the viewpoint of density reproduction that the shape of the toner is spherical.

【0063】実験#3、33、34から、キャリアの比
抵抗は≧1015Ωcm、実験#3、20、21、22、
23から、キャリアの磁化特性(飽和磁化at1000
Oe)は30〜70emu/gの範囲、実験#3、3
5、36、37、38からキャリアの粒子径は20〜5
0μmの範囲がそれぞれ望ましいことが分かる。さら
に、実験#3、32の条件でプリント枚数を50,00
0pvまでテストを進めたところ、実験#3では、ほぼ
初期の画像濃度を維持するのに対して、実験#32で
は、画像濃度が1.0を切ってしまうことが分かった。
この結果から、非磁性トナーとして、溶剤中に分散・溶
解して含有するトナー物質を、そのトナー物質を溶解し
ない液体と混合し、液滴として分散させ、液滴からの溶
剤除去により球状粒子として凝固させて製造されたもの
を用いるのが望ましいことが分かる。一方、実験#3、
12〜19から、トナーに用いる結着剤はポリエステル
樹脂が負帯電性が強く望ましいが、スチレン・アクリル
系樹脂でも帯電制御剤を加えれば、摩擦によるトナー帯
電量(QY )を|15μc/g|≦QY ≦|30μc/
g|の範囲とすることができ、良好なプリント画像が得
られることが分かる。
From the experiments # 3, 33 and 34, the specific resistance of the carrier was ≧ 10 15 Ωcm, and the experiments # 3, 20, 21, 22 and
23, the carrier magnetization characteristics (saturation magnetization at 1000
Oe) is in the range of 30-70 emu / g;
From 5, 36, 37, 38, the particle size of the carrier is from 20 to 5
It can be seen that a range of 0 μm is desirable. Further, the number of prints was increased to 50,000 under the conditions of Experiments # 3 and # 32.
When the test was advanced to 0 pv, it was found that in Experiment # 3, almost the initial image density was maintained, whereas in Experiment # 32, the image density was less than 1.0.
From this result, as a non-magnetic toner, a toner substance dispersed and dissolved in a solvent is mixed with a liquid that does not dissolve the toner substance, dispersed as droplets, and spherical particles are formed by removing the solvent from the droplets. It turns out that it is desirable to use what was manufactured by solidification. On the other hand, Experiment # 3,
From 12 to 19, it is desirable that the binder used for the toner is a polyester resin, which is strongly negatively charged. However, if a charge control agent is added to a styrene / acrylic resin, the toner charge amount (Q Y ) due to friction is | 15 μc / g. | ≦ Q Y ≦ | 30 μc /
g |, which indicates that a good print image can be obtained.

【0064】実施例2 実施例1のT4 トナーの代わりに、トナー物質を溶解し
ない液体に対して僅かに溶解する溶剤に帯電制御剤をあ
らかじめ溶解させた溶液を、その他のトナー物質と共に
溶剤中に分散・溶解させ、得られる混合物を、トナー物
質を溶解しない液体と混合して液滴として分散させ、そ
の液滴からの溶剤除去により球状粒子として凝固させる
ことによって製造されたトナーを使用した。
[0064] Instead of T 4 toners of Example 1, a solution obtained by previously dissolving a charge control agent in a solvent to slightly soluble in the liquid which does not dissolve the toner materials, solvent together with other toner materials The resulting mixture was mixed with a liquid that does not dissolve the toner substance, dispersed as liquid droplets, and the solvent was removed from the liquid droplets to coagulate as spherical particles.

【0065】例えば、実施例1での非磁性トナー16の
調製時に、あらかじめトナー物質を溶解しない液体に対
して僅かに溶解する溶剤として、メチルエチルケトン1
00部と帯電制御剤(ボントロンE−81、オリエント
化学社製)2部とをあらかじめボールミルにて24時間
分散処理して得た溶液の1部、2部、5部、10部を
(A)顔料分散液の調製時に加えて、T4 トナー作製と
同様にしてトナーを作製した。これらのトナーT12、T
13、T14、T15を実施例1と同様にして評価した。現像
剤および現像条件等を表2に、テストの結果を表3に示
す。
For example, at the time of preparing the non-magnetic toner 16 in Example 1, methyl ethyl ketone 1 was used as a solvent that was slightly dissolved in a liquid in which the toner substance was not dissolved in advance.
(A) were prepared by dispersing 1 part, 2 parts, 5 parts and 10 parts of a solution obtained by previously dispersing 00 parts and 2 parts of a charge controlling agent (Bontron E-81, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) for 24 hours using a ball mill. in addition to the preparation of the pigment dispersion, to prepare a toner in the same manner as the T 4 toner produced. These toners T 12 , T
13 , T 14 , and T 15 were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the developer and developing conditions, and Table 3 shows the test results.

【0066】[0066]

【表2】 [Table 2]

【0067】[0067]

【表3】 表2および表3から明らかなように、上記の方法で得ら
れるトナーを使用することにより、夏場での環境におい
ても、帯電性が高く安定するようになる。
[Table 3] As is clear from Tables 2 and 3, by using the toner obtained by the above-described method, the chargeability is high and stable even in a summer environment.

【0068】実施例3 実施例1のT4 の代わりに、外添剤量(トレフィルF−
100、東レ社製)を0重量%(T15)、0.3重量%
(T14)、0.5重量%(T13)、1.5重量%
(T12)に変化させたトナー粒子と、T4 の代わりに外
添剤量(トレフィルF−100、東レ社製)を0.5重
量%(T16)添加したものを試作して、実施例1と同様
にテストした。現像剤および現像条件等を表4に、テス
トの結果を表5に示す。
Example 3 In place of T 4 in Example 1, the amount of an external additive (Trefil F-
100, manufactured by Toray Industries, Inc.) 0% by weight (T 15 ), 0.3% by weight
(T 14), 0.5 wt% (T 13), 1.5 wt%
The toner particles changed to (T 12 ) and a toner in which 0.5% by weight (T 16 ) of an external additive (Trefil F-100, manufactured by Toray Industries, Inc.) was added instead of T 4 were produced and tested. Tested as in Example 1. Table 4 shows the developer and developing conditions, and Table 5 shows the test results.

【0069】[0069]

【表4】 [Table 4]

【0070】[0070]

【表5】 表4および表5から明らかなように、電界剥離強度(×
106 V/m)が1.0を越えると濃度再現が悪くなる
ことが分かる。
[Table 5] As is clear from Tables 4 and 5, the electric field peel strength (×
It can be seen that when (10 6 V / m) exceeds 1.0, the density reproduction deteriorates.

【0071】実施例4 図3に示したように、ホッパー15a中央部、ホッパー
15b端部に植毛シール材17aおよび17bを設け
た。マグネットロールの回転で生じた交番磁界によりス
リーブ上の磁性キャリア14をスピンさせて、ホッパー
端部15bに植毛しているシール材17bの間を通過さ
せ、非磁性トナー16と接触しながらスピン運動を継続
して、非磁性トナー16を巻込んだままホッパー15a
中央部のシール材17aの間を通過させた。その場合、
ホッパーから非磁性トナー16がこぼれ落ちることがな
かった。なお、ホッパー15a中央部およびホッパー1
5b端部の植毛しているシール材17aおよびbは、太
さ約10μmの導電性のナイロン繊維を静電植毛によっ
てホッパー15a中央部およびホッパー15b端部に形
成したものである。植毛密度は、磁性キャリア14は通
過できるが、非磁性トナー16は漏れない程度の範囲で
設定されている。ここでは、約1×103 本/mm2
度に植毛した。
Example 4 As shown in FIG. 3, flocked sealing materials 17a and 17b were provided at the center of the hopper 15a and at the end of the hopper 15b. The magnetic carrier 14 on the sleeve is spun by the alternating magnetic field generated by the rotation of the magnet roll, and passes between the sealing members 17b planted at the hopper end 15b, and the spinning motion is performed while contacting the non-magnetic toner 16. Continuously, the hopper 15 a
It passed between the sealing members 17a at the center. In that case,
The non-magnetic toner 16 did not fall out of the hopper. The center of the hopper 15a and the hopper 1
The sealing materials 17a and 17b at the end of the 5b are formed by forming conductive nylon fibers having a thickness of about 10 μm at the center of the hopper 15a and at the end of the hopper 15b by electrostatic flocking. The flocking density is set in such a range that the magnetic carrier 14 can pass through but the non-magnetic toner 16 does not leak. Here, the hairs were implanted at about 1 × 10 3 fibers / mm 2 .

【0072】なお、比較として、植毛シール材17a、
17bを設けないホッパーでは非磁性トナー16を巻き
込んだままホッパー15a中央部間を通過する時に僅か
ではあるが非磁性トナー16のこぼれ落ちがみられた。
また、ここではマグネットロールとスリーブよりなる撹
拌混合部材とホッパーの間隔は50μm程度とした。
As a comparison, the flocked sealing material 17a,
In the hopper without 17b, the non-magnetic toner 16 was slightly spilled out while passing between the central portions of the hopper 15a while the non-magnetic toner 16 was being wound.
In this case, the distance between the stirring / mixing member composed of the magnet roll and the sleeve and the hopper was about 50 μm.

【0073】実施例5 実施例1のT6 の代わりに、帯電制御剤として、P−5
1(オリエント化学工業社製)を用い、その量を変化さ
せてトナーを試作し、キャリアX4 と組み合せて実施例
1と同様にテストした。その結果、現像剤の摩擦帯電性
を|15μc/g|≦QY≦|30μc/g|の範囲と
することにより、良好なプリント画像が得られることが
分かった。なお、テスト条件は以下の通りであった。 感光体:OPC(φ24mm) プロセス速度:120mm/s 潜像電位:背景部=100V、画像部=600V 現像剤担持体: 導電性基体:ステンレス鋼φ10mm 磁気記録層:ポリウレタンにFe3 4 を分散させたも
の(膜厚50μm) 磁極の幅:50μm 磁束密度:40mT 磁極の間隔:50μm 周回速度:140mm/s 感光体ドラムと現像剤担持体との間隙:200μm 現像バイアス:200VDC+1500Vpp(6KH
z)
Example 5 In place of T 6 in Example 1, P-5 was used as a charge controlling agent.
1 using (manufactured by Orient Chemical Industries, Ltd.), the amount to change the prototyped toner was tested in the same manner as in Example 1 in combination with a carrier X 4. As a result, it was found that good print images could be obtained by setting the frictional charging property of the developer to | 15 μc / g | ≦ QY ≦ | 30 μc / g |. The test conditions were as follows. Photoconductor: OPC (φ24 mm) Process speed: 120 mm / s Latent image potential: background portion = 100 V, image portion = 600 V Developer carrier: conductive substrate: stainless steel φ10 mm Magnetic recording layer: Fe 3 O 4 dispersed in polyurethane What has been made (film thickness 50 μm) Magnetic pole width: 50 μm Magnetic flux density: 40 mT Magnetic pole interval: 50 μm Circumferential speed: 140 mm / s Gap between photosensitive drum and developer carrier: 200 μm Development bias: 200 VDC + 1500 Vpp (6 KH)
z)

【0074】[0074]

【発明の効果】本発明の画像形成方法は、上記のよう
に、現像剤担持体上の現像剤から非磁性トナーの50%
が移動する電界剥離強度、混合撹拌部材上の現像剤の穂
立ち量、および混合撹拌部材から現像剤担持体に供給す
る領域での現像剤のトナー帯電量を上記特定の範囲に設
定することにより、カラーにも適応でき、複雑な構成、
制御を必要とすることなく、小型かつ簡素な現像装置に
より、長期にわたり安定した画質の複写画像を得ること
ができる。
As described above, according to the image forming method of the present invention, 50% of the non-magnetic toner is removed from the developer on the developer carrier.
By moving the electric field peeling strength, the amount of developer spikes on the mixing / stirring member, and the toner charge amount of the developer in the region supplied from the mixing / stirring member to the developer carrier, by setting the specific range described above. , Can be adapted to color, complex configuration,
With no need for control, a small and simple developing device can provide a copy image of stable image quality over a long period of time.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の画像形成方法に使用する現像装置の
一例の概略構成図である。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an example of a developing device used in an image forming method of the present invention.

【図2】 図1における撹拌混合部材周辺の拡大図であ
る。
FIG. 2 is an enlarged view around a stirring and mixing member in FIG.

【図3】 実施例において使用する現像装置の一例の概
略構成図である。
FIG. 3 is a schematic configuration diagram of an example of a developing device used in the embodiment.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…静電潜像保持体、2…現像剤担持体、3…撹拌混合
部材、3a…マグネットロール、3b…スリーブ、、4
…磁性キャリア、5,5a,5b…ホッパー、6…非磁
性トナー、7a,7b…シール材、11…静電潜像保持
体、12…現像剤担持体、13a…マグネットロール、
13b…スリーブ、14…磁性キャリア、15a,15
b…ホッパー、16…非磁性トナー、17a,17b…
シール材。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Electrostatic latent image holder, 2 ... Developer carrier, 3 ... Stirring / mixing member, 3a ... Magnet roll, 3b ... Sleeve, 4
... magnetic carrier, 5, 5a, 5b ... hopper, 6 ... non-magnetic toner, 7a, 7b ... sealing material, 11 ... electrostatic latent image holder, 12 ... developer carrier, 13a ... magnet roll,
13b: sleeve, 14: magnetic carrier, 15a, 15
b: hopper, 16: non-magnetic toner, 17a, 17b ...
Sealing material.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 浩之 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 鈴木 勇 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 古谷 信正 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 田中 英明 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Hiroyuki Tanaka 1600 Takematsu, Minamiashigara-shi, Kanagawa Prefecture Inside Fuji Xerox Co., Ltd. Inventor Nobumasa Furuya 1600 Takematsu, Minamiashigara-shi, Kanagawa Prefecture Inside Fuji Xerox Co., Ltd.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 スリーブと該スリーブ内に永久磁石を内
包したマグネットロールよりなる混合撹拌部材上に磁性
キャリアを配し、該磁性キャリアに非磁性トナーをホッ
パーから供給して永久磁石、スリーブまたはそれら両者
の回転によって摩擦帯電を行わせた後、互いに極性の異
なる磁極を、各磁極間の間隔が25μm〜250μmに
なるように全周にわたって交互に配置した現像剤担持体
上に現像剤を供給して、静電潜像保持体上の静電潜像を
現像する画像形成方法において、現像剤担持体上の現像
剤から非磁性トナーの50%が移動する電界剥離強度を
1.0×106 V/m以下とし、該混合撹拌部材上の現
像剤の穂立ち量を0.15mm以下とし、摩擦帯電を行
わせた現像剤を混合撹拌部材から現像剤担持体に供給す
る領域での現像剤のトナー帯電量(QY )を|15μc
/g|≦QY ≦|30μc/g|の範囲として現像を行
うことを特徴とする画像形成方法。
1. A magnetic carrier is arranged on a mixing and stirring member comprising a sleeve and a magnet roll including a permanent magnet in the sleeve, and a non-magnetic toner is supplied to the magnetic carrier from a hopper to form a permanent magnet, a sleeve, or the like. After performing the triboelectric charging by the rotation of both, the developer is supplied onto a developer carrier in which magnetic poles having different polarities are alternately arranged over the entire circumference so that the interval between the magnetic poles is 25 μm to 250 μm. In the image forming method for developing the electrostatic latent image on the electrostatic latent image holding member, the electric field peel strength at which 50% of the non-magnetic toner moves from the developer on the developer holding member is set to 1.0 × 10 6. V / m or less, the amount of spikes of the developer on the mixing and stirring member is set to 0.15 mm or less, and the developer in a region where the triboelectrically charged developer is supplied from the mixing and stirring member to the developer carrier. No The toner charge amount (Q Y ) is | 15 μc
/ G | ≦ Q Y ≦ | 30 μc / g |
【請求項2】 溶剤中に分散・溶解して含有されたトナ
ー物質を、該トナー物質を溶解しない液体と混合して液
滴として分散させ、該液滴からの溶剤除去により球状粒
子として凝固させることによって製造されたものであっ
て、球形化度が120以下である非磁性トナーを用いる
ことを特徴とする請求項1に記載の画像形成方法。
2. A toner substance dispersed and dissolved in a solvent is mixed with a liquid that does not dissolve the toner substance, dispersed as droplets, and solidified as spherical particles by removing the solvent from the droplets. 2. The image forming method according to claim 1, wherein a non-magnetic toner having a degree of spheroidization of 120 or less is used.
【請求項3】 非磁性トナーが、トナー物質を溶解しな
い液体に対して僅かに溶解する溶剤に帯電制御剤をあら
かじめ溶解させた溶液を、その他のトナー物質と共に溶
剤中に分散・溶解させ、得られる混合物をトナー物質を
溶解しない液体と混合して液滴として分散させ、該液滴
からの溶剤除去により球状粒子として凝固させることに
よって製造されたものであることを特徴とする請求項2
に記載の画像形成方法。
3. A solution in which a non-magnetic toner is prepared by previously dissolving a charge controlling agent in a solvent that is slightly soluble in a liquid that does not dissolve the toner substance, and dispersed and dissolved in the solvent together with other toner substances. 3. The method according to claim 2, wherein the mixture obtained is mixed with a liquid that does not dissolve the toner substance, dispersed as droplets, and solidified as spherical particles by removing the solvent from the droplets.
2. The image forming method according to 1.,
【請求項4】 混合撹拌部材上の磁性キャリアに非磁性
トナーを供給する手段として、混合撹拌部材の表面の一
部に非磁性トナーが供給されるように植毛シール材を配
したホッパーを設置し、該植毛シール材が混合撹拌部材
と接するようにして、非磁性トナーを磁性キャリアと混
合させながら植毛シール材中を通過させることを特徴と
する請求項1に記載の画像形成方法。
4. A means for supplying the non-magnetic toner to the magnetic carrier on the mixing and stirring member, a hopper provided with a flocked sealing material so as to supply the non-magnetic toner to a part of the surface of the mixing and stirring member is provided. 2. The image forming method according to claim 1, wherein the non-magnetic toner is allowed to pass through the flocked sealing material while being mixed with the magnetic carrier so that the flocked sealing material is in contact with the mixing and stirring member.
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