JPH10198050A - Transfer image forming material and its production - Google Patents

Transfer image forming material and its production

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JPH10198050A
JPH10198050A JP373697A JP373697A JPH10198050A JP H10198050 A JPH10198050 A JP H10198050A JP 373697 A JP373697 A JP 373697A JP 373697 A JP373697 A JP 373697A JP H10198050 A JPH10198050 A JP H10198050A
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JP
Japan
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image forming
forming material
layer
transfer
vinyl
Prior art date
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Pending
Application number
JP373697A
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Japanese (ja)
Inventor
Nobumasa Sasa
信正 左々
Kunio Shimizu
邦夫 清水
Tetsuya Taniguchi
哲哉 谷口
Saburo Hiraoka
三郎 平岡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPH10198050A publication Critical patent/JPH10198050A/en
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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transfer image forming material improved in the dot reproducibility of the transfer image forming material which forms transfer images by subjecting a base to exposure (rear exposure) from the side opposite to the side having a photosensitive layer and a process for producing the same. SOLUTION: This transfer image forming material is formed by providing the transparent base with the photosensitive layer and is used for execution of image formation by subjecting the transfer image forming material to the image exposure from the transparent base side and transferring the image formed on the transparent base to a medium to be transferred. The respective refractive indices of the plural layers, for example, anchor layer, cushion layer and release layer, disposed between the transparent base and the photosensitive layer are respectively smaller than the refractive index of the transparent base and the absolute value of the difference between these refractive indices is below 0.07. The cushion layer is formed of a coating liquid of <1.5 in the absolute value of the difference in the dissolution parameter values between the cushion material of the transfer image forming material and a coating solvent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、支持体に対し感光
層と反対側から露光を行い、転写画像を形成する転写画
像形成材料(カラープルーフ、印刷版等)及びその製造
方法に関し、詳しくは画像形成材料の網点再現性が向上
した転写画像形成材料及びその製造方法に関する。
The present invention relates to a transfer image forming material (color proof, printing plate, etc.) for exposing a support from the side opposite to a photosensitive layer to form a transfer image, and a method for producing the same. The present invention relates to a transfer image forming material having improved dot reproducibility of an image forming material and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】多色刷印刷における印刷版又は色校正用
のカラープルーフは、その画像形成プロセスには次のよ
うな方法が挙げられる。
2. Description of the Related Art The image forming process of a printing plate or a color proof for color proofing in multicolor printing includes the following methods.

【0003】 露光→液体現像(露光部が溶出[ポ
ジ]、未露光部が溶出[ネガ])→紙等に転写してカラ
ープルーフ作成 露光(露光部の粘着性を低減)→紙等に転写(未露
光部の粘着性で転写)してカラープルーフ作成 露光(露光部の粘着性を低減)→アルミニウム板等
の印刷板に転写(未露光部の粘着性で転写)して印刷版
の作成 尚、本発明においては露光は透明支持体に対して感光層
を有する側の反対側からなされる(以下、裏露光とい
う)。
Exposure → liquid development (exposed area elutes [positive], unexposed area elutes [negative]) → creates color proof by transferring to paper etc. Exposure (reduces the adhesiveness of exposed areas) → transfers to paper etc. Create a color proof by exposing (transferring the adhesive in the unexposed area) Exposure (reducing the adhesiveness in the exposed area) → Transfer to a printing plate such as an aluminum plate (transferring with the adhesive in the unexposed area) to create a printing plate In the present invention, the exposure is performed from the side opposite to the side having the photosensitive layer with respect to the transparent support (hereinafter referred to as back exposure).

【0004】上記技術に関しては、例えば特開平1−1
69449号、同1−169450号等には透明支持体
上に形成された離型性クッション層及び感光層を設けた
転写画像形成材料で、裏露光し、液体現像を行い、露光
部又は未露光部を溶出、クッション層上に形成された画
像を被転写媒体に転写してカラープルーフを作成する技
術が開示されている。
[0004] Regarding the above technology, for example, Japanese Patent Laid-Open Publication No. 1-1
No. 69449, No. 1-169450 and the like, a back image is exposed with a transfer image forming material provided with a release cushion layer and a photosensitive layer formed on a transparent support, liquid development is performed, and an exposed portion or unexposed portion is exposed. A technique has been disclosed in which a portion is eluted and an image formed on a cushion layer is transferred to a transfer-receiving medium to form a color proof.

【0005】又、特開平3−174159号、同4−1
72351号、同7−89231号には透明支持体上に
離型性クッション層又はクッション層、露光により粘着
性が変化する感光層及びカバーシートを設けた転写画像
形成材料で、裏露光し、未露光部を被転写媒体に転写し
てカラープルーフ又は印刷版を作成する技術が開示され
ている。
[0005] Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei.
No. 72351 and No. 7-89231 describe a transfer image forming material comprising a transparent support provided with a releasable cushion layer or cushion layer, a photosensitive layer whose adhesiveness changes upon exposure, and a cover sheet. There has been disclosed a technique of transferring a light-exposed portion to a transfer medium to create a color proof or a printing plate.

【0006】これらの技術において、裏露光されるため
に画像露光が支持体やその他の複数の層を通して、感光
層面に到達するために、空間像のずれ、コントラストの
劣化が大きく、網点再現が大幅に劣化するという問題が
あった。
In these techniques, since image exposure reaches the photosensitive layer surface through the support and other layers due to back exposure, a spatial image shift and contrast deterioration are large, and halftone dot reproduction is difficult. There has been a problem of significant deterioration.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は、支持体に対して感光層を有する
側の反対側から露光(裏露光)を行い、転写画像を形成
する転写画像形成材料の網点再現性が向上した転写画像
形成材料及びその製造方法を提供することにある。
In order to solve the above problems, an object of the present invention is to perform exposure (back exposure) from the side opposite to the side having a photosensitive layer on a support to form a transferred image. It is an object of the present invention to provide a transfer image forming material having improved halftone dot reproducibility of a transfer image forming material, and a method for producing the same.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は下記
手段により達成された。
The above objects of the present invention have been attained by the following means.

【0009】 透明支持体上に感光層を設けた転写画
像形成材料を透明支持体側から画像露光し、透明支持体
上に形成された画像を被転写媒体に転写して画像形成を
行う転写画像形成材料において、透明支持体と感光層の
間に設けた複数の層、例えばアンカー層、クッション
層、離型層のそれぞれの屈折率が透明支持体の屈折率よ
り小さいことを特徴とする転写画像形成材料。
[0009] Transfer image formation in which a transfer image forming material having a photosensitive layer provided on a transparent support is image-exposed from the transparent support side, and an image formed on the transparent support is transferred to a transfer receiving medium to form an image. Transfer image formation, wherein the refractive index of each of a plurality of layers provided between the transparent support and the photosensitive layer, for example, an anchor layer, a cushion layer, and a release layer, is smaller than the refractive index of the transparent support. material.

【0010】 透明支持体上に感光層を設けた転写画
像形成材料を透明支持体側から画像露光し、透明支持体
上に形成された画像を被転写媒体に転写して画像形成を
行う転写画像形成材料において、透明支持体と感光層の
間に設けた複数の層、例えばアンカー層、クッション
層、離型層の屈折率と感光層の屈折率の差の絶対値が
0.07未満であることを特徴とする転写画像形成材
料。
[0010] Transfer image formation in which a transfer image forming material having a photosensitive layer provided on a transparent support is image-exposed from the transparent support side, and an image formed on the transparent support is transferred to a transfer receiving medium to form an image. In the material, the absolute value of the difference between the refractive index of the plurality of layers provided between the transparent support and the photosensitive layer, for example, the anchor layer, the cushion layer, and the release layer, and the refractive index of the photosensitive layer is less than 0.07. A transfer image forming material characterized by the following.

【0011】 透明支持体上にクッション層、感光層
をこの順に設けた転写画像形成材料において、塗布溶剤
と溶質の溶解性パラメーター値の差の絶対値が1.5未
満である塗布液でクッション層が形成されたことを特徴
とする項又は項記載の転写画像形成材料。
In a transfer image forming material in which a cushion layer and a photosensitive layer are provided in this order on a transparent support, the cushion layer is coated with a coating solution having an absolute value of a difference between solubility parameters of a coating solvent and a solute of less than 1.5. Or a transfer image forming material as described in the above item.

【0012】 上記項又は項記載の転写画像形成
材料の製造方法において、アンカー層とクッション層の
塗布溶剤の溶解性パラメーター値の差及びクッション層
と離型層の塗布溶剤の溶解性パラメーター値の差の絶対
値が5以上であることを特徴とする写画像形成材料の製
造方法。
[0012] In the method for producing a transfer image forming material according to the above item or the item, the difference in solubility parameter between the anchor layer and the cushion layer and the difference between the solubility parameter in the cushion layer and the release layer may be different. Wherein the absolute value of is 5 or more.

【0013】以下、本発明について具体的に説明する。Hereinafter, the present invention will be described specifically.

【0014】(屈折率)本発明における屈折率はAST
M規格D542に規定されるものである。
(Refractive index) The refractive index in the present invention is AST
It is defined in M standard D542.

【0015】(溶解性パラメーター)溶解性パラメータ
ーは、液体の1molあたりの蒸発熱をΔH、その体積
をVとするときδ=(ΔH/V)1/2により表される量
であるが、本発明における溶解性パラメーター値(SP
値)の測定は、塗布溶剤:J.BRANDRUP,E.
H.IMMERGUT,Polymer Handbo
ok 2nd Edition,John Wille
y&Sons,New York,1975,IV−33
7に記載のデータを用いた。
(Solubility Parameter) The solubility parameter is an amount represented by δ = (ΔH / V) 1/2 where ΔH is the heat of evaporation per mol of liquid and V is the volume thereof. Solubility parameter value (SP
Value) was measured using a coating solvent: J.I. BRANDRUP, E.
H. IMMERGUT, Polymer Handbo
ok 2nd Edition, John Wille
y & Sons, New York, 1975, IV-33
The data described in No. 7 was used.

【0016】溶質:溶解性パラメーターの異なる溶剤
(単一又は混合)に溶質を溶解させ、その溶解性(溶解
度、溶解スピード)や膨潤性の最適溶剤を調べて、溶質
の溶解性パラメーターとする。溶解パラメーターの値が
近い物質同士は溶け易い。
Solute: The solute is dissolved in a solvent (single or mixed) having different solubility parameters, and the solubility (solubility, dissolution speed) and swelling optimum solvent are determined to determine the solubility parameter of the solute. Substances having similar dissolution parameter values are easily dissolved.

【0017】SP値単位は[cal/cm31/2で表さ
れる。
The SP value unit is represented by [cal / cm 3 ] 1/2 .

【0018】(感光層)本発明の感光層には、公知の光
重合型、光二量型、キノンジアジド化合物等の感光性組
成物を用いることができる。代表的な感光性組成物を以
下に挙げる。
(Photosensitive Layer) For the photosensitive layer of the present invention, a known photosensitive composition such as a photopolymerizable type, a photodimer type, and a quinonediazide compound can be used. Representative photosensitive compositions are listed below.

【0019】光重合型の感光性組成物に用いられる重合
性化合物としては、付加重合しうるエチレン性不飽和化
合物が挙げられる。該エチレン性不飽和化合物はモノマ
ー、プレポリマー即ち二量体、三量体、四量体及びオリ
ゴマー(分子量10000以下の重合物又は重縮合
物)、それらの混合物並びにそれらの共重合体等を包含
する。
Examples of the polymerizable compound used in the photopolymerizable photosensitive composition include an ethylenically unsaturated compound capable of undergoing addition polymerization. The ethylenically unsaturated compound includes monomers, prepolymers, ie, dimers, trimers, tetramers, and oligomers (polymers or polycondensates having a molecular weight of 10,000 or less), mixtures thereof, and copolymers thereof. I do.

【0020】上記エチレン性不飽和化合物としては、多
価アルコールのアクリル酸エステル及びメタクリル酸エ
ステルが適当であり、エチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレン
グリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、ネオペンチルグリコール等のアクリル酸エステ
ル及びメタアクリル酸エステルを例として挙げ得る。
Suitable ethylenically unsaturated compounds are acrylic acid esters and methacrylic acid esters of polyhydric alcohols, such as ethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, Acrylic esters such as pentyl glycol and methacrylic esters may be mentioned as examples.

【0021】ビスフェノールAから変性誘導されたアク
リル酸エステル及びメタアクリル酸エステル、例えばビ
スフェノールA−エピクロルヒドリン系エポキシ樹脂プ
レポリマーとアクリル酸或いはメタアクリル酸との反応
生成物、ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加体
或いはその水素添加物のアクリル酸エステル、メタアク
リル酸エステル等も使用し得る。
Acrylic esters and methacrylic esters modified from bisphenol A, for example, reaction products of bisphenol A-epichlorohydrin epoxy resin prepolymer with acrylic acid or methacrylic acid, bisphenol A alkylene oxide adducts or An acrylic acid ester, a methacrylic acid ester, or the like of the hydrogenated product may be used.

【0022】これらのエステル系とは別にメチレンビス
アクリルアミド、メチレンビスメタアクリルアミド並び
にエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジ
アミン、ペンタメチレンジアミン等のジアミンのビスア
クリル又はビスメタアクリルアミドも有用である。
Apart from these ester compounds, methylenebisacrylamide, methylenebismethacrylamide and bisacryl or bismethacrylamide of diamines such as ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine and pentamethylenediamine are also useful.

【0023】また、ジオールモノアクリレート若しくは
ジオールモノメタアクリレートとジイソシアネートとの
反応生成物、トリアクリルホルマール又はトリアリルシ
アヌレート等も適している。
Also suitable are reaction products of diol monoacrylate or diol monomethacrylate with diisocyanate, triacrylformal or triallyl cyanurate.

【0024】これらのモノマー性化合物とは別に、側鎖
にアクリロイルオキシ基及び/又はメタアクリロイルオ
キシ基を含む線状高分子化合物、例えばグリシジルメタ
アクリレートの開環共重合物、グリシジルメタアクリレ
ートのビニル共重合物のアクリル酸付加反応物、メタク
リル酸付加反応物等も使用可能である。
Apart from these monomeric compounds, a linear polymer compound having an acryloyloxy group and / or a methacryloyloxy group in the side chain, for example, a ring-opening copolymer of glycidyl methacrylate and a vinyl copolymer of glycidyl methacrylate Acrylic acid addition reactants and methacrylic acid addition reactants of the polymer can also be used.

【0025】光重合型の感光性組成物に用いられる光重
合開始剤としては、エチレン性不飽和化合物と併用する
のに有効な一般に公知のもので、次の化合物が含まれる
がこれに限定されるものではない。
The photopolymerization initiator used in the photopolymerization type photosensitive composition is a generally known one which is effective in combination with an ethylenically unsaturated compound, and includes, but is not limited to, the following compounds: Not something.

【0026】具体例としては、アシロイン;ベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイ
ンブチルエーテル等のアシロイン誘導体;臭化デシル、
塩化デシル、デシルアミン等;ベンゾフェノン、アセト
ンフェノン、ベンジル及びベンゾイルシクロブタノン等
のケトン;ミヒラーのケトン、ジエトキシアセトン及び
ハロゲン化アセトン及びベンゾフェノン等の置換ベンゾ
フェノン;チオキサントン、クロルチオキサントン、イ
ソプロピルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサン
トン、メチルチオキサントン等のチオキサントン誘導
体、キノン及びベンゾキノン、アントラキノンとフェナ
ントレンキノンのような多核環式キノン;クロルアント
ラキノン、メチルアントラキノン、オクタメチルアント
ラキノン、ナフトキノン、ジクロロナフトキノン等の置
換多核環式キノン;ハロゲン化脂肪族、脂環族及び芳香
族炭化水素及びそれらの混合物等で、但しハロゲンは塩
素、臭素、弗素、沃素であり、例えばモノ及びポリクロ
ロベンゼン、モノ及びポリブロモベンゼン、モノ及びポ
リクロロキシレン、モノ及びポリブロモキシレン、ジク
ロロ無水マレイン酸、1−(クロロ−2−メチル)ナフ
タレン、2,4−ジメチルベンゼン塩化モルホニル、1
−ブロモ−3−(m−フェノキシフェノキシ)ベンゼ
ン、2−ブロモエチルメチルエーテル、無水クロレンデ
イン酸及びその対応エステル、塩化クロロメチルナフチ
ル、クロロメチルナフタレン、ブロモメチルフェナント
レン、ジヨードメチルアントラセン、ヘキサクロロシク
ロペンタジエン、ヘキサクロロベンゼン、オクタクロロ
シクロペンテン及びそれらの化合物、ロフィン二量体及
びN−メチル−2−ベンゾイルメチレン−β−ナフトチ
アゾール、N−エチル−2−(2−テノイル)メチレン
−β−ナフトチアゾールに代表される複素環化合物があ
る。
Specific examples include acyloin; acyloin derivatives such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether and benzoin butyl ether; decyl bromide;
Decyl chloride, decylamine, etc .; ketones, such as benzophenone, acetone phenone, benzyl and benzoylcyclobutanone; substituted benzophenones, such as Michler's ketone, diethoxyacetone, halogenated acetone, and benzophenone; Polynuclear cyclic quinones such as thioxanthone derivatives such as quinone and benzoquinone, anthraquinone and phenanthrenequinone; substituted polynuclear cyclic quinones such as chloroanthraquinone, methylanthraquinone, octamethylanthraquinone, naphthoquinone and dichloronaphthoquinone; halogenated aliphatic and alicyclic Aromatic and aromatic hydrocarbons and mixtures thereof, provided that halogen is chlorine, bromine, fluorine, iodine or the like. For example, mono- and polychlorobenzene, mono- and polybromobenzene, mono- and polychloroxylene, mono- and polybromoxylene, dichloromaleic anhydride, 1- (chloro-2-methyl) naphthalene, 2,4-dimethylbenzene chloride Morphonyl, 1
-Bromo-3- (m-phenoxyphenoxy) benzene, 2-bromoethylmethyl ether, chlorendic anhydride and its corresponding ester, chloromethylnaphthyl chloride, chloromethylnaphthalene, bromomethylphenanthrene, diiodomethylanthracene, hexachlorocyclopentadiene, Hexachlorobenzene, octachlorocyclopentene and their compounds, lophine dimer and N-methyl-2-benzoylmethylene-β-naphthothiazole, represented by N-ethyl-2- (2-thenoyl) methylene-β-naphthothiazole Heterocyclic compounds.

【0027】本発明において光重合開始剤として特公昭
59−42684号、特公平6−76444号、同5−
85562号各公報に記載されているクマリン誘導体、
例えば3−ベンゾイル−7−メトキシクマリン、3,
3′−カルボニルビス(7−ジメチルアミノクマリ
ン)、3−(2′−オキサジアゾイル−5′−フェニ
ル)−7−ジエチルアミノクマリン等も用いることがで
きる。光重合開始剤としては、例えば「フォトポリマー
テクノロジー」(日刊工業新聞,昭和63年)、第26
頁〜第50頁及び第113頁〜第123頁にその代表的
な化合物が開示されており、ここに記載される光重合開
始剤の中には、例えば3,3′,4,4′−テトラキス
(t−ブチルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、イミ
ダゾール2量体、9,10−ジブロムアントラセン、2
−ナフタレンスルホニルクロリド、過酸化ベンゾイル、
オニウム塩等が記載されており、これらの何れかを使用
することができる。また、特開平5−341523号、
特開昭58−174402号、同58−174939
号、特開平5−249675号等記載の従来から報告さ
れているような開始剤を含有することが好ましい。光重
合開始剤としては水溶性のものも使用可能であるが、光
感度、耐水性の点から水不溶性のものが好ましい。
In the present invention, as a photopolymerization initiator, JP-B-59-42684, JP-B-6-76444, and 5-
Coumarin derivatives described in each of JP-A-85562,
For example, 3-benzoyl-7-methoxycoumarin, 3,
3'-carbonylbis (7-dimethylaminocoumarin), 3- (2'-oxadiazoyl-5'-phenyl) -7-diethylaminocoumarin and the like can also be used. Examples of the photopolymerization initiator include “Photopolymer Technology” (Nikkan Kogyo Shimbun, 1988), No. 26
Typical compounds are disclosed on pages 50 to 50 and 113 to 123. Among the photopolymerization initiators described herein, for example, 3,3 ', 4,4'- Tetrakis (t-butyloxycarbonyl) benzophenone, imidazole dimer, 9,10-dibromoanthracene,
-Naphthalene sulfonyl chloride, benzoyl peroxide,
Onium salts and the like are described, and any of these can be used. Also, JP-A-5-341523,
JP-A-58-174402 and JP-A-58-174939.
And JP-A-5-249675, for example. As the photopolymerization initiator, a water-soluble one can be used, but a water-insoluble one is preferred from the viewpoint of photosensitivity and water resistance.

【0028】光二量型の感光性組成物は、光二量化可能
基ないし光二量化可能構造を有する化合物を含有する。
かかる光二量化可能基ないしは光二量化可能構造とは化
合物中あるいは化合物末端ないしは側鎖に下記構造式
(1)〜(8)で示される構造を有するものである。
The photodimerizable photosensitive composition contains a photodimerizable group or a compound having a photodimerizable structure.
Such a photodimerizable group or a photodimerizable structure has a structure represented by the following structural formulas (1) to (8) in a compound or at a terminal or a side chain of the compound.

【0029】[0029]

【化1】 Embedded image

【0030】(R1はアリール基又は複素環基を示し、
これらは炭素数1〜10のアルキル基、アルコキシ基、
ニトロ基、アミノ基、アルコキシカルボニル基、アシル
オキシ基、アルカノイル基、シアノ基又はアジド基を含
有していてもよい。R2は水素原子又は炭素数1〜10
のアルキル基を示し、R3は水素原子、炭素数1〜10
のアルキル基、アリール基、アルカノイル基又はシアノ
基を示す。nは0〜5の整数を示す。)
(R 1 represents an aryl group or a heterocyclic group,
These are an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group,
It may contain a nitro group, amino group, alkoxycarbonyl group, acyloxy group, alkanoyl group, cyano group or azide group. R 2 is a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 10
Wherein R 3 is a hydrogen atom, having 1 to 10 carbon atoms.
Represents an alkyl group, an aryl group, an alkanoyl group or a cyano group. n shows the integer of 0-5. )

【0031】[0031]

【化2】 Embedded image

【0032】(R1は構造式(1)と同義であり、Ar
はアリール基を示す。R4は水素原子、ハロゲン原子、
炭素数1〜10のアルキル基又はシアノ基を示す。)
(R 1 has the same meaning as in the structural formula (1), and
Represents an aryl group. R 4 is a hydrogen atom, a halogen atom,
It represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a cyano group. )

【0033】[0033]

【化3】 Embedded image

【0034】かかる構造を有する化合物として、たとえ
ばケイ皮酸エステル、β−フリルアクリル酸エステル、
α−シアノケイ皮酸エステル、p−アジドケイ皮酸エス
テル、β−スチリルアクリル酸エステル、α−シアノ−
β−スチリルアクリル酸エステル、p−フェニレンジア
クリル酸エステル、p−(2−ベンゾイルビニル)−ケ
イ皮酸エステル、β−ナフチルアクリル酸エステル、シ
ンナミリデンピルビン酸エステル、α−メチル−β−ス
チリルアクリル酸エステル、α−フェニル−β−スチリ
ルアクリル酸エステル、α−シアノ−β−フリルアクリ
ル酸エステル、p−ジメチルアミノケイ皮酸エステル、
さらには上記のエステルに対応するアミド、カルコン、
ベンジリデンアセトン、スチルバゾール、スチルベン、
α−フェニルマレイミド、クマリン、ピロン、アントラ
セン、ジベンズアゼピン、あるいはこれらの誘導体等が
挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Compounds having such a structure include, for example, cinnamate, β-furyl acrylate,
α-cyanocinnamate, p-azido cinnamate, β-styryl acrylate, α-cyano-
β-styryl acrylate, p-phenylenediacrylate, p- (2-benzoylvinyl) -cinnamate, β-naphthyl acrylate, cinnamylidenpyruvate, α-methyl-β-styryl Acrylic acid esters, α-phenyl-β-styryl acrylate, α-cyano-β-furyl acrylate, p-dimethylaminocinnamate,
Furthermore, amides, chalcones corresponding to the above esters,
Benzylideneacetone, stilbazole, stilbene,
Examples include, but are not limited to, α-phenylmaleimide, coumarin, pyrone, anthracene, dibenzazepine, and derivatives thereof.

【0035】同一分子内に1個以上の光二量化可能基あ
るいは光二量化可能構造を有するモノマー、オリゴマ
ー、ポリマーとしては次のようなものがある。
The following are examples of monomers, oligomers and polymers having one or more photodimerizable groups or photodimerizable structures in the same molecule.

【0036】(1)過剰の多価アルコールと光二量化可
能基を有する酸クロライド等との反応生成物。例えば
(1) A reaction product of an excess polyhydric alcohol with an acid chloride having a photodimerizable group. For example

【0037】[0037]

【化4】 Embedded image

【0038】(nは0〜5の整数であり、XはH又はC
Nである。Rは多価アルコール残基であり、l≧m) (2)エポキシ基を有する化合物と光二量化可能基を有
するカルボン酸を反応せしめて得られるエポキシエステ
ル結合−CH(OH)−CH2O−CO−を有する反応
生成物。
(N is an integer of 0 to 5, X is H or C
N. R is a polyhydric alcohol residue, l ≧ m) (2) An epoxy ester bond —CH (OH) —CH 2 O— obtained by reacting a compound having an epoxy group with a carboxylic acid having a photodimerizable group. Reaction products with CO-.

【0039】(3)水酸基及び光二量化可能基を有する
アクリルあるいはメタアクリルモノマーを合成し、これ
をラジカル重合して得られるオリゴマーあるいはポリマ
ー。
(3) An oligomer or polymer obtained by synthesizing an acrylic or methacrylic monomer having a hydroxyl group and a photodimerizable group and radically polymerizing the same.

【0040】(4)光二量化可能基を有するアクリルあ
るいはメタアクリルモノマーと水酸基を有するアクリル
あるいはメタアクリルモノマーを共重合させて得られる
オリゴマーあるいはポリマー。
(4) An oligomer or polymer obtained by copolymerizing an acrylic or methacrylic monomer having a photodimerizable group with an acrylic or methacrylic monomer having a hydroxyl group.

【0041】(5)同一分子内に反応性のハロゲン及び
水酸基を有する化合物と光二量化可能基を有するカルボ
ン酸塩の反応生成物。
(5) A reaction product of a compound having a reactive halogen and hydroxyl group in the same molecule and a carboxylate having a photodimerizable group.

【0042】(6)過剰の多価アルコールと光二量化可
能基を有するアルデヒドを反応せしめて得られるアセタ
ール。
(6) Acetal obtained by reacting excess polyhydric alcohol with aldehyde having a photodimerizable group.

【0043】以上、代表的な合成処方を列記したが、こ
れらに限定されるものではなく、従来知られている光二
量化型感光性樹脂の合成に関する文献中に示される光二
量化可能基あるいは光二量化可能構造の導入手法は本発
明の光二量化型着色感光層成分としての光二量化可能基
構造を有する化合物の合成処方に広く応用できるもので
あり、すなわちこれら文献に示される光二量化可能基な
いし構造の導入処方によって本発明の光接着層成分の合
成を行うことができる。
The typical synthetic prescriptions are listed above, but the present invention is not limited to these. The photodimerizable group or the photodimerizable group described in the literature relating to the synthesis of the photodimerizable photosensitive resin known in the prior art is listed. The method of introducing a possible structure can be widely applied to the synthesis prescription of a compound having a photodimerizable group structure as a component of the photodimerizable colored photosensitive layer of the present invention, that is, a photodimerizable group or structure shown in these documents. The components of the photoadhesive layer of the present invention can be synthesized by the introduction formulation.

【0044】光二量化型感光性樹脂の合成に関する文献
の要約としては、例えば、シーエムシー社1979年発
行、R&Dレポート、No.7、感光性樹脂の合成と応
用、頁1〜93,第1章フォトポリマの合成、加藤政
雄、西久保忠臣著などがある。
For a summary of the literature relating to the synthesis of a photodimerizable photosensitive resin, see, for example, R & D Report No. 7, Synthesis and application of photosensitive resin, pages 1 to 93, Chapter 1 Synthesis of photopolymer, written by Masao Kato and Tadaomi Nishikubo.

【0045】主鎖に桂皮酸基を有する重合体としては、
例えばフェニレンジアクリル酸又はそのアルキルエステ
ルとポリオールの重縮合体が挙げられる。具体的には、
1,4−フェニレンジアクリル酸と1,4−ジ−β−ヒ
ドロキシエトキシシクロヘキサンとの重縮合体、1,4
−フェニレンジアクリル酸とトリエチレングリコール及
び水添ビスフェノールAとの重縮合体、1,3−フェニ
レンジアクリル酸と1,4−ジ−β−ヒドロキシエトキ
シシクロヘキサンとの重縮合体、2,5−ジメトキシ−
1,4−フェニレンジアクリル酸と1,4−ジ−β−ヒ
ドロキシエトキシシクロヘキサンとの重縮合体、2−ニ
トロ−1,4−フェニレンジアクリル酸とジエチレング
リコールとの重縮合体等が挙げられる。
Examples of the polymer having a cinnamic acid group in the main chain include:
For example, a polycondensate of phenylenediacrylic acid or an alkyl ester thereof and a polyol may be mentioned. In particular,
Polycondensate of 1,4-phenylenediacrylic acid with 1,4-di-β-hydroxyethoxycyclohexane, 1,4
A polycondensate of phenylenediacrylic acid with triethylene glycol and hydrogenated bisphenol A, a polycondensate of 1,3-phenylenediacrylic acid with 1,4-di-β-hydroxyethoxycyclohexane, 2,5- Dimethoxy-
Examples include a polycondensate of 1,4-phenylenediacrylic acid and 1,4-di-β-hydroxyethoxycyclohexane, and a polycondensate of 2-nitro-1,4-phenylenediacrylic acid and diethylene glycol.

【0046】キノンジアジド化合物としては、o−キノ
ンジアジド化合物を用いることができる。o−キノンジ
アジド化合物は、少なくとも1つのo−キノンジアジド
基、好ましくはo−ベンゾキノンジアジド基又はo−ナ
フトキノンジアジド基を有する化合物であって、種々の
構造の公知の化合物、例えばジェイ・コサー著「ライト
センシティブシステムズ」(ジョン・ウィリィ・アンド
・サムズ社1965年発行)第339頁〜第353頁に
詳細に記載されている化合物を包含する。例えば、種々
のヒドロキシル化合物とベンゾキノン−1,2−ジアジ
ドスルホン酸、ナフトキノン−1,2−ジアジドスルホ
ン酸等とのエステルが挙げられる。
As the quinonediazide compound, an o-quinonediazide compound can be used. The o-quinonediazide compound is a compound having at least one o-quinonediazide group, preferably an o-benzoquinonediazide group or an o-naphthoquinonediazide group, and is a known compound having various structures, for example, "Light-sensitive" by J. Coser. Systems "(John Willy and Sams, Inc., 1965) pp. 339-353. Examples include esters of various hydroxyl compounds with benzoquinone-1,2-diazidosulfonic acid, naphthoquinone-1,2-diazidosulfonic acid, and the like.

【0047】用いられるヒドロキシル化合物としては、
ポリヒドロキシベンゾフェノン、例えばジヒドロキシベ
ンゾフェノン、トリヒドロキシベンゾフェノン、テトラ
ヒドロキシベンゾフェノン、ペンタヒドロキシベンゾフ
ェノン、オクタヒドロキシベンゾフェノン、又はその誘
導体、例えばハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
アラルキル基、カルボン酸基の置換体等、又はフェノー
ル、クレゾール及びピロガロール等のフェノール類とホ
ルムアルデヒド、ベンズアルデヒド及びアセトン等のカ
ルボニル基含有化合物の縮合樹脂、特に、酸性触媒存在
下での縮合により得られる樹脂が挙げられる。
The hydroxyl compounds used include:
Polyhydroxybenzophenones, such as dihydroxybenzophenone, trihydroxybenzophenone, tetrahydroxybenzophenone, pentahydroxybenzophenone, octahydroxybenzophenone, or derivatives thereof, such as halogen atoms, alkyl groups, aryl groups,
Aralkyl group, substituted carboxylic acid group or the like, or a phenol, such as phenol, cresol and pyrogallol, and a condensation resin of a carbonyl group-containing compound such as formaldehyde, benzaldehyde and acetone, particularly a resin obtained by condensation in the presence of an acidic catalyst Is mentioned.

【0048】好ましいヒドロキシル化合物としては、ト
リヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾ
フェノン、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾ
ール・ホルムアルデヒド樹脂、ピロガロール・アセトン
樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂、より好まし
くは2,3,4−トリヒドロキシベンゾフェノン、2,
3,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、ピロ
ガロール・アセトン樹脂が挙げられる。
Preferred hydroxyl compounds include trihydroxybenzophenone, tetrahydroxybenzophenone, phenol / formaldehyde resin, cresol / formaldehyde resin, pyrogallol / acetone resin, resorcin / benzaldehyde resin, more preferably 2,3,4-trihydroxybenzophenone, 2,
3,4,4'-tetrahydroxybenzophenone, pyrogallol-acetone resin.

【0049】o−キノンジアジド化合物の代表的な具体
例としては、1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−5
−スルホン酸、1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−
4−スルホン酸や1,2−ナフトキノン−2−ジアジド
−5−スルホン酸等と上記ポリヒドロキシベンゾフェノ
ンのo−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル;ベ
ンゾキノン−1,2−ジアジドスルホン酸又はナフトキ
ン−1,2−ジアジドスルホン酸とフェノール・ホルム
アルデヒド樹脂又はクレゾール・ホムルアルデヒド樹脂
とのエステル;特開昭56−1044号公報に記載され
ているナフトキノン−1,2−ジアジド−5−スルホン
酸とレゾルシン−ベンズアルデヒド樹脂とのエステル;
米国特許第3,635,709号明細書に記載されてい
るナフトキノン−1,2−ジアジドスルホン酸とピロガ
ロール・アセトン樹脂のエステル;特開昭55−763
46号公報に記載されているナフトキノン−1,2−ジ
アジド−5−スルホン酸とレゾルシン−ピロガロール−
アセトン共重縮合物とのエステルが挙げられる。
Representative examples of the o-quinonediazide compound include 1,2-naphthoquinone-2-diazide-5.
-Sulfonic acid, 1,2-naphthoquinone-2-diazide-
4-sulfonic acid, 1,2-naphthoquinone-2-diazide-5-sulfonic acid and the like and o-naphthoquinonediazidosulfonic acid ester of polyhydroxybenzophenone; benzoquinone-1,2-diazidosulfonic acid or naphthoquin-1,2 Esters of diazidesulfonic acid with phenol-formaldehyde resin or cresol-formaldehyde resin; naphthoquinone-1,2-diazide-5-sulfonic acid and resorcinol-benzaldehyde described in JP-A-56-1044. Esters with resins;
Ester of naphthoquinone-1,2-diazidosulfonic acid and pyrogallol-acetone resin described in U.S. Pat. No. 3,635,709;
No. 46, naphthoquinone-1,2-diazide-5-sulfonic acid and resorcinol-pyrogallol-
Esters with acetone copolycondensates.

【0050】その他有用なo−キノンジアジド化合物と
しては、特開昭50−117503号公報に記載されて
いる末端にヒドロキシル基を有するポリエステルにo−
ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドをエステル化
反応させたもの;特開昭50−113305号公報に記
載されているようなp−ヒドロキシスチレンのホモポリ
マー又は他の共重合し得るモノマーとの共重合体にo−
ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドをエステル化
反応させたもの;特公昭54−29922号公報に記載
されているビスフェノール・ホルムアルデヒド樹脂とo
−キノンジアジドスルホン酸とのエステル;米国特許
3,859,099号明細書に記載されているアルキル
アクリレート、アクリロイルオキシアルキルカルボネー
ト、ヒドロキシアルキルアクリレート等の共重合体とo
−キノンジアジドスルホニルクロリドとの縮合物;特公
昭49−17481号公報記載のスチレンとフェノール
誘導体との共重合生成物とo−キノンジアジドスルホン
酸との反応生成物;米国特許第3,759,711号明
細書に記載されている如きp−アミノスチレンと他の共
重合しうるモノマーとの共重合体とo−ナフトキノンジ
アジドスルホン酸又はo−ナフトキノンジアジドカルボ
ン酸とのアミドが挙げられる。
Other useful o-quinonediazide compounds include o-quinonediazide compounds described in Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho.
Esterification reaction of naphthoquinonediazidosulfonyl chloride; a homopolymer of p-hydroxystyrene or a copolymer with another copolymerizable monomer as described in JP-A-50-113305, and o-
Esterification reaction of naphthoquinonediazidosulfonyl chloride; bisphenol-formaldehyde resin described in JP-B-54-29922 and o
Esters with quinonediazidesulfonic acid; copolymers such as alkyl acrylates, acryloyloxyalkyl carbonates, hydroxyalkyl acrylates described in U.S. Pat. No. 3,859,099, and o.
Condensates with quinonediazidosulfonyl chloride; reaction products of copolymerization products of styrene and phenol derivatives described in JP-B-49-17481 with o-quinonediazidesulfonic acid; US Pat. No. 3,759,711 And amides of o-naphthoquinonediazidosulfonic acid or o-naphthoquinonediazidocarboxylic acid with copolymers of p-aminostyrene and other copolymerizable monomers as described in this publication.

【0051】又、感光層は次のような着色剤を含有させ
て着色することができる。着色剤としては、各種の染
料、顔料を用いることができる。特に、色校正に使用す
る場合、一般にそこに要求される常色、即ち、イエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラックと一致した色調の顔
料、染料が必要となる。また、カラーフィルターに使用
する場合など、ブルー、グリーン、レッドの顔料、染料
が必要となることもある。その他金属粉、白色顔料、蛍
光顔料なども使うことができる。本発明の画像形成材料
を、例えば色画像校正用のカラープルーフ、その他の着
色画像形成材料に適用する場合、下記のような、この技
術分野で公知の多くの顔料・染料を任意に使用すること
ができる。以下に、本発明に用いることができる種々の
顔料及び染料のうちの若干例を示す。アゾ系、フタロシ
アニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、インジ
ゴ系、メチン系などの有機顔料又は染料、或いは無機顔
料であり、これらの具体例のうちの若干例を以下に記載
する。
The photosensitive layer can be colored by incorporating the following coloring agents. Various dyes and pigments can be used as the colorant. In particular, when used for color proofing, pigments and dyes having a color tone that matches the ordinary colors generally required therefor, ie, yellow, magenta, cyan, and black, are required. In some cases, such as when used for a color filter, blue, green, and red pigments and dyes are required. In addition, metal powder, white pigment, fluorescent pigment, and the like can be used. When the image forming material of the present invention is applied to, for example, a color proof for color image proofing and other colored image forming materials, any of a number of pigments and dyes known in the art, such as the following, may be optionally used. Can be. The following are some examples of various pigments and dyes that can be used in the present invention. These are organic pigments or dyes of azo type, phthalocyanine type, quinacridone type, anthraquinone type, indigo type, methine type and the like, or inorganic pigments. Some specific examples of these are described below.

【0052】 (C.I.はカラーインデックスを意味する) レモンクロームイエローM35 (C.I.77603) ミディアムクロームイエロー (C.I.77600) モリプデイトオレンジ (C.I.77605) ミロリブルー671 (C.I.77510) セイカライトブルー (C.I.74200) セイカライトローズ (C.I.45160:1) セイカライトマゼンタ (C.I.45170:2) セイカライトブルー (C.I.42595:2) セイカライトバイオレットB800 (C.I.42535:2) セイカファーストレーキレッドCZA665 (C.I.15585:1) セイカファーストレッドLR116 (C.I.15630:1) セイカファーストカーミン6B 1488 (C.I.15850:1) セイカファーストレッド8040 (C.I.15865:1) セイカファーストイエロー10GH (C.I.11710) セイカファーストイエローGH (C.I.11680) セイカファーストイエロー2015 (C.I.11741) セイカファーストイエローA−3 (C.I.11737) セイカファーストイエロー2300 (C.I.21090) セイカファーストイエロー2200 (C.I.21095) セイカファーストイエロー2400 (C.I.21105) セイカファーストイエロー2600 (C.I.21100) セイカファーストイエロー2500 (C.I.21096) セイカファーストイエロー2720 (C.I.21108) セイカファーストオレンジ2900 (C.I.21160) セイカファーストオレンジ900 (C.I.21110) セイカファーストオレンジ3044 (C.I.12075) セイカファーストレッド 930(B) (C.I.21120) セイカファーストスカーレットG conc (C.I.12315) セイカファーストカーミン3840 (C.I.12490) セイカファーストカーミン3870 (C.I.12485) セイカファーストルビンRK−1 (C.I.12317) セイカファーストバイオレットFR (C.I.12322) クロモファインブルー4920 (C.I.74160) クロモファイングリーン2GO (C.I.74260) クロモファインイエロー5910 (C.I.20035) クロモファインオレンジ6726 (C.I.not listed.) クロモファインスカーレト6750 (C.I.not listed.) クロモファインレッド6820 (C.I.46500) クロモファインバイオレット (C.I.51319) 以上大日本精化(株)製 シムラーファーストイエロー8GTF (C.I.21105) シムラーファーストイエロー4186 (C.I.11767) シムラーファーストイエロー4193G (C.I.21100) シムラーファーストイエローGHK−N4 (C.I.21090) シムラーファーストイエローGTF230T (C.I.not listed.) シムラーファーストイエローRF (C.I.21096) シムラーファーストイエロー4181 (C.I.21108) ファーストゲンスーパーイエローGRO (C.I.56280) シムラーファーストピラゾロンオレンジG (C.I.21110) シムラーファーストオレンジV (C.I.21160) シムラーファーストオレンジ4183H (C.I.11780) シムラーレーキレッドC conc 130 (C.I.15585:1) シムラーネオトールレッド2BY (C.I.15565:1) シムラーレッド2BS (C.I.15865:1) ファーストゲンスーパーレッド2Y (C.I.73905) ファーストゲンスーパーレッド7083Y (C.I.46500) シムラーレッド3013 (C.I.15865:2) シムラープリリアントカーミン6B246 (C.I.15850:1) ファーストゲンスーパーマゼンタR (C.I.73915) ファーストゲンスーパーバイオレットRNS (C.I.51319) ファーストゲンスーパーブルー6016 (C.I.69800) ファーストゲンブルーBSF−A (C.I.74160) ファーストゲンブルーTGR−L (C.I.74160) ファーストゲングリーンS (C.I.74260) ファーストゲングリーン2YK (C.I.74265) 以上大日本インキ(株)製 オリエンタルイエローGT (C.I.11680) ビクトリアピュアブルー (C.I.42595) リオノールレッド7B4401 (C.I.15830) リオノールレッド3901 (C.I.12120) リオノールレッドFB5500 (C.I.12490) リオノールレッドFBK (C.I.12490) No.7100リオノールイエロー (C.I.21096) リオノールイエローFGG−3 (C.I.21127) リオノールイエローNBR (C.I.21108) リオノールイエロー1806−G (C.I.21127) リオノールレッド2BK (C.I.15865:4) リオノールイエローK−5G (C.I.13960) リオノールイエローK−2R (C.I.13955) リオノールイエローFGG−3 (C.I.21127) リオノールブルー7210−V (C.I.74160) リオノールブルーSM (C.I.74160) リオノールブルーFG−7330 (C.I.74160) リオノールブルーSPG−8 (C.I.74160) リオノールブルーESP−S (C.I.74160) リオノールブルーES (C.I.74160) リオノールグリーンB−201 (C.I.74260) リオノールグリーンY−101 (C.I.74260) リオノールグリーン6Y−501 (C.I.74160) リオノゲンイエローG−F (C.I.70600) リオノゲンイエロー3G−F (C.I.not listed.) リオノゲンイエローRX−F (C.I.66280) リオノゲンオレンジR−F (C.I.11780) リオノゲンオレンジGR−F (C.I.71105) リオノゲンブラウンR−F (C.I.12510) リオノゲンレッドY−F (C.I.46500) リオノゲンレッド6B−F (C.I.46500) リオノゲンレッドGD−F (C.I.53900) リオノゲンマゼンタR−F (C.I.73915) リオノゲンバイオレッドRL−F (C.I.51319) リオノゲンブルーR−F (C.I.69800) リオノゲンブルーR3−F (C.I.69800) 以上東洋インキ(株)製 オーラミン (C.I.41000) カロチンブリリアントフラビン (C.I.ベーシック13) ローダミン6GCP (C.I.45160) ローダミンB (C.I.45170) サフラニンOK 70:100 (C.I.50240) エリオグラウシンX (C.I.42080) ファーストブラックHB (C.I.26150) ベンジジンイエロー4T−564 D (C.I.21095) 三菱カーボンブラックMA−1000 三菱カーボンブラック#30、#40、#50 本発明の実施において、着色感光層又は着色層中におけ
る着色剤の含有率は、目標とする光学濃度等を考慮して
定めることができる。本発明においては、着色剤の含有
率は5〜40重量%の範囲とすることが好ましく、特に
好ましくは10〜30重量%の範囲である。本発明の実
施において、着色剤として使用する顔料、染料は、2種
又はそれ以上を混合して用いることもできる。
(CI means color index) Lemon Chrome Yellow M35 (CI 77603) Medium Chrome Yellow (CI 77600) Molypdate Orange (CI 77605) Miloli Blue 671 ( CI 77510) Seikalite Blue (CI. 74200) Seikalite Rose (CI. 45160: 1) Seikalite Magenta (CI. 45170: 2) Seikalite Blue (CI. 42595: 2) Seikalite Violet B800 (CI. 42535: 2) Seika Fast Lake Red CZA665 (CI. 15585: 1) Seika Fast Red LR116 (CI. 15630: 1) Seika Fast Carmine 6B 1488 (CI. I. 15850: ) Seika First Red 8040 (CI. 15865: 1) Seika First Yellow 10GH (CI. 11710) Seika First Yellow GH (CI. 11680) Seika First Yellow 2015 (CI. 11741) Seika First Yellow A-3 (CI. 11737) Seika First Yellow 2300 (CI. 21090) Seika First Yellow 2200 (CI. 21095) Seika First Yellow 2400 (CI. 21105) Seika First Yellow 2600 (CI. I.21100) Seika First Yellow 2500 (CI.21096) Seika First Yellow 2720 (CI.21108) Seika First Orange 2900 (CI.21160) Kafast Orange 900 (CI. 21110) Seika First Orange 3044 (CI. 12075) Seika Fast Red 930 (B) (CI. 21120) Seika First Scarlet G conc (CI. 12315) Seika First Carmine 3840 (C.I. 12490) Seika Fast Carmine 3870 (C.I. 12485) Seika Fast Rubin RK-1 (C.I. 12317) Seika First Violet FR (C.I. 12322) Chromofine Blue 4920 (C. .I.74160) Chromofine Green 2GO (CI.74260) Chromofine Yellow 5910 (C.I. I. 23035) Chromofine Orange 6726 (CI not listed) Chromofine Scarlet 6750 (CI not listed) Chromofine Red 6820 (CI46500) Chromofine Violet (CI51319) Daimler Seika Co., Ltd. Shimla First Yellow 8GTF (CI. 21105) Shimla First Yellow 4186 (CI. 11767) Shimla First Yellow 4193G (CI. 21100) Shimla First Yellow GHK-N4 (C .I.21090) Shimla first yellow GTF230T (CI not listed.) Shimla first yellow RF (CI.21096) Shimla first yellow 4181 ( 21108) Fast Gen Super Yellow GRO (CI. 56280) Shimla Fast Pyrazolone Orange G (CI. 21110) Shimla Fast Orange V (CI. 21160) Shimla Fast Orange 4183H (CI. 11780) ) Shimla Lake Red C conc 130 (CI. 15585: 1) Shimla Neo Thor Red 2BY (CI. 15565: 1) Shimla Red 2BS (CI. 15865: 1) Fastgen Super Red 2Y (C.I. I.73905) Fast Gen Super Red 7083Y (CI. 46500) Shimla Red 3013 (CI. 15865: 2) Shimla Priliant Carmine 6B246 (CI. 15850: 1) Fast Gen -Permagenta R (CI.73915) Fast Gen Super Violet RNS (CI.51319) Fast Gen Super Blue 6016 (CI.69800) Fast Gen Blue BSF-A (CI.74160) Fast Gen Blue TGR -L (CI. 74160) Fast Gen Green S (CI. 74260) Fast Gen Green 2YK (CI. 74265) Oriental Yellow GT (CI. 11680) manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd. Victoria Pure Blue (CI. 42595) Lionol Red 7B4401 (CI. 15830) Lionol Red 3901 (CI. 12120) Lionol Red FB5500 (CI. 12490) Lionol Red FBK (CI. 12490) No. 7100 Lionol Yellow (CI. 21096) Lionol Yellow FGG-3 (CI. 21127) Lionol Yellow NBR (CI. 21108) Lionol Yellow 1806-G (CI. 21127) Lionol Red 2BK (CI.15865: 4) Lionol Yellow K-5G (CI.13960) Lionol Yellow K-2R (CI.13955) Lionol Yellow FGG-3 (CI.11127) Lionol Blue 7210-V (CI 74160) Lionol Blue SM (CI 74160) Lionol Blue FG-7330 (CI 74160) Lionol Blue SPG-8 (CI 74160) Lionol Blue ESP-S (CI. 74160) Lionol Blue E (CI. 74160) Lionol Green B-201 (CI. 74260) Lionol Green Y-101 (CI. 74260) Lionol Green 6Y-501 (CI. 74160) Lionon Yellow GF (C.I. 70600) Rionogen Yellow 3G-F (C.I. not listed.) Rionogen Yellow RX-F (C.I. 66280) Rionogen Orange R.F. I.11780) Rionogen Orange GR-F (C.I. 71105) Rionogen Brown R.F. (C.I.12510) Rionogen Red YF (C.I. 46500) Rionogen Red 6B-F (C.I. 46500) Rionogen Red GD-F (C.I. 53900) Rionogen Magenta RF (C.I. 73915) Lionon Bio Red RL-F (CI. 51319) Lionon Blue RF (CI. 69800) Lionon Blue R3-F (CI. 69800) Toyo Ink Co., Ltd. Auramine (CI.41000) Carotene Brilliant Flavin (CI. Basic 13) Rhodamine 6GCP (CI. 45160) Rhodamine B (CI. 45170) Safranin OK 70: 100 (CI. 50240) Elio Glaucin X (CI. 42080) Fast Black HB (CI. 26150) Benzidine Yellow 4T-564D (CI. 21095) Mitsubishi Carbon Black MA-1000 Mitsubishi Carbon Black # 30, # 40, # 50 In the practice of the present invention, the coloring agent in the colored photosensitive layer or the colored layer Yuritsu can be determined in consideration of the optical density or the like to a target. In the present invention, the content of the coloring agent is preferably in the range of 5 to 40% by weight, particularly preferably in the range of 10 to 30% by weight. In the practice of the present invention, two or more kinds of pigments and dyes used as colorants may be used in combination.

【0053】画像形成材料の着色感光層を構成するバイ
ンダーとして、下記一般式で示されるカルボン酸ビニル
エステル重合単位を分子構造中に有する高分子化合物を
好ましく使用できる。
As the binder constituting the colored photosensitive layer of the image forming material, a polymer compound having a carboxylic acid vinyl ester polymerized unit represented by the following general formula in the molecular structure can be preferably used.

【0054】RCOOCH=CH2 但し、Rは炭素数1〜17のアルキル基を表す。RCOOCH = CH 2 wherein R represents an alkyl group having 1 to 17 carbon atoms.

【0055】上記のような構造の高分子化合物であれ
ば、任意に用いることができるが、上記一般式で示され
る重合単位を構成するためのカルボン酸ビニルエステル
モノマーとしては、下記例示のものが好ましい。名称と
化学式とを併記して示す。
Any polymer compound having the structure described above can be used arbitrarily. Examples of the vinyl carboxylate monomer for constituting the polymerized unit represented by the above general formula include the following. preferable. The name and chemical formula are shown together.

【0056】 (1)酢酸ビニル CH3COOCH=CH2 (2)プロピオン酸ビニル CH3CH2COOCH=CH2 (3)酪酸ビニル CH3(CH22COOCH=CH2 (4)ピバリン酸ビニル (CH33CCOOCH=CH2 (5)カプロン酸ビニル CH3(CH24COOCH=CH2 (6)カプリル酸ビニル CH3(CH26COOCH=CH2 (7)カプリン酸ビニル CH3(CH28COOCH=CH2 (8)ラウリン酸ビニル CH3(CH210COOCH=CH2 (9)ミリスチン酸ビニル CH3(CH212COOCH=CH2 (10)パルミチン酸ビニル CH3(CH214COOCH=CH (11)ステアリン酸ビニル CH3(CH216COOCH=CH2 (12)バーサチック酸ビニル(1) vinyl acetate CH 3 COOCH = CH 2 (2) vinyl propionate CH 3 CH 2 COOCH = CH 2 (3) vinyl butyrate CH 3 (CH 2 ) 2 COOCH = CH 2 (4) vinyl pivalate (CH 3 ) 3 CCOOCH = CH 2 (5) Vinyl caproate CH 3 (CH 2 ) 4 COOCH = CH 2 (6) Vinyl caprylate CH 3 (CH 2 ) 6 COOCH = CH 2 (7) Vinyl caprate CH 3 (CH 2 ) 8 COOCH = CH 2 (8) Vinyl laurate CH 3 (CH 2 ) 10 COOCH = CH 2 (9) Vinyl myristate CH 3 (CH 2 ) 12 COOCH = CH 2 (10) Vinyl palmitate CH 3 (CH 2) 14 COOCH = CH 2 (11) vinyl stearate CH 3 (CH 2) 16 COOCH = CH 2 (12) versatic acid vinyl

【0057】[0057]

【化5】 Embedded image

【0058】カルボン酸ビニルエステル単量体として
は、カルボン酸の主鎖を構成する炭素数が1〜4のもの
が更に好ましい。特に、酢酸ビニルが好ましい。
As the carboxylic acid vinyl ester monomer, those having 1 to 4 carbon atoms constituting the main chain of the carboxylic acid are more preferred. Particularly, vinyl acetate is preferred.

【0059】なお上記Rには置換基を有するアルキル基
も含み、即ち置換カルボン酸のビニルエステルも重合単
位に包含される。
The above R includes an alkyl group having a substituent, that is, a vinyl ester of a substituted carboxylic acid is also included in the polymerized unit.

【0060】上記高分子化合物は、カルボン酸ビニルエ
ステルの1種を重合させたポリマーでもよく、カルボン
酸ビニルエステルの2種以上を共重合させたポリマーで
もよく、またカルボン酸ビニルエステルとこれと共重合
し得る他の単量体との任意の成分比でのコポリマーであ
ってもよい。
The above polymer compound may be a polymer obtained by polymerizing one kind of vinyl carboxylate, a polymer obtained by copolymerizing two or more kinds of vinyl carboxylate, or a polymer obtained by copolymerizing vinyl carboxylate with the same. It may be a copolymer in any component ratio with another polymerizable monomer.

【0061】上記一般式で示される重合単位と組み合わ
せて用いることができる単量体単位としては、例えばエ
チレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソ
プレン等のエチレン系不飽和オレフィン類、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−
クロロスチレン等のスチレン類、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸等のアクリル酸類、例えばイタコン酸、マレ
イン酸、無水マイレン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸
類、例えばマイレン酸ジエチル、マイレン酸ジブチル、
マイレン酸ジ−2−エチルヘキシル、フマル酸ジブチ
ル、フマル酸ジ−2−エチルヘキシル等の不飽和ジカル
ボン酸のジエステル類、例えばアクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸2−クロロエ
チル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のα−
メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、例えばアク
リロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、
例えばアクリルアミド等のアミド類、例えばアクリルア
ニリド、p−クロロアクリルアニリド、m−ニトロアク
リルアニリド、m−メトキシアクリルアニリド等のアニ
リド類、例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエ
ーテル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチル
ビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、ビ
ニリデンクロライド、ビニリデンシアナイド、例えば1
−メチル−1−メトキシエチレン、1,1−ジメトキシ
エチレン、1,2−ジメトキシエチレン、1,1−ジメ
トキシカルボニルエチレン、1−メチル−1−ニトロエ
チレン等のエチレン誘導体類、例えばN−ビニルピロー
ル、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、
N−ビニルピロリデン、N−ビニルピロリドン等のN−
ビニル化合物等のビニル系単量体がある。これらのビニ
ル系単量体は一般に不飽和二重結合が開裂した構造で高
分子化合物中に存在することになる。
Examples of the monomer unit which can be used in combination with the polymerization unit represented by the above general formula include ethylenically unsaturated olefins such as ethylene, propylene, isobutylene, butadiene and isoprene, for example, styrene, α-methyl Styrene, p-methylstyrene, p-
Styrenes such as chlorostyrene, for example, acrylic acid such as acrylic acid and methacrylic acid, for example, itaconic acid, maleic acid, unsaturated aliphatic dicarboxylic acids such as maleic anhydride, for example, diethyl maleate, dibutyl maleate,
Diesters of unsaturated dicarboxylic acids such as di-2-ethylhexyl maleate, dibutyl fumarate, di-2-ethylhexyl fumarate, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, acrylic acid Α- such as dodecyl, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate
Methylene aliphatic monocarboxylic acid esters, for example, acrylonitrile, nitriles such as methacrylonitrile,
For example, amides such as acrylamide, for example, anilides such as acrylanilide, p-chloroacrylanilide, m-nitroacrylanilide and m-methoxyacrylanilide, for example, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, β-chloroethyl vinyl ether and the like Vinyl ethers, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinylidene cyanide, for example, 1
-Methyl-1-methoxyethylene, 1,1-dimethoxyethylene, 1,2-dimethoxyethylene, 1,1-dimethoxycarbonylethylene, ethylene derivatives such as 1-methyl-1-nitroethylene, for example, N-vinylpyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole,
N- such as N-vinylpyrrolidene and N-vinylpyrrolidone
There are vinyl monomers such as vinyl compounds. These vinyl monomers generally have a structure in which an unsaturated double bond is cleaved and are present in a polymer compound.

【0062】バインダーとして上記一般式で表される高
分子化合物を使用する場合、特に好ましいのは、酢酸ビ
ニル重合単位を分子構造中に有するものである。その中
でも、酢酸ビニル重合単位を40〜95wt%有するも
の、数平均分子量(MN)が、1,000〜100,0
00のもの、重量平均分子量(MW)が5,000〜5
00,000のものが好ましい。
When a polymer compound represented by the above general formula is used as the binder, a compound having a vinyl acetate polymerized unit in the molecular structure is particularly preferred. Among them, those having a vinyl acetate polymerization unit of 40 to 95 wt%, and having a number average molecular weight (MN) of 1,000 to 100,0
00, having a weight average molecular weight (MW) of 5,000 to 5
A thing of 00,000 is preferred.

【0063】更に好ましくは、酢酸ビニル重合単位(特
にこれが40〜95wt%のもの)及び酢酸ビニルより
長鎖のカルボン酸ビニルエステル重合単位を有する高分
子化合物が良く、特に数平均分子量(MN)が2,00
0〜60,000、重量平均分子量(MW)が10,0
00〜150,000のものが好ましい。
More preferably, a polymer compound having a vinyl acetate polymerized unit (particularly 40 to 95% by weight) and a carboxylic acid vinyl ester polymerized unit having a longer chain than vinyl acetate is preferable, and a number average molecular weight (MN) is particularly preferable. 2,00
0-60,000, weight average molecular weight (MW) of 10,000
It is preferably from 00 to 150,000.

【0064】この場合、酢酸ビニルと共重合して酢酸ビ
ニル重合単位を有する高分子化合物を構成するモノマー
としては、共重合体を形成し得るものであれば任意であ
り、例えば上記例示の単量体の中から任意に選ぶことが
できる。
In this case, the monomer constituting the polymer compound having a vinyl acetate polymerized unit by copolymerizing with vinyl acetate is arbitrary as long as it can form a copolymer. You can choose arbitrarily from your body.

【0065】以下に高分子化合物として用いることがで
きる共重合体を、そのモノマー成分を示すことにより列
記する。但し当然のことであるが、以下の例示に限られ
るものではない。
The copolymers which can be used as the polymer compound are listed below by showing their monomer components. However, as a matter of course, the present invention is not limited to the following example.

【0066】(1)酢酸ビニル−アクリル酸エステル (2)酢酸ビニル−マイレン酸エステル (3)酢酸ビニル−エチレン (4)酢酸ビニル−カルボン酸ビニルエステル (5)酢酸ビニル−スチレン (6)酢酸ビニル−クロトン酸 (7)酢酸ビニル−マレイン酸 (8)酢酸ビニル−2−エチルヘキシルアクリレート (9)酢酸ビニル−ジ−2−エチルヘキシルマレエート (10)酢酸ビニル−メチルビニルエーテル (11)酢酸ビニル−塩化ビニル (12)酢酸ビニル−N−ビニルピロリドン (13)酢酸ビニル−プロピオン酸ビニル (14)酢酸ビニル−ピバリン酸ビニル (15)酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル (16)酢酸ビニル−ラウリン酸ビニル (17)酢酸ビニル−ステアリン酸ビニル (18)酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−エチレン (19)酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−2−エチ
ルヘキシルアクリレート (20)酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−ラウリン
酸ビニル (21)酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−クロトン
酸 (22)プロピオン酸ビニル−バーサチック酸ビニル (23)プロピオン酸ビニル−バーサチック酸ビニル−
クロトン酸 (24)ピバリン酸−ステアリン酸ビニル−マレイン酸 また、バインダーとして、ノボラック樹脂を使用するこ
ともできる。
(1) Vinyl acetate-acrylate (2) Vinyl acetate-maleic acid ester (3) Vinyl acetate-ethylene (4) Vinyl acetate-vinyl carboxylate (5) Vinyl acetate-styrene (6) Vinyl acetate -Crotonic acid (7) vinyl acetate-maleic acid (8) vinyl acetate-2-ethylhexyl acrylate (9) vinyl acetate-di-2-ethylhexyl maleate (10) vinyl acetate-methyl vinyl ether (11) vinyl acetate-vinyl chloride (12) Vinyl acetate-N-vinylpyrrolidone (13) Vinyl acetate-vinyl propionate (14) Vinyl acetate-vinyl pivalate (15) Vinyl acetate-vinyl versatate (16) Vinyl acetate-vinyl laurate (17) Acetic acid Vinyl-vinyl stearate (18) Vinyl acetate-bar Vinyl acetate-ethylene (19) Vinyl acetate-vinyl versatate-2-ethylhexyl acrylate (20) Vinyl acetate-vinyl versatate-vinyl laurate (21) Vinyl acetate-vinyl versatate-crotonic acid (22) Vinyl propionate -Vinyl versatate (23) vinyl propionate-vinyl versatate-
Crotonic acid (24) Pivalic acid-vinyl stearate-maleic acid A novolak resin can also be used as a binder.

【0067】なお高分子化合物の分子量の測定は、GP
C(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法)によ
って行う。数平均分子量MN及び重量平均分子量MWの
算出は、柘植盛雄、宮林達也、田中誠之著“日本化学会
誌”800頁〜805頁(1972年)に記載の方法に
より、オリゴマー領域のピークを均す(ピークの山と谷
の中心を結ぶ)方法にて行うものとする。
Incidentally, the measurement of the molecular weight of the high molecular compound is performed by GP
C (gel permeation chromatography). The calculation of the number average molecular weight MN and the weight average molecular weight MW is based on the method described in Morio Tsuge, Tatsuya Miyabayashi, and Masayuki Tanaka, “Journal of the Chemical Society of Japan”, pages 800 to 805 (1972). (Connecting the center of the peak and the center of the valley).

【0068】更に、本発明において、着色感光層に用い
るバインダーとして使用可能な他の高分子化合物として
は、(メタ)アクリル酸(共)重合体のスルホアルキル
エステル、ビニルアセタール(共)重合体、ビニルエー
テル(共)重合体、アクリルアミド(共)重合体、スチ
レン(共)重合体、セルロース誘導体等をも挙げること
ができる。
Further, in the present invention, other polymer compounds that can be used as a binder for the colored photosensitive layer include sulfoalkyl esters of (meth) acrylic acid (co) polymer, vinyl acetal (co) polymer, Vinyl ether (co) polymer, acrylamide (co) polymer, styrene (co) polymer, cellulose derivatives and the like can also be mentioned.

【0069】(クッション層、離型性クッション層)ク
ッション層について説明する。
(Cushion Layer, Release Cushion Layer) The cushion layer will be described.

【0070】本発明のクッション層に用いられる樹脂と
しては、VICAT軟化温度が−30〜65℃のものが
好ましい。ここで言うVICAT軟化温度はJIS−K
−7206−199に示されたA法で測定された値を言
う。厚さ3mmの試験片を作成・測定した値をVICA
T軟化温度とする。
The resin used for the cushion layer of the present invention preferably has a VICAT softening temperature of -30 to 65 ° C. The VICAT softening temperature here is JIS-K
Refers to a value measured by the method A shown in -7206-199. The value obtained by preparing and measuring a 3 mm thick test piece was VICA
Let it be T softening temperature.

【0071】本発明の離型性クッション層に用いられる
熱可塑性樹脂は、VICAT法による有機高分子物質の
軟化点が65℃以下のもの、好ましくは60℃以下特に
好ましくは50℃以下のものである。軟化点が65℃以
下のものの具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピ
レン等のポリオレフィン、エチレンと酢酸ビニルあるい
はエチレンとアクリル酸エステルの共重合体等の如きエ
チレン共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビ
ニルとの共重合体等の如き塩化ビニル共重合体、ポリ塩
化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレ
ン、スチレンと(メタ)アクリル酸エステルとの共重合
体等の如きスチレン共重合体、ポリビニルトルエン、ビ
ニルトルエンと(メタ)アクリル酸エステルとの共重合
体等の如きビニルトルエン共重合体、ポリ(メタ)アク
リル酸エチル、ポリ(メタ)アクリル酸ブチルと酢酸ビ
ニル共重合体等の如き(メタ)アクリル酸エステルの共
重合体、酢酸ビニル共重合体ナイロン、共重合ナイロ
ン、N−アルコキシメチル化ナイロンの如きポリアミド
樹脂、天然ゴム、合成ゴム等の有機高分子化合物から選
ばれる少なくとも一つの化合物が好ましいが、さらには
「プラスチック性能便覧」(日本プラスチック工業連
盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著、工業調査
会発行、1968年X月25日発行)による軟化点が6
5℃以下の有機高分子化合物を使用することができる。
また、これらの有機高分子化合物中には、該化合物と相
溶性のある各種の可塑剤、添加剤を添加して実質的な軟
化点を下げることも可能であり、軟化点が65℃以上の
熱可塑性樹脂であってもこれらの樹脂と相溶性のある可
塑剤を添加することにより実質的に軟化点を65℃以下
に下げることも可能である。
The thermoplastic resin used in the releasable cushion layer of the present invention has a softening point of an organic polymer substance of 65 ° C. or lower, preferably 60 ° C. or lower, particularly preferably 50 ° C. or lower according to the VICAT method. is there. Specific examples of those having a softening point of 65 ° C. or lower include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, ethylene copolymers such as ethylene and vinyl acetate or copolymers of ethylene and acrylate, polyvinyl chloride, vinyl chloride and acetic acid. Vinyl chloride copolymers such as copolymers with vinyl, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride copolymers, polystyrene, styrene copolymers such as copolymers of styrene and (meth) acrylate, polyvinyl toluene And vinyltoluene copolymers such as copolymers of vinyltoluene and (meth) acrylic acid esters, and poly (meth) acrylates such as poly (meth) ethyl acrylate and poly (butyl) methacrylate and vinyl acetate copolymers. ) Acrylate copolymers, vinyl acetate copolymer nylon, copolymer nylon, -At least one compound selected from organic polymer compounds such as polyamide resin such as alkoxymethylated nylon, natural rubber, synthetic rubber and the like is preferable, and further, "Plastic Performance Handbook" (Japan Plastics Industry Federation, All Japan Plastics Molding Industry Association) Edited by the Society of Industry, published by the Industrial Research Institute, published on X25 / 25/68)
An organic polymer compound having a temperature of 5 ° C. or lower can be used.
In these organic polymer compounds, it is also possible to add various plasticizers and additives compatible with the compound to lower the substantial softening point, and the softening point is 65 ° C. or higher. Even with thermoplastic resins, the softening point can be substantially reduced to 65 ° C. or lower by adding a plasticizer compatible with these resins.

【0072】クッション層を支持体上に設ける方法とし
ては、 (1)樹脂を有機溶剤に溶解した溶液を支持体上に塗布
し、熱風または加熱によって乾燥した後にカバーシート
を重ね合わせ、加熱化に圧着してラミネートする、いわ
ゆる乾式ラミネート法。
The method for providing the cushion layer on the support is as follows. (1) A solution in which a resin is dissolved in an organic solvent is applied on the support, dried by hot air or heating, and then the cover sheet is overlaid. A so-called dry lamination method in which the laminate is pressed and laminated.

【0073】(2)樹脂をそのまま加熱して溶融状態に
保ちながら、支持体上にドクターブレード法、ロールコ
ート法、グラビア法、リバースロール法等で塗布した
後、直ちにカバーシートを貼り合わせて必要に応じて高
温加熱してから冷却することによりラミネートする、い
わゆるホットメルトラミネート法。
(2) While the resin is heated as it is and kept in a molten state, it is necessary to apply a cover sheet immediately after applying the resin on a support by a doctor blade method, a roll coating method, a gravure method, a reverse roll method or the like. A so-called hot melt lamination method in which lamination is performed by heating at a high temperature and then cooling according to the conditions.

【0074】(3)樹脂をそのまま加熱して、溶融状態
を保ちながら押し出し機により支持体上に押し出し、こ
れが溶融状態にあるうちにカバーシートを圧着してラミ
ネートする、いわゆる押し出しラミネート法。
(3) A so-called extrusion lamination method in which the resin is directly heated, extruded onto a support by an extruder while maintaining the molten state, and the cover sheet is pressed and laminated while the resin is in the molten state.

【0075】(4)溶融押し出し法で支持体上に複数の
押し出し機あるいは複数の押し出し口を有する押し出し
機を用いて、1回の成形で支持体上に2種類以上からな
る層を形成し、同様にこれが溶融状態にあるうちにカバ
ーシートを圧着してラミネートする、いわゆる共押し出
し法。
(4) Using a plurality of extruders or an extruder having a plurality of extruding ports on a support by a melt extrusion method, forming two or more types of layers on the support by one molding; Similarly, a so-called co-extrusion method in which the cover sheet is pressed and laminated while it is in a molten state.

【0076】(5)樹脂を有機溶剤や水に溶解した溶液
を支持体上に塗布し、熱風または加熱によって乾燥す
る、いわゆる溶液塗布法。
(5) A so-called solution coating method in which a solution obtained by dissolving a resin in an organic solvent or water is coated on a support and dried by hot air or heating.

【0077】(6)常温では溶解しない有機溶剤に加熱
しながら樹脂を溶解し、これを冷却することにより樹脂
固体の有機溶媒分散物を得、これを支持体上に塗設した
後に乾燥、必要に応じてカレンダー加工することによ
り、樹脂固体微粒子を融着して層とする方法。
(6) The resin is dissolved while heating in an organic solvent which does not dissolve at room temperature, and the resin is cooled to obtain an organic solvent dispersion of a resin solid, which is coated on a support, dried and dried. A method in which the resin solid fine particles are fused to form a layer by calendering according to the above.

【0078】等が挙げられる。本発明においてクッショ
ン層を製造する場合には、ラミネートあるいはカレンダ
ー加工処理工程を含むものが好ましい。
And the like. When the cushion layer is manufactured in the present invention, a method including a laminating or calendering step is preferable.

【0079】(離型層)本発明は必要に応じてクッショ
ン層上に離型層を設けることができるが、該離型層とし
て用いられる樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−α−
オレフィン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重
合体等のポリオレフィン類、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体、アイオノマー樹脂、共重合ナ
イロン、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、メチルセルロー
ス、エチルセルロース、ブチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ース等のセルロース類やこれらのホルマール化物、アセ
タール化物等の誘導体等が挙げられる。
(Release Layer) In the present invention, a release layer can be provided on the cushion layer if necessary. Examples of the resin used as the release layer include polyethylene, polypropylene and ethylene-propylene copolymer. , Ethylene-α-
Olefin copolymer, polyolefins such as propylene-α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, ionomer resin, copolymerized nylon, Examples include silicone resins, fluororesins, celluloses such as methylcellulose, ethylcellulose, butylcellulose, hydroxypropylcellulose and hydroxypropylmethylcellulose, and derivatives thereof such as formalized products and acetalized products.

【0080】上記オレフィン類及びセルロース類は単独
または2種以上の樹脂を混合して用いることができる。
2種以上の樹脂を混合して用いる場合は、全樹脂固型分
中のポリオレフィンまたはセルロースの重量%が20%
以上であることが望ましい。
The above-mentioned olefins and celluloses can be used alone or as a mixture of two or more resins.
When two or more resins are mixed and used, the weight percent of polyolefin or cellulose in the total resin solid content is 20%.
It is desirable that this is the case.

【0081】クッション層上に離型層を設ける手段とし
ては、以下の方法が上げられる。
As a means for providing a release layer on the cushion layer, the following method can be used.

【0082】(1)あらかじめ設けたクッション層上に
離型層を塗布あるいは貼り合わせにより積層した後、あ
るいは積層すると同時にクッション層または離型層のV
ICAT軟化点温度よりも高い温度に加熱、必要に応じ
て加圧し、必要に応じて仮支持体を剥離、除去する方
法。
(1) After a release layer is laminated on a previously provided cushion layer by coating or laminating, or simultaneously with the lamination, the V of the cushion layer or the release layer is
A method of heating to a temperature higher than the ICAT softening point temperature, applying pressure if necessary, and peeling and removing the temporary support as needed.

【0083】(2)仮支持体上に塗布、ラミネート等の
方法で離型層を設け、予め設けたクッション層のクッシ
ョン層面と仮支持体上の離型層面を貼り合わせ、その後
あるいは貼り合わせるのと同時に、クッション層または
離型層のVICAT軟化点温度よりも高い温度に加熱
し、仮支持体を剥離、除去する方法。
(2) A release layer is provided on the temporary support by a method such as coating or laminating, and the cushion layer surface of the cushion layer provided in advance and the release layer surface on the temporary support are bonded, and thereafter or after bonding. At the same time, a method of heating to a temperature higher than the VICAT softening point temperature of the cushion layer or the release layer to peel and remove the temporary support.

【0084】(3)仮支持体上に塗布、ラミネート等の
方法で離型層を設け、ホットメルトラミネート法、押し
出しラミネート法等の方法により設けられたクッション
層と、クッション層が溶融状態にあるうちに貼り合わ
せ、仮支持体を剥離除去する方法。
(3) A release layer is provided on the temporary support by a method such as coating or laminating, and the cushion layer and the cushion layer provided by a method such as hot melt lamination or extrusion lamination are in a molten state. A method in which the temporary support is peeled off and bonded together.

【0085】本発明の転写画像形成材料を適用して平版
印刷版又はカラープルーフを作成する場合、Wet処理
による場合とDry処理による場合がある。以下にこれ
らについて説明する。
When a lithographic printing plate or a color proof is prepared by applying the transfer image forming material of the present invention, there are cases where a wet process and a dry process are used. These will be described below.

【0086】(Dry処理印刷版の作成)Dry処理の
場合、本発明の画像形成材料を像様露光し、粘着性の差
を利用して未露光部を砂目立てしたアルミニウム板上に
転写し、活性光線により露光して印刷刷版を形成する。
(Preparation of Dry Process Printing Plate) In the case of the dry process, the image forming material of the present invention is imagewise exposed, and the unexposed portion is transferred to a grained aluminum plate by utilizing the difference in adhesiveness. Exposure to actinic radiation forms a printing plate.

【0087】画像形成材料の像様露光は、感光性化合物
(光重合化合物)の種類に応じて、適宜の露光光源で実
施すればよく、例えば適宜の原画(網ポジフィルム等)
を重ね合わせて高圧水銀灯を用いてその露光を行うこと
ができる。
The imagewise exposure of the image forming material may be carried out with an appropriate exposure light source according to the type of the photosensitive compound (photopolymerizable compound). For example, an appropriate original image (half positive film etc.)
Can be exposed using a high-pressure mercury lamp.

【0088】画像形成材料の未露光部(画像部)の転写
は、加圧転写や熱転写などを適宜用いればよく、例えば
画像面と砂目立てしたアルミニウム板とを密着して、加
圧して転写を行うようにすることができる。
The unexposed portion (image portion) of the image forming material may be transferred by pressure transfer or thermal transfer as appropriate. For example, the image surface and the grained aluminum plate are brought into close contact with each other, and the transfer is performed by pressing. Can be done.

【0089】転写後のアルミニウム板は、活性光線によ
り再度露光するが、この露光は上記した画像形成材料の
露光と同様に行うことができる。この露光により、再現
画像をより強固にすることができる。
The transferred aluminum plate is exposed again by actinic rays, and this exposure can be performed in the same manner as the above-described exposure of the image forming material. By this exposure, a reproduced image can be further strengthened.

【0090】上記のように、この場合は現像液を用いて
の現像の必要がなく、簡便で容易な工程で印刷刷板を得
ることができる。
As described above, in this case, there is no need to perform development using a developer, and a printing plate can be obtained by simple and easy steps.

【0091】(Dry 処理 カラープルーフの作成)
色分解画像マスクとプルーフィングシートにレジスター
ピン用の穴を設ける。次いで画像露光、紫外線等の活性
線を用いて感光性層又は感光材料層へ色分解マスク画像
を通してプルーフィングシートの硬化に十分な露光を行
う。
(Dry Processing Color Proof Creation)
Provide holes for register pins in the color separation image mask and proofing sheet. Next, exposure to light sufficient for curing of the proofing sheet is performed through a color separation mask image to the photosensitive layer or the photosensitive material layer using an actinic ray such as image exposure or ultraviolet rays.

【0092】次いで、カバーシートを剥離し、感光性層
又は感光材料層を紙等の画像受容体へ重ね、加圧下ある
いは必要に応じて加熱下で転写を行う。
Next, the cover sheet is peeled off, the photosensitive layer or the photosensitive material layer is overlaid on an image receptor such as paper, and transfer is performed under pressure or, if necessary, under heating.

【0093】支持体の一端をもち、剥離することにより
画像受容体へ感光性層又は色材層と感光材料層に形成さ
れた画像が、画像受容体上へ残され、転写画像が形成さ
れる。
An image formed on a photosensitive layer or a color material layer and a light-sensitive material layer on an image receptor by having one end of a support and peeling off is left on the image receptor to form a transfer image. .

【0094】転写された画像全面へ固着を強固にし、転
写画像面の粘性を消失させる目的の後露光を行う。
Post-exposure is carried out for the purpose of strengthening the fixation on the entire surface of the transferred image and eliminating the viscosity of the transferred image surface.

【0095】以上の操作を例えばカラープルーフィング
では4回(イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック)く
り返し4色の再現画像を得る。
The above operation is repeated four times (yellow, magenta, cyan, black) in, for example, color proofing to obtain a reproduced image of four colors.

【0096】(Wet処理)Wet処理の場合、前記着
色画像形成材料を上記Dryの場合と同様に像様露光
後、後記のような現像液により現像を行い、形成された
着色画像の画像部のみを被転写材料上に転写することに
より平版又はカラープルーフを作成する。
(Wet treatment) In the case of Wet treatment, the colored image forming material is imagewise exposed in the same manner as in the case of Dry, and then developed with a developing solution as described below, and only the image portion of the formed colored image is formed. Is transferred onto a material to be transferred to prepare a lithographic or color proof.

【0097】(現像液)上記着色画像形成材料を像様露
光した後、行われる現像においては現像液としては、好
ましくは水を主たる溶媒とするアルカリ性現像液が用い
られ、該現像液に用いられるアルカリ剤としては、炭酸
ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、
ケイ酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、
第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リ
ン酸カリウム、第二リン酸カリウム、第三リン酸アンモ
ニウム、第二リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウ
ム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニイ
ム、ケイ酸アンモニウム等の無機アルカリ剤ならびにモ
ノ、ジまたはトリエタノールアミンおよび水酸化テトラ
アルキルアンモニアのような有機アルカリ剤が用いられ
る。アルカリ剤の現像液組成物中における含有量は0.
05〜30重量%の範囲が好適であり、前記アルカリ性
現像液は、更にエチレングリコールモノフェニルエーテ
ル、ベンジルアルコール、n−プロピルアルコール等の
有機溶剤、界面活性剤、亜硫酸塩、EDTA等のキレー
ト剤、有機シラン化合物等の消泡剤等を含有することも
できる。
(Developer) In the development performed after the colored image forming material is imagewise exposed, an alkaline developer preferably containing water as a main solvent is preferably used as the developer. Alkali agents include sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium silicate,
Potassium silicate, sodium hydroxide, lithium hydroxide,
Sodium tertiary phosphate, dibasic sodium phosphate, tertiary potassium phosphate, dibasic potassium phosphate, tertiary ammonium phosphate, dibasic ammonium phosphate, sodium metasilicate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, ammonium carbonate, Inorganic alkali agents such as ammonium silicate and organic alkali agents such as mono-, di- or triethanolamine and tetraalkylammonium hydroxide are used. The content of the alkali agent in the developer composition is 0.1%.
The alkaline developer is further preferably an organic solvent such as ethylene glycol monophenyl ether, benzyl alcohol, or n-propyl alcohol, a surfactant, a sulfite, or a chelating agent such as EDTA. An antifoaming agent such as an organic silane compound may be contained.

【0098】また、上記着色画像形成材料を像様露光後
現像し、形成された着色画像を転写する被転写材料とし
ては、アート紙、コート紙、上質紙、合成紙等、一般の
印刷用紙を用いることができる。
Further, as the material to be transferred for developing the colored image forming material after imagewise exposure and transferring the formed colored image, general printing paper such as art paper, coated paper, woodfree paper, synthetic paper and the like can be used. Can be used.

【0099】[0099]

【実施例】以下、実施例により本発明の効果を例証す
る。
EXAMPLES The effects of the present invention will now be illustrated by examples.

【0100】実施例1 厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂EVAFLEX
(三井デュポンポリケミカル(株)製)を厚さ30μm
になるように押し出しラミネート法によりクッション層
を形成した。このクッション層上に1,2−ポリブタジ
エンRB830(日本合成ゴム(株)製)を乾燥膜厚1
μmになるようトルエン溶液にて塗設し、離型層を形成
した。
Example 1 An ethylene-vinyl acetate copolymer resin EVAFLEX was formed on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 75 μm.
(Manufactured by Mitsui Dupont Polychemical Co., Ltd.) with a thickness of 30 μm
A cushion layer was formed by an extrusion lamination method so that On this cushion layer, 1,2-polybutadiene RB830 (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.)
It was coated with a toluene solution to a thickness of μm to form a release layer.

【0101】ついで、この離型層上に下記組成の着色感
光層用塗布液を塗設した。乾燥した着色感光層上に厚さ
6μmのポリエチレンテレフタレートフィルムをラミネ
ートしてカバーシートを付与し、画像形成材料を作成し
た。
Then, a coating solution for a colored photosensitive layer having the following composition was applied on the release layer. A 6 μm-thick polyethylene terephthalate film was laminated on the dried colored photosensitive layer to provide a cover sheet, thereby preparing an image forming material.

【0102】 〈着色感光層溶液(マゼンタ)〉 ジアリルイソフタレートプレポリマー Mn45000(大阪曹達(株)製) 21部 KAYARAD DPHA(日本化薬(株)製) 7部 ベンゾフェノン 0.6部 4,4ビス−ジエチルアミノベンゾフェノン EAB(保土ケ谷化学(株)製) 0.1部 ハイドロキノン 0.001部 リオノールレッド 6BFG4219X(東洋インキ(株)製) 5部 メチルエチルケトン 78部 この画像形成材料の透明支持体側とプレートコントロー
ルウェッジ(PCW、UGRA製)とを密着し、UVプ
リンターHMW−201KB(オーク製作所(株)製)
で画像様露光を与えた後、画像形成材料とウェッジを剥
離し、ファーストラミネーター8b−700特殊型(大
成ラミネータ(株)製)を用いて、アート紙とカバーシ
ートを剥離した画像形成材料を密着させ、圧力4kg/
cm2、通過速度35cm/min、ローラー表面温度
80℃の条件でローラー間のニップにより転写したとこ
ろ、良好な網点再現性を有する転写画像がアート紙上に
得られた。
<Colored Photosensitive Layer Solution (Magenta)> Diallyl isophthalate prepolymer Mn45000 (manufactured by Osaka Soda Co., Ltd.) 21 parts KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 7 parts Benzophenone 0.6 part 4,4 bis -Diethylaminobenzophenone EAB (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.1 part Hydroquinone 0.001 part Lionol Red 6BFG4219X (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone 78 parts The transparent support side of this image forming material and a plate control wedge (PCW, UGRA), UV printer HMW-201KB (Oak Mfg. Co., Ltd.)
After imagewise exposure is performed, the image forming material and the wedge are peeled off, and the art paper and the image forming material from which the cover sheet has been peeled off are adhered to each other using a first laminator 8b-700 special type (Taisei Laminator Co., Ltd.). Pressure 4kg /
When the image was transferred by nip between rollers under the conditions of cm 2 , a passage speed of 35 cm / min, and a roller surface temperature of 80 ° C., a transferred image having good dot reproducibility was obtained on art paper.

【0103】実施例2 厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂(三井デュポンポ
リケミカル社製EVAFLEXP−2807)を厚さ3
0μmになるよう押し出しラミネート法により離型性ク
ッション層を形成した。
Example 2 On a polyethylene terephthalate film having a thickness of 75 μm, an ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVAFLEXP-2807 manufactured by DuPont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd.) having a thickness of 3
A releasable cushion layer was formed by extrusion lamination to a thickness of 0 μm.

【0104】この離型性クッション層上に乾燥膜厚2μ
mになるよう下記組成の着色感光層用塗布液を塗設し、
画像形成材料とした。
A dry film thickness of 2 μm was formed on the release cushion layer.
m, a coating solution for a colored photosensitive layer having the following composition is applied.
An image forming material was used.

【0105】 〈着色感光層溶液(イエロー)〉 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合樹脂 21部 KAYARAD DPHA(日本化薬株製) 7部 2,4−ジエチルチオキサントン 0.8部 ハイドロキノン 0.001部 リオノールイエローFG30(東洋インキ株製) 5部 メチルエチルケトン 78部 〈着色感光層溶液(マゼンタ)〉 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合樹脂 21部 KAYARAD DPHA(日本化薬株製) 7部 2,4−ジエチルチオキサントン 0.8部 ハイドロキノン 0.001部 リオノールレッド7BFG4412(東洋インキ株製) 5部 メチルエチルケトン 78部 〈着色感光層溶液(シアン)〉 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合樹脂 21部 KAYARAD DPHA(日本化薬株製) 7部 2,4−ジエチルチオキサントン 0.8部 ハイドロキノン 0.001部 リオノールブルーFG7330(東洋インキ株製) 5部 メチルエチルケトン 78部 〈着色感光層溶液(ブラック)〉 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合樹脂 21部 KAYARAD DPHA(日本化薬株製) 7部 2,4−ジエチルチオキサントン 0.8部 ハイドロキノン 0.001部 三菱カーボンMA7(三菱化学株製) 5部 メチルエチルケトン 78部 画像形成材料の透明支持体側とプレートコントロールウ
エッジ(PCW、UGRA製)とを密着し、UVプリン
ター、HMW−201KB(オーク製作所(株)製)で
画像様露光を与えた後、画像形成材料とウエッジを剥離
し、以下の現像液に30℃で30秒間浸漬し、スポンジ
でこすることにより離型性クッション層上に画像を形成
した。
<Colored photosensitive layer solution (yellow)> Vinyl acetate-vinyl versatate copolymer resin 21 parts KAYARD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 7 parts 2,4-diethylthioxanthone 0.8 parts Hydroquinone 0.001 part Rio Nol Yellow FG30 (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone 78 parts <Colored photosensitive layer solution (magenta)> Vinyl acetate-vinyl versatate copolymer resin 21 parts KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku) 7 parts 2,4-diethyl Thioxanthon 0.8 part Hydroquinone 0.001 part Lionol Red 7BFG4412 (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone 78 parts <Colored photosensitive layer solution (cyan)> Vinyl acetate-vinyl versatate copolymer resin 21 parts KAYARD DPHA (Nihon Kagaku) Pharmaceutical) 7 parts 2,4-diethylthioxanthone 0.8 part Hydroquinone 0.001 part Lionol Blue FG7330 (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone 78 parts <Colored photosensitive layer solution (black)> Vinyl acetate-vinyl versatate copolymer resin 21 parts KAYARAD DPHA (Nippon Kayaku Co., Ltd.) 7 parts 2,4-Diethylthioxanthone 0.8 parts Hydroquinone 0.001 part Mitsubishi Carbon MA7 (Mitsubishi Chemical Corporation) 5 parts Methyl ethyl ketone 78 parts Transparent support side of image forming material A plate control wedge (PCW, manufactured by UGRA) is closely adhered, imagewise exposed by a UV printer, HMW-201KB (manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd.), and then the image forming material and the wedge are peeled off. Immersed at 30 ° C for 30 seconds and rubbed with a sponge To form an image more releasable cushion layer.

【0106】 〈現像液〉 珪酸カリ(日本化学工業株製) 290部 ペレックスNBL(花王株製アニオン界面活性剤) 50部 水 5000部 次に、ファーストラミネーター・8b−700特殊型
(大成ラミネータ株製)を用いて、アート紙と画像形成
材料を密着させ、圧力4kg/cm2、通過速度35c
m/min、ローラー表面温度80℃の条件でローラー
間のニップにより転写したところ、良好な網点再現性を
有する転写画像がアート紙上に得られた。結果はまとめ
て表1に記す。
<Developer> Potassium silicate (Nippon Kagaku Kogyo KK) 290 parts Perex NBL (Kao Corporation anionic surfactant) 50 parts Water 5000 parts Next, first laminator 8b-700 special type (Taisei Laminator Co., Ltd.) ), The art paper and the image forming material are brought into close contact with each other at a pressure of 4 kg / cm 2 and a passing speed of 35 c.
When the image was transferred by the nip between the rollers under the conditions of m / min and the roller surface temperature of 80 ° C., a transferred image having good dot reproducibility was obtained on art paper. The results are summarized in Table 1.

【0107】実施例3 実施例1において以下のクッション層塗布液を用いてク
ッション層を形成した以外は実施例1と同様に行い、表
1の結果を得た。
Example 3 The procedure of Example 1 was repeated, except that the cushion layer was formed using the following coating solution for the cushion layer, and the results shown in Table 1 were obtained.

【0108】 〈クッション層塗布液〉 エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂EVAFLEX P−2807(三井デュポンポリケミカル(株)製) 20部 トルエン 80部 実施例4 厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に、エチレン−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合樹
脂を厚さ0.1μmになるようトルエン溶液にて塗設、
アンカー層を形成した。このアンカー層上にエチレン−
アクリル酸共重合樹脂(東邦化学社製、25%水分散
液)を厚さ30μmになるよう塗設しクッション層を形
成した。このクッション層上に1,2−ポリブタジエン
(日本合成ゴム社製RB830)を乾燥膜厚1μmにな
るようトルエン溶液にて塗設し、離型層を形成した。
<Cushion Layer Coating Solution> Ethylene-vinyl acetate copolymer resin EVAFLEX P-2807 (manufactured by Mitsui DuPont Polychemicals) 20 parts Toluene 80 parts Example 4 A 75 μm-thick polyethylene terephthalate film was coated on a polyethylene terephthalate film. A vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer resin is applied with a toluene solution to a thickness of 0.1 μm,
An anchor layer was formed. Ethylene on this anchor layer
An acrylic acid copolymer resin (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., 25% aqueous dispersion) was applied to a thickness of 30 μm to form a cushion layer. A 1,2-polybutadiene (RB830, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) was applied on the cushion layer with a toluene solution to a dry film thickness of 1 μm to form a release layer.

【0109】ついで、この離型層上に下記組成の着色感
光層用塗布液を塗設した。乾燥した着色感光層上に厚さ
6μmのポリエチレンテレフタレートフィルムをラミネ
ートしてカバーシートを付与し、画像形成材料とした。
Then, a coating solution for a colored photosensitive layer having the following composition was applied on the release layer. A 6 μm-thick polyethylene terephthalate film was laminated on the dried colored photosensitive layer to give a cover sheet, thereby obtaining an image forming material.

【0110】 〈着色感光層溶液〉 ジアリルイソフタレートプレポリマー 21部 (大阪曹達ダイソーイソダップMn45000) KAYARAD DPHA(日本化薬(株)製) 6部 ベンゾフェノン 0.5部 4,4ビス−ジエチルアミノベンゾフェノン 0.3部 (EAB 保土谷化学(株)製) ハイドロキノン 0.001部 リオノールブルーFG7330(東洋インキ(株)製) 5部 メチルエチルケトン 78部 一方、アルミニウム板を10wt%水酸化ナトリウム水
溶液にて脱脂し、これを1.8%塩酸浴中で25℃、3
0A/dm2、30秒の電流密度条件で電解エッチング
し、水洗後、30%硫酸浴中で30℃、6.5A/dm
2の条件で30秒間陽極酸化処理した。次に1wt%メ
タケイ酸ナトリウム水溶液により、85℃、30秒間封
孔処理し、水洗乾燥して印刷版の支持体である砂目立て
アルミニウム板を作成した。
<Colored Photosensitive Layer Solution> 21 parts of diallyl isophthalate prepolymer (Osaka Soda Daiso Isdap Mn 45000) KAYARAD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 6 parts Benzophenone 0.5 part 4,4bis-diethylaminobenzophenone 0 3 parts (EAB Hodogaya Chemical Co., Ltd.) Hydroquinone 0.001 part Lionol Blue FG7330 (Toyo Ink Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone 78 parts On the other hand, the aluminum plate was degreased with a 10 wt% aqueous sodium hydroxide solution. This was placed in a 1.8% hydrochloric acid bath at 25 ° C., 3
Electroetching was performed under the conditions of 0 A / dm 2 and current density of 30 seconds, washed with water, and then in a 30% sulfuric acid bath at 30 ° C. and 6.5 A / dm.
Anodizing treatment was performed for 30 seconds under the conditions of 2 . Next, a 1 wt% aqueous solution of sodium metasilicate was used for sealing at 85 ° C. for 30 seconds, washed with water and dried to prepare a grained aluminum plate as a support for a printing plate.

【0111】画像形成材料の透明支持体側とプレートコ
ントロールウエッジ(PCW UGRA製)とを密着
し、UVプリンター、HMW−201KB(オーク製作
所(株)製)で画像様露光を与えた後、画像形成材料と
ウエッジを剥離し、ファーストラミネーター・8b−7
00特殊型(大成ラミネータ(株)製)を用いて、砂目
立てアルミニウム板とカバーシートを剥離した画像形成
材料を密着させ、圧力4kg/cm2、通過速度35c
m/min、ローラー表面温度80℃の条件でローラー
間のニップにより転写したところ、良好な網点再現性を
有する転写画像がアルミニウム板上に得られた。結果は
まとめて表1に記す。
The transparent support side of the image forming material and the plate control wedge (manufactured by PCW UGRA) are brought into close contact with each other, and subjected to imagewise exposure using a UV printer, HMW-201KB (manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd.). And the wedge are peeled off, and the first laminator 8b-7
Using a special type 00 (manufactured by Taisei Laminator Co., Ltd.), the grained aluminum plate and the image forming material from which the cover sheet was peeled were brought into close contact with each other, and the pressure was 4 kg / cm 2 and the passing speed was 35 c.
When the image was transferred by nip between rollers under the conditions of m / min and roller surface temperature of 80 ° C., a transferred image having good dot reproducibility was obtained on the aluminum plate. The results are summarized in Table 1.

【0112】比較例1 厚さ80μmのノルボルネン系樹脂フィルム上に、エチ
レン−酢酸ビニル共重合樹脂EVAFLEX P−14
07(三井デュポンポリケミカル(株)製)を厚さ30
μmになるよう押し出しラミネート法によりクッション
層を形成した。このクッション層上に1,2−ポリブタ
ジエンRB830(日本合成ゴム(株)製)を乾燥膜厚
1μmになるようトルエン溶液にて塗設し、離型層を形
成した。
Comparative Example 1 An ethylene-vinyl acetate copolymer resin EVAFLEX P-14 was formed on a norbornene resin film having a thickness of 80 μm.
07 (manufactured by Mitsui Dupont Polychemical Co., Ltd.) with a thickness of 30
A cushion layer was formed by extrusion lamination to a thickness of μm. On this cushion layer, 1,2-polybutadiene RB830 (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) was applied with a toluene solution to a dry film thickness of 1 μm to form a release layer.

【0113】ついで、この離型層上に下記組成の着色感
光層用塗布液を塗設した。乾燥した着色感光層上に厚さ
6μmのポリエチレンテレフタレートフィルムをラミネ
ートしてカバーシートを付与し、画像形成材料とした。
Then, a coating solution for a colored photosensitive layer having the following composition was applied on the release layer. A 6 μm-thick polyethylene terephthalate film was laminated on the dried colored photosensitive layer to give a cover sheet, thereby obtaining an image forming material.

【0114】 〈着色感光層溶液(マゼンタ)〉 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合樹脂 21部 KAYARAD DPHA(日本化薬(株)製) 7部 2,4−ジエチルチオキサントン 0.8部 ハイドロキノン 0.001部 リオノールレッド7BFG4412(東洋インキ(株)製) 5部 メチルエチルケトン 78部 以下実施例1と同様に行い、表1の結果を得た。<Colored photosensitive layer solution (magenta)> Vinyl acetate-vinyl versatate copolymer resin 21 parts KAYARD DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 7 parts 2,4-diethylthioxanthone 0.8 part Hydroquinone 0.001 Part: Lionol Red 7BFG4412 (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) 5 parts: methyl ethyl ketone 78 parts: The same procedures as in Example 1 were carried out, and the results shown in Table 1 were obtained.

【0115】比較例2 比較例1において離型層を塗設しなかった以外は比較例
1と同様にして画像形成材料を作成した。
Comparative Example 2 An image forming material was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that no release layer was provided.

【0116】画像形成材料の透明支持体側とプレートコ
ントロールウエッジ(PCW、UGRA製)とを密着
し、UVプリンター、HMW−201KB(オーク製作
所(株)製)で画像様露光を与えた後、画像形成材料と
ウエッジを剥離し、以下の現像液に30℃で30秒間浸
漬し、スポンジでこすることにより離型性クッション層
上に画像を形成した。
The transparent support side of the image forming material and the plate control wedge (PCW, manufactured by UGRA) are brought into close contact with each other, and subjected to imagewise exposure with a UV printer, HMW-201KB (manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd.). The material and the wedge were peeled off, immersed in the following developer at 30 ° C. for 30 seconds, and rubbed with a sponge to form an image on the release cushion layer.

【0117】 〈現像液〉 珪酸カリ(日本化学工業(株)製) 290部 ペレックスNBL(花王(株)製アニオン界面活性剤) 50部 水 5000部 次に、ファーストラミネーター・8b−700特殊型
(大成ラミネータ(株)製)を用いて、アート紙と画像
形成材料を密着させ、圧力4kg/cm2、通過速度3
5cm/min、ローラー表面温度80℃の条件でロー
ラー間のニップにより転写したところ、良好な網点再現
性を有する転写画像がアート紙上に得られた。結果はま
とめて表1に記す。
<Developer> Potassium silicate (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) 290 parts Perex NBL (anionic surfactant manufactured by Kao Corporation) 50 parts Water 5000 parts Next, first laminator 8b-700 special type ( Using an Taisei Laminator Co., Ltd.), the art paper and the image forming material are brought into close contact with each other, and the pressure is 4 kg / cm 2 and the passing speed is 3
When the image was transferred by nip between the rollers under the conditions of 5 cm / min and a roller surface temperature of 80 ° C., a transferred image having good halftone dot reproducibility was obtained on art paper. The results are summarized in Table 1.

【0118】(SP値の算出)上記実施例および比較例
におけるSP値は以下の通り算出した。
(Calculation of SP Value) The SP values in the above Examples and Comparative Examples were calculated as follows.

【0119】トルエン:8.9 水:23.4 〔実施例1、3のクッション層の場合〕トルエン65
%、エチルイソブチルエーテル(SP:7.5)35%
の混合溶媒への溶解性が最適であるので 8.9×0.65+7,5×0.35=8.4 〔実施例4のアンカー層の場合〕トルエン30%、トリ
クロロエタン(SP:9.6)70%の混合溶媒への膨
潤性が最適であるので 8.9×0.3+9.6×0.7=9.4 〔実施例4のクッション層の場合〕フォルムアミド(S
P:19.2)81%、トリクロロエタン19%の混合
溶媒への膨潤性が最適であるので 19.2×0.81+9.6×0.19=17.4 〔比較例1のクッション層の場合〕ヘキサン(SP:
7.3)への膨潤性が最適
Toluene: 8.9 Water: 23.4 [Cushion layers of Examples 1 and 3] Toluene 65
%, Ethyl isobutyl ether (SP: 7.5) 35%
8.9 × 0.65 + 7.5 × 0.35 = 8.4 [in the case of the anchor layer of Example 4] 30% toluene, trichloroethane (SP: 9.6 ) Since the swellability in a 70% mixed solvent is optimal, 8.9 × 0.3 + 9.6 × 0.7 = 9.4 [In the case of the cushion layer of Example 4] Formamide (S
P: 19.2) Since the swellability in a mixed solvent of 81% and trichloroethane 19% is optimal, 19.2 × 0.81 + 9.6 × 0.19 = 17.4 [In the case of the cushion layer of Comparative Example 1] ] Hexane (SP:
Optimal swellability to 7.3)

【0120】[0120]

【表1】 [Table 1]

【0121】表1の結果から本発明による転写画像形成
材料は網点再現性が良好であることがわかる。
From the results shown in Table 1, it can be seen that the transfer image forming material according to the present invention has good dot reproducibility.

【0122】[0122]

【発明の効果】本発明により、支持体に対して感光層を
有する側の反対側から露光(裏露光)を行い、転写画像
を形成する転写画像形成材料の網点再現性が向上した転
写画像形成材料ならびにその製造方法を提供することが
できた。
According to the present invention, a transferred image is obtained by performing exposure (back exposure) from the side opposite to the side having the photosensitive layer on the support to form a transferred image with improved halftone dot reproducibility of the transferred image forming material. A forming material and a method for manufacturing the same can be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平岡 三郎 東京都日野市さくら町1番地コニカ株式会 社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Saburo Hiraoka 1st Sakuramachi, Hino-shi, Tokyo Konica Corporation

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明支持体上に感光層を設けた転写画像
形成材料を透明支持体側から画像露光し、透明支持体上
に形成された画像を被転写媒体に転写して画像形成を行
う転写画像形成材料において、透明支持体と感光層の間
に設けた複数の層、例えばアンカー層、クッション層、
離型層のそれぞれの屈折率が透明支持体の屈折率より小
さいことを特徴とする転写画像形成材料。
1. A transfer method in which a transfer image forming material having a photosensitive layer provided on a transparent support is image-exposed from the transparent support side, and an image formed on the transparent support is transferred to a transfer medium to form an image. In the image forming material, a plurality of layers provided between the transparent support and the photosensitive layer, for example, an anchor layer, a cushion layer,
A transfer image forming material, wherein the refractive index of each of the release layers is smaller than the refractive index of the transparent support.
【請求項2】 透明支持体上に感光層を設けた転写画像
形成材料を透明支持体側から画像露光し、透明支持体上
に形成された画像を被転写媒体に転写して画像形成を行
う転写画像形成材料において、透明支持体と感光層の間
に設けた複数の層、例えばアンカー層、クッション層、
離型層のそれぞれの屈折率と感光層の屈折率の差の絶対
値が0.07未満であることを特徴とする転写画像形成
材料。
2. A transfer method in which a transfer image forming material provided with a photosensitive layer on a transparent support is image-exposed from the transparent support side, and an image formed on the transparent support is transferred to a transfer receiving medium to form an image. In the image forming material, a plurality of layers provided between the transparent support and the photosensitive layer, for example, an anchor layer, a cushion layer,
A transfer image forming material, wherein the absolute value of the difference between the refractive index of each of the release layer and the refractive index of the photosensitive layer is less than 0.07.
【請求項3】 透明支持体上にクッション層、感光層を
この順に設けた転写画像形成材料において、クッション
層と塗布溶剤の溶解性パラメーター値の差の絶対値が
1.5未満である塗布液でクッション層が形成されたこ
とを特徴とする請求項1又は2記載の転写画像形成材
料。
3. A coating solution in which a cushion layer and a photosensitive layer are provided in this order on a transparent support, and the absolute value of the difference between the solubility parameter of the cushioning layer and the coating solvent is less than 1.5. The transfer image forming material according to claim 1, wherein the cushion layer is formed by the following.
【請求項4】 請求項1又は2に記載の転写画像形成材
料の製造方法において、アンカー層とクッション層の塗
布溶剤の溶解性パラメーター値の差及びクッション層と
離型層の塗布溶剤の溶解性パラメーター値の差の絶対値
が5以上であることを特徴とする転写画像形成材料の製
造方法。
4. The method for producing a transfer image forming material according to claim 1, wherein a difference between solubility parameter values of a coating solvent of the anchor layer and the cushion layer and a solubility of a coating solvent of the cushion layer and the release layer. A method for producing a transfer image forming material, wherein the absolute value of the difference between the parameter values is 5 or more.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006019089A1 (en) * 2004-08-17 2006-02-23 Fujifilm Corporation Photosensitive transfer material and pattern forming method and pattern

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