JPH10195681A - Corrosion preventing agent and corrosion preventing method - Google Patents

Corrosion preventing agent and corrosion preventing method

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JPH10195681A
JPH10195681A JP303497A JP303497A JPH10195681A JP H10195681 A JPH10195681 A JP H10195681A JP 303497 A JP303497 A JP 303497A JP 303497 A JP303497 A JP 303497A JP H10195681 A JPH10195681 A JP H10195681A
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JP
Japan
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corrosion
molybdate
metal
acid compound
dicarboxylic acid
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Application number
JP303497A
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Japanese (ja)
Inventor
Masumi Mizutani
増美 水谷
Yasuaki Mitamura
安晃 三田村
Takenao Iwata
剛直 岩田
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SHOWA AUTO ENG
Showa Corp
Original Assignee
SHOWA AUTO ENG
Showa Corp
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Publication date
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    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L58/00Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation
    • F16L58/02Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation by means of internal or external coatings

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a corrosion preventing agent and a corrosion preventing method capable of suppressing the corrosion of metal such as the inside surface of a metallic pipe line with a low concentration and small quantity of use. SOLUTION: The corrosion preventing agent contains a molybdate and a dicarboxylic acid compound. As the molybdate, sodium molybdate is preferably used. As the dicarbocylic acid compound, at least one kind selected from dicarboxylic acids expressed by the formula, R(COOH)2 (R represents a 1-16C alkyl group) and the salts is used. As the dicarboxylic acid compound, sodium sebacate, sodium diacidic dodecate or succinic acid is used. The corrosion preventing method of the metal is performed by adding the molybdate and the dicarboxlic acid compound into a liquid flowing in the metallic pipe line.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、例えば冷却水な
どを流通させるための金属配管において、その内面の腐
食を防止するために冷却水に添加されて使用される防食
剤及び防食方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an anticorrosion agent and a method for preventing corrosion of an inner surface of a metal pipe used for flowing cooling water or the like. is there.

【0002】[0002]

【従来の技術】例えば冷却水などを流通させるための鋼
鉄製配管において、その内面の腐食を防止する目的で、
従来から防食剤としてクロム酸塩、亜鉛塩、リン酸塩、
亜硝酸塩、モリブデン酸塩又はジカルボン酸化合物など
が単独で使用されている。また、防食方法として、それ
ぞれの防食剤を冷却水などに添加し、冷却水と一緒に流
通させることにより、金属配管の内面の腐食を防止する
ようになっている。
2. Description of the Related Art For example, in steel pipes for flowing cooling water or the like, in order to prevent corrosion of the inner surface thereof,
Chromate, zinc salt, phosphate,
Nitrite, molybdate or dicarboxylic acid compounds are used alone. In addition, as an anticorrosion method, each anticorrosion agent is added to cooling water or the like, and is allowed to flow together with the cooling water, thereby preventing corrosion of the inner surface of the metal pipe.

【0003】なお、水などの液体が金属配管内を流通す
る経路状態により、密閉循環水系、開放循環水系、加熱
循環水系及びボイラ水系などに分けられている。
[0003] It is classified into a closed circulating water system, an open circulating water system, a heated circulating water system, a boiler water system, and the like, depending on the state of the passage of a liquid such as water in the metal pipe.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】ところが、これらの防
食剤は、金属配管内面の腐食を防止するために使用され
る場合、以下に示すような種々の問題点が存在した。
However, when these anticorrosives are used to prevent corrosion of the inner surface of a metal pipe, there are various problems as described below.

【0005】すなわち、クロム酸塩は強い毒性により、
近年その使用が制限され、亜鉛塩についても同様の理由
によりその使用が次第に制限されつつある。リン酸塩は
水などの液体中の硬度成分と結合してスケールを生成し
易いという欠点を有している。これらの防食剤を含有し
た排水が湖沼や海洋の富栄養化を促し、生態系を乱す原
因となる。
[0005] That is, chromate is highly toxic,
In recent years, its use has been restricted, and the use of zinc salts has been gradually restricted for the same reason. Phosphate has a drawback that it easily combines with a hardness component in a liquid such as water to form scale. Wastewater containing these anticorrosives promotes eutrophication of lakes and marshes and the oceans, causing ecosystem disturbances.

【0006】また、亜硝酸塩は不動態型防食剤として密
閉循環水系では優れた効果を示すが、開放循環水系では
容易に硝酸塩に酸化されて効果を失う。密閉循環水系に
おいても、時として硝化細菌の繁殖により分解されて効
果を失うとともに、細菌繁殖に伴い水質悪化や循環水系
の運転に支障をきたすなどの悪影響を引き起こす。
[0006] Nitrite is a passive anticorrosive and has an excellent effect in closed circulating water systems, but in open circulating water systems it is easily oxidized to nitrates and loses its effect. Even in a closed circulating water system, it is sometimes degraded by the proliferation of nitrifying bacteria and loses its effect, and adverse effects such as deterioration of water quality and hindrance to operation of the circulating water system are caused by the proliferation of bacteria.

【0007】これらに対し、モリブデン酸塩は毒性も低
く、不動態型防食剤として優れた防食効果を有すること
から、多方面で使用されている。また、ジカルボン酸化
合物であるコハク酸、セバシン酸又はドデカン二酸など
も、良好な防食効果があることが知られている。ところ
が、これらモリブデン酸塩又はジカルボン酸化合物は、
その防食効果を期待するためには、それぞれある程度の
高濃度〔500〜1000(mg/l )以上〕にして添加
しなければならないという問題があった。
On the other hand, molybdate is used in various fields because it has low toxicity and has an excellent anticorrosive effect as a passive anticorrosive. Also, dicarboxylic acid compounds such as succinic acid, sebacic acid and dodecane diacid are known to have a good anticorrosion effect. However, these molybdates or dicarboxylic acid compounds are:
In order to expect the anticorrosion effect, there is a problem that each of them must be added at a certain high concentration (500 to 1000 (mg / l) or more).

【0008】この発明は、このような従来の技術に存在
する問題点に着目してなされたものである。その目的と
するところは、低濃度で少ない使用量にて、金属配管内
面などの金属の腐食を有効に抑制することができる防食
剤及び防食方法を提供することにある。
The present invention has been made by paying attention to such problems existing in the prior art. It is an object of the present invention to provide an anticorrosion agent and an anticorrosion method capable of effectively suppressing corrosion of a metal such as an inner surface of a metal pipe at a low concentration and a small usage amount.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、請求項1に記載の発明の防食剤では、液体に接触
する金属に適用されて、金属の腐食を抑制するための防
食剤であって、モリブデン酸塩及びジカルボン酸化合物
を含有するものである。
In order to achieve the above object, the anticorrosive agent according to the first aspect of the present invention is applied to a metal that comes into contact with a liquid to prevent corrosion of the metal. Which contains a molybdate and a dicarboxylic acid compound.

【0010】請求項2に記載の発明の防食剤では、請求
項1に記載の防食剤において、前記ジカルボン酸化合物
は、下記化学式(1)で表されるジカルボン酸及びその
塩から選ばれる少なくとも一種である。
[0010] In the anticorrosive agent according to the second aspect of the present invention, in the anticorrosive agent according to the first aspect, the dicarboxylic acid compound is at least one selected from dicarboxylic acids represented by the following chemical formula (1) and salts thereof. It is.

【0011】R(COOH)2 ・・・(1) 但し、化学式(1)中のRは炭素原子数1〜16のアル
キル基を示す。請求項3に記載の発明の防食方法では、
モリブデン酸塩及びジカルボン酸化合物を液体に添加
し、液体に接触する金属の腐食を防止するものである。
R (COOH) 2 (1) wherein R in the chemical formula (1) represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms. In the anticorrosion method of the invention according to claim 3,
A molybdate and a dicarboxylic acid compound are added to a liquid to prevent corrosion of a metal in contact with the liquid.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、この発明の防食剤及び防食
方法の実施形態について詳細に説明する。金属の腐食を
抑制するための防食剤は、モリブデン酸塩及びジカルボ
ン酸化合物を含有する。モリブデン酸塩は金属表面の不
動態被膜(酸化被膜)形成を促し、ジカルボン酸化合物
は金属表面に被膜を形成し、これら両成分が相乗的ない
し補完的に作用して金属表面に容易かつ確実に被膜が形
成される。この被膜により、金属表面の腐食が効果的に
抑制される。モリブデン酸塩としては、モリブデン酸の
アルカリ金属塩,アンモニウム塩及びアルカノールアミ
ン塩などが使用され、例えばモリブデン酸ナトリウム、
モリブデン酸カリウム、モリブデン酸アンモニウムなど
が好適に使用される。これらのうち、モリブデン酸ナト
リウムが金属の腐食を抑制する効果が高く、また入手が
容易な点から最も好適である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the anticorrosive and the anticorrosion method of the present invention will be described in detail. The anticorrosive for suppressing metal corrosion contains molybdate and a dicarboxylic acid compound. Molybdate promotes the formation of a passivation film (oxide film) on the metal surface, and the dicarboxylic acid compound forms a film on the metal surface. These two components act synergistically or complementarily to easily and reliably form a metal surface. A coating is formed. This coating effectively suppresses corrosion of the metal surface. As the molybdate, alkali metal salts, ammonium salts and alkanolamine salts of molybdic acid are used, for example, sodium molybdate,
Potassium molybdate, ammonium molybdate and the like are preferably used. Among them, sodium molybdate is most preferable because it has a high effect of suppressing metal corrosion and is easily available.

【0013】ジカルボン酸化合物は、下記化学式(1)
で表されるジカルボン酸及びその塩が好ましい。 R(COOH)2 ・・・(1) 但し、化学式(1)中のRは炭素原子数1〜16のアル
キル基を示す。
The dicarboxylic acid compound has the following chemical formula (1)
The dicarboxylic acid represented by and a salt thereof are preferable. R (COOH) 2 ... (1) where R in the chemical formula (1) represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms.

【0014】化学式(1)中のRは炭素原子数1〜16
のアルキル基であるが、炭素原子数8〜12のアルキル
基であることが望ましい。Rの炭素原子数が16を越え
るアルキル基の場合、金属表面の被膜形成が不充分とな
りやすい。このジカルボン酸化合物としては、例えばコ
ハク酸、グルタル酸、セバシン酸ナトリウム又はドデカ
ン二酸ナトリウムなどが使用される。これらのジカルボ
ン酸化合物は、少なくとも一種が用いられる。
R in the chemical formula (1) has 1 to 16 carbon atoms.
The alkyl group is preferably an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms. In the case of an alkyl group having more than 16 carbon atoms in R, formation of a film on the metal surface tends to be insufficient. As the dicarboxylic acid compound, for example, succinic acid, glutaric acid, sodium sebacate or sodium dodecane diacid is used. At least one of these dicarboxylic acid compounds is used.

【0015】化学式(1)で表されるジカルボン酸及び
その塩としては、セバシン酸ナトリウム、ドデカン二酸
ナトリウム又はコハク酸が被膜の形成が容易で、防食性
能を向上させる効果が大きいことから望ましい。
As the dicarboxylic acid and the salt thereof represented by the chemical formula (1), sodium sebacate, sodium dodecane diacid or succinic acid is preferable since the film can be easily formed and the anticorrosion performance is greatly improved.

【0016】防食剤はモリブデン酸塩とジカルボン酸化
合物とを混合して形成され、冷却水などの液体に対し好
ましくは20〜2000(mg/l )、さらに好ましくは
50〜1000(mg/l )の濃度で添加される。通常、
この防食剤の濃度は、200〜400(mg/l )程度で
充分に効果を発揮することができる。この濃度が20
(mg/l )未満では被膜の形成作用が弱く、金属の腐食
を抑制する効果が小さく、2000(mg/l )を越えて
もその効果は向上せず、かえってコストの上昇を招く。
液体としては、水のほか、他の成分が溶解する水溶液、
エチレングリコールなどの有機溶剤が挙げられる。この
ようにして、冷却水を流通させる金属配管の内面などの
金属の腐食を抑制することができる。腐食を抑制する金
属としては、鉄、銅、亜鉛又は各種合金などが挙げられ
る。
The anticorrosive is formed by mixing a molybdate and a dicarboxylic acid compound, and is preferably 20 to 2000 (mg / l), more preferably 50 to 1000 (mg / l) for a liquid such as cooling water. At a concentration of. Normal,
When the concentration of the anticorrosive is about 200 to 400 (mg / l), the effect can be sufficiently exerted. If this concentration is 20
If the amount is less than (mg / l), the effect of forming a film is weak, and the effect of suppressing metal corrosion is small. If the amount exceeds 2,000 (mg / l), the effect is not improved, and the cost is rather increased.
As a liquid, in addition to water, an aqueous solution in which other components are dissolved,
Organic solvents such as ethylene glycol are exemplified. In this way, corrosion of the metal such as the inner surface of the metal pipe through which the cooling water flows can be suppressed. Examples of the metal that suppresses corrosion include iron, copper, zinc, and various alloys.

【0017】また、モリブデン酸塩とジカルボン酸化合
物とを液体に対して別々に添加することもできる。その
場合の両成分の添加量は、モリブデン酸塩が好ましくは
5〜1500(mg/l )、さらに好ましくは30〜50
0(mg/l )、ジカルボン酸化合物が好ましくは5〜1
500(mg/l )、さらに好ましくは20〜400(mg
/l )である。各成分の濃度が5(mg/l )未満では金
属の腐食を充分に抑制することができず、1500(mg
/l )を越えてもその効果の向上はなく、コストの上昇
を招く。
Further, the molybdate and the dicarboxylic acid compound can be separately added to the liquid. In this case, the amount of addition of both components is preferably 5 to 1500 (mg / l), more preferably 30 to 50 (molybdate).
0 (mg / l), preferably 5 to 1
500 (mg / l), more preferably 20 to 400 (mg
/ L). If the concentration of each component is less than 5 (mg / l), the corrosion of the metal cannot be sufficiently suppressed, and
/ L), the effect is not improved, and the cost is increased.

【0018】前記モリブデン酸塩とジカルボン酸化合物
との使用比率は、重量比で3:1〜1:3の範囲が好ま
しく、3:1〜1:1の範囲がさらに好ましい。この範
囲を外れると、モリブデン酸塩とジカルボン酸化合物と
による金属の腐食抑制の相乗的ないし補完的効果が低下
する。
The weight ratio of the molybdate to the dicarboxylic acid compound is preferably in the range of 3: 1 to 1: 3, more preferably in the range of 3: 1 to 1: 1. Outside this range, the synergistic or complementary effect of metal corrosion inhibition by the molybdate and the dicarboxylic acid compound is reduced.

【0019】さらに、防食剤には上記成分に加えて、防
食効果を阻害しない範囲で、次のような添加物を配合す
ることができる。すなわち、そのような添加物として
は、ホスホン酸、重合リン酸塩、リン酸塩、亜硝酸塩、
タングステン酸塩、ホウ酸塩、亜鉛塩及び芳香族カルボ
ン酸類などの防食剤、ポリアクリル酸、ポリマレイン
酸、ポリメタクリル酸、ポリスチレンスルホン酸及びそ
れらの塩などのスケール防止剤、ベンゾトリアゾール、
トリルトリアゾール、メルカプトベンゾチアゾール及び
カルボキシベンゾトリアゾールなどのアゾール系銅用防
食剤、第4級アンモニウム塩、塩素系化合物、臭素系化
合物、有機窒素系化合物及び有機窒素イオウ系化合物な
どの殺菌,殺藻剤が挙げられる。
Further, in addition to the above components, the following additives can be added to the anticorrosive agent as long as the anticorrosive effect is not impaired. That is, such additives include phosphonic acid, polymeric phosphate, phosphate, nitrite,
Anticorrosives such as tungstates, borates, zinc salts and aromatic carboxylic acids, scale inhibitors such as polyacrylic acid, polymaleic acid, polymethacrylic acid, polystyrenesulfonic acid and salts thereof, benzotriazole,
Corrosion inhibitors for azole copper such as tolyltriazole, mercaptobenzothiazole and carboxybenzotriazole, bactericides and algicides for quaternary ammonium salts, chlorine compounds, bromine compounds, organic nitrogen compounds and organic nitrogen sulfur compounds. Is mentioned.

【0020】次に、上記防食剤を用いた金属の防食方法
について説明する。あらかじめモリブデン酸塩とジカル
ボン酸化合物とを混合した防食剤を金属配管内を流れる
冷却水系に低濃度で添加する。これにより、金属配管の
内面に有効な被膜を形成して金属の腐食を抑制すること
ができる。
Next, a method for preventing metal corrosion using the above anticorrosive agent will be described. An anticorrosive prepared by mixing a molybdate and a dicarboxylic acid compound in advance is added at a low concentration to a cooling water system flowing through a metal pipe. This makes it possible to form an effective coating on the inner surface of the metal pipe and suppress metal corrosion.

【0021】また、モリブデン酸塩とジカルボン酸化合
物とを別々に冷却水系に添加することもできる。それに
より、金属配管の内面の腐食を有効に抑制することがで
きる。
The molybdate and the dicarboxylic acid compound can be separately added to a cooling water system. Thereby, corrosion of the inner surface of the metal pipe can be effectively suppressed.

【0022】このような金属の防食方法は、密閉循環冷
却水系、開放循環冷却水系、加熱循環水系及びボイラ水
系の金属配管の防食に好適に適用することができる。な
お、金属の防食方法は、金属配管以外に、水に接触する
金属板、金属構造材などの金属に対しても適用すること
ができる。さらに、純粋な水以外の水溶液やその他の溶
液に接触する金属に対しても適用することができる。
Such a method for preventing corrosion of metal can be suitably applied to corrosion protection of metal piping of a closed circulation cooling water system, an open circulation cooling water system, a heating circulation water system, and a boiler water system. In addition, the metal corrosion prevention method can be applied not only to metal piping but also to metals such as metal plates and metal structural materials that come into contact with water. Further, the present invention can be applied to metals which come into contact with an aqueous solution other than pure water or other solutions.

【0023】以上のように、実施形態によれば、以下の
ような優れた効果を奏する。 ・ 実施形態における防食剤は、不動態被膜形成を促進
するモリブデン酸塩と、金属表面に被膜を形成するジカ
ルボン酸化合物の相乗的ないし補完的作用により、低濃
度で少ない使用量にて、金属配管内面などの金属の腐食
を効果的に抑制することができる。 ・ 実施形態における金属の防食方法においては、金属
に接触する液体に防食剤を添加するだけで容易に金属の
腐食を効果的に抑制することができる。 ・ 実施形態における金属の防食方法によれば、金属の
腐食を抑制して金属の耐久性を高めることができるとと
もに、経済的に金属の腐食抑制を行うことができる。 ・ 実施形態における防食剤によれば、モリブデン酸塩
とジカルボン酸化合物の使用量を減少させて、液体中の
化学的酸素要求量(COD)や生物化学的酸素要求量
(BOD)を低減することができ、環境上好ましい。
As described above, according to the embodiment, the following excellent effects can be obtained. The anticorrosive agent in the embodiment is a metal pipe that can be used in a low concentration and in a small amount by a synergistic or complementary action of a molybdate that promotes the formation of a passive film and a dicarboxylic acid compound that forms a film on a metal surface. Corrosion of metal such as the inner surface can be effectively suppressed. In the method for protecting a metal from corrosion in the embodiment, corrosion of the metal can be effectively and easily suppressed simply by adding an anticorrosive to a liquid in contact with the metal. According to the method for preventing corrosion of a metal in the embodiment, corrosion of the metal can be suppressed and the durability of the metal can be increased, and the corrosion of the metal can be economically suppressed. -According to the anticorrosive in the embodiment, the amount of molybdate and dicarboxylic acid compound is reduced to reduce the chemical oxygen demand (COD) and the biochemical oxygen demand (BOD) in the liquid. Is environmentally favorable.

【0024】[0024]

【実施例】次に、実施例により、前記実施形態をさらに
具体的に説明するが、前記実施形態はこれらの実施例に
よって何ら限定されるものではない。 (実施例1〜16)試験水として、蒸留水に硫酸ナトリ
ウム148(mg/l )、塩化ナトリウム165(mg/l
)及び炭酸水素ナトリウム138(mg/l )を添加し
たものを使用した。この試験水に、表1及び表2に示し
た各防食剤を添加した試験液を調製し、試験液750ml
中にあらかじめ重量測定した鋼鉄製のテストピース(S
PCC−B,25mm×50mm×2mm)を投入し、乾燥空
気を毎分100±10(ml)の流量で試験液中に吹き込
みながら、室温にて14日間の浸漬試験を行った。
Next, the above embodiments will be described more specifically with reference to examples, but the embodiments are not limited to these examples. (Examples 1 to 16) As test water, sodium sulfate 148 (mg / l) and sodium chloride 165 (mg / l) were added to distilled water.
) And sodium hydrogencarbonate 138 (mg / l) were used. A test solution was prepared by adding each of the anticorrosives shown in Tables 1 and 2 to this test water, and 750 ml of the test solution was prepared.
A steel test piece (S
PCC-B, 25 mm × 50 mm × 2 mm), and a 14-day immersion test was conducted at room temperature while blowing dry air into the test solution at a flow rate of 100 ± 10 (ml) per minute.

【0025】試験終了後、テストピースの表面の腐食生
成物を除去した後、重量を測定し、試験前後の重量減か
ら腐食速度(mg/dm2 ・day )を算出した。表1及び表
2では腐食速度(mg/dm2 ・day )を腐食速度(mdd )
とした。さらに無添加(ブランク)の腐食速度と比較
し、下記式より防食率(%)を算出した。
After completion of the test, the corrosion products on the surface of the test piece were removed, the weight was measured, and the corrosion rate (mg / dm 2 · day) was calculated from the weight loss before and after the test. In Tables 1 and 2, the corrosion rate (mg / dm 2 · day) is referred to as the corrosion rate (mdd).
And Further, the corrosion prevention rate (%) was calculated from the following equation by comparing with the corrosion rate of no additive (blank).

【0026】防食率(%)=〔(無添加の腐食速度−防
食剤添加の腐食速度)/(無添加の腐食速度)〕×10
0 以上の結果を表1及び表2に示した。なお、表1及び表
2中の添加量の欄の括弧内の数値は防食剤の合計添加量
を示す。
Corrosion prevention rate (%) = [(corrosion rate without additive−corrosion rate with corrosion inhibitor added) / (corrosion rate without additive)] × 10
Tables 1 and 2 show the above results. In addition, the numerical value in the parenthesis of the column of the addition amount in Table 1 and Table 2 shows the total addition amount of the anticorrosive.

【0027】[0027]

【表1】 [Table 1]

【0028】[0028]

【表2】 [Table 2]

【0029】表1に示したように、実施例1〜7におい
ては、モリブデン酸ナトリウムとセバシン酸ナトリウム
の合計添加量が200(mg/l )という少量で腐食速度
を抑えることができるとともに、防食率を向上させるこ
とができる。また、モリブデン酸ナトリウムとセバシン
酸ナトリウムの重量比は、1:3〜3:1の範囲におい
て、モリブデン酸ナトリウムの比率が大きいほど腐食速
度が低く、防食率が向上する傾向がある。すなわち、モ
リブデン酸ナトリウムとセバシン酸ナトリウムの重量比
は、3:1〜1:1の方が1:1〜1:3より腐食速度
が低く、防食率が向上する。
As shown in Table 1, in Examples 1 to 7, the total addition amount of sodium molybdate and sodium sebacate was as small as 200 (mg / l), and the corrosion rate could be suppressed and the corrosion prevention was possible. Rate can be improved. In addition, when the weight ratio of sodium molybdate to sodium sebacate is in the range of 1: 3 to 3: 1, as the ratio of sodium molybdate increases, the corrosion rate tends to be lower, and the anticorrosion rate tends to be improved. That is, the weight ratio of sodium molybdate to sodium sebacate is 3: 1 to 1: 1, the corrosion rate is lower than 1: 1 to 1: 3, and the anticorrosion rate is improved.

【0030】表2に示したように、実施例8〜14にお
いては、モリブデン酸ナトリウムとセバシン酸ナトリウ
ムの合計添加量が400(mg/l )という少量で腐食速
度を抑えることができるとともに、防食率を向上させる
ことができる。また、モリブデン酸ナトリウムとセバシ
ン酸ナトリウムの重量比は、1:3〜3:1の範囲にお
いて、モリブデン酸ナトリウムの比率が大きいほど腐食
速度が低く、防食率が向上する。すなわち、モリブデン
酸ナトリウムとセバシン酸ナトリウムの重量比は、3:
1〜1:1の方が1:1〜1:3より腐食速度が低く、
防食率が向上する。
As shown in Table 2, in Examples 8 to 14, the total rate of addition of sodium molybdate and sodium sebacate is as small as 400 (mg / l), and the corrosion rate can be suppressed and the corrosion prevention can be suppressed. Rate can be improved. Further, when the weight ratio of sodium molybdate and sodium sebacate is in the range of 1: 3 to 3: 1, as the ratio of sodium molybdate is larger, the corrosion rate is lower and the anticorrosion rate is improved. That is, the weight ratio of sodium molybdate to sodium sebacate is 3:
The corrosion rate of 1-1: 1: 1 is lower than 1: 1: 1: 3,
The anticorrosion rate is improved.

【0031】また、実施例15及び16においては、モ
リブデン酸ナトリウムとドデカン酸二酸ナトリウムの組
み合わせ、又はモリブデン酸ナトリウムとコハク酸の組
み合わせのいずれにおいても、合計添加量が400(mg
/l )という少量で腐食速度を抑えることができるとと
もに、防食率を向上させることができる。
In Examples 15 and 16, the total amount of addition was 400 (mg) in either the combination of sodium molybdate and sodium dodecanoate or the combination of sodium molybdate and succinic acid.
/ L) can reduce the corrosion rate and improve the corrosion prevention rate.

【0032】以上のように、実施例1〜16では、モリ
ブデン酸塩とジカルボン酸化合物との併用効果が発揮さ
れ、明らかに低濃度で防食効果が優れている。 (比較例1〜8)前記実施例1〜16と同様の試験水を
使用し、その試験水に、表3に示した各防食剤を添加し
た試験液を調製した。以下、実施例1〜16と同様にし
て、鋼鉄製のテストピースの浸漬試験を行った。以上の
結果を表3に示した。
As described above, in Examples 1 to 16, the effect of using the molybdate and the dicarboxylic acid compound in combination is exhibited, and the anticorrosion effect is clearly excellent at a low concentration. (Comparative Examples 1 to 8) The same test water as in Examples 1 to 16 was used, and test liquids were prepared by adding the anticorrosives shown in Table 3 to the test water. Hereinafter, the immersion test of the steel test piece was performed in the same manner as in Examples 1 to 16. Table 3 shows the above results.

【0033】[0033]

【表3】 [Table 3]

【0034】表3に示したように、防食剤を添加しなか
った比較例1では腐食速度が150(mdd )と速い。モ
リブデン酸ナトリウムのみを添加した比較例2及び比較
例3では、500(mg/l )あるいは1000(mg/l
)という多量の添加量でなければ、腐食速度を遅く
し、かつ防食率を高めることができない。セバシン酸ナ
トリウムのみを添加した比較例4及び比較例5において
は、1000(mg/l )という多量の添加量でなけれ
ば、腐食速度を遅くし、かつ防食率を高めることができ
ない。ドデカン二酸ナトリウムのみを添加した比較例6
〜比較例8においては、5000(mg/l )という多量
の添加量でなければ、腐食速度を遅くするとともに、防
食率を高めることができない。
As shown in Table 3, in Comparative Example 1 in which no anticorrosive agent was added, the corrosion rate was as fast as 150 (mdd). In Comparative Examples 2 and 3 to which only sodium molybdate was added, 500 (mg / l) or 1000 (mg / l) was used.
), The corrosion rate cannot be reduced and the anticorrosion rate cannot be increased. In Comparative Examples 4 and 5 to which only sodium sebacate was added, unless the amount of addition was as large as 1000 (mg / l), the corrosion rate could not be reduced and the anticorrosion rate could not be increased. Comparative Example 6 to which only sodium dodecane diacid was added
In Comparative Example 8, unless the addition amount is as large as 5000 (mg / l), the corrosion rate cannot be reduced and the corrosion prevention rate cannot be increased.

【0035】なお、実施形態又は実施例から抽出される
技術的思想につき以下に述べる。・ 前記モリブデン酸
塩とジカルボン酸化合物の使用割合が、重量比で3:1
〜1:3である請求項1又は請求項2に記載の防食方
法。
The technical ideas extracted from the embodiments or examples will be described below. The use ratio of the molybdate to the dicarboxylic acid compound is 3: 1 by weight.
The anticorrosion method according to claim 1 or 2, wherein the ratio is from 1: 3.

【0036】このように構成すれば、請求項1又は請求
項2に記載の発明の効果を確実に発揮することができ
る。 ・ 前記モリブデン酸塩とジカルボン酸化合物の使用割
合が、重量比で3:1〜1:1である請求項1又は請求
項2に記載の防食剤。
According to this structure, the effects of the invention described in claim 1 or 2 can be reliably exhibited. The anticorrosive according to claim 1 or 2, wherein the molybdate and the dicarboxylic acid compound are used in a weight ratio of 3: 1 to 1: 1.

【0037】このように構成すれば、請求項1又は請求
項2に記載の発明の効果をより向上させることができ
る。 ・ 前記モリブデン酸塩はモリブデン酸ナトリウムであ
り、ジカルボン酸化合物はセバシン酸ナトリウム、ドデ
カン二酸ナトリウム又はコハク酸である請求項1又は請
求項2に記載の防食剤。
According to this structure, the effects of the first or second aspect of the present invention can be further improved. The anticorrosive according to claim 1 or 2, wherein the molybdate is sodium molybdate and the dicarboxylic acid compound is sodium sebacate, sodium dodecane diacid or succinic acid.

【0038】このように構成した場合、請求項1又は請
求項2に記載の発明の効果を高めることができる。 ・ 前記ジカルボン酸化合物は、下記化学式(1)で表
されるジカルボン酸及びその塩から選ばれる少なくとも
一種である請求項3に記載の防食方法。
With such a configuration, the effect of the invention described in claim 1 or 2 can be enhanced. The anticorrosion method according to claim 3, wherein the dicarboxylic acid compound is at least one selected from dicarboxylic acids represented by the following chemical formula (1) and salts thereof.

【0039】R(COOH)2 ・・・(1) 但し、化学式(1)中のRは炭素原子数1〜16のアル
キル基を示す。このように構成した場合、請求項3に記
載の発明の効果を向上させることができる。 ・ 前記モリブデン酸塩とジカルボン酸化合物の使用割
合が、重量比で3:1〜1:1である請求項3に記載の
防食方法。
R (COOH) 2 (1) wherein R in the chemical formula (1) represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms. With such a configuration, the effect of the invention described in claim 3 can be improved. The anticorrosion method according to claim 3, wherein the use ratio of the molybdate and the dicarboxylic acid compound is 3: 1 to 1: 1 by weight.

【0040】このように構成すれば、請求項3に記載の
発明の効果をより向上させることができる。 ・ 前記液体は、鋼鉄製の配管内を循環するものである
請求項3に記載の防食方法。
With such a configuration, the effect of the invention described in claim 3 can be further improved. The anticorrosion method according to claim 3, wherein the liquid circulates in a steel pipe.

【0041】このように構成した場合、モリブデン酸塩
とジカルボン酸化合物を含有する防食剤を添加するだけ
で鋼鉄製の配管の腐食を容易に抑制でき、その耐久性を
高めることができる。
In the case of such a constitution, the corrosion of the steel pipe can be easily suppressed only by adding the anticorrosive containing the molybdate and the dicarboxylic acid compound, and the durability thereof can be enhanced.

【0042】[0042]

【発明の効果】以上詳述したように、この発明によれ
ば、次のような優れた効果を奏する。請求項1に記載の
発明の防食剤によれば、モリブデン酸塩とジカルボン酸
化合物の相乗的ないし補完的効果により、低濃度で少な
い使用量にて、金属配管内面などの金属の腐食を有効に
抑制することができる。従って、金属の耐久性を高める
ことができるとともに、安価に金属の防食を図ることが
でき、産業上有用である。
As described above in detail, according to the present invention, the following excellent effects can be obtained. According to the anticorrosive agent of the first aspect of the present invention, the corrosion of metal such as the inner surface of a metal pipe can be effectively prevented at a low concentration and in a small amount due to a synergistic or complementary effect of a molybdate and a dicarboxylic acid compound. Can be suppressed. Therefore, the durability of the metal can be increased, and corrosion of the metal can be prevented at low cost, which is industrially useful.

【0043】請求項2に記載の発明の防食剤によれば、
請求項1に記載の発明の効果を向上させることができ
る。請求項3に記載の発明の防食方法によれば、所定の
防食剤を液体に添加するだけで容易かつ効果的に金属の
腐食を抑制することができる。
According to the anticorrosive agent of the second aspect,
The effect of the invention described in claim 1 can be improved. According to the anticorrosion method according to the third aspect of the invention, it is possible to easily and effectively suppress metal corrosion simply by adding a predetermined anticorrosion agent to the liquid.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 液体に接触する金属に適用されて、金属
の腐食を抑制するための防食剤であって、モリブデン酸
塩及びジカルボン酸化合物を含有する防食剤。
1. An anticorrosion agent applied to a metal that comes into contact with a liquid to suppress corrosion of the metal, the anticorrosion agent containing a molybdate and a dicarboxylic acid compound.
【請求項2】 前記ジカルボン酸化合物は、下記化学式
(1)で表されるジカルボン酸及びその塩から選ばれる
少なくとも一種である請求項1に記載の防食剤。 R(COOH)2 ・・・(1) 但し、化学式(1)中のRは炭素原子数1〜16のアル
キル基を示す。
2. The anticorrosive according to claim 1, wherein the dicarboxylic acid compound is at least one selected from dicarboxylic acids represented by the following chemical formula (1) and salts thereof. R (COOH) 2 ... (1) where R in the chemical formula (1) represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms.
【請求項3】 モリブデン酸塩及びジカルボン酸化合物
を液体に添加し、液体に接触する金属の腐食を抑制する
防食方法。
3. An anticorrosion method in which a molybdate and a dicarboxylic acid compound are added to a liquid to suppress corrosion of a metal in contact with the liquid.
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