JPH10195254A - Flame-retardant polyolefin composition - Google Patents
Flame-retardant polyolefin compositionInfo
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- JPH10195254A JPH10195254A JP9015868A JP1586897A JPH10195254A JP H10195254 A JPH10195254 A JP H10195254A JP 9015868 A JP9015868 A JP 9015868A JP 1586897 A JP1586897 A JP 1586897A JP H10195254 A JPH10195254 A JP H10195254A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は難燃性ポリオレフィ
ン組成物に関する。さらに詳しくは結晶性ポリオレフィ
ン、特に結晶性ポリプロピレンに特定のハロゲン系難燃
剤及び滑剤とペンタエリスリトール-ジ-フォスファイト
の特定量を配合した難燃性組成物に関する。The present invention relates to a flame-retardant polyolefin composition. More specifically, the present invention relates to a flame retardant composition comprising a crystalline polyolefin, particularly crystalline polypropylene, and a specific halogen-based flame retardant and a lubricant, and a specific amount of pentaerythritol diphosphite.
【0002】[0002]
【従来の技術】電気用品に使用される樹脂は電気的なト
ラブルから発生する着火、燃焼もしくは火災を防止する
目的から不燃性樹脂、難燃性樹脂もしくは自己消火性樹
脂が要求性能に応じて使用されている。このため炭化水
素を原料とするオレフィン系樹脂、特にポリプロピレン
樹脂については衝撃性、剛性、外観及び成形性が優れて
いることから難燃化について種々の提案がなされてい
る。特に電気用品の難燃性基準として米国のUL規格
(UL94)は製品もしくは部位によって高度の難燃性
を要求しており、米国向け輸出製品はUL規格に適合し
た材料選定が要求される。また、電気用品の難燃性は米
国に限らず、我が国をはじめ西欧諸国など多くの国でも
高度の難燃性が要求されている。このような要求に応え
るために、ポリオレフィン樹脂に有機系難燃剤及び難燃
助剤を配合した自己消火性に優れた難燃性ポリオレフィ
ン組成物が開発されているが、難燃剤の分解、特に臭素
系難燃剤はコンパンド製造工程もしくは成形工程で熱分
解により、ハロゲン系ガス等を発生し、不快臭の原因と
なったり、成形機をいためるなどの問題点を有してい
る。2. Description of the Related Art Non-flammable resins, flame-retardant resins or self-extinguishing resins are used in accordance with required performance for the purpose of preventing ignition, burning or fire caused by electrical troubles. Have been. For this reason, various proposals have been made regarding flame retardancy for olefin resins, particularly polypropylene resins, made from hydrocarbons because of their excellent impact resistance, rigidity, appearance and moldability. In particular, the United States UL standard (UL94) requires a high degree of flame retardancy depending on the product or part as the flame retardancy standard for electric appliances, and products exported to the United States are required to select materials that conform to the UL standard. In addition, the flame retardancy of electric appliances is not limited to the United States, and many countries such as Japan and Western Europe also require a high degree of flame retardancy. In order to meet such a demand, a flame-retardant polyolefin composition having excellent self-extinguishing properties, in which an organic flame retardant and a flame retardant aid are blended with a polyolefin resin, has been developed. The system flame retardant has a problem that it generates halogen-based gas and the like by thermal decomposition in a compound production process or a molding process, causing an unpleasant odor or damaging a molding machine.
【0003】一方、難燃剤の分解を抑え変色を防止する
対策として、ポリオレフィン樹脂100重量部に対し
て、有機ハロゲン系難燃剤を0.5〜30重量部、融点
が60℃以下の脂肪族カルボン酸を0.01〜5重量部
及び脂肪族カルボン酸の金属塩を0.01〜5重量部の
割合に配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物は高度
の熱安定性を有し、ヤケを防止する効果があることが特
公平5ー51021号公報に開示されている。しかしな
がら、この組成物にあっては熱安定性は改善されても配
合した脂肪族カルボン酸による不快臭が強く、コンパン
ド製造工程もしくは成形時の不快臭を防止するには未だ
十分ではない。On the other hand, as a countermeasure for suppressing decomposition of the flame retardant and preventing discoloration, an organic halogen-based flame retardant is used in an amount of 0.5 to 30 parts by weight and an aliphatic carboxylic acid having a melting point of 60 ° C. or less based on 100 parts by weight of a polyolefin resin. A flame-retardant polyolefin composition comprising 0.01 to 5 parts by weight of an acid and 0.01 to 5 parts by weight of a metal salt of an aliphatic carboxylic acid has a high heat stability, The effect of preventing this is disclosed in Japanese Patent Publication No. 5-51021. However, in this composition, even if the thermal stability is improved, the unpleasant odor due to the aliphatic carboxylic acid blended is strong, and it is still not enough to prevent the unpleasant odor during the compound production process or molding.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとに難燃性ポリオレフィン組成物の難燃性及び
機械特性を損なうことなく成形品外観に優れ、しかもコ
ンパンド製造工程及び成形時に於ける難燃剤の分解によ
って生ずる不快臭を改善した難燃性ポリオレフィン組成
物を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION Under such circumstances, the present invention provides a molded article having excellent appearance without impairing the flame retardancy and mechanical properties of the flame-retardant polyolefin composition. An object of the present invention is to provide a flame-retardant polyolefin composition in which an unpleasant odor caused by decomposition of a flame retardant at times is improved.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の目
的を達成した難燃性ポリオレフィン樹脂得るべく鋭意研
究した。その結果、ポリオレフィン樹脂に有機ハロゲン
系難燃剤を配合して難燃性ポリオレフィン樹脂組成物を
製造する際に、特定のリン系酸化防止剤及び特定の滑剤
を配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物が熱安定性
に極めて優れ、コンパンド製造時及び成形時に於ける難
燃剤の分解によって生じる分解ガス等による不快臭が極
めて少ない組成物であることを見いだし、この知見に基
づき、本発明を完成した。すなわち、本発明は下記
(1)〜(5)から構成される。 (1)ポリオレフィン樹脂100重量部に対して、ハロ
ゲン系難燃剤を2〜60重量部、酸化防止剤としてペン
タエリスリトール-ジ-フォスファイトを0.01〜2重
量部及び滑剤として下記1)〜4)のなかから選ばれる
1種もしくは2種以上の滑剤を0.01〜1重量部の割合
で配合してなるメルトフロ−レ−ト(230℃;21.18
N、以下、MFRという))が0.1〜60g/10分の
難燃性ポリオレフィン組成物。 1)脂肪酸エステル。 2)脂肪族アルコール。 3)脂肪酸ジアルカノールアミド。 4)脂肪族ジアルカノールアミン。 (2)ハロゲン系難燃剤がビス[〔3,5-ジブロモ-4-
(2',3'-ジブロモプロピルオキシ)〕フェニル]スルフ
ォン、2,2-ビス[〔3,5-ジブロモ-4-(2',3'-ジブロモ
プロピルオキシ)〕フェニル]プロパン、デカブロモジ
フェニルエーテル、1,2-ビス(2',3',4',5',6'-ペンタ
ブロモフェニル)エタン、N,N'-エチレン-ビス(テト
ラブロモフタルイミド)もしくはこれらの2種以上混合
物であ前記第1項記載の難燃性ポリオレフィン組成物。 (3)ハロゲン系難燃剤がビス[〔3,5-ジブロモ-4-
(2',3'-ジブロモプロピルオキシ)〕フェニル]スルフ
ォン、2,2-ビス[〔3,5-ジブロモ-4-(2',3'-ジブロモ
プロピルオキシ)〕フェニル]プロパンもしくはこれら
の2種以上混合物である前記第1項記載の難燃性ポリオ
レフィン組成物。 (4)前記第1項〜第3項記載の難燃性ポリオレフィン
組成物のMFRが0.1〜4g/10分である中空若し
くは押し出し成形用の難燃性ポリオレフィン組成物。 (5)前記第1項〜第3項記載の難燃性ポリオレフィン
組成物のMFRが3〜60g/10分である射出成形用
の難燃性ポリオレフィン組成物。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to obtain a flame-retardant polyolefin resin which has achieved the above-mentioned objects. As a result, when a flame retardant polyolefin resin composition is produced by blending an organic halogen-based flame retardant with a polyolefin resin, a flame retardant polyolefin composition comprising a particular phosphorus-based antioxidant and a particular lubricant is blended. Was found to be a composition having excellent thermal stability and extremely low unpleasant odor due to decomposition gas generated by decomposition of the flame retardant during compound production and molding. Based on this finding, the present invention was completed. That is, the present invention includes the following (1) to (5). (1) Per 100 parts by weight of polyolefin resin, 2 to 60 parts by weight of a halogen-based flame retardant, 0.01 to 2 parts by weight of pentaerythritol-di-phosphite as an antioxidant, and 1) to 4 below as a lubricant. ), A melt flow rate (230 ° C .; 21.18) comprising one or more lubricants selected from the group consisting of 0.01 to 1 part by weight.
N, hereinafter referred to as MFR)) of 0.1 to 60 g / 10 min. 1) Fatty acid esters. 2) Aliphatic alcohol. 3) Fatty acid dialkanolamide. 4) Aliphatic dialkanolamine. (2) The halogen-based flame retardant is bis [[3,5-dibromo-4-
(2 ', 3'-dibromopropyloxy)] phenyl] sulfone, 2,2-bis [[3,5-dibromo-4- (2', 3'-dibromopropyloxy)] phenyl] propane, decabromodiphenyl ether , 1,2-bis (2 ', 3', 4 ', 5', 6'-pentabromophenyl) ethane, N, N'-ethylene-bis (tetrabromophthalimide) or a mixture of two or more of these 2. The flame-retardant polyolefin composition according to claim 1. (3) The halogen-based flame retardant is bis [[3,5-dibromo-4-
(2 ', 3'-dibromopropyloxy)] phenyl] sulfone, 2,2-bis [[3,5-dibromo-4- (2', 3'-dibromopropyloxy)] phenyl] propane or a mixture thereof 2. The flame-retardant polyolefin composition according to claim 1, which is a mixture of at least one kind. (4) A flame-retardant polyolefin composition for hollow or extrusion molding, wherein the MFR of the flame-retardant polyolefin composition according to the above (1) to (3) is 0.1 to 4 g / 10 minutes. (5) A flame-retardant polyolefin composition for injection molding, wherein the MFR of the flame-retardant polyolefin composition according to the above (1) to (3) is 3 to 60 g / 10 min.
【0006】以下、具体的に本発明を説明する。本発明
の難燃性ポリオレフィン組成物に用いられるポリオレフ
ィン樹脂とは、プロピレンの単独重合体(ホモポリプロ
ピレン)もしくはプロピレンを主成分とするエチレン、
1−ブテン及び/又は1−ヘキセン等を0.5〜6重量
%、共重合成分として含有する2元系以上のポリプロピ
レン系ランダム共重合体もしくはプロピレン連鎖にエチ
レンとプロピレンの共重合体でエチレン含有量が30〜
70%、好ましくは40〜60重量%のエラストマー的
な組成の連鎖(セグメント)が5〜25重量%、好まし
くは8〜15重量%、ブロック的にプロピレン連鎖に結
合していると称されるブロックポリプロピレンもしくは
プロピレンを主成分としてエチレン、1ーブテン等のα
オレフィン成分が0.5〜5重量%、好ましくは1〜3
重量%含まれるプロピレン・αオレフィンランダム共重
合連鎖部80〜95重量%と、これに結合するαオレフ
ィンとプロピレンの共重合体でαオレフィン含有量が3
0〜80重量%、好ましくは40〜60重量%のエラス
トマー的な組成の連鎖が5〜15重量%とからなるラン
ダムブロック共重合体を挙げることができる。これらの
(共)重合体は1種のみならず2種以上の混合物であっ
ても良い。Hereinafter, the present invention will be described specifically. The polyolefin resin used in the flame-retardant polyolefin composition of the present invention refers to propylene homopolymer (homopolypropylene) or propylene-based ethylene,
0.5 to 6% by weight of 1-butene and / or 1-hexene, etc., as a copolymer component, a binary or more polypropylene random copolymer or a copolymer of ethylene and propylene in a propylene chain containing ethylene. 30 ~
70%, preferably 40 to 60% by weight of elastomeric compositional chains (segments) of 5 to 25% by weight, preferably 8 to 15% by weight, said blocks being said to be linked blockwise to propylene chains Α such as ethylene, 1-butene, etc. with polypropylene or propylene as the main component
0.5 to 5% by weight of olefin component, preferably 1 to 3%
80 to 95% by weight of a propylene / α-olefin random copolymer chain portion contained by weight and an α-olefin content of 3% in the α-olefin / propylene copolymer bonded thereto.
A random block copolymer having a chain of an elastomeric composition of 0 to 80% by weight, preferably 40 to 60% by weight, of 5 to 15% by weight can be mentioned. These (co) polymers may be not only one kind but also a mixture of two or more kinds.
【0007】このホモポリプロピレンもしくはプロピレ
ンとα-オレフィンとからなる特定のポリプロピレン系
共重合体は、プロピレンを単独重合する際もしくは主モ
ノマーであるプロピレンとコモノマーであるα-オレフ
ィンとをランダムもしくはエチレンとプロピレンのエラ
ストマー的組成をブロック状に共重合させる際に例え
ば、チグラー・ナッタ系触媒の様な配位化合物触媒系、
公知の還元型又は担持型等の高活性触媒を用いて比較的
高い水素濃度、比較的低い温度条件における溶液重合ま
たは気相重合等の重合方式を採用して得ることができ
る。本発明のポリオレフィン樹脂の立体規則性について
は、特に制限はなく結晶性ポリプロピレンであれば、本
発明の目的を達成するどのようなポリプロピレンであっ
てもよい。具体的には13C−NMR(核磁気共鳴スペク
トル)で測定したアイソタクチックペンタッド分率(m
mmm)が0.80〜0.99、好ましくは0.85〜
0.99、特に好ましくは0.90〜0.99の結晶性
ポリプロピレンである。The homopolypropylene or the specific polypropylene-based copolymer comprising propylene and α-olefin is used when homopolymerizing propylene or by randomizing propylene as a main monomer and α-olefin as a comonomer or ethylene and propylene. When copolymerizing the elastomeric composition of the block-like, for example, a coordination compound catalyst system such as a Ziegler-Natta catalyst,
It can be obtained by employing a polymerization method such as solution polymerization or gas-phase polymerization under a relatively high hydrogen concentration and a relatively low temperature condition using a known highly active catalyst such as a reduction type or a supported type. The stereoregularity of the polyolefin resin of the present invention is not particularly limited, and any polypropylene that achieves the object of the present invention may be used as long as it is a crystalline polypropylene. Specifically, the isotactic pentad fraction (m) measured by 13 C-NMR (nuclear magnetic resonance spectrum)
mmm) is 0.80 to 0.99, preferably 0.85 to 0.95.
0.99, particularly preferably 0.90 to 0.99 crystalline polypropylene.
【0008】アイソタクチックペンタッド分率(mmm
m)とはエイ.ザンベリ(A.Zambelli)等によって提案(M
acromolecules 6, 925 (1973))された13C−NMRに
より測定される、ポリプロピレン分子鎖中のペンタッド
単位でのアイソタクチック分率でありスペクトルの測定
におけるピークの帰属決定法はエイ.ザンベリ(A.Zambel
li)等によって提案(Macromolecules 8, 687 (1975))
された帰属に従って決定される。具体的には、ポリマー
濃度20重量%のo−ジクロロベンゼン/臭化ベンゼン
=8/2重量比の混合溶液を用い、67.20MHz、
130℃にて測定することによって求められる。測定装
置としては、たとえばJEOL−GX270NMR測定
装置(日本電子(株)製)が用いられる。Isotactic pentad fraction (mmm
m) is proposed by A. Zambelli et al. (M
acromolecules 6, 925 (1973)) is the isotactic fraction in pentad units in the polypropylene molecular chain measured by 13 C-NMR, and the method for determining the assignment of peaks in the spectrum measurement is described by A. Zamberg (A. Zambel
li) etc. (Macromolecules 8, 687 (1975))
Is determined according to the assigned attribution. Specifically, using a mixed solution of o-dichlorobenzene / bromide benzene = 8/2 weight ratio having a polymer concentration of 20% by weight, 67.20 MHz,
It is determined by measuring at 130 ° C. As the measuring device, for example, a JEOL-GX270 NMR measuring device (manufactured by JEOL Ltd.) is used.
【0009】本発明で使用されるポリオレフィン樹脂の
MFR(230℃;21.18N)は0.1〜60g/10分、
好ましくは0.3〜50g/10分である。中空成形用
及び押出成形用には0.1〜4g/10分、好ましくは
0.3〜3g/10分が好適である。MFR(230℃;
21.18N)が0.1g/10分を下回ると可塑化時のシェ
アー発熱が大きくなり、難燃剤の分解及びモーター負荷
が大きくなる。また、4g/10分以上では溶融粘度が
低下し、成形が極めて困難になる。また、射出成形用は
3〜50g/10分、好ましくは5〜30g/10分、
より好ましくは8〜20g/10分が好適である。該M
FR(230℃;21.18N)が3g/10分を下回ると流
動性の低下によるショート成形が起こり量産化が困難と
なる。また、60g/10分を大幅に上回ると機械的物
性の低下及び難燃性が低下する。The polyolefin resin used in the present invention has an MFR (230 ° C .; 21.18N) of 0.1 to 60 g / 10 minutes,
Preferably it is 0.3 to 50 g / 10 minutes. For hollow molding and extrusion molding, 0.1 to 4 g / 10 min, preferably 0.3 to 3 g / 10 min is suitable. MFR (230 ° C .;
If 21.18N) is less than 0.1 g / 10 minutes, the shear heat generated during plasticization increases, and the decomposition of the flame retardant and the motor load increase. On the other hand, if it is 4 g / 10 minutes or more, the melt viscosity decreases, and molding becomes extremely difficult. For injection molding, 3 to 50 g / 10 min, preferably 5 to 30 g / 10 min,
More preferably, 8 to 20 g / 10 minutes is suitable. The M
When the FR (230 ° C .; 21.18 N) is less than 3 g / 10 minutes, short molding due to a decrease in fluidity occurs and mass production becomes difficult. Further, when the amount greatly exceeds 60 g / 10 minutes, the mechanical properties are reduced and the flame retardancy is reduced.
【0010】また、本発明で用いられるハロゲン系難燃
剤としては臭化アンモニウム、塩化アンモニウム、2-ク
ロルテトラブロモブタン、2,2-ビス[p-(クロロホルミ
ルオキシ)フェニル-3]プロパン、1,2-ジブロモ-3-ク
ロロプロパン、1,2,3-トリブロモプロパン、1,1,2,2-テ
トラブロモエタン、テトラブロモブタン、ヘキサブロモ
シクロドデカン、ヘキサブロモオクタン、ヘキサブロモ
ブタン、ペンタブロモシクロヘキサン、トリブロモトリ
クロロシクロヘキサン、ペンタブロモクロロシクロヘキ
サン、1,2-ジブロモ-1,1,2,2-テトラクロロエタン、2,2
-ビス(4-ヒドロキシエトキシ-3,5-ジブロモフェニル)
プロパン、ビニルクロロアセテート、2,4,6-トリブロモ
フェニルメタクリレート、2,3,3'-トリブロモアリルホ
ーメート、2,2-ジブロモプロピルメタクリレート、ビス
(2,3-ジブロモプロピル)-2,3-ジブロモフマレート、
トリブロモフェニルアクリレート、クロロエンド酸、ク
ロロエンド酸ジアリル、無水クロロエンド酸、ブロモス
チレン、テトラクロロ無水フタル酸、テトラブロモ無水
フタル酸、クロロプロパンジオール、3-ブロモ-2,2-ビ
ス(ブロモメチル)プロパノール、2,2-ジブロモブテン
-1,4-ジオール、トリブロモフェノール、ジブロモネオ
ペンチルグリコール、トリブロモネオペンチルアルコー
ル、The halogen-based flame retardant used in the present invention includes ammonium bromide, ammonium chloride, 2-chlorotetrabromobutane, 2,2-bis [p- (chloroformyloxy) phenyl-3] propane, , 2-Dibromo-3-chloropropane, 1,2,3-tribromopropane, 1,1,2,2-tetrabromoethane, tetrabromobutane, hexabromocyclododecane, hexabromooctane, hexabromobutane, pentabromo Cyclohexane, tribromotrichlorocyclohexane, pentabromochlorocyclohexane, 1,2-dibromo-1,1,2,2-tetrachloroethane, 2,2
-Bis (4-hydroxyethoxy-3,5-dibromophenyl)
Propane, vinyl chloroacetate, 2,4,6-tribromophenyl methacrylate, 2,3,3'-tribromoallylformate, 2,2-dibromopropyl methacrylate, bis (2,3-dibromopropyl) -2, 3-dibromofumarate,
Tribromophenyl acrylate, chloroendic acid, diallyl chloroendate, chloroendic anhydride, bromostyrene, tetrachlorophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, chloropropanediol, 3-bromo-2,2-bis (bromomethyl) propanol, 2,2-dibromobutene
-1,4-diol, tribromophenol, dibromoneopentyl glycol, tribromoneopentyl alcohol,
【0011】2,3-ジブロモプロパノール、2,3,3'-トリ
ブロモアリルアルコール、クロロペンタブロモフェニル
アリルエーテル、ペンタクロロフェノキシグリセリンエ
ーテル、ブロモフェニルアリルエーテル、トリブロモフ
ェノールアリルエーテル、ペンタブロモフェノールアリ
ルエーテル、ペンタブロモフェニルアリルエーテル、ブ
ロモアルケニルエーテル、ソルビトール-1,6-ビス(2',
3'-ジブロモプロピル)エーテル、デカブロモビフェニ
ル、デカブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェ
ニルケトン、デカブロモジフェニルカーボネート、デカ
ブロモジフェニルスルフィド、デカブロモジフェニルジ
スルフィド、デカブロモジフェニルスルフォン、デカブ
ロモジフェニルメタン、1,2-ビス(2',3',4',5',6'-ペ
ンタブロモフェノキシ)エタン、1,2-ビス(2',3',4',
5',6'-ペンタブロモフェニル)エタン、1,1-ビス(2',
3',4',5',6'-ペンタブロモフェニル)エタン、2,2-ビス
(2',3',4',5',6'-ペンタブロモフェニル)プロパン、
ペンタデカブロモトリフェニルアミン、2,3-dibromopropanol, 2,3,3'-tribromoallyl alcohol, chloropentabromophenyl allyl ether, pentachlorophenoxyglycerin ether, bromophenyl allyl ether, tribromophenol allyl ether, pentabromophenol allyl Ether, pentabromophenyl allyl ether, bromoalkenyl ether, sorbitol-1,6-bis (2 ′,
3'-dibromopropyl) ether, decabromobiphenyl, decabromodiphenylether, decabromodiphenylketone, decabromodiphenylcarbonate, decabromodiphenylsulfide, decabromodiphenyldisulfide, decabromodiphenylsulfone, decabromodiphenylmethane, 1,2-bis (2 ', 3', 4 ', 5', 6'-pentabromophenoxy) ethane, 1,2-bis (2 ', 3', 4 ',
5 ', 6'-pentabromophenyl) ethane, 1,1-bis (2',
3 ', 4', 5 ', 6'-pentabromophenyl) ethane, 2,2-bis (2', 3 ', 4', 5 ', 6'-pentabromophenyl) propane,
Pentadecabromotriphenylamine,
【0012】ペンタデカブロモトリフェニルフォスフィ
ン、ヘキサブロモジフェニルエーテル、ジブロモクレジ
ルグリシジルエーテル、ペンタブロモアリルエーテル、
1,2-ジブロモプロピル-トリブロモフェニルエーテル、
デカクロロジフェニルカーボネート、デカブロモジフェ
ニルカーボネート、2,3,3-トリブロモアリルカルボキシ
レート、2,3,5,6,2',3',5',6'-オクタクロロ-4,4'-ジオ
キシジフェニル、テトラブロモベンゼン、α,β-ジブロ
モエチルベンゼン、2-ブロモ-α,β-ジブロモエチルベ
ンゼン、ヘキサブロモベンゼン、パークロロペンタシク
ロデカン、ドデカクロロドデカヒドロジメタノジベンゾ
シクロオクテン、ドデカクロロオクタヒドロジメタノジ
ベンゾフラン、Pentadecabromotriphenylphosphine, hexabromodiphenylether, dibromocresylglycidylether, pentabromoallylether,
1,2-dibromopropyl-tribromophenyl ether,
Decachlorodiphenyl carbonate, decabromodiphenyl carbonate, 2,3,3-tribromoallyl carboxylate, 2,3,5,6,2 ', 3', 5 ', 6'-octachloro-4,4'-di Oxydiphenyl, tetrabromobenzene, α, β-dibromoethylbenzene, 2-bromo-α, β-dibromoethylbenzene, hexabromobenzene, perchloropentacyclodecane, dodecachlorododecahydrodimethanodibenzocyclooctene, dodecachlorooctahydrodiene Methanodibenzofuran,
【0013】N,N'-エチレン-ビス(ジブロモフタルイ
ミド)、N,N'-メチレン-ビス(テトラブロモフタルイ
ミド)、N,N'-エチレン-ビス(テトラブロモフタルイ
ミド)、N,N'-エチリデン-ビス(テトラブロモフタル
イミド)、N,N'-(1,3-プロピレン)-ビス(テトラブ
ロモフタルイミド)、N,N'-(1,2-プロピレン)-ビス
(テトラブロモフタルイミド)、N,N'-(2,2-プロピ
レン)-ビス(テトラブロモフタルイミド)、N,N'-
(1,4-ブ チレン)-ビス(テトラブロモフタルイミ
ド)、N,N'-(1,6-ヘキサメチレン)-ビス(テトラブ
ロモフタルイミド)、N, N'-ethylene-bis (dibromophthalimide), N, N'-methylene-bis (tetrabromophthalimide), N, N'-ethylene-bis (tetrabromophthalimide), N, N'-ethylidene -Bis (tetrabromophthalimide), N, N '-(1,3-propylene) -bis (tetrabromophthalimide), N, N'-(1,2-propylene) -bis (tetrabromophthalimide), N, N '-(2,2-propylene) -bis (tetrabromophthalimide), N, N'-
(1,4-butylene) -bis (tetrabromophthalimide), N, N '-(1,6-hexamethylene) -bis (tetrabromophthalimide),
【0014】N,N'-(1,8-オクタメチレン)-ビス(テ
トラブロモフタルイミド)、N,N'-(2,5-ジメチル-2,
5-ヘキサメチレン)-ビス(テトラブロモフタルイミ
ド)、N,N'-(1,4-フェニレン)-ビス(テトラブロモ
フタルイミド)、N,N'-(4,4'-ビフェニレン)-ビス
(テトラブロモフタルイミド)、N,N'-(4,4"-テルフ
ェニレン)-ビス(テトラブロモフタルイミド)、N,
N'-メチレン-ビス(5,6-ジブロモノルボルナン-2,3-ジ
カルボキシミド)、N,N'-エチレン-ビス(5,6-ジブロ
モノルボルナン-2,3-ジカルボキシミド)、N,N'-エチ
リデン-ビス(5,6-ジブロモノルボルナン-2,3-ジカルボ
キシミド)、N,N'-(1,3-プロピレン)-ビス(5,6-ジ
ブロモノルボルナン-2,3-ジカルボキシミド)、N,N'-
(1,2-プロピレン)-ビス(5,6-ジブロモノルボルナン-
2,3-ジカルボキシミド)、N,N'-(2,2-プロピレン)-
ビス(5,6-ジブロモノルボルナン-2,3-ジカルボキシミ
ド)、N, N '-(1,8-octamethylene) -bis (tetrabromophthalimide), N, N'-(2,5-dimethyl-2,
5-hexamethylene) -bis (tetrabromophthalimide), N, N '-(1,4-phenylene) -bis (tetrabromophthalimide), N, N'-(4,4'-biphenylene) -bis (tetra Bromophthalimide), N, N '-(4,4 "-terphenylene) -bis (tetrabromophthalimide), N,
N′-methylene-bis (5,6-dibromonorbornane-2,3-dicarboximide), N, N′-ethylene-bis (5,6-dibromonorbornan-2,3-dicarboximide), N, N'-ethylidene-bis (5,6-dibromonorbornane-2,3-dicarboximide), N, N '-(1,3-propylene) -bis (5,6-dibromonorbornane-2,3-di Carboximide), N, N'-
(1,2-propylene) -bis (5,6-dibromonorbornane-
2,3-dicarboximide), N, N '-(2,2-propylene)-
Bis (5,6-dibromonorbornane-2,3-dicarboximide),
【0015】N,N'-(1,4-ブチレン)-ビス(5,6-ジブ
ロモノルボルナン-2,3-ジカルボキシミド)、N,N'-
(1,6-ヘキサメチレン)-ビス(5,6-ジブロモノルボル
ナン-2,3-ジカルボキシミド)、N,N'-(1,8-オクタメ
チレン)-ビス(5,6-ジブロモノルボルナン-2,3-ジカル
ボキシミド)、N,N'-(2,5-ジメチル-2,5-ヘキサメチ
レン)-ビス(5,6-ジブロモノルボルナン-2,3-ジカルボ
キシミド)、N,N'-(1,4-フェニレン)-ビス(5,6-ジ
ブロモノルボルナン-2,3-ジカルボキシミド)、N,N'-
(4,4'-ビフェニレン)-ビス(5,6-ジブロモノルボルナ
ン-2,3-ジカルボキシミド)、N,N'-(4,4"-テルフェ
ニレン)-ビス(5,6-ジブロモノルボルナン-2,3-ジカル
ボキシミド)、N, N '-(1,4-butylene) -bis (5,6-dibromonorbornane-2,3-dicarboximide), N, N'-
(1,6-hexamethylene) -bis (5,6-dibromonorbornane-2,3-dicarboximide), N, N '-(1,8-octamethylene) -bis (5,6-dibromonorbornane- 2,3-dicarboximide), N, N '-(2,5-dimethyl-2,5-hexamethylene) -bis (5,6-dibromonorbornane-2,3-dicarboximide), N, N '-(1,4-phenylene) -bis (5,6-dibromonorbornane-2,3-dicarboximide), N, N'-
(4,4'-biphenylene) -bis (5,6-dibromonorbornane-2,3-dicarboximide), N, N '-(4,4 "-terphenylene) -bis (5,6-dibromonorbornane) -2,3-dicarboximide),
【0016】N,N'-メチレン-ビス(5,6-ジブロモ-1,4
-エポキシシクロヘキサン-2,3-ジカルボキシミド)、
N,N'-エチレン-ビス(5,6-ジブロモ-1,4-エポキシシ
クロヘキサン-2,3-ジカルボキシミド)、N,N'-エチリ
デン-ビス(5,6-ジブロモ-1,4-エポキシシクロヘキサン
-2,3-ジカルボキシミド)、N,N'-(1,3-プロピレン)
-ビス(5,6-ジブロモ-1,4-エポキシシクロヘキサン-2,3
-ジカルボキシミド)、N,N'-(1,2-プロピレン)-ビ
ス(5,6-ジブロモ-1,4-エポキシシクロヘキサン-2,3-ジ
カルボキシミド)、N,N'-(2,2-プロピレン)-ビス
(5,6-ジブロモ-1,4-エポキシシクロヘキサン-2,3-ジカ
ルボキシミド)、N,N'-(1,4-ブチレン)-ビス(5,6-
ジブロモ-1,4-エポキシシクロヘキサン-2,3-ジカルボキ
シミド)、N,N'-(1,6-ヘキサメチレン)-ビス(5,6-
ジブロモ-1,4-エポキシシクロヘキサン-2,3-ジカルボキ
シミド)、N,N'-(1,8-オクタメチレン)-ビス(5,6-
ジブロモ-1,4-エポキシシクロヘキサン-2,3-ジカルボキ
シミド)、N,N'-(2,5-ジメチル-2,5-ヘキサメチレ
ン)-ビス(5,6-ジブロモ-1,4-エポキシシクロヘキサン
-2,3-ジカルボキシミド)、N,N'-(1,4-フェニレン)
-ビス(5,6-ジブロモ-1,4-エポキシシクロヘキサン-2,3
-ジカルボキシミド)、N,N'-(4,4'-ビフェニレン)-
ビス(5,6-ジブロモ-1,4-エポキシシクロヘキサン-2,3-
ジカルボキシミド)、N, N'-methylene-bis (5,6-dibromo-1,4
-Epoxycyclohexane-2,3-dicarboximide),
N, N'-ethylene-bis (5,6-dibromo-1,4-epoxycyclohexane-2,3-dicarboximide), N, N'-ethylidene-bis (5,6-dibromo-1,4- Epoxy cyclohexane
-2,3-dicarboximide), N, N '-(1,3-propylene)
-Bis (5,6-dibromo-1,4-epoxycyclohexane-2,3
-Dicarboximide), N, N '-(1,2-propylene) -bis (5,6-dibromo-1,4-epoxycyclohexane-2,3-dicarboximide), N, N'-(2 , 2-Propylene) -bis (5,6-dibromo-1,4-epoxycyclohexane-2,3-dicarboximide), N, N '-(1,4-butylene) -bis (5,6-
Dibromo-1,4-epoxycyclohexane-2,3-dicarboximide), N, N '-(1,6-hexamethylene) -bis (5,6-
Dibromo-1,4-epoxycyclohexane-2,3-dicarboximide), N, N '-(1,8-octamethylene) -bis (5,6-
Dibromo-1,4-epoxycyclohexane-2,3-dicarboximide), N, N '-(2,5-dimethyl-2,5-hexamethylene) -bis (5,6-dibromo-1,4- Epoxy cyclohexane
-2,3-dicarboximide), N, N '-(1,4-phenylene)
-Bis (5,6-dibromo-1,4-epoxycyclohexane-2,3
-Dicarboximide), N, N '-(4,4'-biphenylene)-
Bis (5,6-dibromo-1,4-epoxycyclohexane-2,3-
Dicarboximide),
【0017】N,N'-(4,4"-テルフェニレン)-ビス
(5,6-ジブロモ-1,4-エポキシシクロヘキサン-2,3-ジカ
ルボキシミド)、N,N'-(4,4'-ビフェニルスルフォ
ン)-ビス(テトラブロモフタルイミド)、N,N'-[4,
4'-ビス(3,5-ジブロモフェニル)スルフォン]-ビス
(テトラブロモフタルイミド)、N,N'-[4,4'-ビス
(2,3,5,6-テトラブロモフェニル)スルフォン]-ビス
(テトラブロモフタルイミド)、N,N'-(4,4'-ビフェ
ニルメタン)-ビス(テトラブロモフタルイミド)、N,
N'-[4,4'-ビス(3,5-ジブロモフェニル)メタン]-ビ
ス(テトラブロモフタルイミド)、N,N'-[4,4'-ビス
(2,3,5,6-テトラブロモフェニル)メタン]-ビス(テ
トラブロモフタルイミド)、N,N'-[4,4'-ビフェニル
-(1,2-エタン)]-ビス(テトラブロモフタルイミ
ド)、N,N'-[4,4'-ビス(3,5-ジブロモフェニル)-
(1,2-エタン)]-ビス(テトラブロモフタルイミ
ド)、N,N'-[4,4'-ビス(2,3,5,6-テトラブロモフェ
ニル)-(1,2-エタン)]-ビス(テトラブロモフタルイ
ミド)、N,N'-[4,4'-ビフェニル-(2,2'-プロパ
ン)]-ビス(テトラブロモフタルイミド)、N,N'-
[4,4'-ビス(3,5-ジブロモフェニル)-(2,2'-プロパ
ン)]-ビス(テトラブロモフタルイミド)、N,N'-
[4,4'-ビス(2,3,5,6-テトラブロモフェニル)-(2,2'
-プロパン)]-ビス(テトラブロモフタルイミド)、N, N '-(4,4 "-terphenylene) -bis (5,6-dibromo-1,4-epoxycyclohexane-2,3-dicarboximide), N, N'-(4, 4'-biphenylsulfone) -bis (tetrabromophthalimide), N, N '-[4,
4'-bis (3,5-dibromophenyl) sulfone] -bis (tetrabromophthalimide), N, N '-[4,4'-bis (2,3,5,6-tetrabromophenyl) sulfone]- Bis (tetrabromophthalimide), N, N '-(4,4'-biphenylmethane) -bis (tetrabromophthalimide), N,
N '-[4,4'-bis (3,5-dibromophenyl) methane] -bis (tetrabromophthalimide), N, N'-[4,4'-bis (2,3,5,6-tetra Bromophenyl) methane] -bis (tetrabromophthalimide), N, N '-[4,4'-biphenyl
-(1,2-ethane)]-bis (tetrabromophthalimide), N, N '-[4,4'-bis (3,5-dibromophenyl)-
(1,2-ethane)]-bis (tetrabromophthalimide), N, N '-[4,4'-bis (2,3,5,6-tetrabromophenyl)-(1,2-ethane)] -Bis (tetrabromophthalimide), N, N '-[4,4'-biphenyl- (2,2'-propane)]-bis (tetrabromophthalimide), N, N'-
[4,4'-bis (3,5-dibromophenyl)-(2,2'-propane)]-bis (tetrabromophthalimide), N, N'-
[4,4'-bis (2,3,5,6-tetrabromophenyl)-(2,2 '
-Propane)]-bis (tetrabromophthalimide),
【0018】ポリ(ジブロモスチレン)、ポリ(トリブ
ロモスチレン)、ポリ(テトラブロモスチレン)、ポリ
(ペンタブロモスチレン)、1,4-ビス(2',3',4',5',6'
-ペンタブロモフェノキシ)-2,3,5,6-テトラブロモベン
ゼン、1,4-ビス(2',3',4',5',6'-ペンタブロモベンジ
ル)-2,3,5,6-テトラブロモベンゼン、4,4'-ビス(2,3,
4,5,6-ペンタブロモフェノキシ)-2,2',3,3',5,5',6,6'
-オクタブロモジフェニルエーテル、4,4'-ビス(2,3,4,
5,6-ペンタブロモベンジル)-2,2',3,3',5,5',6,6'-オ
クタブロモジフェニルメタン、Poly (dibromostyrene), poly (tribromostyrene), poly (tetrabromostyrene), poly (pentabromostyrene), 1,4-bis (2 ′, 3 ′, 4 ′, 5 ′, 6 ′)
-Pentabromophenoxy) -2,3,5,6-tetrabromobenzene, 1,4-bis (2 ', 3', 4 ', 5', 6'-pentabromobenzyl) -2,3,5, 6-tetrabromobenzene, 4,4'-bis (2,3,
4,5,6-pentabromophenoxy) -2,2 ', 3,3', 5,5 ', 6,6'
-Octabromodiphenyl ether, 4,4'-bis (2,3,4,
5,6-pentabromobenzyl) -2,2 ', 3,3', 5,5 ', 6,6'-octabromodiphenylmethane,
【0019】テトラブロモビスフェノールA、テトラブ
ロモビスフェノールAジエトキシレート、ビス(2-ヒド
ロキシエチルエーテル)テトラブロモビスフェノール
A、2,2-ビス[〔3,5-ジブロモ-4-(2',3'-ジブロモプ
ロピルオキシ)〕フェニル]プロパン、2,2-ビス[〔3,
5-ジブロモ-4-(2',3'-ジブロモ-2'-メチルプロピルオ
キシ)〕フェニル]プロパン、テトラブロモビスフェノ
ールF、ビス[〔3,5-ジブロモ-4-(2',3'-ジブロモプ
ロピルオキシ)〕フェニル]メタン、ビス[〔3,5-ジブ
ロモ-4-(2',3'-ジブロモ-2'-メチルプロピルオキ
シ)〕フェニル]メタン、ビス[〔3,5-ジブロモ-4-
(2',3'-ジブロモプロピルオキシ)〕フェニル]オキサ
イド、ビス[〔3,5-ジブロモ-4-(2',3'-ジブロモ-2'-
メチルプロピルオキシ)〕フェニル]オキサイド、ビス
[〔3,5-ジブロモ-4-(2',3'-ジブロモプロピルオキ
シ)〕フェニル]ケトン、ビス[〔3,5-ジブロモ-4-
(2',3'-ジブロモ-2'-メチルプロピルオキシ)〕フェニ
ル]ケトン、Tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol A diethoxylate, bis (2-hydroxyethyl ether) tetrabromobisphenol A, 2,2-bis [[3,5-dibromo-4- (2 ′, 3 ′) -Dibromopropyloxy)] phenyl] propane, 2,2-bis [[3,
5-dibromo-4- (2 ', 3'-dibromo-2'-methylpropyloxy)] phenyl] propane, tetrabromobisphenol F, bis [[3,5-dibromo-4- (2', 3'- Dibromopropyloxy)] phenyl] methane, bis [[3,5-dibromo-4- (2 ', 3'-dibromo-2'-methylpropyloxy)] phenyl] methane, bis [[3,5-dibromo- Four-
(2 ', 3'-dibromopropyloxy)] phenyl] oxide, bis [[3,5-dibromo-4- (2', 3'-dibromo-2'-
Methylpropyloxy)] phenyl] oxide, bis [[3,5-dibromo-4- (2 ′, 3′-dibromopropyloxy)] phenyl] ketone, bis [[3,5-dibromo-4-
(2 ', 3'-dibromo-2'-methylpropyloxy)] phenyl] ketone,
【0020】ビス[〔3,5-ジブロモ-4-(2',3'-ジブロ
モプロピルオキシ)〕フェニル]スルフィッド、ビス
[〔3,5-ジブロモ-4-(2',3'-ジブロモ-2'-メチルプロ
ピルオキシ)〕フェニル]スルフィッド、テトラブロモ
ビスフェノールS、ビス[〔3,5-ジブロモ-4-(2',3'-
ジブロモプロピルオキシ)〕フェニル]スルフォン、ビ
ス[〔3,5-ジブロモ-4-(2',3'-ジブロモ-2'-メチルプ
ロピルオキシ)〕フェニル]スルフォン、ペンタブロモ
トルエン、トリブロモアニリン、アセチレンテトラブロ
ミド、1-(p-トシル)-3-(2'-ブロモ-4',4',4'-トリク
ロロブチル)尿素、2,3-ジブロモプロパノールエステ
ル、テトラブロモビスフェノールA型エポキシ樹脂、テ
トラブロモビスフェノールS型エポキシ樹脂、テトラブ
ロモビスフェノールF型エポキシ樹脂、塩素化パラフィ
ン、塩素化ポリエチレンまたは塩素化ポリプロピレンな
どの無機および有機のハロゲン系難燃剤を例示でき、Bis [[3,5-dibromo-4- (2 ', 3'-dibromopropyloxy)] phenyl] sulfide, bis [[3,5-dibromo-4- (2', 3'-dibromo- 2'-methylpropyloxy)] phenyl] sulfide, tetrabromobisphenol S, bis [[3,5-dibromo-4- (2 ', 3'-
Dibromopropyloxy)] phenyl] sulfone, bis [[3,5-dibromo-4- (2 ', 3'-dibromo-2'-methylpropyloxy)] phenyl] sulfone, pentabromotoluene, tribromoaniline, acetylene Tetrabromide, 1- (p-tosyl) -3- (2'-bromo-4 ', 4', 4'-trichlorobutyl) urea, 2,3-dibromopropanol ester, tetrabromobisphenol A type epoxy resin, tetra Inorganic and organic halogen-based flame retardants such as bromobisphenol S type epoxy resin, tetrabromobisphenol F type epoxy resin, chlorinated paraffin, chlorinated polyethylene or chlorinated polypropylene can be exemplified,
【0021】ビス[〔3,5-ジブロモ-4-(2',3'-ジブロ
モプロピルオキシ)〕フェニル]スルフォン、2,2-ビス
[〔3,5-ジブロモ-4-(2',3'-ジブロモプロピルオキ
シ)〕フェニル]プロパン、デカブロムジフェニールエ
ーテル、1,2-ビス(2',3',4',5',6'-ペンタブロモフェ
ニル)エタン及びN,N'-エチレン-ビス(テトラブロモ
フタルイミド)は優れた難燃性を有するので好ましい。
特にビス[〔3,5-ジブロモ-4-(2',3'-ジブロモプロピ
ルオキシ)〕フェニル]スルフォン、2,2-ビス[〔3,5-
ジブロモ-4-(2',3'-ジブロモプロピルオキシ)〕フェ
ニル]プロパンは配合量が比較的少ない量で優れた難燃
性を発揮すること及びポリプロピレンの優れた光沢を損
なうことがなく成形品の外観が良好になることから好ま
しい。これら難燃剤の単独使用はもちろんのこと、2種
以上の難燃剤を併用することもできる。該難燃剤の配合
割合は目的とする難燃性(自己消火性)に応じて配合
し、特に限定されるものではなく、通常はポリオレフィ
ン100重量部に対して、2〜60重量部の割合であ
る。Bis [[3,5-dibromo-4- (2 ', 3'-dibromopropyloxy)] phenyl] sulfone, 2,2-bis [[3,5-dibromo-4- (2', 3 '-Dibromopropyloxy)] phenyl] propane, decabromodiphenyl ether, 1,2-bis (2', 3 ', 4', 5 ', 6'-pentabromophenyl) ethane and N, N'-ethylene -Bis (tetrabromophthalimide) is preferred because it has excellent flame retardancy.
In particular, bis [[3,5-dibromo-4- (2 ', 3'-dibromopropyloxy)] phenyl] sulfone and 2,2-bis [[3,5-
Dibromo-4- (2 ', 3'-dibromopropyloxy)] phenyl] propane is a molded article that exhibits excellent flame retardancy with a relatively small amount and does not impair the excellent gloss of polypropylene. Is preferable since the appearance of the resin becomes good. These flame retardants can be used alone, or two or more flame retardants can be used in combination. The blending ratio of the flame retardant is determined according to the desired flame retardancy (self-extinguishing property), and is not particularly limited, and is usually 2 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin. is there.
【0022】本発明の難燃性ポリオレフィン組成物に配
合される酸化防止剤のペンタエリスリトール-ジ-フォス
ファイトとしてはシ゛-ステアリル-ペンタエリスリトー
ル-シ゛-フォスファイト、ビス(2,6-シ゛-tーブチル-
4-メチルフェニル)ペンタエリスリトール-シ゛-フォス
ファイト、ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ペンタ
エリスリトール-シ゛-フォスファイト、ジイソデシル-ペ
ンタエリスリトール-ジ-フォスファイト等を例示でき、
これらのペンタエリスリトール-ジ-フォスファイト類の
配合割合は、ポリオレフィン樹脂100重量部に対し
て、0.01〜2重量部、好ましくは0.05〜1.0重
量部、より好ましくは0.05〜0.5重量部の割合であ
り、これらの単独使用はもちろんのこと、2種以上を併
用することもできる。0.01重量部未満では不快臭の
改善効果が少なく、2重量部を大幅に上回っても難燃剤
の分解によって生じる臭気の改善効果は飽和に達し、コ
ストアップとなり経済的でない。The antioxidants pentaerythritol-di-phosphite to be incorporated in the flame-retardant polyolefin composition of the present invention include di-stearyl-pentaerythritol-di-phosphite and bis (2,6-di-t-t-phosphite). -Butyl-
4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, diisodecyl-pentaerythritol-di-phosphite, and the like,
The mixing ratio of these pentaerythritol-di-phosphites is 0.01 to 2 parts by weight, preferably 0.05 to 1.0 part by weight, more preferably 0.05 to 100 parts by weight of the polyolefin resin. -0.5 parts by weight, and these can be used alone or in combination of two or more. If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the unpleasant odor is small, and if the amount is much more than 2 parts by weight, the effect of improving the odor caused by the decomposition of the flame retardant reaches saturation, which increases the cost and is not economical.
【0023】本発明の組成物に特定の滑剤として使用さ
れる脂肪酸エステルとしては、グリセリンモノパルミテ
ート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオ
レート、グリセリンモノラウレート、ブチルラウレー
ト、ブチルステアレート、デシルラウレート、デシルス
テアレート、ラウリルステアレート、ステアリルステア
レート等を例示でき、脂肪族アルコールとしては、デシ
ルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコ
ール、セチルアルコール、ステアリルアルコール等を例
示することができる。また、脂肪酸ジアルカノールアミ
ドとしては、ベヘニン酸ジエタノールアミド、オレイン
酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミ
ド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエ
タノールアミド、カプリン酸ジエタノールアミド、カプ
リル酸ジエタノールアミド等を例示でき、脂肪族ジアル
カノールアミンとしては、ベヘニルジエタノールアミ
ン、オレイルジエタノールアミン、ステアリルジエタノ
ールアミン、ミリスチルジエタノールアミン、ラウリル
ジエタノールアミン、デシルジエタノールアミン、オク
チルジエタノールアミン、ヘキシルジエタノールアミン
等の滑剤を例示できる。特にグリセリンモノラウレー
ト、ラウリルアルコール、ラウリン酸ジエタノールアミ
ドが好ましい。これらの脂肪酸エステル、脂肪族アルコ
ール、脂肪酸ジアルカノールアミド及び脂肪族ジアルカ
ノールアミンの配合割合はポリオレフィン樹脂100重
量部に対して、0.01〜2重量部、好ましくは0.03
〜1重量部、より好ましくは0.05〜0.5重量部の割
合であり、これらの単独使用はもちろんのこと2種以上
を併用することもできる。配合割合が0.01重量部未
満では不快臭の改善効果が少なく、また、2重量部を上
回っても不快臭の改善効果が飽和し、コストアップにな
る。また2重量部を上回っても造粒工程に於けるサージ
ング現象により生産性の低下、更に成形品表面にブリー
ド現象が起こり、難燃性の低下を招く。The fatty acid ester used as a specific lubricant in the composition of the present invention includes glycerin monopalmitate, glycerin monostearate, glycerin monooleate, glycerin monolaurate, butyl laurate, butyl stearate, and decyl laurate. Rate, decyl stearate, lauryl stearate, stearyl stearate and the like. Examples of the aliphatic alcohol include decyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol and the like. Examples of the fatty acid dialkanolamide include behenic acid diethanolamide, oleic acid diethanolamide, stearic acid diethanolamide, myristic acid diethanolamide, lauric acid diethanolamide, capric acid diethanolamide, caprylic acid diethanolamide, and the like. Examples of the dialkanolamine include lubricants such as behenyldiethanolamine, oleyldiethanolamine, stearyldiethanolamine, myristyldiethanolamine, lauryldiethanolamine, decyldiethanolamine, octyldiethanolamine, and hexyldiethanolamine. Particularly, glycerin monolaurate, lauryl alcohol and lauric acid diethanolamide are preferred. The mixing ratio of these fatty acid ester, aliphatic alcohol, fatty acid dialkanolamide and aliphatic dialkanolamine is 0.01 to 2 parts by weight, preferably 0.03 part by weight, per 100 parts by weight of the polyolefin resin.
To 1 part by weight, more preferably 0.05 to 0.5 part by weight. These may be used alone or in combination of two or more. If the compounding ratio is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the unpleasant odor is small, and if it exceeds 2 parts by weight, the effect of improving the unpleasant odor is saturated and the cost is increased. Further, even if the amount exceeds 2 parts by weight, the surging phenomenon in the granulation process lowers the productivity, and furthermore, the bleeding phenomenon occurs on the surface of the molded product, and the flame retardancy is lowered.
【0024】また、本発明の組成物には難燃助剤を用い
ることができる。該難燃助剤としてはアンチモン化合物
(たとえば三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸
化アンチモン、ピロアンチモン酸ナトリウム、三塩化ア
ンチモン、三硫化アンチモン、オキシ塩化アンチモン、
二塩化アンチモンパークロロペンタンおよびアンチモン
酸カリウムなど)、ホウ素化合物(たとえばメタホウ酸
亜鉛、四ホウ酸亜鉛、ホウ酸亜鉛および塩基性ホウ酸亜
鉛など)、ジルコニウム酸化物、スズ酸化物およびモリ
ブデン酸化物などを例示でき、特に三酸化アンチモン、
四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、三塩化アンチモ
ン、三硫化アンチモンおよびホウ酸亜鉛が好ましい。こ
れら難燃助剤の単独使用はもちろんのこと、2種以上の
難燃助剤を併用することもできる。これら難燃助剤の配
合割合は特に限定されないが、ハロゲン系難燃剤の配合
量100重量部に対して、好ましくは20〜60重量部
である。該難燃助剤の配合は本発明の組成物においてハ
ロゲン系難燃剤に相乗的に作用して難燃性を高めること
から、ハロゲン系難燃剤の配合量を減少させることがで
きる。従って、該難燃助剤を配合することが好ましい。Further, a flame retardant auxiliary can be used in the composition of the present invention. Examples of the flame retardant aid include antimony compounds (for example, antimony trioxide, antimony tetroxide, antimony pentoxide, sodium pyroantimonate, antimony trichloride, antimony trisulfide, antimony oxychloride,
Antimony dichloride perchloropentane and potassium antimonate, etc., boron compounds (eg, zinc metaborate, zinc tetraborate, zinc borate and basic zinc borate), zirconium oxide, tin oxide and molybdenum oxide Can be exemplified, particularly antimony trioxide,
Antimony tetroxide, antimony pentoxide, antimony trichloride, antimony trisulfide and zinc borate are preferred. These flame retardants can be used alone, or two or more flame retardants can be used in combination. The blending ratio of these flame retardants is not particularly limited, but is preferably 20 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the halogen-based flame retardant. Since the compounding of the flame retardant aid acts synergistically with the halogen-based flame retardant in the composition of the present invention to increase the flame retardancy, the compounding amount of the halogen-based flame retardant can be reduced. Therefore, it is preferable to add the flame retardant auxiliary.
【0025】このほか、本発明の組成物にはポリオレフ
ィン用の安定剤として使用される2.6-ジーtーブチルー
Pークレゾール、テトラキス[メチレン(3,5-ジ-t-
ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナメート)]メタン、
1,3,5ートリメチルー2,4,6-トリス(3,5-ジーtー
ブチルー4ーハイドロキシベンジル)ベンゼン、トリス
(3,5ージーtーブチルー4ーハイドロキシベンジル)イソ
シアヌレート等のフェノール系酸化防止剤、ジーステア
リルーββ'-チオージープロピオネート、ジーミリスチルー
ββ'-チオージープロピオネート、ジーラウリルーββ'-チ
オージープロピオネート等のチオ系酸化防止剤、カルシウ
ムステアレート、ハイドロタルサイト(商品名:共和化
学工業(株))等の中和剤、2ーヒドロキシー4ーnーオク
トキシベンゾフェノン、2ー(2’ヒドロキシー3'、5’
ージーtーブチルフェニル)ー5ークロロベンゾトリアゾー
ル、2ー(2’ヒドロキシー3'ーtーブチルー5'ーメチルフ
ェニル)ー5ークロロベンゾトリアゾール等の紫外線吸収
剤、In addition, 2.6-di-tert-butyl-P-cresol, tetrakis [methylene (3,5-di-tert-), which is used as a stabilizer for polyolefin, is used in the composition of the present invention.
Butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)] methane,
Phenolic antioxidants such as 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene and tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate Thio-based antioxidants, such as distearyl-ββ'-thiodipropionate, dimyristyl-ββ'-thiodipropionate, dilaurilu ββ'-thiodipropionate, calcium stearate, hydrotalcite (trade name) : Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2- (2′hydroxy-3 ′, 5 ′)
UV absorbers such as -di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole,
【0026】nーヘキサデシルー3,5ージーtーブチルー4ー
ヒドロキシベンゾエート、2,4ージーtーブチルフェニル
ー3',5'-ジーtーブチルー4'ーヒドロキシベンゾエート、
ビス(2,2,6,6-テトラメチルー4ーピぺリジン)セバ
ケート、コハク酸ジメチル2ー(4ーヒドロキシー2,2,
6,6ーテトラメチルー1ーペリピリジル)エタノール縮合
物、ポリ{[6ー〔(1,1,3,3-テトラメチルブチ
ル)アミノ〕ー1,3,5-トリアジンー2,4ジイル〕
〔(2,2,6,6-テトラメチルー4ーピペリジル)イミ
ノ〕ヘキサメチレン〔(2,2,6,6−テトラメチルー4
ーピペリジル)イミノ〕}、N,N'-ビス(3ーアミノプ
ロピル)エチレンジアミンー2,4-ビス〔NーブチルーNー
(1,2,2,6,6-ペンタメチルー4ーピペリジル)アミ
ノ〕ー6ークロロー1,3,5-トリアジン縮合物等の耐光
剤、N-hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, 2,4-di-tert-butylphenyl-3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxybenzoate,
Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine) sebacate, dimethyl succinate 2- (4-hydroxy-2,2,
6,6-tetramethyl-1-peripyridyl) ethanol condensate, poly {[6-[(1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino] -1,3,5-triazine-2,4diyl]
[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4
-Piperidyl) imino]}, N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2,4-bis [N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino] -6-chloro-1, Light-fastening agents such as 3,5-triazine condensates,
【0027】更に、無機充填材たとえば、タルク、炭酸
カルシウム、チタン酸カリウムウイスカー、ガラス繊
維、マイカ、水酸化マグネシウム、シリカ、ゼオライ
ト、セリサイト等を配合することができ、これらを本発
明の目的を損なわない範囲で単独または併用してもよ
い。該タルクとしては、比表面積17,000cm2/
g以上で平均粒径が20μm以下、好ましくは5μm以
下、より好ましくは2μm以下であり、10μmを超える
粒径成分が5重量%以下、耐衝撃性の点で1重量%以下
のタルクが好ましい。該炭酸カルシウムとしては、比表
面積が8,000cm2/g以上で平均粒径が3μm以下
でかつ10μmを超える粒径成分が5重量%以下のもの
が好ましく、該チタン酸カリウムウィスカーとしては平
均繊維径0.2〜1.5μmおよび平均繊維長10〜5
0μmのウィスカーが好ましい。該マイカとしては、平
均フレーク径が200〜40μmおよびアスペクト比が
30〜70のマイカが好ましく、ガラス繊維としては、
平均繊維系4から13μmおよび繊維長3〜6mmのガ
ラス繊維が好ましい。該水酸化マグネシウムについては
平均粒径が0.5〜2μmのものが、ゼオライトについ
ては10〜20μmものが、セリサイトについては3〜
10μmのものが、シリカについては1〜15μmのも
のが好ましい。さらに該フィラーは未処理のフィラーま
たは補強効果を増すためにシラン処理したフィラーいず
れでも使用できる。Further, inorganic fillers such as talc, calcium carbonate, potassium titanate whisker, glass fiber, mica, magnesium hydroxide, silica, zeolite, sericite and the like can be blended. They may be used alone or in combination as long as they do not impair. The talc has a specific surface area of 17,000 cm 2 /
talc having an average particle size of 20 μm or less, preferably 5 μm or less, more preferably 2 μm or less, and having a particle size component exceeding 10 μm of 5% by weight or less and 1% by weight or less in terms of impact resistance. As the calcium carbonate, those having a specific surface area of 8,000 cm 2 / g or more, an average particle diameter of 3 μm or less, and a particle diameter component exceeding 10 μm of 5% by weight or less are preferable. As the potassium titanate whisker, an average fiber diameter is preferable. 0.2-1.5 μm and average fiber length 10-5
Whiskers of 0 μm are preferred. As the mica, mica having an average flake diameter of 200 to 40 μm and an aspect ratio of 30 to 70 is preferable.
Glass fibers with an average fiber system of 4 to 13 μm and a fiber length of 3 to 6 mm are preferred. The magnesium hydroxide has an average particle diameter of 0.5 to 2 μm, the zeolite has an average particle diameter of 10 to 20 μm, and the sericite has an average particle diameter of 3 to 20 μm.
Those having a thickness of 10 μm and those having a silica of 1 to 15 μm are preferred. Further, the filler can be either an untreated filler or a filler which has been silane-treated to increase the reinforcing effect.
【0028】そのほかに、金属不活性剤(銅害防止
剤)、帯電防止剤、着色剤及びそれを分散させる目的の
脂肪酸、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワック
ス、モンタン酸ワックス、カルシウムステアレート、マ
グネシウムステアレート、ステアリルリン酸塩等の分散
剤、結晶核剤、ポリエチレン、オレフィン系エラストマ
ー等を本発明の目的を損なわない範囲で配合することが
できる。In addition, metal deactivators (copper damage inhibitors), antistatic agents, coloring agents and fatty acids for dispersing them, polyethylene wax, polypropylene wax, montanic acid wax, calcium stearate, magnesium stearate, A dispersant such as stearyl phosphate, a crystal nucleating agent, polyethylene, an olefin-based elastomer and the like can be blended within a range not to impair the object of the present invention.
【0029】本発明の難燃性ポリオレフィン組成物は上
記の各成分を混合することによって得ることができる。
これらの各成分の混合には、例えばヘンシェルミキサー
(商品名)、スーパーミキサー(商品名)などの高速攪
拌機付混合機、リボンブレンダー、タンブラーミキサー
などの通常の混合装置を使用すればよい。また、溶融混
練を必要とする場合には通常の単軸押出機または二軸押
出機などでペレタイズすることによってペレット状とす
ることもできる。混練温度は本発明の難燃性ポリオレフ
ィン組成物の場合190〜220℃が一般的である。但
し、難燃剤の分解を抑止するため混練時の樹脂温度は1
90〜210℃程度にすることが好ましい。The flame-retardant polyolefin composition of the present invention can be obtained by mixing the above components.
For mixing these components, a conventional mixing device such as a mixer with a high-speed stirrer such as a Henschel mixer (trade name) or a super mixer (trade name), a ribbon blender, or a tumbler mixer may be used. When melt kneading is required, pelletization can be performed by pelletizing with a usual single screw extruder or twin screw extruder. The kneading temperature is generally 190 to 220 ° C. in the case of the flame-retardant polyolefin composition of the present invention. However, the resin temperature during kneading should be 1 to suppress the decomposition of the flame retardant.
The temperature is preferably set to about 90 to 210 ° C.
【0030】本発明の難燃性ポリオレフィン組成物を使
用した成形品を得る方法としては、難燃性を損なわない
ようにするために、難燃剤の分解温度を考慮した成形温
度を選定することが重要である。一般的には180〜2
10℃の温度に設定する。なお、射出成形法に使用する
組成物にあってはMFRを3〜50g/10分、好まし
くは5〜30g/10分、より好ましくは8〜20g/
10分である。また、押出成形法に使用する組成物にあ
っては、中空成形品やシートを成形する場合には、MF
Rが0.1〜4g/10分、好ましくは0.3〜3g/1
0分である。As a method for obtaining a molded article using the flame-retardant polyolefin composition of the present invention, a molding temperature in consideration of the decomposition temperature of the flame retardant is selected so as not to impair the flame retardancy. is important. Generally 180-2
Set the temperature to 10 ° C. In the composition used for the injection molding method, the MFR is 3 to 50 g / 10 min, preferably 5 to 30 g / 10 min, more preferably 8 to 20 g / min.
10 minutes. In the case of a composition used for an extrusion molding method, when forming a hollow molded article or sheet, MF is used.
R is 0.1 to 4 g / 10 min, preferably 0.3 to 3 g / 1
0 minutes.
【0031】[0031]
【実施例】以下、実施例、比較例によって本発明を具体
的に説明するが、本発明はこれらの具体例により制約さ
れるものではない。なお、以下の実施、比較例で用いた
特性の評価方法は下記の方法で行った。 (1)結晶融点(略号Tm):走査型差動熱量計(略
称:DSC)を用いて窒素雰囲気下で10mgの試料を昇温
速度20℃/分で室温(23℃)より測定し、結晶の融
解に伴なう吸熱カーブのピーク温度(単位 ℃)で表わ
す。 (2)密度:JIS K7112(1980)試験条件
D法(密度勾配管法)に基づいて測定(単位 g/cm
3)。 (4)MFR:JIS K7210の試験条件14(2
30℃;21.18N)に基づいて測定(単位 g/10min)。 (5)ムーニー粘度:JIS−K6300 ML1+4
(100℃)。 (6)剛性:JIS K7203の試験法に準じて曲げ
弾性率を測定。試験片寸法(100×10×4mm)、
曲げ速度1.5mm/min。 (7)アイゾット衝撃強度:JISK− (8)臭気:試験片(50×50×2mm)を500CC
の密栓付き広口ガラス容器に各々50gを採取し80℃
のオーブン中で30分間加熱後、密栓を外し、手で容器
内を扇ぐようにして鼻で臭気を評価する。コンパンドや
成形過程で難燃剤が熱分解して発生した臭気は再加熱す
ることによって確認できる。臭気評価者5人。 G:全員が特に不快を感じない。 F:5人中1〜2人が若干の不快臭を感じる。 P:全員が若干の不快臭を感じる。 B:全員が不快臭を感じる。 (9)光沢度:JIS K7105(1981)の試験
条件(60度鏡面光沢度)に基づいて測定(単位:
%)。 試験片:200℃で射出成形した50×50×2mmの
鏡面仕上げ面 (10)難燃性:射出成形法により作成した125×1
2.5×0.8mmの試験片を用いて米国のUL規格であ
るUL94の垂直燃焼試験法に準拠して試験を行い難燃
性(クラス)を評価する。EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these specific examples. The following methods were used to evaluate the characteristics used in the following examples and comparative examples. (1) Crystal melting point (abbreviation: Tm): A 10 mg sample was measured from a room temperature (23 ° C.) at a heating rate of 20 ° C./min under a nitrogen atmosphere using a scanning differential calorimeter (abbreviation: DSC). It is expressed as the peak temperature of the endothermic curve (unit: ° C) accompanying the melting of. (2) Density: Measured based on JIS K7112 (1980) test condition D method (density gradient tube method) (unit: g / cm)
3). (4) MFR: Test condition 14 of JIS K7210 (2
30 ° C; 21.18N) (unit: g / 10min). (5) Mooney viscosity: JIS-K6300 ML1 + 4
(100 ° C). (6) Rigidity: Flexural modulus was measured according to the test method of JIS K7203. Specimen dimensions (100 × 10 × 4mm),
Bending speed 1.5 mm / min. (7) Izod impact strength: JISK- (8) Odor: 500 cc of test piece (50 × 50 × 2 mm)
50g each in a wide-mouth glass container with a sealed stopper
After heating in an oven for 30 minutes, the stopper is removed, and the odor is evaluated with the nose by fanning the inside of the container by hand. The odor generated by the thermal decomposition of the flame retardant during the compounding or molding process can be confirmed by reheating. Five odor evaluators. G: Everyone does not feel particularly uncomfortable. F: One or two out of five persons feel a slight unpleasant odor. P: Everyone feels some unpleasant odor. B: Everyone feels unpleasant odor. (9) Gloss: Measured based on JIS K7105 (1981) test conditions (60-degree specular gloss) (unit:
%). Test piece: mirror-finished surface of 50 × 50 × 2 mm injection-molded at 200 ° C. (10) Flame retardancy: 125 × 1 prepared by injection molding
Using a 2.5 × 0.8 mm test piece, a test is performed in accordance with the UL94 vertical fire test method, which is a UL standard in the United States, to evaluate the flame retardancy (class).
【0032】下記の実施例及び比較例に使用するポリオ
レフィン樹脂、滑剤、酸化防止剤、難燃剤、難燃助剤及
びエラストマー、無機充填材については下記の通り略記
する。 〔ポリオレフィン樹脂〕 PP:プロピレン単独重合体からなるMFR=7.9g
/10min、結晶融点(Tm)=165℃、分子量分布(M
w/Mn)=4.6、密度=0.901g/cm3のホモポリ
プロピレン。 PP:エチレン含有量が47重量%及びプロピレン含
有量が53重量%のエチレン・プロピレン共重合体部8.
7重量%、並びにプロピレン単独重合体部91.3重量
%よりなるMFR=15.5g/10min、結晶融点(T
m)=163℃、分子量分布(Mw/Mn)=7.2、
密度=0.901g/cm3のブロック・ポリプロピレ
ン。 PP:プロピレンを主成分とし、エチレン2.1重量
%をランダム重量してなるMFR=0.61g/10min、
結晶融点(Tm)=150℃、分子量分布(Mw/M
n)=7.6、密度=0.899g/cm3のランダム・
ポリプロピレン。 PP:エチレン含有量が59重量%及びプロピレン含
有量が41重量%のエチレン・プロピレン共重合体部8.
7重量%、並びにプロピレン単独重合体部87.3重量
%よりなるMFR=0.5g/10min、結晶融点(Tm)
=163℃、分子量分布(Mw/Mn)=7.2、密度
=0.901g/cm3のブロック・ポリプロピレン。 PP:エチレン含有量が56重量%及びプロピレン含
有量が44重量%のエチレン・プロピレン共重合体部1
2.5重量%、並びにプロピレン単独重合体部87.5重
量%よりなるMFR=87g/10min、結晶融点(Tm)
=163℃、分子量分布(Mw/Mn)=5.2、密度
=0.901g/cm3のブロック・ポリプロピレン。The polyolefin resin, lubricant, antioxidant, flame retardant, flame retardant auxiliary, elastomer and inorganic filler used in the following Examples and Comparative Examples are abbreviated as follows. [Polyolefin resin] PP: MFR composed of propylene homopolymer = 7.9 g
/ 10 min, crystal melting point (Tm) = 165 ° C, molecular weight distribution (M
(w / Mn) = 4.6, density = 0.901 g / cm 3 homopolypropylene. PP: ethylene-propylene copolymer part having an ethylene content of 47% by weight and a propylene content of 53% by weight 8.
MFR composed of 7% by weight and 91.3% by weight of a propylene homopolymer part = 15.5 g / 10 min, and the crystal melting point (T
m) = 163 ° C., molecular weight distribution (Mw / Mn) = 7.2,
Block polypropylene with a density = 0.901 g / cm3. PP: MFR = 0.61 g / 10 min containing propylene as a main component and 2.1 wt% of ethylene at random weight;
Crystal melting point (Tm) = 150 ° C., molecular weight distribution (Mw / M
n) = 7.6, density = 0.899 g / cm3 random
polypropylene. PP: ethylene-propylene copolymer part having an ethylene content of 59% by weight and a propylene content of 41% by weight 8.
MFR composed of 7% by weight and 87.3% by weight of propylene homopolymer part = 0.5 g / 10 min, crystal melting point (Tm)
= 163 ° C, molecular weight distribution (Mw / Mn) = 7.2, density = 0.901 g / cm 3 block polypropylene. PP: ethylene / propylene copolymer part 1 having an ethylene content of 56% by weight and a propylene content of 44% by weight
MFR consisting of 2.5% by weight and 87.5% by weight of propylene homopolymer part: 87 g / 10min, crystal melting point (Tm)
= 163 ° C, molecular weight distribution (Mw / Mn) = 5.2, density = 0.901 g / cm3 block polypropylene.
【0033】〔難燃剤〕 ビス[〔3,5-ジブロモ-4-(2',3'-ジブロモプロピル
オキシ)〕フェニル]スルフォン。 2,2-ビス[〔3,5-ジブロモ-4-(2',3'-ジブロモプロ
ピルオキシ)〕フェニル]プロパン。 1,2-ビス(2',3',4',5',6'-ペンタブロモフェニル)
エタン。 デカブロモジフェニルエーテル。 N,N'-エチレン-ビス(テトラブロモフタルイミ
ド)。 〔難燃助剤〕 三酸化アンチモン:比重5.2、平均粒径3.5μm。[Flame retardant] Bis [[3,5-dibromo-4- (2 ', 3'-dibromopropyloxy)] phenyl] sulfone. 2,2-bis [[3,5-dibromo-4- (2 ', 3'-dibromopropyloxy)] phenyl] propane. 1,2-bis (2 ', 3', 4 ', 5', 6'-pentabromophenyl)
Ethane. Decabromodiphenyl ether. N, N'-ethylene-bis (tetrabromophthalimide). [Flame retardant aid] Antimony trioxide: specific gravity 5.2, average particle size 3.5 μm.
【0034】〔滑剤〕 グリセリンモノラウレート。 セチルアルコール。 ラウリン酸ジエタノールアミド。 ステアリルジエタノールアミン。 ラウリン酸。[Lubricant] Glycerin monolaurate. Cetyl alcohol. Lauric acid diethanolamide. Stearyl diethanolamine. Lauric acid.
【0035】〔酸化防止剤〕 :シ゛-ステアリル-ペンタエリスリトール-シ゛-フォス
ファイト。 :ビス(2,6-シ゛-tーブチル-4-メチルフェニル)
ペンタエリスリトール-シ゛ -フォスファイト。 :トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフ
ァイト。 〔エラストマー〕 EPM:エチレン・プロピレン系エラストマー[ML1+
4(100 ℃)]=22、MFR(230℃;21.18N)=3.
8g/10min、プロピレン含有量=22重量%。[Antioxidant]: di-stearyl-pentaerythritol-di-phosphite. : Bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)
Pentaerythritol-silo-phosphite. : Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite. [Elastomer] EPM: Ethylene propylene elastomer [ML1 +
4 (100 ° C.)] = 22, MFR (230 ° C .; 21.18N) = 3.
8 g / 10 min, propylene content = 22% by weight.
【0036】〔造核剤〕ナトリウム-2,2'-メチレン-ビ
ス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート[Nucleating agent] Sodium-2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate
【0037】〔無機充填材〕 タルク: 比表面積44,000cm2/g、平均粒径が
1.6μm、粒径10μm以上の成分0.5重量%、Mg
O成分33.1重量%、SiO2成分62.5重量%、
その他0.45重量%。[Inorganic Filler] Talc: specific surface area 44,000 cm 2 / g, average particle size 1.6 μm, component having a particle size of 10 μm or more 0.5% by weight, Mg
33.1% by weight of O component, 62.5% by weight of SiO2 component,
Other 0.45% by weight.
【0038】実施例1〜13、比較例1〜4 後述の表1に示すポリオレフィン樹脂、難燃剤、難燃助
剤、滑剤及び酸化防止剤を該表1に記載の配合割合でヘ
ンシェルミキサーに入れ、混合したのち、温度210℃
で溶融、混練、押し出しして、ストランドを冷却カット
してペレット状の組成物を得た。また、比較例1〜4と
して、表1記載のポリオレフィン樹脂、難燃剤、難燃助
剤、滑剤及び酸化防止剤を表1記載の配合割合でヘンシ
ェルミキサーに入れ、実施例1〜13に準拠して、混合
し、溶融、混練、押し出してペレット状の組成物を得
た。実施各例及び比較各例で得られた組成物を用いてM
FRの測定及び所定の試験片を射出成形法により、作製
し、曲げ弾性率(剛性)、アイゾット衝撃強度、臭気、
光沢及び難燃性(UL94)の測定を行い、その結果を
表1に示した。表1から明かなように、実施各例で得ら
れた難燃性ポリオレフィン組成物は熱安定性が極めて優
れ、コンパンド製造工程及び成形時に於ける分解臭が少
なく、自己消化性に優れた燃焼性を有しており、難燃剤
の分解によって生じる不快臭も大幅に改善されているこ
とが分かる。一方、比較例1及び比較例2は本発明の酸
化防止剤または本発明の滑剤が配合されていないため
に、何れも臭気性が劣り、比較例3は本発明外の酸化防
止剤を使用したために比較例1、2と同様臭気性が劣
る。また、比較例4はポリオレフィン樹脂のMFRが高
く、得られた難燃性ポリオレフィン組成物のMFRも極
めて高く、難燃剤の配合量が実施例と同等ではフレーミ
ングドリップが生じ燃焼性が下していることが分かる。Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 4 The polyolefin resin, flame retardant, flame retardant aid, lubricant and antioxidant shown in Table 1 below were put into a Henschel mixer in the proportions shown in Table 1 below. After mixing, temperature 210 ° C
The mixture was melted, kneaded and extruded, and the strand was cooled and cut to obtain a pellet-shaped composition. As Comparative Examples 1 to 4, the polyolefin resin, the flame retardant, the flame retardant aid, the lubricant and the antioxidant shown in Table 1 were put into a Henschel mixer at the compounding ratio shown in Table 1, and the results were based on Examples 1 to 13. Then, the mixture was melted, kneaded, and extruded to obtain a pellet-shaped composition. Using the compositions obtained in the Examples and Comparative Examples, M
Measurement of FR and preparation of a predetermined test piece by injection molding method, flexural modulus (rigidity), Izod impact strength, odor,
Gloss and flame retardancy (UL94) were measured and the results are shown in Table 1. As is clear from Table 1, the flame-retardant polyolefin compositions obtained in each of the examples have extremely excellent thermal stability, little decomposition odor during the compound production process and molding, and excellent self-extinguishing flammability. It can be seen that the unpleasant odor caused by the decomposition of the flame retardant is also significantly improved. On the other hand, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 were inferior in odor because neither the antioxidant of the present invention nor the lubricant of the present invention was blended, and Comparative Example 3 used an antioxidant outside the present invention. However, the odor is inferior as in Comparative Examples 1 and 2. In Comparative Example 4, the MFR of the polyolefin resin was high, and the MFR of the obtained flame-retardant polyolefin composition was extremely high. When the blending amount of the flame retardant was equal to that in the examples, flaming drip was generated and the combustibility was lowered. You can see that.
【0039】実施例14〜19、比較例5、6 後述の表2に示すポリオレフィン樹脂、難燃剤、難燃助
剤、滑剤、酸化防止剤、エラストマー、造核剤及び無機
フィラ−等を該表2に記載の配合割合でヘンシェルミキ
サーに入れ、実施例1〜13に準拠して、混合したの
ち、温度210℃で溶融、混練、押し出して、ストラン
ドを冷却カットしてペレット状の組成物を得た。また、
比較例5、6として、表2記載のポリオレフィン樹脂、
難燃剤、難燃助剤、滑剤、酸化防止剤及びエラストマ−
を表2記載の配合割合でヘンシェルミキサーに入れ、実
施例1〜13に準拠して、混合し、溶融、混練、押し出
ししてペレット状の組成物を得た。実施各例及び比較各
例で得られた組成物を用いてMFRの測定及び所定の試
験片を射出成形法により、作製し、曲げ弾性率(剛
性)、アイゾット衝撃強度、臭気、光沢及び難燃性(U
L94)の測定を行い、その結果を表2に示した。表2
から明かなように、実施例14、15はエラストマーを
配合したもので衝撃性の改善が顕著に見られる。また、
実施例16、17はエラストマーと、更に造核剤を配合
したもので衝撃性と剛性を改善したものである。実施例
18、19はエラストマーと更に無機フィラーを配合し
たもので、衝撃性と剛性の両方を改善したものである。
しかもこれらの実施例14〜実施例19の組成物は何れ
も臭気及び難燃性とも極めて良好である。一方、比較例
5は本発明外の滑剤を用いたもので臭気の低下が見られ
る。比較例6は本発明の滑剤量を増加したものでコンパ
ンド製造過程のサージング現象による生産性の低下、更
に燃焼性ではフレーミングドリップが生じ難燃性が低下
していることが分かる。Examples 14 to 19, Comparative Examples 5 and 6 Polyolefin resins, flame retardants, flame retardant aids, lubricants, antioxidants, elastomers, nucleating agents, inorganic fillers and the like shown in Table 2 below were used. The mixture was placed in a Henschel mixer at the blending ratio described in 2, mixed according to Examples 1 to 13, then melted, kneaded, and extruded at a temperature of 210 ° C., and the strand was cooled and cut to obtain a pellet-shaped composition. Was. Also,
As Comparative Examples 5 and 6, polyolefin resins described in Table 2;
Flame retardants, flame retardant aids, lubricants, antioxidants and elastomers
Was placed in a Henschel mixer at the blending ratio shown in Table 2, mixed, melted, kneaded and extruded according to Examples 1 to 13, to obtain a pellet-shaped composition. Using the compositions obtained in the Examples and Comparative Examples, MFR was measured and predetermined test pieces were prepared by an injection molding method, and the flexural modulus (rigidity), Izod impact strength, odor, gloss and flame retardancy were obtained. Sex (U
L94) was measured, and the results are shown in Table 2. Table 2
As is clear from Examples 14, 15 and 15, the impact resistance is remarkably improved in the case where the elastomer is blended. Also,
In Examples 16 and 17, impact resistance and rigidity were improved by blending an elastomer and a nucleating agent. In Examples 18 and 19, both the impact resistance and the rigidity were improved by blending an elastomer and an inorganic filler.
Moreover, all of the compositions of Examples 14 to 19 have extremely good odor and flame retardancy. On the other hand, in Comparative Example 5, a lubricant other than the present invention was used, and a decrease in odor was observed. In Comparative Example 6, the amount of the lubricant of the present invention was increased, and it can be seen that the productivity was reduced due to the surging phenomenon in the compound production process, and further, the flaming drip was generated in the flammability, and the flame retardancy was reduced.
【0040】実施例20〜27、比較例7〜10 後述の表3に示すポリオレフィン樹脂、難燃剤、難燃助
剤、滑剤、酸化防止剤、及び無機フィラ−を該表3に記
載の配合割合でヘンシェルミキサーに入れ、実施例1〜
13に準拠して、混合したのち、温度210℃で溶融、
混練、押し出して、ストランドを冷却カットしてペレッ
ト状の組成物を得た。また、比較例7〜10として、表
3記載のポリオレフィン樹脂、難燃剤、難燃助剤、滑
剤、酸化防止剤を表2記載の配合割合でヘンシェルミキ
サーに入れ、実施例1〜13に準拠して、混合し、溶
融、混練、押し出してペレット状の組成物を得た。実施
各例及び比較各例で得られた組成物を用いてMFRの測
定及び所定の試験片を射出成形法により、作製し、曲げ
弾性率(剛性)、アイゾット衝撃強度、臭気、光沢及び
難燃性(UL94)の測定を行い、その結果を表3に示
した。表3から明かなように、実施例20〜27は本発
明の中空成形及びシート用を目的とした押出し成形用の
難燃性ポリオレフィン組成物を示したものである。実施
例20はポリオレフィン樹脂として、ランダム・ポリプ
ロピレンを用いたもので剛性は若干低いが、柔軟性が要
求される押出成形用の材料として有効である。また、実
施例21〜27はブロック・ポリプロピレンを用いたも
ので衝撃性が要求される難燃性ケース、遮蔽板等の成形
に有効な組成物である。しかも実施例20〜27の組成
物は何れも臭気が低く、難燃性も良好である。比較例7
〜10は本発明外の組成であり、比較例7は本発明の滑
剤を未配合の組成物、比較例8は本発明の酸化防止剤を
未配合の組成物、比較例9は本発明の滑剤と酸化防止剤
の両方を未配合の組成物であり、比較例10は本発明外
の滑剤を使用したものであるが、これら比較各例の組成
物は難燃性は良好なものの本発明の目的である臭気性が
劣っていることが分かる。Examples 20 to 27 and Comparative Examples 7 to 10 Polyolefin resins, flame retardants, flame retardant aids, lubricants, antioxidants, and inorganic fillers shown in Table 3 below are blended in the proportions shown in Table 3. And put in a Henschel mixer.
In accordance with No. 13, after mixing, melt at a temperature of 210 ℃,
After kneading and extruding, the strand was cooled and cut to obtain a pellet-shaped composition. In addition, as Comparative Examples 7 to 10, the polyolefin resin, the flame retardant, the flame retardant auxiliary, the lubricant, and the antioxidant shown in Table 3 were put into a Henschel mixer at the compounding ratio shown in Table 2, and the results were based on Examples 1 to 13. Then, the mixture was melted, kneaded, and extruded to obtain a pellet-shaped composition. Using the compositions obtained in the Examples and Comparative Examples, MFR was measured and predetermined test pieces were prepared by an injection molding method, and the flexural modulus (rigidity), Izod impact strength, odor, gloss and flame retardancy were obtained. The properties (UL94) were measured and the results are shown in Table 3. As is clear from Table 3, Examples 20 to 27 show the flame-retardant polyolefin compositions for extrusion molding for hollow molding and sheeting of the present invention. Example 20 uses a random polypropylene as the polyolefin resin and has a slightly lower rigidity, but is effective as a material for extrusion molding that requires flexibility. Examples 21 to 27 are compositions using block polypropylene, which are compositions that are effective for molding a flame-retardant case and a shield plate, etc., which require impact resistance. Moreover, the compositions of Examples 20 to 27 all have low odor and good flame retardancy. Comparative Example 7
Comparative Example 7 is a composition not containing the lubricant of the present invention, Comparative Example 8 is a composition not containing the antioxidant of the present invention, and Comparative Example 9 is a composition not containing the antioxidant of the present invention. Comparative Example 10 is a composition not containing both a lubricant and an antioxidant. In Comparative Example 10, a lubricant other than the present invention was used. It is understood that the odor, which is the purpose of the above, is inferior.
【0041】[0041]
【発明の効果】本発明の難燃性ポリオレフィン組成物は
ハロゲン系難燃剤に特定の酸化防止剤と滑剤を使用する
ことにより、従来の難燃性ポリオレフィン組成物に比べ
て難燃剤の分解によって生じる分解ガス等の発生を大幅
に減じ、コンパンド及び成形時に於ける不快臭を大幅に
改善することができる組成物である。従って、成形品と
しての臭気も少なく、射出成形品及び押出成形品等の成
形に好適に使用することができ、家電製品、工業製品等
の各種の用途に好適に使用できる。The flame-retardant polyolefin composition of the present invention is formed by decomposition of the flame retardant as compared with the conventional flame-retardant polyolefin composition by using a specific antioxidant and a lubricant as the halogen-based flame retardant. It is a composition that can significantly reduce the generation of decomposition gas and the like, and can significantly improve the unpleasant odor during compounding and molding. Therefore, it has a low odor as a molded product and can be suitably used for molding injection molded products and extruded molded products, and can be suitably used for various uses such as home electric appliances and industrial products.
【0042】[0042]
【表1】 [Table 1]
【0043】[0043]
【表2】 [Table 2]
【0044】[0044]
【表3】 [Table 3]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 5/10 C08K 5/10 5/17 5/17 5/20 5/20 5/42 5/42 5/524 5/524 // B29K 23:00 B29L 31:34 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08K 5/10 C08K 5/10 5/17 5/17 5/20 5/20 5/42 5/42 5/524 5/524 // B29K 23:00 B29L 31:34
Claims (5)
て、ハロゲン系難燃剤を2〜60重量部、酸化防止剤と
してペンタエリスリトール-ジ-フォスファイトを0.0
1〜2重量部及び下記1)〜4)のなかから選ばれる1
種もしくは2種以上の滑剤を0.01〜2重量部の割合
で配合してなるメルトフロ−レ−ト(230℃;21.18
N)が0.1〜60g/10分の難燃性ポリオレフィン組
成物。 1)脂肪酸エステル。 2)脂肪族アルコール。 3)脂肪酸ジアルカノールアミド。 4)脂肪族ジアルカノールアミン。1. A halogenated flame retardant of 2 to 60 parts by weight and pentaerythritol diphosphite as an antioxidant in an amount of 0.0 to 100 parts by weight of a polyolefin resin.
1 to 2 parts by weight and 1 selected from the following 1) to 4)
Melt flow rate (230 ° C .; 21.18) comprising at least one kind or two or more kinds of lubricants in a proportion of 0.01 to 2 parts by weight.
N) is a flame-retardant polyolefin composition of 0.1 to 60 g / 10 min. 1) Fatty acid esters. 2) Aliphatic alcohol. 3) Fatty acid dialkanolamide. 4) Aliphatic dialkanolamine.
モ-4-(2',3'-ジブロモプロピルオキシ)〕フェニル]
スルフォン、2,2-ビス[〔3,5-ジブロモ-4-(2',3'-ジ
ブロモプロピルオキシ)〕フェニル]プロパン、デカブ
ロモジフェニルエーテル、1,2-ビス(2',3',4',5',6'-
ペンタブロモフェニル)エタン、N,N'-エチレン-ビス
(テトラブロモフタルイミド)もしくはこれらの2種以
上の混合物である請求項1記載の難燃性ポリオレフィン
組成物。2. The halogen-based flame retardant is bis [[3,5-dibromo-4- (2 ′, 3′-dibromopropyloxy)] phenyl].
Sulfone, 2,2-bis [[3,5-dibromo-4- (2 ', 3'-dibromopropyloxy)] phenyl] propane, decabromodiphenyl ether, 1,2-bis (2', 3 ', 4 ', 5', 6'-
The flame-retardant polyolefin composition according to claim 1, which is pentabromophenyl) ethane, N, N'-ethylene-bis (tetrabromophthalimide) or a mixture of two or more thereof.
モ-4-(2',3'-ジブロモプロピルオキシ)〕フェニル]
スルフォン、2,2-ビス[〔3,5-ジブロモ-4-(2',3'-ジ
ブロモプロピルオキシ)〕フェニル]プロパンもしくは
これらの2種以上の混合物である請求項1記載の難燃性
ポリオレフィン組成物。3. The halogen-based flame retardant is bis [[3,5-dibromo-4- (2 ′, 3′-dibromopropyloxy)] phenyl].
The flame retardant according to claim 1, which is sulfone, 2,2-bis [[3,5-dibromo-4- (2 ', 3'-dibromopropyloxy)] phenyl] propane or a mixture of two or more thereof. Polyolefin composition.
ポリオレフィン組成物のメルトフロ−レ−トが0.1〜
4g/10分である中空成形用もしくは押出成形用の難
燃性ポリオレフィン組成物。4. The flame retardant polyolefin composition according to claim 1 or 2, wherein the melt flow rate is 0.1 to 0.1.
A flame-retardant polyolefin composition for blow molding or extrusion molding having a weight of 4 g / 10 minutes.
ポリオレフィン組成物のメルトフロ−レ−トが3〜60
g/10分である射出成形用の難燃性ポリオレフィン組
成物。5. The flame retardant polyolefin composition according to claim 1, wherein the melt flow rate is from 3 to 60.
g / 10 minutes, a flame-retardant polyolefin composition for injection molding.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9015868A JPH10195254A (en) | 1997-01-13 | 1997-01-13 | Flame-retardant polyolefin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9015868A JPH10195254A (en) | 1997-01-13 | 1997-01-13 | Flame-retardant polyolefin composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10195254A true JPH10195254A (en) | 1998-07-28 |
Family
ID=11900787
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9015868A Pending JPH10195254A (en) | 1997-01-13 | 1997-01-13 | Flame-retardant polyolefin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH10195254A (en) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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1997
- 1997-01-13 JP JP9015868A patent/JPH10195254A/en active Pending
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