JPH10176046A - Polycarbonate copolymer - Google Patents

Polycarbonate copolymer

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Publication number
JPH10176046A
JPH10176046A JP8339499A JP33949996A JPH10176046A JP H10176046 A JPH10176046 A JP H10176046A JP 8339499 A JP8339499 A JP 8339499A JP 33949996 A JP33949996 A JP 33949996A JP H10176046 A JPH10176046 A JP H10176046A
Authority
JP
Japan
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repeating unit
group
mol
formula
polycarbonate copolymer
Prior art date
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Pending
Application number
JP8339499A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masanori Abe
正典 阿部
Keisuke Shinohara
啓介 篠原
Wataru Funakoshi
渉 船越
Katsuji Sasaki
勝司 佐々木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Filing date
Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject copolymer capable of expressing excellent optical characteristics and sufficient heat resistance and mechanical strength by copolymerizing specific several kinds of bisphenols. SOLUTION: This polycarbonate copolymer comprises 5-95mol.% of repeating units of formula I (R<1> , R<2> are each methyl, ethyl; R<3> is a 1-6C alkyl) and 95-5mol.% of repeating units selected form repeating units of formula II (R<4> , R<5> are each H, a 1-6C alkyl, etc.; X is a group of formula III, etc.; A is a single bond, a 2-4C alkylene) and repeating units of formula IV (R<7> , R<8> are each a 1-6C alkyl, a 6-10C aryl; Y is a group of formula V, etc.). The copolymer has a reducing viscosity (ηsp/c) of at least 0.3dl/g in a 0.5g/dl concentration solution at 20 deg.C, a photoelastic coefficient of <=70×10<-13> cm<2> /dyne, and a glass transition temperature of at least 95 deg.C. The copolymer is obtained by melt-polycondensing a bisphenol compound with a diaryl carbonate in a specific ratio.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は特定の構造のビスフ
ェノールを含有するポリカーボネート共重合体に関す
る。更に詳しくは光学的性質の優れた新規なポリカーボ
ネート共重合体に関する。
The present invention relates to a polycarbonate copolymer containing a bisphenol having a specific structure. More specifically, it relates to a novel polycarbonate copolymer having excellent optical properties.

【0002】[0002]

【従来の技術】2,2―ビス(4―ヒドロキシフェニ
ル)プロパン(通称ビスフェノールA)とホスゲンある
いは炭酸ジフェニルなどの炭酸エステル形成性化合物と
反応させて製造されるポリカーボネート樹脂は、透明
性、耐熱性および機械的強度にすぐれているため広範な
用途に供されている。
2. Description of the Related Art Polycarbonate resins produced by reacting 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly known as bisphenol A) with phosgene or a carbonate-forming compound such as diphenyl carbonate are known for their transparency and heat resistance. And because of its excellent mechanical strength, it is used for a wide range of applications.

【0003】しかし、様々な用途の拡大に伴って、ポリ
カーボネート樹脂に対する要求特性が厳しくなり、より
すぐれた性能を有するポリカーボネート樹脂の出現が要
望されている。特に従来のポリカーボネート樹脂を用い
て射出成形などにより成型品を得た場合、この成型品は
応力光学歪みが大きくなりやすく、すなわち複屈折が大
きくなりやすく、このような光学歪が問題となるような
光学用機器の素材としては好ましくないという問題点が
ある。
[0003] However, with the expansion of various applications, the required properties of polycarbonate resins have become strict, and the appearance of polycarbonate resins having better performance has been demanded. In particular, when a molded product is obtained by injection molding using a conventional polycarbonate resin, the molded product tends to have a large stress optical distortion, that is, the birefringence tends to be large, and such optical distortion becomes a problem. There is a problem that it is not preferable as a material for optical devices.

【0004】下記式(I)で表わされる繰り返し単位か
らなる単独重合体は、古くから知られており、USP3
510507、EP1308521、USP36557
18、USP369132、USP3737486、U
SP3773812、特開昭52―15538号公報、
特開昭52―43847号公報、特開昭52―5874
7号公報、特開昭52―128359号公報、特開昭5
3―92864号公報、特開昭53―110642号公
報、特開昭54―29358号公報などで開示されてい
るが、機械強度が低く、主に安定剤として使用されてい
る。
A homopolymer comprising a repeating unit represented by the following formula (I) has been known for a long time, and USP3
510507, EP 1308521, USP 36557
18, USP369132, USP3737486, U
SP3773812, JP-A-52-15538,
JP-A-52-43847, JP-A-52-5874
7, JP-A-52-128359, and JP-A-5-128359.
It is disclosed in JP-A-3-92864, JP-A-53-110842 and JP-A-54-29358, but has low mechanical strength and is mainly used as a stabilizer.

【0005】[0005]

【化5】 Embedded image

【0006】特開昭52―148594号公報では前記
式(I)で表わされる繰り返し単位の数の和(全重合
数)が20を超えないカーボネートオリゴ共重合体を安
定剤として使用することが開示されている。また、特開
昭59―120206号公報では前記式(I)で表わさ
れ繰り返し単位およびビズフェノールAからの繰り返し
単位からなる選択性分離膜が開示されている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-148594 discloses the use of a carbonate oligo copolymer having a total (total polymerization number) of the repeating units represented by the formula (I) of not more than 20 as a stabilizer. Have been. JP-A-59-120206 discloses a selective separation membrane represented by the formula (I) and comprising a repeating unit and a repeating unit derived from bizphenol A.

【0007】このように前記式(I)で表わされる繰り
返し単位を含む光学特性に優れた共重合体についての技
術は確立をされていないのが現状である。
As described above, at present, no technique has been established for a copolymer containing the repeating unit represented by the formula (I) and having excellent optical properties.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】それ故、本発明の目的
は新規な、光学的性質の優れたポリカーボネート共重合
体を提供することにある。本発明の他の目的は、透明性
に優れた、光弾性係数の小さいポリカーボネート共重合
体を提供することにある。本発明のさらに他の目的は上
記の如き優れた光学的性質を持つと共に成形性、耐熱
性、機械的強度も優れたポリカーボネート共重合体を提
供することにある。本発明のさらに他の目的は、本発明
の上記諸特性に優れたポリカーボネート共重合体を工業
的に有利に且つ効率的に製造する方法を提供することに
ある。本発明のさらに他の目的は、本発明の上記ポリカ
ーボネート共重合体を情報伝達媒体もしくは情報記録媒
体のための素材として使用することを提供することにあ
る。本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明か
ら明らかになろう。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a novel polycarbonate copolymer having excellent optical properties. Another object of the present invention is to provide a polycarbonate copolymer having excellent transparency and a small photoelastic coefficient. Still another object of the present invention is to provide a polycarbonate copolymer having excellent optical properties as described above and also excellent moldability, heat resistance and mechanical strength. Still another object of the present invention is to provide a method for industrially and efficiently producing the polycarbonate copolymer of the present invention having the above-mentioned excellent properties. Still another object of the present invention is to provide use of the above-mentioned polycarbonate copolymer of the present invention as a material for an information transmission medium or an information recording medium. Still other objects and advantages of the present invention will become apparent from the following description.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、下記式(I)
According to the present invention, the above objects and advantages of the present invention are as follows:

【0010】[0010]

【化6】 Embedded image

【0011】[ここで、R1 、R2 は同一又は異なりメ
チル基またはエチル基、R3 は炭素数1〜6のアルキル
基である。]で表わされる第1の繰返し単位5〜95モ
ル%と、下記式(II)―a及び(II)―bから選ばれる
第2の繰り返し単位95〜5モル%からなり、
[Here, R 1 and R 2 are the same or different and are a methyl group or an ethyl group, and R 3 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. A first repeating unit represented by the formula (II) -a and (II) -b, and a second repeating unit selected from the following formulas (II) -a and (II) -b:

【0012】[0012]

【化7】 Embedded image

【0013】[0013]

【化8】 Embedded image

【0014】塩化メチレンを溶媒として0.5g/dl
濃度の溶液の20℃における還元粘度(ηsp/c)が少
なくとも0.3dl/gであり、光弾性係数が70×1
-13 cm2 /dyne以下であり、そしてガラス転移
温度が少くとも95℃であることを特徴とする、ポリカ
ーボネート共重合体によって達成される。
0.5 g / dl using methylene chloride as a solvent
The reduced solution at 20 ° C. has a reduced viscosity (η sp / c) of at least 0.3 dl / g and a photoelastic coefficient of 70 × 1.
Achieved by a polycarbonate copolymer, characterized in that it is less than or equal to 0 -13 cm 2 / dyne and has a glass transition temperature of at least 95 ° C.

【0015】本発明のポリカーボネート共重合体は、上
記式(I)の第1の繰り返し単位と上記式(II)―a及
び(II)―bから選ばれる第2の繰り返し単位から実質
的になる。
The polycarbonate copolymer of the present invention consists essentially of a first repeating unit of the above formula (I) and a second repeating unit selected from the above formulas (II) -a and (II) -b. .

【0016】上記(I)において、R1 、R2 は同一又
は異なりメチル基またはエチル基である。R3 、R4
5 は炭素数1〜6のアルキル基である。炭素数1〜6
のアルキル基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよ
く、それ例としては、メチル基、エチル基、n―プロピ
ル基、iso―プロピル基、n―ブチル基、iso―ブ
チル基、sec―ブチル基、tert―ブチル基、n―
ペンチル基、n―ヘキシル基を挙げることができる。
In the above (I), R 1 and R 2 are the same or different and are a methyl group or an ethyl group. R 3 , R 4 ,
R 5 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Carbon number 1-6
The alkyl group may be linear or branched, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group, and an iso-butyl group. , Sec-butyl group, tert-butyl group, n-
Examples include a pentyl group and an n-hexyl group.

【0017】上記式(I)で表わされる繰り返し単位と
しては、例えば
The repeating unit represented by the above formula (I) includes, for example,

【0018】[0018]

【化9】 Embedded image

【0019】[0019]

【化10】 Embedded image

【0020】を挙げることができ、特に[0020] Particularly,

【0021】[0021]

【化11】 Embedded image

【0022】が好ましい。Is preferred.

【0023】上記式(II)−aにおいてR4 およびR5
は同一もしくは異なり水素原子、炭素数1〜6のアルキ
ル基または炭素数6〜10のアリール基である。
In the above formula (II) -a, R 4 and R 5
Is the same or different and is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.

【0024】炭素数1〜6のアルキル基は直鎖状であっ
ても分岐鎖状であってもよく、その例としてはメチル
基、エチル基、n―プロピル基、iso―プロピル基、
n―ブチル基、iso―ブチル基、sec―ブチル基、
tert―ブチル基、n―ペンチル基、n―ヘキシル基
を挙げることができる。
The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms may be linear or branched, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group,
n-butyl group, iso-butyl group, sec-butyl group,
Examples thereof include a tert-butyl group, an n-pentyl group, and an n-hexyl group.

【0025】炭素数6〜10のアリール基としては、例
えばフェニル基、トリル基、キシリル基、クミル基、ナ
フチル基を挙げることができる。
Examples of the aryl group having 6 to 10 carbon atoms include a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a cumyl group and a naphthyl group.

【0026】基―A―O―はAが単結合であり全体とし
てオキシ基(―O―)を表わすかあるいは―O―(炭素
数2〜4のアルキル基)―O―基を表わす。後者の基の
中の炭素数2〜4のアルキレン基としては、例えば、
1,2―エチレン、1,1―エチレン、1,3―トリメ
チレン、1,2―プロピレン、1,4―テトラメチレン
を挙げることができる。
In the group -A-O-, A is a single bond and represents an oxy group (-O-) as a whole or a -O- (alkyl group having 2 to 4 carbon atoms) -O- group. Examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms in the latter group include, for example,
Examples thereof include 1,2-ethylene, 1,1-ethylene, 1,3-trimethylene, 1,2-propylene, and 1,4-tetramethylene.

【0027】Xが表わす基はThe group represented by X is

【0028】[0028]

【化12】 Embedded image

【0029】である。Is as follows.

【0030】R6 の炭素数1〜6のアルキル基、Arは
炭素数6〜10のアリール基としてはそれぞれ、上記基
4 に例示したものと同じものを例示できる。
The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms for R 6 and the aryl group having 6 to 10 carbon atoms for Ar can be the same as those exemplified for the above group R 4 .

【0031】上記式(II)―bにおいて、R7 およびR
8 は同一もしくは異なり、炭素数1〜6のアルキル基ま
たは炭素数6〜10のアリール基である。炭素数1〜6
のアルキル基、炭素数6〜10のアリール基としては、
上記基R4 に例示したものと同じものを例示できる。
In the above formula (II) -b, R 7 and R
8 is the same or different and is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms. Carbon number 1-6
As the alkyl group and the aryl group having 6 to 10 carbon atoms,
Can be exemplified the same as those exemplified in the above groups R 4.

【0032】Yが表わす基はThe group represented by Y is

【0033】[0033]

【化13】 Embedded image

【0034】である。Is as follows.

【0035】R9 およびR10は同一もしくは異なり、水
素原子または炭素数1〜6のアルキル基または炭素数6
〜10のアリール基である、これらの具体例として上記
基R 4 に例示したものと同じものを挙げることができ
る。
R9And RTenAre the same or different, water
An elemental atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or 6 carbon atoms
10 to 10 aryl groups.
Group R FourAnd the same ones as
You.

【0036】第2の繰り返し単位としては、例えばAs the second repeating unit, for example,

【0037】[0037]

【化14】 Embedded image

【0038】[0038]

【化15】 Embedded image

【0039】[0039]

【化16】 Embedded image

【0040】[0040]

【化17】 Embedded image

【0041】を好ましいものとして挙げることができ
る。
Are preferred.

【0042】式(II)―a、(II)―bで表わされるこ
れらの第2の繰り返し単位(A)〜(K)は、本発明の
ポリカーボネート共重合体に1種または2種以上で存在
することができる。
These second repeating units (A) to (K) represented by the formulas (II) -a and (II) -b are present in the polycarbonate copolymer of the present invention in one or more kinds. can do.

【0043】本発明のポリカーボネート共重合体は、前
記式(I)で表わされる第1の繰り返し単位5〜95モ
ル%と前記式(II)で表わされる第2の繰り返し単位9
5〜5モル%からなる。第1の繰り返し単位が5モル%
より小さい場合は所望の光学的性質が得られず、95モ
ル%を超えると機械的強度や重合性が不充分となる。第
1の繰り返し単位が好ましくは7〜93モル%、より好
ましくは10〜80モル%、特に好ましくは15〜75
モル%と、第2の繰り返し単位が好ましくは93〜7モ
ル%、より好ましくは90〜20モル%、特に好ましく
は85〜25モル%からなるのがとりわけ有利である。
The polycarbonate copolymer of the present invention comprises 5 to 95 mol% of the first repeating unit represented by the above formula (I) and the second repeating unit 9 represented by the above formula (II).
Consists of 5-5 mol%. 5 mol% of the first repeating unit
If it is smaller than the above, desired optical properties cannot be obtained, and if it exceeds 95 mol%, the mechanical strength and the polymerizability become insufficient. The first repeating unit is preferably from 7 to 93 mol%, more preferably from 10 to 80 mol%, particularly preferably from 15 to 75 mol%.
It is particularly advantageous that the mol% and the second repeating unit preferably comprise 93 to 7 mol%, more preferably 90 to 20 mol%, particularly preferably 85 to 25 mol%.

【0044】また、本発明においては、以下の第3の繰
り返し単位を共重合体中に存在させることができる。と
りわけ、上記(A)〜(K)よりなる群から選ばれる第
2の繰り返し単位と上記(L)〜(N)よりなる群から
選ばれる第3の繰り返し単位との組合せであるのが特に
好ましい。このポリカーボネート共重合体は第1の繰り
返し範囲と第2の繰り返し単位の合計が、少くとも50
モル%を占め第3の繰り返し単位が50モル%以下から
なり、第1の繰り返し単位と第2の繰り返し単位のモル
%の比率が下記式で表わされるものが挙げられる。
In the present invention, the following third repeating unit can be present in the copolymer. In particular, a combination of the second repeating unit selected from the group consisting of (A) to (K) and the third repeating unit selected from the group consisting of (L) to (N) is particularly preferable. . The polycarbonate copolymer has a total of the first repeating range and the second repeating unit of at least 50.
The third repeating unit is occupied by 50% by mole or less, and the ratio of the first repeating unit to the second repeating unit is represented by the following formula.

【0045】[0045]

【化18】 Embedded image

【0046】[0046]

【数2】第2の繰り返し単位(モル%)/第1の繰り返
し単位=5/95〜95/5 とくにこの比率が25/75〜85/15であるのがと
りわけ好ましい。
## EQU2 ## Second repeating unit (mol%) / first repeating unit = 5/95 to 95/5 Particularly preferably, the ratio is 25/75 to 85/15.

【0047】本発明のポリカーボネート共重合体は、塩
化メチレンを溶媒として0.5g/dlの濃度の溶液と
して20℃で測定した還元粘度(ηsp/c)が少くとも
0.3dl/gのものである。好ましい還元粘度は0.
3dl/g〜1.0dl/gの範囲にある。
The polycarbonate copolymer of the present invention has a reduced viscosity (η sp / c) of at least 0.3 dl / g measured at 20 ° C. as a solution having a concentration of 0.5 g / dl using methylene chloride as a solvent. It is. The preferred reduced viscosity is 0.1.
It is in the range of 3 dl / g to 1.0 dl / g.

【0048】また、本発明のポリカーボネート共重合体
は、光弾性係数が70×10-13 cm2 /dyne以下
である。1×10-13 cm2 /dyneは1Brews
ters(B)として知られているから、70×10
-13 cm2 /dyne以下は70B以下と記載すること
ができる。
The polycarbonate copolymer of the present invention has a photoelastic coefficient of 70 × 10 −13 cm 2 / dyne or less. 1 × 10 -13 cm 2 / dyne is 1 Brews
70x10 because it is known as ters (B)
-13 cm 2 / dyne or less can be described as 70 B or less.

【0049】光弾性係数は、ポリカーボネート共重合体
の試験片(10mm×100mm×1mm)に異なる大
きさの引張応力を長さ方向に負荷し、発生する複屈折率
を測定し、下記式
The photoelastic coefficient is determined by applying a tensile stress of different magnitude to a test piece (10 mm × 100 mm × 1 mm) of a polycarbonate copolymer in the length direction, measuring the generated birefringence, and

【0050】[0050]

【数3】c=(n1 −n2 )/(σ1 −σ2 ) [ここで、cは光弾性係数であり、n1 およびn2 はそ
れぞれ第1および第2の引張応力における複屈折率であ
りそしてσ1 およびσ2 はそれぞれ第1および第2の引
張応力(dyne/cm2 )を表わす]から算出され
る。光弾性係数は好ましくは60B以下であり、より好
ましくは50B以下である。
C = (n 1 −n 2 ) / (σ 1 −σ 2 ) [where c is the photoelastic coefficient, and n 1 and n 2 are multiples at the first and second tensile stresses, respectively. the refractive index and sigma 1 and sigma 2 are calculated from the first and second tensile stress, respectively (dyne / cm 2) represents the. The photoelastic coefficient is preferably 60B or less, more preferably 50B or less.

【0051】さらに、本発明のポリカーボネート共重合
体は、ガラス転移温度が少なくとも95℃である。ガラ
ス転移温度は好ましくは少なくとも110℃であり、よ
り好ましくは少なくとも120℃である。
Further, the polycarbonate copolymer of the present invention has a glass transition temperature of at least 95 ° C. The glass transition temperature is preferably at least 110 ° C, more preferably at least 120 ° C.

【0052】本発明のポリカーボネート共重合体は、本
発明の下記製造法によって工業的に有利に製造できる。
The polycarbonate copolymer of the present invention can be industrially advantageously produced by the following production method of the present invention.

【0053】すなわち、下記式(IV)That is, the following formula (IV)

【0054】[0054]

【化19】 Embedded image

【0055】[ここでR1 、R2 およびR3 の定義は式
(I)に同じである。] 下記式(V)
[Wherein the definitions of R 1 , R 2 and R 3 are the same as in formula (I). ] The following formula (V)

【0056】[0056]

【化20】 Embedded image

【0057】[ここでR1 、R2 、R3 、XおよびAの
定義は式(II)に同じである。]で表わされるビスフェ
ノール類および下記式(VI)
[Wherein the definitions of R 1 , R 2 , R 3 , X and A are the same as in formula (II). A bisphenol represented by the following formula (VI):

【0058】[0058]

【化21】 Embedded image

【0059】[ここで、Ar1 およびAr2 は同一もし
くは異なり、フェニルまたはナフチルであり、これらの
基は塩素原子、炭素数1〜6のアルキル基、メトキシカ
ルボニル基およびエトキシカルボニル基よりなる群から
選ばれる少なくとも1種により置換されていてもよ
い。]で表わされるジアリールカーボネート類とを、上
記式(IV)の化合物と上記式(V)の化合物の合計に基
づき上記式(IV)の化合物5〜95モル%と上記式
(V)の化合物95〜5モル%で用い且つ上記式(IV)
の化合物と上記式(IV)の化合物の合計1モルに対し上
記式(VI)の化合物を1.0〜1.3モルの割合で用い
て、溶融重縮合せしめて、還元粘度が少なくとも0.3
dl/gであるポリカーボネートを生成せしめることに
より、ポリカーボネート共重合体を製造することができ
る。
[Where Ar 1 and Ar 2 are the same or different and are phenyl or naphthyl, and these groups are selected from the group consisting of a chlorine atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group. It may be substituted by at least one selected. With the compound of the above formula (IV) and the compound of the above formula (V), based on the sum of the compound of the above formula (IV) and the compound of the above formula (V). To 5 mol% and the above formula (IV)
The compound of the formula (VI) is melt-polycondensed with the compound of the formula (VI) at a ratio of 1.0 to 1.3 mol per 1 mol of the total of the compound of the formula (IV) and the compound of the formula (IV), so that the reduced viscosity is at least 0. 3
By producing a dl / g polycarbonate, a polycarbonate copolymer can be produced.

【0060】上記式(IV)で表わされる化合物として
は、例えば1,1―ビス(3―tert―ブチル―4―
ヒドロキシシ―6―メチルフェニル)―n―ブタン、
1,1―ビス(3―tert―ブチル―4―ヒドロキシ
―6―メチルフェニル)―2―メチルプロパン、1,1
―ビス(3―tert―ブチル―4―ヒドロキシ―6―
メチルフェニル)―2―メチルブタン、1,1―ビス
(3―tert―ブチル―4―ヒドロキシ―6―メチル
フェニル)エタンおよび1,1―ビス(3―tert―
ブチル―4―ヒドロキシ―6―メチルフェニル)プロパ
ンを挙げることができ、特に1,1―ビス(3―ter
t―ブチル―4―ヒドロキシ―6―メチルフェニル)―
n―ブタンが好ましい。
The compound represented by the above formula (IV) includes, for example, 1,1-bis (3-tert-butyl-4-
(Hydroxycy-6-methylphenyl) -n-butane,
1,1-bis (3-tert-butyl-4-hydroxy-6-methylphenyl) -2-methylpropane, 1,1
-Bis (3-tert-butyl-4-hydroxy-6-
Methylphenyl) -2-methylbutane, 1,1-bis (3-tert-butyl-4-hydroxy-6-methylphenyl) ethane and 1,1-bis (3-tert-
Butyl-4-hydroxy-6-methylphenyl) propane, especially 1,1-bis (3-ter).
t-butyl-4-hydroxy-6-methylphenyl)-
n-Butane is preferred.

【0061】上記式(V)で表わされる化合物として
は、例えば1―フェニル、1,1―ビス(4―ヒドロキ
シフェニル)エタン、1,1―ビス(4―ヒドロキシフ
ェニル、3,3,5―トリメチルシクロヘキサン、1,
1―ビス(4―ヒドロキシフェニル)フルオレン、1,
1―ビス(4―ヒドロキシ―3―メチルフェニル)シク
ロヘキサン、1,4―ビス[2―(4―ヒドロキシフェ
ニル)プロピル]ベンゼン、1,3―ビス[2―(4―
ヒドロキシフェニル)プロピル]ベンゼン、2,2―ビ
ス(3―tert―ブチル―4―ヒドロキシフェニル)
プロパン、2,2―ビス(4―ヒドロキシ―3―フェニ
ル)プロパン、1,1―ビス[4―(2―ヒドロキシエ
チルオキシ)フェニル]フルオレン、2,2―ビス(4
―ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(4―ヒドロキ
シフェニル)エーテルおよびビス(4―ヒドロキシフェ
ニル)スルホン等を挙げることができる。
The compounds represented by the above formula (V) include, for example, 1-phenyl, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl, 3,3,5- Trimethylcyclohexane, 1,
1-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 1,
1-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) cyclohexane, 1,4-bis [2- (4-hydroxyphenyl) propyl] benzene, 1,3-bis [2- (4-
Hydroxyphenyl) propyl] benzene, 2,2-bis (3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-phenyl) propane, 1,1-bis [4- (2-hydroxyethyloxy) phenyl] fluorene, 2,2-bis (4
-Hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) ether and bis (4-hydroxyphenyl) sulfone.

【0062】上記式(VI)において、Ar1 およびAr
2 は同一もしくは異なり、フェニル基またはナフチル基
である。これらの基は塩素原子、炭素数1〜6のアルキ
ル基、メトキシカルボニル基またはエトキシカルボニル
基で置換されていてもよい。これらの置換基は1種また
は2種以上でありうる。
In the above formula (VI), Ar 1 and Ar
2 is the same or different and is a phenyl group or a naphthyl group. These groups may be substituted with a chlorine atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a methoxycarbonyl group or an ethoxycarbonyl group. These substituents may be one kind or two or more kinds.

【0063】炭素数1〜6のアルキル基としては、式
(I)のR1 について前記したものと同じものを例示で
きる。
Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms are the same as those described above for R 1 in formula (I).

【0064】式(VI)で表わされる化合物としては、例
えば、ジフェニルカーボネート、ジ―p―トリルカーボ
ネート、フェニル―p―トリルカーボネート、ジ―p―
クロロフェニルカーボネート、ジ(2―メトキシカルボ
ニルフェニル)カーボネート、フェニル―2―メトキシ
カルボニルフェニルカーボネート、ジ(2―エトキシカ
ルボニルフェニル)カーボネートおよびジメクチル―p
―カーボネートを好ましいものとして挙げることができ
る。
The compound represented by the formula (VI) includes, for example, diphenyl carbonate, di-p-tolyl carbonate, phenyl-p-tolyl carbonate, di-p-
Chlorophenyl carbonate, di (2-methoxycarbonylphenyl) carbonate, phenyl-2-methoxycarbonylphenyl carbonate, di (2-ethoxycarbonylphenyl) carbonate, and dimethyl-p
-Carbonates may be mentioned as preferred.

【0065】本発明方法は、上記式(IV)の化合物と上
記式(V)の化合物の合計1モルに対し上記式(VI)の
ジアリールカーボネート類を1.0〜1.3モルの割合
で用いて実施される。この範囲内で好ましい割合は1,
005〜1.10モルである。
The method of the present invention is characterized in that the diaryl carbonate of the above formula (VI) is added in a ratio of 1.0 to 1.3 mol per 1 mol of the compound of the above formula (IV) and the compound of the above formula (V) in total. It is carried out using. The preferred ratio within this range is 1,
005 to 1.10 mol.

【0066】また、ジオール成分である上記式(IV)の
化合物と式(V)の化合物とは、それらの合計に基づ
き、式(IV)の化合物が5〜95モル%および式(V)
の化合物が95〜5モル%で用いられる。好ましい割合
は、式(IV)の化合物が10〜90モル%であり、式
(VI)の化合物が90〜10モル%である。
The compound of the formula (IV) and the compound of the formula (V), which are diol components, are based on the sum of the compound and the compound of the formula (IV) in an amount of 5 to 95 mol% and the compound of the formula (V)
Is used at 95 to 5 mol%. A preferred ratio is 10 to 90 mol% of the compound of the formula (IV) and 90 to 10 mol% of the compound of the formula (VI).

【0067】これらの化合物の溶融重縮合は好ましくは
触媒の存在下に実施される。かかる触媒としては、通常
エステル化反応、エステル交換反応に使用される触媒を
用いることができる。このような化合物としては、アル
カリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、含窒素塩基
性化合物、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウ
ム化合物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有
機スズ化合物類、鈍化合物類、チタン化合物類、オスミ
ュウム化合物類、アンチモン化合物類およびジルコニウ
ム化合物類などが挙げられる。この中でもアルカリ金属
化合物、アルカリ土類金属化合物および、含窒素塩基性
化合物が特に好ましく用いられる。
The melt polycondensation of these compounds is preferably carried out in the presence of a catalyst. As such a catalyst, a catalyst usually used for an esterification reaction or a transesterification reaction can be used. Such compounds include alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, nitrogen-containing basic compounds, zinc compounds, boron compounds, aluminum compounds, silicon compounds, germanium compounds, organotin compounds, dull compounds. , Titanium compounds, osmium compounds, antimony compounds, zirconium compounds and the like. Among them, alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds and nitrogen-containing basic compounds are particularly preferably used.

【0068】アルカリ金属化合物およびアルカリ土類金
属化合物としては、例えばこれらの金属の水酸化物、炭
酸水素塩、炭酸塩、酢酸塩、水素化ホウ素塩、ステアリ
ン酸塩、安息香酸塩およびビスフェノールとの塩等を挙
げることができる。
The alkali metal compound and alkaline earth metal compound include, for example, hydroxides, hydrogen carbonates, carbonates, acetates, borohydrides, stearates, benzoates and bisphenols of these metals. Salts and the like can be mentioned.

【0069】アルカリ金属化合物の具体的な例として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素
リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ス
テアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステア
リン酸リチウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウ
ム、安息香酸リチウム、リン酸水素二ナトリウム、リン
酸水素二カリウム、リン酸水素二リチウム、ビスフェノ
ールAの二ナトリウム塩、二カリウム塩、二リチウム
塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩およびリチ
ウム塩などが挙げられる。
Specific examples of the alkali metal compound include sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, lithium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, sodium acetate, Potassium acetate, lithium acetate, sodium stearate, potassium stearate, lithium stearate, sodium benzoate, potassium benzoate, lithium benzoate, disodium hydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, dilithium hydrogen phosphate, bisphenol A Disodium salt, dipotassium salt, dilithium salt, phenol sodium salt, potassium salt and lithium salt.

【0070】また、アルカリ土類金属化合物の具体的な
例としては、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸
化マグネシウム、炭酸化ストロンチウム、炭酸水素カル
シウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭
酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カル
シウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロ
ンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリ
ウム、ステアリン酸マグネシウムおよびステアリン酸ス
トロンチウムなどを挙げることができる。
Specific examples of the alkaline earth metal compound include calcium hydroxide, barium hydroxide, magnesium hydroxide, strontium carbonate, calcium hydrogen carbonate, barium hydrogen carbonate, magnesium hydrogen carbonate, strontium hydrogen carbonate, Examples include calcium carbonate, barium carbonate, magnesium carbonate, strontium carbonate, calcium acetate, barium acetate, magnesium acetate, strontium acetate, calcium stearate, barium stearate, magnesium stearate, and strontium stearate.

【0071】さらに、含窒素塩基性化合物としては、例
えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド(Me4
OH)、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド(Et
4 NOH)、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド
(Bu4 NOH)、トリメチルベンジルアンモニウムヒ
ドロキシド(フェニル―CH2 (Me)3 NOH)など
のアルキル、アリール、アルアリール基などを有するア
ンモニウムヒドロオキシド類、トリメチルアミン、トリ
エチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニル
アミンなどの三級アミン類;式R2 NH(式中Rはメチ
ル、エチルなどのアルキル、フェニル、トルイルなどの
アリール基などである)で示される二級アミン類;式R
NH2 (式中Rは上記と同じである)で示される一級ア
ミン類;2―メチルイミダゾール、2―フェニルイミダ
ゾールなどのイミダゾール類;テトラメチルアンモニウ
ムアセテート(Me4 NOCOCH3 )などのアンモニ
ウムカルボキシレート類;あるいはテトラメチルアンモ
ニウムボロハイドライド(Me4 NBH4 )、テトラブ
チルアンモニウムテトラフェニルボレート(Me4 NB
Ph4 )などの塩基性塩を挙げることができる。これら
の化合物は1種または2種以上併用してもよい。
Further, as the nitrogen-containing basic compound, for example, tetramethylammonium hydroxide (Me 4 N
OH), tetraethylammonium hydroxide (Et
4 NOH), tetrabutylammonium hydroxide alkyl, aryl, ammonium hydroxide oxides having like Aruariru group such as (Bu 4 NOH), trimethylbenzylammonium hydroxide (phenyl -CH 2 (Me) 3 NOH) , trimethylamine, triethylamine Tertiary amines such as dimethylbenzylamine and triphenylamine; secondary amines represented by the formula R 2 NH (where R is an alkyl group such as methyl and ethyl, and an aryl group such as phenyl and toluyl); Formula R
Primary amines represented by NH 2 (where R is the same as above); imidazoles such as 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole; ammonium carboxylates such as tetramethylammonium acetate (Me 4 NOCOCH 3 ) Or tetramethyl ammonium borohydride (Me 4 NBH 4 ), tetrabutyl ammonium tetraphenyl borate (Me 4 NB)
And basic salts such as Ph 4 ). These compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0072】これらの触媒の使用量はアルカリ金属化合
物および/またはアルカリ土類金属化合物の場合は、ジ
オール成分1モルに対して1×10-7〜1×10-4
量、好ましくは1×10-6〜5×10-5当量の範囲で選
ばれる。
In the case of an alkali metal compound and / or an alkaline earth metal compound, these catalysts are used in an amount of 1 × 10 -7 to 1 × 10 -4 equivalents, preferably 1 × 10 -7 to 1 mol of the diol component. -6 to 5 × 10 -5 equivalents.

【0073】溶融重縮合反応は、従来知られているよう
に不活性ガス雰囲気下で加熱しながら撹拌して生成する
モノヒドロキシ化合物を留出させることで行われる。反
応温度は通常120〜350℃の範囲であり、反応後期
には系の減圧度を10〜0.1Torrに高めて生成す
るモノヒドロキシ化合物の留出を容易にさせて反応を完
結させる。
The melt polycondensation reaction is carried out by distilling the monohydroxy compound produced by stirring under heating in an inert gas atmosphere as is conventionally known. The reaction temperature is usually in the range of 120 to 350 ° C., and in the late stage of the reaction, the degree of reduced pressure of the system is increased to 10 to 0.1 Torr to facilitate the distillation of the monohydroxy compound produced and complete the reaction.

【0074】上記の如き方法によれば、本発明の前記新
規重合体が得られる。用途や必要に応じて酸化防止剤、
紫外線吸収剤、離形剤などの添加剤を配合することがで
きる。
According to the above method, the novel polymer of the present invention can be obtained. Antioxidants, if necessary
Additives such as an ultraviolet absorber and a release agent can be blended.

【0075】本発明の新規なポリカーボネート重合体
は、その優れた透明性の故に、例えば光ファイバーのよ
うな情報伝達媒体の素材や光ディスクのような情報記録
媒体の素材として有利に使用することができる。
The novel polycarbonate polymer of the present invention can be advantageously used as a material for an information transmission medium such as an optical fiber or a material for an information recording medium such as an optical disk because of its excellent transparency.

【0076】[0076]

【実施例】次に本発明を実施例および比較例により、さ
らに詳しく説明する。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.

【0077】[実施例1]ジオール成分として1,1―
ビス(3―tert―ブチル―4―ヒドロキシ―6―メ
チルフェニル)―n―ブタン306重量部(0.8モ
ル)と2,2―ビス(3―tert―ブチル―4―ヒド
ロキシフェニル)プロパン68重量部(0.2モル)、
炭酸エステル形成性化合物としてジフェニルカーボネー
ト225重量部(1.05モル)、および触媒としてテ
トラメチルアンモニウムヒドロキシドを9.1×10-3
重量部と水酸化ナトリウム4×10-4重量部を撹拌装
置、精溜塔および減圧装置を備えた反応槽に仕込み窒素
置換をした後、加熱溶融した。30分撹拌後、内温を1
80℃に昇温しつつ徐々に減圧し、生成するフェノール
を溜去しながら100mmHgで30分間反応させた。
Example 1 As a diol component, 1,1-
306 parts (0.8 mol) of bis (3-tert-butyl-4-hydroxy-6-methylphenyl) -n-butane and 2,2-bis (3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane 68 Parts by weight (0.2 mol)
225 parts by weight (1.05 mol) of diphenyl carbonate as a carbonate-forming compound and 9.1 × 10 −3 of tetramethylammonium hydroxide as a catalyst.
Parts by weight and 4 × 10 −4 parts by weight of sodium hydroxide were charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a rectification tower and a decompression device, and the mixture was purged with nitrogen and then melted by heating. After stirring for 30 minutes, the internal temperature is reduced to 1
The pressure was gradually reduced while the temperature was raised to 80 ° C., and the reaction was carried out at 100 mmHg for 30 minutes while distilling off the phenol produced.

【0078】次に200℃に昇温した後、徐々に減圧
し、フェノールを溜去しながら50mmHgで20分間
反応させた。さらに220℃/30mmHgまで徐々に
昇温、減圧し、同温、同圧で20分、さらに240℃/
10mmHg、280℃/1mmHg以下にまで上記と
同じ手順で昇温、減圧を繰り返して反応を続行し、最終
的に280℃/1mmHg以下で2時間反応せしめた。
Next, after the temperature was raised to 200 ° C., the pressure was gradually reduced, and the reaction was carried out at 50 mmHg for 20 minutes while distilling off phenol. Further, the temperature was gradually raised and reduced to 220 ° C./30 mmHg, and the same temperature and pressure were applied for 20 minutes.
The temperature was repeatedly increased and reduced by the same procedure as described above until the temperature was reduced to 10 mmHg or less and 280 ° C / 1 mmHg or less, and the reaction was continued.

【0079】得られた重合体は、塩化メチレンを溶媒と
する溶液の20℃における還元粘度[ηsp/c]が0.
35dl/gであった。得られた重合体のガラス転移温
度はデュポン製熱分析装置(2000型DSC)で測定
したところ、150℃であった。さらに重合体を厚さ1
00μmのフイルムに成形し、理研計器製の光弾性係数
測定器(PA―150)で測定したところ、光弾性係数
は46×10-13 cm2 /dyneと低い値であった。
(以下の実施例、比較例についても同様の測定を行っ
た。) [実施例2]ジオール成分として1,1―ビス(3―t
ert―ブチル―4―ヒドロキシ―6―メチルフェニ
ル)―n―ブタン153重量部(0.4モル)と2,2
―ビス(3―tert―ブチル―4―ヒドロキシフェニ
ル)プロパン34重量部(0.1モル)、ビスフェノー
ルA114重量部(0.50モル)、炭酸エステル形成
性化合物としてジフェニルカーボネート225重量部
(1.05モル)、および触媒としてテトラメチルアン
モニウムヒドロキシドを9.1×10-3重量部と水酸化
ナトリウム4×10-4重量部を撹拌装置、精溜塔および
減圧装置を備えた反応槽に仕込み窒素置換をした後、加
熱溶融した。30分撹拌後、内温を180℃に昇温しつ
つ徐々に減圧し、生成するフェノールを溜去しながら1
00mmHgで30分間反応させた。
The polymer obtained had a reduced viscosity [η sp / c] at 20 ° C. of a solution using methylene chloride as a solvent of 0.1.
It was 35 dl / g. The glass transition temperature of the obtained polymer was 150 ° C. as measured with a thermal analyzer (2000 type DSC) manufactured by DuPont. In addition, the polymer is
The film was formed into a 00 μm film and measured with a photoelastic coefficient measuring device (PA-150) manufactured by Riken Keiki. The photoelastic coefficient was as low as 46 × 10 −13 cm 2 / dyne.
(Similar measurements were made for the following examples and comparative examples.) [Example 2] 1,1-bis (3-t as a diol component
153 parts by weight (0.4 mol) of tert-butyl-4-hydroxy-6-methylphenyl) -n-butane and 2,2
-Bis (3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane 34 parts by weight (0.1 mol), bisphenol A 114 parts by weight (0.50 mol), and diphenyl carbonate 225 parts by weight (1. And 9.1 × 10 −3 parts by weight of tetramethylammonium hydroxide and 4 × 10 −4 parts by weight of sodium hydroxide as a catalyst in a reaction vessel equipped with a stirrer, a rectification column and a decompression device. After the replacement with nitrogen, the mixture was heated and melted. After stirring for 30 minutes, the internal temperature was gradually raised to 180 ° C. and the pressure was gradually reduced.
The reaction was performed at 00 mmHg for 30 minutes.

【0080】次に200℃に昇温した後、徐々に減圧
し、フェノールを溜去しながら50mmHgで20分間
反応させた。さらに220℃/30mmHgまで徐々に
昇温、減圧し、同温、同圧で20分、さらに240℃/
10mmHg、280℃/1mmHg以下にまで上記と
同じ手順で昇温、減圧を繰り返して反応を続行し、最終
的に280℃/1mmHg以下で2時間反応せしめた。
Next, after the temperature was raised to 200 ° C., the pressure was gradually reduced, and the reaction was carried out at 50 mmHg for 20 minutes while distilling off phenol. Further, the temperature was gradually raised and reduced to 220 ° C./30 mmHg, and the same temperature and pressure were applied for 20 minutes.
The temperature was repeatedly increased and reduced by the same procedure as described above until the temperature was reduced to 10 mmHg or less and 280 ° C / 1 mmHg or less, and the reaction was continued.

【0081】得られた重合体は、塩化メチレンを溶媒と
する溶液の20℃における還元粘度[ηsp/c]が0.
41dl/gであった。得られた重合体のガラス転移温
度はデュポン製熱分析装置(2000型DSC)で測定
したところ、150℃であった。さらに重合体を厚さ1
00μmのフイルムに成形し、理研計器製の光弾性係数
測定器(PA―150)で測定したところ、光弾性係数
は48×10-13 cm2 /dyneと低い値であった。
(以下の実施例、比較例についても同様の測定を行っ
た。) [実施例3〜16]表1〜5に示した原料を用い、実施
例1と同様にして表1〜5に示した性質を持つポリカー
ボネート重合体を得た。
The obtained polymer had a reduced viscosity [η sp / c] at 20 ° C. of a solution using methylene chloride as a solvent of 0.1.
It was 41 dl / g. The glass transition temperature of the obtained polymer was 150 ° C. as measured with a thermal analyzer (2000 type DSC) manufactured by DuPont. In addition, the polymer is
The film was formed into a 00 μm film and measured with a photoelastic coefficient measuring device (PA-150) manufactured by Riken Keiki. As a result, the photoelastic coefficient was as low as 48 × 10 −13 cm 2 / dyne.
(Similar measurements were also performed for the following Examples and Comparative Examples.) [Examples 3 to 16] The materials shown in Tables 1 to 5 were used, and the materials shown in Tables 1 to 5 were shown in the same manner as in Example 1. A polycarbonate polymer having properties was obtained.

【0082】[0082]

【表1】 [Table 1]

【0083】[0083]

【表2】 [Table 2]

【0084】[0084]

【表3】 [Table 3]

【0085】[0085]

【表4】 [Table 4]

【0086】[0086]

【表5】 [Table 5]

【0087】[比較例1]ジオール成分として2,2―
ビス(4―ヒドロキシフェニル)プロパン228重量部
を用いた他は、実施例1と同様の操作により反応を行
い、重合体を得た。
[Comparative Example 1] 2,2-
The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that 228 parts by weight of bis (4-hydroxyphenyl) propane was used to obtain a polymer.

【0088】得られた重合体は、塩化メチレンを溶媒と
する溶液の20℃における還元粘度[ηsp/c]が0.
49dl/gであった。
The resulting polymer had a reduced viscosity [η sp / c] at 20 ° C. of a solution using methylene chloride as a solvent of 0.1.
It was 49 dl / g.

【0089】得られた重合体のガラス転移温度149℃
であり、光弾性係数79×10-13cm2 /dyneと
高い値であった。
The glass transition temperature of the obtained polymer is 149 ° C.
The photoelastic coefficient was 79 × 10 −13 cm 2 / dyne, which was a high value.

【0090】[比較例2]ジオール成分として1,1―
ビス(3―tert―ブチル―4―ヒドロキシ―6―メ
チルフェニル)―n―ブタン383重量部(1.0モ
ル)のみを用いた他は、実施例1と同様の操作により反
応を行った。
Comparative Example 2 As a diol component, 1,1-
The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that only 383 parts by weight (1.0 mol) of bis (3-tert-butyl-4-hydroxy-6-methylphenyl) -n-butane was used.

【0091】得られた重合体は、塩化メチレンを溶媒と
する溶液の20℃における還元粘度[ηsp/c]が0.
33dl/gであった。
The polymer obtained had a reduced viscosity [η sp / c] at 20 ° C. of a solution using methylene chloride as a solvent of 0.1.
It was 33 dl / g.

【0092】得られた重合体のガラス転移温度は160
℃であった。また、強度が不十分であり、光弾性係数の
測定に足るような強度を有するフイルムが作成できなか
った。
The glass transition temperature of the obtained polymer was 160.
° C. In addition, the strength was insufficient, and a film having a strength sufficient to measure the photoelastic coefficient could not be produced.

【0093】[0093]

【発明の効果】以上の通り、本発明のポリカーボネート
共重合体は、従来のポリカーボネート樹脂に比べて、光
弾性効果が小さく、成形歪が少ないため複屈折が小さ
く、光学的性質の極めてすぐれたものである。
As described above, the polycarbonate copolymer of the present invention has a smaller photoelastic effect and a smaller birefringence due to less molding distortion than conventional polycarbonate resins, and has excellent optical properties. It is.

【0094】式(I)で表わされる特定の置換構造を有
するビスフェノールと炭酸エステル形成性化合物から合
成されるポリカーボネートは機械的強度に劣るものであ
ったが、本発明のごとく特定の数種のビスフェノール類
と共重合を行うことにより、すぐれた光学的特性と充分
な耐熱性および機械的強度を有するポリカーボネートを
得ることができる。
The polycarbonate synthesized from a bisphenol having a specific substituted structure represented by the formula (I) and a carbonate-forming compound was inferior in mechanical strength. By carrying out copolymerization with a compound, a polycarbonate having excellent optical properties and sufficient heat resistance and mechanical strength can be obtained.

【0095】したがって、本発明のポリカーボネート
は、光ディスクなどの光学機器用素材をはじめとして、
各種産業用機器の素材として有効に利用しうる。
Therefore, the polycarbonate of the present invention can be used for optical devices such as optical discs.
It can be effectively used as a material for various industrial equipment.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐々木 勝司 山口県岩国市日の出町2番1号 帝人株式 会社岩国研究センター内 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing from the front page (72) Inventor Katsushi Sasaki 2-1 Hinodecho, Iwakuni-shi, Yamaguchi Prefecture Teijin Limited Iwakuni Research Center

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記式(I) 【化1】 [ここでR1 、R2 は同一または異なりメチル基または
エチル基、R3 は炭素数1〜6のアルキル基である。]
で表わされる第1の繰返し単位5〜95モル%と、 下記式(II)―a及び(II)―bから選ばれる第2の繰
り返し単位95〜5%からなり、 【化2】 【化3】 塩化メチレンを溶媒として0.5g/dl濃度の溶液の
20℃における還元粘度(ηsp/c)が少なくとも0.
3dl/gであり、光弾性係数が70×10-13 cm2
/dyne以下であり、そしてガラス転移温度が少くと
も95℃であることを特徴とする、ポリカーボネート共
重合体。
1. A compound represented by the following formula (I): [Where R 1 and R 2 are the same or different and are a methyl group or an ethyl group, and R 3 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. ]
And 5 to 95 mol% of a first repeating unit represented by the formula: and 95 to 5% of a second repeating unit selected from the following formulas (II) -a and (II) -b. Embedded image The reduced viscosity (η sp / c) at 20 ° C. of a solution having a concentration of 0.5 g / dl using methylene chloride as a solvent is at least 0.
3 dl / g and a photoelastic coefficient of 70 × 10 −13 cm 2
/ Dyne or less and a glass transition temperature of at least 95 ° C.
【請求項2】 請求項1記載の第1の繰り返し単位15
〜75モル%と第2の繰り返し単位85〜25モル%か
らなる請求項1のポリカーボネート共重合体。
2. The first repeating unit 15 according to claim 1,
2. The polycarbonate copolymer according to claim 1, comprising about 75 mol% and 85 to 25 mol% of a second repeating unit.
【請求項3】 (イ)請求項1に記載の第1の繰り返し
単位、(ロ)請求項1に記載の第2の繰り返し単位及び
(ハ)下記式(III )よりなる群から選ばれる少くとも
1種の第3の繰り返し単位からなり、 【化4】 第1の繰り返し単位と第2の繰り返し単位の合計が少く
とも50モル%を占め第3の繰り返し単位が50モル%
以下である、 塩化メチレンを溶媒として0.5g/dl濃度の溶液の
20℃における還元粘度(ηsp/c)が少なくとも0.
3dl/gであり、光弾性係数が70×10-13 cm2
/dyne以下であり、そしてガラス転移温度が少くと
も95℃であることを特徴とする、ポリカーボネート共
重合体。
(A) a first repeating unit according to claim 1; (b) a second repeating unit according to claim 1; and (c) a small amount selected from the group consisting of the following formula (III): Both are composed of one type of third repeating unit. The sum of the first repeating unit and the second repeating unit accounts for at least 50 mol%, and the third repeating unit accounts for 50 mol%.
The reduced viscosity (η sp / c) at 20 ° C. of a solution having a concentration of 0.5 g / dl using methylene chloride as a solvent is at least 0.
3 dl / g and a photoelastic coefficient of 70 × 10 −13 cm 2
/ Dyne or less and a glass transition temperature of at least 95 ° C.
【請求項4】 第1の繰り返し単位と第2の繰り返し単
位の比率が下記式で表わされる請求項3のポリカーボネ
ート共重合体。 【数1】第2の繰り返し単位(モル%)/第1の繰り返
し単位(モル%)=5/95〜95/5
4. The polycarbonate copolymer according to claim 3, wherein the ratio of the first repeating unit to the second repeating unit is represented by the following formula. ## EQU1 ## Second repeating unit (mol%) / first repeating unit (mol%) = 5/95 to 95/5
【請求項5】 請求項1に記載のポリカーボネート共重
合体を素材とする情報伝達媒体。
5. An information transmission medium comprising the polycarbonate copolymer according to claim 1 as a material.
【請求項6】 請求項1に記載のポリカーボネート共重
合体を素材とする情報記録媒体。
6. An information recording medium comprising the polycarbonate copolymer according to claim 1 as a material.
【請求項7】 請求項3に記載のポリカーボネート共重
合体を素材とする情報伝達媒体。
7. An information transmission medium comprising the polycarbonate copolymer according to claim 3 as a material.
【請求項8】 請求項3に記載のポリカーボネート共重
合体を素材とする情報記録媒体。
8. An information recording medium comprising the polycarbonate copolymer according to claim 3 as a material.
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