JPH10171067A - Silver halide photographic sensitive material having fragrance - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material having fragrance

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JPH10171067A
JPH10171067A JP35274696A JP35274696A JPH10171067A JP H10171067 A JPH10171067 A JP H10171067A JP 35274696 A JP35274696 A JP 35274696A JP 35274696 A JP35274696 A JP 35274696A JP H10171067 A JPH10171067 A JP H10171067A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fragrance
silver halide
layer
protective film
sensitive material
Prior art date
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Pending
Application number
JP35274696A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Junichi Komiyama
順一 小宮山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Oriental Photo Industrial Co Ltd
Original Assignee
Oriental Photo Industrial Co Ltd
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Publication date
Application filed by Oriental Photo Industrial Co Ltd filed Critical Oriental Photo Industrial Co Ltd
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Publication of JPH10171067A publication Critical patent/JPH10171067A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a silver halide photographic sensitive material capable of emitting fragrance by rubbing the photosensitive material after development processing without effluence of the fragrance into developing and processing solutions, by incorporating the microencapsulated fragrance into a protective film layer above a silver halide emulsion layer from a support and/or a backing protective film layer. SOLUTION: The silver halide photographic sensitive material is provided on the support with at least one silver halide emulsion layer and at lest one nonphotosensitive hydrophilic colloidal layer, and the protective film layer upper than the emulsion layer form the support and/or the backing protective film layer contains the microencapsulated fragrance. The fragrance can be emitted only by rubbing when needed. The fragrance is added and contained in the protective film layer and/or the backing protective film layer by directly adding it into a coating liquid for forming the layer in an amount of 0.1-10g/m<2> of the photosensitive material.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、芳香性を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料に関し、特に、擦ることにより
芳香を発するハロゲン化銀写真感光材料に関するもので
ある。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material having an aromatic property, and more particularly to a silver halide photographic light-sensitive material which emits an aroma by rubbing.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料を現像処理し
たプリントに芳香性を持たせることす既に知られてい
る。例えば、特開昭63−121847号公報には、最
終処理液に水溶性香料、乳化香料を含有させることによ
り、処理工程に用いられる薬品による悪臭を緩和し、処
理後の感光材料に芳香を与えることが記載されている。
又、特開平8−82889号公報には、種々の方法によ
りプリント印画紙に芳香性を与えることが記載されてい
る。しかし、これらの方法では自然に香料が揮発するた
め、長期間芳香性を持たせることはできない。又、香り
をさせたいときにのみ、香りを発するようにすることは
できない。従って、本発明の目的は、香りをさせたいと
きにのみ、香りを発するようにすることことのできるハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。
2. Description of the Related Art It is already known to impart fragrance to a print obtained by developing a silver halide photographic light-sensitive material. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-121847 discloses that by adding a water-soluble fragrance and an emulsified fragrance to a final processing solution, a malodor caused by a chemical used in the processing step is reduced, and a fragrance is given to the photosensitive material after processing. It is described.
Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-82889 discloses that fragrance is imparted to printed photographic paper by various methods. However, in these methods, the fragrance is volatilized naturally, so that it is not possible to impart aromaticity for a long period of time. Also, it is not possible to emit a scent only when a scent is desired. Accordingly, an object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material capable of emitting a scent only when a scent is desired.

【0003】本発明の目的は、支持体上に、少なくとも
一層のハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも一層の非感光
性親水性コロイド層を有するを有するハロゲン化銀写真
感光材料において、支持体からみてハロゲン化銀乳剤層
より上の保護層及び/又はバック保護層にマイクロカプ
セル化された香料を含有するハロゲン化銀写真感光材料
により達成することができた。本発明のハロゲン化銀写
真感光材料により、香りをさせたいときは、擦れば香り
を発するようにすることができる。即ち、支持体からみ
てハロゲン化銀乳剤層より上の保護層又はバック保護層
のどちらに香料がはいってあるかを記載することによ
り、表裏の判別に用いることもできる。又、現像処理を
行なっても香料は処理液中に流失することがないので、
露光、現像処理されたプリントを擦ることにより、香り
をさせることができる。
[0003] An object of the present invention is to provide a silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer and at least one non-photosensitive hydrophilic colloid layer on a support. This can be achieved by a silver halide photographic material containing a fragrance microencapsulated in a protective layer and / or a back protective layer above the silver halide emulsion layer. When the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is desired to have a scent, the scent can be emitted by rubbing. That is, by describing whether the fragrance is contained in the protective layer or the back protective layer above the silver halide emulsion layer as viewed from the support, it can be used for discrimination between front and back. Also, even if development processing is performed, the fragrance does not flow out into the processing solution,
By rubbing the exposed and developed print, a scent can be imparted.

【0004】本発明に使用される香料としては、公知の
ものを使用することができる。例えば、香料化学(共立
全書、昭和31年発行)、12996の化学商品(化学
工業日報社、1996年発行)の第24類−香料に記載
のものを使用することができる。例えば、アミルシンナ
ミックアルデヒド、イソカンフィルシクロヘキサノー
ル、エチレンドデカンジオエート、エチレンブラシレー
チ、10−オキサヘキサデカノリド、ガラクソリド、酢
酸ジヒドロテルピニル、酢酸ベンジル、サリチル酸イソ
アミル、シクラメンアルデヒド、シス−ジャスモン、シ
トラール、シトロネラール、ジヒドロジャスモン、ジメ
チルベンジルカルビノール、テトラヒドロリナロール、
メチルヨノン、リナロールなどを挙げることができる。
この香料をマイクロカプセル化するには、通常知られて
いるマイクロカプセル化の方法によりマイクロカプセル
化することができる。例えば、新版マイクロカプセルそ
の製法・性質・応用(三共出版株式会社、1989発
行)、特開昭63−97223号公報に記載の方法によ
り製造することができる。又、市販品を、購入すること
により入手することもできる。
[0004] As the fragrance used in the present invention, known fragrances can be used. For example, perfume chemistry (Kyoritsu Zensho, published in 1961), those described in Class 24 perfume of 12996 chemical products (Chemical Daily, 1996) can be used. For example, amylcinnamic aldehyde, isocampyl cyclohexanol, ethylene dodecandioate, ethylene brasilate, 10-oxahexadecanolide, galaxolide, dihydroterpinyl acetate, benzyl acetate, isoamyl salicylate, cyclamenaldehyde, cis-jasmon , Citral, citronellal, dihydrojasmone, dimethylbenzylcarbinol, tetrahydrolinalool,
Methylyonone, linalool and the like can be mentioned.
In order to microencapsulate the fragrance, it can be microencapsulated by a commonly known microencapsulation method. For example, the new version microcapsules can be manufactured by the methods described in the manufacturing method, properties, and applications (published by Sankyo Publishing Co., Ltd., 1989) and JP-A-63-97223. In addition, commercially available products can be obtained by purchasing.

【0005】本発明に使用することができる写真感光材
料としては、例えば、カラー印画紙、カラープリントフ
イルム(ディスプレー用)、白黒印画紙、特表平6−5
05580号公報に記載の色素画像による白黒印画紙、
印刷用白黒フイルム等を挙げることができる。マイクロ
カプセル化された香料を保護層及び/又はバック保護層
中に添加、含有させるためには、層を形成するための塗
布液中に直接添加すればよい。又、その添加量は写真感
光材料1m2当たり0.1g〜10gの範囲、特に0.
2g〜5.0gの範囲が好ましい効果が得られる。
Examples of the photographic light-sensitive material which can be used in the present invention include color photographic paper, color print film (for display), black-and-white photographic paper, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-5 / 1985.
No. 05580, black and white photographic paper with a dye image,
Examples thereof include a black-and-white film for printing. In order to add or contain the microencapsulated fragrance in the protective layer and / or the back protective layer, it may be added directly to the coating solution for forming the layer. The amount of addition is in the range of 0.1 g to 10 g per 1 m 2 of the photographic light-sensitive material, especially 0.1 g.
A preferable effect is obtained in the range of 2 g to 5.0 g.

【0006】本発明のマイクロカプセル化された香料を
含有する保護層とバック保護層に用いることができる結
合剤又は保護コロイドとしては、主にゼラチン(アルカ
リ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン又はその併用)が使用
されるが、それ以外に、例えば、ゼラチン誘導体、アル
ブミン、カゼイン等の蛋白質、エチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘
導体等の糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、ポリメタクリル酸等の単一
あるいは共重合体の如き親水性ポリマーを用いることが
できる。
The binder or protective colloid which can be used in the protective layer containing the microencapsulated fragrance and the back protective layer of the present invention is mainly gelatin (alkali-treated gelatin, acid-treated gelatin or a combination thereof). Other than these, for example, gelatin derivatives, albumin, proteins such as casein, cellulose derivatives such as ethyl cellulose and carboxymethyl cellulose, sugar derivatives such as starch derivatives, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyacrylamide, and polymethacrylic acid Or a hydrophilic polymer such as a copolymer.

【0007】本発明のマイクロカプセル化された香料を
含有する保護層とバック保護層には、無機又は有機硬膜
剤を含有することができる。硬膜剤としては、例えば、
ホルムアルデヒド、クロム塩(クロムミョウバン等)、
N−メチロール化合物、ジオキサン誘導体、活性ビニル
化合物(例えば、1,2,5−トリアクリロイル−ヘキ
サヒドロ−s−トリアジン、1,3−ビニルスルホニル
−2−プロパノール等)、活性ハロゲン化合物(例え
ば、2,4−ジクロル−6−ヒドロキシ−s−トリアジ
ン等)、ムコハロゲン酸類(例えば、ムコクロル酸、ム
コフェノキシクロル酸等)を挙げることができ、これら
の硬膜剤を単独又は組み合せて使用することができる。
The protective layer containing the microencapsulated fragrance and the back protective layer of the present invention may contain an inorganic or organic hardener. As the hardener, for example,
Formaldehyde, chromium salts (chrome alum, etc.),
N-methylol compounds, dioxane derivatives, active vinyl compounds (eg, 1,2,5-triacryloyl-hexahydro-s-triazine, 1,3-vinylsulfonyl-2-propanol, etc.), active halogen compounds (eg, 4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine, etc.), and mucohalic acids (e.g., mucochloric acid, mucophenoxycyclolic acid, etc.). These hardeners can be used alone or in combination. .

【0008】本発明のマイクロカプセル化された香料を
含有する保護層とバック保護層には、塗布助剤、帯電防
止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改
良(例えば、現像促進、硬調化、増感等)等の種々の目
的で界面活性剤を含有することができる。界面活性剤と
しては、例えば、サポニン、アルキレンオキサイド誘導
体(ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール
アルキルエーテル類等)、グリシドール誘導体(アルケ
ニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリ
グリセリド等)、多価アルコールの脂肪酸エステル類、
糖のアルキルエステル類等のノニオン性界面活性剤、ア
ルキルカルボン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキ
ルリン酸エステル類のようなカルボキシ基、スルホ基、
硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を有する
アニオン性界面活性剤、アミノ酸類、アミノアルキルス
ルホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリン酸エステル類
等の両性活性剤、脂肪族或るいは芳香族第4級アンモニ
ウム塩類、或るいは複素環第4級アンモニウム塩類等の
カチオン性界面活性剤を挙げることができる。
The protective layer containing the microencapsulated fragrance and the back protective layer according to the present invention include a coating aid, an antistatic agent, an improvement in slipperiness, an emulsification / dispersion, an adhesion prevention and an improvement in photographic properties (for example, development acceleration, A surfactant can be contained for various purposes such as high contrast and sensitization. Examples of the surfactant include saponin, alkylene oxide derivatives (polyethylene glycol, polyethylene glycol alkyl ethers, etc.), glycidol derivatives (alkenyl succinic acid polyglyceride, alkylphenol polyglyceride, etc.), fatty acid esters of polyhydric alcohols,
Nonionic surfactants such as alkyl esters of sugars, alkyl carboxylate, alkyl sulphates, carboxy groups such as alkyl phosphates, sulfo groups,
Anionic surfactants having acidic groups such as sulfate groups and phosphate groups, amphoteric surfactants such as amino acids, aminoalkyl sulfonic acids, aminoalkyl sulfates and phosphate esters, and aliphatic or aromatic surfactants. Cationic surfactants such as quaternary ammonium salts or heterocyclic quaternary ammonium salts can be mentioned.

【0009】本発明のマイクロカプセル化された香料を
含有する保護層とバック保護層には、接着防止、表面面
状を改良する目的でマット剤を含有させることができ
る。マット剤としては、米国特許第2,701,245
号、同第2,992,101号、同第4,142,89
4号、同第4,396,706号の各明細書に記載のポ
リメチルメタクリレートのホモポリマー、メチルメタク
リレートとメタクリル酸とのコポリマー、澱粉、シリ
カ、酸化マグネシウム等の微粒子を用いることができ
る。又、米国特許第3,489,576号、同第4,0
47,958号の各明細書に記載されたシリコーン化合
物、特公昭56−23139号公報に記載されたコロイ
ダルシリカ、その他パラフィンワックス、高級脂肪酸エ
ステル等を添加することができる。
The protective layer containing the microencapsulated fragrance of the present invention and the back protective layer may contain a matting agent for the purpose of preventing adhesion and improving the surface condition. As the matting agent, US Pat. No. 2,701,245
No. 2,992,101, No. 4,142,89
Fine particles such as polymethyl methacrylate homopolymers, copolymers of methyl methacrylate and methacrylic acid, starch, silica and magnesium oxide described in the specifications of JP-A Nos. 4 and 4,396,706 can be used. U.S. Pat. Nos. 3,489,576 and 4,0 U.S. Pat.
47,958, colloidal silica described in JP-B-56-23139, other paraffin waxes, higher fatty acid esters and the like can be added.

【0010】[0010]

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を説明する。 実施例1 特開平8−211533号公報の実施例2の試料31に
おいて、バック上層に1m2当たり0.5gとなるよう
にマイクロカプセル化された香料(高砂香料(株)製、
レモンスラリー)を添加する以外は同様にして白黒フイ
ルムの試料を作製した。作製した試料は、ほとんど香り
を感ずることはできなかった。しかし、バック面を擦る
と、香りをしっかりと判別することができた。このよう
にして、露光前に表裏の判別をすることができた。又、
この試料を実施例1の現像処理を行なった後、裏面を擦
ると香りをしっかりと判別することができた。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below based on embodiments. Example 1 In the sample 31 of Example 2 of JP-A-8-111533, a fragrance microencapsulated in the upper layer of the bag so as to be 0.5 g per 1 m 2 (manufactured by Takasago International Corporation,
A black-and-white film sample was prepared in the same manner except that a lemon slurry was added. The prepared sample was hardly scented. However, when the back surface was rubbed, the fragrance could be discriminated firmly. In this way, the front and back sides could be distinguished before exposure. or,
After the developing treatment of Example 1 was performed on this sample, the scent was able to be discriminated firmly by rubbing the back surface.

【0011】実施例2 特開平5−2235号公報の実施例1の試料6におい
て、第7層に1m2当たり1.0gとなるようにマイク
ロカプセル化された香料(高砂香料(株)製、レモンス
ラリー)を添加する以外は同様にしてカラー印画紙の試
料を作製した。作製した試料を、実施例1の現像処理を
行なった。現像処理した試料は、擦らないとほとんど加
えた香料の香りはしなかった。しかし、画像表面を擦る
ことにより香りをしっかりと感ずることができた。
Example 2 In Sample 6 of Example 1 of JP-A-5-2235, a fragrance microencapsulated in the seventh layer so as to be 1.0 g per m 2 (manufactured by Takasago International Corporation, A color photographic paper sample was prepared in the same manner except that a lemon slurry was added. The produced sample was subjected to the development processing of Example 1. Unless rubbed, the developed sample did not smell the added fragrance. However, the scent was firmly felt by rubbing the image surface.

【0012】実施例3 特願平8−192965号の実施例1の試料5におい
て、トップ保護層に1m2当たり1.5gとなるように
マイクロカプセル化された香料(高砂香料(株)製、レ
モンスラリー)を添加する以外は同様にして試料を作製
した。作製した試料を、実施例1の現像処理を行なっ
た。現像処理した色素画像による白黒印画紙の試料は、
擦らないとほとんど加えた香料の香りはしなかった。し
かし、画像表面を擦ることにより香りをしっかりと感ず
ることができた。
[0012] Example 3 In sample 5 of Example 1 of Japanese Patent Application No. Hei 8-192965, microencapsulated perfume so that 1 m 2 per 1.5g in the top protective layer (Takasago Co., A sample was prepared in the same manner except that a lemon slurry) was added. The produced sample was subjected to the development processing of Example 1. The sample of black and white photographic paper with the developed dye image is
Unless rubbed, almost no fragrance was added. However, the scent was firmly felt by rubbing the image surface.

【0013】[0013]

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料によ
り、香りをさせたいときは、擦れば香りを発するように
することができる。即ち、支持体からみてハロゲン化銀
乳剤層より上の保護層又はバック保護層のどちらに香料
がはいってあるかを記載することにより、表裏の判別に
用いることもできる。又、現像処理を行なっても香料は
処理液中に流失することがないので、露光、現像処理さ
れたプリントを擦ることにより、香りをさせることがで
きる。
According to the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, when a fragrance is desired, the fragrance can be generated by rubbing. That is, by describing whether the fragrance is contained in the protective layer or the back protective layer above the silver halide emulsion layer as viewed from the support, it can be used for discrimination between front and back. In addition, even if the development processing is performed, the fragrance does not flow into the processing liquid, so that the fragrance can be imparted by rubbing the exposed and developed print.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤層及び少なくとも一層の非感光性親水性コロイ
ド層を有するを有する写真感光材料において、支持体か
らみてハロゲン化銀乳剤層より上の保護層及び/又はバ
ック保護層にマイクロカプセル化された香料を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
In a photographic material having at least one silver halide emulsion layer and at least one non-photosensitive hydrophilic colloid layer on a support, protection above the silver halide emulsion layer as viewed from the support A silver halide photographic light-sensitive material characterized by containing a fragrance microencapsulated in a layer and / or a back protective layer.
JP35274696A 1996-12-13 1996-12-13 Silver halide photographic sensitive material having fragrance Pending JPH10171067A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003011348A3 (en) * 2001-07-31 2003-05-08 Hewlett Packard Co Apparatus and a method in the field of photography for recording and reproducing scent or taste

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