JPH10168408A - Self-adhesive tape or sheet - Google Patents

Self-adhesive tape or sheet

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JPH10168408A
JPH10168408A JP33367096A JP33367096A JPH10168408A JP H10168408 A JPH10168408 A JP H10168408A JP 33367096 A JP33367096 A JP 33367096A JP 33367096 A JP33367096 A JP 33367096A JP H10168408 A JPH10168408 A JP H10168408A
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JP
Japan
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absorbing
ultraviolet
pressure
sensitive adhesive
graft copolymer
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Application number
JP33367096A
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Japanese (ja)
Inventor
Noboru Sakaushi
登 坂牛
Eiji Tateno
栄司 舘野
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New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
Oji Paper Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a self-adhesive tape or sheet which is excellent in light resistance, does not stain an adherend, and is free from degradation in self- adhesiveness due to a plasticizer by incorporating a specific ultraviolet-absorbing graft copolymer into a self-adhesive layer mainly comprising a rubber and an acrylic ester copolymer. SOLUTION: An ultraviolet absorbent incorporated into the self-adhesive layer is an ultraviolet-absorbing graft copolymer obtd. by the graft polymn. of a vinyl compd. onto a macromer having ultraviolet-absorbing monomer units and/or an ultraviolet-absorbing graft copolymer obtd. by the graft polymn. of an ultraviolet-absorbing monomer onto a macromer. A graft copolymer having side chains contg. ultraviolet-absorbing monomer units is pref. in terms of the desired effects. 2-[2'-Hydroxy-5'-(methacryloxy)phenyl]benzotriazole and 2-[2'-hydroxy-5'-(acryloyloxy)phenyl]benzotriazole are examples of the ultraviolet-absorbing monomer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は粘着テープまたはシ
ートに関するものである。さらに詳しくは、耐光性に優
れ、被着体汚染性がなく、かつ耐可塑剤性に優れた粘着
テープまたはシートに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an adhesive tape or sheet. More specifically, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive tape or sheet having excellent light fastness, no adherend contamination, and excellent plasticizer resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】太陽光線の中でも、波長の短い光ほどそ
のエネルギーは大きいことは一般的に知られており、波
長約10〜400nmの領域に含まれる紫外線は、波長
の長い可視光線や赤外線よりもエネルギーが大きく、例
えばプラスチックや有機化合物などの分子結合を励起し
たり、切断するに十分な強度のエネルギーを有してい
る。従って、紫外線は、例えば化粧鋼板、看板、カラー
写真、または高分子材料からなる各種の工業製品を変退
色させたり、あるいはそれらの強度や性能の低下を引起
こす原因となっている。このような紫外線をカットまた
は吸収して、工業製品を保護し、性能を維持するため
に、一般には、工業製品の表面に無機系の紫外線遮蔽フ
ィルムを設ける方法や、製品中に有機系の紫外線吸収剤
を添加混合する方法が行われている。
2. Description of the Related Art It is generally known that, among the rays of sunlight, the shorter the wavelength of light, the greater the energy thereof. Ultraviolet rays contained in a wavelength range of about 10 to 400 nm are more visible than long-wavelength visible rays and infrared rays. Has a large energy, for example, has enough energy to excite or break molecular bonds of plastics and organic compounds. Therefore, ultraviolet rays cause discoloration of various industrial products made of, for example, decorative steel plates, signboards, color photographs, or polymer materials, or cause their strength and performance to decrease. In order to protect or maintain the performance of industrial products by cutting or absorbing such ultraviolet rays, generally, an inorganic ultraviolet shielding film is provided on the surface of the industrial products, or an organic ultraviolet ray is contained in the products. A method of adding and mixing an absorbent has been used.

【0003】粘着剤に関しては、後者の方法が一般的で
あるが、低分子量の有機系の紫外線吸収剤を添加混合す
る方法では、有効な紫外線遮蔽効果を得るためには、粘
着剤に対して紫外線吸収剤の添加量を増加させなければ
ならず、また、経時により、粘着剤の被着体表面に紫外
線吸収剤がブリードし、遮蔽効果が持続しなかったり、
被着体表面を汚染するなどという問題があった。
The latter method is generally used for pressure-sensitive adhesives. However, in the method of adding and mixing a low-molecular-weight organic UV absorber, an effective UV-shielding effect is required for the pressure-sensitive adhesive. It is necessary to increase the amount of the ultraviolet absorber added, and, with time, the ultraviolet absorber bleeds on the surface of the adherend of the adhesive, and the shielding effect is not maintained,
There is a problem that the surface of the adherend is contaminated.

【0004】さらに、屋外用に使用されている粘着シー
トは、軟質ポリ塩化ビニルフィルムを使用したものが多
く、基材、あるいは粘着剤中に可塑剤を添加したものが
ある。これら可塑剤の影響により、経時で粘着剤が変質
し、粘着力が低下するという問題があった。
[0004] Further, the pressure-sensitive adhesive sheet used for outdoor use often uses a soft polyvinyl chloride film, and includes a substrate or a pressure-sensitive adhesive in which a plasticizer is added. Due to the influence of these plasticizers, there is a problem in that the pressure-sensitive adhesive changes over time, and the adhesive strength is reduced.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐光性が優
れ、被着体汚染性が無く、さらに耐可塑剤性に優れて粘
着力低下のない粘着テープまたはシートを提供すること
を目的としている。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive tape or sheet having excellent light fastness, no contamination on adherends, excellent plasticizer resistance and no decrease in adhesive strength. I have.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の粘着テープまた
はシートは、基材の片面にゴムおよび/またはアクリル
酸エステル系共重合体を主成分とする粘着剤層を形成し
た粘着テープまたはシートにおいて、前記粘着剤層が、
(a)紫外線吸収性モノマー単位を有するマクロマー
に、前記マクロマーと共重合可能なビニル化合物をグラ
フト重合してなる紫外線吸収グラフト共重合体、および
/または(b)少なくとも紫外線吸収性モノマーを、マ
クロマーにグラフト重合してなる紫外線吸収グラフト共
重合体、を含有することを特徴とするものである。
The pressure-sensitive adhesive tape or sheet according to the present invention is a pressure-sensitive adhesive tape or sheet having a pressure-sensitive adhesive layer containing a rubber and / or an acrylate copolymer as a main component on one surface of a substrate. , The pressure-sensitive adhesive layer,
(A) an ultraviolet-absorbing graft copolymer obtained by graft-polymerizing a vinyl compound copolymerizable with the macromer to a macromer having an ultraviolet-absorbing monomer unit, and / or (b) at least an ultraviolet-absorbing monomer, A UV-absorbing graft copolymer obtained by graft polymerization.

【0007】また、本発明の粘着テープまたはシート
は、基材の片面に粘着剤層を形成した粘着テープまたは
シートにおいて、前記粘着剤層が、主成分として(c)
紫外線吸収性モノマー単位を有するマクロマーに、少な
くとも2−エチルヘキシルアクリレートまたはブチルア
クリレートをグラフト重合してなる粘着性紫外線吸収グ
ラフト共重合体、および/または(d)紫外線吸収性モ
ノマーと、少なくとも2−エチルヘキシルアクリレート
またはブチルアクリレートとを、マクロマーにグラフト
重合してなる粘着性紫外線吸収グラフト共重合体、を含
有することを特徴とするものである。
The pressure-sensitive adhesive tape or sheet according to the present invention comprises a pressure-sensitive adhesive tape or sheet having a pressure-sensitive adhesive layer formed on one surface of a substrate, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises, as a main component, (c)
An adhesive UV-absorbing graft copolymer obtained by graft-polymerizing at least 2-ethylhexyl acrylate or butyl acrylate onto a macromer having a UV-absorbing monomer unit, and / or (d) a UV-absorbing monomer and at least 2-ethylhexyl acrylate Alternatively, it is characterized by containing an adhesive UV-absorbing graft copolymer obtained by graft-polymerizing butyl acrylate with a macromer.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】上記のような問題点を解決するた
めに、粘着剤層に用いられる紫外線吸収剤について鋭意
検討した結果、(a)紫外線吸収性モノマー単位を有す
るマクロマーに、前記マクロマーと共重合可能なビニル
化合物をグラフト重合してなる紫外線吸収グラフト共重
合体、あるいは(b)少なくとも紫外線吸収性モノマー
を、マクロマーにグラフト重合してなる紫外線吸収グラ
フト共重合体、を使用することにより、耐光性が優れ、
被着体汚染性がなく、かつ耐可塑剤性に優れて粘着力低
下のない粘着テープまたはシートが得られることが判明
した。本発明の粘着剤としては、ゴム系粘着剤あるいは
アクリル酸エステル系共重合体を主成分とする粘着剤が
使用される。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In order to solve the above-mentioned problems, as a result of intensive studies on an ultraviolet absorber used for an adhesive layer, (a) a macromer having an ultraviolet-absorbing monomer unit, By using an ultraviolet-absorbing graft copolymer obtained by graft-polymerizing a copolymerizable vinyl compound, or (b) an ultraviolet-absorbing graft copolymer obtained by graft-polymerizing at least an ultraviolet-absorbing monomer to a macromer, Excellent light fastness,
It has been found that a pressure-sensitive adhesive tape or sheet having no adherend contamination and having excellent plasticizer resistance and no decrease in adhesive strength can be obtained. As the pressure-sensitive adhesive of the present invention, a rubber-based pressure-sensitive adhesive or a pressure-sensitive adhesive mainly containing an acrylate-based copolymer is used.

【0009】本発明において使用される紫外線吸収性モ
ノマー単位を含有するグラフト共重合体としては、側鎖
に紫外線吸収モノマー単位を含有するものと主鎖に紫外
線吸収モノマー単位を含有するものが挙げられ、これら
は併用することも可能である。効果の点からは、側鎖に
紫外線吸収モノマーを含有するものが好ましく使用され
る。本発明の紫外線吸収グラフト共重合体を用いること
により、被着体汚染性がなく、耐光性や耐可塑剤性など
においても優れた効果が得られる理由については、一概
には言えないが、粘着剤との相溶性のよいビニル化合物
からなる重合部分を末端に有することにより、より均一
に存在し、また結晶などを長期間生じにくいものと考え
られる。
The graft copolymer containing an ultraviolet-absorbing monomer unit used in the present invention includes a graft copolymer containing an ultraviolet-absorbing monomer unit in a side chain and a graft copolymer containing an ultraviolet-absorbing monomer unit in a main chain. These can be used in combination. From the viewpoint of the effect, those containing an ultraviolet absorbing monomer in the side chain are preferably used. By using the ultraviolet-absorbing graft copolymer of the present invention, there is no adherend contamination, and the reason why excellent effects such as light resistance and plasticizer resistance can be obtained cannot be described unconditionally. It is considered that by having a polymerized portion made of a vinyl compound having good compatibility with the agent at the terminal, the polymer is present more uniformly and it is difficult to form crystals or the like for a long period of time.

【0010】本発明におけるグラフト共重合体の重合方
法としては、例えば、側鎖に紫外線吸収性モノマー単位
を含有する場合には、まず紫外線吸収性モノマーと必要
により他のモノマーを重合し衆知の方法により片末端に
のみビニル基を有するマクロマーを得、このマクロマー
の存在下に共重合モノマーを重合する。また主鎖に紫外
線吸収モノマー単位を含有する場合には、まず共重合モ
ノマーを重合し片末端にのみビニル基を有するマクロマ
ーとし、該マクローの存在下に紫外線吸収モノマーと必
要により他のモノマーを重合する。
As a method for polymerizing the graft copolymer in the present invention, for example, when an ultraviolet absorbing monomer unit is contained in a side chain, first, an ultraviolet absorbing monomer and, if necessary, other monomers are polymerized to obtain a known method. As a result, a macromer having a vinyl group at only one end is obtained, and the copolymerization monomer is polymerized in the presence of the macromer. When the main chain contains an ultraviolet-absorbing monomer unit, first, a copolymerized monomer is polymerized to form a macromer having a vinyl group only at one end, and the ultraviolet-absorbing monomer and another monomer as necessary are polymerized in the presence of the macromer. I do.

【0011】マクロマーの製法としては、例えば、共重
合可能なビニル化合物を、アルコール性水酸基またはカ
ルボキシル基を有する連鎖移動剤と共に重合し片末端に
官能基を有するポリマー(或いはオリゴマー)を得、ト
リレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物と反
応させ、更に(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、
(メタ)アクリル酸等のビニル化合物と反応させる事に
より、片末端に(メタ)アクリロイル基を有するマクロ
マーが得られる。また、共重合ビニル化合物中に、紫外
線吸収性モノマーを併用することにより、前記と同様な
方法により、片末端にビニル基を有する紫外線吸収性マ
クロマーが得られる。
As a method for producing a macromer, for example, a copolymerizable vinyl compound is polymerized together with a chain transfer agent having an alcoholic hydroxyl group or a carboxyl group to obtain a polymer (or oligomer) having a functional group at one terminal, Reacted with an isocyanate compound such as isocyanate, and further, hydroxyethyl (meth) acrylate,
By reacting with a vinyl compound such as (meth) acrylic acid, a macromer having a (meth) acryloyl group at one end can be obtained. Also, by using an ultraviolet-absorbing monomer in the copolymerized vinyl compound, an ultraviolet-absorbing macromer having a vinyl group at one end can be obtained in the same manner as described above.

【0012】本発明において使用される紫外線吸収性モ
ノマーとしては、2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メ
タクリロオキシ)フェニル]ベンゾトリアゾール、2−
[2’−ヒドロキシ−5’−(アクリロイルオキシ)フ
ェニル]ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ
−3’−t−ブチル−5’−(メタクリロイルオキシ)
フェニル]ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキ
シ−3’−メチル−5’−(アクリロイルオキシ)フェ
ニル]ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−
5’−(メタクリロイルオキシプロピル)フェニル]−
5−クロロベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキ
シ−5’−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]
ベンゾトリアゾール、2−[−ヒドロキシ−5’−(ア
クリロイルオキシエチル)フェニル]ベンゾトリアゾー
ル、2−[2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’
−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]ベンゾト
リアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’−メチル−
5’−(アクリロイルオキシエチル)フェニル]ベンゾ
トリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−(メタ
クリロイルオキシプロピル)フェニル]−5−クロロベ
ンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−
(アクリロイルオキシブチル)フェニル]−5−メチル
ベンゾトリアゾール、[2−ヒドロキシ−3−t−ブチ
ル−5−(アクリロイルオキシエトキシカルボニルエチ
ル)フェニル]ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾ
ール系を例示することができる。
The UV-absorbing monomer used in the present invention includes 2- [2'-hydroxy-5 '-(methacryloxy) phenyl] benzotriazole,
[2′-Hydroxy-5 ′-(acryloyloxy) phenyl] benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3′-t-butyl-5 ′-(methacryloyloxy)
Phenyl] benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3′-methyl-5 ′-(acryloyloxy) phenyl] benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-
5 '-(methacryloyloxypropyl) phenyl]-
5-chlorobenzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5 '-(methacryloyloxyethyl) phenyl]
Benzotriazole, 2-[-hydroxy-5 '-(acryloyloxyethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'
-(Methacryloyloxyethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-methyl-
5 '-(acryloyloxyethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-(methacryloyloxypropyl) phenyl] -5-chlorobenzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-
Benzotriazoles such as (acryloyloxybutyl) phenyl] -5-methylbenzotriazole and [2-hydroxy-3-t-butyl-5- (acryloyloxyethoxycarbonylethyl) phenyl] benzotriazole can be exemplified.

【0013】さらに、2−ヒドロキシ−4−アクリロイ
ルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メタク
リロイルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
(2−アクリロイルオキシ)エトキシベンゾフェノン、
2−ヒドロキシ−4−(2−メタクリロイルオキシ)エ
トシシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−(2−メ
チル−2−アクリロイルオキシ)エトキシベンゾフェノ
ン等のベンゾフェノン系を例示することができる。
Further, 2-hydroxy-4-acryloyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methacryloyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-
(2-acryloyloxy) ethoxybenzophenone,
Benzophenones such as 2-hydroxy-4- (2-methacryloyloxy) ethoxy benzophenone and 2-hydroxy-4- (2-methyl-2-acryloyloxy) ethoxybenzophenone can be exemplified.

【0014】本発明において、グラフト共重合体の主
鎖,或いは側鎖の形成に使用される共重合可能なビニル
化合物としては、アクリル酸アルキルエステル、メタア
クリル酸アルキルエステル等の(メタ)アクリル酸エス
テル、アルキルビニルエーテル、アルキルビニルエステ
ル、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル等のビニ
ルモノマー(以下、共重合モノマー)が挙げられ、これ
らは単独使用もしくは併用できる。(メタ)アクリル酸
エステルの具体例としては、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキ
ルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウリルアク
リレート、ステアリルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、t−ブチルメタクリレー
ト、2−エチルヘキルメタクリレート、ラウリルメタク
リレート、ステアリルメタクリレート等が示される。こ
れらの中でも好ましく使用されるモノマーとしては、ガ
ラス転移点(Tg)が比較的高く耐可塑剤性が良好で共
重合し易いメチルメタクリレート、アクリロニトリル、
スチレン等がある。紫外線吸収性モノマーと共重合モノ
マーの比率は、要求される耐光性、耐可塑剤性の程度に
より一概にいえないが、紫外線吸収性モノマー/共重合
モノマーの比が10/100〜80/100、好ましく
は、30/100〜50/100である。
In the present invention, the copolymerizable vinyl compound used for forming the main chain or side chain of the graft copolymer includes (meth) acrylic acid such as alkyl acrylate and alkyl methacrylate. Examples include vinyl monomers such as esters, alkyl vinyl ethers, alkyl vinyl esters, acrylonitrile, styrene, and vinyl acetate (hereinafter, copolymerized monomers), and these can be used alone or in combination. Specific examples of (meth) acrylates include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, methyl methacrylate, butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, and 2-ethyl Hekyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate and the like are shown. Among these, monomers preferably used include methyl methacrylate, acrylonitrile, which have a relatively high glass transition point (Tg), good plasticizer resistance, and are easily copolymerized.
There are styrene and the like. The ratio of the UV-absorbing monomer to the copolymerizable monomer cannot be determined unconditionally depending on the required light resistance and the degree of plasticizer resistance, but the ratio of the UV-absorbing monomer / copolymerizing monomer is 10/100 to 80/100, Preferably, it is 30/100 to 50/100.

【0015】上記マクロマーとモノマーの共重合は、衆
知の方法により可能である。例えば、トルエン、酢酸エ
チル、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン等の溶
媒にマクロマー、モノマー、重合開始剤を溶解し、加熱
する事により重合を開始し、グラフト共重合体を得る。
重合開始剤としては、アゾビスイソブチルニトリル等の
アゾ化合物、過酸化ベンゾイルの如き過酸化物等公知の
ものを使用できる。
The copolymerization of the macromer and the monomer can be performed by a known method. For example, a macromer, a monomer, and a polymerization initiator are dissolved in a solvent such as toluene, ethyl acetate, tetrahydrofuran, and methyl ethyl ketone, and polymerization is started by heating to obtain a graft copolymer.
As the polymerization initiator, known azo compounds such as azobisisobutylnitrile and peroxides such as benzoyl peroxide can be used.

【0016】本発明において粘着剤の主剤としては、ゴ
ム系あるいはアクリル酸エステル系共重合体が用いら
れ、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタ
ジエンゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、
スチレン−イソプレンブロック共重合体などからなるゴ
ム系粘着剤、および2−エチルヘキシルアクリレート、
ブチルアクリレート、エチルアクリレート、酢酸ビニ
ル、メチルメタクリレート等のビニルモノマーの(共)
重合体からなるアクリル酸エステル系粘着剤が例示でき
る。これらの粘着剤主剤は適宜併用することも可能であ
り、必要に応じて粘着付与剤樹脂、軟化剤、各種顔料、
粘度調整剤などの助剤を添加して使用される。
In the present invention, a rubber-based or acrylate-based copolymer is used as a main component of the pressure-sensitive adhesive, and examples thereof include natural rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, styrene-butadiene block copolymer,
A rubber-based pressure-sensitive adhesive composed of a styrene-isoprene block copolymer or the like, and 2-ethylhexyl acrylate;
(Co) of vinyl monomers such as butyl acrylate, ethyl acrylate, vinyl acetate and methyl methacrylate
An acrylic ester-based pressure-sensitive adhesive made of a polymer can be exemplified. These pressure-sensitive adhesive base agents can be used in combination as appropriate, and if necessary, a tackifier resin, a softener, various pigments,
It is used by adding an auxiliary agent such as a viscosity modifier.

【0017】粘着付与剤樹脂としては、一般に公知のも
のが使用され、軟化点75℃以上のロジンエステル樹
脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂などから適宜選択され
る。例えば、荒川化学工業(株)製のスーパーエステル
A−75、A−100、A−115、A−125のよう
な不均化ロジンエステル、安原油脂工業(株)製のクリ
アロンP−85、 P−105、 P−115、P−125
のような水添ポリテルペン樹脂、荒川化学工業(株)製
のアルコンP−90、P−100、P−115、P−1
25、P−135のような水添脂肪族環状石油樹脂など
が例示できる。これら粘着付与剤樹脂は単独または混合
して使うことができる。
As the tackifier resin, generally known resins are used, and are appropriately selected from rosin ester resins having a softening point of 75 ° C. or higher, polyterpene resins, petroleum resins and the like. For example, disproportionated rosin esters such as superesters A-75, A-100, A-115, and A-125 manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., Clearon P-85, P manufactured by Yasuhara Yushi Kogyo Co., Ltd. -105, P-115, P-125
Hydrogenated polyterpene resin, such as Alcon P-90, P-100, P-115, P-1 manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.
And hydrogenated aliphatic cyclic petroleum resins such as P. 135 and P-135. These tackifier resins can be used alone or in combination.

【0018】軟化剤は、粘着剤のぬれ性、柔軟性を調整
するものであり、例えば、日本石油化学(株)製のポリ
ブテンHV−50、HV−100、HV−300、HV
−1000などのポリブテンおよび液状ポリイソブチレ
ン、出光興産(株)製のダイアナプロセスオイルPW−
90、AC−460などのパラフィン系あるいは芳香族
系のプロセスオイル、荒川化学工業(株)製のスーパー
エステルL、スーパーエステルA−18、安原油脂工業
(株)製のダイマロンなどの軟化点が20℃以下のロジ
ンエステルまたはポリテルペンを使用することができ
る。
The softener adjusts the wettability and flexibility of the pressure-sensitive adhesive. For example, polybutenes HV-50, HV-100, HV-300, HV manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.
Polybutene such as -1000 and liquid polyisobutylene, Diana Process Oil PW manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
90, AC-460 and other paraffinic or aromatic process oils, Superester L and Superester A-18 manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., and Daimalon manufactured by Yasuhara Yushi Kogyo Co., Ltd. have a softening point of 20. Rosin esters or polyterpenes below ℃ can be used.

【0019】本発明における紫外線吸収グラフト共重合
体と粘着剤の配合比率は、要求される耐光性、耐可塑剤
性により一概にはいえないが、グラフト共重合体/粘着
剤の比が、5/100〜50/100、好ましくは、1
0/100〜30/100である。
In the present invention, the blending ratio of the ultraviolet-absorbing graft copolymer and the pressure-sensitive adhesive cannot be specified unconditionally due to the required light resistance and plasticizer resistance. / 100 to 50/100, preferably 1
0/100 to 30/100.

【0020】本発明の粘着剤組成物の凝集力向上や基材
との投錨性向上などの目的で配合する架橋剤としては、
当業界において公知のものが使用され、例えば(1) イソ
シアネート化合物:トリレンジイソシアネート、キシレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジソシアネートな
どのジイソシアネート類や、これらジイソシアネート類
とトリメチロールプロパンの付加体、さらには、これら
ジイソシアネート類や付加体の反応物である各種プレポ
リマー類など、(2) エポキシ化合物:ソルビトールポリ
グリシジジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリ
シジジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシ
ジルエーテル、1,6−ヘキサンジグリシジルエーテル
など、(3) 金属キレート化合物:アルミあるいはチタン
の各種アルコキシド、(4) メラミン化合物:トリメチロ
ールメラミン、ヘキサメチロールメラミンなど、が挙げ
られる。本発明における粘着剤組成物は、好ましくは透
明基材の粘着シートおよびテープに使用されるため、一
般には顔料等の充填剤は含まないが、必要に応じ、本発
明の効果を損なわない範囲で、顔料などを適宜配合する
ことも可能である。
The crosslinking agent blended for the purpose of improving the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or improving the anchoring property with the substrate includes:
Known ones in the art are used, for example, (1) isocyanate compounds: diisocyanates such as tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, hexamethylene dissocyanate, adducts of these diisocyanates with trimethylolpropane, and diisocyanates (2) Epoxy compounds: sorbitol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, 1,6-hexane diglycidyl ether, etc. And (3) metal chelate compounds: various alkoxides of aluminum or titanium, and (4) melamine compounds: trimethylolmelamine, hexamethylolmelamine, and the like. The pressure-sensitive adhesive composition in the present invention is preferably used for pressure-sensitive adhesive sheets and tapes of a transparent substrate, and generally does not contain a filler such as a pigment, but if necessary, in a range that does not impair the effects of the present invention. , A pigment and the like can be appropriately compounded.

【0021】さらに検討した結果、基材の片面に粘着剤
層を形成した粘着テープまたはシートにおいて、粘着剤
層の粘着剤成分として(c)紫外線吸収性モノマー単位
を有するマクロマーに、少なくとも2−エチルヘキシル
アクリレートまたはブチルアクリレートをグラフト重合
してなる粘着性紫外線吸収グラフト共重合体、あるいは
(d)紫外線吸収性モノマーと、少なくとも2−エチル
ヘキシルアクリレートまたはブチルアクリレートとをマ
クロマーにグラフト重合してなる粘着性紫外線吸収グラ
フト共重合体を用いることにより、粘着物性の制御が容
易となり、耐光性が優れ、被着体汚染性がなく、かつ耐
可塑剤性に優れて粘着力低下のない粘着テープまたはシ
ートが得られることが判明した。ここで、マクロマー、
あるいは紫外線吸収性モノマー単位を有するマクロマー
は、前述の紫外線吸収グラフト共重合体の場合と同様に
して得ることができる。またビニル化合物を適宜選択し
て、マクロマー部分のガラス転移点を高めることによ
り、得られる粘着性紫外線吸収グラフト共重合体の耐可
塑剤性を向上させることも可能となる。
As a result of further study, it has been found that, in a pressure-sensitive adhesive tape or sheet having a pressure-sensitive adhesive layer formed on one surface of a substrate, at least 2-ethylhexyl is added to (c) a macromer having an ultraviolet absorbing monomer unit as a pressure-sensitive adhesive component of the pressure-sensitive adhesive layer. Adhesive UV-absorbing graft copolymer obtained by graft-polymerizing acrylate or butyl acrylate, or adhesive UV-absorbing polymer obtained by graft-polymerizing (d) a UV-absorbing monomer and at least 2-ethylhexyl acrylate or butyl acrylate to a macromer By using the graft copolymer, the adhesive property can be easily controlled, the light resistance is excellent, the adherend is not contaminated, and the adhesive tape or sheet which is excellent in the plasticizer resistance and has no decrease in the adhesive strength can be obtained. It has been found. Where the macromer,
Alternatively, a macromer having an ultraviolet absorbing monomer unit can be obtained in the same manner as in the case of the above-mentioned ultraviolet absorbing graft copolymer. In addition, by appropriately selecting a vinyl compound and increasing the glass transition point of the macromer portion, it is possible to improve the plasticizer resistance of the resulting tacky ultraviolet ray absorbing graft copolymer.

【0022】即ち、粘着性紫外線吸収グラフト共重合体
は、紫外線吸収性モノマーと、2−エチルヘキシルアク
リレートおよび/またはブチルアクリレートとを必須成
分とし、必要に応じてメチルメタクリレート、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、スチレン、酢酸ビニ
ルなどの共重合可能な他のモノマー、カルボキシル基含
有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、アミノ基含
有モノマー、グリシジル基含有モノマーなどの官能基含
有モノマーを共重合して得られる。紫外線吸収性モノマ
ー単位はグラフト重合体の主鎖、側鎖のいずれに含有さ
れてもよいが、粘着物性、重合の制御の面から好ましく
は側鎖に含有される。
That is, the adhesive UV-absorbing graft copolymer comprises a UV-absorbing monomer and 2-ethylhexyl acrylate and / or butyl acrylate as essential components, and, if necessary, methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate and styrene. And other functionalizable monomers such as vinyl acetate and other copolymerizable monomers, carboxyl group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomers, amino group-containing monomers and glycidyl group-containing monomers. The ultraviolet-absorbing monomer unit may be contained in either the main chain or the side chain of the graft polymer, but is preferably contained in the side chain from the viewpoint of adhesive properties and control of polymerization.

【0023】紫外線吸収性モノマーとしては、前述の紫
外線吸収グラフト共重合体の場合と同様な紫外線吸収性
モノマーが用いられ、粘着性紫外線吸収グラフト共重合
体中の紫外線吸収性モノマーの配合比率は、通常1〜3
0重量%であり、好ましくは3〜15重量%である。配
合比率が1重量%未満では紫外線吸収効果が不十分であ
り、30重量%を越えると粘着物性の制御が難しくな
り、またコストの面からも割高となる。
As the UV-absorbing monomer, the same UV-absorbing monomer as used in the above-mentioned UV-absorbing graft copolymer is used. The compounding ratio of the UV-absorbing monomer in the adhesive UV-absorbing graft copolymer is as follows: Usually 1-3
0% by weight, preferably 3 to 15% by weight. If the compounding ratio is less than 1% by weight, the effect of absorbing ultraviolet light is insufficient, and if it exceeds 30% by weight, it becomes difficult to control the adhesive properties and the cost becomes high.

【0024】また、2−エチルヘキシルアクリレート、
およびブチルアクリレートは単独で、もしくは併用して
使用され、粘着性紫外線吸収グラフト共重合体中の配合
比率については、要求される粘着性、また他の共重合モ
ノマーのガラス転移点などにより異なり、一概には言え
ないが、通常両モノマーの合計量が50重量%以上、好
ましくは60〜85重量%配合される。50重量%未満
では、粘着力が不十分となり、所望とする粘着性紫外線
吸収グラフト共重合体が得られない場合がある。
Also, 2-ethylhexyl acrylate,
And butyl acrylate are used alone or in combination, and the blending ratio in the adhesive UV-absorbing graft copolymer varies depending on the required adhesiveness, the glass transition point of other copolymerizable monomers, and the like. Although it cannot be said, the total amount of both monomers is usually 50% by weight or more, preferably 60 to 85% by weight. If the amount is less than 50% by weight, the adhesive strength becomes insufficient, and a desired adhesive UV-absorbing graft copolymer may not be obtained.

【0025】本発明の粘着性紫外線吸収グラフト共重合
体は、架橋剤を添加することにより、前記の官能基含有
モノマーを活性点として架橋させることも可能であり、
特に再剥離性、高凝集力を要求される用途の場合には、
架橋剤を添加するのが好ましく、例えば前述の(1) イソ
シアネート化合物、(2) エポキシ化合物、(3) 金属キレ
ート化合物、(4) メラミン化合物などが使用される。さ
らに、粘着剤層には、本発明の効果を損なわない限り、
前述の粘着付与剤樹脂、軟化剤、各種顔料、粘度調整剤
などの助剤を添加することも可能である。
The adhesive UV-absorbing graft copolymer of the present invention can be cross-linked by adding the above-mentioned functional group-containing monomer as an active site by adding a cross-linking agent.
Especially for applications requiring re-peelability and high cohesion,
It is preferable to add a crosslinking agent. For example, the above-mentioned (1) isocyanate compound, (2) epoxy compound, (3) metal chelate compound, (4) melamine compound and the like are used. Furthermore, as long as the effects of the present invention are not impaired,
It is also possible to add auxiliary agents such as the above-mentioned tackifier resin, softener, various pigments, viscosity modifier and the like.

【0026】本発明で使用できる基材としては、紙、不
織布、プラスチックフィルムのほか、金属箔やプラスチ
ック製あるいはゴム製の発泡体などのシートあるいはテ
ープ状のものが適用でき、好ましく使用される基材とし
ては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、
ポリプロピレン、ポリエチレン等の透明基材が挙げら
れ、中でもより好ましくは軟質ポリ塩化ビニルフィルム
が使用される。また透明基材の場合には、本発明の構成
により粘着シートの黄変も防止される。
As the substrate which can be used in the present invention, in addition to paper, non-woven fabric and plastic film, a sheet or tape such as metal foil or plastic or rubber foam can be used. Materials include polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate,
Transparent base materials such as polypropylene and polyethylene are mentioned, and among them, a soft polyvinyl chloride film is more preferably used. In the case of a transparent substrate, the constitution of the present invention also prevents yellowing of the pressure-sensitive adhesive sheet.

【0027】本発明の粘着剤の上記基材への加工法とし
ては、その各成分を溶剤、例えばトルエン、酢酸エチ
ル、トルエンとn−ヘキサンとの混合液に撹拌溶解さ
せ、固形分含有量10〜70重量%の粘着液として調製
する。このように調製した粘着剤組成物を、片面粘着テ
ープの場合は、裏面に剥離処理した基材の表面上に乾燥
厚0.01〜0.2mmの厚さに塗布し、乾燥後巻取る
ことにより製造する。両面粘着テープの場合は、剥離シ
ートの剥離層表面上に粘着剤組成物を乾燥厚0.01〜
0.2mmの厚さに塗布し、乾燥した後、常法により基
材の表裏両面に粘着剤を転写し製造する。粘着シートの
場合は、剥離シートの剥離層表面上に粘着剤組成物を乾
燥厚0.01〜0.1mmに塗布し、乾燥後、これを剥
離処理なしの基材と貼合せ巻取ることにより製造する。
As a method for processing the pressure-sensitive adhesive of the present invention into the above-mentioned base material, each component is stirred and dissolved in a solvent such as toluene, ethyl acetate, or a mixed solution of toluene and n-hexane, and the solid content is reduced to 10%. Prepared as ~ 70% by weight adhesive liquid. In the case of a single-sided pressure-sensitive adhesive tape, the pressure-sensitive adhesive composition thus prepared is applied to a dry thickness of 0.01 to 0.2 mm on the surface of the base material subjected to the release treatment on the back surface, and is wound after drying. It is manufactured by In the case of a double-sided pressure-sensitive adhesive tape, the pressure-sensitive adhesive composition is dried on the release layer surface of the release sheet at a dry thickness of 0.01 to
After applying to a thickness of 0.2 mm and drying, the adhesive is transferred to both the front and back surfaces of the substrate by a conventional method to produce. In the case of a pressure-sensitive adhesive sheet, the pressure-sensitive adhesive composition is applied to a dry thickness of 0.01 to 0.1 mm on the release layer surface of the release sheet, and after drying, is laminated and wound on a substrate without a release treatment. To manufacture.

【0028】[0028]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、もちろん本発明は、これらの実施例によっ
て制限されるものではない。なお、下記実施例、および
比較例中の「部」および「%」は、特に断りのない限り
「重量部」および「重量%」を表す。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but it is needless to say that the present invention is not limited to these Examples. “Parts” and “%” in the following Examples and Comparative Examples represent “parts by weight” and “% by weight” unless otherwise specified.

【0029】紫外線吸収性モノマー単位を含有するグラ
フト共重合体の合成例 製造例1 紫外線吸収性モノマー2−(ヒドロキシ−5−メタクリ
ロイルオキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール6
0部、スチレン40部、およびメルカプトエタノール1
部を酢酸エチル100部に溶解してモノマー混合液を調
製した。酢酸エチル200部にアゾビスイソブチルニト
リル0.2部を溶解し、75℃に加熱、攪拌、還流下、
先のモノマー混合溶液を2時間かけて徐添し、末端にO
H基を有する紫外線吸収剤を含有するオリゴマーを得
た。更に、トリレンジイソシアネート2.3部を添加
し、3時間反応させた後、2−ヒドロキシエチルメタク
リレート1.8部を添加して、2時間反応させ、紫外線
吸収性マクロマーを得た。先に合成した紫外線吸収性マ
クロマー30部とメタクリル酸メチル70部を酢酸エチ
ル100部に溶解して混合溶液を調製した。別に、酢酸
エチル200部にアゾビスイソブチルニトリル0.2部
を溶解し、75℃に加熱、攪拌、還流下、前記混合溶液
を、3時間かけて徐添し、側鎖に紫外線吸収性モノマー
単位を有するグラフト共重合体を得た。
A graph containing an ultraviolet absorbing monomer unit
Synthetic example of ft copolymer Production Example 1 UV-absorbing monomer 2- (hydroxy-5-methacryloyloxyphenyl) -2H-benzotriazole 6
0 parts, 40 parts of styrene, and mercaptoethanol 1
Was dissolved in 100 parts of ethyl acetate to prepare a monomer mixture. Dissolve 0.2 parts of azobisisobutylnitrile in 200 parts of ethyl acetate, heat to 75 ° C., stir and reflux.
The above monomer mixed solution was gradually added over 2 hours, and O
An oligomer containing an ultraviolet absorber having an H group was obtained. Furthermore, after adding 2.3 parts of tolylene diisocyanate and reacting for 3 hours, 1.8 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate was added and reacted for 2 hours to obtain an ultraviolet absorbing macromer. 30 parts of the UV-absorbing macromer synthesized above and 70 parts of methyl methacrylate were dissolved in 100 parts of ethyl acetate to prepare a mixed solution. Separately, 0.2 part of azobisisobutylnitrile is dissolved in 200 parts of ethyl acetate, and the mixture is heated to 75 ° C., stirred and refluxed, and gradually added to the mixture over 3 hours. Was obtained.

【0030】製造例2 メタクリル酸メチル50部、メルカプト酢酸2部を酢酸
エチル50部に溶解してモノマー混合溶液を調製した。
別に、酢酸エチル200部に過酸化ベンゾイル0.1部
を溶解し、65℃に加熱、攪拌、還流下、前記モノマー
混合溶液を2時間かけて徐添し、更にメタクリル酸グリ
シジル3.1部を添加し、メタクリル酸メチルマクロマ
ーを得た。次いで、前記合成したメタクリル酸メチルマ
クロマー40部と、紫外線吸収性モノマー2−ヒドロキ
シ−4−アクリロイルオキシベンゾフェノン40部、ア
クリロニトリル30部、メタクリル酸メチル30部と
を、酢酸エチル100部に溶解して混合溶液を調製し
た。別に、酢酸エチル200部に過酸化ベンゾイル0.
2部を溶解し、65℃に加熱、攪拌、還流下、前記混合
溶液を2時間かけて徐添し、主鎖に紫外線吸収性モノマ
ー単位を含有するグラフト共重合体を得た。
Production Example 2 50 parts of methyl methacrylate and 2 parts of mercaptoacetic acid were dissolved in 50 parts of ethyl acetate to prepare a monomer mixed solution.
Separately, 0.1 part of benzoyl peroxide was dissolved in 200 parts of ethyl acetate, and the above-mentioned monomer mixed solution was gradually added thereto under heating, stirring and refluxing at 65 ° C over 2 hours, and 3.1 parts of glycidyl methacrylate was further added. Was added to obtain methyl methacrylate macromer. Next, 40 parts of the synthesized methyl methacrylate macromer, 40 parts of an ultraviolet absorbing monomer 2-hydroxy-4-acryloyloxybenzophenone, 30 parts of acrylonitrile, and 30 parts of methyl methacrylate were dissolved in 100 parts of ethyl acetate and mixed. A solution was prepared. Separately, 0.2 parts of benzoyl peroxide was added to 200 parts of ethyl acetate.
2 parts were dissolved, and the above mixed solution was gradually added thereto under heating, stirring and refluxing at 65 ° C. over 2 hours to obtain a graft copolymer containing an ultraviolet absorbing monomer unit in the main chain.

【0031】製造例3 製造例1と同様にして得た紫外線吸収性マクロマー15
部と、2−エチルヘキシルアクリレート35部、ブチル
アクリレート35部、メチルメタアクリレート14部、
メタアクリル酸2−ヒドロキシエチル1部を酢酸エチル
100部に溶解して混合溶液を調製した。別に、酢酸エ
チル200部に過酸化ベンゾイル0.3部を溶解し、7
5℃に加熱、攪拌、還流下、前記混合溶液を2時間かけ
て徐添し、側鎖に紫外線吸収性モノマー単位を含有する
粘着性グラフト共重合体を得た。
Production Example 3 UV-absorbing macromer 15 obtained in the same manner as in Production Example 1.
Part, 2-ethylhexyl acrylate 35 parts, butyl acrylate 35 parts, methyl methacrylate 14 parts,
One part of 2-hydroxyethyl methacrylate was dissolved in 100 parts of ethyl acetate to prepare a mixed solution. Separately, 0.3 parts of benzoyl peroxide was dissolved in 200 parts of ethyl acetate,
The mixed solution was gradually added over 2 hours under heating, stirring and refluxing at 5 ° C. to obtain an adhesive graft copolymer containing an ultraviolet absorbing monomer unit in a side chain.

【0032】上記の紫外線吸収剤を含有するグラフト共
重合体を用いて作製された粘着フィルムの実施例を下記
に示す。粘着フィルムの作製実施例 実施例1 粘着剤主剤としてアクリル溶剤型粘着剤(商標:BPS
−5626、東洋インキ製造(株)製、固形分濃度45
%)100部を用い、イソシアネート系架橋剤(商標:
BXX−5627、東洋インキ製造(株)製、固形分濃
度50%)1.8部、および製造例1で得られた紫外線
吸収グラフト共重合体溶液(固形分濃度、19.0%)
50部を添加して粘着剤塗布液を調製し、剥離紙上に乾
燥厚0.02mmになるようにアプリケーターを用いて
塗工、乾燥した後、形成した粘着剤層面に0.07mm
厚さの透明な軟質ポリ塩化ビニルフィルムと貼合せ、こ
のフィルム上に粘着剤層を形成してフィルム粘着シート
を得た。
Examples of the pressure-sensitive adhesive film produced using the above-mentioned graft copolymer containing an ultraviolet absorber are shown below. Example of Production of Adhesive Film Example 1 Acrylic solvent-type adhesive (trademark: BPS) as an adhesive main agent
-5626, manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd., solid content concentration 45
%) And an isocyanate-based crosslinking agent (trademark:
1.8 parts of BXX-5627 (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd., solid content concentration: 50%), and the ultraviolet-absorbing graft copolymer solution obtained in Production Example 1 (solid content concentration: 19.0%)
50 parts was added to prepare a pressure-sensitive adhesive coating solution, which was coated on a release paper using an applicator to a dry thickness of 0.02 mm, dried, and then coated with a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 0.07 mm.
It was laminated with a transparent soft polyvinyl chloride film having a thickness, and an adhesive layer was formed on this film to obtain a film adhesive sheet.

【0033】実施例2 2−エチルヘキシルアクリレート65部、ブチルアクリ
レート35部、および2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート3部を、トルエン/酢酸エチル=1/1の混合溶剤
200部中に溶解し、さらに重合開始剤としてアゾビス
イソブチルニトリルを加えて重合し、粘着剤主剤とし
た。この粘着剤主剤(固形分濃度、34%)100部
に、イソシアネート系架橋剤(商標:コロネートL、日
本ポリウレタン(株)製、固形分濃度、75%) 0.5
部、および製造例2で得られた紫外線吸収グラフト共重
合体溶液(固形分濃度、21.9%)50部を添加して
粘着剤塗布液を調製し、剥離紙上に乾燥厚0.02mm
になるようにアプリケーターを用いて塗工、乾燥した
後、形成した粘着剤層面に0.07mm厚さの軟質ポリ
塩化ビニルフィルムと貼合せ、このフィルム上に粘着剤
層を形成してフィルム粘着シートを得た。
Example 2 65 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 35 parts of butyl acrylate, and 3 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate were dissolved in 200 parts of a mixed solvent of toluene / ethyl acetate = 1/1, and a polymerization initiator was further added. Azobisisobutylnitrile was added and polymerized to obtain a main adhesive. 100 parts of this pressure-sensitive adhesive base material (solid content, 34%) is mixed with an isocyanate-based crosslinking agent (trade name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., solid content concentration, 75%).
And 50 parts of the UV-absorbing graft copolymer solution (solid content, 21.9%) obtained in Production Example 2 were added to prepare an adhesive coating solution, and a dry thickness of 0.02 mm was formed on a release paper.
After applying and drying using an applicator so as to obtain a film, a pressure-sensitive adhesive sheet is formed by laminating a 0.07 mm-thick soft polyvinyl chloride film on the surface of the formed pressure-sensitive adhesive layer, forming a pressure-sensitive adhesive layer on the film. I got

【0034】実施例3 製造例3で得られた粘着性紫外線吸収グラフト共重合体
溶液(固形分濃度、22%)300部に、イソシアネー
ト系架橋剤(商標:コロネートL、日本ポリウレタン
(株)製、固形分濃度、75%) 1部を添加して粘着剤
塗布液を調製し、剥離紙上に乾燥厚25μmとなるよう
にアプリケーターを用いて塗工、乾燥した後、形成した
粘着剤層面に50μmの透明ポリエチレンテレフタレー
トフィルムを貼合わせ、このフィルム上に粘着剤層を形
成してフィルム粘着シートを得た。
Example 3 An isocyanate crosslinking agent (trade name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added to 300 parts of the adhesive UV-absorbing graft copolymer solution (solid content, 22%) obtained in Production Example 3. , Solid content concentration, 75%) to prepare a pressure-sensitive adhesive coating solution by adding 1 part thereof, apply it on a release paper using an applicator so as to have a dry thickness of 25 μm, dry, and then apply 50 μm to the formed pressure-sensitive adhesive layer surface And a pressure-sensitive adhesive layer was formed on the film to obtain a film pressure-sensitive adhesive sheet.

【0035】比較例1 粘着剤塗布液の調製において、製造例1で得られた紫外
線吸収グラフト共重合体溶液の代わりに、ベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤(商標:シーソーブ709、シプ
ロ化成(株)製) 5部をトルエン10部に溶解して用い
た以外は、実施例1と同様にしてフィルム粘着シートを
得た。
Comparative Example 1 In preparing the adhesive coating solution, a benzotriazole-based UV absorber (trade name: Seesorb 709, manufactured by Cipro Kasei Co., Ltd.) was used instead of the UV-absorbing graft copolymer solution obtained in Production Example 1. ) A film adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 parts were dissolved in 10 parts of toluene.

【0036】比較例2 粘着剤塗布液の調製において、製造例1で得られた紫外
線吸収グラフト共重合体溶液を除いた以外は、実施例1
と同様にしてフィルム粘着シートを得た。
Comparative Example 2 Example 1 was repeated except that the UV-absorbing graft copolymer solution obtained in Production Example 1 was omitted in the preparation of the adhesive coating solution.
A film adhesive sheet was obtained in the same manner as described above.

【0037】評価 上記実施例1〜3、および比較例1および2で得られた
フィルム粘着シートの剥離紙を取り除いてガラス板に貼
付け、サンシャインウエザーメーターにてフィルム側か
らUV照射して、300時間後のサンプルの黄変の程
度、被着体であるガラス板表面の汚染の有無、および粘
着力低下の有無について下記のように評価し、それらの
結果を表1に示した。 (1)フィルム粘着シートの黄変性について、下記基準
により目視評価した。 ○:サンプルの黄変なし。 △:サンプルの黄変が若干ある。 ×:サンプルの黄変が著しい。 (2)ガラス板表面(被着体)の汚染性について、下記
基準により目視評価した。 ○:ガラス板表面の汚染なし。 △:ガラス板表面の汚染が若干ある。 ×:ガラス板表面の汚染が著しい (3)フィルム粘着シートの粘着剤層の粘着力は、JI
S Z 2037に基づいて測定し、UV照射前後の粘
着力低下について、下記基準により評価した ○:粘着力低下は殆どない。 △:粘着力低下が若干ある。 ×:粘着力低下が著しい。 なお上記評価基準において、○レべルは実用に適するが
△レベル以下では実用に適さない。
Evaluation The release sheet of the film adhesive sheet obtained in each of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 was removed, the film was adhered to a glass plate, and UV irradiation was performed from the film side with a sunshine weather meter for 300 hours. The degree of yellowing of the subsequent sample, the presence or absence of contamination on the surface of the glass plate as an adherend, and the presence or absence of a decrease in adhesive strength were evaluated as follows, and the results are shown in Table 1. (1) The yellowing of the film adhesive sheet was visually evaluated according to the following criteria. :: No yellowing of the sample. Δ: The sample has some yellowing. ×: The sample is significantly yellowed. (2) The contamination of the glass plate surface (the adherend) was visually evaluated according to the following criteria. :: No contamination on the glass plate surface. Δ: Slight contamination on the glass plate surface. ×: The contamination of the glass plate surface is remarkable. (3) The adhesive strength of the adhesive layer of the film adhesive sheet is JI.
The adhesive strength was measured based on SZ2037, and the decrease in adhesive strength before and after UV irradiation was evaluated according to the following criteria. Δ: There is a slight decrease in adhesive strength. X: The adhesive strength is significantly reduced. In the above evaluation criteria, the ○ level is suitable for practical use, but the 以下 level or less is not suitable for practical use.

【0038】[0038]

【表1】 [Table 1]

【0039】[0039]

【発明の効果】本発明により、耐光性に優れ、被着体汚
染性がなく、かつ耐可塑剤性に優れて粘着力低下の殆ど
ない粘着テープまたはシートを実用することが可能とな
り、産業界に寄与するところが大である。
Industrial Applicability According to the present invention, it is possible to practically use an adhesive tape or sheet which is excellent in light resistance, has no contamination of adherends, has excellent plasticizer resistance and hardly decreases in adhesive strength. It greatly contributes to

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材の片面にゴムおよび/またはアクリ
ル酸エステル系共重合体を主成分とする粘着剤層を形成
した粘着テープまたはシートにおいて、前記粘着剤層
が、(a)紫外線吸収性モノマー単位を有するマクロマ
ーに、前記マクロマーと共重合可能なビニル化合物をグ
ラフト重合してなる紫外線吸収グラフト共重合体、およ
び/または(b)少なくとも紫外線吸収性モノマーを、
マクロマーにグラフト重合してなる紫外線吸収グラフト
共重合体、を含有することを特徴とする粘着テープまた
はシート。
1. A pressure-sensitive adhesive tape or sheet having a pressure-sensitive adhesive layer having a rubber and / or acrylate-based copolymer as a main component on one surface of a substrate, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises: A UV-absorbing graft copolymer obtained by graft-polymerizing a vinyl compound copolymerizable with the macromer to a macromer having a monomer unit, and / or (b) at least a UV-absorbing monomer;
A pressure-sensitive adhesive tape or sheet comprising an ultraviolet-absorbing graft copolymer obtained by graft-polymerizing a macromer.
【請求項2】 基材の片面に粘着剤層を形成した粘着テ
ープまたはシートにおいて、前記粘着剤層が、主成分と
して(c)紫外線吸収性モノマー単位を有するマクロマ
ーに、少なくとも2−エチルヘキシルアクリレートまた
はブチルアクリレートをグラフト重合してなる粘着性紫
外線吸収グラフト共重合体、および/または(d)紫外
線吸収性モノマーと、少なくとも2−エチルヘキシルア
クリレートまたはブチルアクリレートとを、マクロマー
にグラフト重合してなる粘着性紫外線吸収グラフト共重
合体、を含有することを特徴とする粘着テープまたはシ
ート。
2. A pressure-sensitive adhesive tape or sheet in which a pressure-sensitive adhesive layer is formed on one surface of a substrate, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has at least 2-ethylhexyl acrylate or (c) a macromer having a UV-absorbing monomer unit as a main component. Adhesive UV-absorbing graft copolymer obtained by graft-polymerizing butyl acrylate, and / or (d) Adhesive UV-ray obtained by graft-polymerizing a UV-absorbing monomer and at least 2-ethylhexyl acrylate or butyl acrylate to a macromer A pressure-sensitive adhesive tape or sheet comprising an absorption graft copolymer.
JP33367096A 1996-12-13 1996-12-13 Self-adhesive tape or sheet Pending JPH10168408A (en)

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