JPH10168389A - Hard coating composition - Google Patents
Hard coating compositionInfo
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- JPH10168389A JPH10168389A JP8336110A JP33611096A JPH10168389A JP H10168389 A JPH10168389 A JP H10168389A JP 8336110 A JP8336110 A JP 8336110A JP 33611096 A JP33611096 A JP 33611096A JP H10168389 A JPH10168389 A JP H10168389A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ハードコーティン
グ組成物に関し、特に、光学部品用有機ガラス成型品に
好適なものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hard coating composition, and is particularly suitable for an organic glass molded product for optical parts.
【０００２】ここで有機ガラスとは、眼鏡レンズ、カメ
ラ用レンズ等の光学部品の他に照明器具用カバー、反射
鏡、プリズム、フィルター、を含む概念である。Here, the organic glass is a concept including a cover for a lighting fixture, a reflecting mirror, a prism, and a filter in addition to optical parts such as a spectacle lens and a camera lens.
【０００３】以下の説明は、眼鏡用レンズを主として例
に採り説明するが、これに限られるものではない。[0003] The following description will be made mainly with an eyeglass lens as an example, but the present invention is not limited to this.
【０００４】[0004]
【従来の技術】光学レンズとして用いられる有機ガラス
は、従来の無機ガラスと比較して、軽量かつ耐衝撃性に
優れ、加染性で加工も容易であるという特徴により一般
に普及してきている。但し、有機ガラスの状態では、無
機ガラスと比較して耐摩耗性が低く、傷がつきやすいと
いう欠点を有している。2. Description of the Related Art Organic glass used as an optical lens has become popular in general because of its features such as light weight, excellent impact resistance, dyeability, and easy processing compared to conventional inorganic glass. However, in the state of the organic glass, there is a defect that the abrasion resistance is low and the glass is easily damaged as compared with the inorganic glass.
【０００５】これに対して、耐摩耗性の向上を目的とし
て有機ガラス表面にシリコーン系硬化塗膜（ハードコー
ティング膜）を施すことが一般的に行われている。そし
て、先に、本願出願人と同一人により、エポキシ基含有
シラン化合物、カルボン酸、硬化剤からなる加染性の塗
料組成物（ハードコーティング組成物）が提案され、一
部実用化されている（特公昭５７−４２６６５号公報：
対応米国特許第４２９４９５０号）。[0005] On the other hand, a silicone-based cured coating film (hard coating film) is generally applied to the surface of an organic glass for the purpose of improving abrasion resistance. A dyeable paint composition (hard coating composition) comprising an epoxy group-containing silane compound, a carboxylic acid, and a curing agent has been previously proposed by the same applicant as the present applicant, and some of them have been put to practical use. (Japanese Patent Publication No. 57-42665:
Corresponding US Pat. No. 4,294,950).
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記ハードコ
ーティング組成物から得られたハードコーティグ膜の染
色性及び帯電防止性は優れているが、下記問題点がある
ことが分かった。However, it has been found that the hard coating film obtained from the above hard coating composition has excellent dyeing properties and antistatic properties, but has the following problems.
【０００７】擦傷性がかならずしも十分でない。The abrasion is not always sufficient.
【０００８】シリコーン系硬化塗膜形成後に無機反射
防止蒸着膜を施した場合、密着性を得られない。When an inorganic anti-reflection vapor-deposited film is formed after forming a silicone-based cured coating film, adhesion cannot be obtained.
【０００９】本発明は、上記にかんがみて、染色性及び
帯電防止性を維持したまま、改善された耐擦傷性を示
し、しかも、無機反射防止蒸着膜に対して優れた密着性
を示す塗膜が得られるハードコーティング組成物を提供
することを目的とする。In view of the above, the present invention provides a coating film which exhibits improved abrasion resistance while maintaining dyeing properties and antistatic properties, and which exhibits excellent adhesion to inorganic antireflection deposited films. It is an object of the present invention to provide a hard coating composition capable of obtaining the following.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明のハードコーティ
ング組成物は、上記課題を下記構成により解決するもの
である。Means for Solving the Problems The hard coating composition of the present invention solves the above problems by the following constitutions.
【００１１】下記（Ａ）を主体とし、下記（Ｂ），
（Ｃ），（Ｄ）及び（Ｅ）を添加必須成分とすることを
特徴とするハードコーティング組成物。The following (A) is mainly used, and the following (B),
A hard coating composition comprising (C), (D) and (E) as essential components.
【００１２】（Ａ）一般式：(A) General formula:
【００１３】[0013]
【化３】 Embedded image
【００１４】（但し、Ｒ1 はＨまたはＣＨ3 、Ｒ2 は炭
素数１〜４のアルキレン基、Ｒ3 は炭素数１〜４のアル
キル基である。）で表されるトリアルコキシシランの加
水分解物 （Ｂ）一般式：(Provided that R 1 is H or CH 3 , R 2 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms). Decomposed product (B) General formula:
【００１５】[0015]
【化４】 Embedded image
【００１６】（但し、Ｒ1 ，Ｒ4 はＨまたはＣＨ3 、Ｒ
2 は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ3 は炭素数１〜４
のアルキル基である。）で表されるジアルコキシシラン
の加水分解物 （Ｃ）一般式：Ｓｉ（ＯＲ1 ）4 （但し、Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル基である。）で
表されるテトラアルコキシシランの加水分解物 （Ｄ）金属酸化物の１〜２００ｎｍの粒子径を有する無
機微粒子 （Ｅ）硬化剤としての金属キレート(Where R 1 and R 4 are H or CH 3 , R
2 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
Is an alkyl group. (C) General formula: Si (OR 1 ) 4 (where R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) Hydrolyzate (D) Inorganic fine particles of metal oxide having a particle diameter of 1 to 200 nm (E) Metal chelate as curing agent
【００１７】 〔発明の詳細な説明〕 以下、上記本発明の手段について、詳細に説明をする。
以下の説明で配合割り合いの単位は、特に断らない限り
「重量単位」である。[Detailed Description of the Invention] Hereinafter, the means of the present invention will be described in detail.
In the following description, the unit of the composition ratio is "weight unit" unless otherwise specified.
【００１８】(1) 上記（Ａ）に使用するトリアルコキシ
シランとしては、具体的には下記のもののうちから、１
種または２種以上を選択して使用できる。特に、上記一
般式中のＲ2 が、炭素数３〜４のものが望ましい。(1) The trialkoxysilane used in the above (A) is specifically one of the following:
A species or two or more species can be selected and used. In particular, those in which R 2 in the above general formula has 3 to 4 carbon atoms are desirable.
【００１９】グリシドキシメチルトリメトキシシラン、
グリシドキシメチルトリエトキシシラン、グリシドキシ
メチルトリプロポキシシラン、グリシドキシメチルトリ
ブトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリメトキシ
シラン、α−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、
α−グリシドキシエチルトリプロポキシシラン、α−グ
リシドキシエチルトリブトキシシラン、β−グリシドキ
シエチルトリメトキシシラン、β−グリシドキシエチル
トリエトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリプロ
ポキシシラン、β−グリシドキシエチルトリブトキシシ
ラン、α−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
α−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、α−グ
リシドキシプロピルトリプロポキシシラン、α−グリシ
ドキシプロピルトリブトキシシラン、β−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、β−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリ
プロポキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリブト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、α−グリシ
ドキシブチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシブ
チルトリエトキシシラン、α−グリシドキシブチルトリ
プロポキシシラン、α−グリシドキシブチルトリブトキ
シシラン、β−グリシドキシブチルトリメトキシシラ
ン、β−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、β−
グリシドキシブチルトリプロポキシシラン、β−グリシ
ドキシブチルトリブトキシシラン、γ−グリシドキシブ
チルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリ
エトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリプロポキ
シシラン、γ−グリシドキシブチルトリブトキシシラ
ン、δ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、δ−
グリシドキシブチルトリエトキシシラン、δ−グリシド
キシブチルトリプロポキシシラン、δ−グリシドキシブ
チルトリブトキシシラン、β−メチルグリシドキシメチ
ルトリメトキシシラン、β−メチルグリシドキメチルト
リエトキシシラン、β−メチルグリシドキシメチルトリ
プロポキシシラン、β−メチルグリシドキシメチルトリ
ブトキシシラン、β−メチル−α−グリシドキシエチル
トリメトキシシラン、β−メチル−α−グリシドキシエ
チルトリエトキシシラン、β−メチル−α−グリシドキ
シエチルトリプロポキシシラン、β−メチル−α−グリ
シドキシエチルトリブトキシシラン、β−メチル−β−
グリシドキシエチルトリメトキシシラン、β−メチル−
β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、β−メチ
ル−β−グリシドキシエチルトリプロポキシシラン、β
−メチル−β−グリシドキシエチルトリブトキシシラ
ン、β−メチル−α−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、β−メチル−α−グリシドキシプロピルトリ
エトキシシラン、β−メチル−α−グリシドキシプロピ
ルトリプロポキシシラン、β−メチル−α−グリシドキ
シプロピルトリブトキシシラン、β−メチル−β−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、β−メチル−β
−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−メチ
ル−β−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、
β−メチル−β−グリシドキシプロピルトリブトキシシ
ラン、β−メチルγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、β−メチル−γ−グリシドキシプロピルトリ
エトキシシラン、β−メチル−γ−グリシドキシプロピ
ルトリプロポキシシラン、β−メチル−γ−グリシドキ
シプロピルトリブトキシシラン、β−メチル−α−グリ
シドキシブチルトリメトキシシラン、β−メチル−α−
グリシドキシブチルトリエトキシシラン、β−メチル−
α−グリシドキシブチルトリプロポキシシラン、β−メ
チル−α−グリシドキシブチルトリブトキシシラン、β
−メチル−β−グリシドキシブチルトリメトキシシラ
ン、β−メチル−β−グリシドキシブチルトリエトキシ
シラン、β−メチル−β−グリシドキシブチルトリプロ
ポキシシラン、β−メチル−β−グリシドキシブチルト
リブトキシシラン、β−メチル−γ−グリシドキシブチ
ルトリメトキシシラン、β−メチル−γ−グリシドキシ
ブチルトリエトキシシラン、β−メチル−γ−グリシド
キシブチルトリプロポキシシラン、β−メチル−γ−グ
リシドキシブチルトリブトキシシラン、β−メチル−δ
−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、β−メチル
−δ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、β−メ
チル−δ−グリシドキシブチルトリプロポキシシラン、
β−メチル−δ−グリシドキシブチルトリブトキシシラ
ン。Glycidoxymethyltrimethoxysilane,
Glycidoxymethyltriethoxysilane, glycidoxymethyltripropoxysilane, glycidoxymethyltributoxysilane, α-glycidoxyethyltrimethoxysilane, α-glycidoxyethyltriethoxysilane,
α-glycidoxyethyltripropoxysilane, α-glycidoxyethyltributoxysilane, β-glycidoxyethyltrimethoxysilane, β-glycidoxyethyltriethoxysilane, β-glycidoxyethyltripropoxysilane, β-glycidoxyethyltributoxysilane, α-glycidoxypropyltrimethoxysilane,
α-glycidoxypropyltriethoxysilane, α-glycidoxypropyltripropoxysilane, α-glycidoxypropyltributoxysilane, β-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β-glycidoxypropyltriethoxysilane, β-glycidoxypropyltripropoxysilane, β-glycidoxypropyltributoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane,
γ-glycidoxypropyltripropoxysilane, γ-
Glycidoxypropyltributoxysilane, α-glycidoxybutyltrimethoxysilane, α-glycidoxybutyltriethoxysilane, α-glycidoxybutyltripropoxysilane, α-glycidoxybutyltributoxysilane, β- Glycidoxybutyltrimethoxysilane, β-glycidoxybutyltriethoxysilane, β-
Glycidoxybutyltripropoxysilane, β-glycidoxybutyltributoxysilane, γ-glycidoxybutyltrimethoxysilane, γ-glycidoxybutyltriethoxysilane, γ-glycidoxybutyltripropoxysilane, γ- Glycidoxybutyltributoxysilane, δ-glycidoxybutyltrimethoxysilane, δ-
Glycidoxybutyltriethoxysilane, δ-glycidoxybutyltripropoxysilane, δ-glycidoxybutyltributoxysilane, β-methylglycidoxymethyltrimethoxysilane, β-methylglycidoxymethyltriethoxysilane, β -Methylglycidoxymethyltripropoxysilane, β-methylglycidoxymethyltributoxysilane, β-methyl-α-glycidoxyethyltrimethoxysilane, β-methyl-α-glycidoxyethyltriethoxysilane, β -Methyl-α-glycidoxyethyltripropoxysilane, β-methyl-α-glycidoxyethyltributoxysilane, β-methyl-β-
Glycidoxyethyltrimethoxysilane, β-methyl-
β-glycidoxyethyltriethoxysilane, β-methyl-β-glycidoxyethyltripropoxysilane, β
-Methyl-β-glycidoxyethyltributoxysilane, β-methyl-α-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β-methyl-α-glycidoxypropyltriethoxysilane, β-methyl-α-glycidoxy Propyltripropoxysilane, β-methyl-α-glycidoxypropyltributoxysilane, β-methyl-β-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β-methyl-β
-Glycidoxypropyltriethoxysilane, β-methyl-β-glycidoxypropyltripropoxysilane,
β-methyl-β-glycidoxypropyltributoxysilane, β-methylγ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β-methyl-γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, β-methyl-γ-glycidoxy Propyltripropoxysilane, β-methyl-γ-glycidoxypropyltributoxysilane, β-methyl-α-glycidoxybutyltrimethoxysilane, β-methyl-α-
Glycidoxybutyltriethoxysilane, β-methyl-
α-glycidoxybutyltripropoxysilane, β-methyl-α-glycidoxybutyltributoxysilane, β
-Methyl-β-glycidoxybutyltrimethoxysilane, β-methyl-β-glycidoxybutyltriethoxysilane, β-methyl-β-glycidoxybutyltripropoxysilane, β-methyl-β-glycidoxy Butyltributoxysilane, β-methyl-γ-glycidoxybutyltrimethoxysilane, β-methyl-γ-glycidoxybutyltriethoxysilane, β-methyl-γ-glycidoxybutyltripropoxysilane, β-methyl -Γ-glycidoxybutyltributoxysilane, β-methyl-δ
-Glycidoxybutyltrimethoxysilane, β-methyl-δ-glycidoxybutyltriethoxysilane, β-methyl-δ-glycidoxybutyltripropoxysilane,
β-methyl-δ-glycidoxybutyltributoxysilane.
【００２０】(2) 上記（Ｂ）におけるジアルコキシシラ
ンとしては、具体的には下記のもののうちから、１種ま
たは２種以上を選択して使用できる。特に、上記一般式
中のＲ2 が、炭素数３〜４のものが望ましい。(2) As the dialkoxysilane in the above (B), one or more of the following can be selected and used. In particular, those in which R 2 in the above general formula has 3 to 4 carbon atoms are desirable.
【００２１】グリシドキシメチルジメトキシシラン、グ
リシドキシメチルジエトキシシラン、グリシドキシメチ
ルジプロポキシシラン、グリシドキシメチルジブトキシ
シラン、α−グリシドキシエチルジメトキシシラン、α
−グリシドキシエチルジエトキシシラン、α−グリシド
キシエチルジプロポキシシラン、α−グリシドキシエチ
ルジブトキシシラン、β−グリシドキシエチルジメトキ
シシラン、β−グリシドキシエチルジエトキシシラン、
β−グリシドキシエチルジプロポキシシラン、β−グリ
シドキシエチルジブトキシシラン、α−グリシドキシプ
ロピルジメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルジ
エトキシシラン、α−グリシドキシプロピルジプロポキ
シシラン、α−グリシドキシプロピルジブトキシシラ
ン、β−グリシドキシプロピルジメトキシシラン、β−
グリシドキシプロピルジエトキシシラン、β−グリシド
キシプロピルジプロポキシシラン、β−グリシドキシプ
ロピルジブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジエトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルジプロポキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルジブトキシシラン、α−
グリシドキシブチルジメトキシシラン、α−グリシドキ
シブチルジエトキシシラン、α−グリシドキシブチルジ
プロポキシシラン、α−グリシドキシブチルジブトキシ
シラン。Glycidoxymethyldimethoxysilane, glycidoxymethyldiethoxysilane, glycidoxymethyldipropoxysilane, glycidoxymethyldibutoxysilane, α-glycidoxyethyldimethoxysilane, α
-Glycidoxyethyldiethoxysilane, α-glycidoxyethyldipropoxysilane, α-glycidoxyethyldibutoxysilane, β-glycidoxyethyldimethoxysilane, β-glycidoxyethyldiethoxysilane,
β-glycidoxyethyldipropoxysilane, β-glycidoxyethyldibutoxysilane, α-glycidoxypropyldimethoxysilane, α-glycidoxypropyldiethoxysilane, α-glycidoxypropyldipropoxysilane, α -Glycidoxypropyldibutoxysilane, β-glycidoxypropyldimethoxysilane, β-
Glycidoxypropyldiethoxysilane, β-glycidoxypropyldipropoxysilane, β-glycidoxypropyldibutoxysilane, γ-glycidoxypropyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropyldiethoxysilane, γ-grid Sidoxypropyldipropoxysilane, γ-glycidoxypropyldibutoxysilane, α-
Glycidoxybutyldimethoxysilane, α-glycidoxybutyldiethoxysilane, α-glycidoxybutyldipropoxysilane, α-glycidoxybutyldibutoxysilane.
【００２２】(3) 上記（Ｃ）に使用するテトラアルコキ
シシランとしては、具体的にはテトラエトキシシラン
（ケイ酸エチル）、テトラメトキシシラン（ケイ酸メチ
ル）、テトラプロポキシシラン（ケイ酸プロピル）、テ
トラブトキシシラン（ケイ酸ブチル）等のうちから、１
種または２種以上を選択して使用できる。(3) As the tetraalkoxysilane used in the above (C), specifically, tetraethoxysilane (ethyl silicate), tetramethoxysilane (methyl silicate), tetrapropoxysilane (propyl silicate), Among tetrabutoxysilane (butyl silicate) and the like, 1
A species or two or more species can be selected and used.
【００２３】(4) 上記各シラン化合物（トリ・ジ・テト
ラアルコキシラン）の加水分解物は、シラン化合物をメ
チルアルコール等の低級アルコールの存在下で、０．０
１〜０．１規定の希酸を滴下し、加水分解を行って得ら
れる。希酸としては、具体的には、塩酸、硫酸、リン
酸、酢酸、ギ酸、シュウ酸、スルホン酸等を用いること
が可能である。(4) The hydrolyzate of each of the above-mentioned silane compounds (tri-di-tetraalkoxylan) is prepared by converting the silane compound to a 0.0
It is obtained by dropping a 1-0.1N dilute acid and performing hydrolysis. As the dilute acid, specifically, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, acetic acid, formic acid, oxalic acid, sulfonic acid and the like can be used.
【００２４】そして、上記（Ａ）成分に対する、上記
（Ｂ）・（Ｃ）成分の配合割合は、トリアルコキシシラ
ン１００部に対して、ジアルコキシシラン及びテトラア
ルコキシシランを、それぞれ５〜３５部（望ましくは１
０〜３０部）、及び１０〜５５部（望ましくは３０〜５
０部）とする。The mixing ratio of the components (B) and (C) to the component (A) is such that dialkoxysilane and tetraalkoxysilane are 5 to 35 parts (100 parts of trialkoxysilane), respectively. Preferably 1
0 to 30 parts) and 10 to 55 parts (preferably 30 to 5 parts)
0).
【００２５】ここで、上記配合割合を外れると、染色性
や塗膜硬度で良好なバランスを得がたい。If the ratio is out of the above range, it is difficult to obtain a good balance between the dyeability and the hardness of the coating film.
【００２６】即ち、ジアルコキシシランが過少では、染
色性が得られにくく、他方、過多となると、十分な塗膜
硬度を得がたい。テトラアルコキシシランが、過少で
は、十分な塗膜硬度を得がたく、他方、過多では、染色
性を得がたい。That is, when the amount of dialkoxysilane is too small, it is difficult to obtain a dyeing property. If the amount of the tetraalkoxysilane is too small, it is difficult to obtain a sufficient coating film hardness, while if it is too large, it is difficult to obtain the dyeability.
【００２７】(5) 上記（Ｄ）成分の具体的な代表例とし
ては、粒径１〜２００ｎｍ（望ましくは１０〜２０ｎ
ｍ）のコロイダルシリカを挙げることができる。コロイ
ダルシリカの粒径が１ｎｍ未満であるとコロイド分散性
が低下して塗料安定性に欠け、２００ｎｍを超えると塗
膜の透明性の低下を招きやすい。コロイダルシリカの場
合、他の成分との混合操作性を容易にするため、水また
は低級アルコール分散液の形態のものを使用することが
望ましい。(5) Specific typical examples of the component (D) include a particle diameter of 1 to 200 nm (preferably 10 to 20 n).
m) colloidal silica. If the particle size of the colloidal silica is less than 1 nm, the dispersibility of the colloid decreases and the stability of the coating is lacking. In the case of colloidal silica, it is desirable to use water or a lower alcohol dispersion in order to facilitate mixing operability with other components.
【００２８】また、金属酸化物微粒子である（Ｄ）成分
の添加割合は、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）加水分解物合計
量（固形分）１００部に対して、１０〜２００部、望ま
しくは、２０〜１５０部とする。The addition ratio of component (D), which is metal oxide fine particles, is 10 to 200 parts with respect to 100 parts of (A) + (B) + (C) total hydrolyzate (solid content). Preferably, it is 20 to 150 parts.
【００２９】また、その他の金属酸化物としては、旧族
番号IVＡ・IVＢ族に属する金属元素の酸化物が望まし
い。具体的には、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ゲルマ
ニウム、酸化ニオブ、酸化錫、酸化ハフニウム、酸化鉛
等を挙げることができる。The other metal oxide is preferably an oxide of a metal element belonging to the former group numbers IVA and IVB. Specific examples include silicon oxide, titanium oxide, germanium oxide, niobium oxide, tin oxide, hafnium oxide, and lead oxide.
【００３０】なお、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒
化ケイ素等の窒化物、さらにはホウ化物、硫化物、フッ
化物、金属塩等の内からも、適宜選択して使用すること
も可能である。It is to be noted that a nitride such as boron nitride, aluminum nitride, silicon nitride or the like, or a boride, a sulfide, a fluoride, a metal salt or the like can be appropriately selected and used.
【００３１】具体的な他の代表例として、複合微粒子の
内、チタニア系複合微粒子であるチタニア／ジルコニア
複合微粒子、チタニア／ジルコニア／シリカ複合微粒子
を挙げることができる。これらの複合微粒子は、屈折率
の調整及び耐候性向上の作用を担うと推測され望まし
い。チタニア系複合微粒子の粒子径は、通常、１〜１０
０ｎｍ、好ましくは、１〜５０ｎｍとする。１ｎｍ未満
では、塗膜の屈折率の向上を期待しがたく、５０ｎｍを
超えると、塗膜が乱反射しやすく、曇りが発生しやす
い。As other specific typical examples, among the composite fine particles, titania / zirconia composite fine particles, which are titania-based composite fine particles, and titania / zirconia / silica composite fine particles can be exemplified. It is presumed that these composite fine particles are supposed to play a role of adjusting the refractive index and improving the weather resistance. The particle diameter of the titania-based composite fine particles is usually 1 to 10
0 nm, preferably 1 to 50 nm. If it is less than 1 nm, it is difficult to expect an improvement in the refractive index of the coating film.
【００３２】(6) 上記（Ｅ）成分である触媒（硬化剤）
としての金属キレートとしては、エチレンジアミン四酢
酸、ヘキサフルオロアセチルアセトン、トリフルオロア
セチルアセトン、アセチルアセトン、アセト酢酸メチル
から選ばれるキレート化剤が配位したＣｒ（III)、Ｃｏ
（III)、Ｆｅ（III)、Ｚｎ（II）、Ｉｎ（III)、Ｚｒ
（IV）、Ｙ（III)、Ｓｎ、ＶＯのいずれかから１種また
は２種以上選択して使用できる。 その中でも、アセチ
ルアセトン鉄（III)、ヘキサフルオロアセチルアセトン
鉄（III)、アセチルアセトン錫、アセチルアセトンバナ
ジル、アセチルアセトンインジウム（III)、アセチルア
セトンジルコニウム（IV）、アセチルアセトン第二コバ
ルト（III)が望ましい。(6) Catalyst (curing agent) as component (E)
Examples of the metal chelate include Cr (III), Co with a chelating agent selected from ethylenediaminetetraacetic acid, hexafluoroacetylacetone, trifluoroacetylacetone, acetylacetone, and methyl acetoacetate.
(III), Fe (III), Zn (II), In (III), Zr
One or more selected from (IV), Y (III), Sn and VO can be used. Among them, iron acetylacetone (III), iron hexafluoroacetylacetone (III), tin acetylacetone, vanadyl acetylacetone, indium acetylacetone (III), zirconium acetylacetone (IV), and cobalt acetylacetonate (III) are preferable.
【００３３】この（Ｅ）成分である金属キレートの添加
量は、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）加水分解物合計量（固形
分）１００部に対して、０．１〜１０部、望ましくは、
０．３〜５部とする。The added amount of the metal chelate (E) is 0.1 to 10 parts with respect to 100 parts of (A) + (B) + (C) total hydrolyzate (solid content). Preferably,
0.3 to 5 parts.
【００３４】(7) 上記（Ａ）成分を主体とし、下記
（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ），（Ｅ）成分を添加必須成分と
する本発明のハードコーティング組成物には、適宜、下
記のような添加剤を添加することができる。(7) The hard coating composition of the present invention containing the above component (A) as a main component and the following components (B), (C), (D) and (E) as essential components, The following additives can be added.
【００３５】例えば、染色性向上のためには、エポキシ
化合物の添加も可能である。また、塗料として、平滑性
と帯電防止性を向上させる目的で、シリコーン系界面活
性剤、フッ素系界面活性剤を使用することが可能であ
る。For example, an epoxy compound can be added to improve the dyeability. In addition, a silicone-based surfactant or a fluorine-based surfactant can be used as a paint for the purpose of improving smoothness and antistatic property.
【００３６】(8) 本発明の組成物の被塗料物である有機
ガラスとしては、ポリメチルメタクリレート、ポリカー
ボネート、脂肪族アリルカーボネート、芳香族アリルカ
ーボネート、ポリチオウレタン等に有効であり、具体的
には、「ＣＲ−３９」（ＰＰＧ Ｃｏ．製）（ジエチレ
ングリコールビスアリルカーボネート）、「ＭＲ６」
（三井東圧化学製）等が挙げられる。これら有機ガラス
（プラスチック基材）の形態は、特に問わないが、窓、
風防、レンズ、眼鏡レンズ等に有用である。(8) As the organic glass to be coated with the composition of the present invention, it is effective for polymethyl methacrylate, polycarbonate, aliphatic allyl carbonate, aromatic allyl carbonate, polythiourethane and the like. Is "CR-39" (manufactured by PPG Co.) (diethylene glycol bisallyl carbonate), "MR6"
(Manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals) and the like. The form of the organic glass (plastic base material) is not particularly limited, but may be a window,
Useful for windshields, lenses, spectacle lenses, etc.
【００３７】上記被塗料物への塗布方法としては、刷毛
塗り塗装、浸漬塗装、ローラ塗装、スプレー塗装、スピ
ン塗装等を挙げることができる。また、乾燥硬化条件の
例としては、６０〜１５０℃で、特に好ましくは、８０
〜１２０℃で１〜５時間として挙げられ、硬化塗膜の膜
厚は、通常、０．５〜２０μｍとなるようにする。Examples of the method of applying to the object to be coated include brush coating, dip coating, roller coating, spray coating, spin coating and the like. Examples of the drying and curing conditions include 60 to 150 ° C., and particularly preferably 80 to 150 ° C.
The temperature is set to be from 1 to 5 hours at -120 ° C, and the thickness of the cured coating film is usually adjusted to 0.5 to 20 µm.
【００３８】(9) ハードコーティング塗膜上に形成する
ことが可能な反射防止膜は、金属、金属酸化物、金属フ
ッ化物等の無機粉体を、真空蒸着、スパッタリング、イ
オンプレーティング等の乾式メッキ法による形成が可能
である。(9) The anti-reflection film that can be formed on the hard coating film is made of an inorganic powder such as a metal, a metal oxide, or a metal fluoride, and is dried by vacuum evaporation, sputtering, ion plating, or the like. It can be formed by a plating method.
【００３９】酸化物としては、二酸化ケイ素、酸化チタ
ン（IV）、酸化タンタル（Ｖ）、酸化アンチモン（II
I)、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウムがあり、金属
フッ化物としては、フッ化マグネシウム等を挙げること
ができる。As the oxide, silicon dioxide, titanium (IV) oxide, tantalum (V) oxide, antimony oxide (II)
I), zirconium oxide, and aluminum oxide. Examples of the metal fluoride include magnesium fluoride.
【００４０】[0040]
【発明の効果】本発明のハードコーティング組成物は、
後述の実施例・比較例で示す如く、染色性及び帯電防止
性を維持したまま、改善された耐擦傷性を示し、しか
も、無反射防止蒸着膜に対しても優れた密着性を示す塗
膜が得られる。The hard coating composition of the present invention comprises:
As shown in Examples and Comparative Examples below, a coating film showing improved abrasion resistance while maintaining dyeing properties and antistatic properties, and exhibiting excellent adhesion even to a non-reflective anti-reflection deposited film. Is obtained.
【００４１】[0041]
【実施例】以下、本発明の効果を確認するために行った
実施例を、比較例とともに説明する。EXAMPLES Examples performed to confirm the effects of the present invention will be described below along with comparative examples.
【００４２】(1) 各実施例・比較例のハードコーティン
グ組成物は、下記の如く調製した。使用した金属酸化物
微粒子及び界面活性剤は下記のとおりである。(1) The hard coating compositions of Examples and Comparative Examples were prepared as follows. The metal oxide fine particles and surfactant used are as follows.
【００４３】＜金属酸化物微粒子＞ コロイダルシリカ：「メタノールシリカゾル」日産化学
工業社製商品名；メタノール分散シリカゾル，不揮発分
３０％ ジルコニア／チタニア／シリカ複合微粒子：「オプトレ
イク１１２０Ｚ（Ｓ−７・Ｇ）」触媒化成工業製商品
名；メタノール分散ジルコニア／チタニア／シリカゾ
ル，不揮発分２０％ ＜界面活性剤＞フッ素アルキルエステル ＜実施例１＞γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン１０９部、テトラエトキシシラン４０部、γ−グリ
シドキシプロピルメチルジメトキシシラン２７部に、メ
チルアルコール９４部を加え、攪拌しながら０．０１Ｎ
の塩酸３８部を滴下して一昼夜加水分解を行って加水分
解物を調製した。<Metal Oxide Fine Particles> Colloidal silica: “Methanol silica sol” (trade name, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.); methanol dispersed silica sol, non-volatile content 30% zirconia / titania / silica composite fine particles: “Optreak 1120Z (S-7 · G) ) "(Trade name), manufactured by Kasei Kagaku Kogyo; methanol-dispersed zirconia / titania / silica sol, non-volatile content: 20% <surfactant> Fluoroalkyl ester Parts, 27 parts of γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, add 94 parts of methyl alcohol, and stir 0.01N
Of hydrochloric acid was added dropwise to carry out hydrolysis for 24 hours to prepare a hydrolyzate.
【００４４】該加水分解物に、コロイダルシリカ３９０
部、純水２９０部、イソプロピルアルコール１０部と、
界面活性剤１．５部と、触媒としてアセチルアセトン鉄
を１．５部加え、一昼夜攪拌し濾過してハードコーティ
ング組成物を調製した。[0044] Colloidal silica 390 was added to the hydrolyzate.
Parts, 290 parts of pure water, 10 parts of isopropyl alcohol,
1.5 parts of a surfactant and 1.5 parts of iron acetylacetone as a catalyst were added, and the mixture was stirred and filtered all day and night to prepare a hard coating composition.
【００４５】＜実施例２＞γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン１１３部、テトラエトキシシラン５１
部、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン
２０部に、メチルアルコール４０部を加え、攪拌しなが
ら０．０１Ｎの塩酸４０部を滴下して一昼夜加水分解を
行って加水分解物を調製した。<Example 2> 113 parts of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, tetraethoxysilane 51
40 parts of methyl alcohol was added to 20 parts of γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and 40 parts of 0.01N hydrochloric acid was added dropwise with stirring to carry out hydrolysis for 24 hours to prepare a hydrolyzate.
【００４６】該加水分解物に、コロイダルシリカ４１０
部、純水２６８部、イソプロピルアルコール１０部と、
界面活性剤１．５部と、触媒としてアセチルアセトンイ
ンジウム（III)を１部加え、一昼夜攪拌し濾過して、ハ
ードコーティング組成物を調製した。The hydrolyzate was added to colloidal silica 410
Parts, 268 parts of pure water, 10 parts of isopropyl alcohol,
1.5 parts of a surfactant and 1 part of indium acetylacetonate (III) as a catalyst were added, followed by stirring all day and night and filtration to prepare a hard coating composition.
【００４７】＜実施例３＞実施例２において、触媒をア
セチルアセトンジルコニウム（IV) １部とした以外は、
同様にしてハードコーティング組成物を調製した。<Example 3> In Example 2, except that the catalyst was changed to 1 part of zirconium (IV) acetylacetonate,
A hard coating composition was prepared in the same manner.
【００４８】＜実施例４＞γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン１１３部、テトラエトキシシラン４２
部、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン
３１部に、メチルアルコール４０部を加え、攪拌しなが
ら０．０１Ｎの塩酸４０部を滴下して一昼夜加水分解を
行って加水分解物を調製した。Example 4 113 parts of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, tetraethoxysilane 42
40 parts of methyl alcohol was added to 31 parts of γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and 40 parts of 0.01N hydrochloric acid was added dropwise with stirring to carry out hydrolysis for 24 hours to prepare a hydrolyzate.
【００４９】該加水分解物に、コロイダルシリカ４１０
部、純水２６８部、イソプロピルアルコール１０部と、
界面活性剤１．５部と、触媒としてヘキサフルオロアセ
チルアセトン鉄（III)を１部加え、一昼夜攪拌し濾過し
て、ハードコーティング組成物を調製した。The hydrolyzate was added to colloidal silica 410
Parts, 268 parts of pure water, 10 parts of isopropyl alcohol,
A hard coating composition was prepared by adding 1.5 parts of a surfactant and 1 part of iron (III) hexafluoroacetylacetone as a catalyst, stirring the mixture for 24 hours, and filtering the mixture.
【００５０】＜実施例５＞実施例４において、触媒をア
セチルアセトン錫１．５部とした以外は、同様にしてハ
ードコーティング組成物を調製した。Example 5 A hard coating composition was prepared in the same manner as in Example 4, except that the catalyst was changed to 1.5 parts of tin acetylacetone.
【００５１】＜実施例６＞実施例４において、触媒をア
セチルアセトンバナジル１部とした以外は、同様にして
ハードコーティング組成物を調製した。Example 6 A hard coating composition was prepared in the same manner as in Example 4, except that the catalyst was changed to 1 part of acetylacetone vanadyl.
【００５２】＜実施例７＞実施例４において、ジアルコ
キシシランをγ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシラン３１部とし、触媒をアセチルアセトン鉄（III)
１部とした以外は、同様にしてハードコーティング組成
物を調製した。<Example 7> In Example 4, 31 parts of γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane was used as the dialkoxysilane and the catalyst was iron (III) acetylacetone.
A hard coating composition was prepared in the same manner except that one part was used.
【００５３】＜実施例８＞実施例４において、触媒をア
セチルアセトンコバルト（III)１部とした以外は、同様
にしてハードコーティング組成物を調製した。Example 8 A hard coating composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that the catalyst was changed to 1 part of cobalt acetylacetonate (III).
【００５４】＜実施例９＞γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン１８０部、テトラエトキシシラン５５
部、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン
１０部に、メチルアルコール９０部を加え、攪拌しなが
ら０．０１Ｎの塩酸５２部を滴下して一昼夜加水分解を
行った。<Example 9> 180 parts of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, tetraethoxysilane 55
90 parts of methyl alcohol was added to 10 parts of γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and 52 parts of 0.01N hydrochloric acid was added dropwise with stirring to carry out hydrolysis for 24 hours.
【００５５】該加水分解物に、ジルコニア／チタニア／
シリカゾル（不揮発分２０％）３１０部、純水７０部、
界面活性剤１部と、触媒としてアセチルアセトンコバル
ト（III)を１部加え、一昼夜攪拌し濾過して、ハードコ
ーティング組成物を調製した。The hydrolyzate contains zirconia / titania /
310 parts of silica sol (nonvolatile content 20%), 70 parts of pure water,
One part of a surfactant and one part of acetylacetonatecobalt (III) as a catalyst were added, and the mixture was stirred and filtered all day and night to prepare a hard coating composition.
【００５６】＜実施例１０＞γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン１１４部、テトラエトキシシラン４
２部、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン３１部に、メチルアルコール４０部を加え、攪拌しな
がら０．０１Ｎの塩酸４０部を滴下して一昼夜加水分解
を行った。Example 10 114 parts of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, tetraethoxysilane 4
40 parts of methyl alcohol was added to 2 parts of 31 parts of γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and 40 parts of 0.01N hydrochloric acid was added dropwise with stirring to carry out hydrolysis for 24 hours.
【００５７】該加水分解物に、ジルコニア／チタニア／
シリカゾル（不揮発分２０％）５４６部、純水７０部、
界面活性剤１部と、触媒としてアセチルアセトンコバル
ト（III)を１部加え、一昼夜攪拌し濾過して、ハードコ
ーティング組成物を調製した。The hydrolyzate contains zirconia / titania /
546 parts of silica sol (nonvolatile content: 20%), 70 parts of pure water,
One part of a surfactant and one part of acetylacetonatecobalt (III) as a catalyst were added, and the mixture was stirred and filtered all day and night to prepare a hard coating composition.
【００５８】＜実施例１１＞実施例４において、触媒を
アセチルアセトンバナジル１部とした以外は、同様にし
てハードコーティング組成物を調製した。Example 11 A hard coating composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that the catalyst was changed to 1 part of acetylacetone vanadyl.
【００５９】＜比較例１＞γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン３８２部、テトラエトキシシラン５６
部に、メチルアルコール３５０部を加え、攪拌しながら
０．０２Ｎの塩酸１１１部を滴下して一昼夜加水分解を
行った。<Comparative Example 1> 382 parts of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, tetraethoxysilane 56
To this part, 350 parts of methyl alcohol was added, and 111 parts of 0.02N hydrochloric acid was added dropwise with stirring to carry out hydrolysis all day and night.
【００６０】該加水分解物に界面活性剤０．１２部と、
触媒としてイタコン酸６７部と、ジシアンアミド１７部
を加え、一昼夜攪拌し濾過して、ハードコーティング組
成物を調製した。0.12 parts of a surfactant was added to the hydrolyzate,
67 parts of itaconic acid and 17 parts of dicyanamide were added as a catalyst, and the mixture was stirred and filtered all day and night to prepare a hard coating composition.
【００６１】＜比較例２＞γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン２３６部に、メチルアルコール７２部
を加え、攪拌しながら０．０１Ｎの塩酸７２部を滴下し
て一昼夜加水分解を行った。<Comparative Example 2> To 236 parts of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 72 parts of methyl alcohol was added, and 72 parts of 0.01N hydrochloric acid was added dropwise with stirring to carry out hydrolysis for 24 hours.
【００６２】該加水分解物に、コロイダルシリカ７８７
部、イソプロピルアルコール１０部と、界面活性剤１．
３部と、触媒としてアセチルアセトン鉄（III)を１部加
え、一昼夜攪拌し濾過して、ハードコーティング組成物
を調製した。The hydrolyzate was added to colloidal silica 787
Parts, 10 parts of isopropyl alcohol, and 1.
3 parts and 1 part of iron (III) acetylacetone as a catalyst were added, and the mixture was stirred and filtered all day and night to prepare a hard coating composition.
【００６３】＜比較例３＞γ−グリシドキシプロピルメ
チルジメトキシシラン２３６部に、メチルアルコール７
２部を加え、攪拌しながら０．０１Ｎの塩酸７２部を滴
下して一昼夜加水分解を行った。Comparative Example 3 236 parts of γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane was added to methyl alcohol 7
Two parts were added, and 72 parts of 0.01N hydrochloric acid was added dropwise with stirring to carry out hydrolysis all day and night.
【００６４】該加水分解物に、コロイダルシリカ７８７
部、イソプロピルアルコール１０部と、界面活性剤１．
３部と、触媒としてアセチルアセトン鉄（III)を１部加
え、一昼夜攪拌し濾過して、ハードコーティング組成物
を調製した。The hydrolyzate was added to colloidal silica 787
Parts, 10 parts of isopropyl alcohol, and 1.
3 parts and 1 part of iron (III) acetylacetone as a catalyst were added, and the mixture was stirred and filtered all day and night to prepare a hard coating composition.
【００６５】＜比較例４＞アルコキシシラン加水分解物
の調製としては、テトラエトキシシラン２３６部に、メ
チルアルコール７２部を加え、攪拌しながら０．０１Ｎ
の塩酸７２部を滴下して一昼夜加水分解を行った。Comparative Example 4 To prepare a hydrolyzate of an alkoxysilane, 72 parts of methyl alcohol was added to 236 parts of tetraethoxysilane, and 0.01N was added with stirring.
Of hydrochloric acid was added dropwise to carry out hydrolysis for 24 hours.
【００６６】該加水分解物に、コロイダルシリカ７８７
部、イソプロピルアルコール１０部と、界面活性剤１．
３部と、触媒としてアセチルアセトン鉄（III)を１部加
え、一昼夜攪拌し濾過して、ハードコーティング組成物
を調製した。The hydrolyzate was added to colloidal silica 787
Parts, 10 parts of isopropyl alcohol, and 1.
3 parts and 1 part of iron (III) acetylacetone as a catalyst were added, and the mixture was stirred and filtered all day and night to prepare a hard coating composition.
【００６７】＜比較例５＞アルコキシシラン加水分解物
の調製としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン２３６部に、メチルアルコール７２部を加え、
攪拌しながら０．０１Ｎの塩酸７２部を滴下して一昼夜
加水分解を行った。Comparative Example 5 To prepare a hydrolyzate of an alkoxysilane, 72 parts of methyl alcohol was added to 236 parts of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane.
With stirring, 72 parts of 0.01N hydrochloric acid was added dropwise to carry out hydrolysis for 24 hours.
【００６８】該加水分解物に、コロイダルシリカ７８７
部、イソプロピルアルコール１０部と、界面活性剤１．
５部と、触媒としてアセチルアセトンインジウム（III)
を１部加え、一昼夜攪拌し濾過して、ハードコーティン
グ組成物を調製した。[0068] Colloidal silica 787 was added to the hydrolyzate.
Parts, 10 parts of isopropyl alcohol, and 1.
5 parts and indium acetylacetonate (III) as catalyst
Was added, stirred for a whole day and night, and filtered to prepare a hard coating composition.
【００６９】＜比較例６＞アルコキシシラン加水分解物
の調製としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン２３６部に、メチルアルコール７２部を加え、
攪拌しながら０．０１Ｎの塩酸７２部を滴下して一昼夜
加水分解を行った。Comparative Example 6 To prepare a hydrolyzate of alkoxysilane, 72 parts of methyl alcohol was added to 236 parts of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane.
With stirring, 72 parts of 0.01N hydrochloric acid was added dropwise to carry out hydrolysis for 24 hours.
【００７０】該加水分解物に、コロイダルシリカ７８７
部、イソプロピルアルコール１０部と、界面活性剤１．
５部と、触媒としてアセチルアセトンジルコニウム（I
V）を１部加え、一昼夜攪拌し濾過して、ハードコーテ
ィング組成物を調製した。The hydrolyzate was added to colloidal silica 787
Parts, 10 parts of isopropyl alcohol, and 1.
5 parts and zirconium acetylacetonate (I
One part of V) was added, and the mixture was stirred and filtered all day and night to prepare a hard coating composition.
【００７１】(2) 試験片の調製 コーティング膜の形成 表１に示すプラスチックレンズ（屈折率を下記する。）
を、上記各実施例・比較例のハードコーティング組成物
に浸漬後、１０５mm／min で引き上げ、コーティングを
施す。塗布したプラスチックレンズは、１１０℃で２０
分間予備乾燥後、１０５℃で２時間加熱処理してハード
コーティング組成物を硬化させた。(2) Preparation of test piece Formation of coating film Plastic lens shown in Table 1 (refractive index is described below)
Is dipped in the hard coating composition of each of the above Examples and Comparative Examples, pulled up at a rate of 105 mm / min, and coated. The applied plastic lens is
After pre-drying for minutes, heat treatment was performed at 105 ° C. for 2 hours to cure the hard coating composition.
【００７２】表１に各ハードコーティング組成物の配合
割合を示すとともに、硬化塗膜（ハードコーティング
膜）厚を示す。Table 1 shows the mixing ratio of each hard coating composition and the thickness of the cured coating film (hard coating film).
【００７３】 「ＣＲ−３９」：屈折率１．５０ 「ＭＲ−６」：屈折率１．６０ 「ＭＲ−７」：屈折率１．６６ 反射防止膜の形成 上記コーティング膜を有するプラスチックレンズの基材
上に、無機物質を以下に示す構成にて、真空蒸着法によ
り形成させる。"CR-39": Refractive index 1.50 "MR-6": Refractive index 1.60 "MR-7": Refractive index 1.66 Formation of antireflection film Base of plastic lens having the above coating film An inorganic substance is formed on a material by a vacuum deposition method in the following configuration.
【００７４】ＳｉＯ2 ／ＺｒＯ2 ：1/4 λ、ＺｒＯ2 ：
1/4 λ、ＳｉＯ2 ：1/4 λ (3) 試験方法 上記のようにして調製した複合膜を有するプラスチック
レンズは、下記に示す評価方法にて判定を行った。SiO 2 / ZrO 2 : 1 / 4λ, ZrO 2 :
1/4 λ, SiO 2 : 1/4 λ (3) Test method The plastic lens having the composite film prepared as described above was evaluated by the following evaluation method.
【００７５】一次密着性 塗膜面に１mmの、基材に達するゴバン目を塗膜の上か
ら、鋼ナイフで１００個入れて、セロハン粘着テープ
（ニチバン製）を強くはりつけ、９０度方向に急速には
がし、下記の基準にて評価を行う。Primary Adhesion 100 mm of a 1 mm-thick stub that reaches the base material on the surface of the coating film was inserted from above the coating film with a steel knife, and a cellophane adhesive tape (manufactured by Nichiban) was firmly attached to the coating film. Peel off and evaluate according to the following criteria.
【００７６】３Ａ：１０回以上剥離なし、２Ａ：５〜９
回の剥離なし、 Ａ：１〜４回の剥離なし、ＡＢ：キザミ線に添い点状も
しくは線状剥離 Ｂ：キザミ線に添い面状剥離（２０％以下）但し１升目
の剥離面積1/2 以下 Ｃ：キザミ線に添い面状剥離（２０％以上）但し１升目
の剥離面積1/2 以下 Ｄ：キザミ線に添い面状剥離但し１升目の剥離面積全面 二次密着性 ８０℃の温水に１０分間浸漬後、上記と同様の方法で判
定を行う。3A: No peeling 10 times or more 2A: 5-9
No peeling, A: No peeling 1 to 4 times, AB: Point-like or linear peeling along crack line B: Peeling along a crack line (20% or less) Below C: Peeling along the nick line (20% or more), but not more than 1/2 of the peeling area of the first square D: Peeling along the nick line, but the entire peeling area of the first square Secondary adhesion 80 ° C hot water After immersion for 10 minutes, judgment is made in the same manner as described above.
【００７７】擦傷性 蒸着膜加工まで行ったものに関しては、＃００００のス
チールウールを用い、６００ｇ荷重にて硬化塗膜の上を
擦り、その結果を、肉眼により判定評価を行う。ハード
膜加工までのものには、ＪＩＳ＃５０２の砂消しゴムに
２００ｇ荷重にて判定する。Scratching property For the sample that has been subjected to the processing of the deposited film, the cured coating film is rubbed with # 0000 steel wool under a load of 600 g, and the result is visually evaluated. In the case of processing up to the hard film processing, judgment is made with a 200 g load on JIS # 502 sand eraser.
【００７８】３Ａ：キズの面積が０％、２Ａ：キズの面
積が１％を超え２％未満 Ａ：キズの面積が３％を超え１０％未満 ＡＢ：キズの面積が１０％を超え３０％未満 Ｂ：キズの面積が３０％を超え６０％未満 Ｃ：キズの面積が６０％以上 Ｄ：キズの面積が全面 塗膜無しの状態で擦った判定は、Ｃであった。3A: The area of the flaw is 0%, 2A: The area of the flaw is more than 1% and less than 2% A: The area of the flaw is more than 3% and less than 10% AB: The area of the flaw is more than 10% and 30% Less than B: The area of the flaw was more than 30% and less than 60%. C: The area of the flaw was 60% or more. D: The area of the flaw was entirely rubbed with no coating.
【００７９】染色性 一般的な分散染料である、ニコンライトブラウン７部を
純水１０００部に添加した溶液中で、９２℃５分間の条
件で浸漬処理にて染色する。視感透過計で測定し、この
値が８０％以下で、外観においてもクラック及び膜剥離
等がないものを良好と判断する。Dyeability Dyeing is performed by dipping in a solution in which 7 parts of Nikon Light Brown, a general disperse dye, is added to 1000 parts of pure water at 92 ° C. for 5 minutes. It was measured with a luminous permeation meter, and when this value was 80% or less and the appearance was free from cracks and film peeling, it was judged to be good.
【００８０】○：全て良好、△：染色性もしくは外観で
どちらか一方が良好なもの Χ：染色性と外観ともに問題があるもの 耐候性試験 促進耐候性試験（スガ試験機社製「サンシャインスーパ
ーロングライフウェザーメーター」）で２００時間暴露
して、での一次密着性試験と同様の方法にて剥離状況
を判定する。：: All good, Δ: Good in either dyeability or appearance Χ: Problems in both dyeability and appearance Weather resistance test Accelerated weather resistance test (“Sunshine Super Long” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) Life weather meter ") for 200 hours, and the peeling state is determined in the same manner as in the primary adhesion test.
【００８１】帯電防止性 「ＣＲ−３９」の１００mm角板を用い、コード膜を有す
る試験片を「エレクトリックメータＲ８３４０」を用い
て表面抵抗を測定する。因みに、資料測定時の室温と湿
度は、２６℃と５０％ＲＨであった。Antistatic Property A 100 mm square plate of “CR-39” was used, and the surface resistance of a test piece having a code film was measured using an “Electric Meter R8340”. Incidentally, the room temperature and the humidity at the time of measuring the data were 26 ° C. and 50% RH.
【００８２】外観 肉眼観察により透明度、着色、表面状態を調査する。Appearance The transparency, coloring and surface condition are examined by visual observation.
【００８３】耐熱水性試験 １００℃の沸騰水に１時間浸漬し、外観及び被膜の密着
性により判定する。Hot water test: Immerse in boiling water at 100 ° C. for 1 hour, and judge by appearance and adhesion of coating.
【００８４】(4) 試験結果及び評価 試験結果を示す表２〜４から、本願発明の実施例は、染
色性及び帯電防止性を維持したまま、改善された耐擦傷
性を示し、しかも、無反射防止蒸着膜に対しても優れた
密着性を示す塗膜が得られることがわかる。(4) Test Results and Evaluation From Tables 2 to 4 showing the test results, the examples of the present invention show improved abrasion resistance while maintaining the dyeing property and the antistatic property. It can be seen that a coating film exhibiting excellent adhesion to the antireflection deposited film can be obtained.
【００８５】これに対して、トリ・ジ・テトラオルガノ
アルコキシシランのいずれかを含まない、各比較例は、
いずれかまたは複数の試験項目において、劣っているこ
とが分かる。On the other hand, each comparative example not containing any of tri-di-tetraorganoalkoxysilanes
It can be seen that one or more of the test items are inferior.
【００８６】[0086]
【表１】 [Table 1]
【００８７】トリアルコキシシラン：γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン ジアルコキシシラン(1) ：γ−グリシドキシプロピルメ
チルジメトキシシラン ジアルコキシシラン(2) ：γ−グリシドキシプロピルメ
チルジエトキシシラン テトラアルコキシシラン：テトラエトキシシラン 無機微粒子 ｉ）：コロイダルシリカ ii）：チタニア／ジルコニア／シリカ複合微粒子 硬化剤 ：アセチルアセトン鉄 (III) ：アセチルアセトンインジウム (III) ：アセチルアセトンジルコニウム (IV） ：ヘキサフルオロアセチルアセトン鉄 (III) ：アセチルアセトン錫 ：アセチルアセトンバナジル ＶＯ（Ｃ5 Ｈ7 Ｏ2)2 ：アセチルアセトン第二コバルト ：ジシアンアミド１７部、イタコン酸６７部Trialkoxysilane: γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane dialkoxysilane (1): γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane dialkoxysilane (2): γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane tetra Alkoxysilane: tetraethoxysilane inorganic fine particles i): colloidal silica ii): titania / zirconia / silica composite fine particles Curing agent: acetylacetone iron (III): acetylacetone indium (III): acetylacetone zirconium (IV): hexafluoroacetylacetone iron (III) ): Tin acetylacetone: Vanadyl acetylacetone VO (C 5 H 7 O 2 ) 2 : Cobalt acetylacetone: 17 parts of dicyanamide, 67 parts of itaconic acid
【００８８】[0088]
【表２】 [Table 2]
【００８９】[0089]
【表３】 [Table 3]
【００９０】[0090]
【表４】 [Table 4]
Claims (3)
（Ｃ），（Ｄ）及び（Ｅ）を添加必須成分とすることを
特徴とするハードコーティング組成物。 （Ａ）一般式： 【化１】 （但し、Ｒ1 はＨまたはＣＨ3 、Ｒ2 は炭素数１〜４の
アルキレン基、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基であ
る。）で表されるトリアルコキシシランの加水分解物 （Ｂ）一般式： 【化２】 （但し、Ｒ1 ，Ｒ4 はＨまたはＣＨ3 、Ｒ2 は炭素数１
〜４のアルキレン基、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基
である。）で表されるジアルコキシシランの加水分解物 （Ｃ）一般式：Ｓｉ（ＯＲ1 ）4 （但し、Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル基である。）で
表されるテトラアルコキシシランの加水分解物 （Ｄ）１〜２００ｎｍの粒子径を有する金属酸化物微粒
子 （Ｅ）触媒としての金属キレート1. The following (A) is mainly used, and the following (B),
A hard coating composition comprising (C), (D) and (E) as essential components. (A) General formula: (Where R 1 is H or CH 3 , R 2 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms). B) General formula: (However, R 1 and R 4 are H or CH 3 , and R 2 is carbon 1
To 4 alkylene group, R 3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. (C) General formula: Si (OR 1 ) 4 (where R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) Hydrolyzate (D) Fine metal oxide particles having a particle diameter of 1 to 200 nm (E) Metal chelate as catalyst
シラン１００重量部に対する前記ジアルコキシシラン及
び前記テトラアルコキシシランの添加量が、それぞれ５
〜３５重量部及び１０〜５０重量部であることを特徴と
するハードコーティング組成物。2. The method according to claim 1, wherein said dialkoxysilane and said tetraalkoxysilane are added in an amount of 5 parts by weight per 100 parts by weight of said trialkoxysilane.
Hard coating composition characterized by being in an amount of from 35 to 35 parts by weight and from 10 to 50 parts by weight.
が、エチレンジアミン四酢酸、ヘキサフルオロアセチル
アセトン、トリフルオロアセチルアセトン、アセチルア
セトン、アセト酢酸メチルの群から選ばれるキレート化
剤が配位したＣｒ（III)、Ｃｏ（III)、Ｆｅ（III)、Ｚ
ｎ（II）、Ｉｎ（III)、Ｚｒ（IV）、Ｙ（III)、Ｓｎ、
ＶＯのキレート化合物のいずれかから選択される１種ま
たは２種以上からなることを特徴とするハードコーティ
ング組成物。3. The method according to claim 1, wherein the metal chelate is a chelant selected from the group consisting of ethylenediaminetetraacetic acid, hexafluoroacetylacetone, trifluoroacetylacetone, acetylacetone, and methyl acetoacetate. (III), Fe (III), Z
n (II), In (III), Zr (IV), Y (III), Sn,
A hard coating composition comprising one or more selected from VO chelating compounds.
Priority Applications (1)
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|---|---|
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| JP (1) | JPH10168389A (en) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006249351A (en) * | 2005-03-14 | 2006-09-21 | Ito Kogaku Kogyo Kk | Hard coat composition |
| WO2008105306A1 (en) * | 2007-02-22 | 2008-09-04 | Tokuyama Corporation | Coating composition and photochromic optical article |
| JP2008208379A (en) * | 1997-04-17 | 2008-09-11 | Sdc Coatings Inc | Composition for applying wear resistance coating on substrate |
| JP2009524709A (en) * | 2006-01-26 | 2009-07-02 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | Sol-gel composition dilutable with water |
| JP2011081263A (en) * | 2009-10-08 | 2011-04-21 | Tokai Kogaku Kk | Plastic optical lens and eyeglass plastic lens |
| JP5192826B2 (en) * | 2006-01-24 | 2013-05-08 | 株式会社トクヤマ | Photochromic optical substrate |
| WO2014017598A1 (en) * | 2012-07-27 | 2014-01-30 | 三菱化学株式会社 | Curable organopolysiloxane composition, method for producing same, method for producing cured organopolysiloxane, method for condensing organopolysiloxane, optical semiconductor package, and condensation catalyst for organopolysiloxanes |
| JP2014091750A (en) * | 2012-11-01 | 2014-05-19 | Kikusui Chemical Industries Co Ltd | Coating agent composition |
| JP2021102695A (en) * | 2019-12-25 | 2021-07-15 | シチズン時計株式会社 | Composition for formation of antistatic film for wind shield, timepiece using the same and method for manufacturing timepiece |
-
1996
- 1996-12-16 JP JP8336110A patent/JPH10168389A/en active Pending
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008208379A (en) * | 1997-04-17 | 2008-09-11 | Sdc Coatings Inc | Composition for applying wear resistance coating on substrate |
| JP4589155B2 (en) * | 2005-03-14 | 2010-12-01 | 伊藤光学工業株式会社 | Hard coat composition |
| JP2006249351A (en) * | 2005-03-14 | 2006-09-21 | Ito Kogaku Kogyo Kk | Hard coat composition |
| JP5192826B2 (en) * | 2006-01-24 | 2013-05-08 | 株式会社トクヤマ | Photochromic optical substrate |
| JP2009524709A (en) * | 2006-01-26 | 2009-07-02 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | Sol-gel composition dilutable with water |
| WO2008105306A1 (en) * | 2007-02-22 | 2008-09-04 | Tokuyama Corporation | Coating composition and photochromic optical article |
| JP5247673B2 (en) * | 2007-02-22 | 2013-07-24 | 株式会社トクヤマ | Coating composition and photochromic optical product |
| US8852737B2 (en) | 2007-02-22 | 2014-10-07 | Tokuyama Corporation | Coating composition and photochromic optical article |
| JP2011081263A (en) * | 2009-10-08 | 2011-04-21 | Tokai Kogaku Kk | Plastic optical lens and eyeglass plastic lens |
| WO2014017598A1 (en) * | 2012-07-27 | 2014-01-30 | 三菱化学株式会社 | Curable organopolysiloxane composition, method for producing same, method for producing cured organopolysiloxane, method for condensing organopolysiloxane, optical semiconductor package, and condensation catalyst for organopolysiloxanes |
| CN104487520A (en) * | 2012-07-27 | 2015-04-01 | 三菱化学株式会社 | Curable organopolysiloxane composition, method for producing same, method for producing cured organopolysiloxane, method for condensing organopolysiloxane, optical semiconductor package, and condensation catalyst for organopolysiloxanes |
| JPWO2014017598A1 (en) * | 2012-07-27 | 2016-07-11 | 三菱化学株式会社 | Curable organopolysiloxane composition, method for producing the same, method for producing organopolysiloxane cured product, method for condensing organopolysiloxane, encapsulated optical semiconductor, and organopolysiloxane condensation catalyst |
| CN104487520B (en) * | 2012-07-27 | 2017-03-15 | 三菱化学株式会社 | The condensation catalyst of curable organopolysiloxane composition, its manufacture method, the manufacture method of organopolysiloxane solidfied material, the method for condensing of organopolysiloxane, optical semiconductor sealing body and organopolysiloxane |
| JP2014091750A (en) * | 2012-11-01 | 2014-05-19 | Kikusui Chemical Industries Co Ltd | Coating agent composition |
| JP2021102695A (en) * | 2019-12-25 | 2021-07-15 | シチズン時計株式会社 | Composition for formation of antistatic film for wind shield, timepiece using the same and method for manufacturing timepiece |
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