JPH10168309A - Polyamide film having excellent slipperiness - Google Patents

Polyamide film having excellent slipperiness

Info

Publication number
JPH10168309A
JPH10168309A JP33404996A JP33404996A JPH10168309A JP H10168309 A JPH10168309 A JP H10168309A JP 33404996 A JP33404996 A JP 33404996A JP 33404996 A JP33404996 A JP 33404996A JP H10168309 A JPH10168309 A JP H10168309A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
polyamide
polyamide film
protrusions
polyamide resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP33404996A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Rikio Tanioka
力夫 谷岡
Shoichi Tanaka
章一 田中
Masao Nishiyama
昌男 西山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ube Industries Ltd filed Critical Ube Industries Ltd
Priority to JP33404996A priority Critical patent/JPH10168309A/en
Publication of JPH10168309A publication Critical patent/JPH10168309A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject film having excellent slipperiness under high- humidity condition while keeping the transparency and surface gloss of the film by forming protrusions having a specific size on a polyamide film surface at a specific density. SOLUTION: This polyamide film has a surface roughness characterized by the presence of 6-30/mm of protrusions having a height of >=0.06μm from the center line measured by a surface-roughness tester, a haze value of ≃1.0% and a glass of >110. The film can be produced by compounding a polyamide resin with a surface-roughening substance, especially inorganic fine powder, concretely a gel-type silica, etc., forming the composition in the form of a film and drawing the film at an areal draw ratio of >=3. Preferably, >=50wt.% of the polyamide resin is a poly-ε-capramide or a copolymer containing the recurring structural unit of poly-ε-capramide as a main component.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、滑り性に優れたポ
リアミドフィルムに関する。さらに詳しくは、フィルム
表面に特定サイズの突起を特定の存在密度で形成するこ
とにより、透明性や表面光沢などを維持した上で滑り
性、特に高湿度下において優れた滑り性を有するポリア
ミドフィルムに関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyamide film having excellent slipperiness. More specifically, the present invention relates to a polyamide film having excellent slipperiness while maintaining transparency and surface gloss by forming projections of a specific size at a specific existence density on the film surface, in particular, under high humidity. .

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリアミドフィルムは、透明性、耐ピン
ホール性、ガスバリヤー性、耐熱性および耐油性などの
諸特性に優れていることから主として食品包装の分野で
広く使用されている。このような分野においては、包装
用フィルムの滑り性が重要な特性であり、滑り性が悪い
と、ラミネート工程や印刷工程などの後加工工程の際に
トラブルを招くだけでなく、最終の包装工程においても
フィルムの供給が円滑に進まず、包装不良が発生する。
特に水分を多く含む食品の包装においては、高湿度環境
下で使用されることから、高湿度下での滑り性が重要視
されている。
2. Description of the Related Art Polyamide films are widely used mainly in the field of food packaging because of their excellent properties such as transparency, pinhole resistance, gas barrier properties, heat resistance and oil resistance. In such a field, the slip property of the packaging film is an important property, and poor slip property not only causes troubles in post-processing steps such as a laminating step and a printing step, but also causes a problem in the final packaging step. In this case, the supply of the film does not proceed smoothly, and defective packaging occurs.
Particularly, in the packaging of foods containing a large amount of water, slipperiness under high humidity is regarded as important because the food is used in a high humidity environment.

【0003】しかし、一般にポリアミドフィルム、特に
ナイロン6を主成分とするポリアミドフィルムは高湿度
下での滑り性が悪く、改善が求められていた。そこで、
ポリアミドフィルムの滑り性改善のために、例えば、無
機フィラーの添加による表面突起の形成(特開昭62−
252452号公報、特開昭63−251460号公
報、特開平1−156333号公報など参照)、他の樹
脂を分散させることによる表面突起の形成(特開昭62
−294526号公報、特開平1−92235号公報な
ど参照)、フィルム成形時または後加工時における突起
の形成(特公昭51−7708号公報、特開平5−42
782号公報など参照)およびフィルム表面への突起形
成物質のコーティング(特開昭55−95571号公報
など参照)などのようなフィルム表面の粗面化による方
法、あるいは、有機滑剤を添加する方法(特開平3−7
9634号公報、特開平8−73626号公報など参
照)など種々の方法が試みられてきた。
However, in general, polyamide films, particularly polyamide films containing nylon 6 as a main component, are poor in slipperiness under high humidity, and improvement is required. Therefore,
In order to improve the slipperiness of a polyamide film, for example, the formation of surface projections by adding an inorganic filler (Japanese Unexamined Patent Publication No.
JP-A-252452, JP-A-63-251460, JP-A-1-156333, etc.) and formation of surface projections by dispersing other resins (JP-A-62
-294526, JP-A-1-92235, etc.), formation of projections during film forming or post-processing (JP-B-51-7708, JP-A-5-42)
No. 782, etc.) and a method of roughening the film surface such as coating of the film surface with a projection-forming substance (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-95571, etc.), or a method of adding an organic lubricant ( JP-A-3-7
Various methods have been tried, such as 9634 and JP-A-8-73626.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
滑り性改善手段のうち、無機フィラーの添加による方法
は、フィルム表面への微小突起の形成が最も容易で、か
つ有効であるが、フィルムの厚みによって有効な添加量
が異なるなど、効果にばらつきが有り完成された技術で
はなかった。すなわち、無機フィラーの添加量が少ない
と十分な滑り性が得られず、逆に添加量が多過ぎるとフ
ィルムの透明性や表面光沢が著しく低下してしまい、包
装用フィルムとしての商品価値を失ってしまうといった
問題から、滑り性、特に高湿度下で十分な滑り性を有す
るポリアミドフィルムは得られていなかった。また、他
の樹脂を分散させることによる表面突起の形成、フィル
ム成形時または後加工時の突起の形成、およびフィルム
表面への突起形成物質のコーティングなど他の粗面化法
においても、上記無機フィラーの添加による方法と同様
に、フィルムの透明性、光沢度といった光学的性質など
の特性を保持したままで、滑り性、特に高湿度下での滑
り性改善に有効な表面突起の形成についての確立した技
術はなかった。一方、有機滑剤を添加する方法で十分な
滑り性を得るためには、多量の添加が必要となり、溶融
成形時の押出機での食い込み不良や得られたフィルムの
印刷性不良を招くなど、滑り性、特に高湿度下での十分
な滑り性を有するポリアミドフィルムを製造する技術と
しては不十分であった。
However, among the above-mentioned means for improving the slipperiness, the method using an inorganic filler is the easiest and most effective in forming minute projections on the film surface. However, the effective addition amount is different depending on the effect, and the effect varies, and it is not a completed technology. That is, if the added amount of the inorganic filler is small, sufficient slipperiness cannot be obtained, and if the added amount is too large, the transparency and surface gloss of the film are significantly reduced, and the commercial value as a packaging film is lost. Due to such a problem, a polyamide film having slipperiness, particularly sufficient slipperiness under high humidity, has not been obtained. In addition, in other surface roughening methods such as forming surface projections by dispersing other resin, forming projections during film forming or post-processing, and coating a film-forming substance on the film surface, the inorganic filler may be used. The establishment of surface projections effective for improving slipperiness, especially under high humidity, while maintaining properties such as optical properties such as transparency and glossiness of the film, similar to the method by adding There was no technology. On the other hand, in order to obtain sufficient lubricity by the method of adding an organic lubricant, a large amount of addition is required, and slippage such as poor biting in an extruder during melt molding and poor printability of the obtained film is caused. However, the technique for producing a polyamide film having sufficient properties, especially sufficient slipperiness under high humidity, was insufficient.

【0005】したがって、本発明の目的は、このような
従来技術における問題点を解決した、すなわち、フィル
ムの透明性や表面光沢を維持しつつ、高湿度下において
滑り性に優れたポリアミドフィルムを提供することにあ
る。
Accordingly, an object of the present invention is to solve such problems in the prior art, that is, to provide a polyamide film excellent in slipperiness under high humidity while maintaining the transparency and surface gloss of the film. Is to do.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
ポリアミドフィルムにおける上記の課題を解決するため
に鋭意検討を重ねた結果、ポリアミドフィルム表面に特
定サイズの突起を特定の存在密度で形成させることによ
り、上記の目的が達成できることを見いだし、本発明を
完成するに至ったのである。
Means for Solving the Problems Accordingly, the present inventors have:
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems in the polyamide film, it was found that the above object can be achieved by forming protrusions of a specific size at a specific existence density on the surface of the polyamide film, and completed the present invention. That's what happened.

【0007】すなわち、本発明における第1の発明は、
表面粗さ測定において中心線より0.06μm以上の高
さの突起の数が6〜30個/mmである表面粗さを有
し、かつ、ヘイズが10%以下で、グロスが110より
大きい値である、高湿度下において滑り性に優れたポリ
アミドフィルムを提供することにより達成できる。本発
明における第2の発明は、ポリアミド樹脂に粗面化物質
を配合した組成物を成形してなるポリアミド原反フィル
ムを面積比で3倍以上に延伸して得られる上記第1の発
明に係わるポリアミドフィルムを提供することにより達
成できる。また、本発明における第3の発明は、粗面化
物質が無機微粒子である上記第2の発明に係わるポリア
ミドフィルムを、そして、本発明における第4の発明
は、ポリアミド樹脂の50重量%以上がポリ−ε−カプ
ラミド、またはポリ−ε−カプラミドの反復構造単位を
主成分とする共重合体である上記第2または第3の発明
に係わるポリアミドフィルムを、それぞれ、提供するこ
とにより達成できる。
That is, the first invention of the present invention is:
In the surface roughness measurement, the number of protrusions having a height of 0.06 μm or more from the center line is 6 to 30 / mm, the haze is 10% or less, and the gloss is greater than 110. Can be achieved by providing a polyamide film having excellent slipperiness under high humidity. The second invention according to the present invention relates to the first invention obtained by stretching a raw polyamide film formed by molding a composition obtained by blending a roughening substance with a polyamide resin at an area ratio of three times or more. This can be achieved by providing a polyamide film. Further, a third invention according to the present invention relates to the polyamide film according to the second invention, wherein the surface roughening substance is inorganic fine particles, and a fourth invention according to the present invention, wherein 50% by weight or more of the polyamide resin is used. The present invention can be achieved by providing the polyamide film according to the second or third invention, which is a poly-ε-capramide or a copolymer containing a repeating structural unit of poly-ε-capramide as a main component, respectively.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳しく説明す
る。本発明に用いられるポリアミド樹脂は、一般にポリ
アミドとして知られるものでフィルム形成可能なもので
あればいかなる構造および組成のものでもよい。しか
し、特にフィルム状態で高湿度下における滑り性の低下
が大きいポリアミド樹脂を用いた場合に、得られるポリ
アミドフィルムがその透明性や表面光沢を維持したま
ま、高湿度下において優れた滑り性を有するという本発
明の効果が顕著である。ここで、『高湿度下』とは、相
対湿度60%の雰囲気を常態とし、それより高い相対湿
度の雰囲気状態にあることを意味し、具体的には、相対
湿度が70%を越える雰囲気状態下にあることをいう。
なお、以下、本発明において『高湿度下』とは、この意
味において用いる。本発明において用いられる上述のポ
リアミド樹脂としては、下記式(I)
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The polyamide resin used in the present invention may have any structure and composition as long as it is generally known as a polyamide and can form a film. However, when a polyamide resin having a large decrease in slipperiness under high humidity in a film state is used, the obtained polyamide film has excellent slipperiness under high humidity while maintaining its transparency and surface gloss. The effect of the present invention is remarkable. Here, “under high humidity” means that an atmosphere with a relative humidity of 60% is a normal state and an atmosphere with a relative humidity higher than that is used. Specifically, an atmosphere state where the relative humidity exceeds 70% Means below.
Hereinafter, in the present invention, “under high humidity” is used in this sense. The polyamide resin used in the present invention includes the following formula (I)

【0009】[0009]

【化1】 Embedded image

【0010】で示されるポリ−ε−カプラミド反復構造
単位からなるポリアミド、または該ポリ−ε−カプラミ
ド反復構造単位を主成分として含有するポリアミドを挙
げることができる。上記式(I)で示されるポリ−ε−
カプラミド反復構造単位からなるポリアミドは、具体的
には、ε−カプロラクタムの開環重合やアミノカプロン
酸の重縮合などによって得られるポリ−ε−カプラミ
ド、すなわち、ナイロン6である。
Polyamides comprising a poly-ε-capramide repeating structural unit represented by the formula or polyamides containing the poly-ε-capramide repeating structural unit as a main component. Poly-ε- represented by the above formula (I)
The polyamide comprising a capramid repeating structural unit is, specifically, poly-ε-capramide obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactam or polycondensation of aminocaproic acid, that is, nylon 6.

【0011】一方、上記式(I)で示されるポリ−ε−
カプラミド反復構造単位を主成分として含有するポリア
ミドとしては、上記ナイロン6と、3員環以上のラクタ
ム、重合可能なω−アミノカルボン酸、ジカルボン酸と
ジアミン、ジカルボン酸とジアミンから得られる塩など
の重縮合によって得られるポリアミドとの共重合体が挙
げられる。そして、3員環以上のラクタムとして、例え
ば、ω−エナントラクタム、ω−ウンデカンラクタム、
ω−ドデカラクタム、α−ピロリドン、δ−メチルピロ
リドンおよびα−ピペリドンなどを挙げることができ
る。重合可能なω−アミノカルボン酸として、例えば、
ω−アミノヘプタン酸、ω−アミノノナン酸、ω−アミ
ノウンデカン酸およびω−アミノドデカン酸などを挙げ
ることができる。
On the other hand, poly-ε- represented by the above formula (I)
Examples of the polyamide containing a capramide repeating structural unit as a main component include the nylon 6 and a lactam having three or more members, a polymerizable ω-aminocarboxylic acid, a dicarboxylic acid and a diamine, and a salt obtained from the dicarboxylic acid and a diamine. Copolymers with polyamide obtained by polycondensation are exemplified. And, as a lactam having three or more members, for example, ω-enantholactam, ω-undecane lactam,
ω-dodecalactam, α-pyrrolidone, δ-methylpyrrolidone, α-piperidone and the like. As a polymerizable ω-aminocarboxylic acid, for example,
ω-aminoheptanoic acid, ω-aminononanoic acid, ω-aminoundecanoic acid, ω-aminododecanoic acid, and the like.

【0012】また、ジカルボン酸としては、例えば、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、2−メチルアジピン
酸、3−メチルアジピン酸、3−t−ブチルアジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ノナンジオン酸、デカンジオン酸、ウンデカンジオ
ン酸、ドデカンジオン酸、トリデカンジオン酸、テトラ
デカンジオン酸、ペンタデカンジオン酸、ヘキサデカン
ジオン酸およびアイコサンジオン酸などの脂肪族ジカル
ボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソ
フタル酸およびヘキサヒドロフタル酸などの脂環族ジカ
ルボン酸、およびテレフタル酸、イソフタル酸、5−t
−ブチルイソフタル酸、1,2−ナフタレンジカルボン
酸、1,3−ナフタレンジカルボン酸、1,4−ナフタ
レンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、
1,6−ナフタレンジカルボン酸、1,7−ナフタレン
ジカルボン酸、1,8−ナフタレンジカルボン酸、2,
3−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、1,3−
アントラセンジカルボン酸、1,4−アントラセンジカ
ルボン酸、1,5−アントラセンジカルボン酸、1,9
−アントラセンジカルボン酸、2,3−アントラセンジ
カルボン酸、9,10−アントラセンジカルボン酸、ビ
フェニル−2,2’−ジカルボン酸、ビフェニル−2,
3’−ジカルボン酸および3−(4−カルボキシフェニ
ル)1,1,3−トリメチル−5−インダンカルボン酸
などの芳香族ジカルボン酸を挙げることができる。
The dicarboxylic acids include, for example, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, 2-methyladipic acid, 3-methyladipic acid, 3-t-butyladipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, Aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid, nonandionic acid, decanedioic acid, undecandioic acid, dodecandionic acid, tridecandioic acid, tetradecandionic acid, pentadecandionic acid, hexadecandionic acid and eicosandioic acid, hexahydroterephthalic acid, hexa Alicyclic dicarboxylic acids such as hydroisophthalic acid and hexahydrophthalic acid, and terephthalic acid, isophthalic acid, 5-t
-Butyl isophthalic acid, 1,2-naphthalenedicarboxylic acid, 1,3-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid,
1,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, 2,
3-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,3-
Anthracene dicarboxylic acid, 1,4-anthracene dicarboxylic acid, 1,5-anthracene dicarboxylic acid, 1,9
-Anthracene dicarboxylic acid, 2,3-anthracene dicarboxylic acid, 9,10-anthracene dicarboxylic acid, biphenyl-2,2'-dicarboxylic acid, biphenyl-2,
Aromatic dicarboxylic acids such as 3′-dicarboxylic acid and 3- (4-carboxyphenyl) 1,1,3-trimethyl-5-indanecarboxylic acid can be mentioned.

【0013】ジアミンとしては、例えば、エチレンジア
ミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、
ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘ
プタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナ
メチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメ
チレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4
−トリメチルヘキサメチレンジアミン、2,4,4−ト
リメチルヘキサメチレンジアミン、2−メチルヘキサメ
チレンジアミン、3−メチルヘキサメチレンジアミン、
2−エチルオクタメチレンジアミンおよび3−t−ブチ
ルヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン、1,
3−ジアミノシクロヘキサン、1,4−ジアミノシクロ
ヘキサン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサ
ン、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、イ
ソホロンジアミン、ピペラジン、N−アミノエチルピペ
ラジン、2,5−ジメチルピペラジン、ビス(4−アミ
ノシクロヘキシル)メタンおよび2,2−ビス−(4’
−アミノシクロヘキシル)プロパンなどの脂環族ジアミ
ン、およびメタキシリレンジアミンおよびパラキシリレ
ンジアミンなどの芳香族ジアミンを挙げることができ
る。
As the diamine, for example, ethylenediamine, propylenediamine, tetramethylenediamine,
Pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine, decamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4
-Trimethylhexamethylenediamine, 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 2-methylhexamethylenediamine, 3-methylhexamethylenediamine,
Aliphatic diamines such as 2-ethyloctamethylenediamine and 3-t-butylhexamethylenediamine;
3-diaminocyclohexane, 1,4-diaminocyclohexane, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, isophoronediamine, piperazine, N-aminoethylpiperazine, 2,5-dimethyl Piperazine, bis (4-aminocyclohexyl) methane and 2,2-bis- (4 ′
-Aminocyclohexyl) propane and the like, and aromatic diamines such as meta-xylylenediamine and para-xylylenediamine.

【0014】したがって、本発明において用いられる前
記式(I)で示されるポリ−ε−カプラミド反復構造単
位を主成分として含有するポリアミドとして、具体的に
は、ナイロン4/6共重合体、ナイロン6/7共重合
体、ナイロン6/8共重合体、ナイロン6/9共重合
体、ナイロン6/11共重合体、ナイロン6/12共重
合体、ナイロン6/46共重合体、ナイロン6/66共
重合体、ナイロン6/69共重合体、ナイロン6/61
0共重合体、ナイロン6/611共重合体、ナイロン6
/612共重合体、ナイロン6/66/610三元共重
合体、ナイロン6/66/611三元共重合体、ナイロ
ン6/66/612三元共重合体、ナイロン6/66/
11三元共重合体およびナイロン6/66/12三元共
重合体などのナイロン6と脂肪族系ホモポリアミドもし
くはコポリアミドとの二元または三元共重合体、ナイロ
ン6と、ポリヘキサメチレンテレフタラミド(ナイロン
6T)、ポリヘキサメチレンイソフタラミド(ナイロン
6I)、ポリメタキシリレンアジパミド(ナイロンMX
D6)、ポリメタキシリレンスベラミド(ナイロンMX
D8)、ポリメタキシリレンセバカミド(ナイロンMX
D10)、ナイロン6T/6I共重合体、メタキシリレ
ン/パラキシリレンアジパミド共重合体、メタキシリレ
ン/パラキシリレンピメラミド共重合体、メタキシリレ
ン/パラキシリレンアゼラミド共重合体、メタキシリレ
ン/パラキシリレンセバカミド共重合体およびメタキシ
リレン/パラキシリレン・アジパミド/セバカミド共重
合体などのセミ芳香族系ホモポリアミドもしくはコポリ
アミドとの二元または三元共重合体、および、ナイロン
6/66/6T三元共重合体、ナイロン6/66/6I
三元共重合体、ナイロン6/11/6T三元共重合体、
ナイロン6/11/6I三元共重合体、ナイロン6/1
2/6T三元共重合体およびナイロン6/12/6I三
元共重合体などのナイロン6と脂肪族−セミ芳香族系コ
ポリアミドとの三元共重合体などが挙げられる。本発明
においては、上記ポリ−ε−カプラミド反復構造単位か
らなるポリアミド、すなわち、ナイロン6、またはポリ
−ε−カプラミド反復構造単位を主成分として含有する
ポリアミドの中でも、経済性や入手の容易さなどを考慮
すれば、ナイロン6、ナイロン6/66共重合体、ナイ
ロン6/12共重合体、ナイロン6/66/12三元共
重合体、ナイロン6/6T共重合体、ナイロン6/6I
共重合体、ナイロン6/MXD6共重合体などが好まし
い。
Accordingly, as the polyamide containing as a main component the poly-ε-capramide repeating structural unit represented by the above formula (I) used in the present invention, specifically, nylon 4/6 copolymer, nylon 6 / 7 copolymer, nylon 6/8 copolymer, nylon 6/9 copolymer, nylon 6/11 copolymer, nylon 6/12 copolymer, nylon 6/46 copolymer, nylon 6/66 Copolymer, nylon 6/69 copolymer, nylon 6/61
0 copolymer, nylon 6/611 copolymer, nylon 6
/ 612 copolymer, nylon 6/66/610 terpolymer, nylon 6/66/611 terpolymer, nylon 6/66/612 terpolymer, nylon 6/66 /
Binary or ternary copolymers of nylon 6 with aliphatic homopolyamide or copolyamide, such as 11 terpolymer and nylon 6/66/12 terpolymer, nylon 6 and polyhexamethylene Phthalamide (nylon 6T), polyhexamethylene isophthalamide (nylon 6I), polymethaxylylene adipamide (nylon MX
D6), polymetaxylylene veramide (nylon MX)
D8), polymethaxylylene sebacamide (nylon MX
D10), nylon 6T / 6I copolymer, meta-xylylene / para-xylylene adipamide copolymer, meta-xylylene / para-xylylene pimeramide copolymer, meta-xylylene / para-xylylene azeramide copolymer, meta-xylylene / para-xylylene Binary or ternary copolymers with semi-aromatic homopolyamides or copolyamides such as rensebacamide copolymers and metaxylylene / paraxylylene adipamide / sebacamide copolymers, and nylon 6/66 / 6T ternary Copolymer, nylon 6/66 / 6I
Terpolymer, nylon 6/11 / 6T terpolymer,
Nylon 6/11 / 6I terpolymer, nylon 6/1
Tertiary copolymers of nylon 6 and an aliphatic-semi-aromatic copolyamide, such as a 2 / 6T terpolymer and a nylon 6/12 / 6I terpolymer, and the like. In the present invention, the polyamide comprising the above-mentioned poly-ε-capramide repeating structural unit, that is, nylon 6, or a polyamide containing a poly-ε-capramide repeating structural unit as a main component, economical efficiency and easy availability. In consideration of the above, nylon 6, nylon 6/66 copolymer, nylon 6/12 copolymer, nylon 6/66/12 terpolymer, nylon 6 / 6T copolymer, nylon 6 / 6I
Copolymers, nylon 6 / MXD6 copolymers and the like are preferred.

【0015】本発明において使用されるポリアミド樹
脂、すなわち、ナイロン6もしくはポリ−ε−カプラミ
ド反復構造単位を主成分として含有するポリアミドは、
単独でも、別のポリアミド樹脂とのブレンド系で使用し
てもよく、あるいは、本発明の目的を損なわない程度の
少量であれば他の熱可塑性樹脂を併用して使用してもよ
い。しかしながら、ポリ−ε−カプラミド反復構造単位
を主成分として含有するポリアミド中のナイロン6成
分、すなわち、前記式(I)で示されるポリ−ε−カプ
ラミド反復構造単位の含有量は、60重量%以上、好ま
しくは70重量%以上であることが望ましい。さらに、
本発明において使用されるポリアミド樹脂中の上記ナイ
ロン6もしくはポリ−ε−カプラミド反復構造単位を主
成分として含有するポリアミドの量は、50重量%以
上、好ましくは70重量%以上であることが望ましい。
上記ナイロン6もしくはポリ−ε−カプラミド反復構造
単位を主成分として含有するポリアミドの量が50重量
%未満の場合は、本発明の効果(すなわち、最終的に得
られるポリアミドフィルムがその透明性や表面光沢など
の光学的特性を維持したまま、高湿度下において滑り性
に優れていること)が十分に発現されないことがある。
The polyamide resin used in the present invention, that is, a polyamide containing nylon 6 or a poly-ε-capramide repeating structural unit as a main component, comprises:
It may be used alone or in a blend with another polyamide resin, or may be used in combination with another thermoplastic resin in a small amount that does not impair the object of the present invention. However, the content of the nylon 6 component in the polyamide containing the poly-ε-capramide repeating structural unit as a main component, that is, the poly-ε-capramide repeating structural unit represented by the formula (I) is 60% by weight or more. , Preferably 70% by weight or more. further,
The amount of the polyamide containing the above-mentioned nylon 6 or poly-ε-capramide repeating structural unit as a main component in the polyamide resin used in the present invention is preferably at least 50% by weight, more preferably at least 70% by weight.
When the amount of the polyamide containing the nylon 6 or the poly-ε-capramide repeating structural unit as a main component is less than 50% by weight, the effect of the present invention (that is, the transparency and surface (Excellent slipperiness under high humidity while maintaining optical properties such as gloss) may not be sufficiently exhibited.

【0016】本発明で使用される上記ポリアミド樹脂
は、例えば、原料として前述のジアミンとジカルボン酸
を用いる場合は、これら成分のほぼ当量をあらかじめ混
合した水溶液または水分散液の形で、また、原料として
前述のジアミンとジカルボン酸との等モル塩、ω−アミ
ノカルボン酸または三員環以上のラクタムを用いる場合
は、これら原料の水溶液または水分散液の形で、通常の
オートクレーブ中で重縮合して低次縮合物を製造した
後、さらに、該低次縮合物を、二軸押出機や二軸ニーダ
ーなどの汎用の溶融混練機を用いて溶融重合し、ペレッ
ト化後真空乾燥する方法、あるいはブレンダーやナウタ
ーミキサーなどを用いて固相重合し、溶融ペレット化後
真空乾燥する方法など、それ自体公知の方法で製造でき
る。また、上記ポリアミド樹脂を他のポリアミド樹脂ま
たは他の熱可塑性樹脂との混合物として使用する場合
は、上述のようにして得られたナイロン6もしくはポリ
−ε−カプラミド反復構造単位を主成分として含有する
ポリアミド樹脂のペレットと、粉末状あるいはペレット
状の他のポリアミド樹脂または熱可塑性樹脂とをV型ま
たは円筒型ブレンダーにより所定の割合で混合し、必要
に応じてさらに溶融再ペレット化すればよい。
When the above-mentioned diamine and dicarboxylic acid are used as the raw materials, for example, the polyamide resin used in the present invention may be in the form of an aqueous solution or an aqueous dispersion in which approximately equivalent amounts of these components are preliminarily mixed. When using an equimolar salt of the above-described diamine and dicarboxylic acid, an ω-aminocarboxylic acid or a lactam having three or more ring members, polycondensation in an ordinary autoclave is performed in the form of an aqueous solution or aqueous dispersion of these raw materials. After producing a low-order condensate, further, the low-order condensate is melt-polymerized using a general-purpose melt kneader such as a twin-screw extruder or a twin-screw kneader, and a method of vacuum drying after pelletization, or It can be produced by a method known per se, such as a method in which solid phase polymerization is performed using a blender or a Nauter mixer or the like, followed by melt pelletization and vacuum drying. When the polyamide resin is used as a mixture with another polyamide resin or another thermoplastic resin, it contains, as a main component, the nylon 6 or poly-ε-capramide repeating structural unit obtained as described above. A polyamide resin pellet and another polyamide resin or thermoplastic resin in powder or pellet form may be mixed at a predetermined ratio by a V-type or cylindrical blender, and may be further melted and re-pelletized as necessary.

【0017】本発明においては、最終的に得られるポリ
アミドフィルムが、触針半径5μmの触針式二次元表面
粗さ測定装置を用いての後述する方法による表面粗さ測
定において、得られた表面粗さ曲線の中心線より0.0
6μm以上の高さの突起の数が6〜30個/mm、好ま
しくは10〜20個/mmとなるような存在密度で突起
が形成される表面粗さを有する必要があり、これが本発
明の大きな特徴となっている。ここで、本発明における
突起とは、上記触針半径5μmの触針式二次元表面粗さ
測定装置による表面粗さ測定で得られる表面粗さ曲線
の、中心線より+側の凸部を指す。この突起の高さが前
記表面粗さ測定で得られる表面粗さ曲線において中心線
より0.06μm未満の場合には、該突起の数の如何に
かかわらず、最終的に得られるポリアミドフィルムにお
いて高湿度下での優れた滑り性が得られない。
In the present invention, the finally obtained polyamide film has a surface obtained by a surface roughness measurement by a method described later using a stylus type two-dimensional surface roughness measuring device having a stylus radius of 5 μm. 0.0 from center line of roughness curve
It is necessary to have a surface roughness at which projections are formed at an existing density such that the number of projections having a height of 6 μm or more is 6 to 30 / mm, preferably 10 to 20 / mm. It is a big feature. Here, the protrusion in the present invention refers to a convex portion on the + side from the center line of the surface roughness curve obtained by measuring the surface roughness with the stylus type two-dimensional surface roughness measuring device having a stylus radius of 5 μm. . When the height of the projection is less than 0.06 μm from the center line in the surface roughness curve obtained by the surface roughness measurement, regardless of the number of the projection, the height of the finally obtained polyamide film is high. Excellent slipperiness under humidity cannot be obtained.

【0018】また、上記表面粗さ測定において得られた
表面粗さ曲線の中心線より0.06μm以上の高さの突
起の存在密度が6個/mm未満の場合も、最終的に得ら
れるポリアミドフィルムにおいて高湿度下での優れた滑
り性が得られないので好ましくない。一方、該突起の存
在密度が30個/mmを越えると、最終的に得られるポ
リアミドフィルムにおいて透明性や表面光沢度などの光
学的特性の低下が甚だしくなるので、この場合も好まし
くない。本発明において、ポリアミドフィルムの光学的
特性の低下が少なく、高湿度下における滑り性に優れる
前記突起の存在密度としては、上述の好ましい範囲、す
なわち、10〜20個/mmである。
In the case where the density of protrusions having a height of 0.06 μm or more from the center line of the surface roughness curve obtained in the above surface roughness measurement is less than 6 / mm, the final polyamide It is not preferable because excellent slip properties under high humidity cannot be obtained in the film. On the other hand, if the density of the protrusions exceeds 30 protrusions / mm, optical properties such as transparency and surface gloss of the finally obtained polyamide film are significantly reduced, which is also not preferable. In the present invention, the existing density of the projections which has little decrease in the optical properties of the polyamide film and is excellent in the slipperiness under high humidity is in the above preferred range, that is, 10 to 20 protrusions / mm.

【0019】なお、本発明において、前記突起の大きさ
は限定されるものではないが、最終的に得られるポリア
ミドフィルムにおいて透明性や表面光沢度などを維持し
たまま、高湿度下でのより優れた滑り性を発現させるた
めには、5〜40μm程度であることが好ましい。
In the present invention, the size of the projections is not limited, but the final polyamide film is more excellent under high humidity while maintaining transparency and surface glossiness. In order to express the slipperiness, the thickness is preferably about 5 to 40 μm.

【0020】本発明におけるポリアミドフィルム表面の
突起形成の手段は、特に制限されるものではない。前述
のポリアミド樹脂を用い、後述する方法により成形して
得られるフィルムの表面に前記の突起が形成できる方法
であればよく、前述のポリアミド樹脂に粗面化物質を混
合した後にフィルムを溶融成形して突起を形成する方
法、フィルム成形時に蒸気吹き付けやエンボス付き冷却
ロールにより突起を形成する方法、あるいは、後加工時
にエンボス付きロールを使用することにより突起を形成
する方法などを適用することができる。あるいはまた、
フィルム表面に粗面化物質のコーティングを行う方法で
もよい。これらの方法の中でも、粗面化物質の添加によ
る方法が、特別な装置を必要としないことから最も容易
であり好ましい。
The means for forming projections on the surface of the polyamide film in the present invention is not particularly limited. Using the above-mentioned polyamide resin, any method may be used as long as the projections can be formed on the surface of the film obtained by molding by the method described later, and the film is melt-molded after mixing the roughening substance with the above-described polyamide resin. For example, a method of forming projections by steam blowing or embossed cooling rolls at the time of film forming, or a method of forming projections by using embossed rolls at the time of post-processing can be applied. Alternatively,
A method of coating the film surface with a roughening substance may be used. Among these methods, the method based on the addition of a surface-roughening substance is the easiest and preferable since no special equipment is required.

【0021】本発明において用いられる粗面化物質は、
フィルム成形時および/または延伸時に、ポリアミドフ
ィルム表面に有効に微細突起を形成する物質であれば、
公知の無機粒子や他の樹脂など、特に限定されない。具
体的な粗面化物質としては、無機微粒子として、ゲルタ
イプシリカや球状シリカなどのシリカ、タルク、カオリ
ン、層状珪酸塩およびガラスマイクロビーズなどを挙げ
ることができる。また、有機化合物の粗面化物質とし
て、無機微粒子を添加する場合と同様に該粗面化物質自
身がポリアミドフィルムの表面に有効な微細突起を形成
する粒子として働く場合や、該粗面化物質がポリアミド
樹脂中に分散してポリアミドの結晶化に影響を及ぼした
結果としてポリアミドフィルム表面が粗面化される場合
などがある。前者の具体例としては、エポキシ樹脂、フ
ェノール樹脂、ユリア樹脂やシリコーン樹脂、あるいは
種々の置換基を有するこれらの誘導体などの熱硬化性樹
脂の粒子などが挙げられ、後者の具体例としては、結晶
核剤(例えば、ナイロン6の環状オリゴマーや、ナイロ
ン6T、ナイロン22などの高融点ナイロンなど)およ
び結晶化速度の異なるポリアミド(例えば、再生ナイロ
ン6や、ナイロン6T、ナイロン22などの高融点ナイ
ロンなど)などが挙げられる。本発明においては、これ
ら粗面化物質の中でも前記無機微粒子の使用が好まし
い。
The surface roughening material used in the present invention includes:
At the time of film forming and / or stretching, if it is a substance that effectively forms fine protrusions on the polyamide film surface,
There is no particular limitation on known inorganic particles and other resins. Specific examples of the roughening substance include inorganic fine particles such as silica such as gel-type silica and spherical silica, talc, kaolin, layered silicate, and glass microbeads. Further, as a roughening substance of an organic compound, when the roughening substance itself acts as particles forming effective fine projections on the surface of the polyamide film as in the case of adding inorganic fine particles, or when the roughening substance is used. Are dispersed in the polyamide resin to affect the crystallization of the polyamide, resulting in a case where the surface of the polyamide film is roughened. Specific examples of the former include particles of a thermosetting resin such as an epoxy resin, a phenol resin, a urea resin or a silicone resin, and derivatives thereof having various substituents, and the like. Nucleating agents (eg, cyclic oligomers of nylon 6, high melting point nylons such as nylon 6T, nylon 22, etc.) and polyamides having different crystallization rates (eg, recycled nylon 6, high melting point nylons such as nylon 6T, nylon 22, etc.) ). In the present invention, the use of the inorganic fine particles is preferable among these surface-roughening substances.

【0022】本発明の粗面化物質は、前述のポリアミド
樹脂と混合した際に、該ポリアミド樹脂中での分散性が
良いことが必要である。分散性が悪いと、粗面化物質の
凝集が起こって、得られるポリアミドフィルムにおける
透明性の低下やフィッシュアイの多発といった外観不良
や、延伸時のボイド発生など、包装用フィルムとしての
機能低下、さらには、溶融成形における生産性低下を招
いてしまうなどの恐れがある。例えば、ゲルタイプシリ
カや球状シリカなどのシリカを添加する場合、粗面化効
果は大きいが、ポリアミド樹脂中では二次凝集して粗大
粒子を形成し、フィルムの透明性が低下してしまうばか
りでなく、溶融成形時のダイスの汚染を促進してダイラ
イン発生などフィルムの外観不良を招くため、頻繁にダ
イスのクリーニングが必要になるなどの問題が生じる。
そこで、本発明では、前記粗面化物質としての無機微粒
子は、前記ポリアミド樹脂中での該無機微粒子の分散性
向上、および/または、フィルムの溶融成形時のダイス
の汚れ抑制などのために、必要に応じて、前記ポリアミ
ド樹脂との混合に先立って表面処理剤により表面処理さ
れる。例えば、前記無機微粒子としてタルクを使用する
場合など、表面処理剤の適用を必ずしも必要としない場
合が多いが、ゲルタイプシリカや球状シリカなどのシリ
カを使用する場合は、上述したような理由から、通常、
シランカップリング剤などで表面処理し、分散性を良く
して使用する必要があるのである。
The surface roughening material of the present invention must have good dispersibility in the polyamide resin when mixed with the above-mentioned polyamide resin. Poor dispersibility, agglomeration of the surface roughening material occurs, poor appearance such as reduced transparency and frequent occurrence of fish eyes in the obtained polyamide film, generation of voids during stretching, deterioration in function as a packaging film, Further, there is a possibility that productivity may be reduced in melt molding. For example, when silica such as gel-type silica or spherical silica is added, the surface roughening effect is large, but in the polyamide resin, secondary aggregation occurs to form coarse particles, and the transparency of the film is only reduced. In addition, the contamination of the dies during the melt molding is promoted to cause poor appearance of the film such as generation of a die line, so that problems such as frequent cleaning of the dies are required.
Therefore, in the present invention, the inorganic fine particles as the surface roughening material are used to improve the dispersibility of the inorganic fine particles in the polyamide resin and / or to suppress dirt contamination of a die during melt molding of a film. If necessary, the surface is treated with a surface treating agent prior to mixing with the polyamide resin. For example, when using talc as the inorganic fine particles, it is often not always necessary to apply a surface treatment agent, but when using silica such as gel-type silica or spherical silica, for the reasons described above, Normal,
It is necessary to use a surface treatment with a silane coupling agent or the like to improve dispersibility.

【0023】前記表面処理剤の種類や添加量は、前記粗
面化物質として使用される無機微粒子の種類によっても
異なり一概に言うことはできないが、例えば、無機微粒
子が前述のシリカである場合には、一般にアミノ基ある
いはエポキシ基を有するシランカップリング剤が使用さ
れ得る。具体的には、γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−
フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N
−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−アミノジチオプロピル
トリヒドロキシシラン、γ−(ポリエチレンアミノ)プ
ロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノプロピ
ル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N
−(トリメトキシシリルプロピル)−エチレンジアミ
ン、γ−ジブチルアミノプロピルトリメトキシシランお
よびγ−ウレイドプロピルトリエトキシシランなどのア
ミノ系シランカップリング剤、あるいは、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシランおよびβ−(3,4−
エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランな
どのエポキシ系シランカップリング剤を挙げることがで
きる。さらにこれらのシランカップリング剤を2種以上
混合したものも使用することができる。
The type and amount of the surface treatment agent vary depending on the type of the inorganic fine particles used as the surface roughening substance, and cannot be stated unconditionally. For example, when the inorganic fine particles are the aforementioned silica, In general, a silane coupling agent having an amino group or an epoxy group can be used. Specifically, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-
Phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N
-Β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminodithiopropyltrihydroxysilane, γ- (polyethyleneamino) propyltri Methoxysilane, N-β- (aminopropyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N
Amino-based silane coupling agents such as-(trimethoxysilylpropyl) -ethylenediamine, γ-dibutylaminopropyltrimethoxysilane and γ-ureidopropyltriethoxysilane, or γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and β- ( 3,4-
Epoxy silane coupling agents such as (epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane can be mentioned. Further, a mixture of two or more of these silane coupling agents can also be used.

【0024】また、表面処理剤の添加量についても、例
えば、粗面化物質(無機微粒子)がゲルタイプシリカや
球状シリカなどのシリカである場合、表面処理剤、つま
り、上記シランカップリング剤の添加量は、これらのシ
リカ(乾燥物基準)に対して1〜10重量%、好ましく
は3〜8重量%である。添加量が1重量%より少ない
と、粗面化物質(無機微粒子)、つまり、上述のシリカ
は、前記ポリアミド樹脂との親和力が十分でなくなり、
前記ポリアミド樹脂中での分散性が悪くなる。逆に添加
量が10重量%を越える場合は、添加量を増加しても上
述のシリカの前記ポリアミド樹脂中での分散性向上効果
はほとんど高まらないばかりか、最終的に得られるポリ
アミドフィルムの機械的性質を損なうなどの問題が生じ
る。なお、添加量が1〜3重量%の範囲では、上述のシ
リカの前記ポリアミド樹脂中での分散性が悪くなること
があり、添加量が8〜10重量%の範囲である場合は、
最終的に得られるポリアミドフィルムの機械的性質を損
なう傾向がみられる。表面処理方法は、特に限定しない
が、例えば、上述のシリカの所定量に、加熱攪拌下、適
量の水で希釈した前記表面処理剤の所定量を加えて表面
処理する方法や、それぞれ所定量の前記表面処理剤と上
述のシリカとをヘンシェルミキサーなどの適当な装置で
混合し、次いで所定の温度で熱処理する方法など、一般
に行われる方法を適用することができる。
The amount of the surface treating agent to be added is, for example, when the surface roughening substance (inorganic fine particles) is silica such as gel type silica or spherical silica, the surface treating agent, that is, the silane coupling agent is used. The amount of addition is 1 to 10% by weight, preferably 3 to 8% by weight, based on the silica (dry matter basis). If the addition amount is less than 1% by weight, the surface-roughening substance (inorganic fine particles), that is, the above-mentioned silica, has insufficient affinity with the polyamide resin,
Dispersibility in the polyamide resin becomes poor. Conversely, if the addition amount exceeds 10% by weight, the effect of improving the dispersibility of the above-mentioned silica in the polyamide resin hardly increases even if the addition amount is increased, and the mechanical properties of the polyamide film finally obtained. Problems, such as impairing the mechanical properties. When the addition amount is in the range of 1 to 3% by weight, the dispersibility of the above silica in the polyamide resin may be deteriorated. When the addition amount is in the range of 8 to 10% by weight,
There is a tendency to impair the mechanical properties of the finally obtained polyamide film. Although the surface treatment method is not particularly limited, for example, a method of adding a predetermined amount of the surface treatment agent diluted with an appropriate amount of water to a predetermined amount of the above-mentioned silica under heating and stirring, or performing a surface treatment, A commonly used method such as a method in which the surface treating agent and the above-mentioned silica are mixed with an appropriate device such as a Henschel mixer and then heat-treated at a predetermined temperature can be applied.

【0025】本発明において、前述した無機微粒子や有
機化合物などの粗面化物質の形状は特に制限されない。
触針半径5μmの触針式二次元表面粗さ測定装置を用い
ての表面粗さ測定において得られた表面粗さ曲線の中心
線より0.06μm以上の高さの突起の数が6〜30個
/mmとなるような存在密度で突起が表面に形成され、
高湿度下における滑り性に優れたポリアミドフィルムが
得られさえすれば、粉末状、粒子状、フレーク状、板
状、繊維状、針状、クロス状、マット状、その他如何な
る形状のものであってもよいが、粒子状のものが特に好
ましい。
In the present invention, the shape of the surface roughening substance such as the above-mentioned inorganic fine particles and organic compounds is not particularly limited.
The number of protrusions having a height of 0.06 μm or more from the center line of the surface roughness curve obtained in the surface roughness measurement using a stylus type two-dimensional surface roughness measurement device having a stylus radius of 5 μm is 6 to 30. Protrusions are formed on the surface at a density of existence such as
As long as a polyamide film excellent in slipperiness under high humidity can be obtained, it can be in the form of powder, particles, flakes, plates, fibers, needles, cloths, mats, or any other shape. However, the particles are particularly preferable.

【0026】ところで、最終的に得られるポリアミドフ
ィルム表面に形成される突起の大きさや数は、前記粗面
化物質の平均粒径および粒径分布、前記ポリアミド樹脂
中への分散状態などによって左右される。すなわち、前
記粗面化物質の粒径が大きくなったり分散が悪いと、ポ
リアミドフィルム表面に大きな突起ができ、粒径が小さ
いと、小さな突起ができる。本発明において最終的に得
られるポリアミドフィルムは、該フィルム表面の突起の
大きさや高さが大きくなると、透明性が悪化し、逆に小
さくなると滑り性が悪化する傾向にある。したがって、
本発明においては、前記粗面化物質の前記ポリアミド樹
脂への添加によって、上述したように、触針半径5μm
の触針式二次元表面粗さ測定装置を用いての表面粗さ測
定において得られた表面粗さ曲線の中心線より0.06
μm以上の高さの突起の数が6〜30個/mmとなるよ
うな存在密度で突起がポリアミドフィルム表面に形成さ
れなければならないが、前記ポリアミド樹脂中への分散
性が使用される前記粗面化物質の種類によって異なって
いるため、この条件を満たす前記粗面化物質の平均粒径
および粒径分布は、使用される前記粗面化物質によって
まちまちである。よって、前記粗面化物質の大きさも特
に制限はなく、ポリアミドフィルム表面に上記突起が上
述の存在密度で形成されるような範囲内で、任意の大き
さのものを使用することができる。
The size and number of the projections formed on the surface of the finally obtained polyamide film depend on the average particle size and particle size distribution of the surface roughening material, the state of dispersion in the polyamide resin, and the like. You. That is, when the particle size of the roughening material is large or the dispersion is poor, large protrusions are formed on the surface of the polyamide film, and when the particle size is small, small protrusions are formed. In the polyamide film finally obtained in the present invention, when the size and height of the projections on the film surface are increased, the transparency is deteriorated, and when it is reduced, the slipperiness is liable to be deteriorated. Therefore,
In the present invention, as described above, the stylus radius is 5 μm by adding the surface roughening substance to the polyamide resin.
0.06 from the center line of the surface roughness curve obtained in the surface roughness measurement using the stylus-type two-dimensional surface roughness measurement device.
The protrusions must be formed on the surface of the polyamide film at a density such that the number of protrusions having a height of at least 6 μm is 6 to 30 / mm. The average particle size and the particle size distribution of the roughening material satisfying this condition vary depending on the type of the roughening material used, and thus vary depending on the roughening material used. Therefore, the size of the surface roughening material is not particularly limited, and any size can be used as long as the protrusions are formed at the above-described density on the surface of the polyamide film.

【0027】また、前記粗面化物質の添加量は、最終的
に得られるポリアミドフィルムが、後述するように、高
湿度下において優れた滑り性を有し、かつ、透明性や表
面光沢度などの光学的特性を維持できる範囲内の量であ
るべきである。この添加量は、前記粗面化物質の種類、
形状および大きさ、あるいはフィルム成形後の延伸の程
度(延伸倍率など)によって異なるものであり、一概に
は言えないが、例えば、前記粗面化物質として無機微粒
子を添加する場合、使用される前記ポリアミド樹脂の量
(重量)に対する値として、前記シランカップリング剤
で表面処理された平均粒径1〜3μmのゲルタイプシリ
カでは1500〜8000ppm、前記シランカップリ
ング剤で表面処理された平均粒径1〜5μmの球状シリ
カでは500〜4000ppm、そして平均粒径2〜7
μmのカオリンおよび平均粒径1〜3μmのタルクでは
3000〜8000ppmの範囲であることが好まし
い。添加量が上記範囲より少ないと、最終的に得られる
ポリアミドフィルムの高湿度下における滑り性改良の効
果が小さい。また、添加量が上記範囲を越える場合は、
該ポリアミドフィルムの透明性、外観などが損なわれる
ので好ましくない。
The amount of the surface-roughening material to be added is such that the finally obtained polyamide film has excellent slipperiness under high humidity, transparency and surface gloss as described later. Should be within a range that can maintain the optical properties of This addition amount depends on the type of the roughening substance,
It depends on the shape and size, or the degree of stretching after film formation (stretching ratio, etc.), and cannot be said unconditionally. For example, when adding inorganic fine particles as the roughening substance, As values with respect to the amount (weight) of the polyamide resin, 1500 to 8000 ppm for gel type silica having an average particle diameter of 1 to 3 μm surface-treated with the silane coupling agent, and 1 to 8000 ppm for the average particle diameter of 1 for the surface treatment with the silane coupling agent. 500 to 4000 ppm for spherical silica of 平均 5 μm, and an average particle size of 2 to 7
In the case of kaolin of μm and talc having an average particle diameter of 1 to 3 μm, the content is preferably in the range of 3000 to 8000 ppm. If the amount is less than the above range, the effect of improving the slipperiness of the finally obtained polyamide film under high humidity is small. If the amount exceeds the above range,
It is not preferable because transparency and appearance of the polyamide film are impaired.

【0028】前記粗面化物質の前記ポリアミド樹脂への
添加は、前述したようなポリアミド樹脂の製造過程から
フィルム成形過程に至るまでの任意の段階で行うことが
できる。例えば、重合反応前の前記ポリアミド原料に添
加してもよく、あるいは、重合反応後の任意の時期に添
加してもよい。さらには、重合反応終了後ペレットに成
形する前、または成形時、あるいはペレット化後のポリ
アミド樹脂に添加することもできる。粗面化物質として
無機微粒子を使用して重合反応前の前記ポリアミド原料
に添加する場合、例えば、ε−カプロラクタムを原料と
し、水を触媒としてナイロン6を製造する場合には、必
要に応じて前述した方法により前記シランカップリング
剤などで表面処理された無機微粒子を、まず、適当量の
水または50〜80重量%ε−カプロラクタム水溶液に
分散させた後、ε−カプロラクタムに添加すると均一に
原料に配合されるので望ましい。また、前記粗面化物質
を高濃度で含むポリアミド樹脂組成物をマスターバッチ
的に予め製造し、次いでこれと前記粗面化物質を含まな
いポリアミド樹脂とをフィルムに成形する前に所定量、
混合してもよい。この場合、前記ポリアミド樹脂と前記
の必要に応じて表面処理された粗面化物質との混合は、
ペレット状態、より好ましくは粉末状態の前記ポリアミ
ド樹脂および前記粗面化物質の所定量を通常の混合に使
用されるヘンシェルミキサーなどの高速回転混合機やコ
ーンブレンダー、タンブラーなどの低速回転混合機など
を用いて室温でドライブレンドする方法、あるいは、該
ブレンド物をさらにバンバリーミキサー、スーパーミキ
サー、ミキシングロール、二軸連続ミキサー、ブラベン
ダープラストグラフ、ニーダー、単軸押出機、二軸押出
機などの装置を使用し、該ブレンド物の溶融が十分に進
行しかつ分解しない温度で溶融混練する方法など、それ
自体公知の方法によって行われ得る。
The addition of the surface-roughening substance to the polyamide resin can be performed at any stage from the above-described process of producing the polyamide resin to the process of forming a film. For example, it may be added to the polyamide raw material before the polymerization reaction, or may be added at any time after the polymerization reaction. Furthermore, it can be added to the polyamide resin after the polymerization reaction, before molding into pellets, during molding, or after pelletization. When inorganic fine particles are used as a roughening substance and added to the polyamide raw material before the polymerization reaction, for example, when ε-caprolactam is used as a raw material and water is used as a catalyst to produce nylon 6, The inorganic fine particles surface-treated with the silane coupling agent or the like according to the above method are first dispersed in an appropriate amount of water or a 50 to 80% by weight aqueous solution of ε-caprolactam, and then added to ε-caprolactam to obtain a uniform raw material. It is desirable because it is blended. Further, a polyamide resin composition containing the surface-roughening substance at a high concentration is prepared in advance in the form of a masterbatch, and then a predetermined amount before forming this and the polyamide resin containing no surface-roughening substance into a film,
You may mix. In this case, the mixing of the polyamide resin and the surface-treated roughening material as required,
A high-speed rotary mixer such as a Henschel mixer or a cone blender or a low-speed rotary mixer such as a tumbler used for normal mixing of the polyamide resin and the predetermined amount of the surface-roughening substance in a pellet state, more preferably in a powder state. Using dry blending at room temperature, or further using the blended product such as a Banbury mixer, a super mixer, a mixing roll, a twin-screw continuous mixer, a Brabender plastograph, a kneader, a single-screw extruder, or a twin-screw extruder. It can be carried out by a method known per se, such as a method of using and melting and kneading at a temperature at which the melting of the blend sufficiently proceeds and does not decompose.

【0029】本発明においては、さらに必要に応じて、
通常樹脂組成物に配合される各種の添加剤および改質
剤、例えば、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸
化防止剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤、粘
着性付与剤、シール性改良剤、防曇剤、結晶核剤、離型
剤、可塑剤、架橋剤、発泡剤、難燃剤および着色剤(顔
料、染料など)などを配合してもよい。特に、防曇剤と
しては、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂
肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルカノ
ールアミドなどの非イオン界面活性剤を単独または複合
して用いることができる。また、耐侯性を要求される場
合は、紫外線吸収剤や光安定剤あるいはそれらと酸化防
止剤とを併用して配合することが望ましい。また、上記
の添加剤や改質剤は、本発明の目的を損なわない程度の
量において配合されるべきであり、配合時期も前記粗面
化物質の前記ポリアミド樹脂への添加の場合と同様、前
述したような任意の段階で行うことができる。
In the present invention, if necessary,
Various additives and modifiers usually blended in the resin composition, for example, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, antistatic agents, lubricants, antiblocking agents, tackifiers, A seal improver, an anti-fogging agent, a crystal nucleating agent, a release agent, a plasticizer, a cross-linking agent, a foaming agent, a flame retardant, a colorant (eg, a pigment, a dye) and the like may be blended. In particular, nonionic surfactants such as polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid amide, and fatty acid alkanolamide can be used alone or in combination as the antifogging agent. When weather resistance is required, it is desirable to mix the ultraviolet absorber and the light stabilizer or a combination thereof with an antioxidant. Further, the above additives and modifiers should be blended in an amount that does not impair the purpose of the present invention, and the blending time is the same as in the case of adding the roughening substance to the polyamide resin. It can be performed at any stage as described above.

【0030】次に、本発明の好ましい態様におけるポリ
アミドフィルム表面の突起形成の手段である前記粗面化
物質を添加する方法においては、上述のようにして、前
記ポリアミド樹脂と必要に応じて表面処理された前記粗
面化物質とからなる混合物を得、続いて、得られた混合
物に常用のフィルム成形法を適用してポリアミドフィル
ムを容易に製造することができる。本発明のポリアミド
フィルムを得る成形法としては、上記のポリアミド樹脂
と粗面化物質からなる混合物を220〜300℃の押出
温度で押出機より溶融押出しし、キャスティング法(T
ダイ法)の場合にはキャスティングロール面上で冷却す
るか、あるいは、チューブラー法の場合には空冷または
水冷することにより冷却が行われる。また、ポリオレフ
ィンなどとの共押出法による各種多層フィルムの成形に
よってもポリアミドフィルムを得ることができる。
Next, in the method of adding the roughening substance, which is a means of forming projections on the surface of the polyamide film according to a preferred embodiment of the present invention, the polyamide resin and the surface treatment, if necessary, are prepared as described above. A mixture comprising the roughened substance thus obtained is obtained, and then a polyamide film can be easily manufactured by applying a conventional film forming method to the obtained mixture. As a molding method for obtaining the polyamide film of the present invention, a mixture comprising the above polyamide resin and a surface roughening material is melt-extruded from an extruder at an extrusion temperature of 220 to 300 ° C., and a casting method (T
In the case of the die method, cooling is performed on the casting roll surface, or in the case of the tubular method, cooling is performed by air or water cooling. A polyamide film can also be obtained by forming various multilayer films by coextrusion with a polyolefin or the like.

【0031】さらにまた、本発明の好ましい態様におけ
るポリアミドフィルム表面の突起形成の手段である前記
粗面化物質を添加する方法において、本発明の要件とす
るフィルム表面の突起の形成(つまり、表面粗さ測定に
おいて得られる表面粗さ曲線において、中心線より0.
06μm以上の高さの突起が6〜30個/mmの存在密
度で形成されること)を前述したような少量の前記粗面
化物質の添加で達成するには、フィルム成形後の延伸が
有効である。すなわち、前記ポリアミド樹脂中に添加さ
れた前記粗面化物質が延伸によりフィルム表面に突出す
るために、得られるポリアミドフィルムの滑り性、特に
高湿度下における滑り性は、より一層顕著になるのであ
る。
Furthermore, in the method for adding a surface roughening substance, which is a means for forming protrusions on the polyamide film surface in a preferred embodiment of the present invention, the method for forming protrusions on the film surface required for the present invention (that is, surface roughness). In the surface roughness curve obtained in the roughness measurement, it is 0.
(Projections having a height of at least 0.6 μm at an existing density of 6 to 30 protrusions / mm) can be achieved by adding a small amount of the surface roughening substance as described above. It is. That is, since the surface-roughening substance added to the polyamide resin projects on the film surface by stretching, the slip property of the obtained polyamide film, particularly the slip property under high humidity, becomes even more remarkable. .

【0032】上記の場合、さらに効果的にポリアミドフ
ィルムの滑り性、特に高湿度下における滑り性を向上さ
せるためには、延伸条件としては、面積比で3倍以上、
好ましくは4倍以上の延伸倍率での延伸が必要である。
すなわち、延伸倍率が面積比で3倍未満の場合、前記の
本発明の要件とする表面突起を効果的に出現させること
はできず、面積比で3倍以上に延伸することではじめ
て、最終的に得られるポリアミドフィルムの透明性や表
面光沢度などの光学的特性を維持できる範囲内の前述し
たような少量の粗面化物質の添加で、効果的な滑り性、
特に高湿度下での十分な滑り性を得ることができる。な
お、前記の本発明の要件とする表面突起を確実に出現さ
せるには、面積比で4倍以上の延伸倍率での延伸、特に
二軸延伸が望ましい。
In the above case, in order to more effectively improve the slipperiness of the polyamide film, particularly under high humidity, the stretching conditions are as follows.
Preferably, stretching at a stretching ratio of 4 times or more is required.
That is, when the stretching ratio is less than 3 times in area ratio, the surface projections required for the above-mentioned present invention cannot be effectively produced, and only when stretched to 3 times or more in area ratio, the final The addition of a small amount of a roughening substance as described above within the range that can maintain optical properties such as transparency and surface glossiness of the obtained polyamide film, effective slipperiness,
In particular, a sufficient sliding property under high humidity can be obtained. In order to ensure the appearance of the surface projections required for the present invention, stretching at a stretching ratio of 4 times or more in area ratio, particularly biaxial stretching, is desirable.

【0033】延伸方法としては、キャスティング法また
はチューブラー法で成形した未延伸フィルムを30〜1
80℃の延伸温度で延伸し、必要に応じて120℃以
上、かつ前記ポリアミド樹脂の融点より10℃低い温度
以下の温度で熱固定するのが一般的である。また、延
伸、特に二軸延伸は、特に限定されるものではなく、速
度差を有する二組のピンチロール間で縦方向に延伸した
後、テンター延伸機により横方向に延伸するロール/テ
ンター方式の逐次二軸延伸、テンター方式の逐次または
同時二軸延伸、チューブラー方式(つまり、インフレー
ション方式)による同時二軸延伸など、公知の方法を適
用することができる。
As the stretching method, an unstretched film formed by a casting method or a tubular method is used for 30 to 1 hour.
In general, the film is stretched at a stretching temperature of 80 ° C. and, if necessary, heat-fixed at a temperature of 120 ° C. or higher and a temperature lower than the melting point of the polyamide resin by 10 ° C. or lower. The stretching, particularly biaxial stretching, is not particularly limited, and is performed in a roll / tenter system in which after stretching in the longitudinal direction between two sets of pinch rolls having a speed difference, stretching is performed in the transverse direction by a tenter stretching machine. Known methods such as sequential biaxial stretching, sequential or simultaneous biaxial stretching of a tenter method, and simultaneous biaxial stretching by a tubular method (that is, an inflation method) can be applied.

【0034】本発明では、前記粗面化物質として、最終
的に得られるポリアミドフィルムの透明性や表面光沢度
などの光学的特性を著しく低下させることなく、表面粗
さ測定において得られる表面粗さ曲線において、中心線
より0.06μm以上の高さの突起の数が6〜30個/
mmの存在密度で突起を該フィルム表面に形成し得る粗
面化物質を使用する場合、上述したようなフィルム成形
後の延伸は必ずしも必要とされない。また、前述したよ
うに、前記粗面化物質を添加する方法以外の方法で前記
の本発明の要件とする表面突起を形成する場合も、上記
延伸を必要としないことは言うまでもないことである。
In the present invention, the surface roughness obtained by the surface roughness measurement can be used as the surface roughening material without significantly lowering the optical properties such as transparency and surface glossiness of the finally obtained polyamide film. In the curve, the number of protrusions having a height of 0.06 μm or more from the center line is 6 to 30 /
When a roughening substance capable of forming protrusions on the film surface with an existing density of 1 mm is used, the above-described stretching after film formation is not necessarily required. Also, as described above, it is needless to say that the above-mentioned stretching is not required even when the surface projections required for the present invention are formed by a method other than the method of adding the surface roughening substance.

【0035】以上のようにして得られる本発明のポリア
ミドフィルムは、該フィルム表面に、触針半径5μmの
触針式二次元表面粗さ測定装置を用いての表面粗さ測定
において得られる表面粗さ曲線において、中心線より
0.06μm以上の高さの突起の数が6〜30個/mm
の存在密度で突起を有するが、従来の滑り性向上剤を添
加したものに比べ、透明性や表面光沢度の低下が小さ
く、フィルム用途としてのこれら光学的特性を維持した
ものであると言える。具体的には、本発明のポリアミド
フィルムは、ヘイズが10%以下、好ましくは7%以下
であり、かつグロスが110より大きい値、好ましくは
110を越え170以下の値である。ヘイズが10%を
越える場合やグロスが110未満の場合は、ポリアミド
フィルムの透明性が悪いので好ましくない。なお、グロ
スが170を越えると、ポリアミドフィルムの滑り性が
悪くなる傾向がみられる。
The polyamide film of the present invention obtained as described above has a surface roughness obtained by measuring the surface roughness using a stylus type two-dimensional surface roughness measuring device having a stylus radius of 5 μm on the film surface. In the height curve, the number of protrusions having a height of 0.06 μm or more from the center line is 6 to 30 / mm.
Although there are protrusions at the existing density, the transparency and the surface glossiness are less reduced as compared with those to which a conventional slipperiness improver is added, and it can be said that these optical properties are maintained as films. Specifically, the polyamide film of the present invention has a haze of 10% or less, preferably 7% or less, and a gloss value of more than 110, preferably more than 110 and 170 or less. If the haze exceeds 10% or the gloss is less than 110, the transparency of the polyamide film is poor, which is not preferable. When the gloss exceeds 170, the polyamide film tends to have poor slipperiness.

【0036】また、本発明のポリアミドフィルムは、滑
り性、特に前述した高湿度下における滑り性に優れるも
のである。ここで、『滑り性に優れる(すなわち、滑り
性が良い)』とは、滑り摩擦が小さいことを意味し、具
体的には、JIS K7125に準拠して後述する方法
によって測定される静摩擦係数で表わされる。なお、前
述および以下において、『滑り性に優れる』とはこの意
味において用いるものである。フィルムの静摩擦係数
は、一般に相手材料の種類や測定雰囲気(温度および湿
度)条件などによって大きく異なるものであり、したが
って、本発明の高湿度下において滑り性に優れたポリア
ミドフィルムの静摩擦係数の範囲も一概に限定すること
はできない。例えば、本発明のポリアミドフィルムは、
後述する方法により測定される静摩擦係数が、相手材料
がポリアミドフィルムの場合、23℃および相対湿度6
0%(以下「60%RH」と略記)において0.6以
下、好ましくは0.5以下、かつ23℃および相対湿度
80%(以下「80%RH」と略記)において1.0以
下であり、そして、相手材料がフェライト板の場合、2
3℃および60%RHにおいて0.3以下、好ましくは
0.25以下、かつ23℃および80%RHにおいて
0.3以下であることが望ましい。本発明において最終
的に得られるポリアミドフィルムの静摩擦係数が上記通
常範囲を外れる場合は、該ポリアミドフィルムの高湿度
下における滑り性が悪くなり、本発明の目的を達成する
ことができない。なお、この好ましくない現象の発生を
確実に防止するためには、前記ポリアミドフィルムは、
上述の好ましい範囲内の静摩擦係数を有するべきであ
る。
The polyamide film of the present invention is excellent in slipperiness, particularly in the above-mentioned high humidity. Here, “excellent in slipperiness (that is, good in slipperiness)” means that the sliding friction is small, and specifically, the coefficient of static friction measured by a method described later in accordance with JIS K7125. Is represented. In the above and below, "excellent in slipperiness" is used in this sense. The coefficient of static friction of a film generally varies greatly depending on the type of a mating material, measurement atmosphere (temperature and humidity), and the like. Therefore, the range of the coefficient of static friction of a polyamide film having excellent slipperiness under high humidity of the present invention is also limited. It cannot be limited unconditionally. For example, the polyamide film of the present invention,
The coefficient of static friction measured by the method described below is 23 ° C. and a relative humidity of 6 when the mating material is a polyamide film.
0.6% or less, preferably 0.5 or less at 0% (hereinafter abbreviated as “60% RH”), and 1.0 or less at 23 ° C. and 80% relative humidity (hereinafter abbreviated as “80% RH”). And when the mating material is a ferrite plate, 2
It is desirably 0.3 or less at 3 ° C. and 60% RH, preferably 0.25 or less, and 0.3 at 23 ° C. and 80% RH. When the coefficient of static friction of the polyamide film finally obtained in the present invention is out of the above-mentioned normal range, the slipperiness of the polyamide film under high humidity becomes poor, and the object of the present invention cannot be achieved. In order to reliably prevent the occurrence of this undesirable phenomenon, the polyamide film is
It should have a coefficient of static friction in the preferred range described above.

【0037】なお、本発明では、ポリアミドフィルムの
高湿度下における優れた滑り性を維持したままで、さら
に透明性を改善するために、前記ポリアミド樹脂と前記
粗面化物質とを混合した本発明のポリアミドフィルム層
を、前記粗面化物質が添加されていないポリアミド樹脂
などの熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に積層し
たフィルムとすることもできる。すなわち、積層フィル
ムとすることにより、本発明のポリアミドフィルム層の
厚みを薄くすることができ、滑り性の悪化を伴わずに、
フィルム全体としての透明性を改善できるのである。ま
た、本発明のポリアミドフィルムの厚みは特に限定され
ないが、3〜100μm、好ましくは5〜60μmとす
るのが望ましく、そして積層フィルムとした場合は、本
発明のポリアミドフィルム層厚みを好ましくは0.5〜
30μm、さらに好ましくは1〜20μmとするのが良
い。
In the present invention, in order to further improve the transparency while maintaining the excellent slipperiness of the polyamide film under high humidity, the present invention is characterized in that the polyamide resin and the roughening material are mixed to further improve the transparency. The above-mentioned polyamide film layer may be a film laminated on at least one side of a thermoplastic resin film such as a polyamide resin to which the surface roughening substance is not added. That is, by making the laminated film, the thickness of the polyamide film layer of the present invention can be reduced, without deterioration of the slipperiness,
The transparency of the film as a whole can be improved. Although the thickness of the polyamide film of the present invention is not particularly limited, it is desirably 3 to 100 μm, preferably 5 to 60 μm, and when a laminated film is used, the thickness of the polyamide film layer of the present invention is preferably 0.1 to 0.1 μm. 5-
The thickness is preferably 30 μm, more preferably 1 to 20 μm.

【0038】さらに、本発明のポリアミドフィルムは、
印刷性、ラミネート、粘着剤塗布性を向上させるため
に、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理
などの表面処理を行うことができる。また、必要に応じ
このような処理がなされた後、印刷、ラミネート、粘着
剤塗布、ヒートシールなどの二次加工工程を経てそれぞ
れ目的とする用途に使用することもできる。
Further, the polyamide film of the present invention comprises:
Surface treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, flame treatment, and acid treatment can be performed to improve printability, lamination, and adhesive application properties. Further, after such a treatment is performed as necessary, it can be used for the intended use through secondary processing steps such as printing, lamination, application of an adhesive, and heat sealing.

【0039】[0039]

【実施例】以下に、実施例および比較例を挙げて本発明
をより具体的に説明するが、これらは本発明を何ら限定
するものではない。以下の実施例および比較例におい
て、ポリアミド樹脂およびポリアミドフィルムの物性
は、下記の方法により測定した。 (1)ポリアミド樹脂の相対粘度 JIS K6810−1970に準じ、98重量%濃硫
酸を用いて測定した。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, which do not limit the present invention in any way. In the following Examples and Comparative Examples, the physical properties of the polyamide resin and the polyamide film were measured by the following methods. (1) Relative viscosity of polyamide resin Measured using 98% by weight concentrated sulfuric acid according to JIS K6810-970.

【0040】(2)ポリアミドフィルムの表面粗さ(突
起数および突起サイズ) 東京精密(株)製の表面粗さ形状測定器サーフコム55
0A型を使用し、触針の先端半径:5μm、荷重:40
0mgで、測定長:1mm、測定速度:0.06mm/
secおよびカットオフ値:0.05mmにてポリアミ
ドフィルム試料の表面粗さ測定を行い、表面粗さ曲線を
得た。突起数は、該表面粗さ曲線の中心線に平行な所定
の高さ(中心線より0.02μmおよび0.06μm)
の線と+側に交差した後、−側に交差した時に1カウン
トする方法で任意の方向において測定した1mm当たり
の総カウント数を求めた。測定は20回行い、その平均
値を「突起数」とした。また、上記突起数の測定に際
し、得られた表面粗さ曲線の中心線より0.06μm以
上の高さの突起について、突起前後の凹部(極小点)間
の水平距離の最大値および最小値を測定し、これらの値
を「突起サイズ」とした。なお、ポリアミドフィルム試
料は、23℃、相対湿度55%の雰囲気に24時間以上
置いて状態調節を行った後、上記表面粗さ測定に供し
た。
(2) Surface Roughness of Polyamide Film (Number of Protrusions and Size of Protrusions) Surfcom 55, a surface roughness profile measuring instrument manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.
Using 0A type, tip radius of stylus: 5 μm, load: 40
0 mg, measurement length: 1 mm, measurement speed: 0.06 mm /
The surface roughness of the polyamide film sample was measured at sec and a cutoff value of 0.05 mm to obtain a surface roughness curve. The number of protrusions is a predetermined height parallel to the center line of the surface roughness curve (0.02 μm and 0.06 μm from the center line)
After crossing the line + on the + side and then crossing on the negative side, the total number of counts per 1 mm measured in an arbitrary direction was determined by the method of counting 1 when crossing the line on the negative side. The measurement was performed 20 times, and the average value was defined as the “number of protrusions”. In the measurement of the number of protrusions, the maximum value and the minimum value of the horizontal distance between the concave portions (minimum points) before and after the protrusion were determined for the protrusions having a height of 0.06 μm or more from the center line of the obtained surface roughness curve. After measurement, these values were defined as “projection size”. The polyamide film sample was placed in an atmosphere at 23 ° C. and a relative humidity of 55% for at least 24 hours to adjust the condition, and then subjected to the surface roughness measurement.

【0041】(3)ポリアミドフィルムの透明性(ヘイ
ズ) スガ試験機社製のカラーコンピューターSM−3型を使
用し、ASTM D−1003に準じて霞度(ヘイズ)
を測定した。
(3) Transparency (Haze) of Polyamide Film Using a color computer SM-3 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., the haze was measured according to ASTM D-1003.
Was measured.

【0042】(4)ポリアミドフィルムの表面光沢度
(グロス) スガ試験機社製のデジタル変角光沢計を使用し、AST
M D−523に準じてグロスを測定した。
(4) Surface Gloss (Gloss) of Polyamide Film Using a digital variable-angle gloss meter manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., AST
Gloss was measured according to MD-523.

【0043】(5)ポリアミドフィルムの滑り性(滑り
摩擦) JIS K7125に準じ、23℃、60%RHおよび
23℃、80%RHにおいて、フィルム/相手材料フィ
ルム、あるいはフィルム/相手材料フェライト板の静摩
擦係数をそれぞれ測定した。ただし、測定雰囲気(湿
度)による静摩擦係数の変化を求めるために、試料部分
を恒温恒湿器中に置いて測定した。測定は5回行い、そ
の平均値として求めた。
(5) Sliding property (sliding friction) of polyamide film Static friction of film / mate material film or film / mate material ferrite plate at 23 ° C., 60% RH and 23 ° C., 80% RH according to JIS K7125. The coefficients were measured respectively. However, in order to determine the change in the coefficient of static friction due to the measurement atmosphere (humidity), the measurement was performed by placing the sample portion in a thermo-hygrostat. The measurement was performed five times, and the average value was obtained.

【0044】実施例1 内容積70リットルの攪拌機付き耐圧力反応容器に10
kgのε−カプロラクタム、1kgの水、および1gの
γ−アミノプロピルトリエトキシシランで表面処理した
20gのゲルタイプシリカ(水澤化学工業(株)製、商
品名:ミズカシルP707、平均粒径:2.2μm、γ
−アミノプロピルトリエトキシシランの添加量:ゲルタ
イプシリカに対して5重量%)を入れ、100℃に加熱
し、この温度で反応系内が均一な状態になるように攪拌
した。引き続き、さらに温度を260℃まで昇温させ、
15kg/cm2 Gの圧力下で1時間攪拌した。その
後、放圧して水分を反応容器から揮散させながら常圧
下、260℃で2時間重合反応を行い、さらに400m
mHgの減圧下に260℃の温度で1時間重合反応させ
た。反応終了後、反応容器の下部ノズルからストランド
状に取り出した反応物を水槽に導入して冷却し、カッテ
ィングして、前記ゲルタイプシリカが均一に分散したポ
リアミド樹脂ペレットを得た。そこで、このペレットを
熱水中に浸漬し、約10%の未反応モノマーを抽出して
除去した後、減圧乾燥した。得られたポリマー(ポリア
ミド樹脂)の相対粘度は3.6であった。
Example 1 A pressure-resistant reaction vessel with an internal volume of 70 liters equipped with a stirrer was charged with 10
20 g of gel-type silica surface-treated with 1 kg of ε-caprolactam, 1 kg of water, and 1 g of γ-aminopropyltriethoxysilane (Mizukasil P707, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., average particle size: 2. 2 μm, γ
-Aminopropyltriethoxysilane added amount: 5% by weight based on the gel type silica), heated to 100 ° C., and stirred at this temperature so that the inside of the reaction system became uniform. Subsequently, the temperature is further raised to 260 ° C.
The mixture was stirred under a pressure of 15 kg / cm 2 G for 1 hour. Thereafter, the polymerization reaction was carried out at 260 ° C. for 2 hours under normal pressure while releasing the pressure to evaporate the water from the reaction vessel.
The polymerization reaction was carried out at a temperature of 260 ° C. for 1 hour under a reduced pressure of mHg. After completion of the reaction, the reaction product taken out in a strand form from the lower nozzle of the reaction vessel was introduced into a water bath, cooled, and cut to obtain a polyamide resin pellet in which the gel type silica was uniformly dispersed. Thus, the pellets were immersed in hot water to extract and remove about 10% of unreacted monomers, and then dried under reduced pressure. The relative viscosity of the obtained polymer (polyamide resin) was 3.6.

【0045】次に、円筒型混合機を用いて、このナイロ
ン6のペレットに対して重量比で300ppmのステア
リン酸カルシウムをドライブレンドし、続いて押出機
(プラスチック工学研究所社製、型式:PLABOR−
GT−40)に供給して260℃で溶融混練し、該押出
機に連結したTダイから押出した。さらに、押出された
溶融樹脂を、内部に水を通して約30℃に制御された冷
却ロールにキャストして、厚さ120μmの未延伸フィ
ルムを成形した。その後、該フィルムを、テンター式二
軸延伸機((株)岩本製作所製、型式:BIX−70
3)を使用し、延伸温度50℃にて縦横とも延伸倍率を
2.6倍に設定して同時二軸延伸し、さらに190℃で
1分間、熱固定を行って厚さ約17μmの二軸延伸フィ
ルムを得た。得られたポリアミドフィルムの透明性(ヘ
イズ)、表面光沢度(グロス)、突起数、突起サイズお
よび静摩擦係数(フィルム/相手材料フィルムおよびフ
ィルム/相手材料フェライト板)は、表1に示す通りで
あった。
Next, using a cylindrical mixer, the nylon 6 pellets were dry-blended with 300 ppm by weight of calcium stearate, followed by an extruder (Model: PLABOR-, manufactured by Plastics Engineering Laboratory Co., Ltd.).
GT-40), melt-kneaded at 260 ° C, and extruded from a T-die connected to the extruder. Further, the extruded molten resin was cast into a cooling roll controlled at about 30 ° C. through water to form an unstretched film having a thickness of 120 μm. Thereafter, the film was subjected to a tenter-type biaxial stretching machine (manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd., model: BIX-70).
Using 3), at the stretching temperature of 50 ° C., the stretching ratio is set to 2.6 times in both the longitudinal and transverse directions, and the film is simultaneously biaxially stretched. A stretched film was obtained. The transparency (haze), surface gloss (gloss), number of protrusions, protrusion size and coefficient of static friction (film / mate material film and film / mate material ferrite plate) of the obtained polyamide film are as shown in Table 1. Was.

【0046】実施例2 ゲルタイプシリカ(水澤化学工業(株)製、商品名:ミ
ズカシルP707、平均粒径:2.2μm、γ−アミノ
プロピルトリエトキシシランの添加量:ゲルタイプシリ
カに対して5重量%)を添加しなかったこと以外は、実
施例1と全く同様に重合反応、熱水抽出および減圧乾燥
してポリアミド樹脂のペレットを得た。そこで、このペ
レットを粉砕して粉末状態にした後、その95重量部
と、γ−アミノプロピルトリエトキシシランで表面処理
した球状シリカ(水澤化学工業(株)製、商品名:ミズ
パールM201SC5、平均粒径:2.1μm、γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシランの添加量:球状シリカ
に対して5重量%)5重量部とをヘンシェルミキサーを
用いてドライブレンドし、続いて、二軸押出機(池貝鉄
工(株)製、型式:PCM30)を使用して260℃に
てストランド状に押出し、さらに水槽に導入して冷却し
てカッティングを行った後、減圧乾燥して高濃度に球状
シリカを含有するポリアミド樹脂ペレットを得た。
Example 2 Gel type silica (Mizukasil P707, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., average particle size: 2.2 μm, added amount of γ-aminopropyltriethoxysilane: 5 to gel type silica) (Wt.%) Was not added, but the polymerization reaction, hot water extraction and drying under reduced pressure were carried out in the same manner as in Example 1 to obtain polyamide resin pellets. Therefore, after the pellets were pulverized to a powder state, 95 parts by weight of the pellets and spherical silica surface-treated with γ-aminopropyltriethoxysilane (Mizpearl M201SC5, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., average particle size) And 5 parts by weight of gamma-aminopropyltriethoxysilane (5% by weight based on spherical silica) using a Henschel mixer. Extruded into strands at 260 ° C. using Model PCM30), cooled in a water bath, cut, and dried under reduced pressure to obtain polyamide containing spherical silica in high concentration. A resin pellet was obtained.

【0047】次に、円筒型混合機を用いて、前記の粗面
化物質を含まないポリアミド樹脂96.2重量部に対し
て、上記高濃度に球状シリカを含有するポリアミド樹脂
4重量部およびステアリン酸カルシウム0.03重量部
をドライブレンドした後、実施例1と全く同様にして、
未延伸フィルムの成形、ならびに、それに続く逐次二軸
延伸および熱固定を実施して、厚さが約17μmの二軸
延伸フィルムを得た。得られたポリアミドフィルムの透
明性、表面光沢度、突起数および静摩擦係数(フィルム
/相手材料フィルムおよびフィルム/相手材料フェライ
ト板)は、表1に示す通りであった。
Next, using a cylindrical mixer, 46.2 parts by weight of the polyamide resin containing spherical silica at a high concentration and stirrer were added to 96.2 parts by weight of the polyamide resin containing no roughening substance. After dry blending 0.03 parts by weight of calcium phosphate, exactly as in Example 1,
The formation of the unstretched film, followed by sequential biaxial stretching and heat setting was performed to obtain a biaxially stretched film having a thickness of about 17 μm. The transparency, surface glossiness, number of protrusions, and coefficient of static friction (film / mate material film and film / mate material ferrite plate) of the obtained polyamide film were as shown in Table 1.

【0048】実施例3 粗面化物質として、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランで表面処理した球状シリカ(水澤化学工業(株)
製、商品名:ミズパールM201SC5、平均粒径:
2.1μm、γ−アミノプロピルトリエトキシシランの
添加量:球状シリカに対して5重量%)に代えて、γ−
アミノプロピルトリエトキシシランで表面処理したゲル
タイプシリカ(水澤化学工業(株)製、商品名:ミズカ
シルP707、平均粒径:2.2μm、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシランの添加量:ゲルタイプシリカに
対して5重量%)を使用したこと、粗面化物質を含まな
いポリアミド樹脂の使用量を96.2重量部に変えて9
4.3重量部にしたこと、および、高濃度に球状シリカ
を含有するポリアミド樹脂4重量部に代えて、前記のゲ
ルタイプシリカを用い、実施例2と同様に処理して得ら
れた高濃度にゲルタイプシリカを含有するポリアミド樹
脂6重量部を使用したこと以外は、実施例2と全く同様
の操作を行った。得られたポリアミドフィルムの透明
性、表面光沢度、突起数および静摩擦係数(フィルム/
相手材料フィルムおよびフィルム/相手材料フェライト
板)の測定結果を表1に示す。
Example 3 Spherical silica surface-treated with γ-aminopropyltriethoxysilane as a roughening substance (Mizusawa Chemical Industries, Ltd.)
Product name: Mizupearl M201SC5, average particle size:
2.1 μm, the added amount of γ-aminopropyltriethoxysilane: 5% by weight based on spherical silica)
Gel type silica surface-treated with aminopropyltriethoxysilane (Mizukasil P707, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., average particle size: 2.2 μm, added amount of γ-aminopropyltriethoxysilane: gel type silica 5 wt%), and the amount of the polyamide resin not containing the surface roughening substance was changed to 96.2 parts by weight to 9
4.3 parts by weight and a high concentration obtained by treating in the same manner as in Example 2 by using the above gel type silica instead of 4 parts by weight of the polyamide resin containing spherical silica at a high concentration. Except that 6 parts by weight of a polyamide resin containing gel-type silica was used, the same operation as in Example 2 was performed. The transparency, surface glossiness, number of protrusions and coefficient of static friction of the obtained polyamide film (film /
Table 1 shows the measurement results of the mating material film and the film / mating material ferrite plate).

【0049】実施例4 粗面化物質を含まないポリアミド樹脂の使用量を94.
3重量部に変えて90.5重量部にしたこと、および、
高濃度にゲルタイプシリカを含有するポリアミド樹脂の
使用量を6重量部に変えて10重量部にしたこと以外
は、実施例3と全く同様の操作を行った。得られたポリ
アミドフィルムの透明性、表面光沢度、突起数、突起サ
イズおよび静摩擦係数(フィルム/相手材料フィルムお
よびフィルム/相手材料フェライト板)の測定結果を表
1に示す。
Example 4 The amount of the polyamide resin containing no surface roughening substance was set to 94.
90.5 parts by weight instead of 3 parts by weight, and
Except that the amount of the polyamide resin containing gel type silica in a high concentration was changed to 6 parts by weight to 10 parts by weight, the same operation as in Example 3 was performed. Table 1 shows the measurement results of the transparency, surface gloss, number of protrusions, protrusion size, and coefficient of static friction (film / mate material film and film / mate material ferrite plate) of the obtained polyamide film.

【0050】実施例5 粗面化物質として、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランで表面処理した球状シリカ(水澤化学工業(株)
製、商品名:ミズパールM201SC5、平均粒径:
2.1μm、γ−アミノプロピルトリエトキシシランの
添加量:球状シリカに対して5重量%)に代えて、カオ
リン(水澤化学工業(株)製、商品名:インシュライト
MC6、平均粒径:5.9μm)を使用したこと、粗面
化物質を含まないポリアミド樹脂の使用量を96.2重
量部に変えて90.5重量部にしたこと、および、高濃
度に球状シリカを含有するポリアミド樹脂4重量部に代
えて、前記のカオリンを用い、実施例2と同様に処理し
て得られた高濃度にカオリンを含有するポリアミド樹脂
10重量部を使用したこと以外は、実施例2と全く同様
の操作を行った。得られたポリアミドフィルムの透明
性、表面光沢度、突起数および静摩擦係数(フィルム/
相手材料フィルムおよびフィルム/相手材料フェライト
板)の測定結果を表1に示す。
Example 5 Spherical silica surface-treated with γ-aminopropyltriethoxysilane as a roughening substance (Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.)
Product name: Mizupearl M201SC5, average particle size:
2.1 μm, the amount of γ-aminopropyltriethoxysilane added: 5% by weight based on the spherical silica), kaolin (manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Insulite MC6, average particle size: 5) .9 μm), the amount of the polyamide resin not containing the surface roughening substance was changed to 96.2 parts by weight to 90.5 parts by weight, and the polyamide resin containing spherical silica at a high concentration. Exactly the same as Example 2 except that the above kaolin was used instead of 4 parts by weight, and 10 parts by weight of a polyamide resin containing kaolin at a high concentration obtained by treating in the same manner as in Example 2. Was performed. The transparency, surface glossiness, number of protrusions and coefficient of static friction of the obtained polyamide film (film /
Table 1 shows the measurement results of the mating material film and the film / mating material ferrite plate).

【0051】比較例1 重合反応時に添加する粗面化物質として、1gのγ−ア
ミノプロピルトリエトキシシランで表面処理した20g
のゲルタイプシリカ(水澤化学工業(株)製、商品名:
ミズカシルP707、平均粒径:2.2μm、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシランの添加量:ゲルタイプシ
リカに対して5重量%)に代えて、0.25gのγ−ア
ミノプロピルトリエトキシシランで表面処理した5gの
ゲルタイプシリカ(水澤化学工業(株)製、商品名:ミ
ズカシルP707、平均粒径:2.2μm、γ−アミノ
プロピルトリエトキシシランの添加量:ゲルタイプシリ
カに対して5重量%)を使用したこと以外は、実施例1
と全く同様の操作を行った。得られたポリアミドフィル
ムの透明性、表面光沢度、突起数、突起サイズおよび静
摩擦係数(フィルム/相手材料フィルムおよびフィルム
/相手材料フェライト板)の測定結果を表1に示す。表
面粗さ測定において得られた表面粗さ曲線における中心
線より0.02μm以上の高さの突起数は28.7個/
mmであるが、中心線より0.06μm以上の高さの突
起数は2.7個/mmであり、フィルム/相手材料フィ
ルムの場合の80%RH雰囲気下における静摩擦係数、
ならびに、フィルム/相手材料フェライト板の場合の6
0%RH雰囲気下および80%RH雰囲気下の静摩擦係
数の測定結果において、得られたポリアミドフィルムが
ブロッキングを起こしている。したがって、得られたポ
リアミドフィルムは、高湿度下において滑り性が悪くな
ることが判る。
Comparative Example 1 20 g of a surface treated with 1 g of γ-aminopropyltriethoxysilane was used as a roughening substance to be added during the polymerization reaction.
Gel type silica (manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., trade name:
(Mizukasil P707, average particle size: 2.2 μm, addition amount of γ-aminopropyltriethoxysilane: 5% by weight based on gel-type silica), and surface treatment with 0.25 g of γ-aminopropyltriethoxysilane 5 g of gel type silica (Mizukasil P707, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., average particle size: 2.2 μm, addition amount of γ-aminopropyltriethoxysilane: 5% by weight based on gel type silica) Example 1 except that
The same operation as described above was performed. Table 1 shows the measurement results of the transparency, surface gloss, number of protrusions, protrusion size, and coefficient of static friction (film / mate material film and film / mate material ferrite plate) of the obtained polyamide film. The number of projections having a height of 0.02 μm or more from the center line in the surface roughness curve obtained in the surface roughness measurement was 28.7 /
mm, but the number of protrusions at a height of 0.06 μm or more from the center line is 2.7 / mm, and the coefficient of static friction in an 80% RH atmosphere in the case of a film / mate material film;
And 6 in the case of film / counterpart ferrite plate.
In the measurement results of the static friction coefficient under the 0% RH atmosphere and the 80% RH atmosphere, the obtained polyamide film is blocking. Therefore, it is understood that the obtained polyamide film has poor slipperiness under high humidity.

【0052】比較例2 粗面化物質を含まないポリアミド樹脂の使用量を96.
2重量部に変えて90.5重量部にしたこと、および、
高濃度に球状シリカを含有するポリアミド樹脂の使用量
を4重量部に変えて10重量部にしたこと以外は、実施
例2と全く同様の操作を行った。得られたポリアミドフ
ィルムの透明性、表面光沢度、突起数、突起サイズおよ
び静摩擦係数(フィルム/相手材料フィルムおよびフィ
ルム/相手材料フェライト板)の測定結果を表1に示
す。ポリアミド樹脂の使用量(重量)に対する値として
の粗面化物質の球状シリカの添加量、フィルム/相手材
料フィルムの場合の80%RH雰囲気下における静摩擦
係数およびフィルム/相手材料フェライト板の場合の8
0%RH雰囲気下における静摩擦係数は、実施例2で
は、それぞれ、2000ppm、0.53および0.2
5であるのに対して、本比較例では、それぞれ、500
0ppm、0.51および0.24である。したがっ
て、本比較例では、実施例2の場合に比べて、粗面化物
質の球状シリカを多量に添加しているため、高湿度下に
おける静摩擦係数がフィルム/相手材料フィルムの場合
およびフィルム/相手材料フェライト板の場合のいずれ
においても小さくなっており、滑り性が向上していると
言える。しかしながら、本比較例において得られたポリ
アミドフィルムのヘイズおよびグロスが、それぞれ、1
4.2%および99であり、透明性や表面光沢度などの
光学的特性が大きく低下することが判る。
Comparative Example 2 The amount of the polyamide resin containing no surface roughening substance was set to 96.
90.5 parts by weight instead of 2 parts by weight, and
Except that the amount of the polyamide resin containing spherical silica at a high concentration was changed to 4 parts by weight to 10 parts by weight, the same operation as in Example 2 was performed. Table 1 shows the measurement results of the transparency, surface gloss, number of protrusions, protrusion size, and coefficient of static friction (film / mate material film and film / mate material ferrite plate) of the obtained polyamide film. The amount of spherical silica added as a roughening substance as a value relative to the amount (weight) of the polyamide resin used, the coefficient of static friction in an 80% RH atmosphere for a film / mate film, and 8 for a film / mate material ferrite plate.
In Example 2, the static friction coefficient in a 0% RH atmosphere was 2000 ppm, 0.53 and 0.23, respectively.
5 in this comparative example, respectively.
0 ppm, 0.51 and 0.24. Therefore, in this comparative example, a large amount of spherical silica as a surface roughening substance was added as compared with the case of Example 2, so that the static friction coefficient under high humidity was higher in the case of the film / mate material and in the case of the film / mate material. In any case of the material ferrite plate, the size is small, and it can be said that the slipperiness is improved. However, the haze and the gloss of the polyamide film obtained in this comparative example were each 1
It is 4.2% and 99, indicating that optical properties such as transparency and surface glossiness are greatly reduced.

【0053】比較例3 粗面化物質として、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランで表面処理した球状シリカ(水澤化学工業(株)
製、商品名:ミズパールM201SC5、平均粒径:
2.1μm、γ−アミノプロピルトリエトキシシランの
添加量:球状シリカに対して5重量%)に代えて、γ−
アミノプロピルトリエトキシシランで表面処理した沈降
タイプシリカ(水澤化学工業(株)製、商品名:ミズカ
シルP527、平均粒径:1.8μm、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシランの添加量:沈降タイプシリカに
対して5重量%)を使用したこと、粗面化物質を含まな
いポリアミド樹脂の使用量を96.2重量部に変えて9
0.5重量部にしたこと、および、高濃度に球状シリカ
を含有するポリアミド樹脂4重量部に代えて、前記の沈
降タイプシリカを用い、実施例2と同様に処理して得ら
れた高濃度に沈降タイプシリカを含有するポリアミド樹
脂10重量部を使用したこと以外は、実施例2と全く同
様の操作を行った。得られたポリアミドフィルムの透明
性、表面光沢度、突起数および静摩擦係数(フィルム/
相手材料フィルムおよびフィルム/相手材料フェライト
板)の測定結果を表1に示す。表面粗さ測定において得
られた表面粗さ曲線における中心線より0.02μm以
上の高さの突起数は28.8個/mmであるが、中心線
より0.06μm以上の高さの突起数は0.2個/mm
であり、フィルム/相手材料フィルムの場合の80%R
H雰囲気下における静摩擦係数、ならびに、フィルム/
相手材料フェライト板の場合の60%RH雰囲気下およ
び80%RH雰囲気下の静摩擦係数の測定結果におい
て、得られたポリアミドフィルムがブロッキングを起こ
している。したがって、得られたポリアミドフィルム
は、高湿度下において滑り性が悪くなることが判る。
Comparative Example 3 Spherical silica surface-treated with γ-aminopropyltriethoxysilane as a roughening substance (Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.)
Product name: Mizupearl M201SC5, average particle size:
2.1 μm, the added amount of γ-aminopropyltriethoxysilane: 5% by weight based on spherical silica)
Precipitated silica surface-treated with aminopropyltriethoxysilane (Mizukasyl P527, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., average particle size: 1.8 μm, added amount of γ-aminopropyltriethoxysilane: precipitated silica) 5 wt%), and the amount of the polyamide resin not containing the surface roughening substance was changed to 96.2 parts by weight to 9
0.5 parts by weight and a high concentration obtained by treating in the same manner as in Example 2 by using the above-mentioned precipitated silica in place of 4 parts by weight of the polyamide resin containing spherical silica in a high concentration. Except that 10 parts by weight of a polyamide resin containing precipitated silica was used. The transparency, surface glossiness, number of protrusions and coefficient of static friction of the obtained polyamide film (film /
Table 1 shows the measurement results of the mating material film and the film / mating material ferrite plate). The number of protrusions at a height of 0.02 μm or more from the center line in the surface roughness curve obtained in the surface roughness measurement is 28.8 / mm, but the number of protrusions at a height of 0.06 μm or more from the center line is Is 0.2 pieces / mm
And 80% R in the case of film / counterpart film
Coefficient of static friction under H atmosphere and film /
In the measurement results of the coefficient of static friction under the 60% RH atmosphere and the 80% RH atmosphere in the case of the mating material ferrite plate, the obtained polyamide film is blocking. Therefore, it is understood that the obtained polyamide film has poor slipperiness under high humidity.

【0054】比較例4 粗面化物質を含まないポリアミド樹脂の使用量を90.
5重量部に変えて96.2重量部にしたこと、および、
高濃度にカオリンを含有するポリアミド樹脂の使用量を
10重量部に変えて4重量部にしたこと以外は、実施例
5と全く同様の操作を行った。得られたポリアミドフィ
ルムの透明性、表面光沢度、突起数、突起サイズおよび
静摩擦係数(フィルム/相手材料フィルムおよびフィル
ム/相手材料フェライト板)の測定結果を表1に示す。
表面粗さ測定において得られた表面粗さ曲線における中
心線より0.02μm以上の高さの突起数は15.3個
/mmであるが、中心線より0.06μm以上の高さの
突起数は4.5個/mmであり、フィルム/相手材料フ
ィルムの場合およびフィルム/相手材料フェライト板の
場合の80%RH雰囲気下における静摩擦係数の測定結
果において、得られたポリアミドフィルムがブロッキン
グを起こしている。したがって、得られたポリアミドフ
ィルムは、高湿度下において滑り性が悪くなることが判
る。
Comparative Example 4 The amount of the polyamide resin containing no surface roughening substance was 90.
96.2 parts by weight instead of 5 parts by weight, and
Except that the amount of the polyamide resin containing kaolin at a high concentration was changed to 10 parts by weight to 4 parts by weight, the same operation as in Example 5 was performed. Table 1 shows the measurement results of the transparency, surface gloss, number of protrusions, protrusion size, and coefficient of static friction (film / mate material film and film / mate material ferrite plate) of the obtained polyamide film.
The number of projections at a height of 0.02 μm or more from the center line in the surface roughness curve obtained in the surface roughness measurement is 15.3 / mm, but the number of projections at a height of 0.06 μm or more from the center line is provided. Is 4.5 pieces / mm. In the measurement results of the static friction coefficient in an 80% RH atmosphere in the case of the film / mate material film and the case of the film / mate material ferrite plate, the obtained polyamide film causes blocking. I have. Therefore, it is understood that the obtained polyamide film has poor slipperiness under high humidity.

【0055】比較例5 粗面化物質として、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランで表面処理した球状シリカ(水澤化学工業(株)
製、商品名:ミズパールM201SC5、平均粒径:
2.1μm、γ−アミノプロピルトリエトキシシランの
添加量:球状シリカに対して5重量%)に代えて、分級
タルク(日本タルク(株)製、商品名:ミクロエースL
1、平均粒径:1.8μm)を使用したこと、および、
高濃度に球状シリカを含有するポリアミド樹脂4重量部
に代えて、前記の分級タルクを用い、実施例2と同様に
処理して得られた高濃度に分級タルクを含有するポリア
ミド樹脂4重量部を使用したこと以外は、実施例2と全
く同様の操作を行った。得られたポリアミドフィルムの
透明性、表面光沢度、突起数、突起サイズおよび静摩擦
係数(フィルム/相手材料フィルムおよびフィルム/相
手材料フェライト板)の測定結果を表1に示す。表面粗
さ測定において得られた表面粗さ曲線における中心線よ
り0.02μm以上の高さの突起数は21.7個/mm
であるが、中心線より0.06μm以上の高さの突起数
は4.7個/mmであり、フィルム/相手材料フィルム
の場合およびフィルム/相手材料フェライト板の場合の
80%RH雰囲気下における静摩擦係数の測定結果にお
いて、得られたポリアミドフィルムがブロッキングを起
こしている。したがって、得られたポリアミドフィルム
は、高湿度下において滑り性が悪くなることが判る。
Comparative Example 5 Spherical silica surface-treated with γ-aminopropyltriethoxysilane as a roughening substance (Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.)
Product name: Mizupearl M201SC5, average particle size:
2.1 μm, Classification talc (manufactured by Nippon Talc Co., Ltd., trade name: Microace L) in place of the addition amount of γ-aminopropyltriethoxysilane: 5% by weight based on spherical silica
1, average particle size: 1.8 μm), and
In place of 4 parts by weight of the polyamide resin containing spherical silica at a high concentration, the above-mentioned classified talc was used, and 4 parts by weight of a polyamide resin containing a high concentration of classified talc obtained by the same treatment as in Example 2 was used. Except for using, the same operation as in Example 2 was performed. Table 1 shows the measurement results of the transparency, surface gloss, number of protrusions, protrusion size, and coefficient of static friction (film / mate material film and film / mate material ferrite plate) of the obtained polyamide film. The number of protrusions having a height of 0.02 μm or more from the center line in the surface roughness curve obtained in the surface roughness measurement is 21.7 / mm.
However, the number of protrusions at a height of 0.06 μm or more from the center line is 4.7 / mm, which is 80% RH atmosphere in the case of the film / mate material film and the case of the film / mate material ferrite plate. In the measurement result of the coefficient of static friction, the obtained polyamide film is blocking. Therefore, it is understood that the obtained polyamide film has poor slipperiness under high humidity.

【0056】[0056]

【表1】 [Table 1]

【0057】実施例6 延伸倍率を縦横ともに2.6倍に変えて2.0倍に設定
したこと以外は、実施例2と全く同様の操作を行った。
得られたポリアミドフィルムの突起数および静摩擦係数
(フィルム/相手材料フィルム)の測定結果を表2に示
す。
Example 6 The same operation as in Example 2 was carried out except that the stretching ratio was changed to 2.6 times in both the vertical and horizontal directions and set to 2.0 times.
Table 2 shows the measurement results of the number of protrusions and the coefficient of static friction (film / mate material film) of the obtained polyamide film.

【0058】実施例7 延伸倍率を縦横ともに2.6倍に変えて3.0倍に設定
したこと以外は、実施例2と全く同様の操作を行った。
得られたポリアミドフィルムの突起数および静摩擦係数
(フィルム/相手材料フィルム)の測定結果を表2に示
す。
Example 7 The same operation as in Example 2 was carried out except that the stretching ratio was changed to 2.6 times in both the vertical and horizontal directions and set to 3.0 times.
Table 2 shows the measurement results of the number of protrusions and the coefficient of static friction (film / mate material film) of the obtained polyamide film.

【0059】比較例6 延伸倍率を縦横ともに2.6倍に変えて1.0倍に設定
したこと、すなわち、延伸を行わずに190℃での1分
間の熱固定のみを行ったこと以外は、実施例2と全く同
様の操作を行った。得られたポリアミドフィルムの突起
数および静摩擦係数(フィルム/相手材料フィルム)の
測定結果を表2に示す。表面粗さ測定において得られた
表面粗さ曲線における中心線より0.06μm以上の高
さの突起数は3.4個/mmであり、フィルム/相手材
料フィルムの場合の60%RH雰囲気下および80%R
H雰囲気下における静摩擦係数の測定結果において、得
られたポリアミドフィルムがブロッキングを起こしてい
る。したがって、得られたポリアミドフィルムは、高湿
度下において滑り性が悪くなることが判る。
Comparative Example 6 Except that the stretching ratio was changed to 2.6 times in both the longitudinal and transverse directions and set to 1.0 times, that is, only heat fixing at 190 ° C. for 1 minute was performed without stretching. The same operation as in Example 2 was performed. Table 2 shows the measurement results of the number of protrusions and the coefficient of static friction (film / mate material film) of the obtained polyamide film. The number of protrusions having a height of 0.06 μm or more from the center line in the surface roughness curve obtained in the surface roughness measurement was 3.4 / mm, and the number of protrusions was 60% RH in the case of the film / counterpart film, and 80% R
In the measurement result of the coefficient of static friction in the H atmosphere, the obtained polyamide film is blocking. Therefore, it is understood that the obtained polyamide film has poor slipperiness under high humidity.

【0060】比較例7 延伸倍率を縦横ともに2.6倍に変えて1.5倍に設定
したこと以外は、実施例2と全く同様の操作を行った。
得られたポリアミドフィルムの突起数および静摩擦係数
(フィルム/相手材料フィルム)の測定結果を表2に示
す。表面粗さ測定において得られた表面粗さ曲線におけ
る中心線より0.06μm以上の高さの突起数は3.8
個/mmであり、フィルム/相手材料フィルムの場合の
80%RH雰囲気下における静摩擦係数の測定結果にお
いて、得られたポリアミドフィルムがブロッキングを起
こしている。したがって、得られたポリアミドフィルム
は、高湿度下において滑り性が悪くなることが判る。
Comparative Example 7 The same operation as in Example 2 was carried out except that the stretching ratio was changed to 2.6 times in both the vertical and horizontal directions and set to 1.5 times.
Table 2 shows the measurement results of the number of protrusions and the coefficient of static friction (film / mate material film) of the obtained polyamide film. The number of protrusions having a height of 0.06 μm or more from the center line in the surface roughness curve obtained in the surface roughness measurement is 3.8.
The obtained polyamide film is blocking in the measurement result of the coefficient of static friction in an 80% RH atmosphere in the case of the film / countermaterial film. Therefore, it is understood that the obtained polyamide film has poor slipperiness under high humidity.

【0061】[0061]

【表2】 [Table 2]

【0062】[0062]

【発明の効果】以上述べた実施例および比較例からも明
らかなように、本発明によれば、触針半径5μmの触針
式二次元表面粗さ測定装置による表面粗さ測定において
中心線より0.06μm以上の突起の数が6〜30個/
mmとなるような存在密度で突起が表面に形成されるこ
とにより、耐ピンホール性や酸素ガスバリヤー性などに
優れたポリアミドフィルムにおいて、その透明性および
表面光沢などの光学的特性が維持された上で、滑り性、
特に高湿度下において優れた滑り性が得られる。したが
って、本発明のポリアミドフィルムは、特に高湿度環境
下で使用されることが多い、水分の多い食品包装用ナイ
ロンフィルムの製造技術としての有用性が高い。
As is clear from the examples and comparative examples described above, according to the present invention, the surface roughness measured by the stylus type two-dimensional surface roughness measuring device having a stylus radius of 5 μm is measured from the center line. The number of protrusions of 0.06 μm or more is 6 to 30 /
The projections are formed on the surface at a density such as mm, so that in the polyamide film having excellent pinhole resistance and oxygen gas barrier properties, its optical properties such as transparency and surface gloss were maintained. On, slippery,
In particular, excellent sliding properties can be obtained under high humidity. Therefore, the polyamide film of the present invention has high utility as a technique for manufacturing a moisture-rich nylon film for food packaging, which is often used particularly in a high humidity environment.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 表面粗さ測定において中心線より0.0
6μm以上の高さの突起の数が6〜30個/mmである
表面粗さを有し、かつ、ヘイズが10%以下で、グロス
が110より大きい値である、高湿度下において滑り性
に優れたポリアミドフィルム。
1. In a surface roughness measurement, a distance of 0.0 from a center line.
It has a surface roughness in which the number of protrusions having a height of 6 μm or more is 6 to 30 / mm, and has a haze of 10% or less and a gross value of more than 110. Excellent polyamide film.
【請求項2】 ポリアミド樹脂に粗面化物質を配合した
組成物を成形してなるポリアミド原反フィルムを面積比
で3倍以上に延伸して得られる請求項1に記載のポリア
ミドフィルム。
2. The polyamide film according to claim 1, which is obtained by stretching a raw polyamide film obtained by molding a composition obtained by blending a roughening substance with a polyamide resin in an area ratio of three times or more.
【請求項3】 粗面化物質が無機微粒子である請求項2
に記載のポリアミドフィルム。
3. The surface roughening substance is inorganic fine particles.
The polyamide film according to 1.
【請求項4】 ポリアミド樹脂の50重量%以上がポリ
−ε−カプラミド、またはポリ−ε−カプラミドの反復
構造単位を主成分とする共重合体である請求項2または
3に記載のポリアミドフィルム。
4. The polyamide film according to claim 2, wherein 50% by weight or more of the polyamide resin is poly-ε-capramide or a copolymer mainly composed of a repeating structural unit of poly-ε-capramide.
JP33404996A 1996-12-13 1996-12-13 Polyamide film having excellent slipperiness Pending JPH10168309A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP33404996A JPH10168309A (en) 1996-12-13 1996-12-13 Polyamide film having excellent slipperiness

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP33404996A JPH10168309A (en) 1996-12-13 1996-12-13 Polyamide film having excellent slipperiness

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH10168309A true JPH10168309A (en) 1998-06-23

Family

ID=18272948

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP33404996A Pending JPH10168309A (en) 1996-12-13 1996-12-13 Polyamide film having excellent slipperiness

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH10168309A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000020296A1 (en) * 1998-10-06 2000-04-13 Kao Corporation Wrapping films
JP2007119540A (en) * 2005-10-26 2007-05-17 Sumitomo Chemical Co Ltd Inflation film
JP2016200812A (en) * 2015-04-14 2016-12-01 ゼロックス コーポレイションXerox Corporation Electrostatic charging member

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000020296A1 (en) * 1998-10-06 2000-04-13 Kao Corporation Wrapping films
JP2007119540A (en) * 2005-10-26 2007-05-17 Sumitomo Chemical Co Ltd Inflation film
JP2016200812A (en) * 2015-04-14 2016-12-01 ゼロックス コーポレイションXerox Corporation Electrostatic charging member

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6112179B2 (en) Polyamide resin composition and film
JP5549584B2 (en) Polyamide resin composition for film
JP4120681B2 (en) Polyamide resin composition and film comprising the same
JP4898017B2 (en) Biaxially stretched polyamide film
JP2007297607A (en) Method for producing polyamide resin composition containing inorganic particle and film-forming resin composition using the polyamide resin composition
AU2002301517B2 (en) Polyamide Resin Composition
JPH10168310A (en) Polyamide film having excellent slipperiness
JP2014037526A (en) Polyamide resin composition and formed part
JPH10168309A (en) Polyamide film having excellent slipperiness
JP6195766B2 (en) Polyamide resin composition and molded product
JP2011225872A (en) Polyamide resin composition for film
JP5828149B2 (en) Polyamide resin composition for film
JP2006131891A (en) Polyamide resin molding material for film
JP2002038006A (en) Polyamide resin composition and method of producing the same
JP6718271B2 (en) Polyamide film with excellent slipperiness and stable productivity
JP5652300B2 (en) Polyamide resin composition
JPH0940862A (en) Polyamide resin composition for film and film
JP2003201399A (en) Polyamide resin composition
JP2009286921A (en) Polyamide resin composition and polyamide film
JP2001225386A (en) Polyamide film
WO2023149547A1 (en) Polyamide resin composition and film thereof
JP2003313322A (en) Polyamide film having excellent sliding properties
WO2020036116A1 (en) Polyamide resin composition for vehicle ceiling material, film for vehicle ceiling material and multilayer film for vehicle ceiling material
JP2023088383A (en) Resin composition, film, multilayer film, packaging material, and film production method
JPH11181278A (en) Oriented polyamide film