JPH10139897A - Polyester-based film for laminating three-piece can - Google Patents

Polyester-based film for laminating three-piece can

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JPH10139897A
JPH10139897A JP9298277A JP29827797A JPH10139897A JP H10139897 A JPH10139897 A JP H10139897A JP 9298277 A JP9298277 A JP 9298277A JP 29827797 A JP29827797 A JP 29827797A JP H10139897 A JPH10139897 A JP H10139897A
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film
polyester
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piece
metal
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JP9298277A
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Japanese (ja)
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Hiromu Nagano
煕 永野
Katsuro Kuze
勝朗 久世
Saburo Ota
三郎 太田
Tsutomu Isaka
勤 井坂
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Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prepare a polyester-based film for laminating three piece can having suppressed elution of an oligomer, causing no change in taste and flavor of foods, excellent in slipperiness and scratch resistance and useful for soft drink by setting the dynamic coefficient of friction between the film and a metal to a value under a prescribed value. SOLUTION: This polyester-based film for laminating three-piece is formed to have <=0.45 dynamic coefficient of friction between the film comprising polyethylene terephthalate (preferably having 0.55-0.85 intrinsic viscosity), etc., and a metal at 80 deg.C. An amount of ethylene terephthalate cyclic trimer is preferably <=0.7wt.% in the polyester-based film.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、清涼飲料、ビール、缶
詰等の主として食料品用に使用される3ピース缶のラミ
ネート用フィルムに関するものである。さらに詳しく
は、製缶工程でのフィルムの耐スクラッチ性が優れてお
り、したがって製缶の生産性が良好な3ピース缶ラミネ
ート用ポリエステル系フィルム、さらには、製缶の生産
性が良好であって、レトルト処理等の食料品充填後の加
熱処理によるフィルムからの低分子量物質の溶出が抑制
された3ピース缶ラミネート用フィルムに関するもので
ある。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a three-piece can laminating film mainly used for foodstuffs such as soft drinks, beer and canned foods. More specifically, the polyester film for lamination of three-piece cans, which has excellent scratch resistance of the film in the can making process and therefore has a good productivity of the can, and further has a good productivity of the can. And a film for laminating three-piece cans in which the elution of low molecular weight substances from the film by heat treatment after filling foodstuffs such as retort treatment is suppressed.

【0002】[0002]

【従来の技術】3ピース缶とは、例えば、レトルト食品
やコーヒー飲料等の食料品を充填するのに好適な、天地
蓋を巻締めて製造される缶をいう。従来、3ピース缶の
内面および外面の腐食防止のために、一般的に塗料が塗
布され、その塗料には熱硬化性樹脂が使用されている。
他の方法としては、熱可塑性樹脂を用いる方法がある。
例えば、加熱したティンフリースチールにポリオレフィ
ン系フィルムをラミネートすること等が試みられてい
る。さらに、耐熱性の良好なポリエステル系フィルムを
金属板にラミネートし、当該ラミネート金属板を3ピー
ス缶として利用することが検討されている。
2. Description of the Related Art A three-piece can refers to a can which is suitable for filling food items such as retort foods and coffee drinks and is manufactured by winding a top lid. Conventionally, a paint is generally applied to prevent corrosion of the inner and outer surfaces of a three-piece can, and a thermosetting resin is used for the paint.
As another method, there is a method using a thermoplastic resin.
For example, attempts have been made to laminate a polyolefin-based film on heated tin-free steel. Further, it has been studied to laminate a polyester film having good heat resistance on a metal plate and use the laminated metal plate as a three-piece can.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】熱硬化性樹脂塗料の多
くは溶剤型であり、その塗膜の形成には150〜250
℃で数分間という高温・長時間加熱が必要であり、かつ
焼き付け時に多量の有機溶剤が飛散するため、工程の簡
素化や公害防止等の改良が要望されている。また、上記
のような条件で塗布しても、少量の有機溶剤が塗膜中に
残存することが避けられず、例えば上記塗膜を形成させ
た3ピース金属缶に食料品を充填した場合には、当該有
機溶剤が食料品に移行し、食料品の味や臭いに悪影響を
及ぼす。さらに、塗料中に含まれる添加剤や架橋反応の
不完全さに起因する低分子量物質が食料品に移行し、残
存有機溶剤と同様の悪影響を及ぼす。
Most of the thermosetting resin coatings are of a solvent type, and the formation of the coating film is 150 to 250.
Since heating at a high temperature of several degrees Celsius for a long time of several minutes is required, and a large amount of organic solvent is scattered during baking, improvements such as simplification of processes and prevention of pollution are demanded. Also, even when applied under the above conditions, it is inevitable that a small amount of organic solvent remains in the coating film. For example, when a food product is filled in a three-piece metal can having the coating film formed thereon, In such a case, the organic solvent migrates to the food, and adversely affects the taste and smell of the food. Furthermore, additives contained in the paint and low molecular weight substances resulting from incomplete crosslinking reaction migrate to foodstuffs, and have the same adverse effects as residual organic solvents.

【0004】熱可塑性樹脂フィルムを用いる方法によ
り、上記課題のうち、工程の簡素化や公害防止等の課題
は解決できる。しかし、熱可塑性樹脂フィルムのうち、
例えば、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフ
ィン系フィルムを用いた場合は、耐熱性が低くレトルト
処理により白色化し、ラミネート金属板等から剥離する
ことがある。また、ポリオレフィン系フィルムは柔らか
いため、耐スクラッチ性が劣るという問題がある。フィ
ルムの耐スクラッチ性が劣ると、例えば3ピース缶にお
いては製缶工程でラミネート金属板の毎葉を移送したり
巻締め加工等の工程が必要であるが、その工程におい
て、フィルム表面にスクラッチ傷が発生し、商品価値が
低下するという問題がある。さらに、ポリオレフィン系
フィルムを用いる方法では、熱硬化性樹脂塗料を用いる
方法でみられた残留溶剤の移行による問題点は解決され
るけれども、製膜時に発生した低分子量物質や熱安定剤
等の添加剤の食料品への移行によって、食料品の味や臭
いに悪影響を及ぼす。また、ポリオレフィン系フィルム
は食料品中の香気成分を吸着し、耐フレーバー性に劣る
という問題がある。
[0004] The method using a thermoplastic resin film can solve the above problems, such as simplification of the process and prevention of pollution. However, among thermoplastic resin films,
For example, when a polyolefin-based film such as polyethylene or polypropylene is used, the film has low heat resistance and may be whitened by retort treatment and peeled off from a laminated metal plate or the like. Further, since the polyolefin-based film is soft, there is a problem that scratch resistance is inferior. If the scratch resistance of the film is poor, for example, in the case of a three-piece can, a process such as transferring and winding each leaf of the laminated metal plate in the can-making process is required. And the commercial value is reduced. Further, the method using a polyolefin-based film solves the problem caused by the migration of the residual solvent, which was observed in the method using a thermosetting resin coating, but the addition of a low molecular weight substance or a heat stabilizer generated during film formation. The transfer of agents to foodstuffs adversely affects the taste and odor of the foodstuffs. Further, the polyolefin-based film has a problem that it absorbs aroma components in foodstuffs and is inferior in flavor resistance.

【0005】一方、熱可塑性樹脂フィルムのうちポリエ
ステル系フィルムを用いる方法は、上記ポリオレフィン
系フィルムが有する問題点が改良され、最も好ましい方
法である。ポリエステル系フィルムは、ポリオレフィン
系フィルムに比べて耐スクラッチ性は良好であるが、通
常のポリエステル系フィルムではそのレベルが充分では
なく、その改良が要望されていた。この耐スクラッチ性
の改良方法として、ポリエステル系フィルムの表面に、
潤滑性や耐スクラッチ性に優れた有機被膜をコーティン
グ法により形成させるコーティング被膜法が提案されて
いる。確かに、この方法によって耐スクラッチ性は改良
されるが、有機被膜形成過程で有機溶剤を使用する必要
があり、その溶剤の極く一部が有機被膜層に残存するた
め、このフィルムを用いて製造された金属容器に食料品
を充填した場合、当該有機溶剤が食料品の味や臭いに悪
影響を及ぼすという問題を有する。また、有機被膜層か
ら低分子量物質が溶出し、残存有機溶剤と同様の悪影響
を及ぼすという問題がある。
On the other hand, a method using a polyester film among thermoplastic resin films is the most preferable method because the problems of the above-mentioned polyolefin film are improved. Polyester-based films have better scratch resistance than polyolefin-based films, but the level of ordinary polyester-based films is not sufficient, and improvements have been demanded. As a method of improving the scratch resistance, the surface of a polyester film is
A coating film method has been proposed in which an organic film having excellent lubricity and scratch resistance is formed by a coating method. Certainly, the scratch resistance is improved by this method, but it is necessary to use an organic solvent in the process of forming the organic film, and only a small part of the solvent remains in the organic film layer. When a food product is filled in a manufactured metal container, there is a problem that the organic solvent adversely affects the taste and odor of the food product. Further, there is a problem that a low molecular weight substance is eluted from the organic coating layer and has the same adverse effect as the residual organic solvent.

【0006】また、ポリエステル系フィルムは、耐熱性
が優れており熱安定剤等の添加剤が不要であり、かつ低
分子量物質の生成も少なく、ポリオレフィン系フィルム
に比べて添加剤や低分子量物質の移行による食料品の味
や臭いの問題は大巾に改良される。しかし、ポリエチレ
ンテレフタレートを主成分としたポリエステル系フィル
ムには、重合工程や製膜工程で生成する低分子量化合
物、いわゆるエチレンテレフタレート環状三量体を主体
とするオリゴマー(以下、オリゴマーということもあ
る)が含まれており、当該オリゴマーがフィルムから溶
出して食料品に移行したり、ラミネートフィルムの表面
に析出して外観を損ねるという問題があり、その解決が
望まれている。
[0006] Further, polyester films have excellent heat resistance, do not require additives such as heat stabilizers, generate less low molecular weight substances, and have lower additive and lower molecular weight substances than polyolefin films. Food taste and odor problems due to migration are greatly improved. However, in the polyester-based film containing polyethylene terephthalate as a main component, an oligomer mainly composed of a so-called ethylene terephthalate cyclic trimer, which is a low molecular weight compound produced in a polymerization step or a film forming step, is sometimes referred to as an oligomer. There is a problem in that the oligomer is eluted from the film and migrates to foodstuffs, or the oligomer is deposited on the surface of the laminate film to impair the appearance, and a solution to the problem is desired.

【0007】以上のことから理解される通り、3ピース
缶の製造工程においてはそのラミネート用ポリエステル
フィルムに、格別の耐スクラッチ性が要求される。本発
明の目的は、上記問題点が解決された、耐スクラッチ性
に優れた3ピース缶ラミネート用フィルムを提供するこ
とである。
As can be understood from the above, in the manufacturing process of a three-piece can, exceptional scratch resistance is required for the polyester film for lamination. An object of the present invention is to provide a three-piece can laminating film excellent in scratch resistance, in which the above problems have been solved.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。即ち、本発明は、80℃におけるフィルムと金属と
の動摩擦係数が0.45以下であることを特徴とする3
ピース缶ラミネート用ポリエステル系フィルムである。
また、当該ポリエステル系フィルム中のエチレンテレフ
タレート環状三量体含有量が0.7重量%以下であるこ
とを特徴とする3ピース缶ラミネート用ポリエステル系
フィルムである。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to achieve the above object, and as a result, have reached the present invention. That is, the present invention is characterized in that the coefficient of dynamic friction between the film and the metal at 80 ° C. is 0.45 or less.
It is a polyester film for piece can lamination.
The polyester film for laminating three-piece cans is characterized in that the content of ethylene terephthalate cyclic trimer in the polyester film is 0.7% by weight or less.

【0009】本発明においては、80℃におけるフィル
ムと金属との動摩擦係数を0.45以下とすることによ
り耐スクラッチ性を良好にし、ポリエステルを使用する
ことによりオリゴマーの溶出を抑制している。
In the present invention, the scratch resistance is improved by setting the dynamic friction coefficient between the film and the metal at 80 ° C. to 0.45 or less, and the elution of oligomers is suppressed by using polyester.

【0010】本発明に用いられるポリエステルは、主と
してポリカルボン酸と多価アルコールが重縮合されてな
るものである。
[0010] The polyester used in the present invention is obtained mainly by polycondensation of a polycarboxylic acid and a polyhydric alcohol.

【0011】ポリカルボン酸成分としてはジカルボン酸
が挙げられ、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニールジカル
ボン酸等の芳香族ジカルボン酸;アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカ
ルボン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸;シクロ
ヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等が例示
される。上記のうち、耐フレーバー性の点から、テレフ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳
香族ジカルボン酸の使用が好ましい。
Examples of the polycarboxylic acid component include dicarboxylic acids, for example, aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid and diphenyldicarboxylic acid; adipic acid, azelaic acid, sebacic acid; Examples thereof include aliphatic dicarboxylic acids such as decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, and dimer acid; and alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid. Among the above, use of aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid is preferred from the viewpoint of flavor resistance.

【0012】多価アルコール成分としてはグリコールが
挙げられ、例えば、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、プロパンジオー
ル、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ドデカンメチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジ
オール;シクロヘキサンジメタノール等の脂環族ジオー
ル;ビスフェノール誘導体のエチレンオキサイド付加体
等の芳香族ジオール類等が例示される。好ましくは、エ
チレングリコールである。
Examples of the polyhydric alcohol component include glycols, for example, aliphatic diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propanediol, butanediol, hexanediol, dodecanemethylene glycol, and neopentyl glycol; cyclohexanedimethanol And aromatic diols such as an ethylene oxide adduct of a bisphenol derivative. Preferably, it is ethylene glycol.

【0013】当該ポリエステルとしては、ポリエチレン
テレフタレートあるいはポリエチレンテレフタレートに
ポリエーテル成分換算で0.6〜6重量%のポリエステ
ル−ポリオールブロック共重合体を配合した系が特に推
奨される。この構成とすることによって、レトルト処理
等の熱水処理により発生するフィルムの白化現象が抑制
されるので好ましい。
As the polyester, a system in which polyethylene terephthalate or a mixture of polyethylene terephthalate and a polyester-polyol block copolymer in an amount of 0.6 to 6% by weight in terms of a polyether component is particularly recommended. This configuration is preferable because the whitening phenomenon of the film caused by hot water treatment such as retort treatment is suppressed.

【0014】また、当該ポリエステルにおいては、構成
成分のうち70モル%以上がエチレンテレフタレート単
位よりなることが好ましく、より好ましくは80モル%
以上である。エチレンテレフタレート単位が70モル%
未満では耐熱性が低下しやすく、例えば金属缶材にラミ
ネートする場合の加工時にフィルムが伸びたり、熱収縮
による幅縮少や皺の発生等が起こりやすくなる傾向があ
るため、ラミネート条件のマイルド化が必要となった
り、加工の生産性が低下することがあり、また、ポリエ
ステルの原料費が高くなり経済的に不利になることがあ
る。
In the polyester, it is preferable that at least 70 mol% of the constituent components be composed of ethylene terephthalate units, more preferably 80 mol%.
That is all. 70 mol% ethylene terephthalate units
If it is less than 30, the heat resistance tends to decrease, for example, when the film is laminated to a metal can material, the film tends to be stretched, and the width tends to be reduced or wrinkles due to heat shrinkage. Or the productivity of processing may decrease, and the raw material cost of the polyester may increase, which may be economically disadvantageous.

【0015】当該ポリエステルは、力学特性の点から、
極限粘度で0.5以上のものであることが好ましく、よ
り好ましくは0.55〜0.85である。
The polyester is, from the viewpoint of mechanical properties,
The intrinsic viscosity is preferably 0.5 or more, more preferably 0.55 to 0.85.

【0016】本発明のポリエステル系フィルムは、80
℃におけるフィルムと金属との動摩擦係数が0.45以
下である必要があり、好ましくは0.40〜0.20、
より好ましくは0.35〜0.20である。動摩擦係数
が0.45以下であれば耐スクラッチ性が実用レベルと
なり、製缶速度を早めても外観の良好な金属容器が得ら
れ、製缶の生産性を高めることができる。
The polyester film of the present invention has an 80
The coefficient of kinetic friction between the film and the metal at 0 ° C must be 0.45 or less, preferably 0.40 to 0.20,
More preferably, it is 0.35 to 0.20. When the kinetic friction coefficient is 0.45 or less, scratch resistance is at a practical level, a metal container having a good appearance can be obtained even when the can-making speed is increased, and the productivity of can-making can be increased.

【0017】動摩擦係数を0.45以下にするために
は、平均粒径が0.5〜5μmである無機微粒子あるい
は架橋高分子粒子、およびポリエステルに非相溶の熱可
塑性樹脂から選ばれた少なくとも1種の成分を、ポリエ
ステル全量に対する割合が0.3〜5重量%となるよう
にポリエステルに含有させればよい。上記成分は単独で
用いてもよいし、2種以上を併用しても良いが、併用系
が好ましい。
In order to make the dynamic friction coefficient 0.45 or less, at least one selected from inorganic fine particles or crosslinked polymer particles having an average particle size of 0.5 to 5 μm and a thermoplastic resin incompatible with polyester. One component may be contained in the polyester such that the ratio to the total amount of the polyester is 0.3 to 5% by weight. The above components may be used alone or in combination of two or more, but a combined system is preferred.

【0018】無機微粒子としては、ポリエステルに不溶
性で、かつ不活性なものであれば特に制限はない。具体
的には、シリカ、アルミナ、ジルコニア、酸化チタン等
の金属酸化物;カオリン、ゼオライト、セリサイト、セ
ピオライト等の複合酸化物;硫酸カルシウム、硫酸バリ
ウム等の硫酸塩;リン酸カルシウム、リン酸ジルコニウ
ム等のリン酸塩;炭酸カルシウム等の炭酸塩等が挙げら
れる。これらの無機微粒子は天然品、合成品のどちらで
もよく、粒子の形状も特に制限はない。また、当該無機
微粒子は単独で用いてもよいし2種以上を併用しても良
い。無機微粒子のみで対応する場合は、凝集タイプの不
定形シリカと球状のシリカやゼオライトとの併用系が好
ましい。
The inorganic fine particles are not particularly limited as long as they are insoluble and inactive in the polyester. Specifically, metal oxides such as silica, alumina, zirconia, and titanium oxide; complex oxides such as kaolin, zeolite, sericite, and sepiolite; sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate; calcium phosphates and zirconium phosphate; Phosphates; carbonates such as calcium carbonate; These inorganic fine particles may be either natural products or synthetic products, and the shape of the particles is not particularly limited. The inorganic fine particles may be used alone or in combination of two or more. In the case where only inorganic fine particles are used, a combined system of aggregated amorphous silica and spherical silica or zeolite is preferable.

【0019】架橋高分子粒子の材料としては、ポリエス
テルの溶融成形時の温度に耐えうる耐熱性を有するもの
であれば特に制限はない。例えば、アクリル酸、メタア
クリル酸、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステ
ル等のアクリル系単量体、スチレンやアルキル置換スチ
レン等のスチレン系単量体等と、ジビニルベンゼン、ジ
ビニルスルホン、エチレングリコールジメタアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメチルアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメチルアクリレート等の架
橋性単量体との共重合体;メラミン系樹脂;ベンゾグア
ナミン系樹脂;フェノール系樹脂;シリコーン系樹脂等
が挙げられる。上記材料のうち、アクリル系単量体およ
び/またはスチレン系単量体と架橋性単量体との共重合
体が特に好ましい。当該架橋高分子粒子は単独で用いて
もよいし2種以上を併用してもよい。
The material of the crosslinked polymer particles is not particularly limited as long as it has heat resistance enough to withstand the temperature during melt molding of the polyester. For example, acrylic monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylic esters, and methacrylic esters; styrene monomers such as styrene and alkyl-substituted styrene; and divinylbenzene, divinylsulfone, and ethylene glycol dimethacrylate. Acrylate, trimethylolpropane trimethyl acrylate,
Copolymers with a crosslinkable monomer such as pentaerythritol tetramethyl acrylate; melamine resins; benzoguanamine resins; phenol resins; silicone resins. Among the above materials, a copolymer of an acrylic monomer and / or a styrene monomer and a crosslinkable monomer is particularly preferred. The crosslinked polymer particles may be used alone or in combination of two or more.

【0020】上記架橋高分子粒子の製造方法は特に限定
されず、従来公知の乳化重合法や懸濁重合法等により製
造することができる。また、当該架橋高分子粒子の粒子
径や粒径分布を調整するために、粉砕や分級等の手段を
取り入れるのも何ら制限を受けない。
The method for producing the above-mentioned crosslinked polymer particles is not particularly limited, and can be produced by a conventionally known emulsion polymerization method, suspension polymerization method or the like. In addition, there is no restriction on incorporating means such as pulverization and classification for adjusting the particle diameter and the particle size distribution of the crosslinked polymer particles.

【0021】ポリエステルに非相溶の熱可塑性樹脂とし
ては、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポ
リアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂、ポリスルホン酸系樹脂、全芳香族ポリエステ
ル系樹脂等が挙げられる。当該熱可塑性樹脂は単独で用
いてもよいし2種以上を併用してもよい。また、当該樹
脂は粒子状である必要はない。
Examples of the thermoplastic resin incompatible with polyester include polyolefin resin, polystyrene resin, polyacrylic resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polysulfonic acid resin, wholly aromatic polyester resin, and the like. Can be The thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more. The resin does not need to be in the form of particles.

【0022】無機微粒子および架橋高分子粒子を用いる
場合は、その平均粒径が0.5〜5μmであることが必
要であり、好ましくは0.8〜4μmである。0.5μ
m未満では、高温でのフィルムと金属との滑り性の向上
効果が小さくなり、耐スクラッチ性の改良効果が発現さ
れにくくなる傾向がある。逆に5μmを越えると、高温
でのフィルムと金属との滑り性の向上効果が飽和した
り、摩擦により微粒子の脱落が起こりやすくなったり、
フィルムの製膜時にフィルムの破断を引き起こしやすく
なる傾向がある。
When inorganic fine particles and crosslinked polymer particles are used, the average particle size must be 0.5 to 5 μm, and preferably 0.8 to 4 μm. 0.5μ
If it is less than m, the effect of improving the slipperiness between the film and the metal at high temperatures tends to be small, and the effect of improving the scratch resistance tends to be hardly exhibited. Conversely, if it exceeds 5 μm, the effect of improving the sliding property between the film and the metal at a high temperature is saturated, or the fine particles easily fall off due to friction,
When the film is formed, the film tends to break.

【0023】無機微粒子、架橋高分子粒子およびポリエ
ステルに非相溶の熱可塑性樹脂の含有量は、ポリエステ
ル全量に対して、当該成分の合計量で0.3〜5重量%
であることが必要であり、好ましくは0.5〜3重量%
である。0.3重量%未満では、高温でのフィルムと金
属との滑り性の向上効果が小さくなり、耐スクラッチ性
の改良効果が発現されにくくなる傾向がある。逆に5重
量%を越えると、高温でのフィルムと金属との滑り性の
向上効果が飽和したり、フィルムの製膜性が低下する傾
向がある。
The content of the inorganic fine particles, the crosslinked polymer particles and the thermoplastic resin incompatible with the polyester is 0.3 to 5% by weight based on the total amount of the polyester based on the total amount of the components.
And preferably 0.5 to 3% by weight
It is. If the amount is less than 0.3% by weight, the effect of improving the slipperiness between the film and the metal at a high temperature is reduced, and the effect of improving the scratch resistance tends to be hardly exhibited. On the other hand, when the content exceeds 5% by weight, the effect of improving the slipperiness between the film and the metal at a high temperature tends to be saturated or the film-forming property of the film tends to decrease.

【0024】上記無機微粒子、架橋高分子粒子、ポリエ
ステルに非相溶の熱可塑性樹脂の添加は、ポリエステル
の製造工程で行ってもよいし、ポリエステルと上記成分
とを加えて溶融混練法により行ってもかまわない。ま
た、上記成分を高濃度に含むマスターバッチとして添加
することもできる。
The addition of the inorganic fine particles, the crosslinked polymer particles, and the thermoplastic resin incompatible with the polyester may be carried out in the polyester production process, or may be carried out by adding the polyester and the above components and performing a melt kneading method. It doesn't matter. Further, it can be added as a master batch containing the above components at a high concentration.

【0025】また、本発明のポリエステル系フィルムに
おいては、重合工程や製膜工程で生成したエチレンテレ
フタレート環状三量体の含有量は、ポリエステル全量に
対する割合で0.7重量%以下であることが好ましく、
このことによりオリゴマーの溶出をより一層抑制するこ
とができる。より好ましくは0.6重量%以下であり、
特に好ましくは0.5重量%以下である。エチレンテレ
フタレート環状三量体の含有量が0.7重量%を越える
と、食料品充填後の加熱処理(レトルト処理等)によ
り、フィルムからのオリゴマーの溶出が多くなる傾向が
ある。缶内面ラミネートフィルムの場合は、食料品にオ
リゴマーが移行し、食料品の味や臭いに対して悪影響を
及ぼす傾向がある。また、缶外面ラミネートフィルムの
場合は、フィルム表面にオリゴマーが析出し、外観が損
なわれる傾向がある。
In the polyester film of the present invention, the content of the ethylene terephthalate cyclic trimer generated in the polymerization step or the film forming step is preferably 0.7% by weight or less relative to the total amount of the polyester. ,
This makes it possible to further suppress the elution of the oligomer. More preferably 0.6% by weight or less;
Particularly preferably, it is 0.5% by weight or less. When the content of the ethylene terephthalate cyclic trimer exceeds 0.7% by weight, the elution of oligomers from the film tends to increase due to heat treatment (such as retort treatment) after filling the foodstuff. In the case of a laminated film on the inner surface of a can, oligomers tend to migrate to food products, which tend to adversely affect the taste and smell of the food products. In the case of a laminate film on the outer surface of a can, oligomers tend to precipitate on the film surface and the appearance tends to be impaired.

【0026】エチレンテレフタレート環状三量体の含有
量を0.7重量%以下にする方法としては特に制限はな
く、製膜後のフィルムから水や有機溶剤でエチレンテレ
フタレート環状三量体を抽出除去する方法や、エチレン
テレフタレート環状三量体含有量の少ないポリエステル
を原料として用いる方法等が挙げられる。後者の方法が
より経済的であり好ましい。エチレンテレフタレート環
状三量体含有量の少ないポリエステル原料を製造する方
法も何ら制限はなく、減圧加熱処理法、固相重合法、水
や有機溶剤による抽出法およびこれらの方法を組合せた
方法等を挙げることができる。特に、固相重合法でエチ
レンテレフタレート環状三量体量を低減させた後、水で
抽出してエチレンテレフタレート環状三量体をさらに低
減させる方法は、原料ポリエステル中のエチレンテレフ
タレート環状三量体含有量が少なく、かつ製膜工程での
エチレンテレフタレート環状三量体の生成量が押さえら
れるので、最も好ましい方法である。
The method for reducing the content of the ethylene terephthalate cyclic trimer to 0.7% by weight or less is not particularly limited, and the ethylene terephthalate cyclic trimer is extracted and removed from the film after film formation with water or an organic solvent. And a method using a polyester having a low ethylene terephthalate cyclic trimer content as a raw material. The latter method is more economical and preferred. The method for producing a polyester raw material having a low ethylene terephthalate cyclic trimer content is not limited at all, and examples thereof include a reduced pressure heat treatment method, a solid phase polymerization method, an extraction method using water or an organic solvent, and a method combining these methods. be able to. In particular, after reducing the amount of ethylene terephthalate cyclic trimer by solid-state polymerization, the method of extracting with water and further reducing the ethylene terephthalate cyclic trimer is based on the ethylene terephthalate cyclic trimer content in the raw polyester. This is the most preferable method because the amount of ethylene terephthalate cyclic trimer in the film forming step is reduced and the amount of ethylene terephthalate cyclic trimer produced is suppressed.

【0027】上記ポリエステルには、必要に応じて、酸
化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、顔料、帯
電防止剤、潤滑剤、結晶核剤等を配合させることができ
る。
If necessary, the polyester may contain an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a plasticizer, a pigment, an antistatic agent, a lubricant, a crystal nucleating agent, and the like.

【0028】上記ポリエステルの製造方法は何ら制限は
なく、従来公知のエステル交換法や直接重合法等により
製造することができる。また、分子量を高めるために固
相重合法で製造することもできる。固相重合法は、前述
のエチレンテレフタレート環状三量体の含有量を低くで
きる点で好ましい方法である。
The method for producing the polyester is not particularly limited, and it can be produced by a conventionally known transesterification method, a direct polymerization method or the like. Further, in order to increase the molecular weight, it can be produced by a solid phase polymerization method. The solid phase polymerization method is a preferable method in that the content of the above-mentioned ethylene terephthalate cyclic trimer can be reduced.

【0029】本発明のポリエステル系フィルムは、上記
の要件を満足するものであれば未延伸フィルムでも延伸
フィルムでもどちらでもよい。延伸フィルムの場合は1
軸延伸および2軸延伸のいずれでもかまわないが、等方
性の点から2軸延伸フィルムが好ましい。
The polyester film of the present invention may be either an unstretched film or a stretched film as long as it satisfies the above requirements. 1 for stretched film
Either axial stretching or biaxial stretching may be used, but a biaxially stretched film is preferred from the viewpoint of isotropy.

【0030】当該フィルムの製造方法は何ら制限を受け
ない。例えば、延伸フィルムの場合には、Tダイ法、チ
ューブラー法等の従来公知の方法が適用できる。
The method for producing the film is not limited at all. For example, in the case of a stretched film, a conventionally known method such as a T-die method and a tubular method can be applied.

【0031】また、当該ポリエステル系フィルムは単層
でも複層でもよい。さらに、当該ポリエステル系フィル
ムの膜厚は、好ましくは4〜50μm、より好ましくは
5〜30μmである。
The polyester film may be a single layer or a multilayer. Further, the thickness of the polyester film is preferably 4 to 50 μm, more preferably 5 to 30 μm.

【0032】3ピース缶は、まずポリエステル系フィル
ムを金属板にラミネートしてラミネート金属板を作成
し、これを天地蓋を巻締めて3ピース缶に成形する。用
いられる金属板としては、ブリキ、ティンフリースチー
ル、アルミニウム等が挙げられる。
In the three-piece can, a polyester-based film is first laminated on a metal plate to form a laminated metal plate, which is then wound around a top lid to form a three-piece can. Examples of the metal plate used include tin, tin-free steel, and aluminum.

【0033】上記ポリエステル系フィルムの金属板への
ラミネート方法は特に限定はなく、従来公知のドライラ
ミネート法やサーマルラミネート法等を採用することが
できる。当該ラミネート方法としては、例えば、ポリエ
ステル系フィルムに接着剤層を積層した後に金属板とラ
ミネートする方法があり、部分硬化状態で接着剤層をフ
ィルム上に形成しておき、金属板にラミネートした状態
で完全に硬化させるのが好ましく、硬化方法としては
熱、光および電子線等を用いた方法が好ましい。また、
上記方法において使用される接着剤は、例えば、エポキ
シ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、
ポリエステルポリウレタン系樹脂、イソシアネート系樹
脂等あるいはこれらの各種変性樹脂等が挙げられる。他
の方法としては、例えば、ポリエステル系フィルムの上
層に低融点のポリエステル樹脂層を積層した多層フィル
ムを共押出し法で製造し、金属板の通電加熱によりサー
マルラミネートする方法があり、この方法がより好まし
い。
The method of laminating the polyester film on the metal plate is not particularly limited, and a conventionally known dry laminating method, thermal laminating method or the like can be employed. As the lamination method, for example, there is a method in which an adhesive layer is laminated on a polyester-based film and then laminated with a metal plate, and the adhesive layer is formed on the film in a partially cured state, and a state in which the adhesive layer is laminated on the metal plate It is preferable to cure completely by using a method using heat, light, an electron beam, or the like. Also,
The adhesive used in the above method is, for example, an epoxy resin, a polyurethane resin, a polyester resin,
Examples thereof include a polyester polyurethane resin, an isocyanate resin, and various modified resins thereof. As another method, for example, there is a method in which a multilayer film in which a low melting point polyester resin layer is laminated on a polyester-based film is produced by a co-extrusion method, and thermal lamination is performed by heating a metal plate with electric current. preferable.

【0034】ポリエステル系フィルムの金属板へのラミ
ネートは、片面でも両面でもどちらでもかまわない。両
面ラミネートの場合は、同時にラミネートしても逐次で
ラミネートしてもよい。
The lamination of the polyester film to the metal plate may be performed on one side or both sides. In the case of double-sided lamination, lamination may be performed simultaneously or sequentially.

【0035】[0035]

【実施例】次に実施例を挙げて本発明をより具体的に説
明するが、本発明は下記実施例によって何ら制限を受け
るものではなく、前述の趣旨を逸脱しない限度において
実施することはいずれも本発明の技術的範囲に入る。
EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited by the following examples, and may be practiced without departing from the above-mentioned purpose. Also fall within the technical scope of the present invention.

【0036】実験例1 後記実施例および比較例で得られたフィルムおよびラミ
ネート鋼板を用い、動摩擦係数、耐スクラッチ性、エチ
レンテレフタレート環状三量体量、オリゴマーの溶出に
ついて測定した。その方法を以下に説明する。 (1)動摩擦係数 50mm×70mmの接触面積を有する重量1.5kg
の滑走子にフィルムサンプルをセットし、80℃のティ
ンフリースチール板上を速度250mm/分で滑走させ
た時の動摩擦係数を測定した。
Experimental Example 1 Using the films and laminated steel sheets obtained in the following Examples and Comparative Examples, the dynamic friction coefficient, scratch resistance, ethylene terephthalate cyclic trimer amount, and elution of oligomer were measured. The method will be described below. (1) Dynamic friction coefficient Weight of 1.5 kg having a contact area of 50 mm x 70 mm
Was set on a slider, and the coefficient of kinetic friction when sliding on a tin-free steel plate at 80 ° C. at a speed of 250 mm / min was measured.

【0037】(2)耐スクラッチ性 東洋精機(株)製の染色堅牢度摩擦試験機にて、フィル
ムサンプルをセットした荷重400gの摩擦子を、10
0mmの往復距離を30往復/分の条件で80℃のティ
ンフリースチール板上を1分間摩擦処理した後のフィル
ム表面の傷を肉眼で観察し、以下の基準により評価し
た。なお、△以上は実用性がある。 ○:傷が殆ど認められない。 △:部分的に傷が認められる。 ×:全面に傷が認められる。
(2) Scratch Resistance Using a dyeing fastness friction tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
A scratch on the film surface after rubbing on a tin-free steel plate at 80 ° C. for 1 minute at a reciprocation distance of 0 mm and 30 reciprocations / minute was visually observed and evaluated according to the following criteria. Note that △ and above are practical. :: Almost no scratches were observed. Δ: Scratches are partially observed. ×: A scratch is observed on the entire surface.

【0038】(3)エチレンテレフタレート環状三量体
量 ポリエステル系フィルムをヘキサフルオロイソプロピル
アルコール/クロロホルム=2/3(V/V)に溶解
し、メタノールでポリエステルを沈殿させ、沈殿物を濾
別する。濾液を蒸発乾固し、当該蒸発乾固物をジメチル
ホルムアミドに溶解させる。当該溶液を液体クロマトグ
ラフィー法で展開し、ポリエステル系フィルム中のエチ
レンテレフタレート環状三量体量を定量した。
(3) Ethylene terephthalate cyclic trimer amount The polyester film is dissolved in hexafluoroisopropyl alcohol / chloroform = 2/3 (V / V), the polyester is precipitated with methanol, and the precipitate is separated by filtration. The filtrate is evaporated to dryness, and the evaporated matter is dissolved in dimethylformamide. The solution was developed by liquid chromatography to determine the amount of ethylene terephthalate cyclic trimer in the polyester film.

【0039】(4)オリゴマーの溶出 10cm角のラミネート鋼板を500ccの蒸留水とと
もに、120℃で30分間レトルト処理をする。処理後
のラミネート鋼板を風乾し、ラミネート鋼板のフィルム
表面の状態をルーペで観察し、以下の基準によりオリゴ
マーの溶出の有無を判定した。 有:フィルム表面にオリゴマーの結晶が観察される。 無:フィルム表面にオリゴマーの結晶が観察されない。
(4) Elution of oligomer A laminated steel sheet of 10 cm square is subjected to a retort treatment at 120 ° C. for 30 minutes together with 500 cc of distilled water. The laminated steel sheet after the treatment was air-dried, the state of the film surface of the laminated steel sheet was observed with a magnifying glass, and the presence or absence of oligomer elution was determined according to the following criteria. Yes: oligomer crystals are observed on the film surface. None: No oligomer crystals are observed on the film surface.

【0040】実施例1 凝集タイプのシリカ(平均粒径1.5μm)0.1重量
%およびトリメチロールプロパントリメタアクリレート
で架橋されたポリメチルメタアクリレート粒子(球状;
平均粒径3.0μm)1.0重量%を含み、抽出法で低
オリゴマー化され、極限粘度が0.70でエチレンテレ
フタレート環状三量体量が0.33重量%であるポリエ
チレンテレフタレート97重量部と、ポリエチレンテレ
フタレート−ポリテトラメチレングリコールエーテルブ
ロック共重合体3重量部との混合物を、Tダイ法で溶融
押出して無定形シートとした後、90℃で縦方向に3.
5倍、横方向に3.5倍延伸し、200℃で熱固定し
て、厚さ12μmのポリエステルフィルムを得た。当該
ポリエステルフィルムの片面に接着剤(東洋インク社製
のポリウレタン系接着剤「アドコート」および硬化剤の
混合物)を固形分換算で4g/m2 コーティングして乾
燥した後、40℃で24時間エージングして得られたフ
ィルムを、脱脂処理した冷延伸鋼板の両面にサーマルラ
ミネート法によってラミネートし、両面ラミネート鋼板
を得た。
Example 1 Polymethyl methacrylate particles (spherical; crosslinked with 0.1% by weight of agglomerated type silica (average particle size 1.5 μm) and trimethylolpropane trimethacrylate)
97 parts by weight of a polyethylene terephthalate containing 1.0% by weight of an average particle size, 1.0% by weight, low oligomerized by an extraction method, having an intrinsic viscosity of 0.70 and an ethylene terephthalate cyclic trimer amount of 0.33% by weight. And 3 parts by weight of a polyethylene terephthalate-polytetramethylene glycol ether block copolymer were melt-extruded by a T-die method to form an amorphous sheet.
The film was stretched 5 times and 3.5 times in the transverse direction, and heat-set at 200 ° C. to obtain a polyester film having a thickness of 12 μm. One side of the polyester film is coated with an adhesive (a mixture of a polyurethane adhesive “Adcoat” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd. “Adcoat” and a curing agent) at a solid content of 4 g / m 2 , dried and then aged at 40 ° C. for 24 hours. The resulting film was laminated on both sides of a cold-drawn steel sheet that had been degreased by a thermal lamination method to obtain a double-sided laminated steel sheet.

【0041】得られたポリエステルフィルムおよびラミ
ネート鋼板の特性を表1に示す。本実施例で得られたポ
リエステルフィルムおよびラミネート鋼板は、高温での
フィルムと金属との滑り性が良好で耐スクラッチ性が優
れており、かつオリゴマーの溶出もなく、金属ラミネー
ト用フィルムおよびラミネート鋼板として高品質であっ
た。本実施例で得られたポリエステルフィルムを缶胴内
面および底蓋の内外面に用い、3ピース缶として製缶し
たところ、製缶過程で当該フィルムの表面にスクラッチ
傷が入ることなく高速度で製缶できた。また、当該成形
缶にコーヒーを充填しレトルト処理をしても、オリゴマ
ーや有機溶剤等のフィルムからの移行がなく、味や臭い
の変化が無く、底蓋外面へのオリゴマーの析出は認めら
れず、商品価値の高いものであった。
The properties of the obtained polyester film and laminated steel sheet are shown in Table 1. The polyester film and the laminated steel sheet obtained in this example have good slip resistance between the film and the metal at a high temperature, have excellent scratch resistance, and have no oligomer elution, as a metal lamination film and a laminated steel sheet. It was of high quality. When the polyester film obtained in this example was used for the inner surface of the can body and the inner and outer surfaces of the bottom lid, and was made as a three-piece can, the film was manufactured at a high speed without scratching the surface of the film during the can manufacturing process. I got a can. Also, even if the molding can is filled with coffee and subjected to retort treatment, there is no migration of the oligomer or organic solvent from the film, no change in taste or smell, and no precipitation of the oligomer on the outer surface of the bottom lid is observed. , With high commercial value.

【0042】実施例2 実施例1で用いたポリエチレンテレフタレート97重量
部の代わりに、平均粒径1.5μmの凝集タイプのシリ
カ0.3重量%と平均粒径3.0μmのほぼ単分散の粒
径分布を有する球状のゼオライト1.0重量%とを含む
ポリエチレンテレフタレート97重量部を用いる以外
は、実施例1と同様にして、ポリエステルフィルムおよ
びラミネート鋼板を得た。これらの特性を表1に示す。
本実施例で得られたポリエステルフィルムおよびラミネ
ート鋼板は、実施例1と同様、高品質のものであった。
また、3ピース缶を製缶しコーヒーを充填したところ、
実施例1と同様に商品価値の高いものであった。
Example 2 Instead of 97 parts by weight of polyethylene terephthalate used in Example 1, 0.3% by weight of coagulated silica having an average particle size of 1.5 μm and almost monodisperse particles having an average particle size of 3.0 μm A polyester film and a laminated steel sheet were obtained in the same manner as in Example 1, except that 97 parts by weight of polyethylene terephthalate containing 1.0% by weight of spherical zeolite having a diameter distribution was used. Table 1 shows these characteristics.
The polyester film and the laminated steel sheet obtained in this example were of high quality, as in Example 1.
Also, when making a 3-piece can and filling it with coffee,
As in Example 1, the product value was high.

【0043】実施例3 架橋ポリメチルメタアクリレート粒子1.0重量%の代
わりに、ポリスチレン樹脂を1.0重量%用いる以外
は、実施例1と同様にして、ポリエステルフィルムおよ
びラミネート鋼板を得た。これらの特性を表1に示す。
本実施例で得られたポリエステルフィルムおよびラミネ
ート鋼板は、実施例1と同様に高品質のものであった。
また、3ピース缶を製缶しコーヒーを充填したところ、
実施例1と同様に商品価値の高いものであった。
Example 3 A polyester film and a laminated steel sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.0% by weight of a polystyrene resin was used instead of 1.0% by weight of crosslinked polymethyl methacrylate particles. Table 1 shows these characteristics.
The polyester film and the laminated steel sheet obtained in this example were of high quality as in Example 1.
Also, when making a 3-piece can and filling it with coffee,
As in Example 1, the product value was high.

【0044】比較例1 架橋ポリメチルメタアクリレート粒子を用いない以外
は、実施例1と同様にして、ポリエステルフィルムおよ
びラミネート鋼板を得た。これらの特性を表1に示す。
本比較例で得られたポリエステルフィルムおよびラミネ
ート鋼板は、高温でのフィルムと金属との滑り性が悪
く、耐スクラッチ性に劣るものであり、金属ラミネート
用フィルムおよびラミネート鋼板として低品質であっ
た。また、実施例1と同様にして3ピース缶を製缶した
ところ、製缶過程で当該フィルムの表面にスクラッチ傷
が入り、商品価値の低いものしか得られなかった。
Comparative Example 1 A polyester film and a laminated steel sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that the crosslinked polymethyl methacrylate particles were not used. Table 1 shows these characteristics.
The polyester film and the laminated steel sheet obtained in this comparative example had poor sliding properties between the film and the metal at a high temperature and were inferior in scratch resistance, and were of low quality as a metal lamination film and a laminated steel sheet. Further, when a three-piece can was made in the same manner as in Example 1, a scratch was formed on the surface of the film during the can making process, and only a product having a low commercial value was obtained.

【0045】比較例2 実施例1で用いたポリエチレンテレフタレート97重量
部の代わりに、平均粒径1.5μmの凝集タイプのシリ
カ0.1重量%を含み、溶融重合法で製造され、極限粘
度が0.65でエチレンテレフタレート環状三量体含有
量が1.0重量%であるポリエチレンテレフタレート9
7重量部を用いる以外は、実施例1と同様にして、ポリ
エステルフィルムおよびラミネート鋼板を得た。これら
の特性を表1に示す。本比較例で得られたポリエステル
フィルムおよびラミネート鋼板は、高温でのフィルムと
金属との滑り性が悪く、耐スクラッチ性に劣り、かつオ
リゴマー溶出が見られ、低品質のものであった。また、
実施例1と同様にして3ピース缶を製缶しコーヒーを充
填したところ、製缶過程で当該フィルムの表面にスクラ
ッチ傷が入り、かつレトルト処理により底蓋外面にオリ
ゴマー析出がみられ、商品価値の低いものであった。
Comparative Example 2 Instead of 97 parts by weight of the polyethylene terephthalate used in Example 1, 0.1% by weight of agglomeration type silica having an average particle size of 1.5 μm was produced by a melt polymerization method, and the intrinsic viscosity was reduced. Polyethylene terephthalate 9 having an ethylene terephthalate cyclic trimer content of 0.65 and a content of 1.0% by weight
A polyester film and a laminated steel sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that 7 parts by weight was used. Table 1 shows these characteristics. The polyester film and the laminated steel sheet obtained in this comparative example were poor in slipperiness between the film and the metal at a high temperature, inferior in scratch resistance, and showed elution of oligomer, and were of low quality. Also,
When a three-piece can was made and filled with coffee in the same manner as in Example 1, scratches were made on the surface of the film during the can-making process, and oligomer precipitation was observed on the outer surface of the bottom lid by retort treatment. Was low.

【0046】実施例4 実施例1で用いたポリエチレンテレフタレート97重量
部の代わりに、ジビニルベンゼンで架橋された平均粒径
2.5μmのほぼ単分散の粒度分布を有する球状のポリ
スチレン粒子1.0重量%を含むポリエチレンテレフタ
レート97重量部を用いる以外は、実施例1と同様にし
て、ポリエステルフィルムおよびラミネート鋼板を得
た。これらの特性を表1に示す。本実施例で得られたポ
リエステルフィルム、ラミネート鋼板および金属缶(3
ピース缶)は実施例1と同様に高品質であった。
Example 4 In place of 97 parts by weight of the polyethylene terephthalate used in Example 1, 1.0 part by weight of spherical polystyrene particles having an average particle diameter of 2.5 μm and having a substantially monodisperse particle size distribution crosslinked with divinylbenzene. %, And a polyester film and a laminated steel sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that 97 parts by weight of polyethylene terephthalate containing% was used. Table 1 shows these characteristics. The polyester film, laminated steel plate and metal can (3
The piece can was of high quality as in Example 1.

【0047】実施例5 実施例1で用いたポリエチレンテレフタレート97重量
部の代わりに、平均粒径1.5μmの凝集タイプのシリ
カ0.6重量%を含むポリエチレンテレフタレート97
重量部を用いる以外は、実施例1と同様にして、ポリエ
ステルフィルムおよびラミネート鋼板を得た。これらの
特性を表1に示す。本実施例で得られたポリエステルフ
ィルムおよびラミネート鋼板は、高温でのフィルムと金
属との滑り性が良好で耐スクラッチ性が実用レベルにあ
り、かつオリゴマーの溶出もなく、高品質のものであっ
た。また、実施例1と同様にして3ピース缶を製缶しコ
ーヒーを充填したところ、実施例1と同様に商品価値の
高いものであった。
Example 5 Instead of 97 parts by weight of polyethylene terephthalate used in Example 1, polyethylene terephthalate 97 containing 0.6% by weight of agglomeration type silica having an average particle diameter of 1.5 μm was used.
A polyester film and a laminated steel sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that parts by weight were used. Table 1 shows these characteristics. The polyester film and the laminated steel sheet obtained in this example had good slipperiness between the film and metal at a high temperature, scratch resistance was at a practical level, and there was no elution of oligomers, and high quality was obtained. . Further, when a three-piece can was made and filled with coffee in the same manner as in Example 1, the product value was high as in Example 1.

【0048】実施例6 実施例1で用いたポリエチレンテレフタレート97重量
部の代わりに、平均粒径1.5μmの凝集タイプのシリ
カ0.3重量%と低密度ポリエチレン1.0重量%を含
むポリエチレンテレフタレート97重量部を用いる以外
は、実施例1と同様にして、ポリエステルフィルムおよ
びラミネート鋼板を得た。これらの特性を表1に示す。
本実施例で得られたポリエステルフィルムおよびラミネ
ート鋼板は、高温でのフィルムと金属との滑り性が良好
で耐スクラッチ性も優れており、かつオリゴマーの溶出
もなく、高品質のものであった。また、実施例1と同様
にして3ピース缶を製缶しコーヒーを充填したところ、
実施例1と同様に商品価値の高いものであった。
Example 6 Instead of 97 parts by weight of polyethylene terephthalate used in Example 1, polyethylene terephthalate containing 0.3% by weight of aggregated silica having an average particle diameter of 1.5 μm and 1.0% by weight of low density polyethylene A polyester film and a laminated steel sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that 97 parts by weight were used. Table 1 shows these characteristics.
The polyester film and the laminated steel sheet obtained in this example had good sliding properties between the film and the metal at a high temperature, excellent scratch resistance, no elution of oligomers, and were of high quality. When a three-piece can was made and filled with coffee in the same manner as in Example 1,
As in Example 1, the product value was high.

【0049】比較例3 平均粒径1.5μmの凝集タイプのシリカ0.1重量%
の代わりに、実施例4で用いた架橋ポリスチレン粒子
0.1重量%を用いる以外は、比較例2と同様にして、
ポリエステルフィルムおよびラミネート鋼板を得た。こ
れらの特性を表1に示す。本比較例で得られたポリエス
テルフィルムおよびラミネート鋼板は、比較例2と同様
に低品質のものであった。また、3ピース缶を製缶しコ
ーヒーを充填したところ、比較例2と同様に商品価値の
低いものであった。
Comparative Example 3 0.1% by weight of aggregated silica having an average particle size of 1.5 μm
Instead of using 0.1% by weight of the crosslinked polystyrene particles used in Example 4 in the same manner as in Comparative Example 2,
A polyester film and a laminated steel sheet were obtained. Table 1 shows these characteristics. The polyester film and the laminated steel sheet obtained in this comparative example were of low quality as in comparative example 2. Further, when a three-piece can was made and filled with coffee, the commercial value was low as in Comparative Example 2.

【0050】実施例7 実施例1で用いたポリエチレンテレフタレート97重量
部の代わりに、平均粒径2.4μmの凝集タイプのシリ
カ0.25重量%と、ジビニルベンゼンで架橋された平
均粒径2.0μmの球状でほぼ単分散の粒度分布を有す
るブチルアクリレート/メチルメタアクリレート/スチ
レンよりなる粒子1.0重量%を含み、固相重合法で製
造され、極限粘度が0.75でエチレンテレフタレート
環状三量体含有量が0.4重量%であるポリエチレンテ
レフタレート97重量部を用いる以外は、実施例1と同
様にして、ポリエステルフィルムおよびラミネート鋼板
を得た。これらの特性を表1に示す。本実施例で得られ
たポリエステルフィルムおよびラミネート鋼板は、実施
例1と同様に高品質なものであった。また、3ピース缶
を製缶しコーヒーを充填したところ、実施例1と同様に
商品価値の高いものであった。
Example 7 Instead of 97 parts by weight of polyethylene terephthalate used in Example 1, 0.25% by weight of agglomeration type silica having an average particle diameter of 2.4 μm and an average particle diameter of 2.25% crosslinked with divinylbenzene. It contains 1.0% by weight of particles of butyl acrylate / methyl methacrylate / styrene having a particle size distribution of approximately 0 μm and having a substantially monodispersed particle size. A polyester film and a laminated steel sheet were obtained in the same manner as in Example 1, except that 97 parts by weight of polyethylene terephthalate having a monomer content of 0.4% by weight was used. Table 1 shows these characteristics. The polyester film and the laminated steel sheet obtained in this example were of high quality as in Example 1. Further, when a three-piece can was made and filled with coffee, the product was of high commercial value as in Example 1.

【0051】実施例8および9 ジビニルベンゼンで架橋されたブチルアクリレート/メ
チルメタアクリレート/スチレンよりなる粒子1.0重
量%の代わりに、それぞれ平均粒径2.0μmの球状で
ほぼ単分散の粒度分布を有する球状シリカ1.0重量%
および6ナイロン1.5重量%を用いる以外は、実施例
7と同様にして、ポリエステルフィルムおよびラミネー
ト鋼板を得た。これらの特性を表1に示す。本実施例で
得られたポリエステルフィルム、ラミネート鋼板および
金属缶は実施例7と同様に高品質であった。
Examples 8 and 9 Instead of 1.0% by weight of particles of butyl acrylate / methyl methacrylate / styrene crosslinked with divinylbenzene, a spherical, almost monodisperse particle size distribution with an average particle size of 2.0 μm each. 1.0% by weight of spherical silica having
A polyester film and a laminated steel sheet were obtained in the same manner as in Example 7 except that 1.5% by weight of Nylon 6 and nylon 6 were used. Table 1 shows these characteristics. The polyester film, laminated steel plate and metal can obtained in this example were of high quality as in Example 7.

【0052】[0052]

【表1】 [Table 1]

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明のポリエステル系フィルムは、高
温でのフィルムと金属との滑り性に優れているため、こ
れを用いて3ピース缶を製缶した場合、製造工程でのフ
ィルム表面の耐スクラッチ性が良好で、高速で製缶がで
きる。またフィルムのエチレンテレフタレート三量体含
有量を0.7重量%以下にすることによって、食料品充
填後の加熱処理(レトルト処理等)を行っても、当該フ
ィルムからのオリゴマーの溶出が抑制されるので、食料
品へのオリゴマーの移行による食料品の味や臭いの変化
や、フィルム表面へのオリゴマーの析出による表面外観
の低下等が起こらない。このように本発明のラミネート
用ポリエステル系フィルムは、飲料や食料品充填用に好
適な3ピース缶を製造するのに特に好適に使用される。
The polyester film of the present invention has excellent slipperiness between the film and metal at a high temperature. Therefore, when a three-piece can is made using the film, the film surface resistance in the manufacturing process is reduced. It has good scratch resistance and can be made at high speed. Further, by setting the ethylene terephthalate trimer content of the film to 0.7% by weight or less, the elution of the oligomer from the film is suppressed even when a heat treatment (such as a retort treatment) is performed after filling the foodstuff. Therefore, there is no change in taste or smell of the foodstuff due to the transfer of the oligomer to the foodstuff, and no deterioration in the surface appearance due to the precipitation of the oligomer on the film surface. Thus, the polyester film for lamination of the present invention is particularly suitably used for producing a three-piece can suitable for filling beverages and foodstuffs.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 3/00 C08K 3/00 5/00 5/00 C08L 67/02 C08L 67/02 // B29K 67:00 105:16 B29L 7:00 (72)発明者 井坂 勤 大阪市北区堂島浜二丁目2番8号 東洋紡 績株式会社本社内Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08K 3/00 C08K 3/00 5/00 5/00 C08L 67/02 C08L 67/02 // B29K 67:00 105: 16 B29L 7:00 (72) Inventor Tsutomu Isaka 2-8-8 Dojimahama, Kita-ku, Osaka Toyobo Co., Ltd.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 80℃におけるフィルムと金属との動摩
擦係数が0.45以下であることを特徴とする3ピース
缶ラミネート用ポリエステル系フィルム。
1. A polyester film for laminating three-piece cans, wherein the coefficient of dynamic friction between the film and the metal at 80 ° C. is 0.45 or less.
【請求項2】 ポリエステル系フィルム中のエチレンテ
レフタレート環状三量体含有量が0.7重量%以下であ
ることを特徴とする請求項1記載の3ピース缶ラミネー
ト用ポリエステル系フィルム。
2. The polyester film according to claim 1, wherein the content of the ethylene terephthalate cyclic trimer in the polyester film is 0.7% by weight or less.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022092323A1 (en) * 2020-11-02 2022-05-05 三菱ケミカル株式会社 Zeolite, method for producing zeolite, composition, liquid composition, liquid sealing agent, resin composite material, sealing material, method for manufatuctring sealing material, and device

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WO2022092323A1 (en) * 2020-11-02 2022-05-05 三菱ケミカル株式会社 Zeolite, method for producing zeolite, composition, liquid composition, liquid sealing agent, resin composite material, sealing material, method for manufatuctring sealing material, and device

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