JPH10134341A - Magnetic recording medium and cleaning tape - Google Patents
Magnetic recording medium and cleaning tapeInfo
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- JPH10134341A JPH10134341A JP29416896A JP29416896A JPH10134341A JP H10134341 A JPH10134341 A JP H10134341A JP 29416896 A JP29416896 A JP 29416896A JP 29416896 A JP29416896 A JP 29416896A JP H10134341 A JPH10134341 A JP H10134341A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、磁気ヘッドへの付
着物を防止できる磁気記録媒体及び磁気ヘッドに付着し
た付着物を除去するためのクリーニングテープに関す
る。[0001] 1. Field of the Invention [0002] The present invention relates to a magnetic recording medium capable of preventing a substance adhering to a magnetic head and a cleaning tape for removing the substance adhering to the magnetic head.
【0002】[0002]
【従来の技術】磁気記録の分野、特にハードディスクの
バックアップ用のデータカートリッジやデジタルビデオ
レコーダー等においては、一層の高容量記録化に伴う長
時間記録化が要求されている。この長時間記録化は、従
来、テープの厚さを薄くすることによりテープの長さを
増加させる、或いはカセットシェルの変更等によりテー
プの長さを増加させることで対応してきた。2. Description of the Related Art In the field of magnetic recording, in particular, in a data cartridge for backing up a hard disk, a digital video recorder, and the like, there is a demand for long-time recording along with higher-capacity recording. Conventionally, this long-time recording has been dealt with by increasing the length of the tape by reducing the thickness of the tape, or by increasing the length of the tape by changing the cassette shell or the like.
【0003】上記データカートリッジにおいては、一般
にヘリカルスキャン方式による記録再生が適用されてい
る。ところが、ヘリカルスキャン方式では、磁性層表面
と磁気ヘッドが高速で摺動するために、磁気テープ走行
時に磁気ヘッド表面は高温となり、磁気ヘッドの表面に
焼き付き物が生成しやすくなる傾向がある。そして、長
時間記録化に伴い、摺動時間を長く、或いはスキャンス
ピードを速くすると、より磁気ヘッドの表面上に焼き付
き物を生成しやすくなる。In the above-mentioned data cartridge, recording and reproduction by a helical scan system is generally applied. However, in the helical scan method, since the magnetic layer surface and the magnetic head slide at high speed, the temperature of the magnetic head surface becomes high during running of the magnetic tape, so that seizure tends to be easily generated on the surface of the magnetic head. If the sliding time is increased or the scanning speed is increased in association with long-time recording, a burn-in product is more easily generated on the surface of the magnetic head.
【0004】特に、高温低湿のような環境下では磁気テ
ープの研磨力が減少するため、トライボロジカルに生成
した金属酸化物等が焼き付きを起こしたとき、この焼き
付き物等が研磨されずに磁気ヘッド表面に蓄積されてし
まう。そして、この蓄積された焼き付き物等によって磁
気テープと磁気ヘッド間に隙間(スペーシング)が生
じ、所定の信号出力が得られなくなるという問題が発生
する。Particularly, in an environment such as high temperature and low humidity, the polishing power of the magnetic tape is reduced. Therefore, when a metal oxide or the like generated tribologically causes seizure, the seized material is not polished and the magnetic head is not polished. Accumulate on the surface. Then, a gap (spacing) occurs between the magnetic tape and the magnetic head due to the accumulated seizures and the like, causing a problem that a predetermined signal output cannot be obtained.
【0005】現在、電磁変換特性を向上させ、スペーシ
ングロスを減少させるために、スーパーカレンダー処理
等によりテープ表面性を向上させることが行われてお
り、磁気テープと磁気ヘッドとの摩擦は一層高くなる傾
向にある。しかし、この傾向は、上述した磁気ヘッド表
面への焼き付き物の生成を促進するものである。At present, in order to improve the electromagnetic conversion characteristics and reduce the spacing loss, the surface properties of the tape are improved by super calendar treatment or the like, and the friction between the magnetic tape and the magnetic head is further increased. Tend to be. However, this tendency promotes the generation of burn-in on the surface of the magnetic head described above.
【0006】磁気ヘッドへの焼き付き物を発生させない
ために、アスコルビン酸誘導体のような還元剤を酸化防
止剤として磁気テープに添加する試みがなされたり、摩
擦を低減させるために、磁気テープに保持させる潤滑剤
の量を多くする試みがなされたりしてきた。しかしなが
ら、磁気テープに酸化防止剤や潤滑剤を保持させても、
いったん生成された焼き付き物を除去することはできな
い。Attempts have been made to add a reducing agent, such as an ascorbic acid derivative, to a magnetic tape as an antioxidant in order to prevent seizures on the magnetic head, or to hold the magnetic tape in order to reduce friction. Attempts have been made to increase the amount of lubricant. However, even if the magnetic tape holds antioxidants and lubricants,
Once produced, the burn-in cannot be removed.
【0007】一方、いったん生成した焼き付き物を除去
するため、物理的に磁気ヘッドを研磨するクリーニング
テープを用いたり、磁気ヘッドを逐次研磨するクリーニ
ングロールメカニズムをシステム内に取り付ける方法も
検討されてきた。たとえば、特開昭57−208626
号公報には、ポリエステルベースフィルム等の基体上
に、モース硬度が8以上のα−Al2O3粉末やCr2O3
粉末等の研磨粒子を結合剤樹脂によって結着させたクリ
ーニングテープが提案されている。[0007] On the other hand, in order to remove burn-in products once generated, a method of using a cleaning tape for physically polishing a magnetic head or a method of mounting a cleaning roll mechanism for sequentially polishing a magnetic head in a system has been studied. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-208626
Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-15064 discloses that α-Al 2 O 3 powder having a Mohs hardness of 8 or more or Cr 2 O 3
A cleaning tape has been proposed in which abrasive particles such as powder are bound by a binder resin.
【0008】しかしながら、このような物理的方法で用
いられる研磨粒子は、硬度が極めて高いため研磨性には
優れるものの、磁気ヘッドから焼き付き物を除去する際
に、磁気ヘッド自体も摩耗、損傷させてしまう。特に8
mmビデオテープやデジタルビデオテープの記録再生に
使用される磁気ヘッドでは、ヘッドギャップが0.3μ
m以下と小さく、またテープに対して高速摺動する。こ
のため、このような磁気ヘッドは、小さな衝撃によって
も損傷が生じ易く、上述のような研磨粒子による摩耗、
損傷も生じ易い。[0008] However, the abrasive particles used in such a physical method have an extremely high hardness and are excellent in abrasiveness, but when removing seizures from the magnetic head, the magnetic head itself is worn and damaged. I will. Especially 8
In magnetic heads used for recording and reproducing mm video tapes and digital video tapes, the head gap is 0.3μ.
m and slides at high speed against the tape. For this reason, such a magnetic head is easily damaged even by a small impact, and is worn by the abrasive particles as described above.
Damage is also likely to occur.
【0009】これに対して、特公平8−001695号
公報では、研磨粒子の粒子径を制御することで磁気ヘッ
ドの摩耗を抑えることが提案されている。しかしなが
ら、研磨粒子の粒子径をいくら制御しても、硬度の高い
α−Al2O3粉末やCr2O3粉末を用いる以上、磁気ヘ
ッドの摩耗、損傷は避けられない。On the other hand, Japanese Patent Publication No. 8-001695 proposes to control wear of a magnetic head by controlling the particle size of abrasive particles. However, no matter how much the particle size of the abrasive particles is controlled, wear and damage to the magnetic head cannot be avoided as long as α-Al 2 O 3 powder or Cr 2 O 3 powder having high hardness is used.
【0010】[0010]
【発明が解決しようとする課題】このように磁気ヘッド
に付着した焼き付き物に対しては、媒体側あるいはクリ
ーニングテープ側から様々な対策が講じられているもの
の、いずれも十分に満足のいくものとは言えず、さらな
る検討が望まれている。Although various measures have been taken against the burn-in substance adhering to the magnetic head from the medium side or the cleaning tape side, all of them are satisfactory. However, further investigation is desired.
【0011】そこで本発明は、かかる従来の実情に鑑み
て提案されたものであり、長時間記録化を図るために、
摺動時間を長く、或いはスキャンスピードを速くして
も、磁気ヘッドに焼き付き物を発生させず、スペーシン
グロスを抑え、エラーレートの上昇を防止できる磁気記
録媒体を提供することを目的とする。また、ヘッドに摩
耗、損傷を生じることなく、当該磁気ヘッドに付着した
焼き付き物を除去することが可能なクリーニングテープ
を提供することを目的とする。Therefore, the present invention has been proposed in view of such a conventional situation.
It is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium which does not generate burn-in on a magnetic head even if the sliding time is increased or the scanning speed is increased, suppresses a spacing loss, and prevents an increase in an error rate. It is another object of the present invention to provide a cleaning tape capable of removing burn-in substances attached to the magnetic head without causing wear and damage to the head.
【0012】[0012]
【課題を解決するための手段】本発明に係る磁気記録媒
体は、上述の目的を達成するものであり、非磁性支持体
上に少なくとも磁性層が形成されてなるものであり、ジ
ケトン化合物(以下、単に「配位子」と称す。)を含有
する焼き付き防止剤が保持されていることを特徴とする
ものである。The magnetic recording medium according to the present invention achieves the above-mentioned object and comprises a non-magnetic support having at least a magnetic layer formed thereon, and a diketone compound (hereinafter referred to as a diketone compound). , Which is simply referred to as “ligand”).
【0013】ここで用いられる配位子としては、下記の
化9または化10にて示されるものが挙げられる。As the ligand used here, those represented by the following chemical formulas 9 and 10 are exemplified.
【0014】[0014]
【化9】 Embedded image
【0015】[0015]
【化10】 Embedded image
【0016】上述のような配位子は金属原子と錯形成能
を有するため、これを磁気記録媒体に保持させると、磁
気ヘッド表面に生成した金属酸化物との間で錯形成反応
が生じ、磁気ヘッド表面から容易に脱離する錯体とな
る。そして、これにより、磁気ヘッドから金属酸化物を
取り除くことができるようになる。したがって、本発明
を適用すると、磁気ヘッドに焼き付き物が蓄積すること
がなくなるため、スペーシングロスによる出力低下が防
止され、エラーレートを低く抑えることが可能となる。Since the above-mentioned ligand has a complexing ability with a metal atom, when it is held on a magnetic recording medium, a complexing reaction occurs with a metal oxide formed on the surface of the magnetic head, The complex is easily desorbed from the surface of the magnetic head. Thus, the metal oxide can be removed from the magnetic head. Therefore, when the present invention is applied, burn-in does not accumulate on the magnetic head, so that a decrease in output due to a spacing loss is prevented and an error rate can be suppressed.
【0017】なお、本発明が適用される磁気記録媒体の
構成は特に限定されず、いわゆる塗布型の磁性層を有す
るものであっても、蒸着型の磁性層を有するものであっ
てもよい。The configuration of the magnetic recording medium to which the present invention is applied is not particularly limited, and may have a so-called coating type magnetic layer or a vapor deposition type magnetic layer.
【0018】前者、即ち、磁性層が磁性粉末と結合剤と
を主体とする磁性塗料が塗布されてなるものである場
合、前記焼き付き防止剤は、該磁性層表面に塗布されて
もよいし、該磁性層中に内添されてもよい。但し、この
場合、化10にて示される化合物を用いる。In the former case, that is, when the magnetic layer is formed by applying a magnetic paint mainly composed of a magnetic powder and a binder, the anti-seizure agent may be applied to the surface of the magnetic layer; It may be internally added to the magnetic layer. However, in this case, the compound shown in Chemical formula 10 is used.
【0019】また、塗布型の磁性層に保持させる焼き付
き防止剤には、配位子と共に、チタネート系カップリン
グ剤やカルボン酸が含有されて好適である。The anti-seizure agent held by the coating type magnetic layer preferably contains a titanate coupling agent and a carboxylic acid together with the ligand.
【0020】すなわち、配位子は、金属原子との錯形成
能を有することから、磁性層内に含有される磁性粉末に
も配位、吸着する。配位子が、磁性粉末に配位、吸着し
た場合、磁気ヘッドに付着した金属酸化物との錯形成反
応には寄与できなくなることから、当該配位子による金
属酸化物の蓄積防止効果が損なわれる。That is, since the ligand has the ability to form a complex with a metal atom, it also coordinates and adsorbs to the magnetic powder contained in the magnetic layer. When the ligand is coordinated and adsorbed to the magnetic powder, the ligand cannot contribute to the complex formation reaction with the metal oxide attached to the magnetic head, so that the effect of the ligand to prevent accumulation of the metal oxide is impaired. It is.
【0021】ここで、チタネート系カップリング剤やカ
ルボン酸を共存させると、これらの化合物は、磁性粉末
表面に吸着し易く、配位子が磁性粉末に配位、吸着する
のを妨げる。したがって、配位子が、磁気ヘッドに付着
した金属酸化物との錯形成に有効に寄与するようにな
る。When a titanate coupling agent or a carboxylic acid is present, these compounds are easily adsorbed on the surface of the magnetic powder and hinder the ligand from coordinating and adsorbing on the magnetic powder. Therefore, the ligand effectively contributes to complex formation with the metal oxide attached to the magnetic head.
【0022】一方、磁気記録媒体がいわゆる蒸着型の磁
性層を有するものである場合、即ち、磁性層が金属磁性
薄膜である場合、この磁性層上にカーボン膜が形成さ
れ、このカーボン膜表面に、焼き付き防止剤が塗布され
て好適である。On the other hand, when the magnetic recording medium has a so-called evaporation type magnetic layer, that is, when the magnetic layer is a metal magnetic thin film, a carbon film is formed on the magnetic layer, and Preferably, an anti-seizure agent is applied.
【0023】また、このようにカーボン膜表面に焼き付
き防止剤が塗布される場合、この焼き付き防止剤に、上
述した配位子と共に、下記の化11、化12、化13、
化14より選ばれる少なくともいずれかにて示されるリ
ンを含む化合物を含有させておくと、焼き付き物の蓄積
防止効果がより向上する。When the anti-seizure agent is applied to the surface of the carbon film as described above, the anti-seizure agent is added to the anti-seizure agent together with the ligand described above,
When a compound containing phosphorus represented by at least one selected from Chemical formula 14 is contained, the effect of preventing the accumulation of seizures is further improved.
【0024】[0024]
【化11】 Embedded image
【0025】[0025]
【化12】 Embedded image
【0026】[0026]
【化13】 Embedded image
【0027】[0027]
【化14】 Embedded image
【0028】なお、上述したように焼き付き防止剤を磁
性層に保持させたうえにさらに、あるいは、焼き付き防
止剤を磁性層に保持させる代わりに、非磁性支持体の磁
性層形成面とは反対側の面に形成されたバックコート層
に焼き付き防止剤を保持させてもよい。この場合も、焼
き付き防止剤は、該バックコート層表面に塗布されても
よいし、該バックコート層中に内添されてもよい。通
常、磁気テープは巻回されてカセットに収納されて使用
されるため、バックコート層に上述した焼き付き防止剤
が保持されると、この焼き付き防止剤は磁気ヘッドとの
摺動面側に転写される。したがって、バックコート層側
に焼き付き防止剤を保持させても、磁性層側に焼き付き
防止剤を保持させた場合と同様の効果が得られる。The anti-seizure agent is held on the magnetic layer as described above, or alternatively, instead of holding the anti-seizure agent on the magnetic layer, the non-magnetic support is opposite to the surface on which the magnetic layer is formed. The anti-seizure agent may be held on the back coat layer formed on the surface of the substrate. Also in this case, the anti-seizure agent may be applied to the surface of the back coat layer or may be internally added to the back coat layer. Since the magnetic tape is usually wound and used in a cassette, when the above-described anti-seizure agent is held in the back coat layer, the anti-seizure agent is transferred to the sliding surface side with the magnetic head. You. Therefore, even when the anti-seizure agent is held on the back coat layer side, the same effect as when the anti-seizure agent is held on the magnetic layer side can be obtained.
【0029】一方、本発明のクリーニングテープにおい
て、ジケトン化合物(配位子)としては化9,化10よ
り選ばれる少なくともいずれかにて示されるものが挙げ
られる。On the other hand, in the cleaning tape of the present invention, examples of the diketone compound (ligand) include those represented by at least one selected from Chemical formulas 9 and 10.
【0030】これらの配位子は上述の如く金属原子と錯
形成能を有するため、これを保持させたクリーニングテ
ープを、焼き付き物が付着している磁気ヘッド表面に対
して摺動させると、当該配位子が磁気ヘッド表面に生成
した金属酸化物と錯形成反応を生じて錯体となる。この
錯体は、磁気ヘッド表面から容易に脱離し、取り除かれ
る。Since these ligands have the ability to form a complex with metal atoms as described above, when the cleaning tape holding the ligand is slid against the surface of the magnetic head to which the seizure is adhered, The ligand undergoes a complex formation reaction with the metal oxide formed on the surface of the magnetic head to form a complex. This complex is easily detached from the magnetic head surface and is removed.
【0031】[0031]
【発明の実施の形態】以下、本発明に係る磁気記録媒体
の具体的な実施の形態について説明する。本発明に係る
磁気記録媒体は、非磁性支持体上に少なくとも磁性層が
形成されてなるものであり、ジケトン化合物(配位子)
を含有する焼き付き防止剤が保持されていることを特徴
とするものである。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Specific embodiments of the magnetic recording medium according to the present invention will be described below. The magnetic recording medium according to the present invention is obtained by forming at least a magnetic layer on a nonmagnetic support, and comprises a diketone compound (ligand).
Wherein the anti-seizing agent containing is retained.
【0032】ここで用いられる配位子としては、下記の
化15にて示される1,3−ジケトンや、化16にて示
される1,5−ジケトンが挙げられる。The ligand used here includes 1,3-diketone represented by the following chemical formula (15) and 1,5-diketone represented by the following chemical formula (16).
【0033】[0033]
【化15】 Embedded image
【0034】[0034]
【化16】 Embedded image
【0035】なお、上記化15における置換基R1 〜R
3 の少なくともいずれかが複素芳香族である場合、置換
基R1 〜R3 の少なくともいずれかが例えば、化17
(フラン)や化18(チオフェン)のようになる。The substituents R 1 to R in the above formula (15)
In the case where at least one of the substituents 3 is a heteroaromatic, at least one of the substituents R 1 to R 3 is, for example,
(Furan) or chemical 18 (thiophene).
【0036】[0036]
【化17】 Embedded image
【0037】[0037]
【化18】 Embedded image
【0038】また、上記化16における二つのとなりあ
った二つの基の間で複素環を形成している例として、化
19が挙げられる。In addition, as an example of forming a heterocyclic ring between the two groups which have become two in the above formula, there is the following formula.
【0039】[0039]
【化19】 Embedded image
【0040】なお、焼き付き防止剤に含まれる配位子と
しては、上述したように様々な種類のものがあるが、こ
れらは単独で使用されても、複数の種類のものが組み合
わせて用いられてもよい。また、配位子は、塗布型の磁
性層あるいはバックコート層に内添された場合、結合剤
に化学的に結合したかたちで存在していてもよい。As described above, there are various kinds of ligands contained in the anti-seizure agent, and these may be used alone or in combination of a plurality of kinds. Is also good. Further, when the ligand is internally added to the coating type magnetic layer or the back coat layer, the ligand may be present in a form chemically bonded to the binder.
【0041】本発明が適用される磁気記録媒体の構成は
特に限定されず、いわゆる塗布型の磁性層を有するもの
であっても、蒸着型の磁性層を有するものであってもよ
い。前者、即ち、磁性層が磁性粉末と結合剤とを主体と
する磁性塗料が塗布されてなるものである場合、前記焼
き付き防止剤は、該磁性層表面に塗布されてもよいし、
該磁性層中に内添されてもよい。The configuration of the magnetic recording medium to which the present invention is applied is not particularly limited, and it may have a so-called coating type magnetic layer or a vapor deposition type magnetic layer. The former, that is, when the magnetic layer is formed by applying a magnetic paint mainly composed of a magnetic powder and a binder, the anti-seizing agent may be applied to the surface of the magnetic layer,
It may be internally added to the magnetic layer.
【0042】なお、焼き付き防止剤を磁性層表面に塗布
する場合、その塗布量としては、磁性層1m2 当たり1
0mg〜10gであることが好ましい。また、焼き付き
防止剤を磁性層中に内添させる場合、その添加量として
は、磁性粉末100重量部に対して0.3〜20重量部
であることが好ましい。焼き付き防止剤の塗布量あるい
は添加量が上述の範囲より少ないと、磁気ヘッドの焼き
付きを抑える効果が不十分となる。また、上述の範囲よ
り多いと、磁気記録媒体の走行性が劣化したり、磁性粉
末の分散性を低下させ、良好な電磁変換特性が得られな
くなる。When the anti-seizure agent is applied to the surface of the magnetic layer, the amount applied is preferably 1 to 1 m 2 of the magnetic layer.
It is preferably 0 mg to 10 g. When the anti-seizure agent is internally added to the magnetic layer, the amount thereof is preferably 0.3 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the magnetic powder. If the application amount or the addition amount of the anti-seizure agent is smaller than the above range, the effect of suppressing the seizure of the magnetic head becomes insufficient. On the other hand, when the amount is larger than the above range, the running property of the magnetic recording medium is deteriorated and the dispersibility of the magnetic powder is reduced, so that good electromagnetic conversion characteristics cannot be obtained.
【0043】このうち塗布型の磁性層に配位子を内添さ
せる場合は、配位子の磁性粉末への吸着を防止する目的
で、チタネート系カップリング剤やカルボン酸を併用す
るとよい。すなわち、配位子は、金属原子との錯形成能
を有することから、磁性層内に含有される磁性粉末にも
配位、吸着する。配位子が、磁性粉末に配位、吸着した
場合、磁気ヘッドに付着した金属酸化物との錯形成反応
に寄与できなくなることから、当該配位子の金属酸化物
の除去効果が損なわれる。When a ligand is internally added to the coating type magnetic layer, a titanate coupling agent or a carboxylic acid may be used in combination for the purpose of preventing the ligand from adsorbing to the magnetic powder. That is, since the ligand has the ability to form a complex with a metal atom, it also coordinates and adsorbs to the magnetic powder contained in the magnetic layer. When the ligand is coordinated and adsorbed on the magnetic powder, the ligand cannot contribute to the complex formation reaction with the metal oxide attached to the magnetic head, so that the effect of removing the metal oxide of the ligand is impaired.
【0044】ここで、チタネート系カップリング剤やカ
ルボン酸を共存させると、これらの化合物は、磁性粉末
表面に吸着し易いため、配位子が磁性粉末に配位、吸着
するのを妨げる。したがって、配位子が、磁気ヘッドの
金属酸化物との錯形成に有効に寄与するようになる。Here, when a titanate-based coupling agent or a carboxylic acid is present, these compounds are easily adsorbed on the surface of the magnetic powder, so that the ligand is prevented from coordinating and adsorbing on the magnetic powder. Therefore, the ligand effectively contributes to complex formation with the metal oxide of the magnetic head.
【0045】チタネート系カップリング剤としては、ア
ミノ基、リン酸エステル基、カルボン酸エステル、アシ
ル基、カルボニル基、水酸基、アルキル基の少なくとも
いずれかが導入されたものを用いるのが望ましい。具体
的には、化20〜化24で表されるものが挙げられる。
このようなチタネート系カップリング剤は、磁性粉末へ
の配位子の配位、吸着を抑えるとともに、磁性粉末の分
散性を高めるようにも作用する。As the titanate-based coupling agent, it is desirable to use one into which at least one of an amino group, a phosphate group, a carboxylate ester, an acyl group, a carbonyl group, a hydroxyl group and an alkyl group has been introduced. Specific examples include those represented by Chemical Formulas 20 to 24.
Such a titanate-based coupling agent acts to suppress the coordination and adsorption of the ligand to the magnetic powder and to enhance the dispersibility of the magnetic powder.
【0046】[0046]
【化20】 Embedded image
【0047】[0047]
【化21】 Embedded image
【0048】[0048]
【化22】 Embedded image
【0049】[0049]
【化23】 Embedded image
【0050】[0050]
【化24】 Embedded image
【0051】なお、これらチタネート系カップリング剤
は、1種類を単独で使用しても複数種を組み合わせて用
いても差し支えない。These titanate coupling agents may be used alone or in combination of two or more.
【0052】チタネート系カップリング剤を磁性層に内
添するには、磁性塗料を調製する段階で、当該塗料中に
チタネート系カップリング剤を添加しておけば良い。但
し、チタネート系カップリング剤は配位子よりも前に添
加しておく必要がある。すなわち、磁性粉末、結合剤及
び有機溶剤とともにチタネート系カップリング剤を混合
し、混練、分散させた後、配位子を添加する。あるい
は、磁性粉末に、予め、チタネート系カップリング剤に
よる前処理を施しておき、この処理を施した磁性粉末
を、結合剤、有機溶剤とともに混練、分散させた後、配
位子を添加する。In order to internally add a titanate-based coupling agent to a magnetic layer, a titanate-based coupling agent may be added to the magnetic paint at the stage of preparing the magnetic paint. However, the titanate coupling agent needs to be added before the ligand. That is, a titanate coupling agent is mixed with a magnetic powder, a binder and an organic solvent, kneaded and dispersed, and then a ligand is added. Alternatively, the magnetic powder is previously subjected to a pretreatment with a titanate coupling agent, and the magnetic powder thus treated is kneaded and dispersed together with a binder and an organic solvent, and then a ligand is added.
【0053】なお、このチタネート系カップリング剤の
磁性層への内添量は強磁性粉末100重量部に対して
0.5〜10重量部であることが好ましい。チタネート
系カップリング剤の量がこの範囲よりも少ない場合に
は、配位子の磁性粉末への吸着を十分に抑えることがで
きず、配位子による焼き付き防止効果が不足する。ま
た、磁性粉末の分散性も十分に改善できなくなる。逆
に、チタネート系カップリング剤の量がこの範囲よりも
多い場合には、当該チタネート系カップリング剤の官能
基が、結合剤や磁性粉末と未反応な状態で多く残存し、
これら未反応官能基が相互作用を及ぼし合うことによっ
て磁性粉末の分散性が低下する。なお、この内添量のよ
り好ましい範囲は、強磁性粉末100重量部に対して
1.0〜5.0重量部である。The titanate-based coupling agent is preferably added to the magnetic layer in an amount of 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. When the amount of the titanate-based coupling agent is smaller than this range, the adsorption of the ligand to the magnetic powder cannot be sufficiently suppressed, and the effect of preventing the seizure by the ligand is insufficient. In addition, the dispersibility of the magnetic powder cannot be sufficiently improved. Conversely, when the amount of the titanate-based coupling agent is larger than this range, a large number of functional groups of the titanate-based coupling agent remain unreacted with the binder or the magnetic powder,
These unreacted functional groups interact with each other to reduce the dispersibility of the magnetic powder. A more preferable range of the internal addition amount is 1.0 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
【0054】また、カルボン酸としては、pKaが6以
下であればよく、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酢酸、吉
草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴ
ン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデ
シル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン
酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、ア
ラキン酸、ペヘン酸等の飽和脂肪酸、アクリル酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸、ウンデシレン酸、オレイン
酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、プラシジ
ン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキド
ン酸等の不飽和脂肪酸、シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン
酸、アゼライン酸、セパシン酸等の脂肪族飽和ジカルボ
ン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族不飽和ジカルボ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香
族ジカルボン酸、クエン酸のようなトリカルボン酸が挙
げられる。特に、オレイン酸、ミリスチン酸は潤滑効果
をも発揮することから実用的である。The carboxylic acid may have a pKa of 6 or less. Formic acid, acetic acid, propionic acid, acetic acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecylic acid, lauric acid Acids, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachinic acid, saturated fatty acids such as pehenic acid, acrylic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, undecylenic acid, oleic acid, elaidic acid Unsaturated fatty acids such as cetreic acid, erucic acid, pracidic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, speric acid, azelaic acid Saturated aliphatic dicarboxylic acids such as cephasic acid, maleic acid, fumaric acid Aliphatic unsaturated dicarboxylic acids like phthalic acid, isophthalic acid, aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, and tricarboxylic acids such as citric acid. In particular, oleic acid and myristic acid are practical because they also exert a lubricating effect.
【0055】このカルボン酸の磁性層への内添量は、磁
性粉末100重量部に対して1〜30重量部であること
が好ましい。The amount of the carboxylic acid added to the magnetic layer is preferably 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the magnetic powder.
【0056】なお、これらチタネート系カップリング剤
やカルボン酸は、焼き付き防止剤を塗布型の磁性層に内
添する場合に限らず、塗布型の磁性層あるいは蒸着型の
磁性層の表面に焼き付き防止剤を塗布する場合に併用し
ても差し支えない。但し、磁性粉末への配位子の吸着
は、配位子を磁性層に内添した場合に最も問題になるこ
とから、このような内添に当たって併用するのが効果的
である。The titanate-based coupling agent and carboxylic acid are not limited to the case where the anti-seizure agent is internally added to the coating type magnetic layer, but may be used to prevent the surface of the coating type magnetic layer or the vapor deposition type magnetic layer. It may be used in combination when applying the agent. However, since the adsorption of the ligand to the magnetic powder becomes the most problematic when the ligand is internally added to the magnetic layer, it is effective to use the ligand together with such internal addition.
【0057】一方、磁気記録媒体がいわゆる蒸着型の磁
性層を有するものである場合、即ち、磁性層が金属磁性
薄膜である場合、この磁性層上にカーボン膜が形成さ
れ、このカーボン膜表面に、焼き付き防止剤が塗布され
て好適である。この場合の焼き付き防止剤の塗布量は、
上述した塗布型の磁性層に対する塗布量と同様であれば
よい。On the other hand, when the magnetic recording medium has a so-called evaporation type magnetic layer, that is, when the magnetic layer is a metal magnetic thin film, a carbon film is formed on the magnetic layer, and Preferably, an anti-seizure agent is applied. In this case, the application amount of the anti-seizure agent
The amount may be the same as the amount applied to the coating type magnetic layer described above.
【0058】このようにカーボン膜表面に焼き付き防止
剤が塗布される場合、この焼き付き防止剤に、上述した
配位子と共に、下記の化25、化26、化27、化28
より選ばれる少なくともいずれかにて示されるリンを含
む化合物を含有させてもよい。When the anti-seizure agent is applied to the surface of the carbon film as described above, the anti-seizure agent is added to the anti-seizure agent together with the above-mentioned ligand and the following chemical formulas (25), (26), (27) and (28).
A phosphorus-containing compound represented by at least one selected from the following may be contained.
【0059】[0059]
【化25】 Embedded image
【0060】[0060]
【化26】 Embedded image
【0061】[0061]
【化27】 Embedded image
【0062】[0062]
【化28】 Embedded image
【0063】なお、このようなリンを含む化合物を塗布
型の磁性層に保持させてもよいが、蒸着型の磁性層表面
に塗布する方が現実的である。Although such a compound containing phosphorus may be held on the coating type magnetic layer, it is more practical to apply it on the surface of the evaporation type magnetic layer.
【0064】また、上述したように焼き付き防止剤を磁
性層に保持させたうえにさらに、あるいは、焼き付き防
止剤を磁性層に保持させる代わりに、非磁性支持体の磁
性層形成面とは反対側の面に形成されたバックコート層
に焼き付き防止剤を保持させてもよい。この場合も、焼
き付き防止剤は、該バックコート層表面に塗布されても
よいし、該バックコート層中に内添されてもよい。通
常、磁気テープは巻回されてカセットに収納されて使用
されるため、バックコート層に上述した焼き付き防止剤
が保持されると、この焼き付き防止剤は磁気ヘッドとの
摺動面側に転写される。したがって、バックコート層側
に焼き付き防止剤を保持させても、磁性層側に焼き付き
防止剤を保持させた場合と同様の効果が得られる。な
お、焼き付き防止剤を保持させる量も、磁性層に塗布あ
るいは内添させる量と同様であればよい。In addition to holding the anti-seizure agent in the magnetic layer as described above, or instead of holding the anti-seizure agent in the magnetic layer, the non-magnetic support is opposite to the surface on which the magnetic layer is formed. The anti-seizure agent may be held on the back coat layer formed on the surface of the substrate. Also in this case, the anti-seizure agent may be applied to the surface of the back coat layer or may be internally added to the back coat layer. Since the magnetic tape is usually wound and used in a cassette, when the above-described anti-seizure agent is held in the back coat layer, the anti-seizure agent is transferred to the sliding surface side with the magnetic head. You. Therefore, even when the anti-seizure agent is held on the back coat layer side, the same effect as when the anti-seizure agent is held on the magnetic layer side can be obtained. The amount of the anti-seizure agent to be retained may be the same as the amount applied to or internally added to the magnetic layer.
【0065】ところで、本発明が適用される磁気記録媒
体における非磁性支持体や磁性層等を構成する材料は、
従来公知のものがいずれも使用可能であり、特に限定さ
れない。By the way, the material constituting the non-magnetic support and the magnetic layer in the magnetic recording medium to which the present invention is applied is as follows.
Any conventionally known one can be used, and there is no particular limitation.
【0066】例示するならば、非磁性支持体としては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−
ナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロ
ースジアセテート等のセルロース類、ビニル系樹脂、ポ
リイミド類、ポリアミド類、ポリカーボネート類、ポリ
フェニレンサルファイド等に代表されるような高分子材
料よりなるフィルムを用いて好適である。なお、このよ
うな非磁性支持体の厚みとしては、1.0〜100μ
m、好ましくは2.0〜70μmとして好適である。な
お、Al合金板等の金属板やガラス板、セラミクス等の
剛性を有する基板を使用してもよく、この場合には、基
板表面にアルマイト処理等の酸化被膜やNi−P被膜等
を形成してその表面を堅くするようにしてもよい。For example, as the non-magnetic support,
Polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-
Polyesters such as naphthalate, polyolefins such as polypropylene, celluloses such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, vinyl-based resins, polyimides, polyamides, polycarbonates, and polymer materials represented by polyphenylene sulfide and the like. It is preferable to use a film. The thickness of such a nonmagnetic support is 1.0 to 100 μm.
m, preferably 2.0 to 70 μm. Note that a metal plate such as an Al alloy plate, a glass plate, or a rigid substrate such as ceramics may be used. In this case, an oxide film such as alumite treatment or a Ni-P film is formed on the substrate surface. The surface may be hardened.
【0067】また、磁気記録媒体が塗布型の磁性層を有
する場合、該磁性層は磁性粉末と結合剤とを主体とする
磁性塗料が塗布されることによって形成されるが、この
磁性粉末としては、γ−Fe2 O3 ,Fe3 O4 ,γ−
Fe2 O3 とFe3 O4 とのベルトライド化合物、Co
含有γ−Fe2 O3 、Co含有Fe3 O4 、Coを含有
するγ−Fe2 O3 とFe3 O4 とのベルトライド化合
物、CrO2 に1種またはそれ以上の金属元素、たとえ
ばTe,Sb,Fe,Biなどを含有させた酸化物が挙
げられる。When the magnetic recording medium has a coating type magnetic layer, the magnetic layer is formed by applying a magnetic paint mainly composed of a magnetic powder and a binder. , Γ-Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , γ-
Belt compound of Fe 2 O 3 and Fe 3 O 4 , Co
Containing γ-Fe 2 O 3 , Co-containing Fe 3 O 4 , Co-containing belt-ride compound of γ-Fe 2 O 3 and Fe 3 O 4 , CrO 2 containing one or more metal elements such as Te , Sb, Fe, Bi and the like.
【0068】さらに、Fe,Co,Niなどの金属、F
e−Co,Fe−Ni,Fe−Co−Ni,Fe−Co
−B,Fe−Co−Cr−B,Mn−Bi,Mn−A
l,Fe−Co−V,Fe−Al,Fe−Ni−Al,
Fe−Al−P,Fe−Ni−Si−Al,Fe−Ni
−Si−Al−Mn,Fe−Mn−Zn,Fe−Ni−
Zn,Co−Ni,Co−P,Fe−Co−Ni−C
r,Fe−Co−Ni−Pなどの合金、炭化鉄、窒化鉄
などの強磁性金属粉末等が挙げられる。Further, metals such as Fe, Co, and Ni;
e-Co, Fe-Ni, Fe-Co-Ni, Fe-Co
-B, Fe-Co-Cr-B, Mn-Bi, Mn-A
1, Fe-Co-V, Fe-Al, Fe-Ni-Al,
Fe-Al-P, Fe-Ni-Si-Al, Fe-Ni
-Si-Al-Mn, Fe-Mn-Zn, Fe-Ni-
Zn, Co-Ni, Co-P, Fe-Co-Ni-C
r, alloys such as Fe-Co-Ni-P, and ferromagnetic metal powders such as iron carbide and iron nitride.
【0069】このような強磁性金属粉末は、上述のよう
な金属元素の酸化物、含水酸化物、無機塩、有機酸塩等
を還元性気体により気相中還元する方法や、湿式還元す
る方法により得ることができる。なお、強磁性金属粉末
の生成においては、還元時の焼結防止または形状維持等
の目的でAl,Si,P,B等の軽金属元素を適当量添
加するようにしても良い。Such a ferromagnetic metal powder can be obtained by reducing an oxide, a hydrated oxide, an inorganic salt, an organic acid salt, or the like of a metal element as described above in a gas phase with a reducing gas or by a wet reduction method. Can be obtained by In producing the ferromagnetic metal powder, an appropriate amount of a light metal element such as Al, Si, P, or B may be added for the purpose of preventing sintering during reduction or maintaining the shape.
【0070】また、還元後には、有機溶剤を含浸させ乾
燥させる方法、有機溶剤に浸漬させ酸化性ガスを吹き込
み乾燥させる方法、有機溶剤を用いず分圧を調整した酸
化性ガスを吹き込む方法により、表面に薄い酸化膜を形
成して、酸化安定性を付与する。表面に形成される酸化
膜は、上述の金属あるいは合金の構成元素のみならず、
Al,Si,Ca,Mg,Sr,Ba,B,S,Ti,
Zn,Na,Zr,K,Y,La,Ce,Pr,Nd,
Sm,Gd,Ge,Sn,Ga等を含有していてもよ
い。After the reduction, a method of impregnating and drying with an organic solvent, a method of immersing in an organic solvent and blowing and drying an oxidizing gas, and a method of blowing an oxidizing gas having a controlled partial pressure without using an organic solvent are used. A thin oxide film is formed on the surface to provide oxidation stability. The oxide film formed on the surface is not only the constituent element of the metal or alloy described above,
Al, Si, Ca, Mg, Sr, Ba, B, S, Ti,
Zn, Na, Zr, K, Y, La, Ce, Pr, Nd,
It may contain Sm, Gd, Ge, Sn, Ga and the like.
【0071】さらに、磁性粉末としては、以上のような
酸化物や強磁性金属粉末の他、六方晶系板状フェライト
も使用可能である。この六方晶系板状フェライトとして
は、M型,W型,Y型,Z型のバリウムフェライト、ス
トロンチウムフェライト、カルシウムフェライト、鉛フ
ェライト等が挙げられ、これらに保磁力を制御する目的
で、Co−Ti,Co−Ti−Zn,Co−Ti−N
b,Co−Ti−Zn−Nb,Cu−Zr,Ni−Ti
等を添加したものも使用可能である。Further, as the magnetic powder, in addition to the above oxides and ferromagnetic metal powders, hexagonal plate-like ferrite can be used. Examples of the hexagonal plate-like ferrite include M-type, W-type, Y-type, and Z-type barium ferrite, strontium ferrite, calcium ferrite, lead ferrite, and the like. Ti, Co-Ti-Zn, Co-Ti-N
b, Co-Ti-Zn-Nb, Cu-Zr, Ni-Ti
The addition of such as can also be used.
【0072】なお、これらの磁性粉末は1種類を単独で
用いても複数種を組み合わせて用いても差し支えない。These magnetic powders may be used alone or in combination of two or more.
【0073】これら磁性粉末のサイズは次のようになさ
れているのが望ましい。The size of these magnetic powders is desirably set as follows.
【0074】まず、比表面積は、30〜80m2/gで
あるのが好ましく、40〜70m2/gであるのがより
好ましい。比表面積がこの範囲にある磁性粉末は、粒子
が非常に微細であり、このような微細な磁性粉末を用い
ることで高密度記録が可能となり、ノイズが低減する。[0074] First, the specific surface area is preferably from 30~80m 2 / g, and more preferably 40~70m 2 / g. The magnetic powder having a specific surface area in this range has very fine particles, and by using such a fine magnetic powder, high-density recording becomes possible and noise is reduced.
【0075】また、特に磁性粉末が針状粒子である場合
には、長軸長が0.05〜0.50μm、軸比が2〜1
5であることが好ましい。長軸長が0.05μm未満で
あると、磁性粉末の塗料への分散が困難となり、長軸長
が0.50μmを越えると、ノイズが増大する恐れがあ
る。また、軸比が2未満であると、磁性粉末の配向性が
低下し、出力の低下を招来する。逆に、軸比が15を越
えると、短波長信号出力が低下する。In particular, when the magnetic powder is acicular particles, the major axis length is 0.05 to 0.50 μm and the axial ratio is 2 to 1.
It is preferably 5. When the major axis length is less than 0.05 μm, it becomes difficult to disperse the magnetic powder in the paint, and when the major axis length exceeds 0.50 μm, noise may increase. On the other hand, when the axial ratio is less than 2, the orientation of the magnetic powder is reduced, and the output is reduced. Conversely, when the axial ratio exceeds 15, the short-wavelength signal output decreases.
【0076】一方、磁性粉末が板状フェライトの場合に
は、板径が0.01〜0.5μm、板厚が0.001〜
0.2μmであるのが好ましい。On the other hand, when the magnetic powder is plate-like ferrite, the plate diameter is 0.01 to 0.5 μm and the plate thickness is 0.001 to
It is preferably 0.2 μm.
【0077】なお、以上に示した磁性粉末の長軸長、軸
比、板径及び板厚は、透過型電子顕微鏡写真から無作為
に100サンプル以上を選択し、その平均値を算出した
ものである。The major axis length, axial ratio, plate diameter, and plate thickness of the magnetic powder shown above were obtained by randomly selecting at least 100 samples from a transmission electron micrograph and calculating the average value. is there.
【0078】本発明の磁性層に含有させる結合剤は、従
来より磁気記録媒体用の結合剤として使用される公知の
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂等が使用可能
であり、数平均分子量が5000〜100000のもの
が好ましい。As the binder to be contained in the magnetic layer of the present invention, known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins and the like conventionally used as binders for magnetic recording media can be used. Those having an average molecular weight of 5,000 to 100,000 are preferred.
【0079】熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルアルコール、マレ
イン酸、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル
酸、メタクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロ
ニトリル、メタアクリロニトリル、スチレン、メチルス
チレン、ブタジエン、エチレン、ビニルアセタール、ビ
ニルブチラール、ビニルエーテル、ビニルピロリドン等
を構成単位として含む重合体あるいは共重合体が挙げら
れる。具体的には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ア
クリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリ
ロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニト
リル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル
共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合
体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、
メタクリル酸エステル−塩化ビニル共重合体、メタクリ
ル酸エステル−エチレン共重合体、塩化ビニリデン−ア
クリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体、ポリビニルブチラール,スチレンブタジエ
ン共重合体等が挙げられる。この他、ポリフッ化ビニ
ル、ポリアミド樹脂、さらにはセルロースアセテートブ
チレート,セルロースダイアセテート,セルローストリ
アセテート,セルロースプロピオネート,ニトロセルロ
ース等のセルロース誘導体、ポリウレタン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アミノ樹脂、合成ゴム等が挙げられる。Examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid, acrylic acid ester, methacrylic acid, methacrylic acid ester, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, methyl Polymers or copolymers containing styrene, butadiene, ethylene, vinyl acetal, vinyl butyral, vinyl ether, vinyl pyrrolidone, and the like as constituent units are included. Specifically, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer,
Vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylate-acrylonitrile copolymer, acrylate-vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylate -Acrylonitrile copolymer, acrylate-vinylidene chloride copolymer, methacrylate-vinylidene chloride copolymer,
Examples include methacrylate-vinyl chloride copolymer, methacrylate-ethylene copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polyvinyl butyral, and styrene-butadiene copolymer. Other examples include polyvinyl fluoride, polyamide resins, and cellulose derivatives such as cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, and nitrocellulose, polyurethane resins, polyester resins, amino resins, and synthetic rubbers. Can be
【0080】また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂の例
としてはフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン
硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹
脂、シリコーン樹脂、ポリアミン樹脂、尿素ホルムアル
デヒド樹脂等が挙げられる。Examples of the thermosetting resin or the reactive resin include a phenol resin, an epoxy resin, a polyurethane curable resin, a urea resin, a melamine resin, an alkyd resin, a silicone resin, a polyamine resin, and a urea formaldehyde resin. .
【0081】また、これら全ての結合剤には、顔料成分
の分散性を向上させる目的で極性官能基が導入されてい
ても良い。Further, a polar functional group may be introduced into all of these binders for the purpose of improving the dispersibility of the pigment component.
【0082】極性官能基としては、−SO3M,−OS
O3M,−COOM,P=O(OM)2(但し、Mは水素
原子あるいはリチウム、カリウム、ナトリウム等のアル
カリ金属を表す。)等が挙げられる。また、−NR
1R2,−NR1R2R3+X-の末端基を有する側鎖型アミ
ン、あるいは>NR1R2+X-で表される主鎖型アミン
(但し、R1,R2,R3は、水素原子あるいは炭化水素
基を表し、X-はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロ
ゲン元素イオン、無機イオン,有機イオンを表す。)で
あっても良い。さらに、極性官能基としては−OH、−
SH、−CN、エポキシ基等が挙げられる。これら極性
官能基の結合剤に含有される量は、10-8〜10-1mo
l/gであるのが好ましく、10-2〜10-6mol/g
であるのがより好ましい。The polar functional groups include -SO 3 M, -OS
O 3 M, —COOM, P = O (OM) 2 (where M represents a hydrogen atom or an alkali metal such as lithium, potassium, and sodium) and the like. Also, -NR
1 R 2, -NR 1 R 2 R 3+ X - side chain amine having end groups of or,> NR 1 R 2+ X - main-chain amine represented by (wherein, R 1, R 2, R 3 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group, and X − represents a halogen element ion such as fluorine, chlorine, bromine or iodine, an inorganic ion, or an organic ion. Further, polar functional groups include -OH,-
SH, -CN, epoxy group and the like. The amount of the polar functional group contained in the binder is 10 -8 to 10 -1 mo.
1 / g, preferably 10 −2 to 10 −6 mol / g.
Is more preferable.
【0083】磁性層には以上のような結合剤が用いられ
るが、これら結合剤は1種単独で用いても良く、2種類
以上を組み合わせて使用しても差し支えない。The binders described above are used for the magnetic layer. These binders may be used alone or in combination of two or more.
【0084】上述したような磁性粉末や結合剤は溶媒中
に分散されて磁性塗料とされるが、この溶媒としては、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
系溶剤、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタ
ノール、イソプロパノール等のアルコール系溶剤、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、乳酸
エチル、エチレングリコールアセテート等のエステル系
溶剤、ジエチレングリコールジメチルエーテル、2−エ
トキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
のエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素系溶剤、メチレンクロライド、エチレン
クロライド、四塩化炭素、クロロホルム、クロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素系溶媒あるいは水等が挙げら
れる。The magnetic powder and the binder as described above are dispersed in a solvent to form a magnetic paint.
Ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, and cyclohexanone; alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, butanol, and isopropanol; methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, propyl acetate, ethyl lactate, and ethylene glycol Ester solvents such as acetate, diethylene glycol dimethyl ether, 2-ethoxyethanol, ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane, benzene, toluene, aromatic hydrocarbon solvents such as xylene, methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, Examples thereof include halogenated hydrocarbon solvents such as chlorobenzene and water.
【0085】なお、磁性塗料中には必要に応じて潤滑
剤、研磨剤、硬化剤、分散剤、帯電防止剤、防錆剤等が
加えられてもよい。これらの分散剤、潤滑剤、帯電防止
剤及び防錆剤としては、従来公知の材料がいずれも使用
可能であり、何ら限定されるものではない。Incidentally, a lubricant, an abrasive, a hardener, a dispersant, an antistatic agent, a rust inhibitor and the like may be added to the magnetic paint as needed. As the dispersant, the lubricant, the antistatic agent and the rust preventive, any conventionally known materials can be used, and there is no particular limitation.
【0086】潤滑剤としては、黒鉛、二硫化モリブデ
ン、二硫化タングステン等の固体潤滑剤の他、炭素数1
0〜40のアルキル鎖を有するモノカルボン酸、これら
カルボン酸の電解質、これらカルボン酸と炭素数10〜
40のアルコールとのモノエステル、これらカルボン酸
と多価アルコールとの多価エステル、あるいは上述のア
ルキル鎖を有するアミド、アミン、アルコール等を用い
て好適である。また、シリコンオイル、パラフィンオイ
ル、上述した化合物のフッ素化物、さらにはテルペン系
化合物ならびにこれらのオリゴマー等を用いてもよい。Examples of the lubricant include solid lubricants such as graphite, molybdenum disulfide, tungsten disulfide and the like, and those having 1 carbon atom.
Monocarboxylic acids having an alkyl chain of 0 to 40, electrolytes of these carboxylic acids, these carboxylic acids and 10 to 10 carbon atoms
It is preferable to use monoesters with 40 alcohols, polyesters of these carboxylic acids with polyhydric alcohols, or amides, amines and alcohols having the above-mentioned alkyl chains. Further, silicon oil, paraffin oil, fluorinated compounds of the above compounds, terpene compounds, oligomers thereof, and the like may be used.
【0087】研磨剤としては、酸化アルミニウム(α,
β,γ)、炭化珪素、酸化クロム、酸化鉄、コランダ
ム、ダイヤモンド、窒化珪素、炭化チタン、酸化チタン
(ルチル,アナターゼ)、ガーネット、エメリー、窒化
ホウ素等が挙げられる。なお、これら研磨剤は、モース
硬度が4以上、好ましくは5以上であるのが良く、比重
が2〜6、好ましくは3〜5の範囲であるのが良い。ま
た、平均粒径は、0.5μm以下、好ましくは0.3μ
m以下が良い。なお、この平均粒径は、透過型電磁顕微
鏡写真から無作為に100サンプル以上を選択し、その
平均値を算出したものである。これら研磨剤の添加量
は、強磁性粉末100重量部に対して20重量部以下、
好ましくは10重量部以下がよい。As the polishing agent, aluminum oxide (α,
β, γ), silicon carbide, chromium oxide, iron oxide, corundum, diamond, silicon nitride, titanium carbide, titanium oxide (rutile, anatase), garnet, emery, boron nitride and the like. These abrasives preferably have a Mohs hardness of 4 or more, preferably 5 or more, and a specific gravity of 2 to 6, preferably 3 to 5. The average particle size is 0.5 μm or less, preferably 0.3 μm
m or less is good. The average particle size was obtained by randomly selecting 100 or more samples from a transmission electron microscope photograph and calculating the average value. The addition amount of these abrasives is 20 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
Preferably, the amount is 10 parts by weight or less.
【0088】また、帯電防止剤としては、カーボンブラ
ックを用いて好適であり、これを添加することにより塗
膜強度を向上させることもできる。As the antistatic agent, carbon black is preferably used, and by adding the same, the strength of the coating film can be improved.
【0089】さらに、分散剤としては、各種界面活性剤
あるいは各種カップリング剤が使用できる。Further, as the dispersant, various surfactants or various coupling agents can be used.
【0090】硬化剤としては、トルエンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート等のアルキレンジイソシアネート、
キシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート等の2官能イソシアネ
ート化合物、あるいは、これらジイソシアネートの重合
体や多価アルコールとの反応物が挙げられる。これら硬
化剤の添加量は、結合剤100重量部に対して5〜80
重量部とするのが好ましく、10〜50重量部とするの
がより好ましい。Examples of the curing agent include alkylene diisocyanates such as toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and hexamethylene diisocyanate.
Examples thereof include bifunctional isocyanate compounds such as xylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and isophorone diisocyanate, or a reaction product of a polymer of these diisocyanates and a polyhydric alcohol. The addition amount of these curing agents is 5 to 80 parts per 100 parts by weight of the binder.
It is preferably used in an amount of 10 parts by weight, more preferably 10 to 50 parts by weight.
【0091】磁性塗料を調製するには、以上のような材
料を混練工程、混合工程、分散工程によって塗料化す
る。分散装置及び混練装置には、ロールミル、ボールミ
ル、サンドミル、アジター、ニーダー、エクストルーダ
ー、ホモジナイザー、超音波分散機等が用いられる。To prepare a magnetic paint, the above-mentioned materials are formed into a paint by a kneading step, a mixing step, and a dispersion step. As a dispersing device and a kneading device, a roll mill, a ball mill, a sand mill, an agitator, a kneader, an extruder, a homogenizer, an ultrasonic disperser, and the like are used.
【0092】そして、このようにして調製された磁性塗
料を、非磁性支持体上に吹き付ける、あるいはロール塗
布する等の任意の方法で塗布し、乾燥することで磁性層
は形成される。なお、この後、カレンダー装置に導き、
磁性層に表面平滑化処理を施しても良い。The magnetic coating thus prepared is applied to the non-magnetic support by any method such as spraying or roll coating, and dried to form a magnetic layer. After that, it was led to a calendar device,
The magnetic layer may be subjected to a surface smoothing treatment.
【0093】ここで、磁性層は、乾燥時の厚さが0.1
〜50μm、好ましくは1.0〜30μmとされる。ま
た、結合剤と磁性粉末との混合比は、結合剤1重量部に
対して、磁性粉末1〜10重量部、好ましくは3〜9重
量部とされる。結合剤の量が多すぎる場合には、磁性層
での磁性粉末の占める割合が相対的に小さくなり、出力
が低下する。また、ドライブ上で磁気ヘッドや各種摺動
部材に対して繰り返し摺動したときに、磁性層に塑性流
動が生じ易く、媒体の走行耐久性が低下する。結合剤の
量が少なすぎる場合には、磁性層が脆くなり、媒体の走
行耐久性が低下する。Here, the thickness of the magnetic layer when dried is 0.1%.
To 50 μm, preferably 1.0 to 30 μm. The mixing ratio of the binder to the magnetic powder is 1 to 10 parts by weight, preferably 3 to 9 parts by weight, based on 1 part by weight of the binder. When the amount of the binder is too large, the ratio of the magnetic powder in the magnetic layer becomes relatively small, and the output decreases. In addition, when the magnetic layer repeatedly slides on the magnetic head and various sliding members on the drive, plastic flow easily occurs in the magnetic layer, and the running durability of the medium is reduced. If the amount of the binder is too small, the magnetic layer becomes brittle, and the running durability of the medium decreases.
【0094】なお、このような塗布型の磁性層を設ける
場合、当該磁性層と非磁性支持体との間に、磁性層の平
滑化を図る目的で、非磁性粉末を結合剤中に分散させた
非磁性層(下層)を設けるようにしても良い。非磁性支
持体上に直接磁性層を設けた場合、特に磁性層の厚さが
薄い場合には、非磁性支持体の表面粗さが磁性層表面に
現れ易く、磁性層の表面平滑化が困難になる。非磁性支
持体と磁性層の間に非磁性層を設けると、非磁性支持体
と磁性層の間に厚さが稼がれるので、非磁性支持体の表
面粗さが磁性層表面に現れ難くなり、磁性層が平滑な表
面で形成できるようになる。When such a coating type magnetic layer is provided, a nonmagnetic powder is dispersed in a binder between the magnetic layer and the nonmagnetic support in order to smooth the magnetic layer. Alternatively, a non-magnetic layer (lower layer) may be provided. When the magnetic layer is provided directly on the non-magnetic support, particularly when the thickness of the magnetic layer is small, the surface roughness of the non-magnetic support tends to appear on the surface of the magnetic layer, making it difficult to smooth the surface of the magnetic layer. become. When a non-magnetic layer is provided between the non-magnetic support and the magnetic layer, the thickness is increased between the non-magnetic support and the magnetic layer, so that the surface roughness of the non-magnetic support hardly appears on the magnetic layer surface. As a result, the magnetic layer can be formed on a smooth surface.
【0095】非磁性層で用いる結合剤としては、磁性層
で例示したものがいずれも使用可能である。As the binder used in the non-magnetic layer, any of those exemplified for the magnetic layer can be used.
【0096】また、非磁性粉末としては、たとえばα−
Fe2O3等の非磁性酸化鉄、ゲータイト、ルチル型酸化
チタン、アナターゼ型酸化チタン、酸化錫、酸化タング
ステン、酸化珪素、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウ
ム、チタンカーバイト、BN、α−アルミナ、β−アル
ミナ,γ−アルミナ,硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
二硫化モリブデン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、チタン酸バリ
ウム等が挙げられる。これら非磁性粉末には、目的に応
じて適当量の不純物がドープされていてもよく、分散性
の改良、導電性の付与、色調の改善等の目的でAl,S
i,Ti,Sn,Sb,Zr等の化合物で表面処理され
ていても構わない。また、これら非磁性粉末は、1種類
を単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いるよ
うにしても構わない。なお、これら非磁性粉末の比表面
積は、30〜80m2/g、さらには40〜70m2/g
であるのがより好ましい。The non-magnetic powder includes, for example, α-
Non-magnetic iron oxide such as Fe 2 O 3 , goethite, rutile type titanium oxide, anatase type titanium oxide, tin oxide, tungsten oxide, silicon oxide, zinc oxide, chromium oxide, cerium oxide, titanium carbide, BN, α-alumina , Β-alumina, γ-alumina, calcium sulfate, barium sulfate,
Examples include molybdenum disulfide, magnesium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, strontium carbonate, barium titanate, and the like. These non-magnetic powders may be doped with an appropriate amount of impurities depending on the purpose.
The surface may be treated with a compound such as i, Ti, Sn, Sb, or Zr. In addition, one kind of these nonmagnetic powders may be used alone, or a plurality of kinds may be used in combination. The specific surface area of these non-magnetic powders is 30 to 80 m 2 / g, and more preferably 40 to 70 m 2 / g.
Is more preferable.
【0097】非磁性層には、これら非磁性粉末の他、必
要に応じてゴム用ファーネス、熱分解カーボン、カラー
用ブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック
が含まれていても良い。カーボンブラックの比表面積は
100〜400m2/gであるのが好ましく、DBP吸
油量は20〜200ml/100gであるのが好まし
い。The non-magnetic layer may contain, in addition to the non-magnetic powder, carbon black such as furnace black for rubber, pyrolytic carbon, black for color and acetylene black, if necessary. The specific surface area of carbon black is preferably 100 to 400 m 2 / g, and the DBP oil absorption is preferably 20 to 200 ml / 100 g.
【0098】なお、カーボンブラックやその他の非磁性
粉末について比表面積を設定するのは、非磁性層を平滑
な表面で形成し、これによって磁性層が平滑な表面で形
成されるようにするためである。カーボンブラックやそ
の他の非磁性粉末において、比表面積が上述の範囲にあ
るということは微粒子であることを意味しており、これ
により非磁性層、ひいては磁性層が平滑な表面で形成さ
れる。そして、磁性層の表面が粗くなることにより、変
調ノイズやスペーシングロスが抑えられ、高い電磁変換
特性が得られるようになる。The specific surface area of carbon black and other non-magnetic powders is set so that the non-magnetic layer is formed on a smooth surface, whereby the magnetic layer is formed on a smooth surface. is there. In carbon black and other non-magnetic powders, the specific surface area within the above-mentioned range means that the particles are fine particles, whereby the non-magnetic layer, and thus the magnetic layer, is formed with a smooth surface. Then, by making the surface of the magnetic layer rough, modulation noise and spacing loss are suppressed, and high electromagnetic conversion characteristics can be obtained.
【0099】また、磁気記録媒体が蒸着型の磁性層、即
ち金属磁性薄膜よりなる磁性層を有する場合、該金属磁
性薄膜は、強磁性金属材料を、メッキやスパッタリン
グ、真空蒸着等の手法により非磁性支持体上に連続的に
被着させることによって形成すればよい。この金属磁性
薄膜としては、Fe、Co、Ni等の金属やCo−Ni
系合金、Co−Pt系合金、Co−Pt−Ni系合金、
Fe−Co系合金、Fe−Ni系合金、Fe−Co−N
i系合金、Fe−Ni−B系合金 Fe−Co−B系合
金、Fe−Co−Ni−B系合金等からなる面内磁化記
録タイプのものや、Co−Cr系合金等からなる垂直磁
化記録タイプのものが例示される。When the magnetic recording medium has a vapor deposition type magnetic layer, that is, a magnetic layer composed of a metal magnetic thin film, the metal magnetic thin film is made of a ferromagnetic metal material by plating, sputtering, vacuum deposition or the like. What is necessary is just to form by continuously attaching on a magnetic support. Examples of the metal magnetic thin film include metals such as Fe, Co, and Ni, and Co-Ni.
Alloy, Co-Pt alloy, Co-Pt-Ni alloy,
Fe-Co alloy, Fe-Ni alloy, Fe-Co-N
i-type alloy, Fe-Ni-B-based alloy In-plane magnetization recording type composed of Fe-Co-B-based alloy, Fe-Co-Ni-B-based alloy, and perpendicular magnetization composed of Co-Cr-based alloy A recording type is exemplified.
【0100】このうち、面内磁化記録タイプの金属磁性
薄膜の場合には、非磁性支持体上にBi、Sb、Pb、
Sn、Ga、In、Ge、Si、Ti等の低融点非磁性
材料の下地層を形成しておき、この下地層の上から金属
磁性材料を垂直方向から蒸着あるいはスパッタすること
で金属磁性薄膜を形成すると良い。この下地層上から金
属磁性材料を被着させると、下地層の低融点非磁性材料
が金属磁性薄膜中に拡散し、当該金属磁性薄膜の配向性
が解消されて面内等方性が確保されるとともに、抗磁性
が向上する。In the case of a metal magnetic thin film of the in-plane magnetization recording type, Bi, Sb, Pb,
A base layer of a low-melting non-magnetic material such as Sn, Ga, In, Ge, Si, and Ti is formed in advance, and a metal magnetic thin film is formed by vertically depositing or sputtering a metal magnetic material on the base layer. It is good to form. When a metal magnetic material is deposited on the underlayer, the low-melting nonmagnetic material of the underlayer diffuses into the metal magnetic thin film, the orientation of the metal magnetic thin film is eliminated, and in-plane isotropy is secured. And the coercivity is improved.
【0101】このような金属磁性薄膜上にはカーボン膜
が形成される。なお、このカーボン膜は、グラファイト
状、タイヤモンド状、アモルファス状のいずれであって
もよい。また、このカーボン膜の成膜方法としては、ス
パッタリング法が一般的であるが、CVD法等、いずれ
の方法を適用してもよい。カーボン膜の膜厚としては、
2〜100nmであることが望ましく、特に5〜30n
mであって好適である。On such a metal magnetic thin film, a carbon film is formed. In addition, this carbon film may be any of graphite, diamond, and amorphous. As a method for forming the carbon film, a sputtering method is generally used, but any method such as a CVD method may be applied. As the thickness of the carbon film,
The thickness is preferably 2 to 100 nm, particularly 5 to 30 n.
m is preferred.
【0102】また、前述したように、本発明が適用され
る磁気記録媒体には、媒体の走行性向上,帯電防止,転
写防止防止等の目的で、非磁性支持体の磁性層が形成さ
れている側の面とは反対側の面にバックコート層が設け
られていてもよい。このバックコート層は、先に磁性塗
料で例示した結合剤に導電性を付与するためのカーボン
系微粉末や表面粗度をコントロールするための無機顔料
が分散されてなる層であり、媒体の走行性を改善するた
めに設けられる。Further, as described above, the magnetic layer of the non-magnetic support is formed on the magnetic recording medium to which the present invention is applied, for the purpose of improving the running property of the medium, preventing charge and preventing transfer. The back coat layer may be provided on the surface opposite to the surface on which the light is present. This back coat layer is a layer in which a carbon-based fine powder for imparting conductivity to the binder exemplified above with the magnetic paint and an inorganic pigment for controlling surface roughness are dispersed. It is provided to improve the performance.
【0103】なお、このバックコート層に内添させる粉
末としては、カーボンブラックの他には、ベンゾグアナ
ミン系樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末、エポキシ系樹脂
粉末、ポリエチレンテレフタレート粉末、フタロシアニ
ン系顔料粉末、酸化チタン粉末、酸化珪素粉末、二硫化
モリブデン粉末、二硫化タングステン粉末、含水酸化鉄
粉末、珪酸マグネシウム粉末、炭酸カルシウム粉末、珪
酸アルミニウム粉末、硫酸バリウム粉末、クレー粉末等
が使用できる。The powder to be internally added to the back coat layer is, in addition to carbon black, benzoguanamine resin powder, melamine resin powder, epoxy resin powder, polyethylene terephthalate powder, phthalocyanine pigment powder, titanium oxide Powder, silicon oxide powder, molybdenum disulfide powder, tungsten disulfide powder, hydrous iron oxide powder, magnesium silicate powder, calcium carbonate powder, aluminum silicate powder, barium sulfate powder, clay powder and the like can be used.
【0104】これら粉末の一次平均粒径は、0.001
μm〜1.0μmとされて好適である。小さすぎると、
塗料中での分散性が悪く、バックコート層表面を粗面化
しすぎる虞れがあり、大きすぎると、バックコート層表
面に固い大きな凹凸が形成され、磁気テープが捲かれた
ときに磁性層にこの凹凸が転写されてしまう。また、こ
のような粉末は、樹脂結合剤100重量部に対して25
〜150重量部添加されて好適である。粉末の含有量が
少なすぎると、バックコート層表面の粗面化効果が不十
分となり、逆に含有量が多すぎると、バックコート層の
塗膜の機械的性質が弱くなる。The primary average particle size of these powders is 0.001
It is preferably from μm to 1.0 μm. If it ’s too small,
Poor dispersibility in the paint, there is a possibility that the surface of the back coat layer is too rough, if too large, hard large irregularities are formed on the surface of the back coat layer, and when the magnetic tape is wound, the magnetic layer This unevenness is transferred. Further, such a powder is used in an amount of 25 parts per 100 parts by weight of the resin binder.
It is preferable to add to 150 parts by weight. If the content of the powder is too small, the effect of roughening the surface of the back coat layer becomes insufficient, and if the content is too large, the mechanical properties of the coating film of the back coat layer become weak.
【0105】ところで、本発明が適用されることで磁気
ヘッドの焼き付きが防止されるが、この磁気ヘッドは、
記録/再生時、あるいは記録/再生操作の開始/停止時
に、磁気記録媒体に摺動するものであれば、いかなる構
成を有するものであってもよい。具体的には、一般的な
フェライトヘッド、メタル・イン・ギャップ(MIG)
型ヘッド、積層型ヘッド、インダクティブヘッド、磁気
抵抗効果(MR)型ヘッド等が挙げられる。なお、これ
らの磁気ヘッドの材料等も従来公知のものがいずれも使
用できる。Incidentally, the application of the present invention prevents burn-in of the magnetic head.
Any structure may be used as long as it slides on the magnetic recording medium at the time of recording / reproduction or at the time of starting / stopping the recording / reproduction operation. Specifically, general ferrite head, metal-in-gap (MIG)
Type head, laminated type head, inductive head, magnetoresistive (MR) type head, and the like. In addition, as the material of these magnetic heads, any conventionally known materials can be used.
【0106】次に、本発明に係るクリーニングテープの
実施の形態について説明する。Next, an embodiment of the cleaning tape according to the present invention will be described.
【0107】本発明に係るクリーニングテープは、支持
体上にジケトン化合物(配位子)が保持されて構成され
る。このクリーニングテープは、磁気ヘッドの媒体摺動
面に対して走行させることで、当該磁気ヘッドに付着し
た焼き付き物を除去するものである。The cleaning tape according to the present invention is constituted by holding a diketone compound (ligand) on a support. The cleaning tape is for removing burn-in substances adhered to the magnetic head by running the cleaning tape against the medium sliding surface of the magnetic head.
【0108】ここで用いられる配位子としては、先に磁
気記録媒体の焼き付き防止剤として例示した配位子がい
ずれも使用可能である。すなわち、化15にて示される
1,3−ジケトンや、化16にて示される1,5−ジケ
トンが挙げられる。この場合にも、これら配位子には先
に例示した各種置換基が導入される。また、化16にお
ける二つのとなりあった二つの基の間で複素環を形成し
ている化19であっても良い。これら配位子は1種類を
単独で用いても、複数種を組み合わせて用いても差し支
えない。As the ligand used here, any of the ligands exemplified above as the anti-seizure agent for the magnetic recording medium can be used. That is, 1,3-diketone represented by Chemical Formula 15 and 1,5-diketone represented by Chemical Formula 16 are exemplified. Also in this case, various substituents exemplified above are introduced into these ligands. In addition, Chemical formula 19 in which a heterocyclic ring is formed between two adjacent groups in Chemical formula 16 may be used. These ligands may be used alone or in combination of two or more.
【0109】以上のような配位子は金属原子と錯形成能
を有するため、これを保持させたクリーニングテープを
磁気ヘッド表面に対して摺動させると、当該配位子が磁
気ヘッド表面に生成した金属酸化物と錯形成反応を生じ
て錯体となる。この錯体は、磁気ヘッド表面から容易に
脱離し、取り除かれることになる。Since the above-mentioned ligand has a complexing ability with a metal atom, when the cleaning tape holding the ligand is slid against the surface of the magnetic head, the ligand is formed on the surface of the magnetic head. A complex formation reaction occurs with the converted metal oxide to form a complex. This complex is easily detached and removed from the surface of the magnetic head.
【0110】配位子を保持させる支持体としては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリフェニレンサルファイド、ポリアミド、ポリイミド
等よりなる高分子フィルムが用いられる。この高分子フ
ィルムの厚みは、1.0〜200μmであるのが好まし
く、2.0〜100μmであるのがより好ましい。As the support for holding the ligand, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate,
A polymer film made of polyphenylene sulfide, polyamide, polyimide or the like is used. The thickness of the polymer film is preferably from 1.0 to 200 μm, more preferably from 2.0 to 100 μm.
【0111】この他、支持体としては、これらの高分子
等よりなる繊維同士を接合した、いわゆる不織布を用い
るようにしても良い。In addition, a so-called nonwoven fabric in which fibers made of these polymers and the like are joined may be used as the support.
【0112】支持体の形状は用途に応じて適宜選択さ
れ、たとえば磁気テープ用の磁気ヘッドをクリーニング
するクリーニングテープではテープ形状の支持体が用い
られ、フロッピーディスク用の磁気ヘッドをクリーニン
グするクリーニングテープではディスク形状の支持体が
用いられる。The shape of the support is appropriately selected according to the use. For example, a tape-shaped support is used for a cleaning tape for cleaning a magnetic head for a magnetic tape, and a cleaning tape for cleaning a magnetic head for a floppy disk is used for a cleaning tape for cleaning a magnetic head for a magnetic tape. A disk-shaped support is used.
【0113】支持体に配位子を保持させるには、配位子
を溶剤に溶解してクリーニング塗料を調製し、このクリ
ーニング塗料を支持体上に塗布する。In order to hold the ligand on the support, the ligand is dissolved in a solvent to prepare a cleaning paint, and the cleaning paint is applied on the support.
【0114】支持体が高分子フィルムの場合には、この
高分子フィルム表面に上記クリーニング塗料が薄い被膜
となって保持される。また、支持体が不織布の場合に
は、この不織布にクリーニング塗料が含浸されたかたち
で保持される。When the support is a polymer film, the cleaning coating is held as a thin film on the surface of the polymer film. When the support is a nonwoven fabric, the nonwoven fabric is held in a form impregnated with a cleaning paint.
【0115】なお、溶剤としては、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロ
パノール等のアルコール系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤あるいは水等が
挙げられる。Examples of the solvent include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone and cyclohexanone, alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, butanol and isopropanol, methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate. And an aromatic solvent such as benzene, toluene and xylene, and water.
【0116】また、支持体表面に、カーボンブラック等
の粉末成分と結合剤よりなる層を形成しておき、この層
の表面にクリーニング塗料を塗布するようにしても構わ
ない。A layer composed of a powder component such as carbon black and a binder may be formed on the surface of the support, and a cleaning paint may be applied to the surface of this layer.
【0117】なお、この層に含有されるカーボンブラッ
クは、帯電防止とともに塗膜強度を上げるように作用す
る。The carbon black contained in this layer acts to increase the coating strength as well as to prevent static charge.
【0118】クリーニング塗料を塗布する場合、配位子
の塗布量は1m2当たりで10mg〜10gであるのが
望ましい。配位子の量がこの範囲よりも少ない場合に
は、磁気ヘッド上に付着した焼き付き物を除去する効果
が不足する。また、配位子の量がこの範囲よりも多い場
合には、配位子が磁気ヘッド表面に付着してしまい、テ
ープの走行を阻害するようになる。When a cleaning paint is applied, the amount of the ligand applied is preferably 10 mg to 10 g per 1 m 2 . If the amount of the ligand is smaller than this range, the effect of removing the burn-in adhered on the magnetic head is insufficient. If the amount of the ligand is larger than this range, the ligand adheres to the surface of the magnetic head, and the running of the tape is hindered.
【0119】なお、クリーニング塗料は、予め支持体に
保持させておいても良いが、クリーニングの直前に支持
体に塗布するようにしても構わない。The cleaning paint may be held on the support in advance, but may be applied to the support immediately before cleaning.
【0120】また、クリーニング塗料に結合剤を混合
し、この結合剤によって配位子を支持体に結着させても
良い。この場合、配位子は、ある程度の厚みをもった結
合剤の層に内添されたかたちで保持される。また、この
層にも、帯電防止や塗膜強度向上を目的として、カーボ
ンブラック等の粉末成分を含有させると良い。Further, a binder may be mixed with the cleaning paint, and the ligand may be bound to the support by the binder. In this case, the ligand is retained in a form of a binder layer having a certain thickness. It is also preferable that this layer contains a powder component such as carbon black for the purpose of preventing static charge and improving the strength of the coating film.
【0121】結合剤としては、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ビニルアルコール、マレイン
酸、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、
メタクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニト
リル、メタアクリロニトリル、スチレン、メチルスチレ
ン、ブタジエン、エチレン、ビニルアセタール、ビニル
ブチラール、ビニルエーテル、ビニルピロリドン等を構
成単位として含む重合体あるいは共重合体が挙げられ
る。さらに、ニトロセルロース、セルロースアセテート
等のセルロース系樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール
樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリア
ミド樹脂、シリコン樹脂等が挙げられる。Examples of the binder include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid, acrylate, methacrylic acid,
Examples thereof include polymers or copolymers containing methacrylic acid ester, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, methylstyrene, butadiene, ethylene, vinyl acetal, vinyl butyral, vinyl ether, vinyl pyrrolidone, and the like as constituent units. Further, cellulose resins such as nitrocellulose and cellulose acetate, polyurethane resins, phenol resins, epoxy resins, phenoxy resins, urea resins, melamine resins, alkyd resins, polyester resins, polyamide resins, silicone resins and the like can be mentioned.
【0122】これら結合剤の量は、配位子1重量部に対
して10重量部以下であるのが好ましく、5重量部以下
であるのが好ましい。また、層の厚さは、乾燥厚で50
μm以下、さらには30μm以下であるのが好ましい。The amount of these binders is preferably at most 10 parts by weight, more preferably at most 5 parts by weight, based on 1 part by weight of the ligand. The thickness of the layer is 50 in dry thickness.
μm or less, more preferably 30 μm or less.
【0123】[0123]
【実施例】以下、本発明の具体的な実施例について説明
するが、本発明がこの実施例に限定されるものでないこ
とは言うまでもない。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described, but it goes without saying that the present invention is not limited to these embodiments.
【0124】磁気記録媒体の検討 まず、実験1〜実験6において、磁気記録媒体に、ジケ
トン化合物を保持させる効果を検討した。 Examination of Magnetic Recording Medium First, in Experiments 1 to 6, the effect of holding a diketone compound on a magnetic recording medium was examined.
【0125】<実験1>ここでは、いわゆる塗布型の磁
性層に、ジケトン化合物(配位子)を含有する焼き付き
防止剤を保持させて、磁気テープを作製し、この磁気テ
ープを用いた記録再生を行った。<Experiment 1> Here, a so-called coating type magnetic layer was held with an anti-seizure agent containing a diketone compound (ligand) to prepare a magnetic tape, and recording and reproduction using this magnetic tape was performed. Was done.
【0126】具体的には、先ず、下記の組成物を用意
し、 針状金属鉄磁性粒子 (比表面積53.9cm2/g、保磁力1580Oe、飽和磁化120emu/g) 100重量部 熱可塑性ポリウレタン樹脂(平均分子量20000) 10重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 10重量部 カーボン(平均粒径150nm) 5重量部 α−アルミナ(平均粒径200nm) 5重量部 オリーブ油 3重量部 混合溶剤 (メチルエチルケトン/メチルイソブチルケトン/トルエン=2:1:1) 220重量部 この組成物をボールミルにて48時間混合してから、ポ
リイソシアネートよりなる硬化剤を3.5重量部添加し
て、さらに30分間混合した。Specifically, first, the following composition was prepared, and 100 parts by weight of acicular metallic iron magnetic particles (specific surface area: 53.9 cm 2 / g, coercive force: 1580 Oe, saturation magnetization: 120 emu / g) thermoplastic polyurethane Resin (average molecular weight 20,000) 10 parts by weight Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 10 parts by weight Carbon (average particle diameter 150 nm) 5 parts by weight α-alumina (average particle diameter 200 nm) 5 parts by weight Olive oil 3 parts by weight Mixed solvent (methyl ethyl ketone) / Methyl isobutyl ketone / toluene = 2: 1: 1) 220 parts by weight The composition was mixed in a ball mill for 48 hours, and then 3.5 parts by weight of a curing agent composed of polyisocyanate was added, followed by further mixing for 30 minutes. did.
【0127】そして、このようにして得られた磁性塗料
を7μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルム上に
乾燥後の厚みが2μmとなるように塗布した。その後、
乾燥、カレンダー処理を行い、硬化促進のため60℃の
オーブンに20時間放置することにより磁性層を形成し
た。The magnetic paint thus obtained was applied on a 7 μm-thick polyethylene terephthalate film so that the thickness after drying was 2 μm. afterwards,
Drying and calendering were performed, and the magnetic layer was formed by leaving in an oven at 60 ° C. for 20 hours to promote curing.
【0128】さらに、これを8mm幅に裁断した後、磁
性層表面に、後述する焼き付き防止剤をディッピング法
により塗布して磁気テープを完成させた。Further, this was cut into a width of 8 mm, and an anti-seizure agent described later was applied to the surface of the magnetic layer by a dipping method to complete a magnetic tape.
【0129】ここで用いた焼き付き防止剤は、下記の化
29にて示される配位子(ジケトン化合物B−1)をト
ルエンに溶解させたものである。The anti-seizure agent used here is obtained by dissolving a ligand (diketone compound B-1) represented by the following chemical formula 29 in toluene.
【0130】[0130]
【化29】 Embedded image
【0131】そして、以上のような配位子が塗布された
各磁気テープをカセットシェルに組み込んで、カートリ
ッジとした後、以下のように評価を行った。なお、比較
の対象とするため、上述のような焼き付き防止剤が塗布
されていない磁気テープについても同様の評価を行っ
た。Then, each of the magnetic tapes coated with the ligands described above was assembled into a cassette shell to form a cartridge, and the cartridge was evaluated as follows. For the purpose of comparison, the same evaluation was performed on a magnetic tape to which the above-mentioned anti-seizure agent was not applied.
【0132】具体的には、先ず、磁気テープとの摺動面
が図1に示されるような磁気ヘッド、即ち、一対の磁気
コア半体1,2が単結晶フェライト等の強磁性酸化物で
形成され、これら磁気コア半体1,2の接合面を斜めに
切り欠くごとくFeAlSi系合金(センダスト)等の
飽和磁束密度Bsの高い強磁性金属薄膜3が被着形成さ
れ、該強磁性金属薄膜3の当接面が磁気ギャップとなさ
れた磁気ヘッドが搭載されたビデオデッキを用意した。Specifically, first, the sliding surface with the magnetic tape has a magnetic head as shown in FIG. 1, ie, the pair of magnetic core halves 1 and 2 are made of a ferromagnetic oxide such as single crystal ferrite. A ferromagnetic metal thin film 3 having a high saturation magnetic flux density Bs such as FeAlSi-based alloy (Sendust) is formed on the magnetic core halves 1 and 2 as if the joining surfaces of the magnetic core halves 1 and 2 are notched obliquely. A VCR equipped with a magnetic head having a magnetic gap at the contact surface 3 was prepared.
【0133】そして、このようなビデオデッキを用い、
先ず、各磁気テープに対して1分間の記録を行い、その
再生出力を測定しておく。その後、20分間の記録し、
再生操作を10回繰り返してから再び再生出力を測定
し、初期の再生出力を基準とした出力低下(レベルダウ
ン)を求めた。Then, using such a video deck,
First, recording is performed on each magnetic tape for one minute, and its reproduction output is measured. After that, record for 20 minutes,
After the reproduction operation was repeated 10 times, the reproduction output was measured again, and the output reduction (level reduction) based on the initial reproduction output was obtained.
【0134】また、このような記録再生操作を行った
後、ビデオデッキに搭載されていた磁気ヘッドの磁気テ
ープ摺動面を顕微鏡にて観察した。なお、観察の結果、
磁気ヘッドにおける磁気テープ摺動面において、強磁性
金属薄膜3に焼き付き物が生成してしまっている場合を
×、焼き付き物が認められない場合を○として評価す
る。After performing such recording / reproducing operations, the sliding surface of the magnetic tape of the magnetic head mounted on the video deck was observed with a microscope. In addition, as a result of observation,
On the sliding surface of the magnetic tape in the magnetic head, a case where burn-in was generated on the ferromagnetic metal thin film 3 was evaluated as x, and a case where burn-in was not recognized was evaluated as ○.
【0135】レベルダウンと顕微鏡観察の結果を、焼き
付き防止剤が塗布されていない磁気テープについての結
果と併せて表1に示す。Table 1 shows the results of the level reduction and the observation with a microscope, together with the results of the magnetic tape to which the anti-seizure agent was not applied.
【0136】[0136]
【表1】 [Table 1]
【0137】表1に示されるように、磁性層表面に焼き
付き防止剤が塗布されていない磁気テープにおいては、
大幅なレベルダウンを生じ、磁気ヘッドの表面に焼き付
き物が生成してしまったのに対し、化合物B−1のよう
な配位子を含有する焼き付き防止剤が塗布された各磁気
テープにおいては、レベルダウンが抑えられ、磁気ヘッ
ド表面への焼き付き物は認められなかった。As shown in Table 1, in a magnetic tape in which the anti-seizure agent was not applied to the surface of the magnetic layer,
While the level was greatly reduced and seizures were generated on the surface of the magnetic head, in each magnetic tape coated with an anti-seizure agent containing a ligand such as compound B-1, Level down was suppressed, and no burn-in to the surface of the magnetic head was observed.
【0138】なお、図2には、配位子を含有する焼き付
き防止剤が塗布された磁気テープに対する記録再生を行
った後の磁気ヘッドについて、顕微鏡写真を基にして図
面化したものを示し、図3には、磁性層表面に焼き付き
防止剤が塗布されていない磁気テープに対する記録再生
を行った後の磁気ヘッドについて、顕微鏡写真を基にし
て図面化したものを示す。図3では、強磁性金属薄膜3
に焼き付き物4が生成してしまっているのに対して、図
2では、焼き付き物4が全く生成していないため、記録
再生を行う前の磁気ヘッドと区別がつかないほどであ
る。FIG. 2 shows a magnetic head after recording and reproduction on a magnetic tape coated with a ligand-containing anti-seizure agent, based on a micrograph. FIG. 3 shows a drawing of a magnetic head based on a photomicrograph of a magnetic head after recording / reproducing on a magnetic tape on which the anti-seizure agent is not applied to the surface of the magnetic layer. In FIG. 3, the ferromagnetic metal thin film 3
In contrast to FIG. 2, since the burn-in product 4 has been generated, the burn-in product 4 is not generated at all in FIG.
【0139】以上の結果より、配位子、即ち、ジケトン
化合物を含有する焼き付き防止剤が塗布された磁気テー
プを用いれば、磁気ヘッドへの焼き付き物の生成を防止
できるようになることがわかった。From the above results, it was found that the use of a magnetic tape coated with an anti-seizure agent containing a ligand, that is, a diketone compound, can prevent generation of seizure on a magnetic head. .
【0140】<実験2>ここでは、いわゆる塗布型の磁
性層に、上述の配位子と共にカルボン酸を内添させて、
磁気テープを作製した。<Experiment 2> Here, a carboxylic acid was internally added together with the above-mentioned ligand to a so-called coating type magnetic layer.
A magnetic tape was produced.
【0141】具体的には、先ず、前述した実験1にて用
意したと同様の組成物に、さらに、 カルボン酸(オレイン酸またはミリスチン酸) 6重量部 配位子 5重量部 を加えたものに対して、実験1と同様にして、混合、硬
化剤の添加、混合を行った。Specifically, first, the same composition as prepared in Experiment 1 described above was further added with 6 parts by weight of carboxylic acid (oleic acid or myristic acid) and 5 parts by weight of ligand. On the other hand, in the same manner as in Experiment 1, mixing, addition of a curing agent, and mixing were performed.
【0142】そして、実験1と同様にして、このように
して得られた磁性塗料をポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に塗布し、乾燥、カレンダー処理を行い、硬化
促進のための熱処理を行うことにより磁性層を形成した
後、裁断して磁気テープを完成させた。なお、ここで
は、磁性層内に焼き付き防止剤を内添させたため、該焼
き付き防止剤を磁性層表面に塗布することは行わなかっ
た。Then, in the same manner as in Experiment 1, the magnetic paint thus obtained was applied on a polyethylene terephthalate film, dried, calendered, and heat-treated for accelerating curing to form a magnetic layer. After the formation, it was cut to complete the magnetic tape. Here, since the anti-seizure agent was internally added to the magnetic layer, the anti-seizure agent was not applied to the surface of the magnetic layer.
【0143】磁性層に内添させる配位子としては、実験
1にて用いた化合物B−1の他、下記の化30における
置換基R1 〜R3 が表2にて示される化合物A−1〜A
−9を用いた。As ligands to be internally added to the magnetic layer, in addition to the compound B-1 used in Experiment 1, the compound A- having the substituents R 1 to R 3 in the following Chemical Formula 30 shown in Table 2 was used. 1 to A
-9 was used.
【0144】[0144]
【化30】 Embedded image
【0145】[0145]
【表2】 [Table 2]
【0146】なお、化合物A−6、A−7においては、
置換基R3 が化31に示されるフランであり、化合物A
−8、A−9においては、置換基R3 が化32に示され
るチオフェンである。In the compounds A-6 and A-7,
Wherein the substituent R 3 is furan shown in Chemical formula 31;
In -8 and A-9, the substituent R 3 is thiophene shown in Chemical formula 32.
【0147】[0147]
【化31】 Embedded image
【0148】[0148]
【化32】 Embedded image
【0149】そして、以上のような各配位子とオレイン
酸とを組み合わせて磁性層に内添させた磁気テープ、以
上のような各配位子とミリスチン酸とを組み合わせて磁
性層に内添させた磁気テープをそれぞれカセットシェル
に組み込んで、カートリッジとした後、以下のように評
価を行った。なお、比較の対象とするため、配位子のみ
を内添させた磁気テープ、オレイン酸のみを内添させた
磁気テープ、ミリスチン酸のみを内添させた磁気テープ
についても同様の評価を行った。Then, a magnetic tape in which each of the above-mentioned ligands and oleic acid are combined and internally added to the magnetic layer, and a combination of each of the above-mentioned ligands and myristic acid are internally added to the magnetic layer. Each of the magnetic tapes was assembled into a cassette shell to form a cartridge, and the cartridge was evaluated as follows. For the purpose of comparison, the same evaluation was performed for a magnetic tape containing only a ligand, a magnetic tape containing only oleic acid, and a magnetic tape containing only myristic acid. .
【0150】評価方法は、実験1にて示したと同様であ
る。磁性層に内添される配位子とカルボン酸との組合わ
せと共に、評価結果を表3に示す。また、オレイン酸の
みを内添させた磁気テープ、ミリスチン酸のみを内添さ
せた磁気テープについての評価結果も併せて示す。The evaluation method is the same as that shown in Experiment 1. Table 3 shows the evaluation results together with the combinations of the ligand and the carboxylic acid internally added to the magnetic layer. The evaluation results of the magnetic tape containing only oleic acid and the magnetic tape containing only myristic acid are also shown.
【0151】[0151]
【表3】 [Table 3]
【0152】表3に示されるように、磁性層にカルボン
酸のみを内添させた磁気テープにおいては、大幅なレベ
ルダウンを生じ、磁気ヘッドの表面に焼き付き物が生成
してしまったのに対し、配位子とカルボン酸とを組み合
わせて磁性層に内添させた磁気テープにおいては、レベ
ルダウンが抑えられ、磁気ヘッド表面への焼き付き物は
認められなかった。As shown in Table 3, in the magnetic tape in which only the carboxylic acid was added to the magnetic layer, the level was greatly reduced, and burn-in was generated on the surface of the magnetic head. On the other hand, in the magnetic tape in which the ligand and the carboxylic acid were combined and internally added to the magnetic layer, the level reduction was suppressed, and no sticking to the magnetic head surface was observed.
【0153】また、カルボン酸を用いることなく配位子
を添加した場合には、配位子を添加しない場合に比べれ
ば焼き付き物の生成は抑えられるものの、多少の焼き付
き物が認められる。また、この場合には約−4dB程度
のレベルダウンが生ずる。このことから、配位子をカル
ボン酸と組み合わせて用いると、配位子による焼き付き
物の付着防止効果がより顕著に発揮されるようになるこ
とがわかった。なお、これはカルボン酸が磁性粉末に吸
着し、配位子の磁性粉末への吸着を妨げるからであると
考えられる。Further, when the ligand is added without using the carboxylic acid, the generation of seizures is suppressed as compared with the case where the ligand is not added, but some seizures are observed. In this case, the level is reduced by about -4 dB. From this, it was found that when the ligand is used in combination with the carboxylic acid, the effect of preventing the sticking of seizures by the ligand is more remarkably exhibited. It is considered that this is because the carboxylic acid is adsorbed on the magnetic powder and prevents the ligand from adsorbing on the magnetic powder.
【0154】なお、配位子とカルボン酸とを組み合わせ
て磁性層に内添させた磁気テープに対する記録再生を行
った後の磁気ヘッドを、顕微鏡写真を基にして図面化す
ると、図2と同様となり、カルボン酸のみを内添させた
磁気テープに対する記録再生を行った後の磁気ヘッド
を、顕微鏡写真を基にして図面化すると、図3と同様と
なった。A magnetic head after recording / reproducing on a magnetic tape in which a ligand and a carboxylic acid are combined and internally added to a magnetic layer is illustrated on the basis of a micrograph, as shown in FIG. FIG. 3 shows a drawing of a magnetic head after recording and reproduction on a magnetic tape containing only carboxylic acid, based on a micrograph.
【0155】以上の結果より、配位子、即ち、ジケトン
化合物とカルボン酸とを組み合わせて磁性層に内添させ
た磁気テープを用いれば、磁気ヘッドへの焼き付き物の
生成をより防止できるようになることがわかった。From the above results, the use of a magnetic tape in which a ligand, that is, a diketone compound and a carboxylic acid are combined and internally added to a magnetic layer, makes it possible to further prevent generation of seizure on a magnetic head. It turned out to be.
【0156】なお、カルボン酸を磁性層表面に塗布した
場合についても実験を行ったが、この場合には余りレベ
ルダウンの改善効果は得られなかった。したがって、カ
ルボン酸は、磁性層表面に塗布して用いるよりも、磁性
層中に内添して用いるのが望ましい。An experiment was also conducted on the case where carboxylic acid was applied to the surface of the magnetic layer. In this case, however, the effect of reducing the level was not so much improved. Therefore, the carboxylic acid is desirably used by being internally added to the magnetic layer, rather than being applied to the surface of the magnetic layer.
【0157】<実験3>ここでは、いわゆる蒸着型の磁
性層上のカーボン膜の表面に、上述の配位子を含有する
焼き付き防止剤を塗布して、磁気テープを作製した。<Experiment 3> Here, a magnetic tape was prepared by applying the above-described ligand-containing anti-seizure agent to the surface of a carbon film on a so-called vapor deposition type magnetic layer.
【0158】具体的には、先ず、10μm厚のポリエチ
レンテレフタレートフィルムに、斜方蒸着法によりCo
を被着させ、膜厚100nmの強磁性金属薄膜を形成し
た後、該強磁性金属薄膜表面に、スパッタリング法によ
り膜厚10nmのカーボン膜を成膜した。More specifically, first, a 10 μm-thick polyethylene terephthalate film was coated with Co by oblique deposition.
And a 100 nm thick ferromagnetic metal thin film was formed, and then a 10 nm thick carbon film was formed on the surface of the ferromagnetic metal thin film by a sputtering method.
【0159】さらに、これを8mm幅に裁断した後、カ
ーボン膜表面に、焼き付き防止剤をディッピング法によ
り塗布して磁気テープを完成させた。Further, this was cut into a width of 8 mm, and an anti-seizure agent was applied to the surface of the carbon film by dipping to complete a magnetic tape.
【0160】ここで用いた焼き付き防止剤は、実験2に
て用いたと同様の化合物A−1〜A−9のような配位子
をトルエンに溶解させたものである。The anti-seizure agent used here was obtained by dissolving the same ligands as those used in Experiment 2 such as compounds A-1 to A-9 in toluene.
【0161】そして、以上のような各配位子が塗布され
た磁気テープをそれぞれカセットシェルに組み込んで、
カートリッジとした後、実験1と同様の評価を行った。
なお、比較の対象とするため、配位子を塗布していない
磁気テープについても同様の評価を行った。これらの評
価結果を表4に示す。Then, the magnetic tapes coated with the above-described ligands are respectively incorporated into cassette shells, and
After making the cartridge, the same evaluation as in Experiment 1 was performed.
For the purpose of comparison, the same evaluation was performed on a magnetic tape to which no ligand was applied. Table 4 shows the results of these evaluations.
【0162】[0162]
【表4】 [Table 4]
【0163】表4に示されるように、カーボン膜表面に
焼き付き防止剤が塗布されていない磁気テープにおいて
は、大幅なレベルダウンを生じ、磁気ヘッドの表面に焼
き付き物が生成してしまったのに対し、上述したような
配位子を含有する焼き付き防止剤が塗布された各磁気テ
ープにおいては、レベルダウンが抑えられ、磁気ヘッド
表面への焼き付き物は認められなかった。As shown in Table 4, in the case of a magnetic tape in which the anti-seizure agent was not applied to the surface of the carbon film, the level was greatly reduced, and a seizure was generated on the surface of the magnetic head. On the other hand, in each of the magnetic tapes coated with the above-described ligand-containing anti-seizure agent, the level reduction was suppressed, and no seizure on the surface of the magnetic head was observed.
【0164】なお、配位子が塗布された磁気テープに対
する記録再生を行った後の磁気ヘッドを、顕微鏡写真を
基にして図面化すると、図2と同様となり、配位子が塗
布されていない磁気テープに対する記録再生を行った後
の磁気ヘッドを、顕微鏡写真を基にして図面化すると、
図3と同様となった。The drawing of the magnetic head after recording / reproducing on the magnetic tape coated with the ligand, based on a micrograph, is the same as FIG. 2, and the ligand is not coated. Drawing the magnetic head after performing recording and reproduction on the magnetic tape based on a micrograph,
It became the same as FIG.
【0165】以上の結果より、配位子、即ち、ジケトン
化合物を含有する焼き付き防止剤がカーボン膜表面に塗
布された磁気テープを用いれば、磁気ヘッドへの焼き付
き物の生成をより防止できるようになることがわかっ
た。From the above results, the use of a magnetic tape coated with a ligand, that is, an anti-seizure agent containing a diketone compound on the surface of a carbon film can prevent generation of seizure on a magnetic head. It turned out to be.
【0166】<実験4>ここでは、いわゆる蒸着型の磁
性層上のカーボン膜の表面に、配位子と共にリンを含む
化合物を含有する焼き付き防止剤を塗布して、磁気テー
プを作製した。<Experiment 4> Here, a magnetic tape was prepared by applying an anti-seizure agent containing a compound containing phosphorus together with a ligand to the surface of a carbon film on a so-called evaporation type magnetic layer.
【0167】具体的には、先ず、前述した実験3と同様
にして、強磁性金属薄膜およびカーボン膜を成膜した
後、裁断して磁気テープを完成させた。そして、配位子
と共にリンを含む化合物がトルエンに溶解されてなる焼
き付き防止剤を塗布して、磁気テープを完成させた。Specifically, first, a ferromagnetic metal thin film and a carbon film were formed in the same manner as in Experiment 3 described above, and then cut to complete a magnetic tape. Then, an anti-seizure agent formed by dissolving a compound containing phosphorus together with a ligand in toluene was applied to complete a magnetic tape.
【0168】なお、焼き付き防止剤に含有される配位子
は、実験3にて用いたと同様の化合物A−1〜A−8で
ある。The ligands contained in the anti-seizure agent are the same compounds A-1 to A-8 used in Experiment 3.
【0169】また、この配位子と共に焼き付き防止剤に
含有されるリンを含む化合物は、化33〜化36なる一
般式で示されるものであり、具体的には、このリンを含
む化合物として、化33〜化36における置換基R4 〜
R15が表5にて示されるK−1、K−2、L−1、L−
2、M−1、M−2、N−1、N−2を用いた。The compound containing phosphorus contained in the anti-seizure agent together with the ligand is represented by the following general formulas (33) to (36). Specifically, as the compound containing phosphorus, The substituent R 4 in Chemical formulas 33 to 36
K-1, K-2, L-1 where R 15 is shown in Table 5, L-
2, M-1, M-2, N-1, and N-2 were used.
【0170】[0170]
【化33】 Embedded image
【0171】[0171]
【化34】 Embedded image
【0172】[0172]
【化35】 Embedded image
【0173】[0173]
【化36】 Embedded image
【0174】[0174]
【表5】 [Table 5]
【0175】そして、以上のような各配位子とリンを含
む化合物とが含有される焼き付き防止剤が塗布された磁
気テープをそれぞれカセットシェルに組み込んで、カー
トリッジとした後、実験1と同様の評価を行った。な
お、比較の対象とするため、配位子を含有しない焼き付
き防止剤が塗布された磁気テープについても同様の評価
を行った。これらの評価結果を表6に示す。Then, a magnetic tape coated with an anti-seizure agent containing each of the ligands and the compound containing phosphorus as described above was incorporated into a cassette shell to form a cartridge. An evaluation was performed. For the purpose of comparison, the same evaluation was performed on a magnetic tape to which a seizure preventing agent containing no ligand was applied. Table 6 shows the evaluation results.
【0176】[0176]
【表6】 [Table 6]
【0177】表6に示されるように、磁性層にリンを含
む化合物のみが塗布された磁気テープにおいては、大幅
なレベルダウンを生じ、磁気ヘッドの表面に焼き付き物
が生成してしまったのに対し、配位子とリンを含む化合
物とを組み合わせた焼き付き防止剤が塗布された磁気テ
ープにおいては、レベルダウンが抑えられ、磁気ヘッド
表面への焼き付き物は認められなかった。As shown in Table 6, in the case of a magnetic tape in which only the compound containing phosphorus was applied to the magnetic layer, the level was greatly reduced, and burn-in was generated on the surface of the magnetic head. On the other hand, in the magnetic tape coated with the anti-seizure agent in which the ligand and the compound containing phosphorus were combined, the level reduction was suppressed, and no seizure on the magnetic head surface was observed.
【0178】また、実験3では、リンを含む化合物を用
いることなく配位子のみを磁性層に塗布した磁気テープ
についての評価を行ったが、この実験3で使用したと共
通の配位子を用いた場合には、リンを含む化合物と併用
した場合の方が、より良好な結果を得られることもわか
る。In Experiment 3, a magnetic tape in which only a ligand was coated on a magnetic layer without using a phosphorus-containing compound was evaluated, but a common ligand was used in Experiment 3. It can also be seen that when used, better results are obtained when used in combination with a compound containing phosphorus.
【0179】なお、配位子とリンを含む化合物とを組み
合わせて磁性層に内添させた磁気テープに対する記録再
生を行った後の磁気ヘッドを、顕微鏡写真を基にして図
面化すると、図2と同様となり、リンを含む化合物のみ
を内添させた磁気テープに対する記録再生を行った後の
磁気ヘッドを、顕微鏡写真を基にして図面化すると、図
3と同様となった。A magnetic head after recording and reproducing data on a magnetic tape in which a ligand and a compound containing phosphorus are combined and internally added to a magnetic layer is shown in FIG. FIG. 3 is a drawing of a magnetic head after recording and reproduction on a magnetic tape containing only a phosphorus-containing compound, based on a micrograph.
【0180】以上の結果より、配位子、即ち、ジケトン
化合物とリンを含む化合物とを組み合わせて磁性層に内
添させた磁気テープを用いれば、磁気ヘッドへの焼き付
き物の生成をより防止できるようになることがわかっ
た。From the above results, the use of a magnetic tape in which a ligand, that is, a diketone compound and a compound containing phosphorus are combined and internally added to a magnetic layer, can further prevent generation of a seizure on a magnetic head. It turned out to be like this.
【0181】<実験5>ここでは、磁性層とは反対側に
形成されるバックコート層に、上述の配位子を含有する
焼き付き防止剤を内添させて、磁気テープを作製した。<Experiment 5> Here, a magnetic tape was manufactured by internally adding the anti-seizure agent containing the above-described ligand to the back coat layer formed on the side opposite to the magnetic layer.
【0182】具体的には、先ず、7μm厚のポリエチレ
ンテレフタレートフィルムに、実験1にて行ったと同様
にして、いわゆる塗布型の磁性層を形成した。そして、
以下の組成物を用意し、 カーボンブラック(平均一次粒径50nm) 100重量部 熱可塑性ポリウレタン樹脂(平均分子量20000) 60重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 60重量部 オリーブ油 5重量部 混合溶剤 (メチルエチルケトン/メチルイソブチルケトン/トルエン=2:1:1) 1150重量部 この組成物をボールミルにて10時間混合してから、 ポリイソシアネートよりなる硬化剤 3.5重量部 配位子 25重量部 添加して、さらに30分間混合し、このようにして得ら
れたバックコート層用塗料をポリエチレンテレフタレー
トフィルムの磁性層形成面とは反対側の面に乾燥後の厚
みが0.8μmとなるように塗布した。Specifically, a so-called coating type magnetic layer was formed on a 7 μm thick polyethylene terephthalate film in the same manner as in Experiment 1. And
The following composition is prepared: carbon black (average primary particle size 50 nm) 100 parts by weight Thermoplastic polyurethane resin (average molecular weight 20,000) 60 parts by weight Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 60 parts by weight Olive oil 5 parts by weight Mixed solvent ( Methyl ethyl ketone / methyl isobutyl ketone / toluene = 2: 1: 1) 1150 parts by weight This composition was mixed in a ball mill for 10 hours, and then a curing agent composed of polyisocyanate 3.5 parts by weight Ligand 25 parts by weight was added. Then, the mixture was further mixed for 30 minutes, and the thus-obtained back coat layer coating material was applied to the surface of the polyethylene terephthalate film opposite to the magnetic layer forming surface so that the thickness after drying was 0.8 μm. .
【0183】その後、乾燥、カレンダー処理を行い、硬
化促進のための熱処理、裁断を実験1にて行ったと同様
にして磁気テープを完成させた。Thereafter, drying and calendering were performed, and a magnetic tape was completed in the same manner as in Experiment 1 in which heat treatment and cutting for accelerating curing were performed.
【0184】ここで用いた配位子は、上述した実験1〜
実験4にて用いた化合物A−1〜A−9、B−1であ
る。The ligands used here were the same as those in Experiments 1 to
Compounds A-1 to A-9 and B-1 used in Experiment 4.
【0185】そして、以上のような各配位子がバックコ
ート層に内添された磁気テープをそれぞれカセットシェ
ルに組み込んで、カートリッジとした後、実験1と同様
の評価を行った。なお、比較の対象とするため、配位子
が内添されていない磁気テープについても同様の評価を
行った。これらの評価結果を表7に示す。Then, each of the above-described ligands and the magnetic tape having the back coat layer internally added was incorporated into a cassette shell to form a cartridge, and the same evaluation as in Experiment 1 was performed. For the purpose of comparison, the same evaluation was performed on a magnetic tape to which no ligand was added. Table 7 shows the results of these evaluations.
【0186】[0186]
【表7】 [Table 7]
【0187】表7に示されるように、バックコート層に
配位子が内添されていない磁気テープにおいては、大幅
なレベルダウンを生じ、磁気ヘッドの表面に焼き付き物
が生成してしまったのに対し、上述したような配位子が
バックコート層に内添された各磁気テープにおいては、
レベルダウンが抑えられ、磁気ヘッド表面への焼き付き
物は認められなかった。As shown in Table 7, in the magnetic tape in which the ligand was not internally added to the back coat layer, the level was greatly reduced, and burn-in was generated on the surface of the magnetic head. In contrast, in each magnetic tape in which the ligand as described above is internally added to the back coat layer,
Level down was suppressed, and no burn-in to the surface of the magnetic head was observed.
【0188】なお、配位子が内添された磁気テープに対
する記録再生を行った後の磁気ヘッドを、顕微鏡写真を
基にして図面化すると、図2と同様となり、配位子が内
添されていない磁気テープに対する記録再生を行った後
の磁気ヘッドを、顕微鏡写真を基にして図面化すると、
図3と同様となった。The drawing of the magnetic head after recording / reproducing on the magnetic tape with the ligand added thereto, based on a micrograph, is the same as FIG. 2, and the ligand is added internally. Drawing the magnetic head after performing recording and reproduction on a magnetic tape that is not based on a micrograph,
It became the same as FIG.
【0189】以上の結果より、配位子、即ち、ジケトン
化合物をバックコート層に内添させた磁気テープを用い
れば、磁気ヘッドへの焼き付き物の生成を防止できるよ
うになることがわかった。From the above results, it was found that the use of a magnetic tape in which a ligand, that is, a diketone compound was internally added to a back coat layer, could prevent generation of burn-in on a magnetic head.
【0190】<実験6>ここでは、いわゆる塗布型の磁
性層に、上述の配位子と共にチタネート系カップリング
剤を内添させて、磁気テープを作製した。<Experiment 6> Here, a titanate-based coupling agent was added to the so-called coating type magnetic layer together with the above-mentioned ligand to prepare a magnetic tape.
【0191】具体的には、先ず、下記の組成物を用意
し、 Fe系メタル強磁性粉末 100重量部 (保磁力160kA/m、飽和磁化量145Am2/kg、比表面積51m2/ g、長軸長0.08μm、針状比3) ポリ塩化ビニル樹脂(日本ゼオン社製 商品名MR110) 14重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂(東洋紡社製) 3重量部 Al2O3 5重量部 チタネート系カップリング剤 3重量部 ステアリン酸 1重量部 ヘプチルステアレート 1重量部 メチルエチルケトン 150重量部 シクロヘキサノン 150重量部 この組成物をエクストルーダーに投入して混練した後、
サンドミルで6時間分散させた。そして、得られた塗料
に、ポリイソシアネート3重量部と配位子を表19に記
載している量で添加することで磁性塗料を調製した。Specifically, first, the following composition was prepared, and 100 parts by weight of a Fe-based metal ferromagnetic powder (coercive force: 160 kA / m, saturation magnetization: 145 Am 2 / kg, specific surface area: 51 m 2 / g, length: Shaft length 0.08 μm, needle ratio 3) Polyvinyl chloride resin (trade name MR110, manufactured by Zeon Corporation) 14 parts by weight Polyester polyurethane resin (manufactured by Toyobo) 3 parts by weight Al 2 O 3 5 parts by weight Titanate coupling agent 3 parts by weight Stearic acid 1 part by weight Heptyl stearate 1 part by weight Methyl ethyl ketone 150 parts by weight Cyclohexanone 150 parts by weight After kneading the composition into an extruder,
The mixture was dispersed in a sand mill for 6 hours. Then, a magnetic coating material was prepared by adding 3 parts by weight of polyisocyanate and a ligand in the amounts shown in Table 19 to the obtained coating material.
【0192】そして、このようにして得られた磁性塗料
を7μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルム上に
厚みが6.5μmになるように塗布した。続いて、形成
された磁性塗膜に対して、ソレノイドコイルによって配
向処理を行った後、乾燥、カレンダー処理、硬化処理を
行うことで磁性層を形成した。The magnetic paint thus obtained was applied on a 7 μm-thick polyethylene terephthalate film so that the thickness became 6.5 μm. Subsequently, the formed magnetic coating film was subjected to an orientation treatment using a solenoid coil, and then dried, calendered, and cured to form a magnetic layer.
【0193】次に、下記の組成物を用意し、 カーボンブラック(旭#50) 100重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂(ニッポランN−2304)100重量部 メチルエチルケトン 500重量部 トルエン 500重量部 この組成物を混合、混練、分散させることでバック塗料
を調製し、このバック塗料を、非磁性支持体の磁性層を
形成した側とは反対側の面に塗布、乾燥することでバッ
クコート層を形成した。Next, the following composition was prepared, and 100 parts by weight of carbon black (Asahi # 50) 100 parts by weight of a polyester polyurethane resin (Nipporan N-2304) 500 parts by weight of methyl ethyl ketone 500 parts by weight of toluene A back coating was prepared by kneading and dispersing, and the back coating was applied to the surface of the nonmagnetic support opposite to the side on which the magnetic layer was formed, and dried to form a backcoat layer.
【0194】この磁性層及びバックコート層が形成され
たテープ原反を、8mm幅に裁断することで磁気テープ
を完成させた。The original tape on which the magnetic layer and the back coat layer were formed was cut into a width of 8 mm to complete a magnetic tape.
【0195】なお、磁性層に内添させる配位子は、化3
0おける置換基R1,R2,R3が表8に示される化合物
A−10〜A−16を用いた。The ligand to be internally added to the magnetic layer is
Compounds A-10 to A-16 shown in Table 8 were used in which the substituents R 1 , R 2 , and R 3 were 0.
【0196】また、チタネート系カップリング剤は化3
7〜化41で示される化合物を使用した。The titanate-based coupling agent is represented by
Compounds represented by Chemical Formulas 7 to 41 were used.
【0197】[0197]
【表8】 [Table 8]
【0198】[0198]
【化37】 Embedded image
【0199】[0199]
【化38】 Embedded image
【0200】[0200]
【化39】 Embedded image
【0201】[0201]
【化40】 Embedded image
【0202】[0202]
【化41】 Embedded image
【0203】そして、以上のような配位子とチタネート
系カップリング剤とを組み合わせて磁性層に内添させた
磁気テープをそれぞれカセットシェルに組み込んで、カ
ートリッジとした後、実験1にて示したのと同様にレベ
ルダウンの評価を行った。その結果を表9に示す。ま
た、表9には、配位子とチタネート系カップリング剤の
いずれも内添させなかった磁気テープ、チタネート系カ
ップリング剤のみを内添させた磁気テープ、配位子のみ
を内添させた磁気テープについての評価結果も併せて示
す。Then, the above-described ligands and titanate-based coupling agents were combined, and the magnetic tapes internally added to the magnetic layer were respectively incorporated into cassette shells to form cartridges. The evaluation of the level down was performed in the same manner as the above. Table 9 shows the results. Further, in Table 9, a magnetic tape in which neither the ligand nor the titanate coupling agent was internally added, a magnetic tape in which only the titanate coupling agent was internally added, and only the ligand were internally added. The evaluation results for the magnetic tape are also shown.
【0204】[0204]
【表9】 [Table 9]
【0205】評価の結果、配位子とチタネート系カップ
リング剤とを組み合わせて磁性層に内添させた磁気テー
プでは、配位子のみを磁性層に内添させた磁気テープ
や、チタネート系カップリング剤のみを磁性層に内添さ
せた磁気テープに比べて、磁気ヘッド表面への焼き付き
物の付着が防止されており、表9に示すようにレベルダ
ウンが抑えられている。As a result of the evaluation, a magnetic tape in which a ligand and a titanate-based coupling agent were combined and internally added to a magnetic layer, a magnetic tape in which only a ligand was internally added to a magnetic layer, and a titanate-based cup Compared with a magnetic tape in which only a ring agent is internally added to a magnetic layer, sticking of a seizure to the surface of a magnetic head is prevented, and the level reduction is suppressed as shown in Table 9.
【0206】このことから、配位子をチタネート系カッ
プリング剤と組み合わせて用いると、配位子による焼き
付き物の付着防止効果がより顕著に発揮されるようにな
ることがわかった。From these results, it was found that when the ligand was used in combination with the titanate coupling agent, the effect of preventing the sticking of seizures by the ligand was more remarkably exhibited.
【0207】なお、ここでは配位子の内添量を各種変化
させており、表9に示すように、配位子の内添量が0.
05重量部と少ない場合には、配位子を内添していない
場合と比べて余り差のない結果となる。Here, the internal addition amount of the ligand was varied in various ways, and as shown in Table 9, the internal addition amount of the ligand was 0.1.
When the amount is as small as 05 parts by weight, the result is not much different from the case where the ligand is not internally added.
【0208】また、レベリダウンは配位子の内添量が多
くなる程抑えられるが、配位子を10重量部を越えて内
添すると磁性粉末の分散性が低くなる。したがって、配
位子の内添量は磁性粉末100重量部に対して0.3〜
20重量部、さらには0.3〜10重量部とするのが適
当である。Further, the leveling down is suppressed as the amount of the ligand added is increased. However, when the ligand is added in excess of 10 parts by weight, the dispersibility of the magnetic powder is reduced. Therefore, the internal addition amount of the ligand is 0.3 to 100 parts by weight of the magnetic powder.
20 parts by weight, more preferably 0.3 to 10 parts by weight.
【0209】また、ここではチタネート系カップリング
剤の種類も変化させており、いずれも十分な効果が得ら
れるが、その効果の程度に多少の差が見受けられる。こ
の差は、チタネート系カップリング剤の磁性粉末への吸
着性の差に依るものと考えられる。Further, here, the type of titanate coupling agent is also changed, and although a sufficient effect can be obtained in each case, there is a slight difference in the degree of the effect. This difference is considered to be due to the difference in the adsorptivity of the titanate-based coupling agent to the magnetic powder.
【0210】なお、チタネート系カップリング剤を磁性
層表面に塗布した場合についても実験を行ったが、この
場合には余りレベルダウンの改善効果は得られなかっ
た。したがって、チタネート系カップリング剤は、磁性
層表面に塗布して用いるよりも、磁性層中に内添して用
いるのが望ましい。An experiment was also conducted in the case where a titanate-based coupling agent was applied to the surface of the magnetic layer. However, in this case, the effect of reducing the level was not so much improved. Therefore, it is preferable that the titanate-based coupling agent be used by being internally added to the magnetic layer, rather than being applied to the surface of the magnetic layer.
【0211】クリーニングテープの検討 次に、実験7〜実験8においては、クリーニングテープ
に、ジケトン化合物を保持させる効果を検討した。 Examination of Cleaning Tape Next, in Experiments 7 and 8, the effect of holding the diketone compound on the cleaning tape was examined.
【0212】<実験7>まず、次のようにしてクリーニ
ングテープを作製した。<Experiment 7> First, a cleaning tape was manufactured as follows.
【0213】具体的には、まず、下記の組成物を用意
し、 熱可塑性ポリウレタン樹脂(平均分子量20000) 10重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 10重量部 カーボン(平均粒径150nm) 5重量部 配位子 5重量部 混合溶剤 220重量部 (メチルエチルケトン/メチルイソブチルケトン/トルエン=2:1:1) この組成物をボールミルにて48時間混合してから、ポ
リイソシアネートよりなる硬化剤を3.5重量部添加し
て、さらに30分間混合した。Specifically, first, the following composition was prepared, and 10 parts by weight of a thermoplastic polyurethane resin (average molecular weight 20,000) 10 parts by weight of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 10 parts by weight of carbon (average particle size of 150 nm) 5 parts by weight 5 parts by weight of ligand 5 parts by weight of mixed solvent 220 parts by weight of mixed solvent (methyl ethyl ketone / methyl isobutyl ketone / toluene = 2: 1: 1) The composition was mixed for 48 hours by a ball mill, and then a curing agent composed of polyisocyanate was added. 5 parts by weight were added and mixed for another 30 minutes.
【0214】そして、このようにして得られたクリーニ
ング塗料を7μm厚のポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に乾燥後の厚みが2μmとなるように塗布した。
その後、硬化促進のため60℃のオーブンに20時間放
置することによりクリーニング層を硬化し、8mm幅に
裁断することでクリーニングテープを作製した。Then, the cleaning paint thus obtained was applied on a 7 μm-thick polyethylene terephthalate film so that the thickness after drying became 2 μm.
Thereafter, the cleaning layer was cured by leaving it in an oven at 60 ° C. for 20 hours to promote curing, and was cut into 8 mm width to prepare a cleaning tape.
【0215】ここで配位子としては、先の磁気記録媒体
の検討において示した化29で表される化合物B−1及
び化30で表される化合物A−1〜A−9を用いた。Here, as the ligand, the compound B-1 represented by Chemical Formula 29 and the compounds A-1 to A-9 represented by Chemical Formula 30 shown in the study of the magnetic recording medium were used.
【0216】そして、以上のような各クリーニングテー
プをカセットシェルに組み込んで、カートリッジとした
後、以下のように評価を行った。Then, each of the cleaning tapes described above was incorporated into a cassette shell to form a cartridge, and the cartridge was evaluated as follows.
【0217】なお、比較の対象とするため、クリーニン
グ層に配位子が内添されていないクリーニングテープに
ついても同様の評価を行った。For the purpose of comparison, the same evaluation was performed on a cleaning tape having no ligand added to the cleaning layer.
【0218】具体的には、まず、実験1で用いたのと同
様のビデオデッキで、磁気テープに対して20分間記録
を行い、続いて、再生操作を、5dBのレベルダウンが
生じるまで繰り返す。このようにレベルダウンを生じさ
せたビデオデッキ上で、クリーニングテープを1分間走
行させ、その後、再び、再生出力を測定し、レベルダウ
ンの回復を評価した。なお、再生出力は、初期の再生出
力を0dBとした値で表示した。回復した出力を、用い
た配位子の種類と共に表10に示す。Specifically, first, recording is performed on a magnetic tape for 20 minutes using the same video deck as that used in Experiment 1, and then the reproducing operation is repeated until the level is reduced by 5 dB. The cleaning tape was run for one minute on the VCR in which the level was reduced as described above. Thereafter, the reproduction output was measured again to evaluate the recovery from the level reduction. The reproduction output was indicated by a value where the initial reproduction output was 0 dB. The recovered output is shown in Table 10 together with the type of ligand used.
【0219】[0219]
【表10】 [Table 10]
【0220】表10に示されるように、配位子がクリー
ニング層に内添されたクリーニングテープをビデオデッ
キ上で走行させた場合、配位子がクリーニング層に塗布
も内添もされていないクリーニングテープをビデオデッ
キ上で走行させた場合に比べて、レベルダウンが大きく
回復した。As shown in Table 10, when a cleaning tape in which a ligand was internally added to a cleaning layer was run on a VCR, the cleaning was performed without applying or applying the ligand to the cleaning layer. Compared to running the tape on a VCR, the level down was greatly restored.
【0221】<実験8>クリーニング層に配位子を内添
せず、裁断後に、クリーニング層表面に配位子を溶解さ
せた溶液をディップコートすること以外は実験6と同様
にしてクリーニングテープを作製した。なお、溶液に溶
解させた配位子は実験6で用いたのと同様であり、溶液
の濃度は10mMである。また、溶媒はトルエン−アル
コール混合溶媒である。<Experiment 8> A cleaning tape was prepared in the same manner as in Experiment 6, except that no ligand was internally added to the cleaning layer, and after the cutting, a solution in which the ligand was dissolved was dip-coated on the surface of the cleaning layer. Produced. The ligand dissolved in the solution was the same as that used in Experiment 6, and the concentration of the solution was 10 mM. The solvent is a mixed solvent of toluene and alcohol.
【0222】以上のようにして作製されたクリーニング
テープをカセットシェルに組み込んで、カートリッジと
した後、実験7と同様に、レベルダウンを生じさせたビ
デオデッキ上を走行させ、出力の回復を測定した。ま
た、比較の対象とするため、配位子を塗布も内添もして
いないクリーニングテープについて同様の評価を行っ
た。その結果を、用いた配位子の種類とともに表11に
示す。After the cleaning tape produced as described above was assembled into a cassette shell to form a cartridge, the cartridge was run on a VCR whose level had been reduced in the same manner as in Experiment 7, and the recovery of output was measured. . In addition, for the purpose of comparison, the same evaluation was performed on a cleaning tape to which neither a ligand was applied nor internally added. Table 11 shows the results together with the types of ligands used.
【0223】[0223]
【表11】 [Table 11]
【0224】表11に示されるように、配位子がクリー
ニング層表面に塗布されたクリーニングテープを使用し
た場合、配位子をクリーニング層に塗布も内添もされた
いないクリーニングテープをビデオデッキ上で走行させ
た場合に比べて、レベルダウンが大きく回復した。As shown in Table 11, when a cleaning tape having a ligand applied to the surface of the cleaning layer was used, the cleaning tape having neither the ligand applied to the cleaning layer nor internally added was placed on the VCR. The level down greatly recovered compared to when the vehicle was run at
【0225】<実験9>配位子を10mMなる濃度でト
ルエン−アルコール混合溶媒に溶解した溶液を調製し
た。一方、ポリプロピレンからなる不織布(デクスター
社製 グレード193)を8mm幅に裁断し、配位子が
溶解された溶液をデッィプコートすることでクリーニン
グテープを作製した。<Experiment 9> A solution was prepared by dissolving a ligand at a concentration of 10 mM in a mixed solvent of toluene and alcohol. On the other hand, a nonwoven fabric (grade 193, manufactured by Dexter) made of polypropylene was cut into a width of 8 mm, and a solution in which the ligand was dissolved was dip-coated to prepare a cleaning tape.
【0226】以上のようにして作製されたクリーニング
テープをカセットシェルに組み込んで、カートリッジと
した後、実験7と同様に、レベルダウンを生じさせたビ
デオデッキ上を走行させ、出力の回復を測定した。その
結果を、用いた配位子の種類とともに表12に示す。After the cleaning tape produced as described above was incorporated into a cassette shell to form a cartridge, the cartridge was run on a VCR whose level had been reduced in the same manner as in Experiment 7, and the recovery of output was measured. . Table 12 shows the results together with the types of ligands used.
【0227】[0227]
【表12】 [Table 12]
【0228】表12に示されるように、不織布に配位子
を含浸させたクリーニングテープをビデオデッキ上で走
行させると、レベルダウンが大きく回復した。As shown in Table 12, when the cleaning tape in which the nonwoven fabric was impregnated with the ligand was run on a VCR, the level reduction was greatly recovered.
【0229】以上、実験7〜実験9の結果から、ジケト
ン化合物はクリーニングテープのクリーニング剤として
好適であることがわかった。また、この配位子は、支持
体表面あるいはクリーニング層表面に塗布した場合、ク
リーニング層に内添した場合のいずれにおいても良好な
クリーニング効果を発揮することがわかった。From the results of Experiments 7 to 9, it was found that the diketone compound was suitable as a cleaning tape cleaning agent. It was also found that this ligand exerts a good cleaning effect when it is applied to the surface of the support or the surface of the cleaning layer, and when it is internally added to the cleaning layer.
【0230】[0230]
【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、金属
と錯形成能を有する配位子、即ち、ジケトン化合物を磁
気記録媒体に保持させると、磁気ヘッドへの焼き付き物
の生成を防止できるようになる。As is apparent from the above description, when a ligand capable of forming a complex with a metal, that is, a diketone compound, is held on a magnetic recording medium, generation of a seizure on a magnetic head can be prevented. Become like
【0231】このため、本発明に係る磁気記録媒体を用
いると、長時間記録化を図るために、伴い摺動時間を長
く、或いはスキャンスピードを速くしても、スペーシン
グロスが抑えられ、エラーレートの上昇が防止される。Therefore, when the magnetic recording medium according to the present invention is used, even if the sliding time is increased or the scanning speed is increased in order to achieve long-term recording, the spacing loss can be suppressed, and the error can be reduced. The rate is prevented from rising.
【0232】また、ジケトン化合物をクリーニングテー
プのクリーニング剤として用いると、磁気ヘッドに付着
した焼き付き物が、磁気ヘッドに摩耗、損傷を生じるこ
となく除去できる。When the diketone compound is used as a cleaning agent for a cleaning tape, seizures adhered to the magnetic head can be removed without causing wear and damage to the magnetic head.
【0233】したがって、このクリーニングテープは、
ヘッドギャップが0.3μm以下と小さく、またテープ
に対して磁気ヘッドが高速摺動するような記録再生シス
テムのクリーニングテープとして好適である。Therefore, this cleaning tape is
It is suitable as a cleaning tape for a recording / reproducing system in which the head gap is as small as 0.3 μm or less and the magnetic head slides at high speed with respect to the tape.
【図1】磁気テープに対する記録再生に用いた磁気ヘッ
ドの磁気テープとの摺動面を示す平面図である。FIG. 1 is a plan view showing a sliding surface of a magnetic head used for recording and reproduction on a magnetic tape with the magnetic tape.
【図2】本発明を適用した磁気テープに対する記録再生
を行った後の磁気ヘッドを、顕微鏡写真を基に図示した
平面図である。FIG. 2 is a plan view illustrating a magnetic head after performing recording and reproduction on a magnetic tape to which the present invention is applied, based on a micrograph.
【図3】従来の磁気テープに対する記録再生を行った後
の磁気ヘッドを、顕微鏡写真を基に図示した平面図であ
る。FIG. 3 is a plan view illustrating a magnetic head after performing recording and reproduction on a conventional magnetic tape based on a micrograph.
1,2 磁気コア半体、 3 強磁性金属薄膜、 4
焼き付き物1, half magnetic core, 3 ferromagnetic metal thin film, 4
Burn-in
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 春夫 東京都品川区北品川6丁目7番35号 ソニ ー株式会社内 (72)発明者 小林 健 東京都品川区北品川6丁目7番35号 ソニ ー株式会社内 (72)発明者 栗原 研一 東京都品川区北品川6丁目7番35号 ソニ ー株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Haruo Watanabe 6-7-35 Kita-Shinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo Inside Sony Corporation (72) Inventor Takeshi Kobayashi 6-35, Kita-Shinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo Inside Sony Corporation (72) Inventor Kenichi Kurihara 6-7-35 Kita Shinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo Inside Sony Corporation
Claims (11)
成されてなる磁気記録媒体において、 ジケトン化合物を含有する焼き付き防止剤が保持されて
いることを特徴とする磁気記録媒体。1. A magnetic recording medium comprising a non-magnetic support and at least a magnetic layer formed thereon, wherein a magnetic recording medium containing a diketone compound is held.
て示されることを特徴とする請求項1記載の磁気記録媒
体。 【化1】 【化2】 2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the compound is represented by the following chemical formula (1) or (2). Embedded image Embedded image
とする磁性塗料が塗布されてなるものであり、前記化2
にて示される化合物を含有する焼き付き防止剤が、該磁
性層表面に塗布されている、あるいは、該磁性層中に内
添されていることを特徴とする請求項2記載の磁気記録
媒体。3. The magnetic layer is formed by applying a magnetic paint mainly composed of a magnetic powder and a binder.
3. The magnetic recording medium according to claim 2, wherein an anti-seizure agent containing a compound represented by formula (1) is applied to the surface of the magnetic layer, or is internally added to the magnetic layer.
とする磁性塗料が塗布されてなるものであり、前記磁性
層表面に、チタネート系カップリング剤が塗布されてい
る、あるいは、該磁性層中に内添されていることを特徴
とする請求項2記載の磁気記録媒体。4. The magnetic layer is formed by applying a magnetic paint mainly composed of a magnetic powder and a binder, and a titanate-based coupling agent is applied on a surface of the magnetic layer. 3. The magnetic recording medium according to claim 2, wherein the magnetic recording medium is internally added to the magnetic layer.
基、リン酸エステル基、アシル基、水酸基、カルボニル
基、アルキル基の少なくともいずれかが導入されている
ことを特徴とする請求項4記載の磁気記録媒体。5. The magnetic material according to claim 4, wherein the titanate-based coupling agent has introduced at least one of an amino group, a phosphate group, an acyl group, a hydroxyl group, a carbonyl group, and an alkyl group. recoding media.
とする磁性塗料が塗布されてなるものであり、前記磁性
層表面に、カルボン酸が塗布されている、あるいは、該
磁性層中に内添されていることを特徴とする請求項2記
載の磁気記録媒体。6. The magnetic layer is formed by applying a magnetic paint mainly composed of a magnetic powder and a binder, and a carboxylic acid is applied on a surface of the magnetic layer. 3. The magnetic recording medium according to claim 2, wherein the magnetic recording medium is internally added to the magnetic recording medium.
属磁性薄膜上にカーボン膜が形成され、該カーボン膜表
面に前記焼き付き防止剤が塗布されていることを特徴と
する請求項2記載の磁気記録媒体。7. The magnetic layer according to claim 2, wherein the magnetic layer is a metal magnetic thin film, a carbon film is formed on the metal magnetic thin film, and the anti-seizing agent is applied to the surface of the carbon film. Magnetic recording medium.
4、化5、化6より選ばれる少なくともいずれかにて示
されるリンを含む化合物をも含有することを特徴とする
請求項7記載の磁気記録媒体。 【化3】 【化4】 【化5】 【化6】 8. The anti-seizure agent also contains a compound containing phosphorus represented by at least one selected from the following chemical formula 3, chemical formula 4, chemical formula 5, and chemical formula 6. The magnetic recording medium according to the above. Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image
対側の面にバックコート層が形成されており、前記焼き
付き防止剤が、該バックコート層表面に塗布されてい
る、あるいは、該バックコート層中に内添されているこ
とを特徴とする請求項2記載の磁気記録媒体。9. A backcoat layer is formed on the surface of the nonmagnetic support opposite to the surface on which the magnetic layer is formed, and the anti-seizure agent is applied to the surface of the backcoat layer, or 3. The magnetic recording medium according to claim 2, wherein the magnetic recording medium is internally added to the back coat layer.
焼き付き防止剤が保持されていることを特徴とするクリ
ーニングテープ。10. A cleaning tape comprising a support and an anti-seizure agent containing a diketone compound held thereon.
にて示されることを特徴とする請求項10記載のクリー
ニングテープ。 【化7】 【化8】 11. The compound represented by the following formula 7 or 8
The cleaning tape according to claim 10, wherein Embedded image Embedded image
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29416896A JPH10134341A (en) | 1996-09-03 | 1996-11-06 | Magnetic recording medium and cleaning tape |
TW086112097A TW382127B (en) | 1996-08-30 | 1997-08-22 | Magnetic recording medium and cleaning tape |
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1996
- 1996-11-06 JP JP29416896A patent/JPH10134341A/en not_active Withdrawn
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