JPH10130192A - Production of 2-cycloalken-1-one compounds - Google Patents
Production of 2-cycloalken-1-one compoundsInfo
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- JPH10130192A JPH10130192A JP29082196A JP29082196A JPH10130192A JP H10130192 A JPH10130192 A JP H10130192A JP 29082196 A JP29082196 A JP 29082196A JP 29082196 A JP29082196 A JP 29082196A JP H10130192 A JPH10130192 A JP H10130192A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/65—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
- C07C45/66—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups by dehydration
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はジカルボニル化合物
を環化縮合させることによる２−シクロアルケン−１−
オン類の製造方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a 2-cycloalkene-1- by cyclocondensation of a dicarbonyl compound.
The present invention relates to a method for producing onions.
【０００２】[0002]
【従来の技術】２−シクロアルケン−１−オン類は、各
種有機化合物の合成中間体として有用な化合物である。
２−シクロアルケン−１−オン類をジカルボニル化合物
から製造する方法として、アルコール溶媒中、水酸化ナ
トリウム、炭酸カリウム、金属アルコキシド等の塩基触
媒存在下、反応させる方法が知られている。2. Description of the Related Art 2-Cycloalkene-1-ones are useful as intermediates for synthesizing various organic compounds.
As a method for producing 2-cycloalkene-1-ones from a dicarbonyl compound, a method is known in which an alcoholic solvent is reacted in the presence of a base catalyst such as sodium hydroxide, potassium carbonate, or a metal alkoxide.
【０００３】しかし、上記従来の方法では、目的とする
分子内アルドール縮合とともに、分子間のアルドール縮
合および生成した２−シクロアルケン−１−オン類のア
ルドール縮合等の副反応が併発し、目的の２−シクロア
ルケン−１−オン類の収率が低下する。一般には、この
ような副反応を避けるために水やアルコール等の溶媒を
多量に用い、出発原料の濃度を低くして反応させてい
る。しかし、この方法では出発原料濃度が低いため、生
産性が著しく低いという問題点がある。However, in the above-mentioned conventional method, side reactions such as intermolecular aldol condensation and aldol condensation of generated 2-cycloalkene-1-ones occur simultaneously with the desired intramolecular aldol condensation, and the desired intramolecular aldol condensation occurs. The yield of 2-cycloalkene-1-ones decreases. Generally, in order to avoid such a side reaction, a large amount of a solvent such as water or alcohol is used, and the reaction is performed with a low concentration of the starting material. However, this method has a problem that productivity is extremely low because the starting material concentration is low.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
２−シクロアルケン−１−オン類の製造方法における問
題点を解決するためになされたものであって、高い出発
原料濃度においても副反応を抑制し、目的の２−シクロ
アルケン−１−オン類を高収率、高選択率で製造するこ
とができる２−シクロアルケン−１−オン類の製造方法
を提案することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in order to solve the problems in the above-mentioned conventional method for producing 2-cycloalken-1-ones. An object of the present invention is to propose a method for producing 2-cycloalkene-1-ones which can suppress the reaction and produce the desired 2-cycloalkene-1-ones in high yield and high selectivity. .
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、次の２−シク
ロアルケン−１−オン類の製造方法である。 （１）カルボニル基とカルボニル基との間の炭素数が２
または３のジカルボニル化合物を、塩基触媒存在下、環
化縮合させることにより２−シクロアルケン−１−オン
類を製造する方法において、反応媒体として水および芳
香族炭化水素を用いて、これらの二層の反応媒体中で反
応させることを特徴とする２−シクロアルケン−１−オ
ン類の製造方法。 （２） ジカルボニル化合物が１，４−ジカルボニル化
合物であることを特徴とする上記（１）記載の製造方
法。 （３） ジカルボニル化合物が２，５−ヘキサンジオン
またはその誘導体であることを特徴とする上記（１）記
載の製造方法。The present invention relates to the following method for producing 2-cycloalkene-1-ones. (1) The number of carbon atoms between carbonyl groups is 2
Alternatively, in a method for producing 2-cycloalkene-1-ones by subjecting a dicarbonyl compound of 3 to cyclocondensation in the presence of a base catalyst, water and an aromatic hydrocarbon are used as a reaction medium to prepare these dicarbonyl compounds. A method for producing 2-cycloalkene-1-ones, wherein the reaction is carried out in a reaction medium of a layer. (2) The production method according to the above (1), wherein the dicarbonyl compound is a 1,4-dicarbonyl compound. (3) The method according to the above (1), wherein the dicarbonyl compound is 2,5-hexanedione or a derivative thereof.
【０００６】本発明において製造する２−シクロアルケ
ン−１−オン類は下記一般式〔１〕または〔２〕で示さ
れる化合物が代表的なものとしてあげられる。The 2-cycloalkene-1-ones produced in the present invention are typically compounds represented by the following general formula [1] or [2].
【０００７】[0007]
【化１】 （式〔１〕および〔２〕中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は水素、アルキル基、アルコキシ
基、フェノキシ基、アリール基またはヒドロキシ基であ
り、同一でも異なっていてもよく、Ｒ2は水素、アルキ
ル基、またはアリール基である。）Embedded image (In the formulas [1] and [2], R 1 , R 3 , R 4 , R 5 ,
R 6 , R 7 and R 8 are hydrogen, an alkyl group, an alkoxy group, a phenoxy group, an aryl group or a hydroxy group, which may be the same or different, and R 2 is a hydrogen, an alkyl group or an aryl group. )
【０００８】本発明において出発原料として用いるジカ
ルボニル化合物は、カルボニル基とカルボニル基との間
の炭素数が２または３のジカルボニル化合物であり、水
に可溶なジカルボニル化合物が使用できる。このような
ジカルボニル化合物としては、下記一般式〔３〕または
〔４〕で示される化合物が代表的なものである。The dicarbonyl compound used as a starting material in the present invention is a dicarbonyl compound having 2 or 3 carbon atoms between carbonyl groups, and a water-soluble dicarbonyl compound can be used. As such a dicarbonyl compound, a compound represented by the following general formula [3] or [4] is representative.
【０００９】[0009]
【化２】 （式〔３〕および〔４〕中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は水素、アルキル基、アルコキシ
基、フェノキシ基、アリール基またはヒドロキシ基であ
り、同一でも異なっていてもよく、Ｒ2は水素、アルキ
ル基、またはアリール基である。）Embedded image (In the formulas [3] and [4], R 1 , R 3 , R 4 , R 5 ,
R 6 , R 7 and R 8 are hydrogen, an alkyl group, an alkoxy group, a phenoxy group, an aryl group or a hydroxy group, which may be the same or different, and R 2 is a hydrogen, an alkyl group or an aryl group. )
【００１０】上記のジカルボニル化合物の例としては、
２，５−ジオン化合物、３，６−ジオン化合物、１，４
−ジカルボニル化合物等のカルボニル基間の炭素数が２
のジガルボニル化合物；２，６−ジオン化合物、１，５
−ジカルボニル化合物等のカルボニル基間の炭素数が３
のジカルボニル化合物などがあげられる。Examples of the above dicarbonyl compounds include:
2,5-dione compound, 3,6-dione compound, 1,4
The number of carbon atoms between carbonyl groups such as dicarbonyl compound is 2
Digarbonyl compound; 2,6-dione compound, 1,5
3 carbon atoms between carbonyl groups such as dicarbonyl compounds
And the like.
【００１１】上記２，５−ジオン化合物の具体的なもの
としては、２，５−ヘキサンジオン、３−メチル−２，
５−ヘキサンジオン、３−フェニル−２，５−ヘキサン
ジオン、１−フェニル−２，５−ヘキサンジオン、３−
メトキシ−２，５−ヘキサンジオン、３−フェノキシ−
２，５−ヘキサンジオン、３−ヒドロキシ−２，５−ヘ
キサンジオン、１−メトキシ−２，５−ヘキサンジオ
ン、１−フェノキシ−２，５−ヘキサンジオン、１−ヒ
ドロキシ−２，５−ヘキサンジオン等の２，５−ヘキサ
ンジオンまたはその誘導体；２，５−ヘプタンジオンな
どがあげられる。Specific examples of the 2,5-dione compound include 2,5-hexanedione, 3-methyl-2,
5-hexanedione, 3-phenyl-2,5-hexanedione, 1-phenyl-2,5-hexanedione, 3-
Methoxy-2,5-hexanedione, 3-phenoxy-
2,5-hexanedione, 3-hydroxy-2,5-hexanedione, 1-methoxy-2,5-hexanedione, 1-phenoxy-2,5-hexanedione, 1-hydroxy-2,5-hexanedione 2,5-hexanedione or a derivative thereof; 2,5-heptanedione.
【００１２】前記１，４−ジカルボニル化合物の具体的
なものとしては、４−オキソペンタナール、４−オキソ
−２−メチルペンタナール、４−オキソ−２−フェニル
ペンタナール、４−オキソ−５−フェニルペンタナー
ル、４−オキソ−３−フェニルペンタナール、４−オキ
ソ−３−メチルペンタナール、４−オキソヘキサナー
ル、４−オキソデカナールなどがあげられる。Specific examples of the 1,4-dicarbonyl compound include 4-oxopentanal, 4-oxo-2-methylpentanal, 4-oxo-2-phenylpentanal, and 4-oxo-5. -Phenylpentanal, 4-oxo-3-phenylpentanal, 4-oxo-3-methylpentanal, 4-oxohexanal, 4-oxodecanal and the like.
【００１３】前記２，６−ジオン化合物の具体的なもの
としては、２，６−ヘプタンジオン、３−メチル−２，
６−ヘプタンジオン、３−フェニル−２，６−ヘプタン
ジオン、１−フェニル−２，６−ヘプタンジオン、３−
メトキシ−２，６−ヘプタンジオン、３−フェノキシ−
２，６−ヘプタンジオン、３−ヒドロキシ−２，６−ヘ
プタンジオン、１−メキトシ−２，６−ヘプタンジオ
ン、１−フェノキシ−２，６−ヘプタンジオン、１−ヒ
ドロキシ−２，６−ヘプタンジオン等の２，６−ヘプタ
ンジオンまたはその誘導体；２，６−オクタンジオン、
２，６−デカンジオンなどがあげられる。Specific examples of the 2,6-dione compound include 2,6-heptanedione, 3-methyl-2,
6-heptanedione, 3-phenyl-2,6-heptanedione, 1-phenyl-2,6-heptanedione, 3-
Methoxy-2,6-heptanedione, 3-phenoxy-
2,6-heptanedione, 3-hydroxy-2,6-heptanedione, 1-methoxy-2,6-heptanedione, 1-phenoxy-2,6-heptanedione, 1-hydroxy-2,6-heptanedione 2,6-heptanedione or a derivative thereof; 2,6-octanedione;
2,6-decandione and the like.
【００１４】前記１，５−ジカルボニル化合物の具体的
なものとしては、５−オキソヘキサナール、５−オキソ
−２−メチルヘキサナール、５−オキソ−２−フェニル
ヘキサナール、５−オキソ−６−フェニルヘキサナー
ル、５−オキソ−３−フェニルヘキサナール、５−オキ
ソ−３−メチルヘキサナール、５−オキソデカナールな
どがあげられる。Specific examples of the 1,5-dicarbonyl compound include 5-oxohexanal, 5-oxo-2-methylhexanal, 5-oxo-2-phenylhexanal, and 5-oxo-6-phenylhexanal. , 5-oxo-3-phenylhexanal, 5-oxo-3-methylhexanal, 5-oxodecanal and the like.
【００１５】その他にも出発原料として用いることがで
きるジカルボニル化合物の具体的なものとして、３，６
−オクタンジオン、１，２−ジアセチルシクロヘキサ
ン、１−（２−アセチルシクロヘキシル）アセトンなど
があげられる。Other specific examples of the dicarbonyl compound which can be used as a starting material include 3,6
-Octanedione, 1,2-diacetylcyclohexane, 1- (2-acetylcyclohexyl) acetone and the like.
【００１６】本発明において用いる塩基触媒は水溶性の
塩基であり、例えば水酸化ナトリウム、水酸化リチウ
ム、水酸化カリウム等の金属水酸化物；炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸リチウム等の金属炭酸塩；ギ酸
ナトリウム、酢酸ナトリウム等のカルボン酸塩；リン酸
ナトリウム、リン酸カリウム等のリン酸塩などがあげら
れる。塩基触媒の使用量は、触媒の種類によっても異な
るが、出発原料のジカルボニル化合物に対して０．０１
〜１モル％、好ましくは０．０５〜０．５モル％とする
のが望ましい。The base catalyst used in the present invention is a water-soluble base, for example, a metal hydroxide such as sodium hydroxide, lithium hydroxide or potassium hydroxide; a metal carbonate such as sodium carbonate, potassium carbonate or lithium carbonate; Carboxylates such as sodium formate and sodium acetate; and phosphates such as sodium phosphate and potassium phosphate. The amount of the base catalyst used varies depending on the type of the catalyst, but it is 0.01 to the starting material dicarbonyl compound.
１1 mol%, preferably 0.05-0.5 mol%.
【００１７】本発明において反応媒体として用いる芳香
族炭化水素は、水に不溶または難溶であり、水と混合し
た場合に水層とは分離して芳香族炭化水素層を形成し、
しかも２−シクロアルケン−１−オン類を溶解すること
ができる芳香族炭化水素である。The aromatic hydrocarbon used as a reaction medium in the present invention is insoluble or hardly soluble in water, and when mixed with water, separates from an aqueous layer to form an aromatic hydrocarbon layer,
Moreover, it is an aromatic hydrocarbon capable of dissolving 2-cycloalkene-1-ones.
【００１８】このような芳香族炭化水素の具体的なもの
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、エ
チルベンゼンなどがあげられる。芳香族炭化水素の使用
量は、出発原料のジカルボニル化合物１重量部に対して
１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部とするのが
望ましい。Specific examples of such aromatic hydrocarbons include benzene, toluene, xylene, cumene, ethylbenzene and the like. The amount of the aromatic hydrocarbon to be used is 1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, per 1 part by weight of the starting material dicarbonyl compound.
【００１９】また本発明において反応媒体として用いる
水の使用量は、前記塩基触媒を溶解することができる量
以上であればよく、出発原料のジカルボニル化合物１重
量部に対して０．５〜２０重量部、好ましくは０．５〜
１０重量部とするのが望ましい。The amount of water used as a reaction medium in the present invention may be at least an amount capable of dissolving the base catalyst, and is 0.5 to 20 parts by weight based on 1 part by weight of the starting dicarbonyl compound. Parts by weight, preferably 0.5 to
It is desirable to use 10 parts by weight.
【００２０】本発明の製造方法は、前記塩基触媒の存在
下に、前記出発原料のジカルボニル化合物を、水および
前記芳香族炭化水素を反応媒体として用いて反応させ、
環化縮合させる。この場合、水層および芳香族炭化水素
層の二層の反応媒体中で反応させる。In the production method of the present invention, the starting material dicarbonyl compound is reacted in the presence of the base catalyst using water and the aromatic hydrocarbon as a reaction medium,
Cyclocondensate. In this case, the reaction is performed in a two-layer reaction medium of an aqueous layer and an aromatic hydrocarbon layer.
【００２１】反応温度は２０〜２５０℃、好ましくは５
０〜１５０℃とするのが望ましい。このような反応温度
においては、副反応を抑制して２−シクロアルケン−１
−オン類を高反応速度で製造することができる。反応時
間は使用するジカルボニル化合物、触媒または反応温度
などによって左右されるが、通常０．５〜２４時間程度
である。反応圧力は反応系を液相に保つことができれば
よく、常圧でも加圧でも特に制限されない。また反応は
攪拌しながら行うのが好ましい。The reaction temperature is 20 to 250 ° C., preferably 5
It is desirable to be 0-150 degreeC. At such a reaction temperature, a side reaction is suppressed and 2-cycloalkene-1
-Ones can be produced at a high reaction rate. The reaction time depends on the dicarbonyl compound used, the catalyst or the reaction temperature, but is usually about 0.5 to 24 hours. The reaction pressure is not particularly limited as long as the reaction system can be maintained in a liquid phase, and there is no particular limitation on normal pressure or pressurization. The reaction is preferably performed with stirring.
【００２２】反応は液相中で連続的に行ってもよいし、
回分的に行ってもよく、特に限定するものではない。反
応終了後、２−シクロアルケン−１−オン類は蒸留や抽
出、再結晶等の通常の操作を行うことで分離することが
できる。The reaction may be carried out continuously in the liquid phase,
It may be performed batchwise and is not particularly limited. After the completion of the reaction, the 2-cycloalkene-1-ones can be separated by performing ordinary operations such as distillation, extraction, and recrystallization.
【００２３】このようにして製造される２−シクロアル
ケン−１−オン類は、出発原料のジカルボニル化合物が
分子内でアルドール縮合して環化した化合物である。例
えば、ジカルボニル化合物として２，５−ヘキサンジオ
ンを用いた場合、３−メチル−２−シクロペンテノンが
得られる。この反応は下記反応式〔５〕で示される。The 2-cycloalkene-1-ones thus produced are compounds in which the dicarbonyl compound as a starting material is cyclized through aldol condensation in the molecule. For example, when 2,5-hexanedione is used as the dicarbonyl compound, 3-methyl-2-cyclopentenone is obtained. This reaction is represented by the following reaction formula [5].
【００２４】[0024]
【化３】 Embedded image
【００２５】３−メチル−２−シクロペンテノン以外の
２−シクロアルケン−１−オン類としては、３，４−ジ
メチル−２−シクロペンテノン、３，５−ジメチル−２
−シクロペンテノン、３−メチル−４−フェニル−２−
シクロペンテノン、３−メチル−５−フェニル−２−シ
クロペンテノン、２−フェニル−３−メチル−２−シク
ロペンテノン、３−ベンジル−２−シクロペンテノン、
３−メチル−４−メトキシ−２−シクロペンテノン、３
−メチル−５−メトキシ−２−シクロペンテノン、３−
メチル−４−フェノキシ−２−シクロペンテノン、３−
メチル−５−フェノキシ−２−シクロペンテノン、３−
メチル−４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノン、３−
メチル−５−ヒドロキシ−２−シクロペンテノン、２−
メトキシ−３−メチル−２−シクロペンテノン、３−メ
トキシメチル−２−シクロペンテノン、２−フェノキシ
−３−メチル−２−シクロペンテノン、３−フェノキシ
メチル−２−シクロペンテノン、２−ヒドロキシ−３−
メチル−２−シクロペンテノン、３−ヒドロキシメチル
−２−シクロペンテノン、Examples of 2-cycloalkene-1-ones other than 3-methyl-2-cyclopentenone include 3,4-dimethyl-2-cyclopentenone and 3,5-dimethyl-2.
-Cyclopentenone, 3-methyl-4-phenyl-2-
Cyclopentenone, 3-methyl-5-phenyl-2-cyclopentenone, 2-phenyl-3-methyl-2-cyclopentenone, 3-benzyl-2-cyclopentenone,
3-methyl-4-methoxy-2-cyclopentenone, 3
-Methyl-5-methoxy-2-cyclopentenone, 3-
Methyl-4-phenoxy-2-cyclopentenone, 3-
Methyl-5-phenoxy-2-cyclopentenone, 3-
Methyl-4-hydroxy-2-cyclopentenone, 3-
Methyl-5-hydroxy-2-cyclopentenone, 2-
Methoxy-3-methyl-2-cyclopentenone, 3-methoxymethyl-2-cyclopentenone, 2-phenoxy-3-methyl-2-cyclopentenone, 3-phenoxymethyl-2-cyclopentenone, 2- Hydroxy-3-
Methyl-2-cyclopentenone, 3-hydroxymethyl-2-cyclopentenone,
【００２６】２−シクロペンテノン、４−メチル−２−
シクロペンテノン、４−フェニル−２−ペンテノン、２
−フェニル−２−シクロペンテノン、５−フェニル−２
−ペンテノン、５−メチル−２−シクロペンテノン、２
−メチル−２−シクロペンテノン、２−ペンチル−２−
シクロペンテノン等の２−シクロペンテノン誘導体；2-cyclopentenone, 4-methyl-2-
Cyclopentenone, 4-phenyl-2-pentenone, 2
-Phenyl-2-cyclopentenone, 5-phenyl-2
-Pentenone, 5-methyl-2-cyclopentenone, 2
-Methyl-2-cyclopentenone, 2-pentyl-2-
2-cyclopentenone derivatives such as cyclopentenone;
【００２７】３−メチル−２−シクロヘキセノン、３，
４−ジメチル−２−シクロヘキセノン、３，６−ジメチ
ル−２−シクロヘキセノン、３−メチル−４−フェニル
−２−シクロヘキセノン、３−メチル−６−フェニル−
２−シクロヘキセノン、２−フェニル−３−メチル−２
−シクロヘキセノン、３−ベンジル−２−シクロヘキセ
ノン、３−メチル−４−メトキシ−２−シクロヘキセノ
ン、３−メチル−６−メトキシ−２−シクロヘキセノ
ン、３−メチル−４−フェノキシ−２−シクロヘキセノ
ン、３−メチル−６−フェノキシ−２−シクロヘキセノ
ン、３−メチル−４−ヒドロキシ−２−シクロヘキセノ
ン、３−メチル−６−ヒドロキシ−２−シクロヘキセノ
ン、２−メトキシ−３−メチル−２−シクロヘキセノ
ン、３−メトキシメチル−２−シクロヘキセノン、２−
フェノキシ−３−メチル−２−シクロヘキセノン、３−
フェノキシメチル−２−シクロヘキセノン、２−ヒドロ
キシ−３−メチル−２−シクロヘキセノン、３−ヒドロ
キシメチル−２−シクロヘキセノン、３−エチル−２−
シクロヘキセノン、２，３−ジメチル−２−シクロヘキ
セノン、３−ｎ−ブチル−２−シクロヘキセノン、２−
プロピル−３−メチル−２−シクロヘキセノン、3-methyl-2-cyclohexenone, 3,
4-dimethyl-2-cyclohexenone, 3,6-dimethyl-2-cyclohexenone, 3-methyl-4-phenyl-2-cyclohexenone, 3-methyl-6-phenyl-
2-cyclohexenone, 2-phenyl-3-methyl-2
-Cyclohexenone, 3-benzyl-2-cyclohexenone, 3-methyl-4-methoxy-2-cyclohexenone, 3-methyl-6-methoxy-2-cyclohexenone, 3-methyl-4-phenoxy-2-cyclohexene Senone, 3-methyl-6-phenoxy-2-cyclohexenone, 3-methyl-4-hydroxy-2-cyclohexenone, 3-methyl-6-hydroxy-2-cyclohexenone, 2-methoxy-3-methyl-2 -Cyclohexenone, 3-methoxymethyl-2-cyclohexenone, 2-
Phenoxy-3-methyl-2-cyclohexenone, 3-
Phenoxymethyl-2-cyclohexenone, 2-hydroxy-3-methyl-2-cyclohexenone, 3-hydroxymethyl-2-cyclohexenone, 3-ethyl-2-
Cyclohexenone, 2,3-dimethyl-2-cyclohexenone, 3-n-butyl-2-cyclohexenone, 2-
Propyl-3-methyl-2-cyclohexenone,
【００２８】２−シクロヘキセノン、４−メチル−２−
シクロヘキセノン、４−フェニル−２−シクロヘキセノ
ン、２−フェニル−２−シクロヘキセノン、５−フェニ
ル−２−シクロヘキセノン、５−メチル−２−シクロヘ
キセシン、２−ｎ−ブチル−２−シクロヘキセノン等の
２−シクロヘキセノン誘導体などがあげられる。2-cyclohexenone, 4-methyl-2-
Cyclohexenone, 4-phenyl-2-cyclohexenone, 2-phenyl-2-cyclohexenone, 5-phenyl-2-cyclohexenone, 5-methyl-2-cyclohexecin, 2-n-butyl-2-cyclohexenone And the like.
【００２９】本発明の製造方法では二層の反応媒体中で
反応を行っているので、水層において出発原料のジカル
ボニル化合物が環化縮合して２−シクロアルケン−１−
オン類が生成する反応が進行し、生成した２−シクロア
ルケン−１−オン類は芳香族炭化水素へ溶解して水層か
ら芳香族炭化水素層へ移行する。このため高い出発原料
濃度においても副反応が抑制され、目的とする２−シク
ロアルケン−１−オン類が高収率・高選択率で製造され
るものと思われる。In the production method of the present invention, since the reaction is carried out in a two-layer reaction medium, the dicarbonyl compound as a starting material is cyclocondensed in the aqueous layer to form 2-cycloalkene-1-.
The reaction to generate the ONs proceeds, and the generated 2-cycloalkene-1-ones dissolve in the aromatic hydrocarbon and move from the aqueous layer to the aromatic hydrocarbon layer. Therefore, it is considered that side reactions are suppressed even at a high starting material concentration, and the desired 2-cycloalkene-1-ones are produced with high yield and high selectivity.
【００３０】このようにして得られた２−シクロアルケ
ン−１−オン類は、各種有機化合物の合成中間体として
利用することができる。例えば、前記反応式（１）で得
られた３−メチル−２−シクロペンテノンはシクロペン
タジエニル錯体の合成中間体として利用することができ
る。The thus obtained 2-cycloalkene-1-ones can be used as intermediates for synthesizing various organic compounds. For example, 3-methyl-2-cyclopentenone obtained by the above reaction formula (1) can be used as a synthetic intermediate of a cyclopentadienyl complex.
【００３１】[0031]
【発明の効果】本発明の２−シクロアルケン−１−オン
類の製造方法は、塩基触媒の存在下、カルボニル基とカ
ルボニル基との間の炭素数が２または３のジカルボニル
化合物を、水および芳香族炭化水素の二層の反応媒体中
で反応させるようにしているので、各種有機化合物の合
成中間体として有用な２−シクロアルケン−１−オン類
を高収率、高選択率で製造することができ、生産性が高
い。According to the process for producing 2-cycloalkene-1-ones of the present invention, a dicarbonyl compound having 2 or 3 carbon atoms between a carbonyl group and a carbonyl group is converted to a water compound in the presence of a base catalyst. And aromatic hydrocarbons are reacted in a two-layer reaction medium, so that 2-cycloalkene-1-ones useful as synthetic intermediates of various organic compounds are produced in high yield and high selectivity. Can be highly productive.
【００３２】[0032]
【発明の実施の形態】以下に実施例を示して本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によっ
て何ら限定されるものではない。 実施例１ ５０ｍｌのナス型フラスコに２，５−ヘキサンジオン
１．７１ｇ、１重量％水酸化カリウム水溶液８．３２
ｇ、トルエン８．３５ｇを加え、還流下、３時間攪拌し
た。攪拌を停止した後、水層を廃棄し、トルエン層中の
３−メチル−２−シクロペンテノンの生成量をガスクロ
マトグラフィーで定量分析した。その結果、３−メチル
−２−シクロペンテノンの収率は７３％であった。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 1.71 g of 2,5-hexanedione in a 50 ml eggplant-shaped flask and 8.32% of a 1% by weight aqueous potassium hydroxide solution
g and 8.35 g of toluene were added, and the mixture was stirred under reflux for 3 hours. After stopping the stirring, the aqueous layer was discarded, and the amount of 3-methyl-2-cyclopentenone in the toluene layer was quantitatively analyzed by gas chromatography. As a result, the yield of 3-methyl-2-cyclopentenone was 73%.
【００３３】比較例１ トルエンを用いなかった以外は、実施例１と同様に行っ
た。その結果、３−メチル−２−シクロペンテノンの収
率は４９％であった。Comparative Example 1 The procedure was as in Example 1, except that toluene was not used. As a result, the yield of 3-methyl-2-cyclopentenone was 49%.
【００３４】比較例２ トルエンの代わりにヘキサンを用いた以外は、実施例１
と同様に行った。その結果、３−メチル−２−シクロペ
ンテノンの収率は２６％であった。Comparative Example 2 Example 1 was repeated except that hexane was used instead of toluene.
The same was done. As a result, the yield of 3-methyl-2-cyclopentenone was 26%.
【００３５】比較例３ トルエンの代わりに１，２−ジクロロエタンを用いた以
外は、実施例１と同様に行った。その結果、３−メチル
−２−シクロペンテノンの収率は２６％であった。Comparative Example 3 The procedure of Example 1 was repeated, except that 1,2-dichloroethane was used instead of toluene. As a result, the yield of 3-methyl-2-cyclopentenone was 26%.
Claims (3)
素数が２または３のジカルボニル化合物を、塩基触媒存
在下、環化縮合させることにより２−シクロアルケン−
１−オン類を製造する方法において、反応媒体として水
および芳香族炭化水素を用いて、これらの二層の反応媒
体中で反応させることを特徴とする２−シクロアルケン
−１−オン類の製造方法。1. A cyclocarbonyl condensation of a dicarbonyl compound having 2 or 3 carbon atoms between carbonyl groups in the presence of a base catalyst to give 2-cycloalkene-
A method for producing 1-ones, wherein water and an aromatic hydrocarbon are used as a reaction medium, and the reaction is carried out in a two-layer reaction medium, wherein 2-cycloalkene-1-ones are produced. Method.
ニル化合物であることを特徴とする請求項１記載の製造
方法。2. The method according to claim 1, wherein the dicarbonyl compound is a 1,4-dicarbonyl compound.
ジオンまたはその誘導体であることを特徴とする請求項
１記載の製造方法。3. The method according to claim 1, wherein the dicarbonyl compound is 2,5-hexanedione or a derivative thereof.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29082196A JPH10130192A (en) | 1996-10-31 | 1996-10-31 | Production of 2-cycloalken-1-one compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29082196A JPH10130192A (en) | 1996-10-31 | 1996-10-31 | Production of 2-cycloalken-1-one compounds |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10130192A true JPH10130192A (en) | 1998-05-19 |
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ID=17760924
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29082196A Pending JPH10130192A (en) | 1996-10-31 | 1996-10-31 | Production of 2-cycloalken-1-one compounds |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10130192A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008519827A (en) * | 2004-11-11 | 2008-06-12 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニム | Synthesis of cyclopentenone |
| WO2013172352A1 (en) | 2012-05-14 | 2013-11-21 | 本州化学工業株式会社 | Method for producing 4,4''-dihydroxy-m-terphenyls |
| CN105294418A (en) * | 2015-11-11 | 2016-02-03 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | Method for preparing 3-methyl-2-cyclopentene-1-ketone |
| JP2020045295A (en) * | 2018-09-14 | 2020-03-26 | 株式会社サンギ | Method for producing alicyclic oxygen-containing compound |
| CN115417755A (en) * | 2022-09-13 | 2022-12-02 | 安徽金禾化学材料研究所有限公司 | Purification and cyclization process of 3, 4-dihydroxy-2, 5-hexanedione |
-
1996
- 1996-10-31 JP JP29082196A patent/JPH10130192A/en active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN115417755B (en) * | 2022-09-13 | 2023-11-17 | 安徽金禾化学材料研究所有限公司 | Purification and cyclization process of 3, 4-dihydroxyl-2, 5-hexanedione |
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