JPH10123115A - Chromatography data processing method - Google Patents
Chromatography data processing methodInfo
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- JPH10123115A JPH10123115A JP27803396A JP27803396A JPH10123115A JP H10123115 A JPH10123115 A JP H10123115A JP 27803396 A JP27803396 A JP 27803396A JP 27803396 A JP27803396 A JP 27803396A JP H10123115 A JPH10123115 A JP H10123115A
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- area
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- Pending
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- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、クロマトグラフデ
ータ処理方法に関する。The present invention relates to a method for processing chromatographic data.
【０００２】[0002]
【従来の技術】図２に、一般的な液体クロマトグラフの
系統図を示す。溶離液１は、電磁弁２を通り、ポンプ３
により自動試料導入装置４を経由して分離カラム５に入
る。分離カラム５によって各成分に分離された試料を含
む溶離液は検出器６に入る。検出器６は、通常、光度計
であり上記溶離液の吸光度を測定する。検出器６の吸光
度出力信号は積分器７に入る。積分器７は、該吸光度出
力信号に従ってプリンタ８でピークの位置、ピーク面積
などのデータ８ａ及びクロマトグラム８ｂ（クロマトグ
ラムとは、分離カラムで分離された各成分の溶出曲線）
を打ち出す。2. Description of the Related Art FIG. 2 shows a system diagram of a general liquid chromatograph. Eluent 1 passes through solenoid valve 2 and pump 3
To enter the separation column 5 via the automatic sample introduction device 4. The eluent containing the sample separated into each component by the separation column 5 enters the detector 6. The detector 6 is usually a photometer and measures the absorbance of the eluent. The absorbance output signal of the detector 6 enters the integrator 7. According to the absorbance output signal, the integrator 7 outputs data 8a such as a peak position and a peak area in the printer 8 and a chromatogram 8b (a chromatogram is an elution curve of each component separated by the separation column).
Hit out.
【０００３】一般にクロマトグラフ分析においては、横
軸に時間（ｔ）、縦軸に検出器からの検出値（Ａｂｓ）
を取ってクロマトグラムを作成する。求めようとする成
分の量は、該成分のピーク面積（Ａｒｅａ）に比例する
ことに基づき、該ピーク面積（Ａｒｅａ）を測定するこ
とにより求められている。このピーク面積（Ａｒｅａ）
は、上記の時間（ｔ）と検出値（Ａｂｓ）との積分値と
して次式によって表される。In general, in a chromatographic analysis, the horizontal axis represents time (t), and the vertical axis represents a detection value (Abs) from a detector.
To make a chromatogram. The amount of the component to be determined is determined by measuring the peak area (Area) based on the proportion of the peak area (Area) of the component. This peak area (Area)
Is represented by the following equation as an integral value of the time (t) and the detection value (Abs).
【０００４】[0004]
【数１】Ａｒｅａ＝ΣΔａｂｓ×Δｔ[Equation 1] Area = ΣΔabs × Δt
【０００５】図３は、上記のようにして得られたクロマ
トグラムの一部を示すものであり、二つのピーク９（点
ａ、ｂ、ｃを結ぶピーク）と１０（点ｃ、ｄ、ｅを結ぶ
ピーク）を示している。一般に、各成分のピークが完全
に分離されたクロマトグラムにおいては、各ピークの形
状は正規分布することが知られている（大数の法則及び
特開昭６２−７９３５９号公報など）。FIG. 3 shows a part of the chromatogram obtained as described above, in which two peaks 9 (peaks connecting points a, b and c) and 10 (points c, d and e) are shown. ). Generally, in a chromatogram in which the peaks of each component are completely separated, it is known that the shape of each peak is normally distributed (eg, the law of large numbers and Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-79359).
【０００６】従来、ピーク面積を求める方法としては、
垂直分割法と接線分割法がある。図３におけるピーク９
の面積を求める場合、垂直分割法とは、ピーク９とピー
ク１０の交点ｃよりベースラインｆに対して垂線を下ろ
し、その垂線とベースラインとの交点をｃ’とし、面積
ａｂｃｃ’を求める方法であり、接線分割法とは、ピー
ク９の開始点ａと、ピーク９とピーク１０の交点ｃとを
結び、面積ａｂｃを求める方法である。Conventionally, as a method of obtaining the peak area,
There are a vertical division method and a tangent division method. Peak 9 in FIG.
In the vertical division method, a perpendicular line is drawn from the intersection c of the peak 9 and the peak 10 to the base line f, and the intersection of the perpendicular line and the base line is c ′, and the area abcc ′ is obtained. The tangent division method is a method of connecting the starting point a of the peak 9 and the intersection c of the peak 9 and the peak 10 to obtain the area abc.
【０００７】また、二つ以上のピークが重なっている場
合は、特開昭６３−１５１８５１号公報に、検出波長の
異なる二つのクロマトグラムを求め、非線型最小２乗法
を用いて重なりピークをデータ処理して分解し、それぞ
れのピーク情報を求める方法が開示されている。When two or more peaks overlap, two chromatograms having different detection wavelengths are obtained in Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-151851, and the overlapping peaks are determined by using the nonlinear least squares method. A method of processing and decomposing to obtain respective peak information is disclosed.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、垂直分
割法及び接線分割法のいずれの面積の求め方において
も、ピーク分割位置のズレや接線の引き方などによるデ
ータ処理上のバラツキがみられるという問題点があっ
た。例えば、図４に示すようなクロマトグラムにあって
は、ピーク１１に不完全分離ピークであるショルダーピ
ーク１２（ショルダーピークとは、二つ以上のピークが
存在し、一方のピークが他方のピークよりも顕著に小さ
い場合、それらが重なると、小さいピークが大きいピー
クの一部となる現象をいう）が重なっており、ピーク１
１の面積として、図４に斜線で示した面積１３を求めよ
うとすると、ピーク分割位置の決め方によって得られる
面積がかなりバラツクことになる。また、二つ以上のピ
ークが重なっている場合、特開昭６３−１５１８５１号
公報に記載の方法では、検出器における測定波長が２波
長以上必要であり、その計算方法も煩雑であるという問
題点があった。However, in both the vertical division method and the tangent division method, the problem of the data processing variation due to the deviation of the peak division position or the method of drawing the tangent line is found. There was a point. For example, in a chromatogram as shown in FIG. 4, a peak 11 is a shoulder peak 12 which is an incompletely separated peak (a shoulder peak has two or more peaks, and one peak is more than the other peak). Is remarkably small, it means that when they overlap, a small peak becomes a part of a large peak).
If an area 13 indicated by oblique lines in FIG. 4 is to be obtained as the area of 1, the area obtained by the method of determining the peak division position will vary considerably. Further, when two or more peaks overlap, the method described in JP-A-63-151851 requires two or more measurement wavelengths at the detector, and the calculation method is complicated. was there.
【０００９】本発明は上記問題点を解決するものであ
り、その目的は、ピーク分割位置のズレや接線の引き方
などによるデータ処理上のバラツキがみられず、重なり
ピークが存在しても、バラツキのない安定したピーク面
積が得られるクロマトグラフデータ処理方法を提供する
ことである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a method which does not show a deviation in data processing due to a deviation of a peak dividing position or a method of drawing a tangent line. An object of the present invention is to provide a chromatographic data processing method capable of obtaining a stable peak area without variation.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明のクロマトグラフ
データ処理方法は、クロマトグラフによって得られたピ
ーク上の、重なりピークの影響を受けない部分に存在す
る点であって、一方の点はピーク極大点であり、他方の
点はピーク極大点からピーク開始点又はピーク終了点の
間にあるように２点をとり、上記各点のベースラインか
らの高さを実測し、ピーク全体を正規分布とみなし、前
記実測部分に対応する正規分布関数の面積を求め、 前記実測部分の面積：ピーク面積＝前記実測部分に対応
する正規分布関数の面積：１ の式より、ピーク面積を算出することを特徴とする。According to the present invention, there is provided a method for processing chromatographic data, wherein a point present on a portion of a peak obtained by chromatography which is not affected by overlapping peaks, wherein one of the points is a peak. Two points are taken so that the other point is between the peak maximum point and the peak start point or peak end point, the height of each point is measured from the baseline, and the entire peak is normally distributed. And calculating the area of the normal distribution function corresponding to the actually measured portion. The area of the actually measured portion: peak area = the area of the normal distribution function corresponding to the actually measured portion: 1 Features.
【００１１】[0011]
【作用】本発明のクロマトグラフデータ処理方法は、シ
ョルダーピークなどの重なりピークの影響を受けないピ
ーク部分の面積を実測し、ピーク全体を正規分布とみな
し、前記実測部分に対応する正規分布関数の面積を求
め、 前記実測部分の面積：ピーク面積＝前記実測部分に対応
する正規分布関数の面積：１ の式より、ピーク面積を算出する。従って、ピーク分割
位置のズレや垂線の引き方などによる影響がなく、重な
りピークの影響を受けることなく、バラツキのない安定
したピーク面積を得ることができる。According to the chromatographic data processing method of the present invention, an area of a peak portion which is not affected by an overlapping peak such as a shoulder peak is actually measured, the entire peak is regarded as a normal distribution, and a normal distribution function corresponding to the actually measured portion is calculated. The area is determined, and the peak area is calculated from the formula: Area of the measured portion: peak area = area of normal distribution function corresponding to the measured portion: 1. Therefore, there is no influence due to the deviation of the peak division position or the way of drawing the perpendicular line, and it is possible to obtain a stable peak area without variation without being affected by the overlapping peak.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】以下、実施例を挙げることにより
本発明を詳細に説明する。 実施例１ 図１（イ）は、クロマトグラムの一例であり、保持時間
がより長く大きいピークの前に、保持時間が短い小さい
ピークがショルダーピークとして存在しており、この大
きい方のピーク面積には、ショルダーピークの影響が見
られるものである。以下、本発明の方法により、ショル
ダーピークの影響を除いて、この大きい方のピークのピ
ーク面積を求める。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. Example 1 FIG. 1A is an example of a chromatogram in which a small peak having a short retention time is present as a shoulder peak before a large peak having a long retention time. Indicates the effect of the shoulder peak. Hereinafter, the peak area of the larger peak is determined by the method of the present invention, excluding the influence of the shoulder peak.
【００１３】図１（イ）の大きい方のピーク上の、ショ
ルダーピークの影響を受けない部分である、ピーク極大
点Ａからピーク終了点の間に点Ｂをとった。ピーク極大
点Ａは保持時間がｔ0 であり、そのベースラインからの
高さはＨであり、点Ｂは保持時間がｔ1 であり、そのベ
ースラインからの高さはｈである。A point B between the peak maximum point A and the end point of the peak, which is not affected by the shoulder peak, on the larger peak in FIG. The peak maximum point A has a retention time of t 0 , its height from the baseline is H, and the point B has a retention time of t 1 and its height from the baseline is h.
【００１４】図１（ロ）は、図１（イ）の大きい方のピ
ーク全体を正規分布とみなしたときのピークを示すもの
であり、図１（イ）の点Ａ、Ｂは、図１（ロ）において
は、それぞれ点Ａ’、Ｂ’に対応する。また、ピーク極
大点Ａ’のベースラインからの高さはＨ’であり、点
Ｂ’のベースラインからの高さはｈ’である。FIG. 1 (b) shows peaks when the entire larger peak of FIG. 1 (a) is regarded as a normal distribution, and points A and B in FIG. In (b), they correspond to points A ′ and B ′, respectively. The height of the peak maximum point A ′ from the baseline is H ′, and the height of the point B ′ from the baseline is h ′.
【００１５】クロマトグラムの溶出曲線の関数ｇ（ｔ）
は、正規分布に従う性質を利用し、下式（１）のように
表される。The function g (t) of the elution curve of the chromatogram
Is represented by the following equation (1) using a property that follows a normal distribution.
【００１６】[0016]
【数２】 (Equation 2)
【００１７】ここで、ｆ（ｔ）は正規分布の確率密度関
数である。従って、Here, f (t) is a probability density function of a normal distribution. Therefore,
【００１８】[0018]
【数３】 (Equation 3)
【００１９】ここで、ｔ0 は、上述のように、クロマト
グラムのピーク極大点Ａ（ｔ0 , Ｈ）の保持時間、σは
図１（イ）のクロマトグラムの標準偏差である。（１）
式より、ｇ（ｔ）は、ｆ（ｔ）をＨ×σ（２π）1/2 倍
したものである。Here, as described above, t 0 is the retention time of the peak maximum point A (t 0 , H) of the chromatogram, and σ is the standard deviation of the chromatogram of FIG. (1)
From the equation, g (t) is obtained by multiplying f (t) by H × σ (2π) 1/2 .
【００２０】（２）式における最大値は、（２）式にお
いてｔ＝ｔ0 とおくことにより、The maximum value in the expression (2) is obtained by setting t = t 0 in the expression (2).
【００２１】[0021]
【数４】 (Equation 4)
【００２２】一方、（１）式の最大値は、図１（イ）の
クロマトグラムよりＨであるからピーク面積をＡｒｅａ
とすると、次の式が成り立つ。On the other hand, the maximum value of the equation (1) is H in the chromatogram of FIG.
Then, the following equation is established.
【００２３】[0023]
【数５】 (Equation 5)
【００２４】点Ｂをもとに計算される標準偏差をσ、高
さｈをＨ×（１／ａ）（ａは定数）とすると、点Ｂに対
応する正規分布関数上の点Ｂ’の高さｈ’は、Ｈ’×
（１／ａ）で表される。ｈ’＝Ｈ’×（１／ａ）に、
（３）式を代入して、Assuming that the standard deviation calculated based on the point B is σ and the height h is H × (1 / a) (a is a constant), the point B ′ on the normal distribution function corresponding to the point B The height h 'is H' ×
It is represented by (1 / a). h ′ = H ′ × (1 / a),
Substituting equation (3),
【００２５】[0025]
【数６】 (Equation 6)
【００２６】また、（２）式よりFrom the equation (2),
【００２７】[0027]
【数７】 (Equation 7)
【００２８】（５）式、（６）式よりFrom equations (5) and (6)
【００２９】[0029]
【数８】 (Equation 8)
【００３０】（４）式よりFrom equation (4)
【００３１】[0031]
【数９】 (Equation 9)
【００３２】よって、σは（７）式より求めることがで
きるので、Ａｒｅａを（８）式より求めることができ
る。Therefore, σ can be obtained from equation (7), and Area can be obtained from equation (8).
【００３３】[0033]
【発明の効果】本発明のクロマトグラフデータ処理方法
の構成は、上述のとおりであり、ピーク分割の方法や重
なりピークの影響を受けることなく、バラツキのない安
定したピーク面積を算出することができる。The configuration of the chromatographic data processing method of the present invention is as described above, and a stable peak area without variation can be calculated without being affected by a peak dividing method or overlapping peaks. .
【図１】図１（イ）は、クロマトグラムの一例を示す図
であり、図１（ロ）は、図１（イ）の大きい方のピーク
全体を正規分布とみなしたときのピークを示す図であ
る。FIG. 1 (a) is a diagram showing an example of a chromatogram, and FIG. 1 (b) shows peaks when the entire larger peak of FIG. 1 (a) is regarded as a normal distribution. FIG.
【図２】液体クロマトグラフの系統図である。FIG. 2 is a system diagram of a liquid chromatograph.
【図３】クロマトグラムの一部を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing a part of a chromatogram.
【図４】クロマトグラムの一例を示す図である。FIG. 4 is a diagram showing an example of a chromatogram.
１ 溶離液 ２ 電磁弁 ３ ポンプ ４ 自動試料導入装置 ５ 分離カラム ６ 検出器 ７ 積分器 ８ プリンタ ８ａ データ ８ｂ クロマトグラム ９、１０、１１ ピーク １２ ショルダーピーク １３ 面積 Ａ、Ａ' ピーク極大点 Ｂ、Ｂ' 点 Ｈ、Ｈ' 、ｈ、ｈ' 高さ ｔ0 、ｔ1 時間DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Eluent 2 Solenoid valve 3 Pump 4 Automatic sample introduction device 5 Separation column 6 Detector 7 Integrator 8 Printer 8a Data 8b Chromatogram 9, 10, 11 Peak 12 Shoulder peak 13 Area A, A 'Peak maximum point B, B 'points H, H', h, h ' height t 0, t 1 hour
Claims (1)
上の、重なりピークの影響を受けない部分に存在する点
であって、一方の点はピーク極大点であり、他方の点は
ピーク極大点からピーク開始点又はピーク終了点の間に
あるように２点をとり、上記各点のベースラインからの
高さを実測し、ピーク全体を正規分布とみなし、前記実
測部分に対応する正規分布関数の面積を求め、 前記実測部分の面積：ピーク面積＝前記実測部分に対応
する正規分布関数の面積：１ の式より、ピーク面積を算出することを特徴とするクロ
マトグラフデータ処理方法。1. A point existing on a portion of a peak obtained by chromatography which is not affected by an overlapping peak, one of which is a peak maximum point, and the other is a peak from a peak maximum point. Take two points so as to be between the start point or peak end point, measure the height of each point from the baseline, consider the entire peak as a normal distribution, and calculate the area of the normal distribution function corresponding to the measured part. And calculating the peak area from the following formula: Area of the actually measured portion: peak area = area of normal distribution function corresponding to the actually measured portion: 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27803396A JPH10123115A (en) | 1996-10-21 | 1996-10-21 | Chromatography data processing method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27803396A JPH10123115A (en) | 1996-10-21 | 1996-10-21 | Chromatography data processing method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10123115A true JPH10123115A (en) | 1998-05-15 |
Family
ID=17591720
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27803396A Pending JPH10123115A (en) | 1996-10-21 | 1996-10-21 | Chromatography data processing method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10123115A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008058156A (en) * | 2006-08-31 | 2008-03-13 | Hitachi High-Technologies Corp | Chromatograph analyzer |
| CN102998404A (en) * | 2012-12-05 | 2013-03-27 | 上海申瑞继保电气有限公司 | Asymmetric chromatographic detection method for multiple component gases in transformer oil |
-
1996
- 1996-10-21 JP JP27803396A patent/JPH10123115A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008058156A (en) * | 2006-08-31 | 2008-03-13 | Hitachi High-Technologies Corp | Chromatograph analyzer |
| CN102998404A (en) * | 2012-12-05 | 2013-03-27 | 上海申瑞继保电气有限公司 | Asymmetric chromatographic detection method for multiple component gases in transformer oil |
| CN102998404B (en) * | 2012-12-05 | 2014-12-03 | 上海申瑞继保电气有限公司 | Asymmetric chromatographic detection method for multiple component gases in transformer oil |
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