JPH10120599A - Treatment of unsaturated hydrocarbon - Google Patents
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- JPH10120599A JPH10120599A JP27363896A JP27363896A JPH10120599A JP H10120599 A JPH10120599 A JP H10120599A JP 27363896 A JP27363896 A JP 27363896A JP 27363896 A JP27363896 A JP 27363896A JP H10120599 A JPH10120599 A JP H10120599A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、不飽和炭化水素の
処理方法に関する。本発明は、不飽和炭化水素の複分解
に適する触媒システムに関し、そして、そのような触媒
を製造する方法に関する。[0001] The present invention relates to a method for treating unsaturated hydrocarbons. The present invention relates to a catalyst system suitable for the metathesis of unsaturated hydrocarbons and to a method for producing such a catalyst.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来の不飽和炭化水素の複分解反応で
は、遷移金属を含有する触媒システムを使用して、行な
うことが知られていた。2. Description of the Related Art It has been known that a conventional metathesis reaction of unsaturated hydrocarbons is carried out using a catalyst system containing a transition metal.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、遷移金属を
用いない複分解のための触媒システムとそれを用いた不
飽和炭化水素の処理方法およびその触媒システムの製造
方法を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a catalyst system for metathesis using no transition metal, a method for treating unsaturated hydrocarbons using the same, and a method for producing the catalyst system. I do.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の問題点
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、第１には、不飽和
炭化水素の処理方法を提供するものであり、それは、不
飽和炭化水素成分を、シリカ、アルミナおよびアルキル
錫化合物を有する触媒システムの存在下で、複分解にか
けて、それにより、１以上の異なる炭化水素を形成する
ことを特徴とする不飽和炭化水素の処理方法である。SUMMARY OF THE INVENTION As a result of intensive studies to solve the above problems, the present invention firstly provides a method for treating unsaturated hydrocarbons. A process for treating unsaturated hydrocarbons, comprising subjecting a saturated hydrocarbon component to metathesis in the presence of a catalyst system having silica, alumina, and an alkyltin compound, thereby forming one or more different hydrocarbons. is there.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】原理的には、いかなる不飽和炭化
水素も、本発明により処理できる。しかし、不飽和炭化
水素成分は、とくに、２−オクテンなどの内部オレフィ
ン、１−オクテンなどの外部オレフィン、あるいは、ノ
ルボルネンなどの不飽和環状炭化水素を含むものであ
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In principle, any unsaturated hydrocarbon can be treated according to the invention. However, the unsaturated hydrocarbon component particularly includes an internal olefin such as 2-octene, an external olefin such as 1-octene, or an unsaturated cyclic hydrocarbon such as norbornene.
【０００６】触媒システムの存在下で行なわれる複分解
反応は、炭素−炭素の二重結合を切り、そして、得られ
たラジカルを再配列し、それにより、異なる、あるい
は、所望の炭化水素を形成するものであり、それは、通
常、不飽和であるものである。供給物として、オレフィ
ン炭化水素を用いる場合、次の一般化された複分解反応
が行なわれる。[0006] Metathesis reactions carried out in the presence of a catalytic system break carbon-carbon double bonds and rearrange the resulting radicals, thereby forming different or desired hydrocarbons. Which are usually unsaturated. When an olefinic hydrocarbon is used as a feed, the following generalized metathesis reaction is performed.
【０００７】[0007]
【化１】2R'HC=CHR"←→R'HC=CHR'+R"HC=CHR" （ただし、R'とR"は、炭化水素ラジカルを示す） 形成された、より望ましい炭化水素は、供給物として用
いた特定の不飽和炭化水素に一義的に依存している。し
たがって、１−オクテンを供給物として用いる場合、形
成される、より望ましい炭化水素は、一義的に、７−テ
トラデセンおよびエテンである。## STR1 ## 2R'HC = CHR "← → R'HC = CHR '+ R" HC = CHR "(where R' and R" each represent a hydrocarbon radical) A more preferable hydrocarbon formed is , Depending on the particular unsaturated hydrocarbon used as feed. Thus, when 1-octene is used as the feed, the more desirable hydrocarbons formed are primarily 7-tetradecene and ethene.
【０００８】不飽和環状の炭化水素を、供給物として用
いる場合、通常、複分解反応は、開環重合反応である。[0008] When an unsaturated cyclic hydrocarbon is used as the feed, the metathesis reaction is usually a ring-opening polymerization reaction.
【０００９】触媒システムは、第１成分として、シリカ
−アルミナ化合物あるいは物質、および第２成分とし
て、アルキル錫化合物を混合したものである。The catalyst system is a mixture of a silica-alumina compound or substance as a first component and an alkyltin compound as a second component.
【００１０】したがって、第１成分は、式SiO2・Al2O3を
有するシリカ−アルミナ化合物あるいは物質である。そ
の中でのSiO2対Al2O3 のモル比率は、変化するが、触媒
システムの第１成分中のSiO2:Al2O3のモル比率が、77:2
3 〜75:25 の範囲である場合に、良好な結果が得られ、
それは、その強い酸性特性によるものである。Thus, the first component is a silica-alumina compound or substance having the formula SiO 2 .Al 2 O 3 . The molar ratio of SiO 2 to Al 2 O 3 therein varies, but the molar ratio of SiO 2 : Al 2 O 3 in the first component of the catalyst system is 77: 2.
Good results are obtained with a range of 3 to 75:25,
It is due to its strong acidic properties.
【００１１】第１成分は、第２成分と混合する前に、好
適には、熱的に活性化される。これは、第１成分を、高
温で、例えば約 500℃で、所定時間、例えば、３時間、
酸素で処理し、その後、高温、例えば、約 500℃で、一
定時間、例えば、約２時間、窒素で処理することによ
り、行なわれる。The first component is preferably thermally activated prior to mixing with the second component. This means that the first component is heated at a high temperature, for example, at about 500 ° C. for a predetermined time, for example, 3 hours.
The treatment is carried out by treating with oxygen, followed by treatment with nitrogen at an elevated temperature, for example, about 500 ° C. for a certain time, for example, about 2 hours.
【００１２】得られた触媒システムの活性および／ある
いは選択性を高めるために、第１成分は、熱活性化の前
に、処理し、例えば、燐酸イオンおよび／あるいは、セ
シウムイオンで、含浸する。To increase the activity and / or selectivity of the resulting catalyst system, the first component is treated before thermal activation and impregnated, for example, with phosphate ions and / or cesium ions.
【００１３】第２成分を第１成分に混合することは、常
温で行なってよい。The mixing of the second component with the first component may be performed at room temperature.
【００１４】したがって、第２成分は、式SnR4（ただ
し、Ｒはアルキル基である）を有する。Thus, the second component has the formula SnR 4 , where R is an alkyl group.
【００１５】とくに、Ｒはメチル、すなわち、Meであ
る。In particular, R is methyl, ie Me.
【００１６】SnMe4 とSiO2・Al2O3の比率は、第１成分を
前記のイオンで予め処理することのない場合、約5.5x10
-5モルSnMe4/lg SiO2・Al2O3 である。第１成分が、2%
（質量に基づく）燐酸（PO4 3- ）イオンを含有する場
合、それにより、SnMe4 とSiO2・Al2O3の比率は、約6.2x
10-5モルSnMe4/lg SiO2・Al2O3 である。The ratio of SnMe 4 to SiO 2 .Al 2 O 3 is about 5.5 × 10 5 without first treatment of the first component with said ions.
-5 mol SnMe 4 / lg SiO 2 · Al 2 O 3 . The first component is 2%
(Mass based) when containing phosphate (PO 4 3-) ions, whereby the ratio of SnMe 4 and SiO 2 · Al 2 O 3 is about 6.2x
10 -5 mol SnMe 4 / lg SiO 2 · Al 2 O 3 .
【００１７】触媒システムは、好適には、遷移金属を含
有しない。例えば、タングステン、モリブデンあるいは
レニウムを含有しない。[0017] The catalyst system preferably does not contain a transition metal. For example, it does not contain tungsten, molybdenum or rhenium.
【００１８】複分解は、常温で、そして約大気圧下で行
なってよい。The metathesis may be carried out at room temperature and at about atmospheric pressure.
【００１９】本発明の第２の面では、不飽和炭化水素の
複分解に適する触媒システムがあり、その触媒システム
では、シリカ、アルミナおよびアルキル錫化合物が互い
に緻密に接触しているものである。In a second aspect of the invention, there is a catalyst system suitable for the metathesis of unsaturated hydrocarbons, wherein the silica, alumina and alkyltin compounds are in intimate contact with each other.
【００２０】触媒システムはこのように、前記したもの
でよい。The catalyst system may thus be as described above.
【００２１】本発明の第３の面では、不飽和炭化水素の
複分解用に適する触媒システムを製造する方法があり、
シリカ−アルミナ化合物とアルキル錫化合物とを混合
し、シリカ、アルミナおよびアルキル錫化合物を含む触
媒システムを得るものである。In a third aspect of the present invention, there is a method for producing a catalyst system suitable for the metathesis of unsaturated hydrocarbons,
A silica-alumina compound and an alkyltin compound are mixed to obtain a catalyst system containing silica, alumina and an alkyltin compound.
【００２２】触媒システムの製造方法はこのように、前
記したものでよい。The method of manufacturing the catalyst system may thus be as described above.
【００２３】本発明をさらに、不飽和炭化水素を処理す
る本発明の方法の簡単化したフロー図により説明する
が、これは、本発明を制限する実施例ではない。The present invention is further illustrated by a simplified flow diagram of the method of the invention for treating unsaturated hydrocarbons, but this is not a limiting example of the invention.
【００２４】図では、参照数字10は、１−オクテンを処
理する本発明の処理方法全体を示す。In the figure, reference numeral 10 designates the overall processing method of the present invention for processing 1-octene.
【００２５】本発明は、シリカ−アルミナ（SiO2・Al
2O3）物質乾燥段階12と、その段階12に至るシリカ−ア
ルミナ物質フローライン14を有する。フローライン16
は、段階12から、前処理段階18に入り、そして、次亜燐
酸アンモニウム((NH4)2HPO4)溶液添加ライン20は、前処
理段階18に入る。フローライン22は、段階18から、さら
に乾燥段階24に入る。The present invention relates to silica-alumina (SiO 2 .Al
It has a 2 O 3 ) material drying stage 12 and a silica-alumina material flow line 14 leading to that stage 12. Flow line 16
From step 12, enter pre-treatment step 18 and ammonium hypophosphite ((NH 4 ) 2 HPO 4 ) solution addition line 20 enters pre-treatment step 18. The flow line 22 enters the drying stage 24 from the stage 18.
【００２６】フローライン26は段階24から熱処理段階28
へ入り、それは炉等の形をとるものである。酸素フロー
ライン30は熱処理段階28に入り、そして、窒素フローラ
イン32も同様に熱処理段階28に入る。The flow line 26 comprises a step 24 to a heat treatment step 28
, Which takes the form of a furnace or the like. Oxygen flow line 30 enters heat treatment stage 28, and nitrogen flow line 32 enters heat treatment stage 28 as well.
【００２７】フローライン34は、熱処理段階28から段階
36へ入り、そして、アルキル錫化合物添加ライン38は、
段階36に入る。Flow line 34 is a step from heat treatment step 28
36, and the alkyltin compound addition line 38
Step 36 is entered.
【００２８】フローライン40は、段階36から複分解反応
段階42へ入り、一方、１−オクテン添加ライン44は、段
階42へ入る。製品引上げライン46は、段階42からのもの
である。The flow line 40 enters the metathesis reaction step 42 from step 36, while the 1-octene addition line 44 enters step 42. Product withdrawal line 46 is from step 42.
【００２９】使用するときは、シリカ−アルミナ(SiO2・
Al2O3)が段階12に供給される。段階12で乾燥され、これ
は、オーブンの形で約 100℃で約１時間で行なわれる。
次に、乾燥されたシリカ−アルミナは、フローライン16
から、段階18に入り、そこで、(NH4)2HPO4の水溶液が、
フローライン20から入り、そこで混合される。湿った製
品は、フローライン22から段階24に供給され、これはオ
ーブンの形で行なわれる。段階24では、約 100℃で、約
24時間で乾燥される。乾燥されたシリカ−アルミナは、
次に、フローライン26から段階28に送られ、そこで活性
化される。これは、先ず、酸素雰囲気中で、約 500℃で
約３時間、乾燥され、その後、窒素雰囲気中で、同じ温
度で、約２時間、乾燥することにより行なわれる。When used, silica-alumina (SiO 2.
Al 2 O 3 ) is supplied to step 12. It is dried in step 12, which is done in an oven at about 100 ° C. for about 1 hour.
Next, the dried silica-alumina is passed through a flow line 16.
From step 18 where an aqueous solution of (NH 4 ) 2 HPO 4
Enters through flow line 20, where it is mixed. The wet product is fed from flow line 22 to stage 24, which takes place in the form of an oven. In step 24, at about 100 ° C,
Dry in 24 hours. The dried silica-alumina is
It is then sent from flow line 26 to stage 28 where it is activated. This is done by first drying in an oxygen atmosphere at about 500 ° C. for about 3 hours, and then in a nitrogen atmosphere at the same temperature for about 2 hours.
【００３０】活性化されたシリカ−アルミナ製品は、次
に、窒素下で常温に冷却放置され、その後、フローライ
ン34から、段階36に送られ、そこで、クロロ−ベンゼン
中のSnMe4 溶液を添加する。約５分間、SnMe4 と反応せ
しめられ、その後、得られた触媒は、フローライン40か
ら複分解反応段階42に送られる。１−オクテンがフロー
ライン44からの段階42に添加される。複分解反応が、５
〜24時間行なわれ、そして、製品は、フローライン46に
より引き出される。The activated silica-alumina product is then left to cool to ambient temperature under nitrogen, after which it is sent from flow line 34 to step 36 where the SnMe 4 solution in chloro-benzene is added. I do. After reacting with SnMe 4 for about 5 minutes, the resulting catalyst is sent from the flow line 40 to the metathesis reaction stage 42. 1-octene is added to stage 42 from flow line 44. Metathesis reaction is 5
2424 hours, and the product is withdrawn by flow line 46.
【００３１】[0031]
【実施例】処理方法10は、次のように実験室的規模で行
なわれた。シリカ−アルミナ鉱物成分は、約25〜75のモ
ル比率で、SiO2とAl2O3 を含有し、約1.0 〜1.5mの平均
直径を有する押出物の形に成形され、約 100℃で、オー
ブン中で、約１時間乾燥した。水4ml 中に0.85g (NH4)2
HPO4含有の水溶液を、3gの乾燥シリカ−アルミナに添加
し、そして、得られた混合物は、 100℃で、24時間、乾
燥した。EXAMPLE Processing method 10 was performed on a laboratory scale as follows. Silica - alumina mineral components, in a molar ratio of about 25 to 75, contains SiO 2 and Al 2 O 3, is shaped in the form of extrudates having an average diameter of about 1.0 ～1.5M, at about 100 ° C., Dry in oven for about 1 hour. 0.85 g (NH 4 ) 2 in 4 ml of water
The aqueous solution containing HPO 4 was added to 3 g of dry silica-alumina and the resulting mixture was dried at 100 ° C. for 24 hours.
【００３２】0.11g の乾燥試料を次に、円筒形炉中のガ
ラス試験管中に置いた。 500℃で酸素雰囲気下で、３時
間加熱し、次に、さらに２時間窒素雰囲気中で同じ温度
に加熱した。試料を、窒素中で、フラスコに移動させ、
窒素雰囲気を保持しながら、常温まで放置冷却した。1c
m3のクロロ−ベンゼン中に6.2x10-6モルSnMe4 を含有す
る溶液を、冷却されたシリカ−アルミナ成分に添加し、
５分間反応せしめた。その後、2x10-3モルの１−オクテ
ンをそこに添加し、その混合物を、24時間常温で、ほぼ
大気圧下で、撹拌した。液体製品は、残査触媒システム
から分離し、GC分析した。モルベースで、46.4% の１−
オクテン、1.2%のトリデセンおよび23.3% のテトラデセ
ンを含有し、テトラデセンに対して、87% の選択性を示
した。残りは、エテンであった。The 0.11 g dry sample was then placed in a glass test tube in a cylindrical furnace. Heated at 500 ° C. under an oxygen atmosphere for 3 hours, then heated to the same temperature for another 2 hours in a nitrogen atmosphere. Transfer the sample to the flask under nitrogen,
While maintaining the nitrogen atmosphere, it was left to cool to room temperature. 1c
A solution containing 6.2 × 10 −6 mol SnMe 4 in m 3 chloro-benzene is added to the cooled silica-alumina component,
The reaction was performed for 5 minutes. Thereafter, 2 × 10 −3 mol of 1-octene was added thereto and the mixture was stirred for 24 hours at room temperature and near atmospheric pressure. The liquid product was separated from the residual catalyst system and analyzed by GC. 46.4% 1- on a molar basis
It contained octene, 1.2% tridecene and 23.3% tetradecene and showed 87% selectivity for tetradecene. The rest was ethene.
【００３３】一義的な反応は、 2C8H16 → C2H4 + C14H28 である。シリカ−アルミナおよびメチル錫化合物を含有
する触媒システムが、不飽和炭化水素の複分解を行なう
ときに、既知の遷移金属システムよりも、低価格である
点で、また、基本的に低温度で活性化される点におい
て、有利と思われる。また、良好な活性と選択性を有す
る。A unique reaction is 2C 8 H 16 → C 2 H 4 + C 14 H 28 . Catalyst systems containing silica-alumina and methyltin compounds are activated at a lower cost and basically at lower temperatures than known transition metal systems when performing metathesis of unsaturated hydrocarbons. This seems to be advantageous in that It also has good activity and selectivity.
【００３４】[0034]
【発明の効果】本発明の不飽和炭化水素の処理方法は、
次のごとき技術的効果があった。すなわち、既知の遷移
金属システムよりも低いコストである点が、また、基本
的に低温度で活性化される点が有利である。The method for treating unsaturated hydrocarbons of the present invention comprises:
The following technical effects were obtained. It is advantageous that it has a lower cost than known transition metal systems, and that it is activated essentially at lower temperatures.
【００３５】さらに、本発明の触媒システムは、良好な
活性と選択性を有する。Further, the catalyst system of the present invention has good activity and selectivity.
【図１】本発明による不飽和炭化水素の処理方法の簡単
化されたフロー図である。FIG. 1 is a simplified flow diagram of a method for treating unsaturated hydrocarbons according to the present invention.
10 本発明による１−オクテンの処理方法 12、24 乾燥段階 14 シリカ−アルミナ物質のフローライン 16、22、26、34 フローライン 18 前処理段階 20 次亜燐酸アンモニウム溶液添加ライン 28 熱処理段階 30 酸素フローライン 32 窒素フローライン 36 添加段階 38 アルキル錫化合物添加ライン 40 フローライン 42 複分解反応段階 44 １−オクテン添加ライン 46 製品引上げライン 10 Process for treating 1-octene according to the invention 12, 24 Drying stage 14 Flow line for silica-alumina material 16, 22, 26, 34 Flow line 18 Pretreatment stage 20 Ammonium hypophosphite solution addition line 28 Heat treatment stage 30 Oxygen flow Line 32 Nitrogen flow line 36 Addition stage 38 Alkyl tin compound addition line 40 Flow line 42 Metathesis reaction stage 44 1-octene addition line 46 Product pulling line
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハーマナス コーニーリアス ヴォスロー 南アフリカ共和国 ポットチェフストルー ム、 ビュークス アヴェニュー 24 (72)発明者 アルタ ジャンセン ヴァン レンズバー グ 南アフリカ共和国 ポットチェフストルー ム、 ヴァン リビーク ストリート 92、 シェラダ フラッツ 19 ──────────────────────────────────────────────────の Continuing on the front page (72) Inventor Hermanus Cornelius Voslow South Africa Pot Chefstroem, Bukes Avenue 24 The sherada flats 19
Claims (23)
ナおよびアルキル錫化合物を有する触媒システムの存在
下で、複分解にかけて、それにより、１以上の異なる炭
化水素を形成することを特徴とする不飽和炭化水素の処
理方法。1. The process of subjecting an unsaturated hydrocarbon component to metathesis in the presence of a catalyst system having silica, alumina and an alkyltin compound to thereby form one or more different hydrocarbons. How to treat hydrocarbons.
飽和炭化水素成分は、内部オレフィン、外部オレフィ
ン、あるいは不飽和環状炭化水素を含むものであること
を特徴とする不飽和炭化水素の処理方法。2. The method according to claim 1, wherein the unsaturated hydrocarbon component contains an internal olefin, an external olefin, or an unsaturated cyclic hydrocarbon.
て、前記触媒システムは、第１の成分として、式SiO2・A
l2O3を有するシリカ−アルミナ化合物、第２成分とし
て、式SnR4（ただし、Ｒはアルキル基である）を有する
アルキル錫化合物を混合されて含むことを特徴とする不
飽和炭化水素の処理方法。3. The method according to claim 1, wherein the catalyst system comprises, as a first component, a compound of the formula SiO 2 .A
silica having a l 2 O 3 - alumina compound, as a second component, wherein SnR 4 (wherein, R is an alkyl group) treated unsaturated hydrocarbon, characterized in that it comprises in admixture an alkyl tin compound having Method.
媒システムの第１成分中のSiO2:Al2O3のモル比率は、7
7:23 〜75:25 の範囲であることを特徴とする不飽和炭
化水素の処理方法。4. The method according to claim 3, wherein the molar ratio of SiO 2 : Al 2 O 3 in the first component of the catalyst system is 7%.
A method for treating unsaturated hydrocarbon, which is in the range of 7:23 to 75:25.
て、第２成分に関して、Ｒはメチル(Me)で、SnMe4 とSi
O2・Al2O3の比率は、約5.5x10-5モルSnMe4/lg SiO2・Al2O
3 であることを特徴とする不飽和炭化水素の処理方法。5. The method according to claim 3, wherein R is methyl (Me), SnMe 4 and Si
The ratio of O 2 · Al 2 O 3 is about 5.5 × 10 -5 mol SnMe 4 / lg SiO 2 · Al 2 O
3. A method for treating unsaturated hydrocarbons, wherein
法において、触媒システムの活性および／あるいは選択
性を高めるために、その第１成分は、燐酸イオンおよび
／あるいはセシウムイオンを含有することを特徴とする
不飽和炭化水素の処理方法。6. The method according to claim 3, wherein the first component contains phosphate ions and / or cesium ions in order to increase the activity and / or selectivity of the catalyst system. A method for treating unsaturated hydrocarbons.
２成分に関して、Ｒはメチル(Me)で、第１成分は、2%
（質量に基づいて）の燐酸(PO4 3-) イオンを含有し、Sn
Me4 とSiO2・Al2O3の比率は、約6.2x10-5モルSnMe4/lg S
iO2・Al2O3 であることを特徴とする不飽和炭化水素の処
理方法。7. The method of claim 6, wherein for the second component, R is methyl (Me) and the first component is 2%
(Based on mass) phosphate (PO 4 3- ) ion
Ratio of Me 4 and SiO 2 · Al 2 O 3 is about 6.2X10 -5 moles SnMe 4 / lg S
A method for treating unsaturated hydrocarbons, which is iO 2 · Al 2 O 3 .
法において、前記複分解は、常温で、約大気圧下で行な
われることを特徴とする不飽和炭化水素の処理方法。8. The method for treating an unsaturated hydrocarbon according to claim 1, wherein the metathesis is carried out at normal temperature and at about atmospheric pressure.
法において、前記触媒システムは、タングステン、モリ
ブデンあるいはレニウムを含有しないことを特徴とする
不飽和炭化水素の処理方法。9. The method according to claim 1, wherein the catalyst system does not contain tungsten, molybdenum or rhenium.
カ、アルミナおよびアルキル錫化合物を互いに緊密に接
してなることを特徴とする触媒システム。10. A catalyst system suitable for metathesis of unsaturated hydrocarbons, wherein silica, alumina and an alkyltin compound are in intimate contact with each other.
て、第１の成分として、式SiO2・Al2O3を有するシリカ・
アルミナ化合物および第２成分として式SnR4（ただし、
Ｒはアルキル基である）を有するアルキル錫化合物を混
合されて有することを特徴とする触媒システム。11. The catalyst system according to claim 10, wherein the first component comprises silica having the formula SiO 2 .Al 2 O 3.
The formula SnR 4 as the alumina compound and the second component (provided that
Wherein R is an alkyl group.
て、触媒システムの第１成分中のSiO2:Al2O3のモル比率
は、77:23 〜75:25 の範囲であることを特徴とする触媒
システム。12. The catalyst system according to claim 11, wherein the molar ratio of SiO 2 : Al 2 O 3 in the first component of the catalyst system is in the range of 77:23 to 75:25. Catalyst system.
ムにおいて、第２成分に関して、Ｒはメチル(Me)であ
り、SnMe4 とSiO2・Al2O3の比率は、約5.5x10-5モルSnMe
4/lg SiO2・Al2O3 であることを特徴とする触媒システ
ム。13. The catalyst system according to claim 11, wherein for the second component, R is methyl (Me) and the ratio of SnMe 4 to SiO 2 .Al 2 O 3 is about 5.5 × 10 −5. Mol SnMe
4 / lg A catalyst system characterized by being SiO 2 · Al 2 O 3 .
触媒システムにおいて、触媒システムの活性および／あ
るいは選択性を高めるために、その第１成分は、燐酸イ
オンおよび／あるいはセシウムイオンを含有することを
特徴とする触媒システム。14. The catalyst system according to claim 11, wherein the first component contains phosphate ions and / or cesium ions in order to increase the activity and / or selectivity of the catalyst system. A catalyst system, characterized in that:
て、その第２成分に関して、Ｒはメチル(Me)で、第１成
分は、2%（質量に基づいて）の燐酸(PO4 3-)イオンを含
有し、SnMe4 とSiO2・Al2O3の比率は、約6.2x10-5モルSn
Me4/lg SiO2・Al2O3 であることを特徴とする触媒システ
ム。15. The catalyst system according to claim 14, wherein for the second component, R is methyl (Me) and the first component is 2% (by weight) phosphoric acid (PO 4 3- ). contains ions, the ratio of SnMe 4 and SiO 2 · Al 2 O 3 is about 6.2X10 -5 moles Sn
A catalyst system characterized by Me 4 / lg SiO 2 · Al 2 O 3 .
触媒システムにおいて、該触媒システムは、タングステ
ン、モリブデンあるいはレニウムを含有しないことを特
徴とする触媒システム。16. The catalyst system according to claim 10, wherein the catalyst system does not contain tungsten, molybdenum or rhenium.
化合物と混合し、シリカ、アルミナおよびアルキル錫化
合物を含有する触媒システムを得ることを特徴とする不
飽和炭化水素の複分解に適する触媒システムの製造方
法。17. A method for producing a catalyst system suitable for the metathesis of unsaturated hydrocarbons, which comprises mixing a silica-alumina compound with an alkyltin compound to obtain a catalyst system containing silica, alumina and an alkyltin compound.
触媒システムは、第１成分として、式SiO2・Al2O3を有す
るシリカ−アルミナ化合物と、第２成分として、式SnR4
（ただし、Ｒはアルキル基である）のアルキル錫化合物
を混合されて含有し、触媒システムの第１成分中のSi
O2: Al2O3 のモル比率は、77:23 〜75:25 の範囲である
ことを特徴とする触媒システムの製造方法。18. The method of claim 17, wherein the catalyst system comprises a silica-alumina compound having the formula SiO 2 .Al 2 O 3 as a first component and a SnR 4 compound as a second component.
(Wherein R is an alkyl group) containing an alkyltin compound in admixture, and Si in the first component of the catalyst system.
A method for producing a catalyst system, wherein the molar ratio of O 2 : Al 2 O 3 is in the range of 77:23 to 75:25.
00℃の高温で、約３時間の間、第１成分を酸素で処理す
ることにより、第１成分は、第２成分を混合する前に、
熱的に活性化され、その後、約 500℃の高温で、約２時
間の間、窒素で処理することを特徴とする触媒システム
の製造方法。19. The method of claim 18, wherein about 5
By treating the first component with oxygen at an elevated temperature of 00 ° C. for about 3 hours, the first component can be mixed with the second component before mixing.
A method for producing a catalyst system, comprising thermally activating and subsequently treating with nitrogen at an elevated temperature of about 500 ° C. for about 2 hours.
システムの活性および／あるいは選択性を高めるため
に、第１成分を、その熱活性化の前に、燐酸イオンおよ
び／あるいはセシウムイオンで含浸せしめ、そして、常
温で、混合された第１成分と第２成分の混合物に含浸せ
しめることを特徴とする触媒システムの製造方法。20. The method according to claim 19, wherein the first component is impregnated with phosphate ions and / or cesium ions prior to its thermal activation in order to increase the activity and / or selectivity of the catalyst system. A method for producing a catalyst system, comprising impregnating a mixed mixture of a first component and a second component at room temperature.
素の新規な処理方法。21. A novel method for treating unsaturated hydrocarbons substantially as described and illustrated.
ステム。22. A novel catalyst system substantially as described and illustrated.
の新規な製造方法。23. A novel method of making a catalyst system substantially as described and illustrated.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27363896A JPH10120599A (en) | 1996-10-16 | 1996-10-16 | Treatment of unsaturated hydrocarbon |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27363896A JPH10120599A (en) | 1996-10-16 | 1996-10-16 | Treatment of unsaturated hydrocarbon |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10120599A true JPH10120599A (en) | 1998-05-12 |
Family
ID=17530489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27363896A Withdrawn JPH10120599A (en) | 1996-10-16 | 1996-10-16 | Treatment of unsaturated hydrocarbon |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10120599A (en) |
-
1996
- 1996-10-16 JP JP27363896A patent/JPH10120599A/en not_active Withdrawn
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