JPH10115695A - アクチノイド(iii)とランタノイド(iii)の選択的分離方法 - Google Patents
アクチノイド(iii)とランタノイド(iii)の選択的分離方法Info
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Abstract
核燃料の再処理で発生する高放射能抽残液(反応媒体)
からのアクチノイド(III)選択的分離方法を提供す
る。 【解決手段】 アクチノイド(III)とランタノイド
(III)を含有し、更に過テクネチウム酸イオンTc
O4 - を0.01〜0.5モル/lを含有する反応媒体
を抽出剤、例えばピコリンアミドを含有する有機溶媒と
接触させてアクチノイド(III)を反応媒体から選択
的抽出、分離させる。
Description
I)とランタノイド(III)を含有する反応媒体から
のこれらの選択的分離方法、更に詳しくは過テクネチウ
ム酸イオンTcO 4 - を含有する反応媒体を用いるアク
チノイド(III)の選択的分離方法に関する。本発明
の方法はピュレックス(Purex)法として公知の溶
媒抽出法による核燃料の再処理で発生する高放射能抽残
液からのアクチノイド(III)の分離に特に用いられ
る。
廃棄物の管理と規制は現在全世界の原子力工業が直面し
ている非常に困難な問題である。解決すべき非常に複雑
な問題はこのような廃棄物の長期的に無害化又は無毒化
の問題であり、これは長寿命の放射性核種、例えば小数
のアクチノイド、即ち、ネプツニウム( 237Np)、ア
メリシウム(241,243 Am)、キュリウム(243-245 C
m)及び核分裂生成物、特にテクネチウム(99Tc)の
核廃棄物中での存在に関連している。
長寿命の核種の分離であり、高速中性子炉を用いるか又
は破砕源(spallation source)からの中性子で臨界未満
の原子炉に刺激を与える粒子加速器から成るハイブリッ
ド系を用いて長寿命の核種を短寿命の核種に交換核反応
させるか、長寿命の核種を封じ込める固型母材中に、例
えばガラスで特殊包装するかを目的とする。これら2つ
の管理戦略は分離−交換核反応(S−T)、分離−包装
(S−C)としてそれぞれ公知である。1980年末以
来、日本ではオメガ(OMEGA)計画、フランスでは
スピン(SPIN)計画の発動と共に又核廃棄物に関す
る1991年12月30日の法律に関連してこの分野で
はその研究は活発化している。
ニウム抽出の第1段階で一般に比較的多量のランタノイ
ドとアクチノイド系列の3価イオンを含有する核分裂生
成物の水溶液が得られる、これらの施設からの水性排出
物も同一種のイオンを含有している。アクチノイド元素
が比較的長寿命であることを考慮すると、アクチノイド
を硝酸水溶液から分離してアルファ線放射能の高い廃棄
物又は排出物の処理を回避することが大事である。従っ
て、Am、Np、Cmのような長寿命のアルファ線放射
物の存在すると廃棄物貯蔵費用は高いものになる。
法は、これまで研究されてきたNpとTcの分離の場合
は、解決が比較的簡単と考えられる。TPH稀釈TBP
を用いるピュレックス法による燃料再処理段階でのこれ
らの元素の分離は、この方法の簡単な改変を行うことで
可能となる。ネプツニウムは燃料溶解液の酸性度及び/
又は抽出段階(第1U−Puサイクル)での溶液の温度
を若干変えてからピュレックス法を実施することにより
分離できる。
ム酸イオンTcO4 - の形で存在するテクネチウムは本
質的に溶媒を用いてはじめに混合錯体Zr(NO3 )3
(TcO4 )(TBP)n の形でZr(IV)種と一緒
に、次いでプルトニウム種(Pu(IV))とウラニウ
ム種(U(VI))と一緒に共抽出される。ウラニウム
とプルトニウムからテクネチウムを分離するには再処理
工場でのテクネチウムの水溶液への脱抽出となるいわゆ
るTc洗滌操作を確定する必要があった。ここではテク
ネチウム元素の準精製が行われる。現在、この溶液は核
廃棄物を必須成分として含有する高放射能抽残液と混合
する。S−T又はS−C新管理戦略と関連してテクネチ
ウムの分離は比較的容易に行えることが判った。
とCmの分離はピュレックス法では実施できない。従っ
て、この目的のため特別の方法を確定することが望まし
い。この分野での主な困難な点は次の通りある。 ・アクチノイド(III)種であるAm(III)とC
m(III)の抽出剤への親和性が低いこと、即ち、A
n(III)はピュレックス法の実施で得られる高放射
能抽残液中での安定種であるためである。 ・これらの排出液中に3〜4モル/lの高濃度で存在す
る硝酸は抽出剤にとって競合性が強いこと、 ・(33gwd/tの照射済みの、3年間冷却を行った
軽水炉UOx 核燃料の場合)アクチノイド(III)
(An(III))よりも約50倍も高いモル濃度でラ
ンタノイド(III)(Ln(III))が存在し、そ
の化学的性質は極めて近似していること。
理して発生する高放射能抽残液からAn(III)を分
離する方法を確定にする上で遭遇するあらゆる困難のう
ち、An(III)/Ln(III)群の分離はその解
決が一番難かしい。事実、3価の状態の4fと4f状態
のイオンは化学的性質が類似しており、これらの分離は
特に難しい。従って、再処理硝酸水溶液中に存在するア
クチノイドの公知の抽出法、例えば、フランス特許出願
公開第2,537,326号、フランス特許出願公開第
2,585,692号に記載の方法で原子価がどのよう
な状態のものでもアクチノイドを有機溶媒に抽出できる
が、これらの方法では核分裂生成物の3価のランタノイ
ドも有機溶媒中に抽出されてしまう。
は1945年にシーボーグ(Seaborg)による元
素AmとCmの発見以来多くの研究の対象となってき
た。An(III)/Ln(III)分離の最近の考察
はK.L.ナッシュ(Nash)により稀土類の物理と
化学便覧中の「ランタノイドと3価アクチノイドの分離
化学」、第18巻、ランタノイド/アクチノイド、化
学、K.A.グシュナイダーSr.、L.アイリング、
G.R.チョッピン、G.H.ランダー編、ノース・ホ
ーランド社刊(1994)に発表されている。
はAn(III)/Ln(III)高分離率の方法につ
いて以下略述する。トラメックス(Tramex)法は第4級
アンモニウム又は第3級アミン塩から成る抽出剤を用い
てヘキサクロロ錯体の形でAn(III)を選択抽出す
ることにもとずくもので、この方法の変法は前述の抽出
剤と同一の抽出剤を用いるか、溶媒和作用のある抽出
剤、即ち中性有機リン化合物、例えばリン酸塩、酸化ホ
スフィン又は酸化カルバモイルメチルホスフィンを用い
てAn(III)のチオシアン酸(SCN- )錯体を抽
出することから成る。
を行って、即ち、An(III)の抽出を行って良好な
分離が達成されたとしても、これらの方法は実用的に実
施することが難かしい。即ち、事実これらの方法は以下
の理由から第2の廃棄物の豊富な源泉となる。即ち、 ・トラメックス法の場合は塩溶液、即ち11モル/lの
濃度のLiClを使用すること又は高濃度のSCN- イ
オンを含有すること。 ・或る種の使用抽出剤中にはリン原子、即ち、中性有機
リン化合物が存在すること。
−2−エチルヘキシルリン酸(HDEHP)によるLn
(III)の選択的抽出に基ずくもので、An(II
I)は水溶液中でジエチレントリアミノ五酢酸(DTP
A)の作用で選択的に錯化する。この水溶液はまた乳酸
か、グリコール酸のいずれかを含有する。この方法の変
法は「95年地球会議議事録」、ベルサイユ(フラン
ス)、1955年9月11〜14日、第1巻、第110
頁で久保田が推奨しているようにジ−2−イソデシルリ
ン酸(DIDPA)を用いることから成る。しかし、一
番よく研究され、使用されてきたのがこの方法である
が、下記の欠点がある。即ち、 ・最適と考えられるもの、逆に、即ちLn(III)の
選択的抽出として作用する。 ・処理液のpH調節が必要となる。 ・抽出剤は有機リン化合物であり、このことは最終的に
2次的固形廃棄物が発生する。
く方法も広く研究されてきたが、これまでの実溶液での
試験は殆んど行われなかった。これらの方法のうち、下
記のものについて略述する。
ムシカス(Musikas )、G.ル・ヌロワ(LeMarois)、
R.フィトシ(Fitoussi)C.クイレルジェイ(Cuille
rdier )が「アクチノイド分離での窒素と硫黄供与体配
位子の性質と使用」アクチノイド分離、ACSシンポジ
ウム・シリーズ、第117巻(1980)、J.Dナブ
ラチル(Navratil)、W.W.シュルツ(Schulz)編
(米国化学会、ワシントンD.C.)第131頁に記載
のホスホロジチオ酸又はホスフィノジチオ酸、例えばサ
イアネックス(Cyanex)301R 〔これはビス(2,
4,4−トリメチルペンチル)ジチオホスフィン酸で、
Y.チュー(Zhu )の最近文献「サイネックス301抽
出による軽ランタノイドからのアメリシウムの分離」ラ
ジオキミカ・アクタ(Radiochimica Acta )68 95
−98(1995)で推奨している〕を用いる系。
ントロリン又はTPTZ、即ち2,4,6−トリス(2
−ピリジル)−1,3,5−トリアジン(これは窒素抽
出剤とAn(III)との相互作用が弱いのでAn(I
II)の有機相へ移動に必要な親油性陰イオン源酸性抽
出剤との相乗性混合物として使用する必要がある)を有
する系。このような系はムシカスが「アクチノイド/ラ
ンタノイド分離での硫黄と窒素供与抽出剤を用いるアク
チノイド−ランタノイド群分離」Proc.Int.S
ymp.ホノルル、1984年12月16〜22日、
G.R.チョピン(Choppin )、J.D.ナブラチル、
W.W.シュルツ編(World Scientific、シンガポー
ル)第19頁に記載されている。
性抽出剤の相乗的組合せにもとずく方法、例えばジャヴ
ィネン(Jarvineu)の記載する系。
る抽出剤の使用に基ずくもので選択的An(III)抽
出によるAn(III)/Ln(III)群分離ができ
るものであり、満足のゆくものである。
は場合により優れたものが得られ、例えばチュー(Zhu
)が報告しているようにサイネック301の場合1,
000近くになる。しかし、これらの系は以下に示すほ
かの基準の多くからはずれるものであり、これらの系は
工業的実施には不適切である。
の方法はいずれも以下に記載の、且つAn(III)/
Ln(III)分離法にとって必要と考えられる要件を
全て満足させるものではない。
必須と考えられる。この目的を達成するにはCHON原
則として知られている原則を尊重する必要がある。CH
ON原則とは試薬は全て、即ち、抽出剤、稀釈剤、水性
相に可溶の錯化剤は炭素原子、水素原子、酸素原子、窒
素原子のみから成ることが必要であることを規定したも
ので、これにより試薬は分離法で使用したあとには全て
大気中に放散できる気体に分解されるという性質を持つ
ことになる。これにより2次的固形廃棄物は発生が回避
される。 2.An(III)/Ln(III)混合物の少数成分
であるAn(III)を選択的に抽出することで分離を
行うこと。特に、抽出に要する溶媒容積が最小となるの
で、方法設計をよりコンパクトにできる。 3.少なくとも0.05モル/lよりも高濃度の強酸溶
液に基ずいてAn(III)/Ln(III)の分離を
行うことが望ましい。これらの条件により酸性度調整が
できるようになり、工業的に容易に行える。実際、処理
対象の溶液のpH調整することは回避する必要がある。
即ち、pH調整は工業的には極めて難かしく、即ち緩衝
液を用いないとpHの調整と、大容積での安定化は、難
しく、又緩衝液を用いると2次的廃棄物が発生し、その
ための処理が必要となる。
先行技術の方法で遭遇した欠点を解消し、この分離でこ
れまで指摘してきた困難を克服し、前述の規準を全て満
足させる改良An(III)/Ln(III)分離媒体
又は系を用いるアクチノイド(III)とランタノイド
(III)の選択分離方法を提供することにある。
及び他の目的は反応媒体中に存在するアクチノイドとラ
ンタノイドとを選択に分離する方法であって、反応媒体
が過テクネチウム酸イオン含有水性媒体であることを特
徴とする方法によって達成される。
稀釈剤の溶液の形で含有している有機溶剤と接触させ
る。本発明が提供する新規な反応媒体又はAn(II
I)/Ln(III)分離系は前述の要件を全て満足さ
せ、先行技術方法の欠点を解消し、このような分離をこ
れまで妨害してきた困難を克服したものである。
クネチウム酸HTc O4 .又は過テクネチウム酸イオン
を生ずるその他の化合物を、分離対象の3価のAn(I
II)/Ln(III)金属含有反応媒体として使用す
ることから成る。過テクネチウム酸含有のかかる特定の
反応媒体は先行技術には言及も暗示もされていない。
る強酸であり、Tc O4 - 陰イオンはその他の多くの強
無機酸陰イオン、特に燃料再処理操作で通常使用する硝
酸よりも極めて親油性が高い。従って、本発明ではAn
(III)の選択的抽出よる分離は抽出剤、好ましくは
窒素供与原子のみ又は窒素供与原子と酸素供与原子とを
含有する中性抽出剤を用いる過テクネチウム酸An(I
II)の抽出から成る。いずれにしても、分離係数SF
で表わす分離選択性はAn(III)イオンと中性抽出
剤の窒素原子との相互作用で達成され、一方、溶媒への
親和性、即ち、An(III)の分配係数DA(III)値は
本発明のTc O4 - 陰イオンの使用で達成される。
ので、生成化合物は先行技術のような錯体とはならず、
その代りイオン対となり、好ましくは解離性溶媒(稀釈
剤)、即ち比透電率の高い溶媒を用いることで分配係数
DAn(III) を増加できる。過テクネチウム酸イオンの不
錯化性は抽出剤分子のAn(III)金属イオンへの接
近を容易にさせ、従ってより多くの抽出剤分子が容易に
結合でき、これにより選択性は向上する。上述のよう
に、Tc O4 - イオンの使用に基ずくAn(III)へ
の中性抽出剤の親和性の向上は極めて顕著であり、一般
的に極めて厳しい媒体の強酸抽出競合性が大きく低下
し、An(III)/Ln(III)分離に酸性溶液が
使用できるようになる。
ように行われる。
チウム酸の形で反応媒体に添加するが、過テクネチウム
酸塩、例えば過テクネチウム酸アンモニウムNH4 Tc
O4の形で導入することもできる。過テクネチウム酸イ
オンはピュレック法で得られるので、An(III)/
Ln(III)で過テクネチウム酸イオンの使用はテク
ネチウムの還流に該当する。反応媒体中に存在する過テ
クネチウム酸イオンの量は特に抽出するアクチノイド量
で変わる。一般には、水性媒体の過テクネチウム酸イオ
ン濃度は0.01〜0.5モル/l、好ましくは0.0
5〜0.2モル/lである。
とは反対に、強酸性の溶液、即ち、一般に0.05モル
/lを越えた酸性度の過テクネチウム酸溶液からAn
(III)、即ち、3価のアクチノイドの選択的抽出を
行うことができ、本発明の目的の1つである無塩析が達
成できる。本発明では、ランタノイド、アクチノイド、
過テクネチウム酸イオンを含有する水性媒体を抽出剤又
は抽出試薬を稀釈剤溶液として含有する有機溶媒と接触
させ、これによりアクチノイドの選択的抽出を行い、ア
クチノイドに富んだ有機抽出相とランタノイドに富んだ
水性相を得る。
は窒素供与原子のみ、又は窒素原子供与原子と酸素供与
原子とを含有した中性抽出剤である。これらの抽出剤は
例えば親油性TPTZ、ピコリンアミド、及びこれらの
誘導体から選択され、好ましい抽出剤はピコリンアミド
とその誘導体である。使用するピコリンアミドは下記の
一般式(II)の中性抽出剤である。
く、水素原子又は炭素数が1〜15(例えば6〜10)
の直鎖状又は分枝状のアルキル基又はCHON原則に基
ずく、即ち、炭素原子、水素原子、窒素原子、酸素原子
から選択された原子のみから成る疎水性/親油性の基を
表わす)。
が1〜15(例えば6〜10)のアルキル基を表わす。
置換ピコリンアミドでは、好ましくは1つの又は複数の
置換基の全炭素数は6以上であり、R若しくはR′、又
はR及びR′は水素原子である。R″はまた分岐してい
ることが好ましい。分配係数DAn(III) はピコリンアミ
ド式、特に置換基R、R′、R″の性質を修正すること
で最適化できる。好ましくは、抽出剤はR、R′、R3
を表わす水素の1以上をアルキル基、例えばヘキシル又
はジブチルメチル基で置換して疎水性にする。
ピコリンアミド(DBMPC)とN,N−ジヘキシルピ
ロリンアミド(DHPC)である。P.Y.コルジェー
ル(Cordier )、N.コンダミネス(Condamines)、
C.マディク(Madic )の文献「アクチノイド(II
I)/ランタノイド(III)分離用の新しい抽出剤:
ピコリンアミド」、第24回アクチノイド学会、オーベ
ルグルグル(Obergulgl )、オーストリー、1994で
開示されているように、これらの抽出剤は硝酸イオン含
有水溶液からAn(III)/Ln(III)分離を行
うことができる。この抽出機構には硝酸An(III)
と、ピリジン窒素とアミド官能基の酸素に基ずくキレー
ト効果によりAn(III)イオンと結合するピコリン
アミド分子との間での溶媒和の形成が含まれる。抽出剤
は上記抽出剤の2種以上の混合物でもよい。
I)のピコリンアミド含有抽出剤又は抽出試薬の他に例
えば原子力工業化学での従来の稀釈剤(例えばTPH又
はn−ドデカン又はこれらの混合物)から選択した有機
溶媒から成ることが必須である。前述の理由から、分配
係数を向上させて本発明の優れた効果が得られるニトロ
ベンゼン、ニトリル(例えばベンゾニトリル又はラウロ
ニトリル)、脂肪族炭化物及びこれらの混合物から選択
された解離性稀釈剤が好ましい。稀釈剤は単一化合物又
は前述の化合物の2種以上の混合物から成る。
イド抽出率を得るため水溶液のアクチノイド含有量の関
数として選択される。一般にその濃度は0.5〜1.5
モル/l溶媒、好ましくは0.75〜1.25モル/l
溶媒である。アクチノイド抽出率は有機溶媒中の抽出剤
濃度が高くなれば向上するが、一般には抽出剤濃度は
1.5モル/l以下での使用が好ましい。
2〜20回行うことができる。本発明の方法は任意の従
来の抽出装置例えば、1連の混合−傾斜分離機(ミキサ
ー・セットラー)、交換塔(例えば、脈動塔)、遠心抽
出機又は接触の目的に適したその他あらゆる装置で行う
ことができる。一般に操作は周囲温度で周囲圧力下で行
われる。温度を変化させることでも分配係数は明らかに
向上する。温度を高くすると分配係数は高くなる。
は広範囲で、例えば0.1〜10、好ましくは0.5〜
5の範囲で変えることができる。有機溶媒中に選択的に
抽出されたアクチノイドは次いで、例えば弱酸性水溶液
で脱抽出して回収する。次いで、溶液中に残留するラン
タノイドはガラス化処理を行ったのち、貯蔵する。
明上の実施例(本発明の限定を目的とするものではな
い)を検討することから明らかになる。
3 と、硝酸濃度が0.1モル/lの硝酸とから成る高塩
濃度の、弱酸性水溶液で、痕跡量、即ち、極めて低濃度
(10-5〜10-6M)の下記の分離対象の放射性元素イ
オン、即ち 242Amイオンと 152Euイオンを含有する
ものを出発溶液とする。Am(III)イオンとEu
(III)イオンはAn(III)とLn(III)の
2族の代表として選択する。
中に抽出剤、即ちピリジン核の4−位置にジブチルメチ
ル基が存在させて疎水性としたピコリンアミドであるジ
ブチルメチルピコリンアミド(DBMPC)を溶解させ
て有機溶媒を調製する。DBMPC有機溶液はDBMP
C濃度が1モル/lテトラクロロエチレンと1.5モル
/lテトラクロロエチレンのものを調製する。このよう
にして調製した有機溶媒1容と水溶液1容とを試験管内
で周囲温度で5分間攪拌して接触させ、次いで遠心分離
で2相に分離させる。
量をガンマ線分光分析で測定し、分配係数DAmとD
Eu(これは有機溶媒中の放射性元素Am又はEuの濃度
の、水溶液中の同一元素Am又はEuの濃度に対する比
に該当する)を求める。DAmは下記式で表わされる。
/DEu比に該当する)を求める。結果を表1に示す。
/Ln(III)分離が行われている。 ・分離係数SFAm/Eu は比較的高く、DBMPC濃度が
1モル/lの溶液では抽出剤濃度の上昇でその値は3か
ら5に向上する。 ・高分配係数は高硝酸イオン濃度の溶液の使用を必要と
なる。
m(III)への抽出剤の親和性は低下し、殆んどゼロ
に近くなる。これから次のことが判る。 ・特に硝酸イオンの親油性が極めて低いため、硝酸An
(III)への抽出剤の親和性が限定される。 ・ピリジン窒素塩基性が高いため、硝酸An(III)
抽出に較べて硝酸抽出の競合性が極めて顕著である。
I)/Ln(III)分離を行う上で困難があることが
判るが、これは本発明の方法を実施することで克服でき
た。以下の実施例2〜5はピコリンアミド抽出剤、即ち
DBMPC又はアミド官能基の水素をヘキシル基で置換
して疎水性としたピコリンアミドであるN,N−ジヘキ
シルピコリンアミド(即ち、式IIでR、R′がそれぞ
れヘキシル基を表わすもの)を用い、過テクネチウム酸
イオン又は過レニウム酸イオンの水溶液で分離するAn
(III)イオンとLn(III)を含有するものを用
いる本発明のAn(III)/Ln(III)分離方法
を示す。
の優れたシミュレーションとなることができる過レニウ
ム酸を用いて調製した過レニウム酸イオン濃度0.1〜
0.5モル/lの過レニウム酸イオン水溶液である。こ
の水溶液は痕跡量、即ち極めて低濃度(10-5〜10-6
M)の分離対象の放射性元素 241Amイオンと 152Eu
のイオンを含有する。Am(III)イオンとEu(I
II)イオンはAn(III)とLn(III)の2つ
の族を代表するものとして選択する。
釈剤としてのニトロベンゼンに溶解させて有機溶媒を調
製する。DBMPC濃度が1モル/lニトロベンゼンと
1.4モル/lニトロベンゼンの有機溶液を調製する。
有機溶媒1容と水溶液1容とを試験管内で周囲温度、即
ち25℃で5分間攪拌下接触させ、次いで遠心分離で2
相に分離する。それぞれの相の 241Amと 152Euの含
有量を実施例1と同様にして測定する、分配係数DAmと
DEu、分離係数SFも実施例1と同様にして求める、そ
の結果を表2に示す。
レニウム酸イオン濃度が0.1〜1モル/lの過レニウ
ム酸イオン水溶液であり、痕跡量、即ち極めて低濃度
(10-5〜10-6M)の分離対象の放射性元素 241Am
イオンと 152Euイオンを含有するものを出発溶液とす
る。一方、DHPC濃度が1モル/lニトロベンゼン
(稀釈剤)のDHPC有機溶液を調製する。有機溶媒1
容と水溶液1容を周囲温度で接触させる。接触と分離は
実施例2の条件で行う。それぞれの相の 241Amと 152
Euの含有量の測定と、分配係数SFの決定を実施例2
と同様にして行う。結果を表3に示す。
調製した、濃度が0.005〜0.02モル/lの過テ
クネチウム酸イオンの水溶液で痕跡量、即ち極めて低い
濃度(10-5〜10-6M)の分離対象の 241Amイオン
と 152Euイオンを含有するものを出発溶液とする。一
方、DBMPC濃度が1モル/lニトロベンゼン(稀釈
剤)のDBMPC有機溶液を調製する。接触、分離、そ
れぞれの相の 241Amと 152Euの含有量の測定、分配
係数と分離係数の決定は先行実施例と同様にして行う。
結果を表4に示す。
いて調製した、濃度が0.1〜0.2モル/lの過テク
ネチウム・イオン水溶液で、痕跡量の分離対象の放射性
元素 241Amイオンと 152Euイオンを含有するもので
ある。一方、DBMPC濃度が1モル/lニトロベンゼ
ン(稀釈剤)と1.5モル/lニトロベンゼン(稀釈
剤)のDBMPC有機溶液を調製する。接触、分離、そ
れぞれの相の 241Amと 152Eu含有量の測定、分配係
数と分離係数の決定を先行実施例と同様にして行う。結
果を表5に示す。
ネチウム溶液を含有する水性媒体を用いるとAn(II
I)/Ln(III)分離の上で極めて有効であること
が判る。硝酸イオンを過テクネチウム酸イオンで置換す
ると意外にも下記の効果が得られる。 ・M(III)金属イオンへのピロリンアミド抽出剤の
親和性の向上が極めて大であり、硝酸イオンで必要な濃
度に較べて高DM(III)値を得る上での過テクネチウム酸
イオン(又は過レニウム酸イオン)の濃度が低いことか
ら判る。このM(III)への抽出剤の親和性の向上に
より酸の寄生的抽出による競合性は低下する。その結
果、硝酸溶液の使用時の場合とは逆に強酸、即ち、0.
05モル/lよりも高い酸性度の過テクネチウム酸の溶
液を用いてのAn(III)の選択的抽出の実施が達成
すべき目的の一つである無塩析で可能となる。 ・分離係数が15〜20に達する極めて顕著な向上(係
数が約3倍)。これは硝酸塩媒体を用いたときよりも多
くの抽出剤分子がM(III)イオンに結合しているこ
とを示す。
Claims (11)
- 【請求項1】 反応媒体中の3価のアクチノイドと3価
のランタノイドの選択的分離方法において、反応媒体が
過テクネチウム酸イオンを含有する水性媒体であること
を特徴とする方法。 - 【請求項2】 過テクネチウム酸イオンは0.01〜
0.5モル/lの濃度で存在する、請求項1記載の方
法。 - 【請求項3】 過テクネチウム酸イオンは過テクネチウ
ム酸アンモニウム又は過テクネチウム酸の形で供給させ
る、請求項1記載の方法。 - 【請求項4】 アクチノイドとランタノイドを含有する
水性媒体を抽出剤を含有する有機溶媒と接触させて、ア
クチノイドの選択的抽出を行い、アクチノイドに富んだ
有機抽出相と、ランタノイドに富んだ水性抽出相を得
る、請求項1記載の方法。 - 【請求項5】 抽出剤は窒素供与原子のみ又は窒素供与
原子と酸素供与原子とを含む中性抽出剤である、請求項
4記載の方法。 - 【請求項6】 抽出剤は2,4,6−トリス(2−ピリ
ジル)−1,3,5−トリアジン(TPTZ)、ピコリ
ンアミド及びこれらの誘導体から選択される、請求項5
記載の方法。 - 【請求項7】 ピコリンアミドは下記の式(II): 【化1】 (式中、R、R′、R″は同一又は異なるもので、水素
原子又は炭素数が1〜15の直鎖状又は分岐状のアルキ
ル基又はCHON原則に基ずく、即ち、炭素原子、水素
原子、窒素原子及び酸素原子から選択された原子のみか
ら成る疎水性/親油性の基を表わす)の化合物である、
請求項6記載の方法。 - 【請求項8】 ピコリンアミドはジブチルメチルピコリ
ンアミド(DBMPC)とN−N−ジヘキシルピコリン
アミド(DHPC)から選択される、請求項7記載の方
法。 - 【請求項9】 有機溶媒は更にニトロベンゼン、ニトリ
ル、脂肪族カーバイド及びこれらの混合物から選択され
た有機希釈剤を含む、請求項4に記載の方法。 - 【請求項10】 抽出剤濃度は0.5〜1.5モル/l
溶媒である、請求項4記載の方法。 - 【請求項11】 水性媒体と有機溶媒の容積比は0.1
〜10である、請求項4記載の方法。
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