JPH10114041A - Manufacture of electron beam cured resin coated sheet - Google Patents
Manufacture of electron beam cured resin coated sheetInfo
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- JPH10114041A JPH10114041A JP9241467A JP24146797A JPH10114041A JP H10114041 A JPH10114041 A JP H10114041A JP 9241467 A JP9241467 A JP 9241467A JP 24146797 A JP24146797 A JP 24146797A JP H10114041 A JPH10114041 A JP H10114041A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は電子線硬化樹脂被覆
シートの製造方法に関するものである。更に詳しく述べ
るならば、本発明は、電子線を照射することにより硬化
する樹脂（以下、電子線硬化性樹脂と云う）の硬化体か
らなる少なくとも２層以上の積層体の表面樹脂被覆層を
有する樹脂被覆シートの製造方法に関するものであり、
この方法により製造された電子線硬化樹脂被覆シートに
おいては各層間の接着性が改善される。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing an electron beam cured resin-coated sheet. More specifically, the present invention has a surface resin coating layer of at least two or more laminates composed of a cured product of a resin that is cured by irradiation with an electron beam (hereinafter, referred to as an electron beam-curable resin). It relates to a method for producing a resin-coated sheet,
In the electron beam cured resin-coated sheet produced by this method, the adhesiveness between the layers is improved.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、写真印画紙用支持体などの用途に
用いられる樹脂被覆シートとしては、いわゆるバライタ
紙が用いられ、これは強サイズ性、および高強度を付与
した紙の両面に、硫酸バリウムのような白色顔料を塗布
して製造されたものである。しかし、近年、バライタ紙
に代って、紙からなる基体の両面にポリオレフィン樹脂
を被覆して製造されたポリオレフィン樹脂被覆支持体が
広く使用されるようになってきた。このような樹脂被覆
シートは、ポリオレフィン被覆層が疎水性であるため、
バライタ紙に比較して、現像定着処理中に処理液が支持
体中に浸透しにくく、このため水洗時間や乾燥時間が大
幅に短縮されるという利点を有し、また、紙基体への処
理液の浸透がないため、樹脂被覆シート自体の伸縮が抑
制され、優れた寸法安定性を有するなどの長所を有して
いる。2. Description of the Related Art Conventionally, so-called baryta paper has been used as a resin-coated sheet used for applications such as a support for photographic printing paper, which is made of sulfuric acid on both sides of paper having strong size and high strength. It is manufactured by applying a white pigment such as barium. However, in recent years, a polyolefin resin-coated support manufactured by coating a polyolefin resin on both sides of a paper substrate has been widely used instead of baryta paper. Such a resin-coated sheet, since the polyolefin coating layer is hydrophobic,
Compared to baryta paper, the processing liquid does not easily penetrate into the support during the development and fixing processing, and therefore has the advantage that the washing time and drying time are greatly reduced. Since the resin-coated sheet itself does not penetrate, the resin-coated sheet itself has advantages such as suppression of expansion and contraction and excellent dimensional stability.
【０００３】しかしながら、このような樹脂被覆シート
の隠蔽力あるいは解像力を向上させるために、そのポリ
オレフィン樹脂被覆層に、二酸化チタンのような無機白
色顔料を配合する必要があるが、このような顔料は樹脂
中への分散性が不良であり、また顔料中に含まれる揮発
成分が溶融押し出し工程において発泡し、樹脂被覆層に
膜割れを発生させるなどの問題を有している。このた
め、樹脂被覆層中への顔料の配合量には限界があり、一
般的には、二酸化チタンを用いる場合、約２０重量％を
こえて多量に配合することは困難であり、従って、この
ような従来の樹脂被覆シート上に形成された記録は、画
像鮮鋭性において十分満足できるものとはいえなかっ
た。[0003] However, in order to improve the hiding power or the resolving power of such a resin-coated sheet, it is necessary to blend an inorganic white pigment such as titanium dioxide into the polyolefin resin coating layer. There is a problem that the dispersibility in the resin is poor, and the volatile component contained in the pigment foams in the melt extrusion step, causing film cracking in the resin coating layer. For this reason, the amount of the pigment incorporated in the resin coating layer is limited. In general, when titanium dioxide is used, it is difficult to incorporate the pigment in a large amount exceeding about 20% by weight. A record formed on such a conventional resin-coated sheet was not sufficiently satisfactory in image sharpness.
【０００４】近年になって、電子線硬化性樹脂を支持体
に塗布し、これに電子線照射を施して硬化した電子線硬
化樹脂被覆層を有する樹脂被覆シートが提案されている
（例えば特公昭６０−１７１０４号、特公昭６０−１７
１０５号、特開昭５７−４９９４６号など）。この方法
によれば樹脂被覆層を形成する際に樹脂組成物を高温に
加熱する必要がなく、また顔料含有量を２０〜８０重量
％まで増加させることができ、従って、このような樹脂
被覆シート上に形成された記録の画像鮮鋭性は、従来の
ポリオレフィン樹脂被覆写真印画紙に比べて格段に向上
している。In recent years, there has been proposed a resin-coated sheet having an electron beam-curable resin coating layer obtained by applying an electron beam-curable resin to a support, irradiating the substrate with an electron beam, and curing the applied resin (for example, Japanese Patent Publication No. Sho. No. 60-17104, No. 60-17
105, JP-A-57-49946, etc.). According to this method, it is not necessary to heat the resin composition to a high temperature when forming the resin coating layer, and it is possible to increase the pigment content to 20 to 80% by weight. The image sharpness of the record formed thereon is remarkably improved as compared with a conventional polyolefin resin-coated photographic paper.
【０００５】しかしながら、上記のような電子線硬化樹
脂被覆層の上に写真乳剤層を設けて製造された写真印画
紙は、写真現像工程において現像処理薬品が樹脂被覆層
に吸着されて残留し、現像処理後に黄色に着色する現
象、すなわち黄変が発生したり、更に、長期間保存した
後、これに現像処理を施すと、製品として無視できない
程度にカブリが発生したり、あるいは感度が変化したり
する場合があることが判明した。However, in a photographic printing paper manufactured by providing a photographic emulsion layer on the above-mentioned electron beam-curable resin coating layer, a developing chemical is adsorbed to the resin coating layer in the photographic development step and remains. The phenomenon of yellowing after development processing, that is, yellowing occurs, and furthermore, when stored for a long time and then subjected to development processing, fog occurs to a degree that cannot be ignored as a product, or sensitivity changes. It turned out that there was a case.
【０００６】これらの問題を解決するために種々の改善
方法が提案されており、例えば特公平１−２１４９５号
には、保存時の感度変化を抑制する手段として、電子線
硬化樹脂被覆層の上にポリエチレン樹脂被覆層を設ける
方法が開示されている。しかしこの方法では、ポリエチ
レン樹脂被覆層の厚さを厚くしなければカブリ低減の効
果は認められず、しかも顔料配合量の比較的少ないポリ
エチレン樹脂被覆層が電子線硬化樹脂被覆層の表面を覆
うために、電子線硬化性樹脂を利用する場合のメリット
の一つである画像鮮鋭性の向上を犠牲にしなければなら
ないなどの問題点を有している。In order to solve these problems, various improvement methods have been proposed. For example, Japanese Patent Publication No. 1-21495 discloses a method of suppressing a change in sensitivity during storage by using an electron beam curable resin coating layer. A method of providing a polyethylene resin coating layer on a substrate is disclosed. However, in this method, the effect of reducing fog is not recognized unless the thickness of the polyethylene resin coating layer is increased, and the polyethylene resin coating layer containing a relatively small amount of the pigment covers the surface of the electron beam curing resin coating layer. In addition, there is a problem in that an improvement in image sharpness, which is one of the advantages of using an electron beam curable resin, must be sacrificed.
【０００７】また、特開昭６０−１４４７３６号には、
原紙と電子線硬化樹脂被覆層との間に遮蔽層を設けるこ
とにより、保存中に生ずる写真的感度の変化を抑制する
方法が提案されている。しかし、ここで遮蔽層形成用材
料として提案されているものでは、長期保存時のカブリ
防止という点に関してはなお不十分なものである。Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 60-144736 discloses that
A method has been proposed in which a shielding layer is provided between a base paper and an electron beam curable resin coating layer to suppress a change in photographic sensitivity that occurs during storage. However, the material proposed here as a shielding layer forming material is still insufficient in terms of fog prevention during long-term storage.
【０００８】さらに、特開昭６２−６１０４９号、およ
び６２−１４１５４３号には、電子線硬化性樹脂とし
て、特定のポリマー、またはモノマーを使用して、カブ
リおよび黄変を防止する方法が提案されているが、これ
らの方法を用いても、必ずしも十分に満足すべき結果は
得られていない。Further, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 62-61049 and 62-141543 propose a method for preventing fog and yellowing by using a specific polymer or monomer as an electron beam-curable resin. However, these methods have not always produced satisfactory results.
【０００９】上記問題点のうち、カブリを防止する方法
として、本発明者らは、既に、支持体用原紙を製造する
際に、マグネシウム化合物を原紙に担持させることによ
り防止する方法が提案されている。Among the above problems, as a method of preventing fogging, the present inventors have already proposed a method of supporting a magnesium compound on a base paper when producing a base paper for a support. I have.
【００１０】また、黄変を防止する方法として、表面樹
脂被覆層を２層以上の積層構造とした写真印画紙用支持
体が提案されている。このような写真印画紙用支持体
は、あらかじめ成型体面上で硬化された樹脂被覆層と、
シート状基材上に設けられた樹脂被覆層とを貼合せ、さ
らに硬化して一体化させることにより得られるものであ
る。しかしながら、このような構成の写真印画紙用支持
体は、黄変防止には有効であるが、電子線の照射によっ
て樹脂の架橋密度が高くなり、積層された樹脂被覆層の
層間に構造的な界面を生じ、各層間の接着性が不十分と
なり、その結果現像処理時に層間剥離を生ずるという新
たな問題が発生している。As a method for preventing yellowing, a photographic printing paper support having a laminated structure of two or more surface resin coating layers has been proposed. Such a photographic printing paper support, a resin coating layer previously cured on the molded body surface,
It is obtained by laminating a resin coating layer provided on a sheet-like substrate, and further curing and integrating the resin coating layer. However, the photographic printing paper support having such a structure is effective for preventing yellowing, but the electron beam irradiation increases the crosslink density of the resin, and the structure between the layers of the laminated resin coating layer is structurally reduced. There is a new problem that an interface is generated and the adhesion between the layers becomes insufficient, resulting in delamination during the development process.
【００１１】[0011]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、電子線硬化
樹脂被覆層を設けた樹脂被覆シートの有する前記の如き
欠点を解消し、適度な柔軟性を有し、かつ各層間の接着
性が良好な電子線硬化樹脂被覆シートの製造方法を提供
しようとするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned drawbacks of a resin-coated sheet provided with an electron beam-curable resin coating layer, has a moderate flexibility, and has an adhesive property between layers. An object of the present invention is to provide a good method for producing an electron beam cured resin-coated sheet.
【００１２】[0012]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の電
子線硬化樹脂被覆層を有する樹脂被覆シートの上記問題
点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、その表面樹脂被
覆層を２層以上の多層構造にし、さらに、必要により樹
脂被覆最外層を、成形面上で、酸素濃度が比較的高い雰
囲気中で電子線を照射して硬化形成することにより、各
層間の接着性が良好な樹脂被覆シートが得られることを
見出し、本発明を完成した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above-mentioned problems of the resin-coated sheet having the above-mentioned electron beam-curable resin coating layer. Good adhesion between each layer by forming a multilayer structure with more than two layers and, if necessary, forming an outermost resin-coated layer by irradiating an electron beam on the molding surface in an atmosphere with a relatively high oxygen concentration and irradiating it with an electron beam. The present inventors have found that a suitable resin-coated sheet can be obtained, and have completed the present invention.
【００１３】本発明に係る電子線硬化樹脂被覆シートの
製造方法は、成形用基体の成形面上に第１電子線硬化性
樹脂組成物を塗布し、この第１電子線硬化性樹脂組成物
塗布層に酸素濃度が６００ｐｐｍ以上の雰囲気中におい
て第１電子線照射を施して、これを第１次硬化し、別に
シート状基体の１表面に第２電子線硬化性樹脂組成物を
塗布し、前記シート状基体の第２電子線硬化樹脂組成物
塗布層を前記成形面上にある第１次硬化された第１樹脂
組成物層上に貼合し、前記成形面上の前記貼合された第
２電子線硬化樹脂組成物塗布層、及び第１次硬化された
第１樹脂組成物層に対して第２電子線照射を施して、前
記貼合樹脂層を第２次硬化し、それによって前記シート
状基体上に第２次硬化された第２樹脂組成物からなる内
側樹脂層と第１次及び第２次硬化された第１樹脂組成物
からなる最外側樹脂層とからなる表面被覆層を形成結着
し、前記シート状基体に結着された前記表面被覆層を、
前記成形面から剥離する、ことを特徴とするものであ
る。また本発明方法において、前記成形用基体として、
金属円筒形回転体を用いることができる。さらに本発明
方法において、前記成形用基体として、高分子フィルム
を用いることができる。本発明方法において、さらに、
前記シート状基体の反対面上に裏面樹脂被覆層を形成し
てもよい。また、本発明方法において、前記表面樹脂被
覆層が、その全固形分重量に対して２０〜８０重量％の
白色顔料を含有していてもよい。The method for producing an electron beam-curable resin-coated sheet according to the present invention comprises applying a first electron beam-curable resin composition onto a molding surface of a molding substrate, and applying the first electron beam-curable resin composition. The layer is subjected to a first electron beam irradiation in an atmosphere having an oxygen concentration of 600 ppm or more, which is first-cured, and a second electron beam-curable resin composition is separately applied to one surface of a sheet-like substrate. The second electron beam-curable resin composition coating layer of the sheet-like substrate is laminated on the first cured first resin composition layer on the molding surface, and the laminated second resin composition layer on the molding surface. The two-electron beam-curable resin composition coating layer and the first-cured first resin composition layer are irradiated with a second electron beam to second-cure the bonding resin layer, whereby An inner resin layer made of a second cured second resin composition on a sheet-like substrate; The surface coating layer composed of the outermost resin layer and made of beautiful first resin composition which is secondary cured to form a binder, the surface coating layer which is bound to the sheet substrate,
It is characterized in that it is separated from the molding surface. In the method of the present invention, as the molding substrate,
A metal cylindrical rotating body can be used. Further, in the method of the present invention, a polymer film can be used as the molding substrate. In the method of the present invention,
A back surface resin coating layer may be formed on the opposite surface of the sheet-like substrate. In the method of the present invention, the surface resin coating layer may contain a white pigment in an amount of 20 to 80% by weight based on the total solid content.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】本発明の電子線硬化樹脂被覆シー
トを製造する具体的方法において、先ず表面樹脂被覆層
の最外層を形成するための電子線硬化性樹脂を、成形用
基体のキヤスト面（成形面）上に塗布し、次いで酸素濃
度が６００ｐｐｍ以上の雰囲気中においてこれに電子線
を第１照射して第１次硬化させ、最外層となる樹脂層を
形成する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In a specific method for producing an electron beam-curable resin-coated sheet of the present invention, first, an electron beam-curable resin for forming an outermost layer of a surface resin coating layer is provided on a casting surface of a molding substrate. (Molding surface), and then firstly irradiated with an electron beam in an atmosphere having an oxygen concentration of 600 ppm or more to perform primary curing, thereby forming a resin layer as an outermost layer.
【００１５】これとは別に、シート状基材面上に電子線
硬化性樹脂を塗布して塗布層を形成し、この塗布層と、
前記成形用基体上で前記最外層とを貼合せ、再びこれに
電子線を第２照射して第２次硬化し、両層を一体化させ
た後、これを成形面から剥離する。このようにすれば層
間接着性が良好な樹脂被覆シートが製造される。[0015] Separately, an electron beam curable resin is applied on the surface of the sheet-like substrate to form a coating layer.
The outermost layer is laminated on the molding substrate, and secondly irradiated with an electron beam again for the second curing to integrate the two layers, and then peeled off from the molding surface. By doing so, a resin-coated sheet having good interlayer adhesion can be manufactured.
【００１６】上記の方法により製造された電子線硬化樹
脂被覆シートは、良好な層間接着性を有し、かつそれが
写真印画紙に使用されたとき、現像処理工程における黄
変防止性も改善されるのは次の理由による。現像処理工
程において樹脂被覆層が黄変するのは、現像処理液中に
含まれている現像主薬が樹脂被覆層に吸着され、これが
酸化されて着色するためである。したがって、黄変を防
止するためには、最外層樹脂被覆層の架橋密度を高く
し、かつ最外層樹脂被覆層への現像主薬の吸着を少なく
すればよい。しかしながら、最外層樹脂被覆層の架橋密
度を高くすると、最外層樹脂被覆層とシート状基材面上
に塗布した樹脂層との間の結合力が低下し、その結果層
間接着性が悪くなる。The electron beam-curable resin-coated sheet produced by the above method has good interlayer adhesion and, when it is used for photographic printing paper, has improved yellowing prevention in the development step. The reason is as follows. The reason why the resin coating layer turns yellow in the development processing step is that the developing agent contained in the developing solution is adsorbed on the resin coating layer and is oxidized and colored. Therefore, in order to prevent yellowing, it is only necessary to increase the crosslinking density of the outermost resin coating layer and reduce the adsorption of the developing agent to the outermost resin coating layer. However, when the crosslink density of the outermost resin coating layer is increased, the bonding force between the outermost resin coating layer and the resin layer applied on the sheet-like base material surface is reduced, and as a result, the interlayer adhesion is deteriorated.
【００１７】また、電子線を照射して電子線硬化性樹脂
を硬化する場合、酸素が存在すると重合反応が阻害され
るため、一般には窒素ガスを還流して、酸素濃度が低い
雰囲気中で行われている。したがって、電子線量が同一
の場合、酸素濃度が高い場合には、酸素濃度が低い場合
よりも電子線硬化性樹脂の重合反応が阻害され、それだ
け樹脂の架橋密度が低く抑えられ、層間の結合力の低下
が少なくなり、接着性の良い樹脂被覆層が得られること
になる。When an electron beam is cured to cure an electron beam curable resin, the polymerization reaction is inhibited by the presence of oxygen. Have been done. Therefore, when the electron dose is the same, when the oxygen concentration is high, the polymerization reaction of the electron beam-curable resin is inhibited more than when the oxygen concentration is low, and the crosslinking density of the resin is suppressed to a lower extent, and the bonding strength between the layers is reduced. And the resin coating layer having good adhesiveness can be obtained.
【００１８】本発明方法においては、前述のように、最
外層を形成するときに、電子線硬化性樹脂を成形面上に
塗布し、次に６００ｐｐｍ以上という酸素濃度が高い雰
囲気中で前記塗布層に電子線を照射し、これを硬化し、
それによって最外層が形成することができる。この場
合、最外層の、成形面に接する側の面（以下、最外層表
面と云う）は、もう一方の側の面、すなわち、酸素濃度
が高い雰囲気に曝される側の面（以下、最外層裏面と云
う）に比べて、無酸素状態、あるいは酸素濃度が極めて
低い状態にあるため、形成される最外層の最外層表面部
分と最外層裏面部分との間に架橋密度の差が生じ、最外
層表面部分の方が最外層裏面部分よりも架橋密度が高く
なる。In the method of the present invention, as described above, when forming the outermost layer, an electron beam curable resin is applied on the molding surface, and then the coating layer is formed in an atmosphere having a high oxygen concentration of 600 ppm or more. Is irradiated with an electron beam and cured.
Thereby, the outermost layer can be formed. In this case, the surface of the outermost layer that is in contact with the molding surface (hereinafter referred to as the outermost layer surface) is the other surface, that is, the surface that is exposed to an atmosphere having a high oxygen concentration (hereinafter referred to as the outermost layer). In comparison with the outer layer rear surface), the oxygen concentration is extremely low or the oxygen concentration is extremely low, so that a difference in crosslink density occurs between the outermost layer surface portion and the outermost layer rear portion of the outermost layer to be formed, The outermost layer surface portion has a higher crosslinking density than the outermost layer back surface portion.
【００１９】すなわち、形成される最外層の最外層表面
は、現像処理工程において現像処理液と接する面である
が、緻密な樹脂により形成されているため、現像主薬を
吸着することがなく、したがって黄変が防止される。一
方、最外層裏面は、他の樹脂被覆層と貼合わされる面で
あるが、樹脂の架橋密度が低くなるため、他の樹脂層と
の接着性が極めて良好である。That is, the outermost layer surface of the outermost layer to be formed is a surface which comes into contact with the developing solution in the developing step, but is formed of a dense resin, so that it does not adsorb the developing agent, and Yellowing is prevented. On the other hand, the back surface of the outermost layer is a surface to be bonded to another resin coating layer. However, since the crosslink density of the resin is low, the adhesiveness to the other resin layer is extremely good.
【００２０】上記に説明したように、本発明方法は表面
樹脂被覆層の最外層の表裏面部分の架橋密度を互に相違
させることにより、層間接着性と黄変防止性との両方を
改善することができるものである。したがって、本発明
方法において、表面樹脂被覆層を形成するために使用す
る電子線硬化性樹脂としては、最外層には高い架橋密度
を得ることができる官能基の多い樹脂を用いることが有
利であり、その他の樹脂層には、架橋密度が低く、柔軟
性の良好な樹脂を形成するように、官能基の少ない樹脂
を用いることが好ましい。As described above, the method of the present invention improves both the interlayer adhesion and the yellowing prevention property by making the crosslink densities of the front and back portions of the outermost layer of the surface resin coating layer different from each other. Is what you can do. Therefore, in the method of the present invention, as the electron beam curable resin used for forming the surface resin coating layer, it is advantageous to use a resin having a large number of functional groups capable of obtaining a high crosslinking density for the outermost layer. For the other resin layers, it is preferable to use a resin having a small number of functional groups so as to form a resin having a low crosslinking density and good flexibility.
【００２１】本発明方法において、表面樹脂被覆層の形
成に用いられる電子線硬化性樹脂は、下記の化合物から
選ぶことが出来る。 （１）脂肪族、脂環族、および芳香族の、１〜６価のア
ルコール及びポリアルキレングリコールのアクリレート
化合物類 （２）脂肪族、脂環族、芳香族の、１〜６価のアルコー
ルにアルキレンオキサイドを付加させたもののアクリレ
ート化合物類 （３）ポリアクリロイルアルキルリン酸エステル類 （４）カルボン酸と、ポリオールと、アクリル酸との反
応生成物類 （５）イソシアネートと、ポリオールと、アクリル酸と
の反応生成物類 （６）エポキシ化合物とアクリル酸との反応生成物類 （７）エポキシ化合物と、ポリオールと、アクリル酸と
の反応生成物類In the method of the present invention, the electron beam curable resin used for forming the surface resin coating layer can be selected from the following compounds. (1) Aliphatic, alicyclic, and aromatic acrylate compounds of 1 to 6 valent alcohols and polyalkylene glycols (2) Aliphatic, alicyclic, and aromatic 1 to 6 valent alcohols Acrylate compounds with alkylene oxide added (3) Polyacryloylalkyl phosphates (4) Reaction products of carboxylic acid, polyol and acrylic acid (5) Isocyanate, polyol and acrylic acid (6) Reaction products of epoxy compound and acrylic acid (7) Reaction products of epoxy compound, polyol and acrylic acid
【００２２】具体的に述べるならば、電子線硬化性樹脂
は、ポリオキシエチレンエピクロルヒドリン変性ビスフ
ェノールＡジアクリレート、ジシクロヘキシルアクリレ
ート、エピクロルヒドリン変性ポリエチレングリコール
ジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレ
ート、ヒドロキシビバリン酸エステルネオペンチルグリ
コールジアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレン
グリコールアクリレート、エチレンオキサイド変性フェ
ノキシ化リン酸アクリレート、エチレンオキサイド変性
フタル酸アクリレート、ポリブタジエンアクリレート、
カプロラクタン変性テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリ
スリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアク
リレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
１，４−ブタジエンジオールジアクリレート、ネオペン
チルグリコールジアクリレート、およびネオペンチルグ
リコール変性トリメチロールプロパンジアクリレートな
どから選ばれることが好ましい。More specifically, the electron beam-curable resin includes polyoxyethylene epichlorohydrin-modified bisphenol A diacrylate, dicyclohexyl acrylate, epichlorohydrin-modified polyethylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, and hydroxyvivalic acid. Ester neopentyl glycol diacrylate, nonylphenoxy polyethylene glycol acrylate, ethylene oxide-modified phenoxylated phosphoric acid acrylate, ethylene oxide-modified phthalic acid acrylate, polybutadiene acrylate,
Caprolactan-modified tetrahydrofurfuryl acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate,
Trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, polyethylene glycol diacrylate,
It is preferably selected from 1,4-butadienediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, neopentyl glycol-modified trimethylolpropane diacrylate, and the like.
【００２３】本発明方法においては、これらの樹脂を単
独で使用してもよく、あるいはこれらの樹脂のうちの２
種以上を組み合わせて使用してもよいが、最外層形成に
使用する樹脂としては、高い架橋密度を与えるように、
４個以上の官能基を有する樹脂を用いることが有利であ
り、その他の樹脂層には、１〜３個の官能基を有する樹
脂を用いることが好ましい。In the method of the present invention, these resins may be used alone, or two or more of these resins may be used.
Although it may be used in combination of more than one kind, as a resin used for forming the outermost layer, so as to give a high crosslinking density,
It is advantageous to use a resin having four or more functional groups, and it is preferable to use a resin having one to three functional groups for the other resin layers.
【００２４】本発明方法において、その表面樹脂被覆層
には、印画紙としたときの画像の鮮鋭性を向上させるた
めに、白色顔料を含有させることが好ましい。白色顔料
としては、主として二酸化チタンが使用されるが、この
他には、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニ
ウム、酸化亜鉛、および酸化マグネシウムなどのいずれ
も使用可能である。In the method of the present invention, the surface resin coating layer preferably contains a white pigment in order to improve the sharpness of an image as a photographic paper. As the white pigment, titanium dioxide is mainly used, and in addition, any of barium sulfate, calcium carbonate, aluminum oxide, zinc oxide, and magnesium oxide can be used.
【００２５】白色顔料の含有量は、表面樹脂被覆層の全
固形分重量の２０〜８０重量％であることが好ましい。
この含有量が２０重量％未満では、得られる電子線硬化
樹脂被覆シートの画像の鮮鋭性が十分でないことがあ
り、またそれが８０重量％を超えると、得られる樹脂被
覆層の柔軟性が低下し、膜割れを生ずることがある。The content of the white pigment is preferably 20 to 80% by weight based on the total solid weight of the surface resin coating layer.
If the content is less than 20% by weight, the resulting electron beam-curable resin-coated sheet may not have sufficient image sharpness, and if it exceeds 80% by weight, the flexibility of the obtained resin-coated layer may be reduced. This may cause film cracking.
【００２６】白色顔料を、上記のような電子線硬化性樹
脂中に分散するには、３本ロールミル（スリーロールミ
ル）、２本ロールミル（ツーロールミル）、カウレスデ
ィゾルバー、ホモミキサー、サンドグラインダー、プラ
ネタリーミキサー、および超音波分散機などを使用する
ことができる。To disperse the white pigment in the above-mentioned electron beam-curable resin, a three-roll mill (three-roll mill), a two-roll mill (two-roll mill), a Cowles dissolver, a homomixer, a sand grinder, a planetarizer A Lee mixer, an ultrasonic disperser, and the like can be used.
【００２７】また、樹脂組成物を、成形面あるいはシー
ト状基材表面に塗布する方法としては、例えばバーコー
ト法、エアードクターコート法、ブレードコート法、ス
クイズコート法、エアーナイフコート法、ロールコート
法、グラビアコート法およびトランスファーコート法な
どを利用できる。更にこのために、ファウンテンコータ
ーあるいはスリットダイコーター方式を用いることもで
きる。特に金属円筒形回転体の表面を成形用基体表面と
して利用する場合には、この成形面に傷を付けないため
の配慮から、ゴムロールを使用するロールコート法、あ
るいはオフセットグラビアコート法が用いられ、さらに
は非接触タイプのファウンテンコーターやスリットダイ
コーター法なども有利に用いられる。Examples of the method of applying the resin composition to a molding surface or a sheet-like substrate surface include a bar coating method, an air doctor coating method, a blade coating method, a squeeze coating method, an air knife coating method, and a roll coating method. Method, gravure coating method, transfer coating method and the like can be used. Further, for this purpose, a fountain coater or a slit die coater method can be used. In particular, when the surface of the metal cylindrical rotating body is used as a molding substrate surface, a roll coating method using a rubber roll or an offset gravure coating method is used in consideration of not scratching the molding surface. Furthermore, a non-contact type fountain coater, a slit die coater method or the like is also advantageously used.
【００２８】本発明方法において、表面樹脂被覆層の塗
布量は、硬化後の塗布量が２〜６０ｇ／ｍ2 になるよう
に調整されることが好ましい。In the method of the present invention, the coating amount of the surface resin coating layer is preferably adjusted so that the coating amount after curing is 2 to 60 g / m 2 .
【００２９】本発明方法において、電子線照射に用いら
れる電子線加速器としては、バンデグラーフ型スキャニ
ング方式、ダブルスキャニング方式、カーテンビーム方
式のいづれでも使用できるが、比較的安価で大出力の得
られるカーテンビーム方式のものが有利に用いられる。
電子線照射の際の加速電圧は、１００〜３００ｋＶであ
ることが好ましく、また吸収線量としては、０．１〜６
Ｍｒａｄであることが好ましく、０．２〜４Ｍｒａｄで
あることが特に好ましい。但し、成形面上で形成される
最外層の硬化には、シート状基材の劣化を考慮する必要
がないため、更に高い線量の使用が可能である。In the method of the present invention, as the electron beam accelerator used for electron beam irradiation, any of a bande-graft type scanning system, a double scanning system, and a curtain beam system can be used. The beam type is advantageously used.
The acceleration voltage during electron beam irradiation is preferably 100 to 300 kV, and the absorbed dose is 0.1 to 6 kV.
Mrad is preferable, and 0.2 to 4 Mrad is particularly preferable. However, the curing of the outermost layer formed on the molding surface does not require consideration of the deterioration of the sheet-shaped substrate, so that a higher dose can be used.
【００３０】本発明方法において、表面樹脂被覆層の最
外層を形成する場合には、酸素濃度が６００ｐｐｍ以
上、好ましくは１０００ｐｐｍ以上の雰囲気中で塗布層
に電子線を照射して電子線硬化性樹脂の硬化を行なう。
この場合、共存するガスの種類やその濃度、並びに雰囲
気の温度、および湿度などは特に限定はなく、窒素など
の不活性ガスと共存しても差しつかえない。In the method of the present invention, when the outermost layer of the surface resin coating layer is formed, the coating layer is irradiated with an electron beam in an atmosphere having an oxygen concentration of 600 ppm or more, preferably 1000 ppm or more, to cure the electron beam curable resin. Is cured.
In this case, the type and concentration of the coexisting gas, and the temperature and humidity of the atmosphere are not particularly limited, and may coexist with an inert gas such as nitrogen.
【００３１】次に、本発明方法において、表面樹脂被覆
層の形成に使用される装置を添付図面によって説明す
る。Next, an apparatus used for forming a surface resin coating layer in the method of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.
【００３２】図１において、最外層を形成するための電
子線硬化性樹脂組成物３は、塗料容器２からオフセット
グラビアコーター等のコーター４ａ，４ｂを用いて金属
製ドラムからなる成形用基体５の表面上に塗布され、第
１の電子線照射装置６から照射される電子線により硬化
され、硬化膜７となる。この時、第１の電子線照射装置
６における電子線の第１照射は、酸素濃度が６００ｐｐ
ｍ以上、好ましくは１０００ｐｐｍ以上の雰囲気中で行
なわれる。一方、容器８中の電子線硬化性樹脂組成物９
は、コーター１０ａ，１０ｂ，１０ｃを用いてシート状
基材１１上に塗布され、塗布層１２が形成される。次い
で、塗布層１２は、ガイドロール１３により金属製ドラ
ムからなる成形用基体５の上に導かれて前記硬化膜７と
貼合され、第２の電子線照射装置１４からの第２電子線
照射により硬化合体されて表面樹脂被覆層が形成され、
その後ガイドロール１５を経て、上記工程により作製さ
れた電子線硬化樹脂被覆シート１６が成形用基体５から
剥離される。In FIG. 1, an electron beam-curable resin composition 3 for forming an outermost layer is formed from a coating container 2 by using coaters 4a and 4b such as an offset gravure coater. It is applied on the surface and is cured by an electron beam irradiated from the first electron beam irradiation device 6 to form a cured film 7. At this time, the first irradiation of the electron beam in the first electron beam irradiation device 6 is performed when the oxygen concentration is 600 pp.
m or more, preferably 1000 ppm or more. On the other hand, the electron beam curable resin composition 9 in the container 8
Is coated on the sheet-like base material 11 using the coaters 10a, 10b, and 10c to form a coating layer 12. Next, the coating layer 12 is guided by a guide roll 13 onto a molding base 5 made of a metal drum, bonded to the cured film 7, and irradiated with a second electron beam from a second electron beam irradiation device 14. Is cured and coalesced to form a surface resin coating layer,
After that, the electron beam-curable resin-coated sheet 16 produced in the above step is peeled off from the molding base 5 via the guide roll 15.
【００３３】図２は、成形用基体としてフィルムを利用
する場合の実施例を示している。図２の装置において
は、金属ドラム５のかわりにポリエステルフィルムのよ
うな高分子フィルム１７の表面を成形面として利用する
ものある。この場合も、図１の場合と同様に、第１の電
子線照射は、高酸素濃度の雰囲気すなわち、６００ｐｐ
ｍ以上、好ましくは１０００ｐｐｍ以上の酸素濃度の雰
囲気で行なわれる。また、第２の電子線照射は、図２に
示すように、成形用フィルム１７を通して照射されても
よく、あるいは成形用フィルム１７とは反対側のシート
状基材１１の背面から照射されてもよい。成形用フィル
ム１７は、巻き取ったあと再び繰り返し使用に供される
が、エンドレスベルト状のものであってもよい。また成
形用フィルム１７は必ずしも高分子フィルムである必要
はなく、ベルト状の金属膜であってもよく、さらに金属
膜はエンドレスベルト状であってもよい。FIG. 2 shows an embodiment in which a film is used as a molding base. In the apparatus shown in FIG. 2, a surface of a polymer film 17 such as a polyester film is used as a molding surface instead of the metal drum 5. Also in this case, similarly to the case of FIG. 1, the first electron beam irradiation is performed in an atmosphere having a high oxygen concentration, that is, 600 pp.
The reaction is performed in an atmosphere having an oxygen concentration of at least m, preferably at least 1000 ppm. The second electron beam irradiation may be performed through the forming film 17 as shown in FIG. 2 or may be performed from the back surface of the sheet-like base material 11 opposite to the forming film 17. Good. The film for molding 17 is repeatedly used after being wound up, but may be in the form of an endless belt. Further, the forming film 17 is not necessarily a polymer film, but may be a belt-shaped metal film, and the metal film may be an endless belt shape.
【００３４】図１および図２のいずれの場合も、最外層
となる硬化膜７は、都合２回の電子線照射を受けるた
め、膜の架橋密度が高くなり、現像処理における黄変が
抑制され、さらに耐水性および光沢が付与されるもので
ある。In both cases of FIGS. 1 and 2, the cured film 7, which is the outermost layer, is irradiated with the electron beam twice for convenience, so that the cross-linking density of the film is increased and the yellowing in the development processing is suppressed. And water resistance and gloss.
【００３５】本発明の裏面樹脂被覆層は、従来から写真
印画紙用支持体の製造に用いられているポリオレフィン
樹脂のようなフィルム形成性合成樹脂により有利に形成
される。また、前述の電子線硬化性樹脂等により形成し
たものであってもよい。The backside resin coating layer of the present invention is advantageously formed of a film-forming synthetic resin such as a polyolefin resin conventionally used for the production of a photographic paper support. Further, it may be formed of the above-mentioned electron beam curable resin or the like.
【００３６】本発明において、その裏面樹脂被覆層を形
成するためのポリオレフィン樹脂としては、エチレン、
又はα−オレフィン類、例えばプロピレンなどの単独重
合体、前記エチレンおよびα−オレフィンの少なくとも
２種の共重合体、および、これら各種重合体の少なくと
も２種の混合物などから選ぶことが出来る。特に好まし
いポリオレフィン樹脂は、低密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、直鎖型低密度ポリエチレン、およびこれ
らの混合物である。ポリオレフィン樹脂の分子量には特
に制限はないが、通常は２００００〜２０００００の範
囲のものが用いられる。これらの樹脂を通常の溶融押出
し塗工法により被覆して、裏面樹脂被覆層を形成する。
また、ポリオレフィン樹脂には、必要に応じて、少量の
酸化防止剤、および滑剤を添加してもよい。In the present invention, the polyolefin resin for forming the backside resin coating layer includes ethylene,
Alternatively, it can be selected from α-olefins, for example, a homopolymer such as propylene, at least two kinds of copolymers of ethylene and α-olefin, and a mixture of at least two kinds of these various polymers. Particularly preferred polyolefin resins are low density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, and mixtures thereof. The molecular weight of the polyolefin resin is not particularly limited, but is usually in the range of 20,000 to 200,000. These resins are coated by a usual melt extrusion coating method to form a backside resin coating layer.
Further, a small amount of an antioxidant and a lubricant may be added to the polyolefin resin as needed.
【００３７】また、裏面樹脂被覆層を形成するために電
子線硬化性樹脂を用いる場合、前述の表面樹脂被覆層の
形成に用いられる化合物をすべて使用できる。更に裏面
樹脂被覆層の形成方法も、前述の表面樹脂被覆層の場合
と同様である。裏面樹脂被覆層の重量には特に制限はな
いが、通常１０〜４０ｇ／ｍ2 の範囲にあることが好ま
しい。When an electron beam curable resin is used to form the backside resin coating layer, all the compounds used for forming the above-mentioned frontside resin coating layer can be used. Further, the method of forming the back surface resin coating layer is the same as that of the above-described front surface resin coating layer. There is no particular limitation on the weight of the back surface resin coating layer is preferably in the range of from 10 to 40 g / m 2.
【００３８】本発明方法に用いられるシート状基材とし
ては、一般に写真用支持体の製造に用いられている原
紙、すなわち天然パルプを主成分とし、高白色度を有
し、かつ表面の平滑な原紙が有利に用いられる。As the sheet-like substrate used in the method of the present invention, a base paper generally used for producing a photographic support, that is, a natural pulp as a main component, a high whiteness, and a smooth surface is used. Base paper is advantageously used.
【００３９】原紙を形成するための天然パルプとして
は、一般には、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広
葉樹混合パルプ等を主成分とするものが有利に用いられ
る。また、原紙中には一般に製紙で用いられているサイ
ズ剤、定着剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、pH調節
剤、顔料、染料等の添加剤が配合されていてもよい。更
に、表面サイズ剤、表面紙力剤、帯電防止剤等を適宜表
面に塗布したものであってもよい。また、印画紙にした
ときの長期保存時に発生するカブリを防止する目的でマ
グネシウム化合物を担持させてもよい。As the natural pulp for forming the base paper, a pulp mainly containing a softwood pulp, a hardwood pulp, a mixed softwood pulp, or the like is generally advantageously used. The base paper may contain additives generally used in papermaking, such as a sizing agent, a fixing agent, a paper strength enhancer, a filler, an antistatic agent, a pH regulator, a pigment, and a dye. Further, a surface sizing agent, a surface strength agent, an antistatic agent and the like may be appropriately applied to the surface. In addition, a magnesium compound may be supported for the purpose of preventing fogging that occurs during long-term storage of photographic paper.
【００４０】さらに本発明において、シート状基材とし
て、プラスチックフィルムや、いわゆる合成紙を使用し
てもなんら差しつかえはない。例えば、ポリプロピレン
樹脂やポリエチレン樹脂などのポリオレフィン系樹脂を
含む熱可塑性樹脂組成物を溶融押出し法で形成したフィ
ルムを使用することもできる。また、シート状基材とし
て使用する、プラスチックフィルムや合成紙に、クレ
ー、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、二酸化チタ
ン、水酸化マグネシウムなどの顔料、ステアリン酸亜鉛
などの金属石鹸や各種の界面活性剤などの分散剤、有色
顔料などが含まれていてもよい。In the present invention, a plastic film or a so-called synthetic paper may be used as the sheet-like substrate. For example, a film formed by melt-extrusion of a thermoplastic resin composition containing a polyolefin-based resin such as a polypropylene resin or a polyethylene resin can be used. In addition, pigments such as clay, talc, kaolin, calcium carbonate, titanium dioxide, magnesium hydroxide, metal soaps such as zinc stearate, and various surfactants are used for plastic films and synthetic papers used as sheet-like substrates. May be contained.
【００４１】[0041]
【実施例】本発明を下記実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに制限されるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto.
【００４２】実施例１ シート状基材として、坪量１８０ｇ／ｍ2 の写真印画紙
支持体用原紙を用い、その片面上にコロナ放電による、
活性化処理を施した後、これにポリエチレン樹脂を、塗
工量が３０ｇ／ｍ2 となるように押し出し被覆法により
被覆して裏面樹脂被覆層を形成した。 Example 1 A photographic printing paper support base paper having a basis weight of 180 g / m 2 was used as a sheet-like base material, and one surface thereof was subjected to corona discharge.
After the activation treatment, this was coated with a polyethylene resin by an extrusion coating method so that the coating amount was 30 g / m 2 to form a backside resin coating layer.
【００４３】次に、下記組成を有する最外層形成用電子
線硬化性樹脂組成物を、ペイントコンディショナーで１
時間混合分散させて調製した後、この組成物を、クロム
メッキを施した金属板からなる成形用基体の表面上に、
ワイヤーバーを用いて、硬化後の塗布量が５ｇ／ｍ2 に
なるように塗布し、この塗布層に、酸素濃度６００ｐｐ
ｍの雰囲気中で、加速電圧：１６５ｋｖ，吸収線量：３
Ｍｒａｄの条件で電子線を照射してこれを硬化させ、最
外層を形成した。Next, an electron beam-curable resin composition for forming an outermost layer having the following composition was applied to a paint conditioner for 1 hour.
After being prepared by mixing and dispersing for hours, the composition was placed on the surface of a molding substrate made of a chromium-plated metal plate,
Using a wire bar, coating was performed so that the coating amount after curing was 5 g / m 2 , and an oxygen concentration of 600 pp
m atmosphere, acceleration voltage: 165 kv, absorbed dose: 3
An electron beam was irradiated under the conditions of Mrad and cured, thereby forming an outermost layer.
【００４４】 最外層形成用電子線硬化性樹脂組成物 成 分 配合量 ペンタエリスリトールアクリレート ８０重量部 （商標：ビームセット７００、 荒川化学工業製） 二酸化チタン（商標：Ａ２２０、石原産業製） ２０重量部[0044] for forming an outermost layer electron beam-curable resin composition Ingredient weight pentaerythritol acrylate 80 parts by weight (trademark: Beam Set 700, Arakawa Chemical Industries, Ltd.) Titanium dioxide (trademark: A220, manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha) 20 parts by weight
【００４５】これとは別に、下記組成の電子線硬化性樹
脂組成物を、ペイントコンディショナーで１時間混合分
散させて調製した後、この組成物を、前記原紙の裏面樹
脂被覆層を設けていない側の表面上に、ワイヤーバーを
用いて、硬化後の塗布量が２０ｇ／ｍ2 になるように塗
布し、この塗布層を前記の金属板成形用基体表面上に塗
布硬化した最外層に貼合わせ、これに原紙の背面から加
速電圧：１７５ｋＶ、吸収線量：１．５Ｍｒａｄの条件
で電子線を照射して塗布層を硬化させて、前記最外層と
合体した表面樹脂被覆層を形成し、得られた写真印画紙
支持体を、金属板成形用基体表面から剥離した。Separately, an electron beam-curable resin composition having the following composition was mixed and dispersed with a paint conditioner for 1 hour to prepare the composition. Is applied using a wire bar so that the applied amount after curing is 20 g / m 2 , and this applied layer is bonded to the outermost layer which is applied and cured on the surface of the base for forming a metal plate. An electron beam is irradiated from the back of the base paper under the conditions of an acceleration voltage of 175 kV and an absorbed dose of 1.5 Mrad to cure the coating layer, thereby forming a surface resin coating layer united with the outermost layer. The photographic printing paper support was peeled from the surface of the substrate for forming a metal plate.
【００４６】 電子線硬化性樹脂組成物 成 分 配合量 ウレタンアクリレートオリゴマー ３６重量部 （商標：ビームセット５５０Ｂ、 荒川化学工業製） ２官能性アクリレートモノマー ２４重量部 （商標：Ｍ−２２０、東亜合成製） 二酸化チタン ４０重量部 （商標：Ａ２２０、石原産業製）The electron beam-curable resin composition Ingredient weight urethane acrylate oligomer 36 parts by weight (trademark: Beam Set 550B, manufactured by Arakawa Chemical Industries) 2-functional acrylate monomer 24 parts by weight (trademark: M-220, manufactured by Toagosei 40 parts by weight of titanium dioxide (trademark: A220, manufactured by Ishihara Sangyo)
【００４７】実施例２ 実施例１と同様の操作により、写真印画紙用支持体を作
製した。但し、最外層形成用電子線硬化性樹脂組成物の
硬化を、酸素濃度１０００ｐｐｍの雰囲気中で行った。 Example 2 A photographic printing paper support was produced in the same manner as in Example 1. However, the curing of the outermost layer forming electron beam curable resin composition was performed in an atmosphere having an oxygen concentration of 1000 ppm.
【００４８】実施例３ 実施例１と同様の操作により、写真印画紙用支持体を作
製した。但し、最外層形成用電子線硬化性樹脂組成物の
硬化を、大気中で行った。 Example 3 A photographic printing paper support was produced in the same manner as in Example 1. However, the curing of the outermost layer forming electron beam curable resin composition was performed in the air.
【００４９】比較例１ 実施例１と同様の操作により、写真印画紙用支持体を作
製した。但し、最外層形成用電子線硬化性樹脂組成物の
硬化を、酸素濃度５００ｐｐｍの雰囲気中で行った。 Comparative Example 1 A photographic printing paper support was produced in the same manner as in Example 1. However, the curing of the outermost layer forming electron beam curable resin composition was performed in an atmosphere having an oxygen concentration of 500 ppm.
【００５０】比較例２ 実施例１と同様の操作により、写真印画紙用支持体を作
製した。但し、最外層形成用電子線硬化性樹脂組成物の
硬化を、酸素濃度１００ｐｐｍの雰囲気中で行った。 Comparative Example 2 A photographic printing paper support was produced in the same manner as in Example 1. However, the curing of the outermost layer forming electron beam curable resin composition was performed in an atmosphere having an oxygen concentration of 100 ppm.
【００５１】比較例３ 実施例１と同様の操作により、写真印画紙用支持体を作
製した。但し、最外層形成用電子線硬化性樹脂組成物の
塗布層を硬化させずに、原紙面に塗布した樹脂層と貼合
わせた後、これに電子線を照射して硬化させ、金属板成
形用基体表面から剥離し、写真印画紙用支持体を作成し
た。 Comparative Example 3 A photographic printing paper support was produced in the same manner as in Example 1. However, without curing the coating layer of the outermost layer-forming electron beam-curable resin composition, after laminating with the resin layer applied to the base paper surface, irradiating it with an electron beam and curing it, and forming the metal sheet By peeling off from the surface of the substrate, a support for photographic paper was prepared.
【００５２】性能テスト 上記実施例１〜３、および比較例１〜３の各々で得られ
た写真印画紙用支持体について、その接着性及び黄変防
止性についてテストし、評価した。但し、接着性および
黄変の評価は、次のようにして行った。 １．接着性：供試支持体の電子線硬化樹脂被覆層の表面
にセロハンテープを貼付け、これを剥した時の樹脂被覆
層の剥離状態を観察して評価した。樹脂被覆層が全く剥
離しなかったものを○、最外層の部分的な剥離が認めら
れたものを△、最外層の完全な剥離が認められたものを
×、とする３段階で評価した。 Performance Test The photographic printing paper supports obtained in each of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were tested for adhesion and yellowing prevention and evaluated. However, evaluation of adhesiveness and yellowing was performed as follows. 1. Adhesion: A cellophane tape was adhered to the surface of the electron beam-curable resin coating layer of the test support, and the peeling state of the resin coating layer when peeled off was observed and evaluated. The case where the resin coating layer did not peel at all was evaluated as ○, the case where partial peeling of the outermost layer was recognized was Δ, and the case where complete peeling of the outermost layer was recognized was rated as ×.
【００５３】２．現像処理による黄変：供試支持体をダ
ースト自動現像機（商標：ＲＣＰ２０、ダースト社製）
を用いて現像処理し、現像処理前後の色調をＴＡＰＰＩ
−Ｔ５２４の方法に従って測定し、現像処理後のｂ値か
ら現像処理前のｂ値を引いた値（Δｂ値）を黄変の指標
として評価を行った。2. Yellowing due to development processing: A test support is used as a dust automatic developing machine (trade name: RCP20, manufactured by Durst)
And develop the color tone before and after the development process using TAPPI
The value was measured according to the method of -T524, and the value obtained by subtracting the b value before development from the b value after development (Δb value) was evaluated as an index of yellowing.
【００５４】テスト結果を表１に示す。Table 1 shows the test results.
【００５５】[0055]
【表１】 [Table 1]
【００５６】[0056]
【発明の効果】本発明の電子線硬化樹脂被覆シートの製
造方法は、電子線硬化性樹脂からなる被覆層を設けた場
合の欠点、すなわち、現像処理時の塗膜の黄変を防止
し、樹脂被覆層の柔軟性を保持し、かつ、樹脂被覆層を
２層以上の多層構造にした場合に生じる各層間の接着不
良を防止したものであり、実用上極めて有効なものであ
る。According to the method for producing an electron beam-curable resin-coated sheet of the present invention, the disadvantage of providing a coating layer made of an electron beam-curable resin, that is, yellowing of a coating film during development processing can be prevented, The resin coating layer retains flexibility and prevents adhesion failure between layers when the resin coating layer has a multilayer structure of two or more layers, and is extremely effective in practice.
【図１】本発明の電子線硬化樹脂被覆シートの製造方法
の一例を示す工程説明図である。FIG. 1 is a process explanatory view showing one example of a method for producing an electron beam-curable resin-coated sheet of the present invention.
【図２】本発明の電子線硬化樹脂被覆シートの製造方法
の他の例を示す工程説明図である。FIG. 2 is a process explanatory view showing another example of the method for producing an electron beam cured resin-coated sheet of the present invention.
１…塗布液塗布硬化設備 ２…塗料容器 ３…電子線硬化性樹脂組成物 ４…コーター ５…成形用基体 ６…第１電子線照射装置 ７…硬化膜 ８…塗料容器 ９…電子線硬化性樹脂組成物 １０…コーター １１…シート状基体 １２…塗布層 １３…ガイドロール １４…第２電子線照射装置 １５…ガイドロール １６…電子線硬化樹脂被覆シート １７…成形用フィルム DESCRIPTION OF REFERENCE NUMERALS 1: coating liquid coating and curing equipment 2: paint container 3: electron beam curable resin composition 4: coater 5: molding substrate 6: first electron beam irradiation device 7: cured film 8: paint container 9: electron beam curability Resin composition 10 ... Coater 11 ... Sheet substrate 12 ... Coating layer 13 ... Guide roll 14 ... Second electron beam irradiation device 15 ... Guide roll 16 ... Electron beam curable resin coated sheet 17 ... Molding film
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ３２Ｂ 27/16 Ｂ３２Ｂ 27/16 31/28 31/28 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ Ｄ２１Ｈ 19/80 Ｇ０３Ｃ 1/79 27/00 Ｄ２１Ｈ 1/10 ７０３ Ｇ０３Ｃ 1/79 5/00 Ｚ // Ｂ２９Ｋ 55:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI B32B 27/16 B32B 27/16 31/28 31/28 C09D 5/00 C09D 5/00 CD21H 19/80 G03C 1/79 27 / 00 D21H 1/10 703 G03C 1/79 5/00 Z // B29K 55:00 B29L 9:00
Claims (5)
性樹脂組成物を塗布し、この第１電子線硬化性樹脂組成
物塗布層に酸素濃度が６００ｐｐｍ以上の雰囲気中にお
いて第１電子線照射を施して、これを第１次硬化し、 別にシート状基体の１表面に第２電子線硬化性樹脂組成
物を塗布し、 前記シート状基体の第２電子線硬化樹脂組成物塗布層を
前記成形面上にある第１次硬化された第１樹脂組成物層
上に貼合し、 前記成形面上の前記貼合された第２電子線硬化樹脂組成
物塗布層、及び第１次硬化された第１樹脂組成物層に対
して第２電子線照射を施して、前記貼合樹脂層を第２次
硬化し、それによって前記シート状基体上に第２次硬化
された第２樹脂組成物からなる内側樹脂層と第１次及び
第２次硬化された第１樹脂組成物からなる最外側樹脂層
とからなる表面被覆層を形成結着し、 前記シート状基体に結着された前記表面被覆層を、前記
成形面から剥離する、ことを特徴とする、電子線硬化樹
脂被覆シートの製造方法。1. A first electron beam-curable resin composition is applied on a molding surface of a molding substrate, and the first electron beam-curable resin composition is applied to the first electron beam-curable resin composition layer in an atmosphere having an oxygen concentration of 600 ppm or more. Irradiating with an electron beam and primary curing the same; separately applying a second electron beam-curable resin composition to one surface of a sheet-like substrate; applying a second electron beam-curable resin composition to the sheet-like substrate Laminating a layer on the first cured first resin composition layer on the molding surface, the laminated second electron beam curable resin composition coating layer on the molding surface, The second cured first resin composition layer is subjected to a second electron beam irradiation to secondarily cure the bonded resin layer, thereby forming the second cured second resin layer on the sheet-like substrate. An inner resin layer composed of a resin composition and an outermost layer composed of a first and a second cured first resin composition Manufacturing and binding a surface coating layer comprising a resin layer, and peeling off the surface coating layer bound to the sheet-like substrate from the molding surface. Method.
る、請求項１に記載の方法。2. The method according to claim 1, wherein the forming substrate is a metal cylindrical rotating body.
る、請求項１に記載の方法。3. The method according to claim 1, wherein the molding substrate is a polymer film.
裏面樹脂被覆層を形成する、請求項１に記載の方法。4. The method according to claim 1, further comprising forming a backside resin coating layer on the opposite side of the sheet-like substrate.
量に対して２０〜８０重量％の白色顔料を含有する、請
求項１に記載の方法。5. The method according to claim 1, wherein the surface resin coating layer contains 20 to 80% by weight of a white pigment based on the total solid weight.
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| JP9241467A JP3041679B2 (en) | 1997-09-05 | 1997-09-05 | Method for producing electron beam cured resin coated sheet |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1997
- 1997-09-05 JP JP9241467A patent/JP3041679B2/en not_active Expired - Fee Related
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