JPH10101391A - Admixture for concrete and concrete material added with the same - Google Patents

Admixture for concrete and concrete material added with the same

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JPH10101391A
JPH10101391A JP26217096A JP26217096A JPH10101391A JP H10101391 A JPH10101391 A JP H10101391A JP 26217096 A JP26217096 A JP 26217096A JP 26217096 A JP26217096 A JP 26217096A JP H10101391 A JPH10101391 A JP H10101391A
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JP
Japan
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concrete
admixture
weight
compound represented
general formula
Prior art date
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JP26217096A
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Japanese (ja)
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Takanori Futami
孝則 二見
Tetsuhiko Yamaguchi
哲彦 山口
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Chichibu Onoda Cement Corp
Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Showa Denko KK
Chichibu Onoda Cement Corp
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16Sulfur-containing compounds
    • C04B24/161Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups
    • C04B24/163Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/0068Ingredients with a function or property not provided for elsewhere in C04B2103/00
    • C04B2103/0082Segregation-preventing agents; Sedimentation-preventing agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C04B2103/34Flow improvers

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an admixture relieving or unnecessitating compaction at the time of concrete placing when added to fresh concrete by incorporating an acrylamide polymer contg. units derived from three kinds of specified compds. SOLUTION: This high flowability admixture is made of a polymer contg. 10-98wt.% units derived from a compd. represented by formula I (where R<1> is H or CH3 ), 1-60wt.% units derived from a compd. represented by formula II (where R<2> is H or CH3 , R<3> is 1-4C alkylene, X<1> is CONH or COO and X<2> is H, an alkali metal, an ammonium salt or an org. ammonium salt) and 1-40% units derived. from a compd. represented by formula III (where R<4> is H or CH3 , X<3> is CN, COOR<7> , COR<8> , etc., and R<7> is H, an alkali metal, an ammonium salt, 1-4C alkyl, etc.). When this admixture is added to fresh concrete, high flowability, high fillability and high separation resistance are imparted and compaction at the time of concrete placing is relieved or unnecessitated.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は高流動コンクリート
用混和剤及びそれが添加されたコンクリート材に関する
ものである。さらに詳しくは、フレッシュコンクリート
に高流動性、高充填性、高分離抵抗性を付与し、打設時
の締め固めを低減、あるいは不要とし、騒音に対する環
境を改善する土木、建築、コンクリート製品などのコン
クリート構造物に添加する高流動コンクリート用混和剤
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an admixture for high-fluidity concrete and a concrete material to which the admixture is added. More specifically, civil engineering, construction, concrete products, etc., which provide fresh concrete with high fluidity, high filling properties, and high separation resistance, reduce or eliminate compaction during casting, and improve the environment against noise. The present invention relates to a high-fluidity concrete admixture added to a concrete structure.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、現場作業の簡素化、もしくは地震
や環境美化対策等による構造物の複雑化・多様化によっ
て、高流動コンクリートの需要が高まっている。一般
に、フレッシュコンクリートの流動性を高めるには、水
や減水剤を添加する。しかし、これだけでは、材料分離
が生じ、粗骨材が絡み合って充填性が低下し、均一なコ
ンクリートが得られなくなる。そのため、強度低下をも
たらす。そうしたことから、この材料分離を抑制する目
的で水溶性高分子の添加や微粉末の配合が検討されてい
る。
2. Description of the Related Art In recent years, demands for high-fluidity concrete have been increasing due to simplification of on-site work or the complexity and diversification of structures due to earthquakes and environmental beautification. Generally, in order to increase the fluidity of fresh concrete, water or a water reducing agent is added. However, only by this, material separation occurs, coarse aggregates are entangled, the filling property is reduced, and uniform concrete cannot be obtained. Therefore, the strength is reduced. Therefore, the addition of a water-soluble polymer and the blending of fine powder have been studied for the purpose of suppressing the material separation.

【0003】一般的に用いられている水溶性高分子とし
て、メチルセルロースエーテル、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロースエーテル、メチルヒドロキシエチルメチ
ルセルロースエーテル、ヒドロキシエチルセルロースエ
ーテル、ヒドロキシプロピルセルロースエーテルなどの
セルロース誘導体、ポリサッカライド、カードラン、デ
キストラン、デンプン、ザンタンガムなどが挙げられ
る。一方、これらの水溶性高分子は、材料分離を抑制す
るために十分な量を添加するときは、フレッシュコンク
リートの粘度が増加し、流動性が低下するという問題が
ある。(特開平5−139806)。
[0003] Commonly used water-soluble polymers include cellulose derivatives such as methylcellulose ether, hydroxypropylmethylcellulose ether, methylhydroxyethylmethylcellulose ether, hydroxyethylcellulose ether and hydroxypropylcellulose ether, polysaccharides, curdlan, and dextran. , Starch, xanthan gum and the like. On the other hand, when these water-soluble polymers are added in an amount sufficient to suppress material separation, there is a problem that the viscosity of fresh concrete increases and the fluidity decreases. (JP-A-5-139806).

【0004】また、フレッシュコンクリートの流動性を
高めるために使用される減水剤を併用すると、多くの場
合、減水剤との相互作用により、流動性の阻害を起こ
す。こうした阻害により、目的の粘性と流動性を確保す
ることがきわめて困難な状況となっている。(特開平6
−293542,特開平8−12397)。また、セル
ロース誘導体などの糖類は、水溶液状態では腐敗を生じ
るため長期間保存することはできないなど多くの問題が
ある。
[0004] When a water reducing agent used to enhance the flowability of fresh concrete is used in combination, the flowability is often impaired due to the interaction with the water reducing agent. Due to such obstruction, it is extremely difficult to secure the desired viscosity and fluidity. (Japanese Patent Laid-Open No. 6
-293542, JP-A-8-12397). In addition, saccharides such as cellulose derivatives have many problems such that they cannot be stored for a long time because they rot in an aqueous solution.

【0005】特公平1−59989には、2−アクリル
アミド−2−メチルプロパン酸−N,N’−ジメチルア
クリルアミド系共重合体が示されているが、水中施工用
コンクリート用途である。該発明はセメントに対し経時
的に凝集作用を及ぼし、フレッシュコンクリートの経時
的流動性低下を導く。また、特公平5−17183に
は、2−アクリルアミド−2−メチルプロパン酸−アク
ルリアミド共重合体が示されているが、吹き付けコンク
リート用粉塵低減剤である。該発明も、セメントに対し
経時的に凝集作用を及ぼし、フレッシュコンクリートの
経時的流動性低下を導く。
Japanese Patent Publication No. 1-59989 discloses 2-acrylamido-2-methylpropanoic acid-N, N'-dimethylacrylamide copolymer, which is used for underwater concrete. The invention exerts an aggregating action on cement over time, leading to a decrease in fluidity of fresh concrete over time. Japanese Patent Publication No. 5-17183 discloses a 2-acrylamido-2-methylpropanoic acid-acryluriamide copolymer, which is a dust reducing agent for sprayed concrete. This invention also exerts an aggregating action on cement over time, leading to a decrease in fluidity of fresh concrete over time.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、減水剤との
併用添加において、流動性の阻害を起こさずに、フレッ
シュコンクリートに高流動性、高充填性、高分離抵抗性
を付与し、打設時の締め固めを低減、あるいは不要とさ
せる高流動コンクリート用混和剤の提供並びにそのよう
な性質を有するコンクリート材の提供を目的とする。に
関するものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a high-flowability, high-fillability, high-separation-resistance property to fresh concrete without impairing the flowability when added in combination with a water reducing agent. It is an object of the present invention to provide an admixture for high-fluidity concrete that reduces or eliminates compaction during installation and to provide a concrete material having such properties. It is about.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】このような現状に鑑み、
鋭意検討を重ねた結果、アクリルアミド系からなる水溶
性高分子が、材料分離を抑制するのに十分な濃度におい
ても減水剤との併用においても、流動性の阻害を起こさ
ずに、フレッシュコンクリートに経時的に安定した高流
動性、高充填性、高分離抵抗性を付与するのみならず減
水剤との併用添加においても流動の阻害を起こさず、打
設時の締め固めを低減、あるいは不要とさせることを見
いだした。すなわち、本発明は次に関する。 、一般式(1) CH2 =CR1 CONH2 …(1) (式中、R1 は、水素原子またはメチル基を示す。)で
示される化合物に由来する単位を10〜98重量%、一
般式(2) CH2 =CR213 SO22 …(2) (式中R2 は水素原子またはメチル基、R3 は炭素数1
〜4の直鎖状アルキレン基または分岐状アルキレン基、
1 はCONHまたはCOO、X2 は水素原子、アルカ
リ金属、アンモニウム塩または有機アンモニウム塩を示
す。)で示される化合物に由来する単位を1〜60重量
%、及び一般式(3) CH2 =CR43 …(3) (式中R4 は水素原子またはメチル基、X3 はCN、C
OOR7 、COR8 、OCOR9 、OR10を示す。ただ
し、R7 は、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム
塩、有機アンモニウム塩または炭素数1〜4のアルキル
基を示し、該アルキル基の一個の水素原子はOH、N
(CH32 またはN(C252 で置き換えること
ができる。R8 は炭素数1〜4のアルキル基、R9 、R
10は炭素数1〜4のアルキル基、N(CH32 または
N(C252 を示す。)で示される化合物に由来す
る単位を1〜40重量%(一般式(1)〜(3)で示さ
れる化合物に由来する単位の総和は100重量%とす
る)の重合体からなることを特徴とする高流動コンクリ
ート用混和剤。
In view of the above situation,
As a result of intensive studies, it was found that the acrylamide-based water-soluble polymer, even at a concentration sufficient to suppress material separation and in combination with a water-reducing agent, did not impede the flowability, Not only imparts stable high fluidity, high filling property and high separation resistance, but also does not inhibit flow even when used in combination with a water reducing agent, and reduces or eliminates compaction during casting. I found something. That is, the present invention relates to the following. A unit derived from a compound represented by the following general formula (1): CH 2 1CR 1 CONH 2 (1) wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group; Formula (2) CH 2 CRCR 2 X 1 R 3 SO 2 X 2 (2) (wherein R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 is a carbon atom having 1 carbon atom.
4 to 4 linear or branched alkylene groups,
X 1 represents CONH or COO, and X 2 represents a hydrogen atom, an alkali metal, an ammonium salt or an organic ammonium salt. 1-60 percent by weight of units derived from a compound represented by), and the general formula (3) CH 2 = CR 4 X 3 ... (3) ( wherein R 4 is a hydrogen atom or a methyl group, X 3 is CN, C
OOR 7 , COR 8 , OCOR 9 and OR 10 are shown. Here, R 7 represents a hydrogen atom, an alkali metal, an ammonium salt, an organic ammonium salt or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and one hydrogen atom of the alkyl group is OH, N
(CH 3 ) 2 or N (C 2 H 5 ) 2 . R 8 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 9 and R
10 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, N (CH 3 ) 2 or N (C 2 H 5 ) 2 . 1) to 40% by weight of a unit derived from the compound represented by the formula (1) (the total sum of units derived from the compounds represented by the general formulas (1) to (3) is 100% by weight). Admixture for highly fluid concrete.

【0008】、一般式(1)で示される化合物に由来
する単位を、40〜89重量%、一般式(2)で示され
る化合物に由来する単位を10〜50重量%、及び一般
式(3)で示される化合物に由来する単位を1〜30重
量%(ただし一般式(1)〜(3)で示される化合物に
由来する単位の総和は100重量%とする)の重合体か
らなる記載の高流動コンクリート混和剤。 、または記載の重合体のセメント上澄み液の1.
2%重量%水溶液粘度が、B型回転粘度計において、2
0cps以上で、1000cps未満であるまたは
記載の高流動コンクリート混和剤。 、セメントペーストにないしのいずれかに記載の
高流動コンクリート用混和剤が添加されたことを特徴と
するコンクリート材。 、セメントペーストにないしのいずれかに記載の
高流動コンクリート用混和剤と減水剤を併用したコンク
リート材。
The unit derived from the compound represented by the general formula (1) is 40 to 89% by weight, the unit derived from the compound represented by the general formula (2) is 10 to 50% by weight, and the unit represented by the general formula (3) 1) to 30% by weight of the unit derived from the compound represented by the formula (1), wherein the total of the units derived from the compound represented by the general formulas (1) to (3) is 100% by weight. High fluidity concrete admixture. Or a cement supernatant of the polymer described.
When the viscosity of the 2% by weight aqueous solution is 2
The high fluidity concrete admixture of 0 cps or more and less than 1000 cps or described. A concrete material, wherein the admixture for high-fluidity concrete according to any one of the above is added to the cement paste. A concrete material comprising the admixture for a high-fluidity concrete and the water reducing agent according to any one of the above and cement paste.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明において、一般式(1)で
示される化合物としては、アクリルアミド、メタクリル
アミドがある。一般式(2)で示される化合物として
は、例えば2−アクリルアミド−2−メチル−プロパン
スルホン酸、2−アクリルアミドエタンスルホン酸、2
−メタクリルアミドエタンスルホン酸、3ーメタクリル
アミドプロパンスルホン酸、アクリル酸メチルスルホン
酸、メタクリル酸メチルスルホン酸、アクリル酸−2−
エチルスルホン酸、メタクリル酸−2−エチルスルホン
酸、アクリル酸−3−プロピルスルホン酸、メタクリル
酸−3−プロピルスルホン酸、アクリル酸−2−メチル
−3−プロピルスルホン酸、メタクリル酸−2−メチル
−3−プロピルスルホン酸、アクリル酸−1、1’−ジ
メチル−2−エチルスルホン酸、メアクリル酸−1、
1’−ジメチル−2−エチルスルホン酸またはこれらの
塩等が挙げることができる。一般式(3)で示される化
合物、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアク
リレート、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、アクリロニトリル、メチルビニルケトン、エチルビ
ニルケトン、プロピルビニルケトン、ビニルアセテー
ト、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プ
ロピルビニルエーテル、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、プロピルメタクリレート、2−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリ
レート等の化合物を挙げることができるが、好ましくは
アクリロニトリルである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, examples of the compound represented by the general formula (1) include acrylamide and methacrylamide. Examples of the compound represented by the general formula (2) include 2-acrylamido-2-methyl-propanesulfonic acid, 2-acrylamidoethanesulfonic acid,
-Methacrylamidoethanesulfonic acid, 3-methacrylamidopropanesulfonic acid, methyl acrylate acrylate, methyl methacrylate sulfonic acid, acrylic acid-2-
Ethylsulfonic acid, methacrylic acid-2-ethylsulfonic acid, acrylic acid-3-propylsulfonic acid, methacrylic acid-3-propylsulfonic acid, acrylic acid-2-methyl-3-propylsulfonic acid, methacrylic acid-2-methyl -3-propylsulfonic acid, acrylic acid-1, 1′-dimethyl-2-ethylsulfonic acid, meacrylic acid-1,
Examples thereof include 1'-dimethyl-2-ethylsulfonic acid and salts thereof. Compounds represented by the general formula (3), for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, acrylonitrile, methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, propyl vinyl ketone, Examples include compounds such as vinyl acetate, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, and N, N-dimethylaminoethyl methacrylate. And preferably acrylonitrile.

【0010】本発明のアクリルアミド系水溶性高分子か
らなる高流動コンクリート用混和剤は上記の一般式
(1)〜(3)で示される化合物に由来する単位からな
るものであり、その割合は、一般式(1)で示される化
合物に由来する単位が少なくとも10重量%、一般式
(2)で示される化合物に由来する単位が1〜60重量
%、一般式(3)で示される化合物に由来する単位が1
〜40重量%(一般式(1)〜(3)で示される化合物
に由来する単位の総和は100重量%)である。一般式
(1)で示される化合物に由来する単位が好ましくは4
0〜89重量%、より好ましくは50〜70重量%、一
般式(2)で示される化合物に由来する単位が好ましく
は10〜50重量%、より好ましくは20〜40重量
%、一般式(3)で示される化合物に由来する単位が好
ましくは、1〜30重量%、より好ましくは5〜20重
量%からなる共重合体である。
The admixture for high-fluidity concrete comprising the acrylamide-based water-soluble polymer of the present invention comprises units derived from the compounds represented by the above-mentioned general formulas (1) to (3). The unit derived from the compound represented by the general formula (1) is at least 10% by weight, the unit derived from the compound represented by the general formula (2) is 1 to 60% by weight, and the unit derived from the compound represented by the general formula (3) is 1 unit
-40% by weight (the total sum of units derived from the compounds represented by the general formulas (1) to (3) is 100% by weight). The unit derived from the compound represented by the general formula (1) is preferably 4
0 to 89% by weight, more preferably 50 to 70% by weight, the unit derived from the compound represented by the general formula (2) is preferably 10 to 50% by weight, more preferably 20 to 40% by weight, the general formula (3 The unit derived from the compound represented by the formula (1) is preferably a copolymer comprising 1 to 30% by weight, more preferably 5 to 20% by weight.

【0011】高流動コンクリート用混和剤としての水溶
性高分子が、一般式(1)で示される化合物に由来する
単位の含有量が10重量%未満であると、フレッシュコ
ンクリートに水溶性高分子の分子量によっては粘性の付
与が不十分である。一般式(2)で示される化合物に由
来する単位の含有量が60重量%を越えた場合は、十分
な粘性の付与が困難になる傾向にある。一般式(3)で
示される化合物に由来する単位の含有量が40重量%を
越えた場合は、重合体の親水性が低下し、フレッシュコ
ンクリートに粘性及び流動性を付与できない傾向にあ
る。
When the content of the unit derived from the compound represented by the general formula (1) is less than 10% by weight, the content of the water-soluble polymer as the admixture for highly fluid concrete is less than 10% by weight. Depending on the molecular weight, the provision of viscosity is insufficient. When the content of the unit derived from the compound represented by the general formula (2) exceeds 60% by weight, it tends to be difficult to impart sufficient viscosity. When the content of the unit derived from the compound represented by the general formula (3) exceeds 40% by weight, the hydrophilicity of the polymer tends to decrease, and the viscosity and fluidity tend not to be imparted to fresh concrete.

【0012】本発明のコンクリート混和剤として用いる
重合体は、20℃における1.2%水溶液粘度が20c
ps以上で1000cps未満の範囲であり、より好ま
しくは40cpsから680cpsの範囲にあるもので
ある。この溶液粘度が20cpsを下回るような場合に
は材料分離が生じるので好ましくない。一方、1000
cpsを越える場合には経時的流動性(60分後のスラ
ンプフロー値)が低下する傾向がある。本発明において
重合体の1.2%水溶液粘度とは、ポルトランドセメン
ト30gに水3リットルを加え、30分間撹拌した後、
静置してできた上澄み液を用い、重合体を1.2重量%
の濃度に調整した液の粘度をブルックフィールド型回転
粘度計で60rpmで測定した値である。
The polymer used as the concrete admixture of the present invention has a 1.2% aqueous solution viscosity at 20 ° C. of 20 c.
The range is not less than ps and less than 1000 cps, and more preferably in the range of 40 cps to 680 cps. When the solution viscosity is lower than 20 cps, material separation occurs, which is not preferable. On the other hand, 1000
If it exceeds cps, the fluidity over time (slump flow value after 60 minutes) tends to decrease. In the present invention, the viscosity of a 1.2% aqueous solution of a polymer is defined as, after adding 3 liters of water to 30 g of Portland cement and stirring for 30 minutes,
1.2% by weight of polymer using the supernatant liquid left standing
Is a value obtained by measuring the viscosity of a liquid adjusted to a concentration of 1 at 60 rpm with a Brookfield-type rotational viscometer.

【0013】高流動コンクリートを現場施工で用いる場
合、生コンクリート製造工場から施工現場までコンクリ
ートを輸送する時間を要する。したがって、生コンクリ
ートを製造した直後から60分程度時間を経てもその流
動性に大きな変化がないことが要求される。その指標と
してスランプコーンに生コンクリートを充填した後60
分経過後のスランプフロー値が55cm以上、好ましく
は60cm以上であることが求められる。そのような点
から見ても、本発明のコンクリート混和剤は、コンクリ
ート組成物に適度な流動性(初期のスランプフロー値が
55cm以上)を与えることができると同時に経時的安
定性(60分後のスランプフロー値が55cm以上)に
も優れており、高流動コンクリート用混和剤として好適
な性質を有している。
When high-fluidity concrete is used for on-site construction, it takes time to transport the concrete from a ready-mixed concrete manufacturing plant to the construction site. Therefore, it is required that the fluidity of the ready-mixed concrete does not significantly change even after a lapse of about 60 minutes immediately after the production. After filling the slump cone with ready-mixed concrete as an index,
It is required that the slump flow value after elapse of minutes is 55 cm or more, preferably 60 cm or more. From such a point of view, the concrete admixture of the present invention can provide the concrete composition with appropriate fluidity (the initial slump flow value is 55 cm or more), and at the same time, stability over time (after 60 minutes). Has a slump flow value of 55 cm or more), and has properties suitable as an admixture for highly fluid concrete.

【0014】本発明の高流動コンクリート混和剤を製造
する方法としては、水溶液重合、逆相懸濁重合、沈澱析
出重合等の方法を用いることができるが、これらの方法
に特に限定されるわけではない。重合開始剤は、通常の
ラジカル重合開始剤を用いることができ、t−ブチルヒ
ドロパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド、過硫酸
アンモニウム、過硫酸カリウム等の過酸化物、あるいは
過酸化物または過硫酸塩類とトリエタノールアミン、チ
オ硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム等の還元剤を同一
系内に存在させるいわゆるレドックス系開始剤、さら
に、2,2’ーアゾビズ(2−アミジノプロパン)ジヒ
ドロクロライド、2,2−アゾビス[2−(2−イミダ
ゾリンー2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド、
2,2’−アゾビス[2−(3,4,5,6−テトラヒ
ドロピリミジン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロラ
イド、2,2’−アゾビス[2−(5−ヒドロキシー
3,4,5,6ーテトラヒドロピリミジンー2−イルプ
ロパン]ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス[2
−(N−ベンジルアミジノプロパン]ジヒドロクロライ
ド等のアゾ系開始剤等があげられる。
As a method for producing the high fluidity concrete admixture of the present invention, methods such as aqueous solution polymerization, reversed phase suspension polymerization, precipitation polymerization and the like can be used, but are not particularly limited to these methods. Absent. As the polymerization initiator, a usual radical polymerization initiator can be used, and a peroxide such as t-butyl hydroperoxide, peroxide succinate, ammonium persulfate, potassium persulfate, or a peroxide or persulfate is used. A so-called redox initiator in which a reducing agent such as triethanolamine, sodium thiosulfate or sodium sulfite is present in the same system, furthermore, 2,2′-azobiz (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2-azobis [2 -(2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride,
2,2′-azobis [2- (3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (5-hydroxy-3,4,5,6 -Tetrahydropyrimidin-2-ylpropane] dihydrochloride, 2,2′-azobis [2
And azo initiators such as-(N-benzylamidinopropane) dihydrochloride.

【0015】水溶液粘度の調整剤として、連鎖移動作用
のあるn−ブチルメルカプタン、トリエチルアミン、イ
ソプロピルアルコ−ル、チオグリコ−ル酸アンモニウ
ム、次亜リン酸ナトリウム等を用いられる。水溶液重合
で得られた(共)重合物は、乾燥、粉砕し粉末状にする
ことができる。また、逆相懸濁重合で得られた(共)重
合物は、濾過、乾燥し粉末状のものを得ることができ
る。この得られた粉末を高流動コンクリート配合物に粉
末のまま添加する。また、水溶液粘度の低いものは粉末
にしにくいものもあり、水溶液のまま使用することもで
きる。
As the modifier for the viscosity of the aqueous solution, n-butyl mercaptan, triethylamine, isopropyl alcohol, ammonium thioglycolate, sodium hypophosphite, etc., having a chain transfer effect can be used. The (co) polymer obtained by aqueous solution polymerization can be dried and pulverized into a powder. The (co) polymer obtained by the inverse suspension polymerization can be filtered and dried to obtain a powder. The resulting powder is added to the high fluidity concrete formulation as a powder. In addition, some of the aqueous solutions having low viscosity are hard to be made into powders, so that the aqueous solutions can be used as they are.

【0016】本発明の高流動コンクリート用混和剤の使
用にあたっては、他の減水剤との併用が可能である。該
減水剤とは、一般にコンクリート用混和剤として使用さ
れているものであれば良いが、好ましくはナフタレンス
ルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物、メラミンスルホン
酸塩ホルムアルデヒド、ポリカルボン酸もしくはそのエ
ステルもしくはその塩、ポリスチレンスルホン酸塩、フ
ェノール骨格を有するセメント分散剤(フェノールスル
ホン酸と共縮合可能な他の単量体とのホルムアルデヒド
共縮合物等)、アニリンスルホン酸を主成分とするセメ
ント分散剤(アニリンスルホン酸と共縮合可能な他の単
量体とのホルムアルデヒド挙縮合物など)、従来の高性
能減水剤と称されるものがあげられる。併用割合として
は本発明の高流動コンクリート用混和剤に対して、20
から800倍の重量が適当であり、好ましくは100〜
400倍の重量である。
When using the admixture for high fluidity concrete of the present invention, it can be used in combination with another water reducing agent. The water reducing agent is not particularly limited as long as it is generally used as an admixture for concrete, and is preferably a naphthalene sulfonate formaldehyde condensate, a melamine sulfonate formaldehyde, a polycarboxylic acid or an ester or a salt thereof, or polystyrene. Sulfonates, cement dispersants having a phenol skeleton (formaldehyde co-condensates with other monomers capable of co-condensing with phenol sulfonic acid, etc.), cement dispersants containing aniline sulfonic acid as a main component (aniline sulfonic acid and And formaldehyde condensation products with other cocondensable monomers), and those referred to as conventional high-performance water reducing agents. The mixing ratio is 20 to the admixture for highly fluid concrete of the present invention.
To 800 times the weight is appropriate, preferably 100 to
400 times the weight.

【0017】本発明の高流動コンクリート用混和剤の添
加量は水硬性のセメント及び潜在水硬性組成物に対し
て、固形分量として、0.005〜0.3重量%の範囲
で用いることが好ましい。本発明の高流動コンクリート
用混和剤は、土木、建築、二次製品などのセメント類の
水硬性組成物であるコンクリート材に使用することがで
きる。またモルタル材にしようすることも可能である。
本発明のコンクリート材は、高流動コンクリート用混和
剤とコンクリートを構成する各種セメント類、碎石等の
祖骨材、高炉スラグ、フライアッシュ、シリカヒュ−ム
などの際骨材とからなり、さらに公知の添加剤を加えて
使用することもできる。添加剤としては例えば、遅延
剤、早強剤、促進剤、気泡剤、発泡剤、保水剤、増粘
剤、防水剤、消泡剤、水溶性、界面活性剤各種などが挙
げられる。本発明の高流動コンクリート用混和剤を用い
たコンクリート材は、初期流動性、経時流動性、共に良
好であり、ブリーディングなどの材料分離がなく、自己
充填性及びレベリング性に優れており、いわゆる高流動
コンクリート用混和剤として有用な材料である。
The amount of the admixture for high fluidity concrete of the present invention is preferably in the range of 0.005 to 0.3% by weight in terms of solid content based on the hydraulic cement and the latent hydraulic composition. . The admixture for high fluidity concrete of the present invention can be used for concrete materials that are hydraulic compositions of cements such as civil engineering, construction, and secondary products. It is also possible to use a mortar material.
The concrete material of the present invention comprises an admixture for high-fluidity concrete, various cements constituting the concrete, an aggregate such as crushed stone, and an aggregate such as blast furnace slag, fly ash and silica fume. Can also be used. Examples of the additive include a retarder, an early strengthener, an accelerator, a foaming agent, a foaming agent, a water retention agent, a thickener, a waterproofing agent, an antifoaming agent, a water-soluble agent, and various surfactants. The concrete material using the admixture for high-fluidity concrete of the present invention has good initial fluidity and fluidity over time, has no material separation such as bleeding, and has excellent self-filling and leveling properties. It is a useful material as an admixture for fluidized concrete.

【0018】[0018]

【実施例】【Example】

実施例1 ガラス製反応器に、2−アクリルアミド−2−メチル−
プロパンスルホン酸30gを水890gに溶解させ、水
酸化ナトリウムにより、pH8に調整した。アクリルア
ミド60g及びアクリロニトリル10gを入れ、55℃
の恒温槽中において、激しく撹拌し、窒素通気により溶
存酸素を除去した後、2、2’−アゾビス(2−アミジ
ノプロパン)ジヒドロクロライド0.5gを加え、窒素
通気下で反応させた。得られた共重合体は、1.2%水
溶液粘度89cpsであった。
Example 1 A glass reactor was charged with 2-acrylamido-2-methyl-
30 g of propanesulfonic acid was dissolved in 890 g of water, and the pH was adjusted to 8 with sodium hydroxide. Add 60 g of acrylamide and 10 g of acrylonitrile,
After vigorous stirring and removal of dissolved oxygen by nitrogen aeration, 0.5 g of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride was added and reacted under nitrogen aeration. The obtained copolymer had a 1.2% aqueous solution viscosity of 89 cps.

【0019】実施例2 ガラス製反応器に、2−アクリルアミド−2−メチル−
プロパンスルホン酸37.5gを水365gに溶解さ
せ、水酸化ナトリウムにより、pH8に調整した。アク
リルアミド75g及びアクリロニトリル12.5gを加
えて、20℃の恒温槽中において、窒素通気により溶存
酸素を除去した後、2、2’−アゾビス[2−(2−イ
ミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド
0.2gを加え、窒素通気下で反応させた。反応終了
後、生成物を、50℃で5時間乾燥した。水を十分除去
した後、小型粉砕器により、100メッシュ以下の粉末
にした。得られた共重合体は、1.2%水溶液粘度38
0cpsであった。
Example 2 In a glass reactor, 2-acrylamido-2-methyl-
37.5 g of propanesulfonic acid was dissolved in 365 g of water, and the pH was adjusted to 8 with sodium hydroxide. After adding 75 g of acrylamide and 12.5 g of acrylonitrile and removing dissolved oxygen by aeration with nitrogen in a thermostat at 20 ° C., 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydro was added. 0.2 g of chloride was added and reacted under nitrogen aeration. After the completion of the reaction, the product was dried at 50 ° C. for 5 hours. After sufficient removal of water, the powder was reduced to 100 mesh or less by a small crusher. The obtained copolymer had a viscosity of 1.2% aqueous solution of 38.
It was 0 cps.

【0020】実施例3 ガラス製反応器に、2−アクリルアミド−2−メチル−
プロパンスルホン酸30gを水890gに溶解させ、水
酸化ナトリウムにより、pH8に調整した。アクリルア
ミド60g、アクリロニトリル10g及びチオグリコー
ル酸アンモニウム0.1gを入れ、水890gで溶解さ
せた。50℃の恒温槽中において、激しく撹拌し、窒素
通気により溶存酸素を除去した後、2、2’−アゾビス
(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド0.5g
を加え、窒素通気下で反応させた。得られた共重合体
は、1.2%水溶液粘度60cpsであった。
Example 3 In a glass reactor, 2-acrylamido-2-methyl-
30 g of propanesulfonic acid was dissolved in 890 g of water, and the pH was adjusted to 8 with sodium hydroxide. 60 g of acrylamide, 10 g of acrylonitrile and 0.1 g of ammonium thioglycolate were added and dissolved with 890 g of water. After vigorously stirring in a constant temperature bath at 50 ° C. and removing dissolved oxygen by nitrogen aeration, 0.5 g of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride
Was added thereto and reacted under a stream of nitrogen. The obtained copolymer had a 1.2% aqueous solution viscosity of 60 cps.

【0021】実施例4 ガラス製反応器に、2−アクリルアミド−2−メチル−
プロパンスルホン酸30gを水890gに溶解させ、水
酸化ナトリウムにより、pH8に調整した。アクリルア
ミド60g、アクリロニトリル10g及びチオグリコー
ル酸アンモニウム0.1gを入れ、50℃の恒温槽中に
おいて、激しく撹拌し、窒素通気により溶存酸素を除去
した後、過硫酸アンモニウム0.3g及び亜硫酸ナトリ
ウム0.1gを加え、窒素通気下で反応させた。得られ
た共重合体は、1.2%水溶液粘度70cpsであっ
た。
Example 4 In a glass reactor, 2-acrylamido-2-methyl-
30 g of propanesulfonic acid was dissolved in 890 g of water, and the pH was adjusted to 8 with sodium hydroxide. After 60 g of acrylamide, 10 g of acrylonitrile and 0.1 g of ammonium thioglycolate were added, and the mixture was vigorously stirred in a constant temperature bath at 50 ° C. to remove dissolved oxygen by nitrogen aeration, 0.3 g of ammonium persulfate and 0.1 g of sodium sulfite were added. In addition, the reaction was carried out under a stream of nitrogen. The obtained copolymer had a 1.2% aqueous solution viscosity of 70 cps.

【0022】実施例5 ガラス製反応器に、2−アクリルアミド−2−メチル−
プロパンスルホン酸20gを水890gに溶解させ、水
酸化ナトリウムにより、pH8に調整した。メタクリル
アミド70g及びアクリロニトリル10gを入れ、55
℃の恒温槽中において、激しく撹拌し、窒素通気により
溶存酸素を除去した後、過硫酸アンモニウム0.5g及
び亜硫酸ナトリウム1.5gを加え、窒素通気下で反応
させた。得られた共重合体は、1.2%水溶液粘度52
cpsであった。
Example 5 In a glass reactor, 2-acrylamido-2-methyl-
20 g of propanesulfonic acid was dissolved in 890 g of water, and the pH was adjusted to 8 with sodium hydroxide. 70 g of methacrylamide and 10 g of acrylonitrile are added, and 55
After vigorously stirring in a constant temperature bath at 0 ° C. and removing dissolved oxygen by nitrogen aeration, 0.5 g of ammonium persulfate and 1.5 g of sodium sulfite were added and reacted under nitrogen aeration. The resulting copolymer had a 1.2% aqueous solution viscosity of 52%.
cps.

【0023】実施例6 ガラス製反応器に、メタクリル酸−2−エチルスルホン
酸30gを水365gに溶解させ、水酸化ナトリウムに
より、pH8に調整した。メタクリルアミド87.5g
及びアクリロニトリル12.5gを加えて、20℃の恒
温槽中において、窒素通気により溶存酸素を除去した
後、2、2’−アゾビス[ 2−(2−イミダゾリン−2
−イル)プロパン]ジヒドロクロライド0.2gを加
え、窒素通気下で反応させた。反応終了後、生成物を、
50℃で5時間乾燥した。水を十分除去した後、小型粉
砕器により、100メッシュ以下の粉末にした。得られ
た共重合体は、1.2%水溶液粘度380cpsであっ
た。
Example 6 In a glass reactor, 30 g of methacrylic acid-2-ethylsulfonic acid was dissolved in 365 g of water, and the pH was adjusted to 8 with sodium hydroxide. 87.5 g of methacrylamide
And 12.5 g of acrylonitrile, and after removing dissolved oxygen by nitrogen aeration in a 20 ° C. constant temperature bath, 2,2′-azobis [2- (2-imidazoline-2) was added.
-Yl) propane] dihydrochloride (0.2 g) and reacted under a stream of nitrogen. After completion of the reaction, the product is
Dry at 50 ° C. for 5 hours. After sufficient removal of water, the powder was reduced to 100 mesh or less by a small crusher. The resulting copolymer had a 1.2% aqueous solution viscosity of 380 cps.

【0024】実施例7 ガラス製反応器に、2−アクリルアミド−2−メチル−
プロパンスルホン酸30gを水890gに溶解させ、水
酸化ナトリウムにより、pH8に調整した。アクリルア
ミド55g及びメチルビニルケトン15gを入れ、55
℃の恒温槽中において、激しく撹拌し、窒素通気により
溶存酸素を除去した後、過硫酸カリウム0.4g及び亜
硫酸ナトリウム1.2gを加え、窒素通気下で反応させ
た。得られた共重合体は、1.2%水溶液粘度67cp
sであった。
Example 7 In a glass reactor, 2-acrylamido-2-methyl-
30 g of propanesulfonic acid was dissolved in 890 g of water, and the pH was adjusted to 8 with sodium hydroxide. 55 g of acrylamide and 15 g of methyl vinyl ketone are added, and 55
After stirring vigorously in a constant temperature bath at ℃ and removing dissolved oxygen by nitrogen aeration, 0.4 g of potassium persulfate and 1.2 g of sodium sulfite were added and reacted under nitrogen aeration. The resulting copolymer had a 1.2% aqueous solution viscosity of 67 cp.
s.

【0025】実施例8 ガラス製反応器に、2−アクリルアミド−2−メチル−
プロパンスルホン酸37.5gを水365gに溶解さ
せ、水酸化ナトリウムにより、pH8に調整した。アク
リルアミド68.75g及び2−ヒドロキシエチルメタ
クリレート18.75gを加えて、20℃の恒温槽中に
おいて、窒素通気により溶存酸素を除去した後、2、
2’−アゾビス[ 2−(2−イミダゾリン−2−イル)
プロパン]ジヒドロクロライド0.2gを加え、窒素通
気下で反応させた。反応終了後、生成物を、50℃で5
時間乾燥した。水を十分除去した後、小型粉砕器によ
り、100メッシュ以下の粉末にした。得られた共重合
体は、1.2%水溶液粘度380cpsであった。
Example 8 In a glass reactor, 2-acrylamido-2-methyl-
37.5 g of propanesulfonic acid was dissolved in 365 g of water, and the pH was adjusted to 8 with sodium hydroxide. After adding 68.75 g of acrylamide and 18.75 g of 2-hydroxyethyl methacrylate, and removing dissolved oxygen by nitrogen aeration in a thermostat at 20 ° C.,
2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl)
Propane] dihydrochloride (0.2 g) was added, and the mixture was reacted under nitrogen aeration. At the end of the reaction, the product is
Dried for hours. After sufficient removal of water, the powder was reduced to 100 mesh or less by a small crusher. The resulting copolymer had a 1.2% aqueous solution viscosity of 380 cps.

【0026】比較例1 ガラス製反応器に、2−アクリルアミド−2−メチル−
プロパンスルホン酸30gを水890gに溶解させ、水
酸化ナトリウムにより、pH8に調整した。アクリルア
ミド60g及びアクリロニトリル10gを入れ、60℃
の恒温槽中において、激しく撹拌し、窒素通気により溶
存酸素を除去した後、2、2’−アゾビス(2−アミジ
ノプロパン)ジヒドロクロライド3.0gを加え、窒素
通気下で反応させた。得られた共重合体は、1.2%水
溶液粘度13cpsであった。
Comparative Example 1 In a glass reactor, 2-acrylamido-2-methyl-
30 g of propanesulfonic acid was dissolved in 890 g of water, and the pH was adjusted to 8 with sodium hydroxide. Add 60 g of acrylamide and 10 g of acrylonitrile,
After vigorous stirring and removal of dissolved oxygen by nitrogen aeration, 3.0 g of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride was added, and the mixture was reacted under nitrogen aeration. The obtained copolymer had a 1.2% aqueous solution viscosity of 13 cps.

【0027】比較例2 ガラス製反応器に、2−アクリルアミド−2−メチル−
プロパンスルホン酸37.5gを水365gに溶解さ
せ、水酸化ナトリウムにより、pH8に調整した。アク
リルアミド75g及びアクリロニトリル12.5gを加
えて、20℃の恒温槽中において、窒素通気により溶存
酸素を除去した後、2、2’−アゾビス[2−(2−イ
ミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド
0.05gを加え、窒素通気下で反応させた。反応終了
後、生成物を、50℃で5時間乾燥した。水十分除去し
た後、小型粉砕器により、100メッシュ以下の粉末に
した。得られた共重合体は、1.2%水溶液粘度520
cpsであった。
Comparative Example 2 In a glass reactor, 2-acrylamido-2-methyl-
37.5 g of propanesulfonic acid was dissolved in 365 g of water, and the pH was adjusted to 8 with sodium hydroxide. After adding 75 g of acrylamide and 12.5 g of acrylonitrile and removing dissolved oxygen by aeration with nitrogen in a thermostat at 20 ° C., 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydro was added. 0.05 g of chloride was added and reacted under nitrogen aeration. After the completion of the reaction, the product was dried at 50 ° C. for 5 hours. After sufficient removal of water, the powder was reduced to 100 mesh or less by a small crusher. The resulting copolymer had a 1.2% aqueous solution viscosity of 520.
cps.

【0028】比較例3 ガラス製反応器に、2−アクリルアミド−2−メチル−
プロパンスルホン酸58gを水890gに溶解させ、水
酸化ナトリウムにより、pH8に調整した。アクリルア
ミド8g及びアクリロニトリル34gを入れ、55℃の
恒温槽中において、激しく撹拌し、窒素通気により溶存
酸素を除去した後、2、2’−アゾビス(2−アミジノ
プロパン)ジヒドロクロライド0.5gを加え、窒素通
気下で反応させた。得られた共重合体は、1.2%水溶
液粘度77cpsであった。
Comparative Example 3 In a glass reactor, 2-acrylamido-2-methyl-
58 g of propanesulfonic acid was dissolved in 890 g of water, and the pH was adjusted to 8 with sodium hydroxide. 8 g of acrylamide and 34 g of acrylonitrile were added, and the mixture was vigorously stirred in a 55 ° C. constant temperature bath, and dissolved oxygen was removed by aeration with nitrogen. Then, 0.5 g of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride was added. The reaction was carried out under a stream of nitrogen. The obtained copolymer had a 1.2% aqueous solution viscosity of 77 cps.

【0029】比較例4 ガラス製反応器に、2−アクリルアミド−2−メチル−
プロパンスルホン酸70gを水890gに溶解させ、水
酸化ナトリウムにより、pH8に調整した。アクリルア
ミド20g及びアクリロニトリル10gを入れ、55℃
の恒温槽中において、激しく撹拌し、窒素通気により溶
存酸素を除去した後、2、2’−アゾビス(2−アミジ
ノプロパン)ジヒドロクロライド0.5gを加え、窒素
通気下で反応させた。得られた共重合体は、1.2%水
溶液粘度42cpsであった。
Comparative Example 4 In a glass reactor, 2-acrylamido-2-methyl-
70 g of propanesulfonic acid was dissolved in 890 g of water, and the pH was adjusted to 8 with sodium hydroxide. Add 20 g of acrylamide and 10 g of acrylonitrile,
After vigorous stirring and removal of dissolved oxygen by nitrogen aeration, 0.5 g of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride was added and reacted under nitrogen aeration. The obtained copolymer had a 1.2% aqueous solution viscosity of 42 cps.

【0030】比較例5 ガラス製反応器に、2−アクリルアミド−2−メチル−
プロパンスルホン酸25gを水890gに溶解させ、水
酸化ナトリウムにより、pH8に調整した。アクリルア
ミド30g及びアクリロニトリル45gを入れ、55℃
の恒温槽中において、激しく撹拌し、窒素通気により溶
存酸素を除去した後、2、2’−アゾビス(2−アミジ
ノプロパン)ジヒドロクロライド0.5gを加え、窒素
通気下で反応させた。得られた共重合体は、1.2%水
溶液粘度71cpsであった。
Comparative Example 5 In a glass reactor, 2-acrylamido-2-methyl- was added.
25 g of propanesulfonic acid was dissolved in 890 g of water, and the pH was adjusted to 8 with sodium hydroxide. Add 30 g of acrylamide and 45 g of acrylonitrile,
After vigorous stirring and removal of dissolved oxygen by nitrogen aeration, 0.5 g of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride was added and reacted under nitrogen aeration. The obtained copolymer had a 1.2% aqueous solution viscosity of 71 cps.

【0031】実施例1〜8で得た共重合体の効果を調べ
るために、コンクリートによる試験で評価した。コンク
リートの配合を表−1に示す。また、評価結果を表−2
に示す。スランプフローが55〜65cmになるように
減水剤の添加量で調整した。
In order to examine the effects of the copolymers obtained in Examples 1 to 8, evaluation was made by a test using concrete. Table 1 shows the composition of the concrete. Table 2 shows the evaluation results.
Shown in The amount of the water reducing agent was adjusted so that the slump flow became 55 to 65 cm.

【0032】[0032]

【表1】 [Table 1]

【0033】 セメント(C):普通ポルトランドセメント(比重3.16) 細骨材 (S):紀ノ川産川砂(比重2.60) 粗骨材 (G):宝塚砕石(比重2.63) 水 (W):水道水Cement (C): Ordinary Portland cement (specific gravity 3.16) Fine aggregate (S): Kinokawa river sand (specific gravity 2.60) Coarse aggregate (G): Takarazuka crushed stone (specific gravity 2.63) Water ( W): Tap water

【0034】[0034]

【表2】 [Table 2]

【0035】*1 スランプフロー値の測定は、JIS
A 1101に準じた。 *2 肉眼で判定した。 ○…骨材とセメントペーストの分離なし ×…骨材とセメントペーストが分離 *3 製造したコンクリートを直径10cmの円柱型枠
に投入してバイブレーターを使用しないで詰め、3日間
放置後、脱型してコンクリートの表面の充填状態を肉眼
で観察した。 ○…0から5mm以上の空隙の発生がほとんど見られな
い。 ×…5mm以上の空隙の発生が多い。 *4 ナフタレンスルホン酸縮合物(マイティ2000
WHX 花王(株)製) *5 ポリカルボン酸系(マイティ2000WHZ 花
王(株)製) *6 メラミンスルホン酸縮合物(モルマスターF−3
00 昭和電工(株)製 *7 リグニンスルホン酸化合物 ポリオール縮合物
(ポゾリスNo.70 ポゾリ(株)製) *8 芳香族アミノスルホン酸系 (パリックSAO
藤沢薬品(株)製)
* 1 Slump flow value is measured according to JIS
A 1101. * 2 Judged with the naked eye. ○: No separation of aggregate and cement paste ×: Separation of aggregate and cement paste * 3 Put the produced concrete into a cylindrical form with a diameter of 10 cm, pack it without using a vibrator, leave it for 3 days, then remove it from the mold The state of filling of the concrete surface was visually observed. …: Almost no voids of 0 to 5 mm or more are observed. ×: Many voids of 5 mm or more are generated. * 4 Naphthalenesulfonic acid condensate (Mighty 2000
WHX manufactured by Kao Corporation * 5 Polycarboxylic acid (Mighty 2000WHZ manufactured by Kao Corporation) * 6 Melamine sulfonic acid condensate (Molmaster F-3)
00 Showa Denko Co., Ltd. * 7 Lignin sulfonic acid compound Polyol condensate (Pozzolith No. 70, Pozzoli Co., Ltd.) * 8 Aromatic aminosulfonic acid (Palic SAO
Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd.)

【0036】[0036]

【発明の効果】本発明の高流動コンクリート用混和剤を
添加したフレッシュコンクリートは高流動性、高充填
性、高分離抵抗性を付与し、打設時の締め固めを低減、
あるいは不要とさせる等優れた効果をそうする。
The fresh concrete to which the admixture for high-fluidity concrete of the present invention is added has high fluidity, high filling property and high separation resistance, and reduces compaction during casting.
Alternatively, an excellent effect, such as making it unnecessary, is provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C04B 24/28 C04B 24/28 C08F 216/02 C08F 216/02 216/36 216/36 218/02 218/02 220/38 220/38 220/44 220/44 220/56 220/56 // C04B 103:32 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C04B 24/28 C04B 24/28 C08F 216/02 C08F 216/02 216/36 216/36 218/02 218/02 220/38 220 / 38 220/44 220/44 220/56 220/56 // C04B 103: 32

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 一般式(1) CH2 =CR1 CONH2 …(1) (式中、R1 は、水素原子またはメチル基を示す。)で
示される化合物に由来する単位を10〜98重量%、一
般式(2) CH2 =CR213 SO22 …(2) (式中R2 は水素原子またはメチル基、R3 は炭素数1
〜4の直鎖状アルキレン基または分岐状アルキレン基、
1 はCONHまたはCOO、X2 は水素原子、アルカ
リ金属、アンモニウム塩または有機アンモニウム塩を示
す。)で示される化合物に由来する単位を1〜60重量
%、及び一般式(3) CH2 =CR43 …(3) (式中R4 は水素原子またはメチル基、X3 はCN、C
OOR7 、COR8 、OCOR9 、OR10を示す。ただ
し、R7 は、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム
塩、有機アンモニウム塩または炭素数1〜4のアルキル
基を示し、該アルキル基の一個の水素原子はOH、N
(CH32 またはN(C252 で置き換えること
ができる。R8 は炭素数1〜4のアルキル基、R9 、R
10は炭素数1〜4のアルキル基、N(CH32 または
N(C252 を示す。)で示される化合物に由来す
る単位を1〜40重量%(一般式(1)〜(3)で示さ
れる化合物に由来する単位の総和は100重量%とす
る)の重合体からなることを特徴とする高流動コンクリ
ート用混和剤。
1. A unit derived from a compound represented by the general formula (1): CH 2 CRCR 1 CONH 2 (1) wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group. % By weight, general formula (2) CH 2 = CR 2 X 1 R 3 SO 2 X 2 (2) (wherein R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 3 is a carbon atom of 1
4 to 4 linear or branched alkylene groups,
X 1 represents CONH or COO, and X 2 represents a hydrogen atom, an alkali metal, an ammonium salt or an organic ammonium salt. 1-60 percent by weight of units derived from a compound represented by), and the general formula (3) CH 2 = CR 4 X 3 ... (3) ( wherein R 4 is a hydrogen atom or a methyl group, X 3 is CN, C
OOR 7 , COR 8 , OCOR 9 and OR 10 are shown. Here, R 7 represents a hydrogen atom, an alkali metal, an ammonium salt, an organic ammonium salt or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and one hydrogen atom of the alkyl group is OH, N
(CH 3 ) 2 or N (C 2 H 5 ) 2 . R 8 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 9 and R
10 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, N (CH 3 ) 2 or N (C 2 H 5 ) 2 . 1) to 40% by weight of a unit derived from the compound represented by the formula (1) (the total sum of units derived from the compounds represented by the general formulas (1) to (3) is 100% by weight). Admixture for highly fluid concrete.
【請求項2】 一般式(1)で示される化合物に由来す
る単位を40〜89重量%、一般式(2)で示される化
合物に由来する単位を10〜50重量%、及び一般式
(3)で示される化合物に由来する単位を1〜30重量
体からなる請求項1記載の高流動コンクリート用混和
剤。
2. A unit derived from the compound represented by the general formula (1) is 40 to 89% by weight, a unit derived from the compound represented by the general formula (2) is 10 to 50% by weight, and the unit represented by the general formula (3) 2. The admixture according to claim 1, wherein the unit derived from the compound represented by the formula (1) comprises 1 to 30 weight parts.
【請求項3】 請求項1または2記載の重合体のセメン
ト上澄み液の1.2重量%水溶液粘度が、B型回転粘度
計において、20cps以上で1000cps未満であ
る請求項1または2記載の高流動コンクリート用混和
剤。
3. The method according to claim 1, wherein the polymer supernatant liquid of the polymer according to claim 1 or 2 has a viscosity of 1.2% by weight in an aqueous solution of not less than 20 cps and less than 1000 cps in a B-type rotational viscometer. Admixture for fluidized concrete.
【請求項4】 セメントペーストに請求項1ないし3記
載の高流動コンクリート用混和剤が添加されたことを特
徴とするコンクリート材
4. A concrete material wherein the admixture for high-fluidity concrete according to claim 1 is added to a cement paste.
【請求項5】 セメントペーストに請求項1ないし3記
載の高流動コンクリート用混和剤と減水剤を併用するこ
とを特徴とするコンクリート材。
5. A concrete material comprising the cement paste and the admixture for high-fluidity concrete according to claim 1 together with a water reducing agent.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101106211B1 (en) 2009-06-12 2012-01-20 주식회사 실크로드시앤티 Polymer admixture for controlling hydration of concrete, and method for producing the same

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