JPH1010109A - Method and instrument for mass spectrometric analysis directly coupled to liquid chromatograph - Google Patents

Method and instrument for mass spectrometric analysis directly coupled to liquid chromatograph

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JPH1010109A
JPH1010109A JP8161404A JP16140496A JPH1010109A JP H1010109 A JPH1010109 A JP H1010109A JP 8161404 A JP8161404 A JP 8161404A JP 16140496 A JP16140496 A JP 16140496A JP H1010109 A JPH1010109 A JP H1010109A
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JP
Japan
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detector
component
ion source
flow rate
liquid chromatograph
Prior art date
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Pending
Application number
JP8161404A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshiaki Kato
義昭 加藤
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Hitachi Ltd
Original Assignee
Hitachi Ltd
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Publication date
Application filed by Hitachi Ltd filed Critical Hitachi Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent a cell of a detector from being broken as a result of clogging of a flow path, by branching a to-be-eluted component into two, and guiding one to an ion source of a mass analyzer and the other to the detector with controlling a flow rate. SOLUTION: A mobile phase 1 is sent out by a pump 2, introduced from a sample injection opening 3 and separated to every component by an analyzing column 4. The separated component is divided half by a tee. One enters a UV (ultraviolet ray) detector 5 through a resistance column 9, where a component of a UV absorption characteristics is detected, so that a UV chromatograph shows a peak. The other component is sent to an ion source part through a capillary pipe 6. When the ion source is impressed to an electrospray ionization(ESI) probe with high pressure, a sample solution is emitted in the air as minutely charged liquid drops and eventually turned to an ion 11. The ion is sampled through a fine hole 10, analyzed at a mass spectrometric analysis part 12, and output in the form of a chromatograph from a data-processing device 15 through a detector 14.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は液体クロマトグラフ
直結質量分析法およびその装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a direct mass spectrometry for liquid chromatography and an apparatus therefor.

【0002】[0002]

【従来の技術】液体クロマトグラフ直結質量分析法は難
揮発性の有機化合物や熱不安定性の有機化合物の有力な
分析手法として近年広く普及してきている。
2. Description of the Related Art Liquid chromatographic direct mass spectrometry has been widely used in recent years as a powerful analytical method for organic compounds that are hardly volatile or organic compounds that are thermally unstable.

【0003】液体クロマトグラフは充填剤が充たされた
分析用のカラムの中に液体に溶解した試料を導入し、こ
れに移動相となる溶媒を流すことにより、試料,カラム
充填剤,移動相の相互作用により試料成分を他の成分か
ら分離,検出するものである。分離された成分の検出法
には種々あるが、その中で紫外線吸収スペクトルを利用
した検出器(UV検出器)が広く用いられている。UV
検出器5からの信号はさらにデータ処理器で処理されC
RTやチャート上に液体クロマトグラムとして表示され
る。UV検出器は高感度な検出器ではあるが、UV検出
器から得られるUVスペクトルは測定成分に対する構造
情報を必ずしも十分には持っていない。そのため、溶出
する成分のより高度な構造情報を得るため質量分析計が
液体クロマトグラフと直結された。質量分析計は導入さ
れた成分を先ずイオン化しマススペクトルを与える。こ
のマススペクトルから分子量,構造情報などが得られ
る。また特定の質量範囲のイオン量を積算することによ
り液体クロマトグラムと別の新たなクロマトグラムが得
られる。これは全イオンクロマトグラム(TICTotal
Ion Chromatogram)と呼ばれている。TICはイオン化
でき、かつ検出できた成分の情報を有するクロマトグラ
ムである。そのためマススペクトルと一対一の対応が取
れる。LC/MSでは広くTICがマススペクトルと直
接対応することから広く用いられてきた。最近LC/M
Sの普及ともに通常の液体クロマトグラムと対比して分
析することが要求されるようになってきた。そのため、
一般に最も普及しているLCの検出器であるUV検出器
と質量分析計からのTIC信号を同時に測定し、この二
つのクロマトグラムを同一画面上に表示,比較すること
が広く行われるようになってきた。これについては特開
平4−132153 号公報に詳細に開示されている。
[0003] In liquid chromatography, a sample dissolved in a liquid is introduced into an analytical column filled with a packing material, and a solvent serving as a mobile phase is caused to flow through the sample. The sample component is separated and detected from other components by the interaction of There are various methods for detecting the separated components, and among them, a detector using an ultraviolet absorption spectrum (UV detector) is widely used. UV
The signal from the detector 5 is further processed by a data processor and
It is displayed as a liquid chromatogram on RT and charts. Although the UV detector is a highly sensitive detector, the UV spectrum obtained from the UV detector does not always have sufficient structural information on the measurement component. Therefore, a mass spectrometer was directly connected to the liquid chromatograph to obtain more advanced structural information of the eluted components. The mass spectrometer first ionizes the introduced components and gives a mass spectrum. From this mass spectrum, molecular weight, structural information and the like can be obtained. In addition, a new chromatogram different from the liquid chromatogram can be obtained by integrating the amounts of ions in a specific mass range. This is the total ion chromatogram (TIC Total
Ion Chromatogram). The TIC is a chromatogram having information on components that can be ionized and detected. Therefore, a one-to-one correspondence with the mass spectrum can be obtained. In LC / MS, TIC has been widely used because it directly corresponds to a mass spectrum. Recent LC / M
With the spread of S, it has been required to perform analysis in comparison with a normal liquid chromatogram. for that reason,
It has become common practice to simultaneously measure the TIC signal from the UV detector, which is the most widely used LC detector, and the TIC signal from the mass spectrometer, and display and compare these two chromatograms on the same screen. Have been. This is disclosed in detail in Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-132153.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】液体クロマトグラフと
質量分析装置の直結法については種々の方式が提案され
ている。図6に従い従来技術を説明する。液体クロマト
グラフ直結質量分析装置(以下LC/MSと略す)のイ
オン源には種々の方式があるが、図6にはイオン化を大
気圧イオン化の一つであるエレクトロスプレイ法(ES
I Electrospray)を用いたLC/MSの模式図を示
す。
Various methods have been proposed for directly connecting a liquid chromatograph to a mass spectrometer. The prior art will be described with reference to FIG. There are various types of ion sources for a liquid chromatograph direct mass spectrometer (hereinafter abbreviated as LC / MS). FIG. 6 shows an electrospray method (ES) which is one of atmospheric pressure ionizations.
1 is a schematic diagram of LC / MS using I Electrospray).

【0005】移動相1はポンプ2により試料注入口3を
経て分析カラム4に送られる。分析カラムを出た移動相
はUV検出器5に入り、さらに連結用のキャピラリパイ
プ6をへてESIイオン源に導入される。溶液は高電圧
が印加されたESIプローブの先端部7から大気中に電
荷を持った液滴として放出される。液滴は大気中の分子
と衝突をくり返し、気化を行い液滴は微細化される。最
終的に液滴から試料のイオンが大気中に放出される。イ
オン流11を細孔10から真空に保たれた質量分析部1
2に取り込み、質量分析され、検出器14で検出され
る。データは次にデータ処理装置15で処理され、マス
スペクトルやTICとしてCRT16上に出力される。
[0005] The mobile phase 1 is sent to the analytical column 4 via the sample inlet 3 by the pump 2. The mobile phase leaving the analytical column enters the UV detector 5, and is further introduced into the ESI ion source through the connecting capillary pipe 6. The solution is discharged as charged droplets into the atmosphere from the tip 7 of the ESI probe to which a high voltage is applied. The droplet repeatedly collides with molecules in the atmosphere, evaporating, and the droplet is made finer. Finally, ions of the sample are released from the droplet into the atmosphere. Mass spectrometer 1 in which ion flow 11 is kept in vacuum from pores 10
2, mass analyzed, and detected by the detector 14. The data is then processed by the data processor 15 and output on the CRT 16 as a mass spectrum or TIC.

【0006】ここで、移動相,試料成分は上述のように
UV検出器5を経てキャピラリパイプ6を通りイオン源
に導かれる。ここで、UV検出器5が質量分析計に直列
に配置されているため、検出器5のセルの破壊と言う大
きな問題が発生する。
Here, the mobile phase and the sample components are guided to the ion source through the capillary pipe 6 via the UV detector 5 as described above. Here, since the UV detector 5 is arranged in series with the mass spectrometer, a big problem of cell destruction of the detector 5 occurs.

【0007】移動相の流速は分析カラムの内径が3mm以
上の場合、1ml/分程度が用いられる。
The flow rate of the mobile phase is about 1 ml / min when the inner diameter of the analytical column is 3 mm or more.

【0008】移動相の中に試料が溶けこみカラム4で分
離され、検出器5を通りキャピラリイパイプ6を通りイ
オン源部に送られる。大気圧イオン源には種々のものが
あるが、多くの場合内径0.1mm 程度のキャピラリイの
先端部から大気中に噴霧されるものである。LC/MS
分析では熱的に、化学的に不安定な化合物を取り扱う場
合が多い。これら化合物がキャピラリイの先端部で分
解,重合等を起こしキャピラリイパイプを詰めてしまう
ことがある。LCのポンプは定流量ポンプであるため、
詰まり出すと圧力をあげ定められた流量を確保しようと
する。そのため送液圧力は200kg/cm2 を越えてしま
うことがありUV検出器5のセルは簡単に壊れてしま
う。
The sample is dissolved in the mobile phase, separated by the column 4, passed through the detector 5, and sent to the ion source through the capillary pipe 6. There are various types of atmospheric pressure ion sources. In many cases, the ion source is sprayed into the atmosphere from the tip of a capillary having an inner diameter of about 0.1 mm. LC / MS
The analysis often deals with thermally and chemically unstable compounds. These compounds may decompose, polymerize, or the like at the tip of the capillary, thereby filling the capillary pipe. Since the LC pump is a constant flow pump,
When it gets clogged, it increases the pressure and tries to secure the specified flow rate. Therefore, the liquid sending pressure may exceed 200 kg / cm 2, and the cell of the UV detector 5 is easily broken.

【0009】一般に用いられているUV検出器5のセル
は図3に示すように液の流入口21と流出口22を持っ
た金属の筒20の両側に石英板23,23′を張り合わ
せている。UVはこのセルに石英板を通り入射し、セル
の中心軸を通り試料の吸収を測定する。ESIプローブ
の詰まりなどにより圧力が上昇し結果としてセル内の圧
力が張り合わせの力(一般に100kg/cm2 程度)を越
えればセルは簡単に破壊される。高価なUVセルが頻繁
に詰まりにより破壊されれば、測定者に多くの経済的負
担をかけるとともに、測定の安定な継続が不可能にな
る。
As shown in FIG. 3, quartz cells 23 and 23 'are attached to both sides of a metal tube 20 having a liquid inlet 21 and a liquid outlet 22, as shown in FIG. . UV enters the cell through a quartz plate and passes through the central axis of the cell to measure the absorption of the sample. If the pressure rises due to clogging of the ESI probe and the like, and the pressure inside the cell exceeds the bonding force (generally, about 100 kg / cm 2 ), the cell is easily broken. If an expensive UV cell is frequently destroyed due to clogging, it imposes a lot of economic burden on a measurer and makes it impossible to continue measurement stably.

【0010】異状時のLC/MS流路の圧力の上昇につ
いては、流路を電気回路に置き換えれば容易に解析でき
る。すなわち、ポンプは電源、流量は電流、圧力は電
圧、カラムやキャピラリイパイプの抵抗は抵抗Rに置き
換えられる。
[0010] The rise in the pressure of the LC / MS flow path at the time of an abnormality can be easily analyzed by replacing the flow path with an electric circuit. That is, the pump is replaced with a power supply, the flow rate is replaced with a current, the pressure is replaced with a voltage, and the resistance of a column or a capillary pipe is replaced with a resistance R.

【0011】図6の従来のLC/MS流路系は図7の電
気回路に置き換えられる。
The conventional LC / MS channel system shown in FIG. 6 is replaced by the electric circuit shown in FIG.

【0012】分析カラムの抵抗はR1、キャピラリイパ
イプ6とESIプローブ7の抵抗をR2とする。UVセ
ルの場所をB点としここの圧力(電圧)をV2とする。
The resistance of the analysis column is R1, and the resistance of the capillary pipe 6 and the ESI probe 7 is R2. The location of the UV cell is point B, and the pressure (voltage) here is V2.

【0013】A点の電圧,電流値をV,Iとする。The voltage and current values at point A are V and I.

【0014】[0014]

【数1】 I=V/(R1+R2) (数1) B点の電圧V2はI = V / (R1 + R2) (Equation 1) The voltage V2 at the point B is

【0015】[0015]

【数2】 V2=(R2)/(R1+R2) (数2) で示される。V2 = (R2) / (R1 + R2) (Expression 2)

【0016】通常状態ではR1≫R2であるため、数2
は以下のように近似される。
Since R1≫R2 in the normal state,
Is approximated as follows:

【0017】[0017]

【数3】 V2=(R2/R1)/(1+R2/R1) ≒0 ∵R2/R1≒0 (数3) ESIプローブ7の先端が詰まった場合R2≒∞≫R1
となるため数2は以下のように近似される。
V2 = (R2 / R1) / (1 + R2 / R1) ≒ 0∵R2 / R1 ≒ 0 (Formula 3) When the tip of the ESI probe 7 is clogged, R2 ≒ ∞≫R1
Equation 2 is approximated as follows.

【0018】[0018]

【数4】 V1=V/(R1/R2+1) ≒V ∵R1/R2≒0 (数4) 又、圧力V自身も数1からV1 = V / (R1 / R2 + 1) ≒ V ∵R1 / R2 ≒ 0 (Equation 4) Also, the pressure V itself is also obtained from Equation 1.

【0019】[0019]

【数5】 V=(R1+R2)I =∞ ∵R2=∞ (数5) すなわち、V2はポンプが送り出せる最大圧力まで上昇
する。
V = (R1 + R2) I = ∞ {R2 = ∞ (Equation 5) That is, V2 rises to the maximum pressure that the pump can deliver.

【0020】そのため、UVセル5は簡単に破壊され
る。
Therefore, the UV cell 5 is easily destroyed.

【0021】[0021]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は流路の詰
まりに対して検出器のセルが破壊されない分析法、及び
装置を提供するにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an analysis method and apparatus in which a detector cell is not destroyed due to clogging of a flow path.

【0022】分析カラムからの溶出液は2分され一方は
LC/MSイオン源へ、もう一方は抵抗を通して検出器
へ接続される。抵抗にニードルバルブ,カラム,キャピ
ラリイパイプ等を用いることが出来る。これにより、万
一イオン源部で詰まりが生じても検出器のところでは圧
力が上昇することが無く検出器のセルは破壊されない。
The eluate from the analytical column is split into two, one to the LC / MS ion source and the other to the detector through a resistor. A needle valve, a column, a capillary pipe, or the like can be used for the resistance. Accordingly, even if the ion source is clogged, the pressure does not increase at the detector and the cell of the detector is not destroyed.

【0023】[0023]

【発明の実施の形態】本発明の一実施例に基づくブロッ
ク図を図1に示す。移動相1はポンプ2により送り出さ
れ、試料注入口3を経て分析カラム4に送り込まれる。
試料溶液は試料注入口3から導入され分析カラム4によ
り成分毎に分離される。分離された成分は移動相ととも
に分析カラム4から溶出しここでテイ8で2分される。
2分された流路の一方は抵抗カラム9を通りUV検出器
5に入る。ここでUV吸収を示す成分は検出されUVク
ロマトグラム上にピークを与える。UV検出器5をでた
溶液は外部に排出される。テイ5で2分されたもう一方
はキャピラリイパイプ8を通りイオン源部に送り込まれ
る。イオン源がエレクトロスプレイイオン化(ESI)
の場合、キャピラリイパイプ6のESIプローブ7に高
電圧印加されている。これにより試料溶液は大気中に微
細に帯電した液滴として放出される。微細な液滴は大気
の分子と衝突をくり返し溶媒分子が気化される。これに
より液滴は更に微細化され、最終的にイオンが大気中に
放出される。このイオン11を細孔10からサンプリン
グし、質量分析部12によりイオンの質量分析を行い検
出器14で検出する。更にデータはデータ処理装置15
により処理されマススペクトルを与える。UVクロマト
グラムとTICはデータ処理装置15により収集され、
クロマトグラムとしてCRT16上に出力される。
FIG. 1 is a block diagram according to one embodiment of the present invention. The mobile phase 1 is pumped out by the pump 2 and is fed into the analysis column 4 via the sample inlet 3.
The sample solution is introduced from the sample inlet 3 and separated by the analysis column 4 for each component. The separated components are eluted from the analytical column 4 together with the mobile phase, where they are divided into two by a tee 8.
One of the two flow paths enters the UV detector 5 through the resistance column 9. Here, the component exhibiting UV absorption is detected and gives a peak on the UV chromatogram. The solution leaving the UV detector 5 is discharged outside. The other part divided by the tee 5 is sent to the ion source through the capillary pipe 8. Ion source is electrospray ionization (ESI)
In this case, a high voltage is applied to the ESI probe 7 of the capillary pipe 6. As a result, the sample solution is released into the atmosphere as finely charged droplets. The fine droplets repeatedly collide with atmospheric molecules, and the solvent molecules are vaporized. As a result, the droplets are further miniaturized, and the ions are finally released into the atmosphere. The ions 11 are sampled from the pores 10, mass analysis of the ions is performed by the mass analyzer 12, and detected by the detector 14. Further, the data is stored in the data processing device 15.
To give a mass spectrum. The UV chromatogram and the TIC are collected by the data processor 15,
It is output on the CRT 16 as a chromatogram.

【0024】従来技術の場合と同様に、図1の構成は図
2に示すように電気回路に置きかえられる。
As in the prior art, the configuration of FIG. 1 is replaced by an electrical circuit as shown in FIG.

【0025】ここで、カラムの抵抗はR1、キャピラリ
パイプ(ESIプローブを含む)の抵抗をR2とし、R
2に並行して設置される抵抗をR3とする。ESIプロ
ーブやUVセルは大気圧に開放されているため、電気回
路では接地として表現される。即ちUVセルの抵抗R4
は零に近似できる。
Here, the resistance of the column is R1, the resistance of the capillary pipe (including the ESI probe) is R2,
The resistor installed in parallel with 2 is R3. Since the ESI probe and the UV cell are open to the atmospheric pressure, they are expressed as ground in the electric circuit. That is, the resistance R4 of the UV cell
Can be approximated to zero.

【0026】[0026]

【数6】 I=V/[R1+{1/(1/R3+1/R2)}] (数6) 通常の分析条件では、R1≫R3>R2>R4≒0とな
る。ここで、A点の電圧をV1としUVセルB点の電圧
をV2とすると
I = V / [R1 + {1 / (1 / R3 + 1 / R2)}] (Equation 6) Under normal analysis conditions, R1≫R3>R2> R4 ≒ 0. Here, assuming that the voltage at point A is V1 and the voltage at point B of the UV cell is V2

【0027】[0027]

【数7】 V1=(R5・V)/(R1+R5) (数7) ここで、R5=1/(1/R3+1/R2)V1 = (R5 · V) / (R1 + R5) (Expression 7) where R5 = 1 / (1 / R3 + 1 / R2)

【0028】[0028]

【数8】 V2=(R4・V1)/(R3+R4) ≒0 ∵4≒0 (数8) 実際のLC/MSにおいてUVセルには圧力がかからな
い事が数8から示される。
V2 = (R4 · V1) / (R3 + R4) ≒ 0∵4 ≒ 0 (Equation 8) Equation 8 indicates that no pressure is applied to the UV cell in actual LC / MS.

【0029】ESIプローブ先端が詰まった場合にはR
2=∞のため数7から
If the tip of the ESI probe is clogged, R
From 2 = ∞, from Equation 7

【0030】[0030]

【数9】 V1=(R3・V)/(R1+R3) (数9) 数8はそのままであるからV2≒0のままである。V1 = (R3.V) / (R1 + R3) (Equation 9) Since Equation 8 is not changed, V2 ≒ 0.

【0031】以上からESIプローブが詰まってもUV
セルには圧力がかからない。またカラム4の出口の圧力
も従来例に比して圧力上昇は低く出来る。このように、
分析カラムからの溶出液を2分し、片方をLC/MSの
イオン源、もう片方をUVセルに導くようにする。これ
によりUVセルの圧力上昇は避けられセルの破壊は防ぐ
ことが出来る。
As described above, even if the ESI probe is clogged,
No pressure is applied to the cell. Also, the pressure rise at the outlet of the column 4 can be reduced as compared with the conventional example. in this way,
The eluate from the analytical column is divided into 2 minutes, one of which is directed to an LC / MS ion source and the other is directed to a UV cell. Thereby, the pressure increase of the UV cell can be avoided, and the destruction of the cell can be prevented.

【0032】ESIプローブとUVセルへの液の分配割
合はR2とR3の比で決められる。R2/R3を大きく
するとUVセルへの流量を増やせる。一方、R2/R3
の比を小さくするとESIプローブ7への流量を増やす
ことが出来る。
The distribution ratio of the liquid to the ESI probe and the UV cell is determined by the ratio of R2 and R3. Increasing R2 / R3 can increase the flow rate to the UV cell. On the other hand, R2 / R3
By reducing the ratio, the flow rate to the ESI probe 7 can be increased.

【0033】図4に示すようにこのR3の抵抗をニード
ルバルブ91とし、自由に流量を制御することも出来
る。また、図5に示すように中空キャピラリイパイプ9
2の径や長さを調節して抵抗を調節し、流量を制御可能
になる。
As shown in FIG. 4, the resistance of R3 can be used as a needle valve 91 to control the flow rate freely. In addition, as shown in FIG.
The flow rate can be controlled by adjusting the resistance by adjusting the diameter and length of the second.

【0034】図1,図4,図5で示した実施例の場合、
抵抗カラムやニードルバルブ,キャピラリイパイプ等は
検出器5の上流部に配置されている。これを下流部に配
置しても、ESIプローブとUV検出器5の分配は変ら
ない。しかし、ESIプローブが詰まった場合UV検出
器の圧力が上昇する。そのため、セルの保護のためには
抵抗がセルの上流側に配置されるのが好ましい。
In the embodiment shown in FIGS. 1, 4 and 5,
A resistance column, a needle valve, a capillary pipe, and the like are arranged upstream of the detector 5. Even if this is arranged downstream, the distribution of the ESI probe and the UV detector 5 does not change. However, when the ESI probe is clogged, the pressure of the UV detector increases. Therefore, in order to protect the cell, it is preferable that the resistor is arranged on the upstream side of the cell.

【0035】[0035]

【発明の効果】本発明によれば、質量分析計のイオン源
がたとえ詰まっても、また詰まりぎみでもUV検出器の
圧力はあがらずセルの破壊を防ぐことが出来る。これに
より、長時間安心して測定が可能であり、経済的な効果
は甚大である。
According to the present invention, even if the ion source of the mass spectrometer is clogged or clogged, the pressure of the UV detector does not increase and the cell can be prevented from being destroyed. Thus, measurement can be performed for a long time with peace of mind, and the economic effect is enormous.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の一実施例のブロック図。FIG. 1 is a block diagram of one embodiment of the present invention.

【図2】本発明の等価回路図。FIG. 2 is an equivalent circuit diagram of the present invention.

【図3】UV検出器のセルの説明図。FIG. 3 is an explanatory diagram of a cell of a UV detector.

【図4】本発明の第二実施例のブロック図。FIG. 4 is a block diagram of a second embodiment of the present invention.

【図5】本発明の第三実施例のブロック図。FIG. 5 is a block diagram of a third embodiment of the present invention.

【図6】本発明の第四実施例の説明図。FIG. 6 is an explanatory view of a fourth embodiment of the present invention.

【図7】本発明の第五実施例の説明図。FIG. 7 is an explanatory view of a fifth embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…移動相、2…ポンプ、3…試料注入口、4…分析カ
ラム、3…標準試料注入口、5…UV検出器、6…キャ
ピラリイパイプ、8…テイ、9…抵抗カラム、10…細
孔、11…イオン流、12…質量分析部、14…検出
器、15…データ処理器、16…CRT。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Mobile phase, 2 ... Pump, 3 ... Sample inlet, 4 ... Analysis column, 3 ... Standard sample inlet, 5 ... UV detector, 6 ... Capillary pipe, 8 ... Tei, 9 ... Resistance column, 10 ... Micropore, 11: ion flow, 12: mass spectrometer, 14: detector, 15: data processor, 16: CRT.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】検出器を備えた液体クロマトグラフと直結
し前記液体クロマトグラフからの溶出される成分をイオ
ン化し検出する質量分析装置において、溶出される成分
を二つに分岐し一方を質量分析計のイオン源に導き、他
方の流量を制限する手段を通し前記検出器に接続するこ
とを特徴とする液体クロマトグラフ直結質量分析法。
1. A mass spectrometer which is directly connected to a liquid chromatograph having a detector and ionizes and detects components eluted from the liquid chromatograph. A liquid chromatograph direct mass spectrometer characterized in that the mass spectrometer is connected to the detector through a means for restricting the flow rate to the ion source of the other instrument.
【請求項2】請求項1において、前記流量を制限する手
段がニードルバルブである液体クロマトグラフ直結質量
分析法。
2. The method according to claim 1, wherein the means for restricting the flow rate is a needle valve.
【請求項3】請求項1において、前記流量を制限する手
段が充填剤を充たしたカラムである液体クロマトグラフ
直結質量分析法。
3. The method according to claim 1, wherein the means for restricting the flow rate is a column filled with a packing material.
【請求項4】請求項1において、前記流量を制限する手
段がキャピラリーパイプである液体クロマトグラフ直結
質量分析法。
4. The mass spectrometry of claim 1, wherein the means for restricting the flow rate is a capillary pipe.
【請求項5】検出器を備えた液体クロマトグラフと直結
し前記液体クロマトグラフからの溶出される成分をイオ
ン化し検出する質量分析装置において、溶出される成分
を二つに分岐し一方を質量分析計のイオン源に導き、他
方の流量を制限する手段を通し前記検出器に接続する液
体クロマトグラフ直結質量分析装置。
5. A mass spectrometer which is directly connected to a liquid chromatograph having a detector and ionizes and detects components eluted from the liquid chromatograph. A liquid chromatograph direct mass spectrometer connected to the detector through a means for restricting the flow to the ion source of the meter and the other.
【請求項6】請求項5において、前記流量を制限する手
段がニードルバルブである液体クロマトグラフ直結質量
分析装置。
6. The mass spectrometer according to claim 5, wherein the means for restricting the flow rate is a needle valve.
【請求項7】請求項5において、流量を制限する手段が
充填剤を充たしたカラムである液体クロマトグラフ直結
質量分析装置。
7. The mass spectrometer according to claim 5, wherein the means for restricting the flow rate is a column filled with a packing material.
【請求項8】請求項5において、流量を制限する手段が
キャピラリーパイプである液体クロマトグラフ直結質量
分析装置。
8. The mass spectrometer according to claim 5, wherein the means for restricting the flow rate is a capillary pipe.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US6809316B2 (en) 2002-02-01 2004-10-26 Hitachi High-Technologies Corporation Electrospray ionization mass analysis apparatus and system thereof

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