JPH0995578A - Thermoplastic elastomer composition - Google Patents

Thermoplastic elastomer composition

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JPH0995578A
JPH0995578A JP8358696A JP8358696A JPH0995578A JP H0995578 A JPH0995578 A JP H0995578A JP 8358696 A JP8358696 A JP 8358696A JP 8358696 A JP8358696 A JP 8358696A JP H0995578 A JPH0995578 A JP H0995578A
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JP
Japan
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weight
thermoplastic elastomer
elastomer composition
chlorinated polyethylene
composition according
Prior art date
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Application number
JP8358696A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuya Hori
和也 堀
Yuji Takeda
雄二 竹田
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Mitsubishi Chemical MKV Co
Original Assignee
Mitsubishi Chemical MKV Co
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Publication date
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Publication of JPH0995578A publication Critical patent/JPH0995578A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a thermoplastic elastomer compsn. excellent in rubber elasticity, impact resilience, low-temp. characteristics, and heat resistance by mixing a crystalline chlorinated polyethylene and a thermoplastic polyester elastomer. SOLUTION: This compsn. is obtd. by mixing 99-1wt.% thermoplastic polyester elastomer comprising 10-97wt.% high-m.p. polyester segments (hard segments) having an m.p. of 150 deg.C or higher and 90-3wt.% low-m.p. polymer segments (soft segments) having an m.p. or softening point of 80 deg.C or lower and a number average mol.wt. of 400-6,000 with 1-99wt.% crystalline chlorinated chlorinated polyethylene having a degree of chlorination of 20-45wt.%, a heat of crystal fusion of 5-35cal/g by DSC, and an absorption if di-2-ethylhexyl phthalate of 25 or higher and obtd. by chlorinating polyethylene having an average mol.wt. of 100,000-750,000 or a melt flow rate of 0.1-10.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム弾性、反撥弾
性、低温特性及び耐熱性に優れた新規な熱可塑性エラス
トマー組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel thermoplastic elastomer composition having excellent rubber elasticity, impact resilience, low temperature characteristics and heat resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱可塑性ポリエステルエラストマーは、
良好な成形性、耐熱老化性、及び耐薬品性を有してお
り、広い分野にわたって普及しているものの、共重合組
成による低弾性率化(すなわち低硬度化)には限界があ
り、価格も高く、用途が限定されると言う問題があっ
た。一方、ゴム弾性(特に圧縮永久歪)が優れ、低温特
性、耐候性、成形性に優れた結晶性塩素化ポリエチレン
を用いた熱可塑性エラストマー組成物が特開平4-335047
号公報及び特開平5-1187号公報で提案されている。これ
らの組成物から製造された成形品は、ポリエチレンの結
晶に起因する融解温度を過ぎると変形するという欠点が
あり、高温での使用は難しかった。その為、用途が限定
されている。また、熱可塑性ポリエステルエラストマー
と塩素化ポリエチレンとからなる熱可塑性樹脂組成物
が、例えば、特公昭53-13227号公報、特公昭55-11140号
公報、特開平3-140331号公報、特開平3-21662号公報等
で公知である。しかしながら、これら公報に開示された
組成物には、結晶性塩素化ポリエチレンを使用して、該
組成物にゴム弾性を付与する、換言すれば圧縮永久歪み
を改良するという技術思想は示されていない。
2. Description of the Related Art Thermoplastic polyester elastomers are:
Although it has good moldability, heat aging resistance, and chemical resistance, and is widely used in a wide range of fields, there is a limit to lowering the modulus of elasticity (that is, lowering hardness) by copolymerization, and the price is low. There is a problem that the cost is high and the use is limited. On the other hand, a thermoplastic elastomer composition using crystalline chlorinated polyethylene, which has excellent rubber elasticity (particularly compression set), excellent low temperature characteristics, weather resistance, and moldability, is disclosed in JP-A-4-335047.
Japanese Patent Laid-Open No. 5-1187 and Japanese Patent Laid-Open No. 5-1187. Molded articles produced from these compositions have the disadvantage of deforming beyond the melting temperature caused by polyethylene crystals, and have been difficult to use at high temperatures. Therefore, the use is limited. Further, a thermoplastic resin composition comprising a thermoplastic polyester elastomer and chlorinated polyethylene, for example, JP-B-53-13227, JP-B-55-11140, JP-A-3-140331, JP-A-3-40331 It is publicly known in Japanese Patent No. 21662. However, in the compositions disclosed in these publications, there is no technical idea that crystalline chlorinated polyethylene is used to impart rubber elasticity to the composition, in other words, to improve compression set. .

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明等は、結晶性塩
素化ポリエチレンと熱可塑性ポリエステルエラストマー
とを混練することにより、両者それぞれの特徴を失うこ
となく、また両者の性質を兼ね備えた新規な熱可塑性エ
ラストマー組成物が得られることを見出し、本発明を完
成するに到った。すなわち、本発明の目的は、ゴム弾
性、反撥弾性、低温特性及び耐熱性等の性質に優れた新
規な熱可塑性エラストマー組成物を提供するにある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION According to the present invention, by mixing a crystalline chlorinated polyethylene and a thermoplastic polyester elastomer, a novel heat-generating material having both properties without losing their respective characteristics is obtained. The inventors have found that a plastic elastomer composition can be obtained, and have completed the present invention. That is, an object of the present invention is to provide a novel thermoplastic elastomer composition having excellent properties such as rubber elasticity, impact resilience, low temperature characteristics and heat resistance.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明の要旨とするとこ
ろは、高融点ポリエステルセグメント及び低融点重合体
セグメントを共重合した熱可塑性ポリエステルエラスト
マー99〜1重量%と塩素化度20〜45重量%、DS
C法結晶融解熱量5〜35cal/gの範囲にある塩素
化ポリエチレン1〜99重量%とからなる熱可塑性エラ
ストマー組成物に存する。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The gist of the present invention is that a thermoplastic polyester elastomer obtained by copolymerizing a high melting point polyester segment and a low melting point polymer segment is 99 to 1% by weight and a chlorination degree is 20 to 45% by weight. , DS
A thermoplastic elastomer composition comprising 1 to 99% by weight of a chlorinated polyethylene having a heat of fusion of C-method crystals of 5 to 35 cal / g.

【0005】[0005]

【発明の実施形態】本発明を詳細に説明する。本発明の
熱可塑性エラストマー組成物に用いられる熱可塑性ポリ
エステルエラストマー(以下単に、ポリエステルエラス
トマーという。)は、高融点ポリエステルセグメント
(以下、ハードセグメントという。)と低融点重合体セ
グメント(以下、ソフトセグメントという。)とからな
るブロック共重合体であって、通常80℃以上の結晶融
点を有するものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail. The thermoplastic polyester elastomer (hereinafter simply referred to as polyester elastomer) used in the thermoplastic elastomer composition of the present invention has a high melting point polyester segment (hereinafter referred to as hard segment) and a low melting point polymer segment (hereinafter referred to as soft segment). And a block copolymer having a crystal melting point of 80 ° C. or higher.

【0006】ハードセグメントは、その構成成分だけで
高重合体を形成した場合の融点が150℃以上であるの
が望ましく、このようなハードセグメントを構成するポ
リエステルは、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、
1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレン
ジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、ビス
安息香酸、ビス(p−カルボキシフェニル)メタン、
4,4−スルホニルジ安息香酸等の芳香族ジカルボン酸
残基とエチレングリコール、プロピレングリコール、テ
トラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、
2,2−ジメチルトリメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、デカメチレングリコール、p−キシレ
ングリコール、シクロヘキサンジメタノール等のジオー
ル残基とからなるポリエステル、これらジカルボン酸及
びジオールのそれぞれを2種類以上を反応させたコポリ
エステル、p−(βーヒドロキシエトキシ)安息香酸、
p−オキシ安息香酸等のオキシ酸及びそれらの残基から
誘導されるポリエステル、ポリピバロラクトンなどのポ
リラクトン、1,4−ビス(4,4’−ジカルボキシジ
フェノキシ)エタンなどの芳香族エーテルジカルボン酸
の残基と前述のジオール残基とからなるポリエーテルポ
リエステル、更に以上述べたジカルボン酸、オキシ酸、
ジオール類などを任意の組成比で含む共重合ポリエステ
ル類が挙げらる。本発明においては、芳香族ジカルボン
酸と脂肪族ジオールとからなるポリエステルが望まし
く、特にポリブチレンテレフタレートが好ましい。
The hard segment preferably has a melting point of 150 ° C. or higher when a high polymer is formed only by its constituent components. The polyester constituting such a hard segment is, for example, terephthalic acid, isophthalic acid,
1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, bisbenzoic acid, bis (p-carboxyphenyl) methane,
Aromatic dicarboxylic acid residues such as 4,4-sulfonyldibenzoic acid and ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol,
Polyester consisting of diol residues such as 2,2-dimethyltrimethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol, p-xylene glycol, cyclohexanedimethanol, and the like, and two or more of these dicarboxylic acids and diols were reacted. Copolyester, p- (β-hydroxyethoxy) benzoic acid,
Oxyacids such as p-oxybenzoic acid and the like, polyesters derived from their residues, polylactones such as polypivalolactone, aromatic ethers such as 1,4-bis (4,4'-dicarboxydiphenoxy) ethane Polyether polyester consisting of a dicarboxylic acid residue and the aforementioned diol residue, further described above dicarboxylic acid, oxyacid,
Copolymerized polyesters containing diols and the like at an arbitrary composition ratio are exemplified. In the present invention, a polyester composed of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol is desirable, and polybutylene terephthalate is particularly desirable.

【0007】ポリエステルエラストマーを構成する一方
の成分、ソフトセグメントは、ポリエステルエラストマ
ーの中で常温で実質的に非晶の状態を示すものであり、
そのセグメント構成成分のみで測定した場合の融点又は
軟化点が、80℃以下のものをいい、その数平均分子量
は400〜6000の範囲が適当である。
One of the components constituting the polyester elastomer, the soft segment, shows a substantially amorphous state in the polyester elastomer at room temperature,
It has a melting point or softening point of 80 ° C. or lower when measured only with the segment components, and the number average molecular weight is suitably in the range of 400 to 6000.

【0008】代表的なソフトセグメント構成成分として
は、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキ
シプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレング
リコール等のポリオキシアルキレングリコール類又はこ
れらの混合物;更にはアルキレンオキサイドの2種以上
を共重合した共重合ポリオキシアルキレングリコール
類;炭素原子数2〜10の脂肪族又は脂環族グリコール
と炭素原子数2〜12の脂肪族又は脂環族ジカルボン酸
からなる、例えば、ポリエチレンアジペート、ポリテト
ラメチレンアジペート、ポリエチレンセバケート、ポリ
ネオペンチルセバケート、ポリテトラメチレンドデカネ
ート、ポリテトラメチレンアゼレート、ポリヘキサメチ
レンアゼレート等のポリエステルグリコール;ポリ−ε
−カプロラクトン等の開環重合し、末端を水酸基にした
脂肪族ポリエステルグリコール;上記ポリオキシアルキ
レングリコール類と二塩基酸とからなるポリエステルグ
リコール;脂肪族又は脂環族ジカルボン酸の2種以上と
脂肪族或いは脂環族グリコール又はポリオキシアルキレ
ングリコール類の2種以上を用いて得られる共重合ポリ
エステルグリコール等を挙げることが出来る。これらソ
フトセグメントの内でも、本発明においては、ポロオキ
シテトラメチレングリコール、ポリ−ε−カプロラクト
ンが好ましく、特にポリオキシテトラメチレングリコー
ルを使用するのが好ましい。
Typical soft segment constituents include, for example, polyoxyalkylene glycols such as polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, and mixtures thereof; and two or more kinds of alkylene oxides. Copolymerized polyoxyalkylene glycols obtained by copolymerizing; an aliphatic or alicyclic glycol having 2 to 10 carbon atoms and an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid having 2 to 12 carbon atoms, for example, polyethylene adipate, Polyester glycols such as polytetramethylene adipate, polyethylene sebacate, polyneopentyl sebacate, polytetramethylene dodecanoate, polytetramethylene azelate, polyhexamethylene azelate; poly-ε
An aliphatic polyester glycol having a hydroxyl group at the end by ring-opening polymerization of caprolactone or the like; a polyester glycol comprising the above polyoxyalkylene glycols and a dibasic acid; and an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid and an aliphatic Alternatively, a copolymerized polyester glycol obtained by using two or more kinds of alicyclic glycols or polyoxyalkylene glycols can be exemplified. Among these soft segments, in the present invention, polyoxytetramethylene glycol and poly-ε-caprolactone are preferable, and polyoxytetramethylene glycol is particularly preferably used.

【0009】而して、ポリエステルエラストマー中のハ
ードセグメント及びソフトセグメント構成成分の割合
は、前者が97〜10重量%の範囲であり、中でも80
〜10重量%、特に70〜20重量%の範囲、後者が3
〜90重量%の範囲であり、中でも20〜90重量%、
特に30〜80重量%の範囲にあるのが好ましい。
Thus, the ratio of the hard segment and soft segment constituents in the polyester elastomer is in the range of 97 to 10% by weight, of which 80 is the most preferable.
10 to 10% by weight, especially 70 to 20% by weight, the latter being 3%
~ 90% by weight, among which 20-90% by weight,
In particular, it is preferably in the range of 30 to 80% by weight.

【0010】本発明の熱可塑性エラストマーの他の成分
である塩素化ポリエチレンは、塩素化度20〜45重量
%,DSC法結晶融解熱量5〜35cal/gの範囲に
ある結晶性の塩素化ポリエチレンであることが必要であ
り、前者の結晶融解熱量の範囲は、ポリエチレンの結晶
残、いわゆる結晶化度が10〜75%の範囲にある。塩
素化ポリエチレンの塩素化度が、20重量%未満では後
述する可塑剤との相溶性が悪く、ゴム弾性に劣り、45
重量%以上では低温特性が劣り、ゴム弾性も悪いものし
か得られない。また、結晶融解熱量が、5cal/g未
満になると圧縮永久歪の改良効果が失われ、一方、35
cal/g以上では硬度の硬いものしか得られず加工性
も著しく劣る。
Chlorinated polyethylene, which is another component of the thermoplastic elastomer of the present invention, is a crystalline chlorinated polyethylene having a degree of chlorination of 20 to 45% by weight and a DSC heat of fusion of crystal of 5 to 35 cal / g. It is necessary that the amount of heat of fusion of the crystal of the former is within the range of the crystal residue of polyethylene, that is, the so-called crystallinity of 10 to 75%. When the degree of chlorination of chlorinated polyethylene is less than 20% by weight, the compatibility with the plasticizer described later is poor and the rubber elasticity is poor.
If it is more than 10% by weight, low temperature properties are poor and only rubber elasticity is poor. Further, when the heat of crystal fusion is less than 5 cal / g, the effect of improving the compression set is lost.
If it is above cal / g, only hard products can be obtained, and the workability is extremely poor.

【0011】塩素化ポリエチレンのDSC(示差走査熱
量測定計)法結晶融解熱量とは、示差走査熱量計を用
い、昇温速度10℃/min.で測定したDSCチャー
トの全結晶ピーク面積より計算した値を言い、5cal
/g未満では、実質上残存結晶がないことを示してい
る。又、後述の結晶融点とは、DSC法結晶融解熱量測
定時の全結晶ピーク中の最高ピークを示す温度である。
The DSC (Differential Scanning Calorimeter) method for crystallizing fusion heat of chlorinated polyethylene is a heating rate of 10 ° C./min. Means the value calculated from the total crystal peak area of the DSC chart measured in 5 cal.
A value of less than / g indicates that there is substantially no residual crystal. The crystal melting point described later is the temperature at which the highest peak among all the crystal peaks at the time of DSC crystal fusion calorimetry is measured.

【0012】また、本発明で使用する塩素化ポリエチレ
ンは、塩素化前のポリエチレンの重量平均分子量が10
〜75万のものか、又はJIS K−7210、条件7
及び条件4に基づき測定したメルトフローレート(MF
R)がそれぞれ0.1以上及び10以下のものを後塩素
化したものを用いるのが好ましい。条件7は、190
℃、21.6kgfの高荷重下、条件4は、190℃、
2.16kgfの低荷重下での測定である。
The chlorinated polyethylene used in the present invention has a weight average molecular weight of 10 before polyethylene.
~ 750,000, or JIS K-7210, Condition 7
And the melt flow rate (MF
It is preferred to use post-chlorinated R) of 0.1 or more and 10 or less, respectively. Condition 7 is 190
° C, under a high load of 21.6 kgf, condition 4 was 190 ° C,
It is a measurement under a low load of 2.16 kgf.

【0013】塩素化前のポリエチレンの分子量が10万
未満、又は塩素化ポリエチレンの塩素化前のポリエチレ
ンの低荷重下でのMFRが10より大きいと機械的強度
が低く、可塑剤を多量に配合することが難しい。一方、
75万を越えるか又は高荷重下でのMFRが0.1より
小さいと、加工性が劣り好ましくない。また、上述の重
量平均分子量は、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィ
ー)により測定した値から算出した。
If the molecular weight of polyethylene before chlorination is less than 100,000 or if the MFR of chlorinated polyethylene before chlorination is less than 10 under MFR, the mechanical strength is low and a large amount of plasticizer is added. Difficult to do. on the other hand,
If it exceeds 750,000 or the MFR under a high load is less than 0.1, the workability is deteriorated, which is not preferable. The above-mentioned weight average molecular weight was calculated from the value measured by GPC (gel permeation chromatography).

【0014】また、本発明で使用する塩素化ポリエチレ
ンは、ジー2ーエチルヘキシルフタレート(DOP)を
油として用いたとき、その吸油量が25以上あるものを
用いるのが好ましい。DOPの吸油量とは、23℃の温
度条件下で塩素化ポリエチレン粉末100gにDOPを
少しずつ加えながら攪拌し、塩素化ポリエチレン粉末が
団子状の塊になるDOPの添加容量をml数で表し、D
OP吸油量25以上とはDOP25ml添加してもなお
塊にならず粉末状を呈しているもの、又は固まったよう
に見えてもわずかな力、衝撃で分散するものを意味して
いる。測定法は、JIS K−5101に準じて行っ
た。
The chlorinated polyethylene used in the present invention preferably has an oil absorption of 25 or more when di-2-ethylhexyl phthalate (DOP) is used as oil. The oil absorption amount of DOP is the addition volume of DOP expressed as a number of ml in which the chlorinated polyethylene powder becomes a dumpling mass while stirring while adding DOP little by little to 100 g of the chlorinated polyethylene powder under a temperature condition of 23 ° C., D
An OP oil absorption of 25 or more means that it does not become a lump even after adding 25 ml of DOP and is in the form of powder, or that it appears to be hardened and is dispersed by a slight force or impact. The measuring method was performed according to JIS K-5101.

【0015】本発明の熱可塑性エラストマー組成物に於
けるポリエステルエラストマーと塩素化ポリエチレンと
の配合割合は、前者99〜1重量%、好ましくは90〜
10重量%の範囲、後者1〜99重量%、好ましくは1
0〜90重量%の範囲から選択される。ポリエステルエ
ラストマーに塩素化ポリエチレンを添加することによ
り、ポリエステルエラストマーの持つ、良好な成形性、
耐熱老化性、耐薬品性に加え、低弾性率(すなわち低硬
度)にすることができ、かつコストも下げることができ
る。その程度は、組成比率により変えることが可能であ
る。
The blending ratio of the polyester elastomer and the chlorinated polyethylene in the thermoplastic elastomer composition of the present invention is 99 to 1% by weight, preferably 90 to 1% by weight.
In the range of 10% by weight, the latter 1 to 99% by weight, preferably 1
It is selected from the range of 0 to 90% by weight. By adding chlorinated polyethylene to the polyester elastomer, the polyester elastomer has good moldability,
In addition to heat aging resistance and chemical resistance, a low elastic modulus (that is, low hardness) can be obtained, and the cost can be reduced. The degree can be changed by the composition ratio.

【0016】また、塩素化ポリエチレンにポリエステル
エラストマーを添加することで、塩素化ポリエチレンの
持つ良好なゴム弾性、特に圧縮永久歪、低温特性、耐候
性、成形性に加え、欠点である耐熱性を改良することが
でき、その程度は、組成比率により変えることが可能で
ある。従って、ポリエステルエラストマーと塩素化ポリ
エチレンとのアロイは、組成比率を任意に変えることに
より、良好な耐熱性、ゴム弾性を持ち、かつ幅広い弾性
率(硬度)のものを選択することが可能である。
By adding a polyester elastomer to chlorinated polyethylene, the good rubber elasticity of chlorinated polyethylene, in particular compression set, low temperature characteristics, weather resistance, moldability, and heat resistance, which is a defect, are improved. It is possible to change the degree, and the degree can be changed by the composition ratio. Therefore, it is possible to select an alloy of polyester elastomer and chlorinated polyethylene having good heat resistance and rubber elasticity and a wide elastic modulus (hardness) by arbitrarily changing the composition ratio.

【0017】本発明の熱可塑性エラストマー組成物に
は、可塑剤が添加されているのが好ましい。 可塑剤と
しては、塩化ビニル樹脂に用いられるものなら特に限定
されるものではなく、例えば、ジー2ーエチルヘキシル
フタレート(DOP)、ジ−n−オクチルフタレート、
ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート、ジヘキ
シルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤;ジオク
チルアジペート、ジオクチルセバケート等の直鎖二塩基
酸エステル系可塑剤;ポリエステル系高分子可塑剤;エ
ポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、液状のエポキシ
樹脂等のエポキシ系可塑剤;トリフェニルホスフェー
ト、トリキシリルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート等の燐酸エステル系可塑剤が挙げられ、これら一種
又は二種以上を混合して使用する。
A plasticizer is preferably added to the thermoplastic elastomer composition of the present invention. The plasticizer is not particularly limited as long as it is used for a vinyl chloride resin, and examples thereof include di-2-ethylhexyl phthalate (DOP), di-n-octyl phthalate,
Phthalate ester plasticizers such as diisodecyl phthalate, dibutyl phthalate, dihexyl phthalate; linear dibasic acid ester plasticizers such as dioctyl adipate and dioctyl sebacate; polyester polymer plasticizers; epoxidized soybean oil, epoxidized linseed Epoxy plasticizers such as oil and liquid epoxy resins; phosphoric ester plasticizers such as triphenyl phosphate, trixylyl phosphate, and tricresyl phosphate can be used, and one or more of these can be used in combination.

【0018】可塑剤の使用量は、熱可塑性エラストマー
組成物を構成する樹脂成分の種類、配合割合、その他の
添加剤によって、あるいは目的とする硬度によって適宜
選択されるが、塩素化ポリエチレン100重量部に対し
200重量部以下の範囲で添加され、通常、5〜200
重量部の範囲、好ましくは10〜160重量部の範囲が
適当である。可塑剤が多すぎるとブリード現象が抑えら
れず、加工も難しくなる。
The amount of the plasticizer used is appropriately selected depending on the kind of resin components constituting the thermoplastic elastomer composition, the compounding ratio, other additives, or the desired hardness, but 100 parts by weight of chlorinated polyethylene. To 200 parts by weight or less, usually 5 to 200
A suitable range is parts by weight, preferably 10 to 160 parts by weight. If the amount of the plasticizer is too large, the bleed phenomenon cannot be suppressed, and the processing becomes difficult.

【0019】本発明の熱可塑性エラストマー組成物に、
未架橋ゴムの良溶媒に対して溶解しない架橋成分を含む
ゴム物質(以下、部分架橋ゴム物質又はゲル含有ゴム物
質という)を含有せしめることにより、ゴム弾性である
圧縮永久歪みを改良するばかりでなく、耐油性を向上さ
せることができる。基本的には、熱可塑性ポリエステル
エラストマーは、耐油性が良好であるが、熱可塑性ポリ
エステルエラストマーに塩素化ポリエチレンを配合する
と、その配合量により耐油性が次第に低下してくる。こ
の低下を部分架橋ゴム物質の添加により、カバーしよう
という発想である。
In the thermoplastic elastomer composition of the present invention,
Not only improving the compression set, which is rubber elasticity, by containing a rubber substance containing a cross-linking component that is not dissolved in a good solvent of uncross-linked rubber (hereinafter referred to as a partially cross-linked rubber substance or a gel-containing rubber substance). The oil resistance can be improved. Basically, the thermoplastic polyester elastomer has good oil resistance, but when chlorinated polyethylene is blended with the thermoplastic polyester elastomer, the oil resistance gradually decreases depending on the blending amount. The idea is to cover this decrease by adding a partially crosslinked rubber substance.

【0020】部分架橋ゴム物質は、例えば、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体ゴム(NBR)、メチルメ
タクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム(M
BS)、アクリルゴム(AR)スチレン−ブタジエン共
重合体ゴム(SBR)、イソプレンゴム(IR)、クロ
ロプレンゴム(CR)、エチレン−プロピレン共重合体
ゴム(EPR)、エチレン−プロピレン−ジエン共重合
体ゴム(EPDM)、エチレン−酢酸ビニル共重合体ゴ
ム(EVA)、ウレタンゴム(PUR)等各種ゴムの製
造時に多官能性モノマーを重合系に加えるか、又はゴム
製造後有機過酸化物でもって架橋処理するなどの方法に
より、ゴム分子中に部分的に架橋構造を導入することに
より製造する。これらの内でもゴム物質製造時に多官能
性モノマーを加えて架橋構造を導入したものを使用する
のが好ましい。
Examples of the partially crosslinked rubber substance include acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR) and methylmethacrylate-butadiene-styrene copolymer rubber (M
BS), acrylic rubber (AR) styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), isoprene rubber (IR), chloroprene rubber (CR), ethylene-propylene copolymer rubber (EPR), ethylene-propylene-diene copolymer When a rubber (EPDM), ethylene-vinyl acetate copolymer rubber (EVA), urethane rubber (PUR), or other rubber is manufactured, a polyfunctional monomer is added to the polymerization system, or after the rubber is manufactured, it is crosslinked with an organic peroxide. It is produced by partially introducing a crosslinked structure into the rubber molecule by a method such as treatment. Among these, it is preferable to use the one having a crosslinked structure introduced by adding a polyfunctional monomer at the time of producing a rubber substance.

【0021】これらのゴム物質は、未架橋ゴムの良溶媒
に対し、溶解度が80重量%以下、好ましくは50重量
%以下であるもの、すなわち、良溶媒に対して不溶解架
橋成分、いわゆるゲル分が20重量%より多く、好まし
くは50重量%より多く含まれているのが望ましい。ゴ
ム物質の溶解度が、80重量%を超えるようなゴム物質
では、ゴム弾性、特に圧縮永久歪みを改良する効果が小
さく、ゴム物質を添加する意味が低下する。
These rubber substances have a solubility of 80% by weight or less, preferably 50% by weight or less in a good solvent of uncrosslinked rubber, that is, a crosslinkable component insoluble in a good solvent, a so-called gel component. Content of more than 20% by weight, preferably more than 50% by weight. When the solubility of the rubber substance exceeds 80% by weight, the effect of improving rubber elasticity, particularly compression set, is small, and the meaning of adding the rubber substance is reduced.

【0022】未架橋ゴムの良溶媒とは、例えばNBR、
MBS、AR、SBR、CR、EVA,PUR等のゴム
物質ではテトラヒドロフラン(THF)を、EPR、E
PDM等のゴム物質ではトルエンを、IR等のゴム物質
ではクロロホルムを言う。而して、ゴム物質の添加量
は、塩素化ポリエチレン100重量部に対して400重
量部以下、好ましくは20〜400重量部、特に50〜
300重量部の範囲が適当である。ゴム物質の添加量が
少ないと、例えば塩素化ポリエチレンの配合量が多い場
合には、耐油性の効果を発揮することが難しく、また、
添加量が多すぎると、強度が下がり、成形性も劣るよう
になる。
The good solvent for the uncrosslinked rubber is, for example, NBR,
For rubber substances such as MBS, AR, SBR, CR, EVA and PUR, tetrahydrofuran (THF) is used and EPR and E are used.
Toluene is used for rubber substances such as PDM, and chloroform is used for rubber substances such as IR. Therefore, the amount of the rubber substance added is 400 parts by weight or less, preferably 20 to 400 parts by weight, and particularly 50 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of chlorinated polyethylene.
A range of 300 parts by weight is suitable. When the amount of rubber substance added is small, for example, when the amount of chlorinated polyethylene is large, it is difficult to exert the effect of oil resistance, and
If the amount added is too large, the strength will decrease and the moldability will also deteriorate.

【0023】本発明の熱可塑性エラストマー組成物に
は、上述の構成成分の他に必要に応じて、熱安定剤、滑
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、難燃剤、顔
料、衝撃改質剤、充填剤等の各種配合剤を、本発明組成
物の物性を損なわない範囲で、配合剤として公知の量を
添加してもよく、また、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエ
チレンゴム(非晶タイプ)又はゲル分を含有しないPU
R、AR、NBR等のポリマーを添加しても差し支えな
い。
In addition to the above-mentioned constituents, the thermoplastic elastomer composition of the present invention may optionally contain a heat stabilizer, a lubricant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a foaming agent, a flame retardant, a pigment, an impact modifier. Various compounding agents such as a bulking agent and a filler may be added in an amount known as a compounding agent as long as the physical properties of the composition of the present invention are not impaired. Type) or gel-free PU
Polymers such as R, AR and NBR may be added.

【0024】本発明の熱可塑性エラストマー組成物を製
造する方法は、ポリエステルエラストマーと塩素化ポリ
エチレンが均一に混練されていることが必要であり、そ
の調製法は特に制限されるものではないが、(1)塩素
化ポリエチレンに可塑剤を予め混合、含有せしめ、塩素
化ポリエチレンの結晶融点以上の温度に加熱しながら剪
断力下、混練して塩素化ポリエチレン組成物を調製して
おき、それとポリエステルエラストマーとを両者の結晶
融点以上の温度で溶融混合する方法、(2)塩素化ポリ
エチレンに可塑剤とゲル分含有ゴム物質を予め混合して
おき、塩素化ポリエチレンの結晶融点以上の温度に加熱
しながら剪断力下、混練して塩素化ポリエチレン組成物
を調製しておき、それとポリエステルエラストマーとを
両者の結晶融点以上の温度で溶融混合する方法、又は
(3)ポリエステルエラストマー、塩素化ポリエチレン
及び可塑剤を混合し、更にこれらポリエステルエラスト
マーおよび塩素化ポリエチレン両者の結晶融点以上の温
度で溶融混合する方法がある。本発明では、前記(1)
又は(2)の方法が最適である。
The method for producing the thermoplastic elastomer composition of the present invention requires that the polyester elastomer and the chlorinated polyethylene are uniformly kneaded, and the preparation method is not particularly limited, but ( 1) A chlorinated polyethylene composition is prepared by mixing a chlorinated polyethylene with a plasticizer in advance and kneading under shearing force while heating to a temperature above the crystalline melting point of the chlorinated polyethylene to prepare a chlorinated polyethylene composition. (2) A plasticizer and a rubber substance containing a gel component are mixed in advance with chlorinated polyethylene and sheared while being heated to a temperature above the crystalline melting point of chlorinated polyethylene. Under pressure, a chlorinated polyethylene composition is prepared by kneading, and the polyester elastomer is mixed with the chlorinated polyethylene composition at a temperature not higher than the crystal melting point of both. How mixed at temperature melt, or (3) polyester elastomer, a mixture of chlorinated polyethylene and a plasticizer, there is a further method of melt mixing at a temperature above the crystalline melting point of the polyester elastomers and chlorinated polyethylene both. In the present invention, the above (1)
Alternatively, the method (2) is optimal.

【0025】上述の配合成分、すなわち塩素化ポリエチ
レン粉末と可塑剤、又はそれにポリエステルエラストマ
ーを混合する場合に用いる装置は、均一に混合できるも
のであればいかなる装置でもよく、例えば、ヘンシェル
ミキサー、リボンブレンダー、プラネタリーミキサー、
万能混合機等が挙げられる。また、混合物、すなわち塩
素化ポリエチレン粉末と可塑剤のみを、又は塩素化ポリ
エチレン組成物とポリエステルエラストマー両成分を混
練するには、例えば、高速2軸押出機、単軸押出機、コ
ニーダー、バンバリーミキサー、ニーダー等の加熱しな
がら剪断力下、混練できる装置が使用される。その中で
も押出機タイプが好ましい。
The above-mentioned compounding components, that is, the device used for mixing the chlorinated polyethylene powder and the plasticizer or the polyester elastomer may be any device as long as it can be uniformly mixed, for example, Henschel mixer, ribbon blender. , Planetary mixer,
A universal mixer and the like can be mentioned. Further, in order to knead the mixture, that is, the chlorinated polyethylene powder and the plasticizer alone, or the chlorinated polyethylene composition and the polyester elastomer both components, for example, a high-speed twin-screw extruder, a single-screw extruder, a co-kneader, a Banbury mixer, An apparatus such as a kneader that can knead under heating with shearing force is used. Of these, the extruder type is preferable.

【0026】混練時の加熱温度は、ポリエステルエラス
トマーと塩素化ポリエチレンの両者の結晶融点以上の温
度で、かつ塩素化ポリエチレンの劣化が無視できる温
度、すなわち、220℃以下であるのが好ましい。
The heating temperature during kneading is preferably a temperature above the crystalline melting points of both the polyester elastomer and the chlorinated polyethylene, and a temperature at which deterioration of the chlorinated polyethylene can be ignored, that is, 220 ° C. or less.

【0027】[0027]

【実施例】次に本発明の熱可塑性エラストマー組成物を
実施例にて詳述するが、本発明は、その要旨を逸脱しな
い限り、以下の実施例に限定されるものではない。な
お、熱可塑性エラストマー組成物の品質評価は、次の通
り行い、表−1に記した。
EXAMPLES Next, the thermoplastic elastomer composition of the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless departing from the gist thereof. In addition, the quality evaluation of the thermoplastic elastomer composition was performed as follows and described in Table-1.

【0028】[0028]

【表1】硬度:JIS K−6253に基づき、A型硬
度計で針入10秒後測定した。 引張特性:JIS K−6251に基づき、3号ダンベ
ルを使用し、引張速度200mm/minで測定し、引
張強度及び破断伸びで示した。 圧縮永久歪(CS):JIS K−6262に基づき、
70℃、22時間、25%圧縮条件で測定。 反撥弾性:JIS K−6255に基づき、23℃にて
測定した。 軟化温度:TMA装置を用い、1mm径の針を5gの加
重で5℃/minで昇温させたとき、急激に進入する温
度(℃)を示す。
[Table 1] Hardness: Based on JIS K-6253, it was measured with a type A hardness meter 10 seconds after the needle was inserted. Tensile properties: Based on JIS K-6251, a dumbbell No. 3 was used and the tensile speed was 200 mm / min, and the tensile strength and elongation at break were shown. Compression set (CS): Based on JIS K-6262
Measured at 70 ° C for 22 hours under 25% compression. Impact resilience: Measured at 23 ° C. based on JIS K-6255. Softening temperature: When a 1 mm diameter needle is heated at 5 ° C./min with a load of 5 g using a TMA device, it shows the temperature (° C.) at which it rapidly enters.

【0029】[0029]

【表2】使用樹脂原料は、次の通り。 ポリエステルエラストマー(表中、TPEEと記す); 日本合成化学工業(株)社製 フレクマーG−142使用 ハードセグメント: ポリブチレンテレフタレート ソフトセグメント: 数平均分子量約1000のポリテトラメチレングリコー ル 重量比(ハード/ソフト): 1:1、 結晶融点:180℃ [Table 2] The resin raw materials used are as follows. Polyester elastomer (indicated as TPEE in the table); using Fluxmer G-142 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. Hard segment: Polybutylene terephthalate Soft segment: Polytetramethylene glycol having a number average molecular weight of about 1000 Weight ratio (hard / Soft): 1: 1, Crystal melting point: 180 ° C

【0030】[0030]

【表3】 塩素化ポリエチレン(CPE); a 塩素化前ポリエチレンの分子量:35万、MFR(高荷重):0.5、 塩素化度:31重量%、結晶融解熱量:8.3cal/g、 結晶融点:118℃、 DOP吸油量:50以上 b 塩素化前ポリエチレンの分子量:20万、MFR(高荷重):10、 塩素化度:31重量%、結晶融解熱量:10.9cal/g、 結晶融点:126℃、 DOP吸油量:50以上 c 塩素化前ポリエチレンの分子量:7万、 MFR(低荷重):7.5、 塩素化度:30重量%、結晶融解熱量:12cal/g、 結晶融点:123℃、 DOP吸油量:50以上 d 塩素化前ポリエチレンの分子量:25万、MFR(高荷重):8、 塩素化度:31重量%、結晶融解熱量:0.5cal/g未満、 DOP吸油量:40 [Table 3] Chlorinated polyethylene (CPE); a Molecular weight of polyethylene before chlorination: 350,000, MFR (high load): 0.5, degree of chlorination: 31% by weight, heat of fusion of crystal: 8.3 cal / g, Crystal melting point: 118 ° C., DOP oil absorption: 50 or more b Molecular weight of polyethylene before chlorination: 200,000, MFR (high load): 10, Chlorination: 31% by weight, heat of fusion of crystal: 10.9 cal / g, crystal Melting point: 126 ° C., DOP oil absorption: 50 or more c Molecular weight of polyethylene before chlorination: 70,000, MFR (low load): 7.5, chlorination degree: 30% by weight, heat of fusion of crystal: 12 cal / g, crystal melting point : 123 ° C, DOP oil absorption: 50 or more d Molecular weight of polyethylene before chlorination: 250,000, MFR (high load): 8, Chlorination: 31% by weight, heat of crystal fusion: less than 0.5 cal / g, DOP oil absorption amount : 40

【0031】上述の塩素化ポリエチレンは、塩素化ポリ
エチレン組成物(表中、CPEEと記す)A、B、C、
D、E及びFとして用いた。 組成物A;塩素化ポリエチレンa100重量部にジイソ
ノニルフタレート80重量部、バリウム−亜鉛系安定剤
3重量部をヘンシェルミキサーで混合し、それをジャケ
ット120℃のバンバリーミキサーで80rpmで3分
間溶融混練し、樹脂温180℃で排出した。それをロー
ルでシーティングし、カッターでペレット化した。 組成物B;ジーイソノニルフタレートの量を120重量
部とした以外は、組成物Aと同じである。 組成物C;塩素化ポリエチレンbを用い、ジイソノニル
フタレートの量を40重量部とした以外は、組成物Aと
同じである。 組成物D;塩素化ポリエチレンcを用い、ジイソノニル
フタレートの量を40重量部とした以外は、組成物Aと
同じである。 組成物E;塩素化ポリエチレンdを用い、可塑剤を用い
なかった以外は、組成物Aと同じである。 組成物F;塩素化ポリエチレンa100重量部にジイソ
ノニルフタレート100重量部、NBR(アクリロニト
リル含量40wt%、THF溶解度5重量%)50重量
部及びバリウム−亜鉛系安定剤3重量部を加え、組成物
Aと同様にしてペレット化した。
The above-mentioned chlorinated polyethylene is a chlorinated polyethylene composition (in the table, referred to as CPEE) A, B, C,
Used as D, E and F. Composition A: 100 parts by weight of chlorinated polyethylene a, 80 parts by weight of diisononyl phthalate and 3 parts by weight of barium-zinc stabilizer were mixed by a Henschel mixer, and the mixture was melt-kneaded at 80 rpm for 3 minutes with a Banbury mixer having a jacket of 120 ° C. The resin was discharged at a temperature of 180 ° C. It was sheeted with a roll and pelletized with a cutter. Composition B: Same as composition A except that the amount of diisononyl phthalate was 120 parts by weight. Composition C: Same as composition A except that chlorinated polyethylene b was used and the amount of diisononyl phthalate was 40 parts by weight. Composition D: Same as composition A except that chlorinated polyethylene c was used and the amount of diisononyl phthalate was 40 parts by weight. Composition E: Same as Composition A except that chlorinated polyethylene d was used and no plasticizer was used. Composition F; 100 parts by weight of chlorinated polyethylene a, 100 parts by weight of diisononyl phthalate, 50 parts by weight of NBR (acrylonitrile content of 40% by weight, THF solubility of 5% by weight) and 3 parts by weight of barium-zinc-based stabilizer were added to prepare a composition A. It pelletized similarly.

【0032】実施例1〜9、比較例1〜4 表−1に示す種類及び重量部のポリエステエルエラスト
マーと塩素化ポリエチレン組成物を混合し、200℃の
条件下30mmφ高速同方向2軸押出機中で溶融混練
し、ペレット化した。押出物の温度は、210℃であっ
た。このペレットを圧縮成形機を用い、温度200℃で
5分間の加圧条件下2mm厚みのテストピースを成形
し、これを用い品質評価試験を実施した。評価結果を表
−1に示した。
Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4 Polyester elastomers of the types and parts by weight shown in Table 1 were mixed with a chlorinated polyethylene composition, and the mixture was heated at 200 ° C. in a 30 mmφ high-speed co-directional twin-screw extruder. It was melt-kneaded in and pelletized. The extrudate temperature was 210 ° C. Using a compression molding machine, the pellets were molded into a test piece having a thickness of 2 mm under a pressure condition of 200 ° C. for 5 minutes, and a quality evaluation test was performed using the test piece. The evaluation results are shown in Table 1.

【0033】[0033]

【表4】尚、実施例1〜9のTPEEとCPEの重量割
合(%)は、次の通り。
[Table 4] The weight ratios (%) of TPEE and CPE in Examples 1 to 9 are as follows.

【0034】[0034]

【表5】 [Table 5]

【0035】塩素化ポリエチレン組成物にポリエステエ
ルエラストマーを配合することにより、軟化温度が極め
て上昇していることがわかる。又ポリエステエルエラス
トマーに塩素化ポリエチレン組成物を配合することによ
り、硬度が下がり、圧縮永久歪が向上していることがわ
かる。非晶質塩素化ポリエチレンを使用した比較例4
は、硬度は低くいが、圧縮永久歪み、反撥弾性が劣って
しまうことが判る。
It can be seen that the softening temperature is extremely increased by adding the polyester elastomer to the chlorinated polyethylene composition. It is also understood that the hardness is lowered and the compression set is improved by blending the polyester elastomer with the chlorinated polyethylene composition. Comparative Example 4 using amorphous chlorinated polyethylene
It is understood that, although the hardness is low, the compression set and the impact resilience are inferior.

【0036】[0036]

【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、ポリエステエルエラストマーの持つ良好な耐熱性、
成形性、耐薬品性に加え、良好なゴム弾性を付加させ、
かつ低硬度という特性を発揮し、一方、結晶性塩素化ポ
リエチレン、特に結晶性塩素化ポリエチレン組成物の持
つ良好なゴム弾性を維持し、軟化温度を飛躍的に向上さ
せることができる。本発明の熱可塑性エラストマー組成
物は、自動車、建築等における内装用表皮材や、ブーツ
類、ケーブル被覆、その他、パッキン類等ゴム弾性を必
要とし、かつ耐熱性の要する部品への利用価値が頗る高
い。
EFFECT OF THE INVENTION The thermoplastic elastomer composition of the present invention has good heat resistance of a polyester elastomer,
In addition to moldability and chemical resistance, good rubber elasticity is added,
Further, it exhibits the property of low hardness, while maintaining the good rubber elasticity of the crystalline chlorinated polyethylene, especially the crystalline chlorinated polyethylene composition, and it is possible to dramatically improve the softening temperature. INDUSTRIAL APPLICABILITY The thermoplastic elastomer composition of the present invention has a great utility value for parts that require rubber elasticity such as interior skin materials for automobiles and constructions, boots, cable coatings, and other packings, and that require heat resistance. high.

Claims (16)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】高融点ポリエステルセグメント及び低融点
重合体セグメントからなる熱可塑性ポリエステルエラス
トマー99〜1重量%と塩素化度20〜45重量%、D
SC法結晶融解熱量5〜35cal/gの範囲にある塩
素化ポリエチレン1〜99重量%とからなる熱可塑性エ
ラストマー組成物。
1. A thermoplastic polyester elastomer consisting of a high melting point polyester segment and a low melting point polymer segment, 99 to 1% by weight, and a chlorination degree of 20 to 45% by weight, D.
A thermoplastic elastomer composition comprising 1 to 99% by weight of chlorinated polyethylene having an SC method crystal heat of fusion of 5 to 35 cal / g.
【請求項2】熱可塑性ポリエステルエラストマー及び塩
素化ポリエチレンの配合割合がそれぞれ90〜10重量
%及び10〜90重量%である請求項1記載の熱可塑性
エラストマー組成物。
2. The thermoplastic elastomer composition according to claim 1, wherein the blending proportions of the thermoplastic polyester elastomer and chlorinated polyethylene are 90 to 10% by weight and 10 to 90% by weight, respectively.
【請求項3】熱可塑性ポリエステルエラストマー中の高
融点ポリエステルセグメントと低融点重合体セグメント
との成分比が前者10〜97重量%、後者90〜3重量
%の範囲である請求項1又は請求項2に記載の熱可塑性
エラストマー組成物。
3. The composition ratio of the high melting point polyester segment and the low melting point polymer segment in the thermoplastic polyester elastomer is in the range of 10 to 97% by weight of the former and 90 to 3% by weight of the latter. The thermoplastic elastomer composition according to.
【請求項4】高融点ポリエステルセグメントがポリブチ
レンテレフタレートである請求項1乃至請求項3何れか
の項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
4. The thermoplastic elastomer composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the high melting point polyester segment is polybutylene terephthalate.
【請求項5】低融点重合体セグメントがポリテトラメチ
レングリコールである請求項1乃至請求項4何れかの項
に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
5. The thermoplastic elastomer composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the low melting point polymer segment is polytetramethylene glycol.
【請求項6】塩素化ポリエチレンの塩素化前のポリエチ
レンの重量平均分子量が10〜75万の範囲にある請求
項1乃至請求項5何れかの項に記載の熱可塑性エラスト
マー組成物。
6. The thermoplastic elastomer composition according to claim 1, wherein the polyethylene before chlorination has a weight average molecular weight of 10 to 750,000.
【請求項7】塩素化ポリエチレンの塩素化前のポリエチ
レンのJIS K−7210、条件7及び条件4に基づ
き測定したメルトフローレート(MFR)がそれぞれ
0.1以上及び10以下である請求項1乃至請求項6何
れかの項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
7. The melt flow rate (MFR) of polyethylene before chlorination of chlorinated polyethylene measured according to JIS K-7210, Condition 7 and Condition 4 is 0.1 or more and 10 or less, respectively. The thermoplastic elastomer composition according to claim 6.
【請求項8】塩素化ポリエチレンが、油としてジ−2−
エチルヘキシルフターレートを用いたときの吸油量が2
5以上である請求項1乃至請求項7何れかの項に記載の
熱可塑性エラストマー組成物。
8. A chlorinated polyethylene is used as an oil, di-2-
Oil absorption is 2 when using ethylhexyl phthalate
It is 5 or more, The thermoplastic elastomer composition in any one of Claim 1 thru | or 7.
【請求項9】可塑剤を含む請求項1乃至請求項8何れか
の項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
9. The thermoplastic elastomer composition according to claim 1, further comprising a plasticizer.
【請求項10】可塑剤の含有量が、塩素化ポリエチレン
100重量部に対し5〜200重量部の範囲である請求
項8記載の熱可塑性エラストマー組成物。
10. The thermoplastic elastomer composition according to claim 8, wherein the content of the plasticizer is in the range of 5 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of chlorinated polyethylene.
【請求項11】未架橋ゴムの良溶媒に対して溶解しない
架橋成分を含むゴム物質を含有する請求項1乃至請求項
10何れかの項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
11. The thermoplastic elastomer composition according to claim 1, which contains a rubber substance containing a cross-linking component which is insoluble in a good solvent for the uncross-linked rubber.
【請求項12】架橋成分を含むゴム物質の含有量が、塩
素化ポリエチレン100重量部に対し20〜400重量
部の範囲である請求項11記載の熱可塑性エラストマー
組成物。
12. The thermoplastic elastomer composition according to claim 11, wherein the content of the rubber substance containing a crosslinking component is in the range of 20 to 400 parts by weight based on 100 parts by weight of chlorinated polyethylene.
【請求項13】ゴム物質の良溶媒に対する溶解度が80
重量%以下である請求項11又は請求項12記載の熱可
塑性エラストマー組成物。
13. The solubility of a rubber substance in a good solvent is 80.
13. The thermoplastic elastomer composition according to claim 11 or 12, which is at most wt%.
【請求項14】ゴム物質が、アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体である請求項11乃至請求項13何れかの
項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
14. The thermoplastic elastomer composition according to any one of claims 11 to 13, wherein the rubber substance is an acrylonitrile-butadiene copolymer.
【請求項15】予め可塑剤を含有せしめた塩素化ポリエ
チレンと熱可塑性ポリエステルエラストマーとを混練す
ることを特徴とする請求項1乃至請求項14何れかの項
に記載の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
15. A thermoplastic elastomer composition according to claim 1, wherein a chlorinated polyethylene containing a plasticizer in advance and a thermoplastic polyester elastomer are kneaded. Method.
【請求項16】予め可塑剤及び架橋成分を含むゴム物質
を含有せしめた塩素化ポリエチレンと、熱可塑性ポリエ
ステルエラストマーとを混練することを特徴とする請求
項1乃至請求項14何れかの項に記載の熱可塑性エラス
トマー組成物の製造方法。
16. The method according to claim 1, wherein chlorinated polyethylene containing a rubber substance containing a plasticizer and a cross-linking component in advance is kneaded with a thermoplastic polyester elastomer. A method for producing the thermoplastic elastomer composition.
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