JPH0995478A - Sulfated tetraose alcohol ether and its production and shampoo composition - Google Patents
Sulfated tetraose alcohol ether and its production and shampoo compositionInfo
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- JPH0995478A JPH0995478A JP25487195A JP25487195A JPH0995478A JP H0995478 A JPH0995478 A JP H0995478A JP 25487195 A JP25487195 A JP 25487195A JP 25487195 A JP25487195 A JP 25487195A JP H0995478 A JPH0995478 A JP H0995478A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、硫酸化４炭糖アル
コールエーテル及びその製造方法並びにシャンプー組成
物に関するものである。本発明の硫酸化４炭糖アルコー
ルエーテルは界面活性剤として有用である。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a sulfated 4-carbon sugar alcohol ether, a method for producing the same, and a shampoo composition. The sulfated 4-carbon sugar alcohol ether of the present invention is useful as a surfactant.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、界面活性剤の自然指向と相まって
糖誘導体が注目されている。界面活性剤として使用され
ている糖誘導体としては、一般には数々の文献（例え
ば、特開平４−５２９７号公報、特開平４−１３６８８
号公報、特開平４−１３６８５号公報）で見られるよう
に、還元糖を用いた界面活性剤が中心である。これは安
価に製造できる利点を有しており、今後も有望な界面活
性剤である。しかし、これらの糖の還元生成物である糖
アルコールは発酵法などにより安価に供給されるにもか
かわらず、これまで界面活性剤として工業的に利用され
たケースは６炭糖アルコールのソルビトールくらいであ
る。このソルビトール誘導体も脂肪酸エステルが中心で
あり、これらは分子内にエステル結合を有するため加水
分解される欠点を有している。2. Description of the Related Art In recent years, sugar derivatives have attracted attention due to the natural orientation of surfactants. As sugar derivatives used as surfactants, generally, there are various documents (for example, JP-A-4-5297 and JP-A-4-13688).
As disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 4-13685), a surfactant using a reducing sugar is mainly used. This has the advantage that it can be manufactured at low cost, and is a promising surfactant in the future. However, although sugar alcohols, which are the reduction products of these sugars, are supplied inexpensively by fermentation methods, etc., the only industrially used case so far is sorbitol, a 6-carbon sugar alcohol. is there. This sorbitol derivative also has a fatty acid ester as a main component, and these have a defect that they are hydrolyzed because they have an ester bond in the molecule.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】そこで、鋭意検討した
結果、耐加水分解性に優れた構造を有し、性能的にも優
れた新規な界面活性剤を産み出すべく、４炭糖アルコー
ルエーテルの硫酸化を行い、高性能なアニオン界面活性
剤を開発した。本発明の硫酸化４炭糖アルコールエーテ
ルは、例えば、４炭糖アルコール誘導体であるアルキル
エリスリトールエーテルに硫酸基を導入することにより
得られる極めて優れた界面活性能を有する新規な界面活
性剤である。Therefore, as a result of extensive studies, in order to produce a novel surfactant having a structure excellent in hydrolysis resistance and excellent in performance, 4-carbon sugar alcohol ether Sulfation was performed to develop a high-performance anionic surfactant. The sulfated 4-carbon sugar alcohol ether of the present invention is a novel surfactant having an extremely excellent surface-active ability obtained by introducing a sulfate group into alkylerythritol ether which is a 4-carbon sugar alcohol derivative, for example.
【０００４】[0004]
１． 本発明は、以下の構造式（１）で示される硫酸化
４炭糖アルコールエーテルにある。1. The present invention resides in a sulfated 4-carbon sugar alcohol ether represented by the following structural formula (1).
【０００５】 Ｙ1−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＹ2）ＣＨ（ＯＹ3）ＣＨ2Ｏ−Ｙ4 （１） 構造式（１）中、Ｙ1又はＹ2のうち一個がＲ1（ＯＲ2）
z−基を示す。ここで、Ｒ1は炭素数６〜２２、好ましく
は６〜１８、更に好ましくは８〜１８の直鎖又は分岐鎖
のアルキル基又はアルケニル基を示し、構造式内に芳香
核を含んでいてもよい。Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレ
ン基を示す。ｚは０〜２０、好ましくは０〜１６、更に
好ましくは０〜８の整数を示す。Y 1 -OCH 2 CH (OY 2 ) CH (OY 3 ) CH 2 O-Y 4 (1) In structural formula (1), one of Y 1 or Y 2 is R 1 (OR 2 )
Indicates a z -group. Here, R 1 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms, more preferably 8 to 18 carbon atoms, and even if the structural formula contains an aromatic nucleus. Good. R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. z represents an integer of 0 to 20, preferably 0 to 16, and more preferably 0 to 8.
【０００６】Ｙ1がＲ1（ＯＲ2）z−基を示す場合、
Ｙ2、Ｙ3及びＹ4は−ＳＯ3Ｍ基又は水素原子を示し、Ｙ
2及びＹ3のうち少なくとも１個が−ＳＯ3Ｍ基を示す。
Ｙ2がＲ1（ＯＲ2）z−基を示す場合、Ｙ1、Ｙ3及びＹ4
は−ＳＯ3Ｍ基又は水素原子を示し、Ｙ1、Ｙ3及びＹ4の
うち１個又は２個が−ＳＯ3Ｍ基を示す。ここで、Ｍは
水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニ
ウム、炭素数２〜３のアルカノール基を有するアルカノ
ールアンモニウム、炭素数１〜５のアルキル基を有する
アルキル基置換アンモニウム又は塩基性アミノ酸基を示
す。When Y 1 represents a R 1 (OR 2 ) z -group,
Y 2 , Y 3 and Y 4 represent a —SO 3 M group or a hydrogen atom, and Y 2
At least one of 2 and Y 3 represents a —SO 3 M group.
When Y 2 represents a R 1 (OR 2 ) z -group, Y 1 , Y 3 and Y 4
Represents a —SO 3 M group or a hydrogen atom, and one or two of Y 1 , Y 3 and Y 4 represent a —SO 3 M group. Here, M is a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, an alkanol ammonium having an alkanol group having 2 to 3 carbon atoms, an alkyl group-substituted ammonium having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a basic amino acid group. Indicates.
【０００７】２． 本発明は、前記の構造式（１）で示
される硫酸化４炭糖アルコールエーテルと以下の構造式
（２）で示される硫酸化４炭糖アルコールエーテルとを
含有する硫酸化４炭糖アルコールエーテル組成物にあ
る。[0007] 2. The present invention is a sulfated 4-carbon sugar alcohol ether containing the sulfated 4-carbon sugar alcohol ether represented by the structural formula (1) and the sulfated 4-carbon sugar alcohol ether represented by the following structural formula (2). In composition.
【０００８】 Ｒ1（ＯＲ2）z−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−ＳＯ3Ｍ （２） 構造式（２）中、Ｒ1は、炭素数６〜２２、好ましくは
６〜１８、更に好ましくは８〜１８の直鎖又は分岐鎖の
アルキル基又はアルケニル基を示し、構造式内に芳香核
を含んでいてもよい。Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン
基を示す。ｚは０〜２０、好ましくは０〜１６、更に好
ましくは０〜８の整数を示す。Ｍは水素原子、アルカリ
金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、炭素数２〜３
のアルカノール基を有するアルカノールアンモニウム、
炭素数１〜５のアルキル基を有するアルキル置換アンモ
ニウム又は塩基性アミノ酸基を示す。R 1 (OR 2 ) z —OCH 2 CH (OH) CH (OH) CH 2 O—SO 3 M (2) In structural formula (2), R 1 has 6 to 22 carbon atoms, preferably 6 to 18, more preferably 8 to 18 linear or branched alkyl or alkenyl groups are shown, and an aromatic nucleus may be included in the structural formula. R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. z represents an integer of 0 to 20, preferably 0 to 16, and more preferably 0 to 8. M is hydrogen atom, alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, carbon number 2-3
An alkanol ammonium having an alkanol group of
An alkyl-substituted ammonium or basic amino acid group having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is shown.
【０００９】３． 本発明は、以下の構造式（３）で示
される４炭糖アルコールエーテルをＸＳＯ3Ｈ（但し、
Ｘはハロゲン原子を示す）、ＳＯ3及びＨ2ＮＳＯ3Ｈ並
びにこれらとルイス塩基との付加体からなる群より選ば
れる少なくとも一種の化合物からなる硫酸化剤と反応さ
せることを特徴とする硫酸化４炭糖アルコールエーテル
の製造方法にある。3. In the present invention, a 4-carbon sugar alcohol ether represented by the following structural formula (3) is converted into XSO 3 H (provided that
X represents a halogen atom), SO 3 and H 2 NSO 3 H, and sulfation characterized by reacting with a sulfating agent comprising at least one compound selected from the group consisting of adducts of these with a Lewis base. It is in a method for producing 4-carbon sugar alcohol ether.
【００１０】 Ｙ1−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＹ2）ＣＨ（ＯＹ3）ＣＨ2Ｏ−Ｙ4 （３） 構造式（３）中、Ｙ1又はＹ2がＲ1（ＯＲ2）z−基又は
水素原子を示し、Ｙ1及びＹ2のうち１個がＲ1（ＯＲ2）
z−基を示す。ここで、Ｒ1は、炭素数６〜２２、好まし
くは６〜１８、更に好ましくは８〜１８の直鎖又は分岐
鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、構造式内に芳
香核を含んでいてもよい。Ｒ2は炭素数２〜４のアルキ
レン基を示す。ｚは０〜２０、好ましくは０〜１６、更
に好ましくは０〜８の整数を示す。Ｙ3及びＹ4は水素原
子を示す。Y 1 -OCH 2 CH (OY 2 ) CH (OY 3 ) CH 2 O-Y 4 (3) In the structural formula (3), Y 1 or Y 2 is an R 1 (OR 2 ) z -group or A hydrogen atom, one of Y 1 and Y 2 is R 1 (OR 2 )
Indicates a z -group. Here, R 1 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms, and more preferably 8 to 18 carbon atoms, and includes an aromatic nucleus in the structural formula. Good. R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. z represents an integer of 0 to 20, preferably 0 to 16, and more preferably 0 to 8. Y 3 and Y 4 represent a hydrogen atom.
【００１１】４． 本発明は、前記の項３に記載の製造
方法により得られる硫酸化４炭糖アルコールエーテルに
ある。4. The present invention resides in a sulfated 4-carbon sugar alcohol ether obtained by the production method described in the above item 3.
【００１２】５． 本発明は、以下の構造式（４）で示
されるハロゲン化物と４炭糖アルコールとをアルカリ触
媒存在下で脱ハロゲン化水素反応させることを特徴とす
る前記の構造式（３）で示される４炭糖アルコールエー
テルの製造方法にある。触媒としては、アルカリ触媒に
加えて４級アンモニウム塩のような相間移動型触媒を加
えてもよい。5. The present invention is characterized by subjecting a halide represented by the following structural formula (4) and a 4-carbon sugar alcohol to a dehydrohalogenation reaction in the presence of an alkali catalyst, and represented by the above structural formula (3). It is in a method for producing a sugar alcohol alcohol ether. As the catalyst, a phase transfer type catalyst such as a quaternary ammonium salt may be added in addition to the alkali catalyst.
【００１３】Ｒ1（ＯＲ2）z−Ｘ （４） 構造式（４）中、Ｒ1は、炭素数６〜２２、好ましくは
６〜１８、更に好ましくは８〜１８の直鎖又は分岐鎖の
アルキル基又はアルケニル基を示し、構造式内に芳香核
を含んでいてもよい。Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン
基を示す。ｚは０〜２０、好ましくは０〜１６、更に好
ましくは０〜８の整数を示す。Ｘはハロゲン原子を示
す。R 1 (OR 2 ) z —X (4) In the structural formula (4), R 1 is a linear or branched chain having 6 to 22 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms, and more preferably 8 to 18 carbon atoms. And an aromatic nucleus may be included in the structural formula. R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. z represents an integer of 0 to 20, preferably 0 to 16, and more preferably 0 to 8. X represents a halogen atom.
【００１４】６． 本発明は、以下の構造式（４−２）
のアルコール化合物と４炭糖アルコールとを酸触媒存在
下で脱水縮合反応させることを特徴とする前記の構造式
（３）で示される４炭糖アルコールエーテルの製造方法
にある。6. The present invention has the following structural formula (4-2)
The method for producing a 4-carbon sugar alcohol ether represented by the above structural formula (3) is characterized in that the alcohol compound and the 4-carbon sugar alcohol are subjected to a dehydration condensation reaction in the presence of an acid catalyst.
【００１５】Ｒ1（ＯＲ2）z−ＯＨ （４−２） 構造式（４−２）中、Ｒ1は、炭素数６〜２２、好まし
くは６〜１８、更に好ましくは８〜１８の直鎖又は分岐
鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、構造式内に芳
香核を含んでいてもよい。Ｒ2は炭素数２〜４のアルキ
レン基を示す。ｚは０〜２０、好ましくは０〜１６、更
に好ましくは０〜８の整数を示す。R 1 (OR 2 ) z —OH (4-2) In the structural formula (4-2), R 1 has 6 to 22 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms, more preferably 8 to 18 carbon atoms. It represents a chain or branched alkyl group or alkenyl group, and may have an aromatic nucleus in its structural formula. R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. z represents an integer of 0 to 20, preferably 0 to 16, and more preferably 0 to 8.
【００１６】７． 本発明は、前記の構造式（１）で示
される硫酸化４炭糖アルコールアルキルエーテルを含有
するヘアーおよびボディーシャンプー組成物にある。[7] The present invention resides in a hair and body shampoo composition containing the sulfated 4-carbon sugar alcohol alkyl ether represented by the structural formula (1).
【００１７】[0017]
【発明の実施の態様】硫酸化４炭糖アルコールエーテル 本発明の硫酸化４炭糖アルコールエーテルは、単独の化
合物として実施することができる。また、本発明の硫酸
化４炭糖アルコールエーテルは、構造式（１）で示され
る二種以上の化合物（例えば、構造式（１）の定義にお
いてｚの値が異なる化合物、−ＳＯ3Ｍ基の数が異なる
化合物、Ｍの種類が異なる化合物）の混合物、二種以上
の構造異性体（例えば、Ｒ1（ＯＲ2）z−基又は−ＳＯ3
Ｍ基の置換位置が異なる構造異性体）の混合物、二種以
上の光学異性体（例えば、ＯＹ2基又はＯＹ3基の置換方
向の異なる光学異性体）の混合物として実施することが
できる。さらに、本発明の硫酸化４炭糖アルコールエー
テルは、本発明の硫酸化４炭糖アルコールエーテル組成
物（構造式（２）で示される硫酸化４炭糖アルコールエ
ーテルとの混合物）として実施することができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Sulfated 4-carbon sugar alcohol ether The sulfated 4-carbon sugar alcohol ether of the present invention can be implemented as a single compound. The sulfated 4-carbon sugar alcohol ether of the present invention is a compound of two or more kinds represented by the structural formula (1) (for example, a compound having a different z value in the definition of the structural formula (1), a —SO 3 M group). , A mixture of compounds having different numbers of M, different compounds of M), two or more structural isomers (eg, R 1 (OR 2 ) z − group or —SO 3
It can be carried out as a mixture of structural isomers having different substitution positions of the M group) or a mixture of two or more optical isomers (for example, optical isomers having different substitution directions of the OY 2 group or the OY 3 group). Further, the sulfated 4-carbon sugar alcohol ether of the present invention is carried out as the sulfated 4-carbon sugar alcohol ether composition of the present invention (mixture with the sulfated 4-carbon sugar alcohol ether represented by the structural formula (2)). You can
【００１８】シャンプー組成物 本発明の硫酸化４炭糖アルコールエーテル及び硫酸化４
炭糖アルコールエーテル組成物は、ヘアーシャンプー及
びボディーシャンプーの界面活性剤成分として有用であ
り、シャンプー組成物の有効成分として使用することが
できる。本発明の硫酸化４炭糖アルコールエーテルを、
シャンプー組成物の有効成分として使用する場合には、
通常の油性成分、カチオン界面活性剤、一般に使用され
るその他の界面活性剤、トリートメント剤等と配合して
使用することができる。 Shampoo Composition Sulfated 4 Carbon Sugar Alcohol Ether and Sulfated 4 of the Invention
The charcoal sugar alcohol ether composition is useful as a surfactant component of hair shampoos and body shampoos, and can be used as an active ingredient of shampoo compositions. The sulfated 4-carbon sugar alcohol ether of the present invention,
When used as an active ingredient of a shampoo composition,
It can be used in combination with usual oily components, cationic surfactants, other commonly used surfactants, treatment agents and the like.
【００１９】シャンプー組成物は、水に溶かしてヘアー
シャンプー、ボディーシャンプー等として使用するため
の組成物である。本発明のシャンプー組成物としては、
界面活性剤成分を５〜１００重量％、好ましくは１０〜
８０重量％、更に好ましくは、１５〜７０重量％含有
し、その界面活性剤成分のうち構造式（１）あるいは構
造式（２）で示されるかあるいはその混合物である硫酸
化４炭糖アルコールエーテルを５〜１００重量％、好ま
しくは３０〜１００重量％、更に好ましくは５０〜１０
０重量％含有する組成物が特に優れている。The shampoo composition is a composition which is dissolved in water and used as a hair shampoo, a body shampoo or the like. As the shampoo composition of the present invention,
The surfactant component is 5 to 100% by weight, preferably 10 to
80% by weight, more preferably 15 to 70% by weight, and a sulfated tetracarbonate alcohol ether represented by the structural formula (1) or structural formula (2) or a mixture thereof among the surfactant components. 5 to 100% by weight, preferably 30 to 100% by weight, more preferably 50 to 10% by weight.
A composition containing 0% by weight is particularly excellent.
【００２０】硫酸化４炭糖アルコールモノアルキルエー
テルの製造方法 原料として使用する構造式（３）で示される４炭糖アル
コールエーテルの構造式（３）中のＹ1、Ｙ2、Ｙ3及び
Ｙ4で示される各置換基の種類については、得ようとす
る硫酸化４炭糖アルコールエーテルを示す構造式（１）
中の対応する各置換基の種類に応じて選択することがで
きる。Sulfated 4-carbon sugar alcohol monoalkyl ether
The method for producing each of the substituents represented by the structural formula (3) of the 4-carbon sugar alcohol ether represented by the structural formula (3), represented by Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 is as follows: , Structural formula (1) showing the sulfated 4-carbon sugar alcohol ether to be obtained
It can be selected according to the type of each corresponding substituent in the.
【００２１】硫酸化剤として使用するＸＳＯ3Ｈ、ＳＯ3
及びＨ2ＮＳＯ3Ｈとルイス塩基との付加体のためのルイ
ス塩基としては、ピリジン、トリアルキルアミン、アン
モニア、モルホリン、シクロヘキシルアミンなどを挙げ
ることができる。具体的な付加体としては、無水硫酸ピ
リジン錯体を挙げることができる。XSO 3 H and SO 3 used as sulfating agents
Examples of the Lewis base for the adduct of H 2 NSO 3 H and Lewis base include pyridine, trialkylamine, ammonia, morpholine, cyclohexylamine and the like. As a specific adduct, an anhydrous sulfuric acid pyridine complex can be mentioned.
【００２２】４炭糖アルコールエーテルと硫酸化剤との
反応には反応溶媒を使用することができる。反応溶媒と
しては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、クロロホルム、エチルエーテル、トルエン、ベンゼ
ン、ジオキサン、塩化メチレン、ヘキサン等の不活性溶
媒を使用することができる。反応温度は、特に限定され
ないが、０〜１００℃、好ましくは２５〜９０℃、更に
好ましくは４０〜８５℃とするのがよい。A reaction solvent can be used for the reaction of the tetracarbon sugar alcohol ether and the sulfating agent. As the reaction solvent, an inert solvent such as dimethylformamide, dimethylacetamide, chloroform, ethyl ether, toluene, benzene, dioxane, methylene chloride and hexane can be used. The reaction temperature is not particularly limited, but it is preferably 0 to 100 ° C, preferably 25 to 90 ° C, more preferably 40 to 85 ° C.
【００２３】−ＳＯ3Ｍ基の置換位置は、反応温度を調
節することにより、制御することができる。−ＳＯ3Ｍ
基の置換数は、反応温度ならびに硫酸化試薬の添加量を
調節することにより、制御することができる。The substitution position of the —SO 3 M group can be controlled by adjusting the reaction temperature. -SO 3 M
The number of substitutions of the group can be controlled by adjusting the reaction temperature and the addition amount of the sulfating reagent.
【００２４】４炭糖アルコールエーテルと硫酸化剤との
反応液に、アルカリ金属の水酸化物を添加して反応を継
続させることにより、構造式（１）の定義におけるＭが
アルカリ金属の硫酸化４炭糖アルコールエーテル（アル
カリ金属塩）を製造することができる。同様にして、ア
ルカリ土類金属化合物、アンモニア、アルカノールアミ
ン、アミン又は塩基性アミノ酸を反応させることによ
り、構造式（１）で示されるアルカリ土類金属塩、アン
モニウム塩、アルカノールアンモニウム塩、アルキル基
置換アミノ酸塩を製造することができる。By adding an alkali metal hydroxide to the reaction solution of a 4-carbon sugar alcohol ether and a sulfating agent and continuing the reaction, M in the definition of the structural formula (1) is sulfated of an alkali metal. Tetrahydrocarbon alcohol ether (alkali metal salt) can be produced. Similarly, by reacting an alkaline earth metal compound, ammonia, an alkanolamine, an amine or a basic amino acid, an alkaline earth metal salt, an ammonium salt, an alkanol ammonium salt, or an alkyl group-substituted compound represented by the structural formula (1) is substituted. Amino acid salts can be produced.
【００２５】一般に、硫酸化４炭糖アルコールエーテル
は、構造式（１）又は（２）で示される化合物の混合
物、特に−ＳＯ3Ｍ基の置換位置及び置換数の異なる化
合物の混合物として得られるが、溶媒抽出法等により、
各化合物に分離することができる。例えば、抽出溶媒と
して、ノルマルプロパノールを使用する場合には一硫酸
化物を抽出分離することができ、二硫化物を不溶物とし
て回収することができる。Generally, the sulfated 4-carbon sugar alcohol ether is obtained as a mixture of compounds represented by the structural formula (1) or (2), particularly a mixture of compounds having different substitution positions of the —SO 3 M group and substitution numbers. However, by the solvent extraction method,
Each compound can be separated. For example, when normal propanol is used as the extraction solvent, the monosulfate can be extracted and separated, and the disulfide can be recovered as an insoluble substance.
【００２６】４炭糖アルコールモノアルキルエーテルの
製造方法 原料として使用する構造式（４）で示されるハロゲン化
物の構造式（４）中のＲ1及びＲ2で示される置換基の種
類及びｚの値は、得ようとする４炭糖アルコールモノア
ルキルエーテルの構造式（３）中の対応する置換基の種
類及びｚの値に応じて選択することができる。原料とし
て使用する４炭糖アルコールとしては、メソエリスリト
ール、Ｄ−エリスリトール、Ｌ−エリスリトールを挙げ
ることができる。Of 4-carbon sugar alcohol monoalkyl ether
Production method The type of the substituent represented by R 1 and R 2 in the structural formula (4) of the halide represented by the structural formula (4) used as a raw material and the value of z are the 4-carbon sugar alcohol to be obtained. It can be selected according to the type of the corresponding substituent in the structural formula (3) of the monoalkyl ether and the value of z. Examples of the 4-carbon sugar alcohol used as a raw material include mesoerythritol, D-erythritol, and L-erythritol.
【００２７】ハロゲン化物と４炭糖アルコールとの脱ハ
ロゲン化水素反応のために使用するアルカリ触媒として
は、アルカリ金属アルコキシド、水素化ナトリウム、カ
セイソーダ、カセイカリなどを挙げることができる。構
造式（４−２）で示されるアルコール化合物と４炭糖ア
ルコールとの脱水縮合反応に使用する酸触媒としては、
硫酸、塩酸、リン酸、パラトルエンスルホン酸、縮合リ
ン酸、塩化アルミニウム、塩化第二スズ、三フッ化ホウ
素などを挙げることができる。Examples of the alkali catalyst used for the dehydrohalogenation reaction of a halide with a tetracarbon sugar alcohol include alkali metal alkoxides, sodium hydride, caustic soda and caustic. Examples of the acid catalyst used in the dehydration condensation reaction between the alcohol compound represented by the structural formula (4-2) and the tetracarbon sugar alcohol include:
Sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, paratoluene sulfonic acid, condensed phosphoric acid, aluminum chloride, stannic chloride, boron trifluoride and the like can be mentioned.
【００２８】４炭糖アルコールとハロゲン化物との反応
には反応溶媒を使用することができる。反応溶媒として
は、三級ブタノール、ジメチルホルムアミド、ジオキサ
ン、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ジ
メトキシエタン、モルホリン等の極性溶媒を使用するこ
とができる。反応温度は、特に限定されないが、例え
ば、反応溶媒を使用する場合には、その還流温度とする
のがよい。A reaction solvent can be used for the reaction between the tetracarbon sugar alcohol and the halide. As the reaction solvent, a polar solvent such as tertiary butanol, dimethylformamide, dioxane, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, dimethoxyethane, morpholine can be used. The reaction temperature is not particularly limited, but for example, when a reaction solvent is used, the reflux temperature is preferably set.
【００２９】４炭糖アルコールに対するハロゲン化物に
由来する置換基、即ちＲ1（ＯＲ2）Z−基の結合位置
は、反応温度ならびに用いる反応溶媒を調節することに
より、制御することができる。The bonding position of the substituent derived from the halide to the 4-carbon sugar alcohol, that is, the R 1 (OR 2 ) Z -group can be controlled by adjusting the reaction temperature and the reaction solvent used.
【００３０】好ましい硫酸化４炭糖アルコールエーテル 本発明の硫酸化４炭糖アルコールエーテルは、従来の界
面活性剤と比較して、人の肌に対してマイルドであると
いう特徴を有する。これは、本発明の硫酸化４炭糖アル
コールエーテルは、比較的大きな親水性基を有してお
り、その立体効果により、肌に対する刺激が小さいこと
に由来するものと考えられる。 Preferred Sulfated 4-Carbosaccharide Alcohol Ether The sulfated 4-carbon sugar alcohol ether of the present invention is characterized by being mild to human skin as compared with conventional surfactants. It is considered that this is because the sulfated 4-carbon sugar alcohol ether of the present invention has a relatively large hydrophilic group, and its steric effect causes less irritation to the skin.
【００３１】この点より、本発明の硫酸化４炭糖アルコ
ールアルキルエーテルのうち構造式（１）中のＹ2がＲ1
（ＯＲ2）Z−基であるものが好ましい。すなわち、分子
の構造が親水性基と疎水性基の方向に沿って、より直線
的になるＹ1がＲ1（ＯＲ2）Z−基であるものと比較し
て、Ｙ2がＲ1（ＯＲ2）Z−基であるものの方が、親水性
基の立体効果が大きくなると考えられるからである。From this point, in the sulfated 4-carbon sugar alcohol alkyl ether of the present invention, Y 2 in the structural formula (1) is R 1
Those which are (OR 2 ) Z -groups are preferred. That is, Y 2 is R 1 (compared with Y 1 in which the molecular structure is more linear along the direction of the hydrophilic group and the hydrophobic group is an R 1 (OR 2 ) Z − group. This is because it is considered that the steric effect of the hydrophilic group becomes larger when the group is an OR 2 ) Z -group.
【００３２】また、同様の理由により、構造式（２）で
示される硫酸化４炭糖アルコールエーテルよりも、構造
式（１）で示される本発明の硫酸化４炭糖アルコールエ
ーテルの方が優れている。従って、本発明の硫酸化４炭
糖アルコールエーテル組成物としては、構造式（１）で
示される硫酸化４炭糖アルコールエーテルの効果に悪影
響を与えない範囲で構造式（２）で示される硫酸化４炭
糖アルコールを含有するものが好ましい。具体的には、
構造式（１）で示される化合物１００重量部に対して構
造式（２）で示される化合物を１５０重量部以下、好ま
しくは１００重量部以下、更に好ましくは５〜８０重量
部含有するものが好ましい。For the same reason, the sulfated 4-carbon sugar alcohol ether represented by the structural formula (1) of the present invention is superior to the sulfated 4-carbon sugar alcohol ether represented by the structural formula (2). ing. Therefore, as the sulfated 4-carbon sugar alcohol ether composition of the present invention, the sulfuric acid represented by the structural formula (2) is provided within a range that does not adversely affect the effect of the sulfated 4-carbon sugar alcohol ether represented by the structural formula (1). Those containing a carbon tetracarbonate alcohol are preferred. In particular,
It is preferable that the amount of the compound represented by the structural formula (2) is 150 parts by weight or less, preferably 100 parts by weight or less, and more preferably 5 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the compound represented by the structural formula (1). .
【００３３】構造式（１）及び（２）においてＲ1で示
されるアルキル基としては、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基を挙げることができる。Ｒ1で示さ
れるアルケニル基としては、炭素数にもよるが二重結合
を１〜１０個、好ましくは１〜７個、更に好ましくは１
〜４個有するものを挙げることができる。Ｒ1で示され
るアルキル基又はアルケニル基が含んでいてもよい芳香
核としては、フェニレン基、ナフチレン基を挙げること
ができる。Examples of the alkyl group represented by R 1 in the structural formulas (1) and (2) include a hexyl group, an octyl group,
Examples thereof include a decyl group, a dodecyl group, a tetradecyl group, a hexadecyl group and an octadecyl group. The alkenyl group represented by R 1 has 1 to 10 double bonds, preferably 1 to 7 double bonds, more preferably 1 depending on the number of carbon atoms.
The thing which has-four pieces can be mentioned. Examples of the aromatic nucleus that may be contained in the alkyl group or alkenyl group represented by R 1 include a phenylene group and a naphthylene group.
【００３４】Ｒ2で示されるアルケニル基としてはエチ
レン基、プロペニル基、ブチレン基を挙げることができ
る。構造式（１）又は（２）で示される硫酸化４炭糖ア
ルコールエーテルはＲ2で示されるアルケニル基として
異なる炭素数のアルケニル基を同時に含むことができ
る。Examples of the alkenyl group represented by R 2 include ethylene group, propenyl group and butylene group. The sulfated 4-carbon sugar alcohol ether represented by the structural formula (1) or (2) may simultaneously contain alkenyl groups having different carbon numbers as the alkenyl group represented by R 2 .
【００３５】構造式（１）及び（２）の定義においてＭ
で示されるアルカノールアンモニウムとしては、モノア
ルカノールアンモニウム、ジアルカノールアンモニウム
及びトリアルカノールアンモニウムがあり、具体的に
は、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモ
ニウム、トリエタノールアンモニウムを挙げることがで
きる。構造式（１）及び（２）の定義においてＭで示さ
れるアルキル基置換アンモニウムとしては、ジメチルア
ンモニウム、テトラエチルアンモニウムを挙げることが
できる。構造式（１）及び（２）の定義においてＭで示
される塩基性アミノ酸基としてはリジン基、ヒドロキシ
リジン基、アルギニン基、ヒスチジン基を挙げることが
できる。In the definition of structural formulas (1) and (2), M
Examples of the alkanol ammonium represented by are monoalkanol ammonium, dialkanol ammonium and trialkanol ammonium, and specific examples thereof include monoethanol ammonium, diethanol ammonium and triethanol ammonium. Examples of the alkyl group-substituted ammonium represented by M in the definitions of the structural formulas (1) and (2) include dimethylammonium and tetraethylammonium. Examples of the basic amino acid group represented by M in the definitions of Structural Formulas (1) and (2) include a lysine group, a hydroxylysine group, an arginine group, and a histidine group.
【００３６】[0036]
【実施例】実施例１ ：ドデシルエリスリトールエーテルの合成 シリカゲル乾燥管を付けた３００ｍｌフラスコにメソエ
リスリトール３．６６ｇ（３０ｍｍｏｌ）とジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）３００ｍｌを入れ、１１０℃に加
熱して溶液とする。この溶液にカリウムブトキシド１．
８５ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）を加え３０分間、加熱撹拌
を行う。メソエリスリトールのカリウム塩の析出が見ら
れるが、この液にドデシルブロミド３．７４ｇ（１５ｍ
ｍｏｌ）を加えた後、１２０℃で４０時間反応を行う。
反応終了後、冷却し、ろ過を行った後、ろ液から減圧下
で溶媒を除去して粗生成物を４．１ｇ得た。シリカゲル
カラムクロマトグラフィにより精製し、収率８９％でド
デシルメソエリスリトールエーテルを得た。ガスクロマ
トグラフィ分析の結果、以下の構造式（５）及び構造式
（６）で示される２種の構造異性体（化合物（５）及び
（６））が４８％：５２％の比率で得られていた。Examples Example 1 : Synthesis of dodecyl erythritol ether 3.66 g (30 mmol) of mesoerythritol and 300 ml of dimethylformamide (DMF) were placed in a 300 ml flask equipped with a silica gel drying tube and heated to 110 ° C to obtain a solution. To this solution was added potassium butoxide 1.
Add 85 g (16.5 mmol) and heat and stir for 30 minutes. Precipitation of potassium salt of mesoerythritol can be seen. 3.74 g of dodecyl bromide (15 m
(mol) and then reacted at 120 ° C. for 40 hours.
After completion of the reaction, the mixture was cooled and filtered, and then the solvent was removed from the filtrate under reduced pressure to obtain 4.1 g of a crude product. Purification by silica gel column chromatography gave dodecyl mesoerythritol ether in a yield of 89%. As a result of gas chromatography analysis, two structural isomers (compounds (5) and (6)) represented by the following structural formulas (5) and (6) were obtained in a ratio of 48%: 52%. It was
【００３７】 Ｃ12Ｈ25−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＨ （５） ＨＯＣＨ2ＣＨ（Ｏ−Ｃ12Ｈ25）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＨ （６） 得られたドデシルメソエリスリトールエーテル（構造式
（５）及び構造式（６）で示される２種の構造異性体の
混合物）の赤外線吸収スペクトル分析値（ＩＲ分析値）
を以下に示す。C 12 H 25 —OCH 2 CH (OH) CH (OH) CH 2 OH (5) HOCH 2 CH (O—C 12 H 25 ) CH (OH) CH 2 OH (6) Obtained Dodecyl Meso Infrared absorption spectrum analysis value (IR analysis value) of erythritol ether (mixture of two structural isomers represented by structural formula (5) and structural formula (6))
Is shown below.
【００３８】ＩＲ分析値 ３３９５ｃｍ-1（−ＯＨ） １１４０ｃｍ-1（エーテル結合） １０７５ｃｍ-1（エーテル結合） 化合物（５）及び化合物（６）の分離は、室温下、無水
酢酸−ピリジン混合試薬にてアセチル化を行い、トリア
セテート体とした後、カラムクロマトグラフィーにより
分離できる。IR analysis value 3395 cm -1 (-OH) 1140 cm -1 (ether bond) 1075 cm -1 (ether bond) The compound (5) and the compound (6) were separated at room temperature with an acetic anhydride-pyridine mixed reagent. Acetylation is carried out to give a triacetate, which can be separated by column chromatography.
【００３９】化合物（５）及び化合物（６）のトリアセ
テート体のＩＲ分析値を以下に示す。The IR analysis values of the triacetates of compound (5) and compound (6) are shown below.
【００４０】ＩＲ分析値 １７４７ｃｍ-1（エステル） １２２５ｃｍ-1（酢酸エステル） １０９０ｃｍ-1（エーテル結合） １０４９ｃｍ-1（エーテル結合） カラムクロマトグラフィーにより分離した化合物（６）
のトリアセテート体のＩＲ分析値及び核磁気共鳴吸光分
析値（ＮＭＲ分析値、ＣＤＣｌ3溶媒）を以下に示す。
下記のＮＭＲのデータより、４．１〜４．４ｐｐｍにア
セテートメチレンの吸収が２個分（４Ｈ）現れているこ
とから化合物（６）を確認した。[0040] IR analysis 1747Cm -1 (ester) 1225 cm -1 (acetate) 1090 cm -1 (ether bonds) 1049cm -1 (ether bonds) The compound was separated by column chromatography (6)
The IR analysis value and the nuclear magnetic resonance absorption analysis value (NMR analysis value, CDCl 3 solvent) of the triacetate compound are shown below.
From the following NMR data, Compound (6) was confirmed because two absorptions (4H) of methylene acetate appeared at 4.1 to 4.4 ppm.
【００４１】ＩＲ分析値 １７４７ｃｍ-1（エステル） １２２５ｃｍ-1（酢酸エステル） １０７２ｃｍ-1（エーテル結合） １０４９ｃｍ-1（エーテル結合） ＮＭＲ分析値 ０．８８ｐｐｍ（ｔ，ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ） １．２６ｐｐｍ（ｓ，１８Ｈ） １．５４ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ） ２．０７ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ） ２．０８ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） ３．４〜３．７ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ） ４．１〜４．４ｐｐｍ（ｍ，−ＣＨ2−ＯＡｃ，４Ｈ） ５．１８ｐｐｍ（ｍ，−ＣＨ−ＯＡｃ，１Ｈ）実施例２ ：硫酸化ドデシルメソエリスリトール塩（混合
塩）の合成 実施例１で得られたドデシルメソエリスリトールエーテ
ル混合物２．０ｇ（６．９ｍｍｏｌ）を無水ＤＭＦの８
ｍｌに溶かし、スルファミン酸０．８１ｇ（８．３４ｍ
ｍｏｌ）を加え、湿気を防ぎながら５５℃で５時間反応
させる。反応後カセイソーダ０．４０ｇを水２ｍｌに溶
かしたものを加え、室温で３０分撹拌を続ける。反応物
から減圧にて溶剤を除去した後、残さをノルマルプロパ
ノールにより抽出することにより硫酸化物を得る。目的
とするドデシルメソエリスリトールエーテル硫酸ナトリ
ウムの混合物が約５０％の収率で得られる。ノルマルプ
ロパノール不溶物には無機性硫酸ナトリウムの他、ドデ
シルメソエリスリトールエーテルの二硫化物も含まれ
る。[0041] IR analysis 1747cm -1 (ester) 1225 cm -1 (acetate) 1072cm -1 (ether bonds) 1049cm -1 (ether bonds) NMR analysis 0.88ppm (t, j = 6.6Hz, 3H) 1.26 ppm (s, 18H) 1.54 ppm (m, 2H) 2.07 ppm (s, 6H) 2.08 ppm (s, 3H) 3.4 to 3.7 ppm (m, 3H) 4.1 to 4. 4ppm (m, -CH 2 -OAc, 4H) 5.18ppm (m, -CH-OAc, 1H) example 2: Dodeshirumeso obtained in synthesis example 1 of sulfated dodecyl mesoerythritol salt (mixed salt) 2.0 g (6.9 mmol) of erythritol ether mixture was added to 8 parts of anhydrous DMF.
Dissolve in 0.8 ml of sulfamic acid 0.81 g (8.34 m)
mol), and react at 55 ° C. for 5 hours while preventing moisture. After the reaction, a solution obtained by dissolving 0.40 g of caustic soda in 2 ml of water is added, and stirring is continued at room temperature for 30 minutes. After removing the solvent from the reaction product under reduced pressure, the residue is extracted with normal propanol to obtain a sulfated product. The desired mixture of sodium dodecyl mesoerythritol ether sulfate is obtained in a yield of about 50%. Normal propanol insolubles include inorganic sodium sulfate as well as dodecyl mesoerythritol ether disulfide.
【００４２】得られた硫酸化ドデシルメソエリスリトー
ル塩は、下記構造式（７）、（８）及び（９）で示され
る３種の構造異性体（化合物（７）、（８）及び
（９））を含有している。The obtained sulfated dodecyl mesoerythritol salt is composed of three structural isomers (compounds (7), (8) and (9)) represented by the following structural formulas (7), (8) and (9). ) Is included.
【００４３】 Ｃ12Ｈ25−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−ＳＯ3Ｎａ （７） ＨＯＣＨ2ＣＨ（Ｏ−Ｃ12Ｈ25）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−ＳＯ3Ｎａ （８） ＨＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（Ｏ−Ｃ12Ｈ25）ＣＨ2Ｏ−ＳＯ3Ｎａ （９） 得られた硫酸化ドデシルメソエリスリトールのＩＲ分析
値を以下に示す。C 12 H 25 —OCH 2 CH (OH) CH (OH) CH 2 O—SO 3 Na (7) HOCH 2 CH (O—C 12 H 25 ) CH (OH) CH 2 O—SO 3 Na (8) HOCH 2 CH (OH ) CH (O-C 12 H 25) CH 2 O-SO 3 Na (9) shows the IR analysis of the obtained sulfated dodecyl mesoerythritol below.
【００４４】ＩＲ分析値 ３３９７ｃｍ-1（−ＯＨ） １２５３ｃｍ-1（硫酸エステル塩） １２４２ｃｍ-1（硫酸エステル塩） １１３０ｃｍ-1（エーテル結合） １０８３ｃｍ-1（エーテル結合）実施例３ ：ドデシルメソエリスリトールエーテル（化合
物（５））の合成 メソエリスリトールエーテル０．５３８ｇ（４．４ｍｍ
ｏｌ）を三級ブタノール９０ｍｌ中に三級ブトキシカリ
ウムと共に入れ、テトラノルマルブチルアンモニウムブ
ロミドの１．４２ｇ（４．４ｍｍｏｌ）を加えて３０分
間緩やかに加熱撹拌する。この液にドデシルブロミド
１．０９６ｇ（４．４ｍｍｏｌ）を加え、３日間加熱環
流させて反応させる。反応終了後、溶媒を減圧下除去
し、残留物をエチルエーテルにて抽出し、粗生成物を得
る。カラムクロマトグラフィーにより精製し、ドデシル
メソエリスリトールエーテル（化合物（５））を収率４
０％で得た。このものは溶剤から再結晶することにより
結晶化させることができる。IR analysis value 3397 cm -1 (-OH) 1253 cm -1 (sulfate ester salt) 1242 cm -1 (sulfate ester salt) 1130 cm -1 (ether bond) 1083 cm -1 (ether bond) Example 3 : Dodecyl mesoerythritol Synthesis of ether (compound (5)) Mesoerythritol ether 0.538 g (4.4 mm)
ol) is put in 90 ml of tertiary butanol together with potassium tertiary butoxy, 1.42 g (4.4 mmol) of tetranormal butylammonium bromide is added, and the mixture is gently heated and stirred for 30 minutes. To this solution, 1.096 g (4.4 mmol) of dodecyl bromide was added, and the mixture was heated to reflux for 3 days to react. After completion of the reaction, the solvent is removed under reduced pressure and the residue is extracted with ethyl ether to obtain a crude product. Purification by column chromatography gave dodecyl mesoerythritol ether (compound (5)) in a yield of 4
Obtained at 0%. This product can be crystallized by recrystallization from a solvent.
【００４５】得られたドデシルメソエリスリトールエー
テルの分析結果を以下に示す。The analysis results of the obtained dodecyl mesoerythritol ether are shown below.
【００４６】融点：７４．１℃ ＩＲ分析値 ３３９３ｃｍ-1（−ＯＨ） １１３２ｃｍ-1（エーテル結合） １０７６ｃｍ-1（エーテル結合） ＮＭＲ分析値（ＣＤＣｌ3溶媒） ０．８８ｐｐｍ（ｔ，ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ） １．２６ｐｐｍ（ｓ，１８Ｈ） １．５７ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ） ３．４６ｐｐｍ（ｔ，ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ） ３．５５ｐｐｍ（ｔ，ｊ＝４．３Ｈｚ，２Ｈ） ３．７１ｐｐｍ（ｍ、４Ｈ）実施例４ ：ドデシルメソエリスリールエーテル硫酸ナト
リウムの合成 ドデシルメソエリスリトールエーテル１．５ｇ（５．１
７ｍｍｏｌ）を無水ＤＭＦの５ｍｌに溶かし、スルファ
ミン酸０．６５ｇ（６．７２ｍｍｏｌ）を加え、湿気を
防ぎながら５５℃で５時間反応させる。反応後カセイソ
ーダ０．２８ｇを水１ｍｌに溶かしたものを加え、室温
で３０分撹拌を続ける。反応物を減圧にて溶剤を除去し
た後、カセイソーダ０．２８ｇを水１ｍｌに溶かしたも
のを加え、室温で３０分撹拌を続ける。Melting point: 74.1 ° C. IR analysis value 3393 cm −1 (—OH) 1132 cm −1 (ether bond) 1076 cm −1 (ether bond) NMR analysis value (CDCl 3 solvent) 0.88 ppm (t, j = 6) .6 Hz, 3 H) 1.26 ppm (s, 18 H) 1.57 ppm (m, 2 H) 3.46 ppm (t, j = 7.0 Hz, 2 H) 3.55 ppm (t, j = 4.3 Hz, 2 H) 3 .71 ppm (m, 4H) Example 4 : Synthesis of sodium dodecyl mesoerythritol ether sulfate Dodecyl mesoerythritol ether 1.5 g (5.1
7 mmol) is dissolved in 5 ml of anhydrous DMF, 0.65 g (6.72 mmol) of sulfamic acid is added, and the mixture is reacted at 55 ° C. for 5 hours while preventing moisture. After the reaction, 0.28 g of caustic soda dissolved in 1 ml of water is added, and stirring is continued at room temperature for 30 minutes. After removing the solvent from the reaction product under reduced pressure, 0.28 g of caustic soda dissolved in 1 ml of water was added, and stirring was continued at room temperature for 30 minutes.
【００４７】反応物から減圧にて溶剤を除去した後、メ
タノールにて生成物を抽出する。アルコールから再結晶
するかあるいはカラムクロマトグラフィにより精製する
ことにより、目的とするドデシルメソエリスリトールエ
ーテル硫酸ナトリウムが約６３％の収率で得られる。After removing the solvent from the reaction product under reduced pressure, the product is extracted with methanol. Recrystallization from alcohol or purification by column chromatography gives the desired sodium dodecyl mesoerythritol ether sulfate in a yield of about 63%.
【００４８】得られたドデシルメソエリスリトールエー
テル硫酸ナトリウムの分析結果を以下に示す。The analysis results of the obtained sodium dodecyl mesoerythritol ether sulfate are shown below.
【００４９】融点：１０５℃ ＩＲ分析値 ３４００ｃｍ-1（−ＯＨ） １２５０ｃｍ-1（硫酸エステル塩） １２４０ｃｍ-1（硫酸エステル塩） １１２８ｃｍ-1（エーテル結合） １０８５ｃｍ-1（エーテル結合） ＮＭＲ分析値（Ｄ2Ｏ溶媒） ０．８７ｐｐｍ（ｔ，ｊ＝５．８Ｈｚ，３Ｈ） １．２９ｐｐｍ（ｓ，１８Ｈ） １．６０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ） ３．５５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ） ３．８０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ） ４．２５ｐｐｍ（ｄ又はｑ，２Ｈ）実施例５ ：ドデシルメソエリスリトールエーテル硫酸ナ
トリウム（構造式（７））の物性値 低温溶解性を１％水溶液が透明に溶ける温度であるクラ
フト点を測定することにより評価した。また、カルシウ
ムイオン安定性を１０ｍｍｏｌ水溶液を１００００ｐｐ
ｍのカルシウムイオン水溶液（ＣａＣＯ3として１００
００ｐｐｍ、ＣａＣｌ3水溶液）にて滴定することによ
り求めた。さらに、表面張力と濃度の関係から臨界ミセ
ル濃度（ｃｍｃ濃度）とそのｃｍｃ濃度における表面張
力を測定した。Melting point: 105 ° C. IR analysis value 3400 cm −1 (—OH) 1250 cm −1 (sulfate ester salt) 1240 cm −1 (sulfate ester salt) 1128 cm −1 (ether bond) 1085 cm −1 (ether bond) NMR analysis value (D 2 O solvent) 0.87 ppm (t, j = 5.8 Hz, 3H) 1.29 ppm (s, 18H) 1.60 ppm (m, 2H) 3.55 ppm (m, 4H) 3.80 ppm (m, 2H) 4.25 ppm (d or q, 2H) Example 5 : Physical Properties of Sodium Dodecyl Mesoerythritol Ether Sulfate (Structure (7)) Low Temperature Solubility The Kraft point, which is the temperature at which an aqueous solution of 1% is transparent, is measured. It evaluated by doing. Also, the stability of calcium ion is 10 pp for a 10 mmol aqueous solution.
m calcium ion aqueous solution (100 as CaCO 3
It was determined by titration with (00 ppm, CaCl 3 aqueous solution). Further, the critical micelle concentration (cmc concentration) and the surface tension at the cmc concentration were measured from the relationship between the surface tension and the concentration.
【００５０】また、起泡性は半微量起泡力試験装置（矢
野弥、木村和三郎、油化学、１１、１３８（１９６
２））を用いて測定した。また、石灰石けん分散能（Ｌ
ＳＤＲ）は５０ｍｌの比色管に０．５ｗｔ％のオレイン
酸ナトリウム水溶液５ｍｌと０．２５ｗｔ％の界面活性
剤水溶液（試料）の一定量を加え、均一に混合させた
後、１０００ｐｐｍの硬水１０ｍｌを加え、純粋を加え
て３０ｍｌとした後、２０回反転混合し、３０秒間放置
した後、金属石けんの析出の有無を見て析出しない最小
の界面活性剤水溶液の量からＬＳＤＲを求めた。測定値
を以下に示す。Further, the foaming property is measured by a semi-trace amount foaming force tester (Yano Yano, Kimura Kazuburo, Yugaku Kagaku, 11 , 138 (196).
2)) was used. Also, the lime soap dispersancy (L
SDR) add 50 ml of 0.5 wt% sodium oleate aqueous solution and 0.25 wt% surfactant aqueous solution (sample) to a 50 ml colorimetric tube, mix them evenly, and then add 10 ml of 1000 ppm hard water. In addition, pure water was added to make 30 ml, and the mixture was inverted and mixed 20 times and allowed to stand for 30 seconds. Then, the presence or absence of metal soap was observed, and the LSDR was calculated from the minimum amount of the surfactant aqueous solution that did not precipitate. The measured values are shown below.
【００５１】ｃｍｃ濃度：１．９×１０-3Ｍ／Ｌ ｃｍｃ濃度における表面張力：３９．１ｍＮ／ｍ 耐硬水性（ＣａＣＯ3として）：＞５０００ｐｐｍ クラフト点（℃）：＜０℃ 起泡力：２５３ｍｌ 石灰石けん分散能（ＬＳＤＲ）：２．４Cmc concentration: 1.9 × 10 −3 M / L surface tension at a cmc concentration: 39.1 mN / m Hard water resistance (as CaCO 3 ):> 5000 ppm Kraft point (° C.): <0 ° C. foaming power : 253 ml Lime soap dispersion capacity (LSDR): 2.4
Claims (7)
炭糖アルコールエーテル。 Ｙ1−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＹ2）ＣＨ（ＯＹ3）ＣＨ2Ｏ−Ｙ4 （１） 構造式（１）中、Ｙ1又はＹ2のうち一個がＲ1（ＯＲ2）
z−基を示す。ここで、Ｒ1は炭素数６〜２２の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、構造式内
に芳香核を含んでいてもよい。Ｒ2は炭素数２〜４のア
ルキレン基を示す。ｚは０〜２０の整数を示す。Ｙ1が
Ｒ1（ＯＲ2）z−基を示す場合、Ｙ2、Ｙ3及びＹ4は−Ｓ
Ｏ3Ｍ基又は水素原子を示し、Ｙ2及びＹ3のうち少なく
とも１個が−ＳＯ3Ｍ基を示す。Ｙ2がＲ1（ＯＲ2）z−
基を示す場合、Ｙ1、Ｙ3及びＹ4は−ＳＯ3Ｍ基又は水素
原子を示し、Ｙ1、Ｙ3及びＹ4のうち１個又は２個が−
ＳＯ3Ｍ基を示す。ここで、Ｍは水素原子、アルカリ金
属、アルカリ土類金属、アンモニウム、炭素数２〜３の
アルカノール基を有するアルカノールアンモニウム、炭
素数１〜５のアルキル基を有するアルキル置換置換アン
モニウム又は塩基性アミノ酸基を示す。1. Sulfation 4 represented by the following structural formula (1):
Charcoal alcohol ether. Y 1 -OCH 2 CH (OY 2 ) CH (OY 3 ) CH 2 O-Y 4 (1) In structural formula (1), one of Y 1 or Y 2 is R 1 (OR 2 ).
Indicates a z -group. Here, R 1 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, and may have an aromatic nucleus in the structural formula. R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. z represents an integer of 0 to 20. Y 1 is R 1 (OR 2) z - If a group, Y 2, Y 3 and Y 4 is -S
O 3 shows a M group or a hydrogen atom, at least one is -SO 3 M group of Y 2 and Y 3. Y 2 is R 1 (OR 2 ) z −
If a group, Y 1, Y 3 and Y 4 represents a -SO 3 M group or a hydrogen atom, Y 1, 1 piece of Y 3 and Y 4 or 2 is -
An SO 3 M group is shown. Here, M is a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, an alkanol ammonium having an alkanol group having 2 to 3 carbon atoms, an alkyl-substituted substituted ammonium having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a basic amino acid group. Indicates.
化４炭糖アルコールエーテルと以下の構造式（２）で示
される硫酸化４炭糖アルコールエーテルとを含有する硫
酸化４炭糖アルコールエーテル組成物。 Ｒ1（ＯＲ2）z−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−ＳＯ3Ｍ （２） 構造式（２）中、Ｒ1は、炭素数６〜２２の直鎖又は分
岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、構造式内に
芳香核を含んでいてもよい。Ｒ2は炭素数２〜４のアル
キレン基を示す。ｚは０〜２０の整数を示す。Ｍは水素
原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウ
ム、炭素数２〜３のアルカノール基を有するアルカノー
ルアンモニウム、炭素数１〜５のアルキル基を有するア
ルキル基置換アンモニウム又は塩基性アミノ酸基を示
す。2. A sulfated 4-carbon sugar containing the sulfated 4-carbon sugar alcohol ether represented by the structural formula (1) of claim 1 and the sulfated 4-carbon sugar alcohol ether represented by the following structural formula (2). Sugar alcohol ether composition. R 1 (OR 2) z -OCH 2 CH (OH) CH (OH) CH 2 O-SO 3 M (2) structural formula (2), R 1 is a linear or branched chain having 6 to 22 carbon atoms And an aromatic nucleus may be included in the structural formula. R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. z represents an integer of 0 to 20. M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, an alkanol ammonium having a C2 to C3 alkanol group, an alkyl group-substituted ammonium having a C1 to C5 alkyl group, or a basic amino acid group.
ルコールエーテルをＸＳＯ3Ｈ（但し、Ｘはハロゲン原
子を示す）、ＳＯ3及びＨ2ＮＳＯ3Ｈ並びにこれらとル
イス塩基との付加体からなる群より選ばれる少なくとも
一種の化合物からなる硫酸化剤と反応させることを特徴
とする硫酸化４炭糖アルコールエーテルの製造方法。 Ｙ1−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＹ2）ＣＨ（ＯＹ3）ＣＨ2Ｏ−Ｙ4 （３） 構造式（３）中、Ｙ1又はＹ2がＲ1（ＯＲ2）z−基又は
水素原子を示し、Ｙ1及びＹ2のうち１個がＲ1（ＯＲ2）
z−基を示す。ここで、Ｒ1は、炭素数６〜２２の直鎖又
は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、構造式
内に芳香核を含んでいてもよい。Ｒ2は炭素数２〜４の
アルキレン基を示す。ｚは０〜２０の整数を示す。Ｙ3
及びＹ4は水素原子を示す。3. A tetracarbon sugar alcohol ether represented by the following structural formula (3) is converted into XSO 3 H (where X represents a halogen atom), SO 3 and H 2 NSO 3 H, and a combination of these with a Lewis base. A method for producing a sulfated 4-carbon sugar alcohol ether, which comprises reacting with a sulfating agent comprising at least one compound selected from the group consisting of adducts. Y 1 -OCH 2 CH (OY 2 ) CH (OY 3 ) CH 2 O-Y 4 (3) In the structural formula (3), Y 1 or Y 2 represents an R 1 (OR 2 ) z − group or a hydrogen atom. And one of Y 1 and Y 2 is R 1 (OR 2 )
Indicates a z -group. Here, R 1 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, and may have an aromatic nucleus in the structural formula. R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. z represents an integer of 0 to 20. Y 3
And Y 4 represent a hydrogen atom.
る硫酸化４炭糖アルコールエーテル。4. A sulfated 4-carbon sugar alcohol ether obtained by the production method according to claim 3.
化物と４炭糖アルコールとをアルカリ触媒存在下で脱ハ
ロゲン化水素反応させることを特徴とする請求項３の構
造式（３）で示される４炭糖アルコールエーテルの製造
方法。 Ｒ1（ＯＲ2）z−Ｘ （４） 構造式（４）中、Ｒ1は、炭素数６〜２２の直鎖又は分
岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、構造式内に
芳香核を含んでいてもよい。Ｒ2は炭素数２〜４のアル
キレン基を示す。ｚは０〜２０の整数を示す。Ｘはハロ
ゲン原子を示す。5. The structural formula (3) according to claim 3, wherein a halide represented by the following structural formula (4) and a tetracarbon sugar alcohol are subjected to dehydrohalogenation reaction in the presence of an alkali catalyst. A method for producing the 4-carbon sugar alcohol ether shown. R 1 (OR 2 ) z —X (4) In the structural formula (4), R 1 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, and an aromatic nucleus is contained in the structural formula. May be included. R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. z represents an integer of 0 to 20. X represents a halogen atom.
コール化合物と４炭糖アルコールとを硫酸、塩酸、三フ
ッ化ホウ素、パラトルエンスルホン酸などの通常使用さ
れる酸触媒の内、少なくとも一種の化合物からなる酸触
媒存在下で脱水縮合反応させることを特徴とする請求項
３の構造式（３）で示される４炭糖アルコールエーテル
の製造方法。 Ｒ1（ＯＲ2）z−ＯＨ （４−２） 構造式（４−２）中、Ｒ1は、炭素数６〜２２の直鎖又
は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、構造式
内に芳香核を含んでいてもよい。Ｒ2は炭素数２〜４の
アルキレン基を示す。ｚは０〜２０の整数を示す。6. An alcohol compound represented by the following structural formula (4-2) and a 4-carbon sugar alcohol are selected from among commonly used acid catalysts such as sulfuric acid, hydrochloric acid, boron trifluoride, and paratoluenesulfonic acid. The method for producing a 4-carbon sugar alcohol ether represented by the structural formula (3) according to claim 3, wherein the dehydration condensation reaction is carried out in the presence of an acid catalyst composed of at least one compound. R 1 (OR 2 ) z —OH (4-2) In the structural formula (4-2), R 1 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, and May contain an aromatic nucleus. R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. z represents an integer of 0 to 20.
ルエーテル又は請求項２に記載の硫酸化４炭糖アルコー
ルエーテル組成物を含有するヘアーおよびボディーシャ
ンプー組成物。7. A hair and body shampoo composition comprising the sulfated 4 carbon sugar alcohol ether according to claim 1 or the sulfated 4 carbon sugar alcohol ether composition according to claim 2.
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| JP25487195A JP2916673B2 (en) | 1995-10-02 | 1995-10-02 | Sulfated tetracarbon alcohol ether, method for producing the same, and shampoo composition |
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| JP2014525892A (en) * | 2011-04-26 | 2014-10-02 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Renewable surfactant derived from sugar alcohol |
| US11370997B2 (en) | 2016-08-25 | 2022-06-28 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning compositions and methods of use |
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1995
- 1995-10-02 JP JP25487195A patent/JP2916673B2/en not_active Expired - Fee Related
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