JPH0987454A - Thermoplastic resin composition, molding material using the same and molded product - Google Patents

Thermoplastic resin composition, molding material using the same and molded product

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JPH0987454A
JPH0987454A JP24149595A JP24149595A JPH0987454A JP H0987454 A JPH0987454 A JP H0987454A JP 24149595 A JP24149595 A JP 24149595A JP 24149595 A JP24149595 A JP 24149595A JP H0987454 A JPH0987454 A JP H0987454A
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JP
Japan
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resin composition
stabilizer
weight
vinyl monomer
parts
Prior art date
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Pending
Application number
JP24149595A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshio Niwa
俊夫 丹羽
Masashi Kinoshita
正史 木之下
Ou Shibata
欧 柴田
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DIC Corp
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Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Publication date
Application filed by Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition capable of providing a thermoplastic molding material excellent in water non-absorbability, heat resistance and flexural elastic modulus such as rigidity and giving an excellent molded product appearance, when injection-molded at a high temperature by simultaneously using an organic tin stabilizer, when the components are compounded. SOLUTION: A resin composition in an amount of 100 pts.wt. comprising (A) 5-95wt.% of a modified propylene polymer and (B) 95-5wt.% of a polyamide resin is compounded with (C) 0.01-5 pts.wt. of an organic tin stabilizer [preferably an acid ester tin stabilizer, e.g. dioctyl tin bis(maleic acid monostearyl ester)] to provide the thermoplastic resin composition. A modified propylene polymer produced by melt-kneading and polymerizing a polypropylene polymer with an aromatic monomer and a polar functional group-containing vinylic monomer is preferably used as the component A.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、変性プロピレン系
重合体(A)、ポリアミド樹脂(B)および有機錫系安
定剤(C)からなる耐熱性、外観に優れた成形品を与え
る熱可塑性樹脂組成物、成形材料及びそれを用いた成型
品に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic resin containing a modified propylene polymer (A), a polyamide resin (B) and an organotin stabilizer (C), which gives a molded article excellent in heat resistance and appearance. The present invention relates to a composition, a molding material, and a molded article using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリアミド樹脂は、耐摩耗性、電気特
性、機械的強度、耐熱性などが優れているため、エンジ
ニアリング樹脂として各種の機械部品材料に汎用されて
いるが、耐衝撃性、柔軟性が充分でなく、また吸水率が
高いなどの欠点がある。特に吸水率が問題で、吸水した
ポリアミド樹脂は成形加工を行った場合に気泡がはいり
白化する傾向があるため好ましくなく、また吸水により
機械的強度が非常に低下するばかりでなく、寸法の変化
や変形などの問題も発生する。ポリアミド樹脂はこのよ
うな欠点を有するため、エンジニアリング樹脂としての
用途が限定され、本来ポリアミド樹脂が持つ優れた特性
を活かすことができないこともが多い。
2. Description of the Related Art Polyamide resins are widely used as engineering resins in various mechanical parts materials because of their excellent wear resistance, electrical characteristics, mechanical strength, heat resistance, etc. Is not sufficient, and there are drawbacks such as high water absorption. In particular, the water absorption is a problem, and the water-absorbed polyamide resin is not preferable because bubbles tend to be introduced and whiten when the molding process is performed, and not only the mechanical strength is significantly lowered by water absorption, but also the dimensional change and Problems such as deformation also occur. Since the polyamide resin has such drawbacks, its application as an engineering resin is limited, and it is often impossible to make use of the excellent characteristics inherent to the polyamide resin.

【0003】一方、ポリプロピレンは、低比重で、かつ
吸水性は殆ど示さないが、用途によっては機械的強度、
耐熱性、特に高温時の物性が不十分との欠点がある。
On the other hand, polypropylene has a low specific gravity and shows almost no water absorption, but its mechanical strength,
There is a drawback that heat resistance, especially physical properties at high temperature, is insufficient.

【0004】従って、ポリアミド樹脂及びポリプロピレ
ンのそれぞれの欠点を改善するためにこれらの樹脂を併
用しようとの試みがなされてきた。しかしながら、ポリ
アミド樹脂とポリプロピレンとを単に溶融混練などでブ
レンドしても両者の相溶性が乏しいために層剥離を生じ
表面光沢や機械的強度に乏しいものしか得ることができ
ない。この相溶性を改良するものとして、例えばポリプ
ロピレンの一部又は全部をカルボン酸又はその無水物で
変性したポリプロピレンを用いた組成物(特公昭45−
30943号公報、特開昭60−118735号公
報)、又その酸変性ポリプロピレンを更にシラン化合物
で変性したポリプロピレンを用いた組成物(特公平3−
74698号公報)等が提案されている。
Therefore, attempts have been made to use polyamide resins and polypropylene in combination in order to improve the drawbacks of these resins. However, even if the polyamide resin and the polypropylene are simply blended by melt-kneading or the like, the compatibility between the two is poor, so that layer peeling occurs and only a product having poor surface gloss and mechanical strength can be obtained. To improve this compatibility, for example, a composition using polypropylene obtained by modifying a part or all of polypropylene with carboxylic acid or its anhydride (Japanese Patent Publication No. 45-
30943, JP-A-60-118735), and a composition using polypropylene obtained by further modifying the acid-modified polypropylene with a silane compound (Japanese Patent Publication No.
No. 74698) has been proposed.

【0005】しかし、従来のこれらの組成物は、変性ポ
リプロピレンの介在により相溶性の点では向上がみられ
るものの、強度等の機械的物性の改良効果は必ずしも十
分ではなかった。
However, although these conventional compositions are improved in compatibility by the inclusion of modified polypropylene, the effect of improving mechanical properties such as strength is not always sufficient.

【0006】我々は先に従来のこれらの組成物の問題点
を解消し、ポリアミド樹脂が有する優れた耐熱性及び機
械的強度、そしてポリプロピレンの低吸水性の特性を合
せ持つ樹脂組成物を得るものとして、溶融状態のプロピ
レン系重合体の存在下、芳香族ビニル単量体および極性
官能基含有ビニル単量体を溶融混練重合することにより
得られた変性プロピレン系重合体とポリアミド樹脂とを
配合することにより、上記の目的を達成出来る事を提案
した(特開平5−287163号公報)。又、特開平6
−16899号公報にも、同様の組成物が提案されてい
る。
We have previously solved the problems of these conventional compositions and obtained a resin composition having the excellent heat resistance and mechanical strength of a polyamide resin and the low water absorption properties of polypropylene. As the blending of a modified propylene polymer obtained by melt-kneading polymerization of an aromatic vinyl monomer and a polar functional group-containing vinyl monomer in the presence of a propylene polymer in a molten state, and a polyamide resin. Therefore, it has been proposed that the above object can be achieved (Japanese Patent Laid-Open No. 5-287163). Also, JP-A-6
A similar composition is proposed in Japanese Patent No. 16899.

【0007】しかしながら 先の提案は吸水性或いは曲
げ強度等の機械的物性の改良効果は見られるものの、4
6ナイロンや芳香族ナイロンなどの高融点ポリアミド樹
脂と変性プロピレン系重合体をアロイ化する場合、変性
プロピレン系重合体の耐熱性が十分でないために、成形
品にひけが生ずる等の問題がある。また、6ナイロンや
66ナイロンなどのポリアミド樹脂と変性プロピレン系
重合体のアロイにおいても、成形を短時間で行なうため
に成形温度を高くすると、変性プロピレン系重合体の耐
熱性に起因してひけが生ずる等の問題があることが判っ
た。
However, although the above-mentioned proposals have the effect of improving mechanical properties such as water absorption or bending strength,
When alloying a high melting point polyamide resin such as 6-nylon or aromatic nylon with a modified propylene-based polymer, the modified propylene-based polymer does not have sufficient heat resistance, which causes a problem such as a sink mark in the molded product. Also, in the case of an alloy of polyamide resin such as 6 nylon or 66 nylon and a modified propylene-based polymer, if the molding temperature is increased in order to perform the molding in a short time, the heat resistance of the modified propylene-based polymer may cause an injury. It turns out that there are problems such as the occurrence.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の組成
物の問題点である耐熱性、成形品の外観、低吸水性、曲
げ弾性率に優れた熱可塑性樹脂組成物、成形材料及び成
型品を得ることを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a thermoplastic resin composition, a molding material and a molding which are excellent in heat resistance, appearance of molded articles, low water absorption and flexural modulus, which are problems of conventional compositions. The purpose is to obtain goods.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の欠
点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、変性プロピレン
系重合体とポリアミド樹脂を配合する際に、有機錫系安
定剤を併用することによって、上記の目的を達成し得る
事を見い出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above-mentioned drawbacks, the present inventors have found that an organotin stabilizer is used in combination with a modified propylene polymer and a polyamide resin. By doing so, they have found that the above object can be achieved, and completed the present invention.

【0010】即ち本発明は、変性プロピレン系重合体
(A)、ポリアミド樹脂(B)、および有機錫系安定剤
(C)からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物、
好ましくは変性プロピレン系重合体(A)5〜95重量
%、ポリアミド樹脂(B)95〜5重量%からなる樹脂
組成物100重量部に、有機錫系安定剤(C)を0.0
1〜5重量部使用すること、好ましくは変性プロピレン
系重合体(A)が極性官能基含有ビニル単量体変性プロ
ピレン系重合体(a)であり、好ましくは変性プロピレ
ン系重合体(A)が、プロピレン系重合体に芳香族ビニ
ル単量体(a-1)および極性官能基含有ビニル単量体(a-2)
を溶融混練重合反応させたものであることを特徴とする
熱可塑性樹脂組成物、成形材料及びそれを用いた成形品
を提供するものである。
That is, the present invention is a thermoplastic resin composition comprising a modified propylene polymer (A), a polyamide resin (B), and an organotin stabilizer (C),
Preferably, 100 parts by weight of a resin composition consisting of 5 to 95% by weight of the modified propylene polymer (A) and 95 to 5% by weight of the polyamide resin (B) and 0.0% of the organotin stabilizer (C).
1 to 5 parts by weight, preferably the modified propylene polymer (A) is a polar functional group-containing vinyl monomer modified propylene polymer (a), preferably the modified propylene polymer (A). , Propylene-based polymer aromatic vinyl monomer (a-1) and polar functional group-containing vinyl monomer (a-2)
The present invention provides a thermoplastic resin composition, a molding material, and a molded article using the same, which are obtained by performing a melt-kneading polymerization reaction.

【0011】本発明をより詳しく説明する。The present invention will be described in more detail.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

(構成)本発明の変性プロピレン系重合体(A)は、極
性官能基含有ビニル単量体で変性されたもので、極性官
能基を有するプロピレン系重合体であればいずれでも良
い。好ましくはプロピレン系重合体に、芳香族ビニル単
量体および極性官能基含有ビニル単量体の両方を重合反
応させて得られるもので、芳香族ビニル単量体および極
性官能基含有ビニル単量体がプロピレン系重合体にグラ
フト重合したものである。変性プロピレン重合体(A)
中の芳香族ビニル単量体由来成分は、好ましくは50重
量%以下、より好ましくは1〜35重量%で、極性官能
基含有ビニル単量体由来成分は、好ましくは10重量%
以下、より好ましくは0.1〜5重量%である。
(Structure) The modified propylene polymer (A) of the present invention is modified with a polar functional group-containing vinyl monomer, and may be any propylene polymer having a polar functional group. It is preferably obtained by polymerizing a propylene-based polymer with both an aromatic vinyl monomer and a polar functional group-containing vinyl monomer. The aromatic vinyl monomer and the polar functional group-containing vinyl monomer Is a graft-polymerized propylene-based polymer. Modified propylene polymer (A)
The aromatic vinyl monomer-derived component therein is preferably 50% by weight or less, more preferably 1 to 35% by weight, and the polar functional group-containing vinyl monomer-derived component is preferably 10% by weight.
Below, it is more preferably 0.1 to 5% by weight.

【0013】変性プロピレン系重合体(A)の製造方法
としては、粒状、粉末状、フレーク状、顆粒状、多孔質
体状のプロピレン系重合体に芳香族ビニル単量体および
極性官能基含有ビニル単量体をラジカル重合開始剤と共
に含浸して、不活性ガス下に高エネルギー電離放射線を
照射する重合反応方法等、その他いずれの方法でも良い
が、好ましくは粉末またはペレット状のプロピレン系重
合体を押出機に供給し加圧しながら、好ましくは130
〜250℃に加熱して結晶性プロピレン系重合体を溶融
させ、芳香族ビニル単量体および極性官能基含有ビニル
単量体を、好ましくはラジカル開始剤の存在下に溶融混
練重合反応する方法で、ダイから排出されたストランド
を冷却し、ペレタイザーを用いてペレットとする方法で
ある。
The modified propylene-based polymer (A) can be produced by using a granular, powdery, flake-shaped, granular or porous propylene-based polymer and an aromatic vinyl monomer and a polar functional group-containing vinyl. A monomer is impregnated with a radical polymerization initiator, a polymerization reaction method of irradiating high-energy ionizing radiation under an inert gas, or any other method, but preferably a propylene-based polymer in a powder or pellet form. While supplying to the extruder and pressurizing, preferably 130
To 250 ° C. to melt the crystalline propylene-based polymer and melt-knead polymerization reaction of the aromatic vinyl monomer and the polar functional group-containing vinyl monomer, preferably in the presence of a radical initiator. In this method, the strand discharged from the die is cooled and pelletized by using a pelletizer.

【0014】変性プロピレン系重合体(A)の原料であ
るプロピレン系重合体は、プロピレン単独重合体および
プロピレンを主体とする他のオレフィンまたはエチレン
性ビニル単量体との共重合体(好ましくは何れもプロピ
レン75重量%以上の共重合体)であり、具体的にはア
イソタクチックポリプロピレン、プロピレン−エチレン
共重合体、プロピレン−ブテン共重合体等がある。これ
らのプロピレン系重合体を2種以上混合して使用するこ
ともできる。また、プロピレン系重合体の性質を損なわ
ない範囲で他の重合体を使用することもできる。
The propylene-based polymer which is the raw material of the modified propylene-based polymer (A) is a propylene homopolymer and a copolymer of propylene and other olefins or ethylenic vinyl monomers (preferably any one). Is a copolymer of propylene of 75% by weight or more), and specific examples thereof include isotactic polypropylene, propylene-ethylene copolymer, propylene-butene copolymer and the like. Two or more kinds of these propylene-based polymers may be mixed and used. Further, other polymers can be used as long as the properties of the propylene polymer are not impaired.

【0015】変性に使用される極性官能基含有ビニル単
量体とは、共重合可能なエポキシ基含有ビニル単量体、
水酸基含有ビニル単量体、カルボキシル基含有ビニル単
量体、オキサゾリン基含有ビニル単量体等が挙げられ
る。好ましくは、カルボキシル基含有ビニル単量体ある
いはエポキシ基含有ビニル単量体である。
The polar functional group-containing vinyl monomer used for modification is a copolymerizable epoxy group-containing vinyl monomer,
Examples thereof include a hydroxyl group-containing vinyl monomer, a carboxyl group-containing vinyl monomer, and an oxazoline group-containing vinyl monomer. Preferred are carboxyl group-containing vinyl monomers and epoxy group-containing vinyl monomers.

【0016】カルボキシル基含有ビニル単量体とは、例
えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、マ
レイン酸等及びそれらのアルキルエステルが挙げられ、
これらの単独または混合して用いられる。中でも無水マ
レイン酸が好ましい。
The carboxyl group-containing vinyl monomer includes, for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, maleic acid and the like and alkyl esters thereof.
These may be used alone or as a mixture. Among them, maleic anhydride is preferred.

【0017】水酸基含有ビニル単量体としては、例え
ば、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルア
クリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2
−ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられ単独ま
たは混合して用いられる。
Examples of the hydroxyl group-containing vinyl monomer include 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate and 2
-Hydroxybutyl methacrylate and the like can be used alone or as a mixture.

【0018】エポキシ基含有ビニル単量体としては、例
えば、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレ
ート、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジ
ルエーテル等が挙げられ単独または混合して用いられ
る。中でもグリシジルメタクリレートが好ましい。
As the epoxy group-containing vinyl monomer, for example, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, allyl glycidyl ether, methacryl glycidyl ether and the like can be used alone or in combination. Among them, glycidyl methacrylate is preferred.

【0019】オキサゾリン基含有ビニル単量体としては
2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4−メチ
ル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキ
サゾリン、2−イソプロペニル−4−オキサゾリン等を
挙げることができる。
The vinyl monomer containing an oxazoline group includes 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-oxazoline and the like. Can be mentioned.

【0020】極性官能基含有ビニル単量体と併用される
芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、エチル
ビニルベンゼン、イソプロピルスチレン、クロロスチレ
ン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン等が挙げられ、
単独または混合して用いられる。中でもスチレンが好ま
しい。
As the aromatic vinyl monomer used in combination with the polar functional group-containing vinyl monomer, for example, styrene, methylstyrene, vinyltoluene, vinylxylene, ethylvinylbenzene, isopropylstyrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, Bromostyrene and the like,
Used alone or as a mixture. Among them, styrene is preferred.

【0021】該芳香族ビニル単量体の添加量は、プロピ
レン系重合体の好ましくは50重量%以下、より好まし
くは1〜35重量%である。50重量%を越えるとポリ
プロピレンの性能が損なわれ好ましくない。また芳香族
ビニル単量体は、変性プロピレン系重合体の低分子量化
を防ぎポリアミド樹脂との相溶性を向上させるため、極
性官能基含有ビニル単量体の添加量の少なくとも同量以
上、好ましくは1〜5倍量添加することが好ましい。
The amount of the aromatic vinyl monomer added is preferably 50% by weight or less, more preferably 1 to 35% by weight, based on the propylene polymer. If it exceeds 50% by weight, the performance of polypropylene is impaired, which is not preferable. Further, the aromatic vinyl monomer is for improving the compatibility with the polyamide resin by preventing the modified propylene-based polymer from having a low molecular weight, so that at least the same amount or more of the polar functional group-containing vinyl monomer is added, preferably It is preferable to add 1 to 5 times the amount.

【0022】極性官能基含有ビニル単量体の添加量は、
プロピレン系重合体の好ましくは10重量%以下、より
好ましくは0.1〜5重量%である。10重量%を越え
ると変性プロピレン重合体の低分子量化が起こるだけで
なく組成物の粘着性、吸水性、機械的物性等へ悪影響が
起こる場合があり好ましくない。
The amount of the polar functional group-containing vinyl monomer added is
The propylene polymer content is preferably 10% by weight or less, more preferably 0.1 to 5% by weight. If it exceeds 10% by weight, not only the modified propylene polymer may have a low molecular weight but also the adhesiveness, water absorption and mechanical properties of the composition may be adversely affected, which is not preferable.

【0023】変性プロピレン系重合体(A)の製造に用
いるラジカル開始剤としては、芳香族ビニル単量体に溶
解しやすく、また本反応がプロピレン系重合体の溶融混
練温度異常で重合を行なうために、1分間の半減期を得
るための分解温度が130〜250℃であることが望ま
しい。その具体例には、ターシャリーブチルパーオキシ
−2−エチルヘキサノエート、ターシャリーブチルパー
オキシベンゾエート等のアルキルパーエステル類、1,
1−ジターシャリーブチルパーオキシ−3,3,5−ト
リメチルシクロヘキサン、2,2−ビス(4,4−ジタ
ーシャリーブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン
等のパーオキシケタール類、シクロヘキサノンパーオキ
サイド等のケトンパーオキサイド類、ベンゾイルパーオ
キサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド
等のジアシルパーオキサイド類、ターシャリーブチルパ
ーオキシイソプロピルカーボネート、ジエチレングリコ
ール−ビス(ターシャリーブチルパーオキシカーボネー
ト)等のパーカーボネート類、2,4,4−トリメチル
パーオキシ−2−ハイドロパーオキサイド等のハイドロ
パーオキサイド類、ジクミルパーオキサイド、2,5−
ジメチル−2,5−ジ−(ターシャリーブチルパーオキ
シ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(ター
シャリーブチルパーオキシ)ヘキシン−3、α,α’−
ビス−(ターシャリーブチルパーオキシイソプロピル)
ベンゼン、等のジアルキルパーオキサイド類等を例示す
ることができる。これらは単独で用いてもよいし二種以
上を混合して用いることもできる。
The radical initiator used in the production of the modified propylene-based polymer (A) is easily dissolved in an aromatic vinyl monomer, and this reaction causes polymerization when the melt-kneading temperature of the propylene-based polymer is abnormal. Moreover, it is desirable that the decomposition temperature for obtaining a half-life of 1 minute is 130 to 250 ° C. Specific examples thereof include alkyl peresters such as tertiary butyl peroxy-2-ethylhexanoate and tertiary butyl peroxybenzoate, 1,
Peroxyketals such as 1-ditertiary butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane and 2,2-bis (4,4-ditertiarybutylperoxycyclohexyl) propane, and ketone peroxides such as cyclohexanone peroxide , Benzoyl peroxide, diacyl peroxides such as 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tertiary butyl peroxyisopropyl carbonate, percarbonates such as diethylene glycol-bis (tertiary butyl peroxy carbonate) 2,4,4 Hydroperoxides such as 4-trimethylperoxy-2-hydroperoxide, dicumyl peroxide, 2,5-
Dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-Dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexyne-3, α, α'-
Bis- (tert-butyl peroxyisopropyl)
Examples thereof include dialkyl peroxides such as benzene. These may be used alone or in combination of two or more.

【0024】該ラジカル開始剤の使用量は、全てのビニ
ル単量体100重量部に対して好ましくは0.1〜10
重量部、より好ましくは1〜5重量部とするのが良い。
The amount of the radical initiator used is preferably 0.1 to 10 relative to 100 parts by weight of all vinyl monomers.
It is good to set it as 1 part by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight.

【0025】その他の添加剤としては、ポリプロピレン
がポリエチレンと異なりラジカル崩壊性のポリマーであ
るので安定剤の添加が好ましい。但し、芳香族ビニル単
量体の重合を妨げないよう種類及び添加量を考慮する必
要がある。例えば、ペンタエリスリチル‐テトラキス
((ジ−t−ブチル−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート)、オクデシル(ジ−t−ブチル−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート、チオビス(メチル−t−ブチル
フェノール)、トリメチル−トリス(ジt−ブチルヒド
ロキシベンジル)ベンゼン等のヒンダードフェノール系
安定剤、テトラキス(ジ−t−ブチルフェニル)ビフェ
ニレンフォスファイト、トリス(ジt−ブチルフェニ
ル)フォスファイト等の燐系安定剤、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸、酸化マグネ
シウム、ハイドロタルサイト等の制酸吸着剤がある。該
安定剤の使用量は、プロピレン系重合体100重量部に
対して好ましくは0.01〜1重量部、より好ましくは
0.05〜0.5重量部である。
As the other additives, it is preferable to add a stabilizer because polypropylene is a radical-disintegrating polymer unlike polyethylene. However, it is necessary to consider the type and the amount of addition so as not to hinder the polymerization of the aromatic vinyl monomer. For example, pentaerythrityl-tetrakis ((di-t-butyl-hydroxyphenyl) propionate), ocdecyl (di-t-butyl-hydroxyphenyl) propionate, thiobis (methyl-t-butylphenol), trimethyl-tris (di-t- Butylhydroxybenzyl) benzene and other hindered phenol stabilizers, tetrakis (di-t-butylphenyl) biphenylene phosphite, tris (di-t-butylphenyl) phosphite and other phosphorus stabilizers, zinc stearate, calcium stearate There are metal soaps such as, and antacid adsorbents such as magnesium oxide and hydrotalcite. The amount of the stabilizer used is preferably 0.01 to 1 part by weight, and more preferably 0.05 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the propylene polymer.

【0026】プロピレン系重合体に芳香族ビニル単量体
および極性官能基含有ビニル単量体とを溶融混練重合反
応するには、好ましくはバンバリーミキサー等の密閉容
器、押出機等の連続的な混練機を用いることができる。
押出機の方が、造粒等工業的な生産を考えた場合より好
ましい。更に、二軸押出機の方が、反応物の供給、混
練、重合時間等の管理がより容易である。
To carry out the melt-kneading polymerization reaction of the propylene-based polymer with the aromatic vinyl monomer and the polar functional group-containing vinyl monomer, it is preferable to continuously knead them in a closed container such as a Banbury mixer or an extruder. Machine can be used.
The extruder is more preferable than the industrial production such as granulation. Furthermore, the twin-screw extruder is easier to control the supply of reactants, kneading, polymerization time and the like.

【0027】前記ビニル単量体は、あらかじめプロピレ
ン系重合体と混合した後、押出機に供給しても良いし、
液体用フィーダーを用いて溶融状態のプロピレン系重合
体に供給しても良いが、予めプロピレン系重合体に混合
して含浸させておくことがより好ましい。
The vinyl monomer may be mixed with the propylene-based polymer in advance and then fed to the extruder,
It may be supplied to the molten propylene-based polymer using a liquid feeder, but it is more preferable to mix and impregnate the propylene-based polymer in advance.

【0028】前述のラジカル開始剤は、あらかじめビニ
ル単量体に溶解して添加しても良いし液体用フィーダー
を用いてプロピレン系重合体とビニル単量体との混合物
に添加しても良い。また安定剤は、プロピレン系重合体
に予めヘンシェルミキサー等を用いて混合しておくこと
が好ましい。
The above-mentioned radical initiator may be dissolved in a vinyl monomer in advance and added, or may be added to a mixture of a propylene polymer and a vinyl monomer using a liquid feeder. The stabilizer is preferably mixed in advance with the propylene polymer by using a Henschel mixer or the like.

【0029】プロピレン系重合体は、エチレン系重合体
と異なりラジカル崩壊性ポリマーであるため単に溶融加
熱すると主鎖の切断により分子量の低下が起こり易い、
そのため有機過酸化物の存在下に極性官能基含有ビニル
単量体を溶融混練反応すると分子量の低い変性プロピレ
ン系重合体ができる。しかし、好ましくは芳香族ビニル
単量体および極性官能基含有ビニル単量体と溶融混練反
応することにより、分子量低下がなく、ポリアミド樹脂
との相溶性が改善された変性プロピレン系重合体(A)
とすることができる。
Since the propylene-based polymer is a radical-disintegrating polymer, unlike the ethylene-based polymer, if the polymer is simply melt-heated, the main chain is apt to be broken, so that the molecular weight is apt to decrease.
Therefore, a modified propylene polymer having a low molecular weight can be obtained by melt-kneading a polar functional group-containing vinyl monomer in the presence of an organic peroxide. However, a modified propylene-based polymer (A) which is preferably melt-kneaded with an aromatic vinyl monomer and a polar functional group-containing vinyl monomer without causing a decrease in molecular weight and has improved compatibility with a polyamide resin
It can be.

【0030】本発明のポリアミド樹脂(B)とは、酸ア
ミド(−CONH−)を繰り返し単位に持つ高分子化合
物で、重合形式によりラクタムの開環重合によるもの、
ジアミンと二塩基酸の重縮合によるもの及びアミノカル
ボン酸の重縮合によるもの等が挙げられる。これらは、
ナイロンの一般名をもつもので、例えばナイロン6、ナ
イロン12、ナイロン46、ナイロン11、ナイロン6
6、ナイロン610、ナイロン612、芳香族ナイロン
等を例示することができる。
The polyamide resin (B) of the present invention is a polymer compound having acid amide (-CONH-) as a repeating unit, which is obtained by ring-opening polymerization of lactam depending on the polymerization mode.
Examples thereof include those obtained by polycondensation of diamine and dibasic acid and those obtained by polycondensation of aminocarboxylic acid. They are,
It has a common name of nylon, such as nylon 6, nylon 12, nylon 46, nylon 11, nylon 6
6, nylon 610, nylon 612, aromatic nylon and the like can be exemplified.

【0031】本発明の有機錫系安定剤(C)とは、分子
構造式中に錫を含有する有機化合物であれば特に制限は
ないが、好ましくは酸エステル系の錫系安定剤であり、
例えばアルキル錫チオカルボン酸エステル系安定剤、ア
ルキル錫カルボン酸エステル系安定剤等が好ましい。
The organotin stabilizer (C) of the present invention is not particularly limited as long as it is an organic compound containing tin in the molecular structural formula, but is preferably an acid ester tin stabilizer.
For example, an alkyl tin thiocarboxylic acid ester stabilizer and an alkyl tin carboxylic acid ester stabilizer are preferable.

【0032】アルキル錫チオカルボン酸エステル系安定
剤としては、ジメチル錫チオジグリコール酸オクチルエ
ステル、ジブチル錫チオジプロピオン酸オクチルエステ
ル、ジラウリル錫ジチオジプロピオン酸エステル、ジオ
クチル錫ジチオグリコール酸エステル、ジブチル錫ジチ
オジプロピオン酸エステル、ジメチル錫チオジグリコー
ル酸塩、ジオクチル錫ジチオプロピオン酸塩、ジブチル
錫チオジプロピオン酸塩等を例示することができる。ア
ルキル錫カルボン酸エステル系安定剤としては、ジブチ
ル錫マレイン酸ブチルエステル、ジメチル錫マレイン酸
オクチルエステル、ジオクチル錫ビス(マレイン酸モノ
ステアリルエステル)、ジブチル錫ビス(マレイン酸モ
ノラウリルエステル)、ジメチル錫ビス(マレイン酸モ
ノステアリルエステル)、ジブチル錫マレイン酸塩、ジ
ブチル錫ラウリン酸塩、ジオクチル錫ラウリン酸ブチル
エステル、ジブチル錫ジプロピオン酸オクチルエステル
等を例示することができる。
Examples of the alkyltin thiocarboxylic acid ester stabilizers include dimethyltin thiodiglycolic acid octyl ester, dibutyltin thiodipropionic acid octyl ester, dilauryltin dithiodipropionic acid ester, dioctyltin dithioglycolic acid ester, dibutyltin dithiol ester. Examples thereof include dipropionate, dimethyltin thiodiglycolate, dioctyltin dithiopropionate and dibutyltin thiodipropionate. Examples of the alkyl tin carboxylic acid ester-based stabilizer include dibutyl tin maleic acid butyl ester, dimethyl tin maleic acid octyl ester, dioctyl tin bis (maleic acid monostearyl ester), dibutyl tin bis (maleic acid monolauryl ester), and dimethyl tin bis. (Maleic acid monostearyl ester), dibutyltin maleate, dibutyltin laurate, dioctyltin laurate butyl ester, dibutyltin dipropionate octyl ester and the like can be exemplified.

【0033】本発明の組成物は、変性プロピレン系重合
体(A)を好ましくは5〜95重量%、より好ましくは
20〜85重量%、ポリアミド樹脂(B)を好ましくは
95〜5重量%、より好ましくは80〜15重量%、及
びこれら(A)と(B)の合計100重量部に有機錫系
安定剤(C)を好ましくは0.01〜5重量部、より好
ましくは0.03〜1重量部含むものである。該組成物
において変性プロピレン系重合体(A)が5重量%未満
では、変性プロピレン系重合体(A)による低吸水性、
成形加工性等での改良効果が得られない。又、ポリアミ
ド樹脂(B)が5重量%未満ではポリアミド樹脂による
耐摩耗性、機械的物性、耐熱変形性等での改良効果が得
られない。一方、有機錫系安定剤(C)が0.01重量
部より少ないと耐熱性の改良効果が得られないし、5重
量部より多いと機械的物性に悪影響を及ぼし、かつ不経
済である。
In the composition of the present invention, the modified propylene polymer (A) is preferably 5 to 95% by weight, more preferably 20 to 85% by weight, and the polyamide resin (B) is preferably 95 to 5% by weight, More preferably 80 to 15% by weight, and preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.03 to 10 parts by weight of the organotin stabilizer (C) based on 100 parts by weight of the total of (A) and (B). It contains 1 part by weight. In the composition, when the modified propylene-based polymer (A) is less than 5% by weight, the modified propylene-based polymer (A) has low water absorption,
No improvement effect in molding processability etc. can be obtained. On the other hand, if the polyamide resin (B) is less than 5% by weight, the effect of improving the wear resistance, mechanical properties, heat distortion resistance and the like of the polyamide resin cannot be obtained. On the other hand, if the amount of the organotin stabilizer (C) is less than 0.01 part by weight, the heat resistance improving effect cannot be obtained, and if it is more than 5 parts by weight, the mechanical properties are adversely affected and it is uneconomical.

【0034】本発明の組成物には、これらの必須成分の
他に付加的成分を発明の効果を損なわない範囲で添加す
ることができる。付加的成分としては、例えば 他の熱
可塑樹脂、ゴム、無機フィラー、顔料、光安定剤、帯電
防止剤、ブロッキング防止剤、滑剤等がある。その場
合、添加時期は変性プロピレン系重合体(A)とまず混
合してからでもポリアミド樹脂(B)と混合する際でも
良い。
In addition to these essential components, additional components can be added to the composition of the present invention within a range that does not impair the effects of the invention. Examples of the additional component include other thermoplastic resins, rubbers, inorganic fillers, pigments, light stabilizers, antistatic agents, antiblocking agents and lubricants. In that case, the timing of addition may be either first mixing with the modified propylene polymer (A) or after mixing with the polyamide resin (B).

【0035】本発明の組成物の製造は、これらの成分を
ヘンシェルミキサー、Vブレンダー、リボンブレンダ
ー、タンブラーブレンダー等でドライブレンドした後、
この混合物を一軸、又は二軸押出機、ロール、バンバリ
ーミキサー等混練機で溶融混合してペレット化又は粉砕
した後成形に供される。成形方法は、射出成形、中空成
形、押出成形等いずれの方法も採ることができる。
The composition of the present invention is produced by dry blending these components with a Henschel mixer, a V blender, a ribbon blender, a tumbler blender, etc.
This mixture is melt-mixed with a kneading machine such as a single-screw or twin-screw extruder, a roll, a Banbury mixer, pelletized or crushed, and then subjected to molding. As the molding method, any method such as injection molding, blow molding, extrusion molding and the like can be adopted.

【0036】かくすることにより、本発明の組成物は、
耐熱性、成形品の外観、低吸水性、曲げ弾性率に優れた
熱可塑性樹脂組成物、成形材料及び成型品を得ることが
できるので、射出成形用途の成形各種工業材料、電子部
品、自動車部品、機械部品、電線被覆材等に利用でき
る。
By doing so, the composition of the present invention is
Since it is possible to obtain thermoplastic resin compositions, molding materials and molded products that are excellent in heat resistance, appearance of molded products, low water absorption, flexural modulus, various industrial materials for injection molding, electronic parts, automobile parts It can be used for machine parts, wire coatings, etc.

【0037】[0037]

【実施例】以下本発明を実施例および比較例によりさら
に具体的に説明する。ただし、以下の実施例および比較
例は本発明を何ら制限するものではない。なお、以下に
おいて、「部」及び「%」は特に断りのない限りすべて
重量基準を表す。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the following examples and comparative examples do not limit the present invention in any way. In the following, all "parts" and "%" are based on weight unless otherwise specified.

【0038】組成物の物性の試験方法及び目標物性は以
下の通りである。 耐熱性:熱重量分析(TG−DTA)昇温速度10℃/分
における分解開始温度目標420℃以上 成形物外観:射出成形試片を目視にてヒケの有無を調
べ、ヒケの見られたものを不良、ヒケのないものを良好
とした。
The test methods for the physical properties of the composition and the target physical properties are as follows. Heat resistance: Thermogravimetric analysis (TG-DTA) Decomposition start temperature target of 420 ° C or higher at a temperature rising rate of 10 ° C / min. Appearance of molded product: Injection molding test piece was visually inspected for sink marks, and sink marks were found. Was rated as bad and good without sink marks.

【0039】 曲げ弾性率:測定ASTM D790 目標20000kg/
cm2以上 吸 水 率:射出成形試片(104mm×50mm×2mm)を用い23
℃で120時間浸漬後次式で算出
Flexural Modulus: Measurement ASTM D790 Target 20000 kg /
cm 2 or more Water absorption rate: 23 using injection molding test pieces (104 mm × 50 mm × 2 mm)
Calculated by the following formula after immersion for 120 hours at ℃

【0040】 [0040]

【0041】<変性プロピレン系重合体の製造> (参考例1)ブラベンダー社(ドイツ)製30mm二軸
押出機をバレル温度210℃(但しフィーダー部180
℃)、ダイス温度220℃に設定した。粉末状のポリプ
ロピレン(ハイポールB200P、三井石油化学社製)
1000部にイルガノックス1010(チバガイキー社
製安定剤)0.5部、ホスファイト168(チバガイキ
ー社製安定剤)0.5部、ステアリン酸カルシウム(安
定剤)1部を混合した。この配合物を「PP配合物1」
と称する。スチレン50部、無水マレイン酸10部、パ
ーヘキシン25B(日本油脂社製有機過酸化物)1.8
部を混合した物を先の「PP配合物1」940部にドラ
イブレンドした。得られたドライブレンド物を押出機に
供給し15rpmにて溶融混練してグラフト反応を行
い、ストランドをペレタイザーでカッティングして95
0部の生成物ペレットを得た。得られたペレットを「変
性PP1」と称する。
<Production of Modified Propylene Polymer> (Reference Example 1) A 30 mm twin-screw extruder manufactured by Brabender (Germany) was used at a barrel temperature of 210 ° C. (however, feeder section 180).
C.) and the die temperature was set to 220.degree. Powdered polypropylene (Hipol B200P, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.)
To 1000 parts, 0.5 part of Irganox 1010 (stabilizer manufactured by Ciba-Gaiki), 0.5 part of phosphite 168 (stabilizer manufactured by Ciba-Gaiki), and 1 part of calcium stearate (stabilizer) were mixed. This compound is designated as "PP compound 1".
Called. Styrene 50 parts, maleic anhydride 10 parts, Perhexin 25B (NOF Corporation organic peroxide) 1.8
The mixed parts were dry blended with 940 parts of the above-mentioned "PP formulation 1". The dry blend thus obtained was fed to an extruder, melt-kneaded at 15 rpm to carry out a graft reaction, and the strand was cut with a pelletizer to obtain 95
0 parts of product pellet was obtained. The obtained pellet is called "modified PP1".

【0042】「変性PP1」のスチレン含量は、生成物
の赤外線分光分析を用いて700cm -1(スチレンに帰
属)と1380cm-1(ポリプロピレンに帰属)との比を
用いて検量線からスチレン含量が4.8%であった。さ
らに、スチレン成分のグラフトの有無を判断をするため
に、ポリプロピレンは溶解しないが、ポリスチレンは溶
解する溶剤としてのテトラヒドロフランにペレットを入
れ、還流下でソックスレー抽出し、ペレット中のスチレ
ン部分の残留率から、グラフト率をも測定したところ5
7%であった。
The styrene content of "modified PP1" is the product
700cm using infrared spectroscopic analysis -1(Return to styrene
Genus) and 1380 cm-1Ratio with (attributable to polypropylene)
From the calibration curve used, the styrene content was 4.8%. Sa
In addition, to determine the presence or absence of styrene component grafting
In addition, polypropylene does not dissolve, but polystyrene does not.
Put the pellets in tetrahydrofuran as the solvent to be dissolved.
Soxhlet extraction under reflux and sterilization in pellets
The graft ratio was also measured from the residual ratio of the
7%.

【0043】(参考例2)ブラベンダー社(ドイツ)製
30mm二軸押出機をバレル温度210℃(但しフィー
ダー部180℃)、ダイス温度220℃に設定した。粉
末状のポリプロピレン(ハイポールJ400P、三井石
油化学社製)1000部にイルガノックス1010(チ
バガイキー社製安定剤)0.5部、ホスファイト168
(チバガイキー社製安定剤)0.5部、ステアリン酸カ
ルシウム(安定剤)1部を混合した。この配合物を「P
P配合物2」と称する。スチレン50部、無水マレイン
酸15部、パーヘキシン25B(日本油脂社製有機過酸
化物)1.95部を混合した物を先の「PP配合物2」
935部にドライブレンドした。得られたドライブレン
ド物を押出機に供給し15rpmにて溶融混練してグラ
フト反応を行い、ストランドをペレタイザーでカッティ
ングして955部の生成物ペレットを得た。得られたペ
レットを「変性PP2」と称する。
Reference Example 2 A 30 mm twin-screw extruder manufactured by Brabender (Germany) was set to a barrel temperature of 210 ° C. (however, a feeder section of 180 ° C.) and a die temperature of 220 ° C. 1000 parts of powdered polypropylene (Hipol J400P, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.), 0.5 parts of Irganox 1010 (stabilizer manufactured by Ciba-Gaiki), phosphite 168
0.5 part (stabilizer manufactured by Ciba-Gaiki) and 1 part calcium stearate (stabilizer) were mixed. This compound is called "P
P formulation 2 ". A mixture of 50 parts of styrene, 15 parts of maleic anhydride, and 1.95 parts of Perhexin 25B (organic peroxide manufactured by NOF CORPORATION) was used as the "PP compound 2".
Dry blended to 935 parts. The obtained dry blend was supplied to an extruder, melt-kneaded at 15 rpm to carry out a graft reaction, and the strand was cut with a pelletizer to obtain 955 parts of product pellets. The obtained pellet is called "modified PP2".

【0044】(実施例1)ブラベンダー社(ドイツ)製
30mm二軸押出機をバレル温度290℃(但しフィー
ダー部200℃)、ダイス温度300℃に設定した。参
考例1で得られた「変性PP2」30部とナイロン46
(ユニチカ社製 46ナイロン F5000)70部及
びジオクチル錫ビス(マレイン酸モノステアリルエステ
ル)(「安定剤1」と称する)0.4部を配合し、これ
を上記の二軸押出機を用いて混練してペレット化した。
得られたペレットを東芝製IS50AM射出成形機にて
樹脂温度300℃の条件で試片を作成し、各種の物性を
評価した。その結果を表1に示した。
Example 1 A 30 mm twin-screw extruder manufactured by Brabender (Germany) was set to a barrel temperature of 290 ° C. (however, a feeder section was 200 ° C.) and a die temperature of 300 ° C. 30 parts of "modified PP2" and nylon 46 obtained in Reference Example 1
(Unitika 46 nylon F5000) 70 parts and dioctyltin bis (maleic acid monostearyl ester) 0.4 parts (referred to as "stabilizer 1") were mixed and kneaded with the above twin screw extruder. And pelletized.
Using the IS50AM injection molding machine manufactured by Toshiba, test pieces were prepared from the obtained pellets at a resin temperature of 300 ° C., and various physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1.

【0045】(実施例2)実施例1の組成物の製造にお
いて「変性PP2」30部とナイロン46 70部を用
いる代わりに参考例1で得られた「変性PP1」40部
とナイロン46(ユニチカ社製 46ナイロン F50
00)60部及びジブチル錫マレイン酸ブチルエステル
(「安定剤2」と称する)0.5部を用いて組成物を製
造し、実施例1と同様にして各種の物性を評価した。そ
の結果を表1に示した。
Example 2 Instead of using 30 parts of "modified PP2" and 70 parts of nylon 46 in the preparation of the composition of Example 1, 40 parts of "modified PP1" obtained in Reference Example 1 and nylon 46 (Unitika) Manufactured 46 nylon F50
00) and 0.5 part of dibutyltin maleic acid butyl ester (referred to as "stabilizer 2") were used to prepare a composition, and various physical properties were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【0046】(実施例3)実施例1の組成物の製造にお
いて「変性PP2」30部とナイロン46 70部を用
いる代わりに「変性PP2」30部と芳香族ナイロン
(三井石油化学社製アーレンAE200)70部及びジ
メチル錫チオジグリコール酸オクチルエステル(「安定
剤3」と称する)0.4部を用いて組成物を製造し、実
施例1と同様にして各種の物性を評価した。その結果を
表1に示した。
Example 3 Instead of using 30 parts of "modified PP2" and 70 parts of nylon 4 in the preparation of the composition of Example 1, 30 parts of "modified PP2" and aromatic nylon (Aren AE200 manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) were used. ) 70 parts and 0.4 parts of dimethyltin thiodiglycolic acid octyl ester (referred to as "stabilizer 3") were used to prepare a composition, and various physical properties were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【0047】(実施例4)ブラベンダー社(ドイツ)製
30mm二軸押出機をバレル温度260℃(但しフィー
ダー部180℃)、ダイス温度280℃に設定した。参
考例1で得られた「変性PP1」40部とナイロン66
(BASF社製 ULTRAMID112)60部及び
ジブチル錫チオジプロピオン酸オクチルエステル(「安
定剤4」と称する)0.5部を配合し、これを上記の二
軸押出機を用いて混練してペレット化した。得られたペ
レットを東芝製IS50AM射出成形機にて樹脂温度3
00℃の条件で試片を作成し、各種の物性を評価した。
その結果を表1に示した。
(Example 4) A 30 mm twin-screw extruder manufactured by Brabender (Germany) was set to a barrel temperature of 260 ° C (however, a feeder section of 180 ° C) and a die temperature of 280 ° C. 40 parts of "modified PP1" obtained in Reference Example 1 and nylon 66
60 parts (ULTRAMID112 manufactured by BASF) and 0.5 part octyl dibutyltin thiodipropionate (referred to as "stabilizer 4") were blended, and kneaded into pellets by using the above twin-screw extruder. did. The obtained pellets were heated at a resin temperature of 3 using a Toshiba IS50AM injection molding machine.
Specimens were prepared under the condition of 00 ° C and various physical properties were evaluated.
The results are shown in Table 1.

【0048】(比較例1)実施例1の組成物の製造にお
いて「安定剤1」0.4部を用いないで組成物を製造
し、実施例1と同様にして各種の物性を評価した。結果
を表2に示した。
Comparative Example 1 A composition was prepared without using 0.4 part of "Stabilizer 1" in the preparation of the composition of Example 1, and various physical properties were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

【0049】(比較例2)実施例2の組成物の製造にお
いて「安定剤2」0.5部を用いる代わりにヒンダード
フェノール系安定剤(住友化学社製 スミライザーGA
−80「安定剤5」と称する)0.5部を用いて組成物
を製造し、実施例1と同様にして各種の物性を評価し
た。結果を表2に示した。
Comparative Example 2 Instead of using 0.5 part of "Stabilizer 2" in the preparation of the composition of Example 2, a hindered phenolic stabilizer (Sumitizer Chemical's Sumilizer GA) was used.
A composition was prepared by using 0.5 part of -80 "stabilizer 5"), and various physical properties were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

【0050】(比較例3)実施例3の組成物の製造にお
いて「安定剤3」0.4部を用いる代わりに金属石鹸系
安定剤ステアリン酸バリウム(「安定剤6」と称する)
0.6部及びステアリン酸亜鉛(「安定剤7」と称す
る)0.4部を用いて組成物を製造し、実施例1と同様
にして各種の物性を評価した。結果を表2に示した。
COMPARATIVE EXAMPLE 3 Instead of using 0.4 part of "Stabilizer 3" in the preparation of the composition of Example 3, metal soap stabilizer barium stearate (referred to as "Stabilizer 6").
A composition was prepared using 0.6 part and 0.4 part of zinc stearate (referred to as "stabilizer 7"), and various physical properties were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

【0051】(比較例4)実施例4の組成物の製造にお
いて「安定剤4」0.5部を用いないで組成物を製造
し、実施例1と同様にして各種の物性を評価した。結果
を表2に示した。
Comparative Example 4 A composition was prepared without using 0.5 part of "Stabilizer 4" in the preparation of the composition of Example 4, and various physical properties were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

【0052】[0052]

【表1】 [Table 1]

【0053】[0053]

【表2】 [Table 2]

【0054】[0054]

【発明の効果】本発明は、変性プロピレン系重合体とポ
リアミド樹脂及び有機錫系安定剤からなる組成物であ
り、特に有機錫系安定剤により、非吸水性及び剛性等の
曲げ弾性率、耐熱性に優れ、高温での射出成形において
優れた成形品外観を有する熱可塑性成形材料を提供でき
る。
The present invention is a composition comprising a modified propylene-based polymer, a polyamide resin and an organotin-based stabilizer, and in particular, the organotin-based stabilizer allows non-water-absorption and flexural modulus such as rigidity and heat resistance. It is possible to provide a thermoplastic molding material having excellent properties and having an appearance of a molded product which is excellent in injection molding at high temperature.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 変性プロピレン系重合体(A)、ポリア
ミド樹脂(B)、および有機錫系安定剤(C)からなる
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
1. A thermoplastic resin composition comprising a modified propylene polymer (A), a polyamide resin (B), and an organotin stabilizer (C).
【請求項2】 変性プロピレン系重合体(A)5〜95
重量%、ポリアミド樹脂(B)95〜5重量%からなる
樹脂組成物100重量部に、有機錫系安定剤(C)を
0.01〜5重量部使用することを特徴とする請求項1
記載の熱可塑性樹脂組成物。
2. A modified propylene-based polymer (A) 5 to 95.
The organic tin-based stabilizer (C) is used in an amount of 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of a resin composition composed of 100% by weight and a polyamide resin (B) in an amount of 95 to 5% by weight.
The thermoplastic resin composition described.
【請求項3】 有機錫系安定剤(C)が、酸エステル系
錫系安定剤であることを特徴とする請求項1記載の熱可
塑性樹脂組成物。
3. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the organotin stabilizer (C) is an acid ester tin stabilizer.
【請求項4】 変性プロピレン系重合体(A)が、芳香
族系単量体及び極性官能基含有ビニル単量体変性プロピ
レン系重合体(a)であることを特徴とする請求項1記
載の熱可塑性樹脂組成物。
4. The modified propylene-based polymer (A) is an aromatic monomer and a polar functional group-containing vinyl monomer-modified propylene-based polymer (a), according to claim 1. Thermoplastic resin composition.
【請求項5】 変性プロピレン系重合体(A)が、プロ
ピレン系重合体に芳香族系ビニル単量体(a-1)および極
性官能基含有ビニル単量体(a-2)を溶融混練重合反応さ
せたものであることを特徴とする請求項1記載の熱可塑
性樹脂組成物。
5. The modified propylene-based polymer (A) is obtained by melt-kneading the propylene-based polymer with an aromatic vinyl monomer (a-1) and a polar functional group-containing vinyl monomer (a-2). The thermoplastic resin composition according to claim 1, which has been reacted.
【請求項6】 請求項1〜5までの熱可塑性樹脂組成物
から成ることを特徴とする成形材料。
6. A molding material comprising the thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 5.
【請求項7】 請求項6記載の成形材料を用いてなる成
型品。
7. A molded product obtained by using the molding material according to claim 6.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2006206911A (en) * 2005-01-28 2006-08-10 Arkema Method for grafting polyamide powder by means of gamma irradiation
JP2021500426A (en) * 2017-10-26 2021-01-07 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー Improved polyamide stabilizer

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