JPH0987444A - Rubber-modified styrene-based resin composition and molded product therefrom - Google Patents

Rubber-modified styrene-based resin composition and molded product therefrom

Info

Publication number
JPH0987444A
JPH0987444A JP24581895A JP24581895A JPH0987444A JP H0987444 A JPH0987444 A JP H0987444A JP 24581895 A JP24581895 A JP 24581895A JP 24581895 A JP24581895 A JP 24581895A JP H0987444 A JPH0987444 A JP H0987444A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
rubber
resin composition
component
ethylene
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP24581895A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
周二 ▲よし▼見
Shiyuuji Yoshimi
Isato Kihara
勇人 木原
Takahiro Ishii
隆博 石井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority to JP24581895A priority Critical patent/JPH0987444A/en
Priority to KR1019960042176A priority patent/KR100429275B1/en
Priority to CN96112030A priority patent/CN1129645C/en
Publication of JPH0987444A publication Critical patent/JPH0987444A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition excellent in impact strength, oil resistance and molding processabilty, also excellent in performances such as other physical properties required for sheathing materials, packaging materials and expanded forms, and to obtain a molded product from the resin composition. SOLUTION: This resin composition comprises (A) 100 pts.wt. of a rubber- modified styrene-based resin containing 5-35wt.% of flexible component particles which have an average diameter of >2.5 to 5μm and a swelling degree of 3-30 and (B) 0.1-250 pts.wt. of an aromatic vinyl compound unit-free polymer 8.45-8.70 in solubility parameter(SP). The objective molded products such as injection molded products, extrusion molded products and expanded molded products are obtained by using this resin composition.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、衝撃強度および耐
油性に優れたゴム変性スチレン系樹脂組成物に関するも
のであり、更に詳しくは衝撃強度、耐油性が向上してい
ると同時に、他の物性や成形加工性については低下をし
ていないゴム変性スチレン系樹脂組成物に関するもので
ある。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a rubber-modified styrenic resin composition excellent in impact strength and oil resistance, and more specifically, it has improved impact strength and oil resistance and, at the same time, has other physical properties. The present invention relates to a rubber-modified styrene-based resin composition whose molding processability is not deteriorated.

【0002】[0002]

【従来の技術】OA機器、家電製品などの用途分野で
は、成形時の加工性、加工製品の仕上がり寸法精度、引
っ張り及び曲げなどの機械的物性、耐熱性などの諸物性
のバランスが良いことが必要とされるが、特に成形加工
性や、外装材料ということから衝撃強度の向上が一段と
求められている。かかる要求は近年ますます高水準に及
んでいる。衝撃強度を向上させる方法としてゴム変性ス
チレン系樹脂にスチレン−ブタジエンブロック共重合体
などの軟質成分を添加する方法は良く知られている。し
かし、これらの軟質成分はブタジエン部分が耐熱性が低
いことから、成形時に高温(約180℃〜250℃)で
滞留するとゲル分が生成してしまい、成形品中にぶつと
して残って表面を粗し、外観が低下してしまう問題点が
あった。また、これらのゲル分が成形品中に入らないよ
うにするには多くの樹脂をパージする必要があり、時間
と樹脂量を多く必要とする問題点があった。また、包装
材料として用いる際も高水準の衝撃強度が求められる。
特に食品用途に用いられる際には耐油性が求められる場
合がある。緩衝材として用いる場合には、具備すべき必
須の特性の一つとして、衝撃吸収性に優れることがあげ
られる。ところが、ゴム変性スチレン系樹脂組成物は、
上記のすべての要求を十分に満足するという観点に鑑
み、必ずしも十分であるとはいい難い物であった。
2. Description of the Related Art In the field of applications such as office automation equipment and home electric appliances, it is required that workability at the time of molding, finished dimensional accuracy of processed products, mechanical properties such as tension and bending, and various physical properties such as heat resistance are well balanced. Although it is required, improvement in impact strength is further required especially in terms of moldability and exterior materials. Such demands have become increasingly high in recent years. As a method of improving impact strength, a method of adding a soft component such as a styrene-butadiene block copolymer to a rubber-modified styrene resin is well known. However, since the butadiene portion of these soft components has low heat resistance, if they stay at a high temperature (about 180 ° C to 250 ° C) during molding, a gel component will be generated and they will remain in the molded product as bumps and leave a rough surface. However, there is a problem that the appearance is deteriorated. Further, in order to prevent these gel components from entering the molded product, it is necessary to purge a large amount of resin, which requires a long time and a large amount of resin. Also, when used as a packaging material, a high level of impact strength is required.
Particularly when used for food applications, oil resistance may be required. When it is used as a cushioning material, one of the essential characteristics that it should have is that it has excellent shock absorption. However, the rubber-modified styrene resin composition is
From the viewpoint of sufficiently satisfying all the above requirements, it is difficult to say that the requirements are sufficient.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を解決し、衝撃強度、耐油性および成形加工性に
優れ、外装材、包装材、発泡成形体に要求される性能に
優れたゴム変性スチレン系樹脂組成物およびその成形品
を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the above problems and to provide excellent impact strength, oil resistance and molding processability, and excellent performance required for exterior materials, packaging materials, and foamed molded articles. Another object of the present invention is to provide a rubber-modified styrene resin composition and a molded product thereof.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討の結果、本発明に到達したもの
である。すなわち、本発明のうち一の発明は、下記
(A)成分100重量部及び(B)成分0.1〜250
重量部を含有するゴム変性スチレン系樹脂組成物に係る
ものである。 (A):軟質成分粒子を5〜35重量%含有し、該軟質
成分粒子の平均粒子径が2.5μmより大きく5μm以
下であり、該軟質成分粒子の膨潤度が3〜30であるゴ
ム変性スチレン系樹脂 (B):溶解性パラメータ(SP)が8.45〜8.7
0であり、かつポリマー中に芳香族ビニル化合物単位を
含有しないポリマー また、本発明のうち、他の発明は、上記のゴム変性スチ
レン系樹脂組成物を用いた射出成形品、押し出し成形
品、発泡成形品に係るものである。
The present inventors have arrived at the present invention as a result of intensive studies to solve the above problems. That is, one of the inventions is 100 parts by weight of the following component (A) and 0.1 to 250 component (B).
The present invention relates to a rubber-modified styrene resin composition containing parts by weight. (A): A rubber-modified rubber containing 5 to 35% by weight of soft component particles, having an average particle diameter of the soft component particles of more than 2.5 μm and 5 μm or less and a swelling degree of the soft component particles of 3 to 30. Styrenic resin (B): solubility parameter (SP) is 8.45 to 8.7.
0, and the polymer does not contain an aromatic vinyl compound unit in the polymer. Further, in the present invention, another invention is an injection-molded article, an extrusion-molded article, a foamed article using the above rubber-modified styrene-based resin composition. It relates to molded articles.

【0005】以下、詳細に説明する。The details will be described below.

【発明の実施の形態】本発明で用いる(A)ゴム変性ス
チレン系樹脂は、ゴム状重合体の存在下、一種もしくは
二種以上のスチレン系単量体、又は一種もしくは二種以
上のスチレン系単量体及びこれと共重合可能な化合物と
を重合して得られるゴム変性スチレン系樹脂である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The rubber-modified styrenic resin (A) used in the present invention is one or more styrenic monomers, or one or two or more styrenic resins in the presence of a rubbery polymer. A rubber-modified styrene resin obtained by polymerizing a monomer and a compound copolymerizable therewith.

【0006】本発明で用いられる(A)ゴム変性スチレ
ン系樹脂の原料として用いられるスチレン系単量体とし
ては、例えばスチレン、α−メチルスチレンなどのα−
アルキル置換スチレン、p−メチルスチレンなどの核置
換アルキルスチレンなどが挙げられる。また、スチレン
系単量体と共重合可能な化合物としては、例えばアクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸、メチ
ルメタクリレートなどのビニルモノマー、さらには無水
マレイン酸、マレイミド、核置換マレイミドなどがあげ
られる。また、ゴム状重合体としては、例えばポリブタ
ジエン、スチレン−ブタジエン共重合体類、エチレン−
プロピレン−非共役ジエンの三元共重合体類等が使用さ
れるが、その中でもポリブタジエン及びスチレン−ブタ
ジエン共重合体類が最も好ましい。ポリブタジエンとし
ては、シス含有率の高いハイシスポリブタジエン、シス
含有率の低いローシスポリブタジエンともに用いること
ができる。
Examples of the styrene-based monomer used as a raw material for the rubber-modified styrene-based resin (A) used in the present invention include, for example, styrene and α-methylstyrene and other α-
Examples thereof include alkyl-substituted styrene and nuclear-substituted alkylstyrene such as p-methylstyrene. Examples of the compound copolymerizable with the styrene-based monomer include vinyl monomers such as acrylonitrile, methacrylonitrile, methacrylic acid and methyl methacrylate, and maleic anhydride, maleimide, and nucleus-substituted maleimide. Examples of the rubber-like polymer include polybutadiene, styrene-butadiene copolymers, ethylene-
Propylene-non-conjugated diene terpolymers and the like are used, among which polybutadiene and styrene-butadiene copolymers are most preferred. As the polybutadiene, both high cis polybutadiene having a high cis content and low cis polybutadiene having a low cis content can be used.

【0007】本発明で用いられる(A)ゴム変性スチレ
ン系樹脂中の軟質成分粒子の含有量は5〜35重量%で
ある。軟質成分粒子の含有量が5重量%未満であればそ
の樹脂を含む組成物は衝撃強度に劣り、35重量%より
多いと剛性に劣る。なお、本発明において(A)ゴム変
性スチレン系樹脂中の軟質成分粒子の含有量は、次の方
法により測定される。すなわち、試料であるゴム変性ス
チレン系樹脂約0.5gを秤量(重量:W1 )採取し、
該試料を室温(23℃程度)においてメチルエチルケト
ン/メタノール混合溶媒(体積比10/1)50mlに
溶解させる。次に、該溶解時の不溶分を遠心分離により
単離し、該不溶分を乾燥してその重量(W2 )を測定す
る。ゴム変性スチレン系樹脂中の軟質成分粒子の含有量
は(W2 /W1 )×100(%)により求められる。ま
た、該軟質成分粒子の平均粒子径は2.5μmより大き
く5μm以下、好ましくは2.6μm〜4μmである。
軟質成分粒子の平均粒子径が2.5μm以下であればそ
の樹脂を含む組成物は衝撃強度や耐油性に劣り、5μm
より大きいと剛性や外観に劣る。なお、ここで平均粒子
径とは次のように定義される。ゴム変性スチレン系樹脂
の超薄切片を作成し、その透過型電子顕微鏡写真を撮
り、写真中の軟質成分粒子径を測定し、下式によって計
算する数平均粒子径である。
The content of the soft component particles in the rubber-modified styrene resin (A) used in the present invention is 5 to 35% by weight. If the content of the soft component particles is less than 5% by weight, the composition containing the resin is inferior in impact strength, and if it is more than 35% by weight, the rigidity is inferior. In the present invention, the content of the soft component particles in the rubber-modified styrene resin (A) is measured by the following method. That is, about 0.5 g of a rubber-modified styrene resin as a sample is weighed (weight: W 1 ) and collected,
The sample is dissolved in 50 ml of methyl ethyl ketone / methanol mixed solvent (volume ratio 10/1) at room temperature (about 23 ° C.). Next, the insoluble matter at the time of dissolution is isolated by centrifugation, the insoluble matter is dried, and its weight (W 2 ) is measured. The content of the soft component particles in the rubber-modified styrene resin is calculated by (W 2 / W 1 ) × 100 (%). The average particle size of the soft component particles is more than 2.5 μm and 5 μm or less, preferably 2.6 μm to 4 μm.
If the average particle size of the soft component particles is 2.5 μm or less, the composition containing the resin is inferior in impact strength and oil resistance and is 5 μm.
If it is larger, the rigidity and appearance are poor. The average particle size is defined as follows. An ultrathin section of rubber-modified styrene resin was prepared, a transmission electron microscope photograph was taken, and the soft component particle diameter in the photograph was measured.

【0008】[0008]

【数1】平均粒子径=Σ(ni・Di)/Σni ここでniは粒子径Diの粒子数である。## EQU00001 ## Average particle size = .SIGMA. (Ni.Di) /. SIGMA.ni where ni is the number of particles having a particle size Di.

【0009】本発明において、(A)ゴム変性スチレン
系樹脂中の軟質成分粒子は、例えば、スチレン系樹脂の
みからなる単一の連続相である核部分および該核部分を
内包(occulude オクルード)するゴム状重合
体からなる殻部分により構成された単一オクルージョン
構造(コア/シェル構造またはカプセル構造ともい
う。)を有するもの、もしくはゴム状重合体からなる連
続相中に複数のスチレン系樹脂の小粒子が分散して存在
する、いわゆるサラミ構造を有するもの等が挙げられる
が、特にその構造を限定するものではない。なお、軟質
成分粒子の構造の観察は、上記の平均粒子径の測定と同
様、透過型電子顕微鏡を用いて行われる。本発明の
(A)ゴム変性スチレン系樹脂中の軟質成分粒子の膨潤
度は3〜30、好ましくは8〜20である。膨潤度が3
より小であればその樹脂を含む組成物は衝撃強度に劣
り、30より大であると剛性や外観に劣り、実用上好ま
しくない。なお、本発明の(A)ゴム変性スチレン系樹
脂の軟質成分粒子の膨潤度は次の方法により求められ
る。すなわち、試料であるゴム変性スチレン系樹脂約
1.0gを50mlのトルエンに室温で溶解し、一昼夜
放置する。得られたトルエン溶液を遠心分離機(100
00rpm×30分間)にかけ、不溶分を分離する。上
澄み液を捨て、不溶分を秤量し、その重量をaとする。
次に、該不溶分を真空乾燥機にて乾燥(70℃×3時
間)し、乾燥後の重量をbとする。膨潤度は(a−b)
/bにより求められる。本発明において用いられる
(A)ゴム変性スチレン系樹脂の製造方法は、塊状重合
法又は塊状・懸濁二段重合法が用いられる。そして、重
合反応時のゴム状重合体濃度、攪拌速度、温度などを調
整することにより、本発明で必要とされる、軟質成分粒
子の含有量、該粒子の平均粒子径、膨潤度等の条件を充
足するゴム変性スチレン系樹脂を得ることができる。
In the present invention, the soft component particles in the (A) rubber-modified styrenic resin include, for example, a core portion which is a single continuous phase consisting of only the styrene resin and an occlude occlude of the core portion. Those having a single occlusion structure (also referred to as core / shell structure or capsule structure) composed of a shell portion made of a rubber-like polymer, or a small number of styrene-based resins in a continuous phase made of a rubber-like polymer. Examples thereof include particles having a so-called salami structure in which particles are dispersed, but the structure is not particularly limited. The structure of the soft component particles is observed by using a transmission electron microscope as in the above-mentioned measurement of the average particle size. The swelling degree of the soft component particles in the (A) rubber-modified styrene resin of the present invention is 3 to 30, preferably 8 to 20. Swelling degree is 3
When it is smaller, the composition containing the resin is inferior in impact strength, and when it is larger than 30, the composition is inferior in rigidity and appearance, which is not preferable in practical use. The degree of swelling of the soft component particles of the rubber-modified styrene resin (A) of the present invention is determined by the following method. That is, about 1.0 g of a rubber-modified styrenic resin, which is a sample, is dissolved in 50 ml of toluene at room temperature and left for one day. The obtained toluene solution was centrifuged (100
(00 rpm × 30 minutes) to separate insoluble matter. The supernatant liquid is discarded, the insoluble matter is weighed, and the weight is defined as a.
Next, the insoluble matter is dried with a vacuum dryer (70 ° C. × 3 hours), and the weight after drying is set to b. Swelling degree is (ab)
/ B. As the method for producing the rubber-modified styrene resin (A) used in the present invention, a bulk polymerization method or a bulk / suspension two-stage polymerization method is used. Then, the rubber-like polymer concentration during the polymerization reaction, the stirring speed, by adjusting the temperature, etc., required in the present invention, the content of the soft component particles, the average particle diameter of the particles, conditions such as swelling degree It is possible to obtain a rubber-modified styrenic resin satisfying

【0010】次に本発明では組成物中に(B)溶解性パ
ラメータ(SP)が8.45〜8.70であり、かつ芳
香族ビニル化合物単位を含有しないポリマーを(A)ゴ
ム変性スチレン系樹脂100重量部に対して0.1〜2
50重量部含有するが、含有量が0.1重量部未満では
衝撃強度、耐油性が十分でなく、250重量部より多い
と剛性等の他の物性が低下し、好ましくない。なお、本
発明の組成物中の(B)成分の含有量は、組成物の超薄
切片を作成し、その透過型電子顕微鏡写真を取り、写真
中に占める(B)成分の面積割合から換算して求めるこ
とができる。その他に、NMRやIR等の分光器を用い
てその吸収ピークから求める方法、溶媒により分別する
方法などを用いることができる。また、本発明の(B)
成分の溶解性パラメータ(SP)は8.45〜8.70
であり、8.45より小さいか又は8.70より大きい
と衝撃強度改良の効果が十分でない。なお、ここで溶解
性パラメータとはHildebrand−Scatch
ardの理論によって分子間の引き合う力を定義したも
のである。詳しい解説は高分子科学の一般的な教科書、
たとえば”ポリマーブレンド、秋本三郎ら、(株)シー
エムシー、第4刷、125〜144頁(1991年)”
等に記載されている。しかし、この溶解性パラメータは
粘度法や膨潤度法等の実験により求める方法及び分子構
造から計算により求める方法等があり、方法により値が
若干異なる。そこで、Smallによって提案された分
子構造から計算により求める方法をここでは用いた。こ
の方法及び理論は”ジャーナル・オブ・アプライド・ケ
ミストリー(Journal of Applied
Chemistry)、3巻、71〜80頁(1953
年)”に詳しく記載されている。これにより溶解性パラ
メータは次式を用いて算出した。
Next, in the present invention, a polymer (B) having a solubility parameter (SP) of 8.45 to 8.70 and containing no aromatic vinyl compound unit is added to the composition (A) rubber-modified styrene type. 0.1-2 for 100 parts by weight of resin
The content is 50 parts by weight, but if the content is less than 0.1 parts by weight, impact strength and oil resistance are not sufficient, and if it exceeds 250 parts by weight, other physical properties such as rigidity are deteriorated, which is not preferable. The content of the component (B) in the composition of the present invention is converted from the area ratio of the component (B) occupying in the photograph by making an ultrathin section of the composition and taking a transmission electron micrograph of the composition. You can ask. In addition, a method of obtaining from the absorption peak using a spectroscope such as NMR or IR, a method of performing fractionation using a solvent, and the like can be used. Further, (B) of the present invention
The solubility parameter (SP) of the component is 8.45-8.70.
If it is smaller than 8.45 or larger than 8.70, the effect of improving the impact strength is not sufficient. The solubility parameter here means Hildebrand-Satchch.
It defines the attractive force between molecules according to Ard's theory. For detailed explanations, general textbooks on polymer science,
For example, "Polymer Blend, Saburo Akimoto, et al., CMC, 4th edition, pages 125-144 (1991)".
Etc. However, there are a method for obtaining this solubility parameter by experiments such as a viscosity method and a swelling degree method and a method for obtaining it by calculation from a molecular structure, and the value is slightly different depending on the method. Therefore, the method of calculating from the molecular structure proposed by Small was used here. This method and theory is described in "Journal of Applied Chemistry.
Chemistry, Volume 3, pp. 71-80 (1953)
Year) ”. Therefore, the solubility parameter was calculated using the following formula.

【0011】[0011]

【数2】 Fiは分子を構成する原子又は原子団、結合型など構成
グループのモル吸引力、Vはモル容積、ρは密度、Mは
分子量を示し、高分子の場合は繰り返し単位(つまりモ
ノマー単位)の分子量を示す。Fiの値は、上記2つの
文献に記載されているSmallの値を用いた。共重合
体のρ・ΣFi又はMについては、共重合体を構成する
モノマー単位の各単独重合体のρ、ΣFi又はMの数値
にモノマー単位のモル分率を乗じたものの和を計算して
用いた。また、本発明の(B)成分はポリマー中に芳香
族ビニル化合物単位を含有しないポリマーであるが、こ
れはポリマー成分中に芳香族ビニル化合物成分を全く含
有しないポリマーである。ポリマー中に芳香族ビニル化
合物単位を含有するものを用いた組成物は衝撃強度が劣
る。芳香族ビニル化合物としては、たとえばスチレン、
α−メチルスチレンなどのα−アルキル置換スチレン、
p−メチルスチレンなどの核置換アルキルスチレンなど
があげられる。また、本発明で用いられる(B)成分の
溶解性パラメータ(SP)が8.45〜8.70である
ポリマーとしては、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン
酸エステル又は酢酸ビニルのうち1つ以上のビニルモノ
マーとエチレンとの共重合体があげられる。その例とし
てはエチレン−不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−
不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−不飽和カルボン酸エステル−
酢酸ビニル3元共重合体、エチレンと2種類以上の不飽
和カルボン酸エステルとからなる多元共重合体等があげ
られる。
[Equation 2] Fi is a molar attraction force of a constituent group such as an atom or an atomic group constituting a molecule, a bond type, V is a molar volume, ρ is a density, and M is a molecular weight. Indicates. As the value of Fi, the value of Small described in the above two documents was used. For ρ · ΣFi or M of the copolymer, calculate the sum of the values of ρ, ΣFi or M of each homopolymer of the monomer units constituting the copolymer, and multiply the mole fraction of the monomer unit by I was there. Further, the component (B) of the present invention is a polymer containing no aromatic vinyl compound unit in the polymer, which is a polymer containing no aromatic vinyl compound component in the polymer component. A composition using a polymer containing an aromatic vinyl compound unit has poor impact strength. As the aromatic vinyl compound, for example, styrene,
α-alkyl-substituted styrene such as α-methylstyrene,
Nuclear substituted alkyl styrenes such as p-methyl styrene are included. Further, the polymer having a solubility parameter (SP) of the component (B) used in the present invention of 8.45 to 8.70 is at least one of unsaturated carboxylic acid, unsaturated carboxylic acid ester or vinyl acetate. And a copolymer of ethylene with the vinyl monomer. Examples thereof include ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer, ethylene-
Unsaturated carboxylic acid ester copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-unsaturated carboxylic acid ester-
Examples thereof include vinyl acetate terpolymers and multi-component copolymers of ethylene and two or more kinds of unsaturated carboxylic acid esters.

【0012】不飽和カルボン酸の具体的な例としてはア
クリル酸、メタクリル酸があげられる。また、不飽和カ
ルボン酸エステルの具体的な例としてはエチルアクリレ
ート、メチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリ
レート、ステアリルアクリレート、グリシジルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
2−エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルメタク
リレート、グリシジルメタクリレート等があげられる。
本発明で用いられる不飽和カルボン酸、不飽和カルボン
酸エステル又は酢酸ビニルのうち1つ以上のビニルモノ
マーとエチレンとの共重合体の好ましい例としてはエチ
レン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共
重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エ
チレン−エチルメタクリレート共重合体、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレ
ート共重合体、エチレン−酢酸ビニル、エチレン−メチ
ルアクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、
エチレン−メチルメタクリレート−グリシジルメタクリ
レート共重合体、エチレン−酢酸ビニル−グリシジルメ
タクリレート共重合体等があげられる。上記ビニルモノ
マーの共重合体中の比率は5〜60重量%が好ましい。
また、共重合体中の上記ビニルモノマーとエチレンの結
合様式(たとえばランダム、ブロック、交互)について
は何等限定されない。また該共重合体のメルトフローレ
ート(JIS K7210に準拠、温度190℃、荷重
2.16kgfによる)は特に限定されないが、1〜5
00g/10分程度が好ましい。
Specific examples of unsaturated carboxylic acids include acrylic acid and methacrylic acid. Specific examples of the unsaturated carboxylic acid ester include ethyl acrylate, methyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, glycidyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate,
Examples thereof include 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, and glycidyl methacrylate.
Preferred examples of the copolymer of ethylene with one or more vinyl monomers of unsaturated carboxylic acid, unsaturated carboxylic acid ester or vinyl acetate used in the present invention include ethylene-acrylic acid copolymer and ethylene-methacrylic acid. Copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-ethyl methacrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate, ethylene-methyl acrylate-glycidyl methacrylate copolymer Coalescing,
Examples thereof include ethylene-methyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer and ethylene-vinyl acetate-glycidyl methacrylate copolymer. The proportion of the vinyl monomer in the copolymer is preferably 5 to 60% by weight.
Further, there is no limitation on the binding mode (for example, random, block, alternating) between the vinyl monomer and ethylene in the copolymer. The melt flow rate (according to JIS K7210, temperature 190 ° C., load 2.16 kgf) of the copolymer is not particularly limited, but may be 1 to 5
It is preferably about 00 g / 10 minutes.

【0013】本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物を
得るには、各成分の所定量を、ヘンシェルミキサー、タ
ンブラーなどの混合装置でドライブレンドするか、一軸
または二軸のスクリュー押出機、バンバリーミキサー等
の混練機を用い、180〜260℃の温度で十分に加熱
混練し、その後造粒すれば良い。なお、必要に応じて、
酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止
剤、ミネラルオイル、シリコンオイルなどの添加剤を使
用することができる。これらの添加剤は上記のドライブ
レンド又は混練時に添加するほか、ゴム変性スチレン系
樹脂を合成する際に重合工程で添加しても良い。
To obtain the rubber-modified styrenic resin composition of the present invention, a predetermined amount of each component is dry blended with a mixing device such as a Henschel mixer or a tumbler, or a single or twin screw extruder, a Banbury mixer. A kneading machine such as the above may be used to sufficiently heat and knead at a temperature of 180 to 260 ° C., and then granulate. If necessary,
Additives such as antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, lubricants, antistatic agents, mineral oils and silicone oils can be used. These additives may be added during the above dry blending or kneading, or may be added during the polymerization step when synthesizing the rubber-modified styrene resin.

【0014】本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物の
射出成形品は、一般に使用されている射出成形機を用い
て得ることができる。本発明のゴム変性スチレン系樹脂
組成物の押し出し成形品は、一般に使用されている押し
出し成形機を用いて得ることができる。本発明のゴム変
性スチレン系樹脂組成物を押し出しして押し出し成形品
とする方法としては、特に制限はないが、たとえば押し
出し機にて溶融した後、Tーダイから押し出す方法、押
し出し機よりシート状に押し出した後、テンター方式あ
るいはインフレーション方式により2軸延伸する方法な
どをあげることができる。本発明のゴム変性スチレン系
樹脂組成物を発泡して発泡体とする方法としては、特に
制限はないが、たとえば分解型発泡剤とゴム変性スチレ
ン系樹脂組成物を押し出し機にて溶融混練し、発泡させ
る方法;ゴム変性スチレン系樹脂組成物を押し出し機で
溶融させ、蒸発型発泡剤をシリンダー途中から直接圧入
し、混練、発泡させる方法;ゴム変性スチレン系樹脂組
成物からなる小ペレット又はビーズを押し出し機又は水
系懸濁液中で蒸発型発泡剤を含浸させ、その含浸ペレッ
ト又はビーズを水蒸気で発泡させる方法;などがあげら
れる。ここで用いられる分解型発泡剤としては、アゾジ
カルボンアミド、トリヒドラジノトリアジン、ベンゼン
スルホニルセミカルバジドなどがあげられる。蒸発型発
泡剤としては、プロパン、nーブタン、iーブタン、n
ーペンタン、iーペンタン、ヘキサン、ヘプタン、フレ
オンなどがあげられる。
The injection-molded article of the rubber-modified styrene resin composition of the present invention can be obtained by using a generally used injection molding machine. The extrusion-molded product of the rubber-modified styrene resin composition of the present invention can be obtained by using a generally-used extrusion molding machine. The method of extruding the rubber-modified styrenic resin composition of the present invention into an extruded molded article is not particularly limited, but for example, it is melted by an extruder and then extruded from a T-die, or formed into a sheet by an extruder. After extrusion, a method of biaxially stretching by a tenter system or an inflation system can be used. The method for foaming the rubber-modified styrenic resin composition of the present invention to form a foam is not particularly limited, but for example, a decomposable foaming agent and a rubber-modified styrenic resin composition are melt-kneaded in an extruder, Method of foaming: Method of melting rubber-modified styrene-based resin composition with an extruder and directly pressing an evaporative foaming agent in the middle of the cylinder to knead and foam; Small pellets or beads of rubber-modified styrene-based resin composition A method of impregnating an evaporative foaming agent in an extruder or an aqueous suspension and foaming the impregnated pellets or beads with steam. Examples of the decomposition type foaming agent used here include azodicarbonamide, trihydrazinotriazine, and benzenesulfonyl semicarbazide. Evaporative blowing agents include propane, n-butane, i-butane, n
-Pentane, i-pentane, hexane, heptane, freon and the like can be mentioned.

【0015】本発明のゴム変性スチレン系樹脂の用途
は、その特徴を生かした射出成形加工品分野、押し出し
シート加工品分野及び発泡成形加工品分野が適してい
る。即ち、弱電機器、事務機器、電話機、OA機器等の
外装材や食品容器など包装材などが具体的な用途として
あげられる。また、ガラス製品や各種の精密機器製品に
加わる外部からの衝撃を吸収し、該製品を保護するいわ
ゆる緩衝材として、樹脂組成物を発泡して得られる発泡
体を用いることができる。
The rubber-modified styrenic resin of the present invention is suitable for use in the fields of injection molded processed products, extruded sheet processed products and foam molded processed products. That is, specific applications include exterior materials for light electric appliances, office equipment, telephones, office automation equipment, and packaging materials such as food containers. In addition, a foam obtained by foaming a resin composition can be used as a so-called cushioning material that absorbs external impact applied to glass products and various precision equipment products and protects the products.

【0016】[0016]

【実施例】以下実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明はこれら実施例により何等限定をされるもの
ではない。測定および評価方法は以下の通りである。 (1)成形加工性(ぶつ生成の有無) <射出成形>東芝製IS−150Eを用い、金型温度4
0℃、サンプル形状150×90×2mmの平板射出成
形を行った。その際に樹脂をシリンダー内に240℃で
1時間滞留させた後に、射出成形し、平板表面のぶつの
生成の有無を目視評価した。 <押し出し成形>65mmφのシート加工機(田辺プラ
スチック機械製、V65−S1000型)を用い、樹脂
温度240℃で押し出して厚さ0.6mmのシート加工
を行った。その際に樹脂をシリンダー内に240℃で1
時間滞留させた後にシートを押し出し、シート表面のぶ
つの生成の有無を目視評価した。 (2)耐油性 樹脂組成物を、210℃で予熱5分間、ついで50kg
/cm2 で加圧5分間の条件で150mm×150mm
×3mmのプレスシートを成形し、これから20mm×
150mm×3mmの試験片を切り出して測定に用い
た。耐油性の測定法は、治具に試験片の一端を固定し、
固定したところから100mmの場所を10mm歪ませ
た状態で試験片表面にマーガリン(雪印乳業社製 ネオ
ソフト)を塗布し、室温で24時間静置した後、試験片
に発生するストレスクラックの有無をもって評価した。
ストレスクラック無しを○、ストレスクラックの発生し
たものを×と評価した。 (3)落錘衝撃強度 厚さ2mmの平板を射出成形し、東洋精機製作所の「落
錘型グラフィックインパクトテスター」を用いて、高さ
80cmより質量7.5kgの重錘を試験片平面上へ自
然落下させ、重錘下部に設けてあるストライカによって
試験片を完全破壊または貫通させる。この際に要したエ
ネルギーを求めた。測定温度23℃とした。なお、成形
機は東芝製IS−150Eを用い、金型温度40℃、サ
ンプル形状150mm×90mm×2mmとした。 (4)アイゾット衝撃強度 射出成形により得られたテストピースをJIS K71
10に準拠して測定した。なお、試験片厚み3.0m
m、ノッチ付き、測定温度23℃とした。 (5)光沢(表面外観) 厚さ2mmの平板を射出成形し、その中央部をJIS
K7105の45度鏡面光沢度測定法の規格に準拠して
測定した。なお、成形機は東芝製IS−150Eを用
い、金型温度40℃、サンプル形状150mm×90m
m×2mmとした。 (6)曲げ弾性率(剛性) 射出成形により得られたテストピースをJIS K72
03に準拠して測定した。なお、測定温度23℃とし
た。 (7)デュポン衝撃強度 樹脂シートを23℃で、ダート先端径1/8インチR、
受け径3/16インチRの装置を用い、50%破壊率の
エネルギーを測定した。 (8)引張り弾性率(剛性) 樹脂シートを用い、ASTM D638に準拠して測定
した。測定温度23℃とした。樹脂の流れ方向にサンプ
リングしたサンプルをMD、樹脂の流れと垂直方向にサ
ンプリングしたサンプルをTDとした。
The present invention will be described in detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. The measurement and evaluation methods are as follows. (1) Molding processability (presence or absence of bumps) <Injection molding> Using IS-150E manufactured by Toshiba, mold temperature 4
Flat plate injection molding was performed at 0 ° C. and a sample shape of 150 × 90 × 2 mm. At that time, the resin was retained in the cylinder at 240 ° C. for 1 hour and then injection-molded, and the presence or absence of hits on the flat plate surface was visually evaluated. <Extrusion Molding> A sheet processing machine having a thickness of 0.6 mm was extruded at a resin temperature of 240 ° C. using a sheet processing machine of 65 mmφ (Tanabe Plastic Machinery Co., Ltd., V65-S1000 type). At that time, put the resin in the cylinder at 240 ° C for 1
The sheet was extruded after being retained for a period of time, and the presence or absence of bumps on the sheet surface was visually evaluated. (2) Oil resistance Preheat the resin composition at 210 ° C. for 5 minutes, then 50 kg
/ Cm 2 and 150 mm x 150 mm under pressure for 5 minutes
× 3mm press sheet is formed, then 20mm ×
A 150 mm × 3 mm test piece was cut out and used for measurement. Oil resistance is measured by fixing one end of the test piece to a jig,
Margarine (Neosoft manufactured by Snow Brand Milk Products Co., Ltd.) was applied to the surface of the test piece in a state of being distorted by 10 mm at a position of 100 mm from the fixed position, and allowed to stand at room temperature for 24 hours. evaluated.
No stress cracks were evaluated as ◯, and stress cracks were evaluated as x. (3) Impact strength of falling weight A flat plate with a thickness of 2 mm is injection-molded and a weight of 7.5 kg from a height of 80 cm is placed on the surface of the test piece using a "falling weight type graphic impact tester" from Toyo Seiki Seisakusho. The test piece is allowed to fall naturally and the test piece is completely broken or penetrated by a striker provided below the weight. The energy required for this was calculated. The measurement temperature was 23 ° C. The molding machine used was IS-150E manufactured by Toshiba, and the mold temperature was 40 ° C. and the sample shape was 150 mm × 90 mm × 2 mm. (4) Izod impact strength The test piece obtained by injection molding was JIS K71.
It measured according to 10. The thickness of the test piece is 3.0m
m, notched, and the measurement temperature was 23 ° C. (5) Gloss (surface appearance) A flat plate with a thickness of 2 mm is injection molded, and the central part is JIS
It was measured according to the standard of K7105 45 degree specular gloss measurement method. Toshiba IS-150E was used as the molding machine, the mold temperature was 40 ° C., and the sample shape was 150 mm × 90 m.
It was set to m × 2 mm. (6) Bending elastic modulus (rigidity) A test piece obtained by injection molding was JIS K72.
It measured based on 03. The measurement temperature was 23 ° C. (7) DuPont impact strength The resin sheet is at 23 ° C., the dart tip diameter is 1/8 inch R,
Using a device with a receiving diameter of 3/16 inch R, the energy at 50% destruction rate was measured. (8) Tensile Elastic Modulus (Rigidity) A resin sheet was used and measured according to ASTM D638. The measurement temperature was 23 ° C. The sample sampled in the resin flow direction was designated as MD, and the sample sampled in the direction perpendicular to the resin flow was designated as TD.

【0017】実施例1〜7および比較例1〜4 表1及び2に示した成分を40mmφ押し出し機にて2
20℃で溶融させ、混練、造粒してペレットを得た。得
られたペレットをテストピースもしくは平板に射出成形
し、評価を行った。また、得られたペレットをプレス成
形し、耐油性の評価を行った。
Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 The components shown in Tables 1 and 2 were mixed with a 40 mmφ extruder.
The pellets were obtained by melting at 20 ° C., kneading and granulating. The obtained pellets were injection molded into a test piece or a flat plate and evaluated. Further, the obtained pellets were press-molded and the oil resistance was evaluated.

【0018】実施例8〜10および比較例5〜7 表3に示した成分をドライブレンドし、65mmφのシ
ート加工機(田辺プラスチック機械製、V65−S10
00型)を用い、樹脂温度240℃で押し出し、厚さ
0.6mmの樹脂シートを得た。シート物性を評価し
た。また、表2に示した成分を40mmφ押し出し機に
て220℃で溶融させ、混練、造粒してペレットを得
た。得られたペレットをプレス成形し、耐油性の評価を
行った。
Examples 8 to 10 and Comparative Examples 5 to 7 The components shown in Table 3 were dry blended, and a sheet processing machine of 65 mmφ (Tanabe Plastic Machine Co., Ltd., V65-S10) was used.
00 type) was extruded at a resin temperature of 240 ° C. to obtain a resin sheet having a thickness of 0.6 mm. The sheet physical properties were evaluated. Further, the components shown in Table 2 were melted at 220 ° C. with a 40 mmφ extruder, kneaded and granulated to obtain pellets. The obtained pellets were press-molded and the oil resistance was evaluated.

【0019】なお、用いた(A)ゴム変性スチレン系樹
脂は、連続塊状重合法により、次のようにして合成し、
その構造を表4に示した。 A1:攪拌型重合槽に、スチレン88重量%、ポリブタ
ジエン7重量%、エチルベンゼン3.5重量%及びミネ
ラルオイル1.5重量%からなる混合液を送液し、温度
140℃、攪拌速度15rpmの条件にて転化率18%
まで重合させた。続いて、得られた混合液を満液型重合
槽に移送しそこで転化率70%まで重合させ、次いで内
容物を240℃の脱気槽に移送しそこで揮発成分を除去
し、次いで得られた重合物を溶融押し出し機及びペレタ
イザーに通し、ペレット状のゴム変性スチレン系樹脂を
得た。 A2:攪拌型重合槽に、スチレン89.8重量%、ポリ
ブタジエン5.6重量%、エチルベンゼン3.6重量%
及びミネラルオイル1重量%からなる混合液を送液し、
温度140℃、攪拌速度60rpmの条件にて転化率2
3%まで重合させた。続いて、得られた混合液を満液型
重合槽に移送しそこで転化率70%まで重合させ、次い
で内容物を240℃の脱気槽に移送しそこで揮発成分を
除去し、次いで得られた重合物を溶融押し出し機及びペ
レタイザーに通し、ペレット状のゴム変性スチレン系樹
脂を得た。
The (A) rubber-modified styrenic resin used was synthesized by the continuous bulk polymerization method as follows,
Its structure is shown in Table 4. A1: A mixed solution of 88% by weight of styrene, 7% by weight of polybutadiene, 3.5% by weight of ethylbenzene and 1.5% by weight of mineral oil was fed to a stirring type polymerization tank, and the temperature was 140 ° C. and the stirring speed was 15 rpm. 18% conversion rate
Was polymerized. Subsequently, the obtained mixed liquid was transferred to a full-filling type polymerization tank where polymerization was performed up to a conversion rate of 70%, and then the content was transferred to a degassing tank at 240 ° C. where volatile components were removed and then obtained. The polymer was passed through a melt extruder and a pelletizer to obtain pelletized rubber-modified styrene resin. A2: 89.8% by weight of styrene, 5.6% by weight of polybutadiene, and 3.6% by weight of ethylbenzene in a stirring type polymerization tank.
And a mixed solution consisting of 1% by weight of mineral oil,
Conversion rate 2 under conditions of temperature 140 ° C and stirring speed 60 rpm
Polymerized to 3%. Subsequently, the obtained mixed liquid was transferred to a full-filling type polymerization tank where polymerization was performed up to a conversion rate of 70%, and then the content was transferred to a degassing tank at 240 ° C. where volatile components were removed and then obtained. The polymer was passed through a melt extruder and a pelletizer to obtain pelletized rubber-modified styrene resin.

【0020】(B)エチレン−不飽和カルボン酸エステ
ル共重合体は、エチレン−メチルメタクリレート共重合
体を用いた。住友化学工業製アクリフトWM403(メ
チルメタクリレート含量38%、メルトフローレート1
5g/10分)を用い、表中B1と記述した。また、用
いた(B)成分は次のとおりである。 B1:エチレン−メチルメタクリレート共重合体(住友
化学工業製、商品名アクリフトWM403、メチルメタ
クリレート含量38重量%、メルトフローレート15g
/10分)、 B2:エチレン−エチルアクリレート共重合体(エチル
アクリレート含量18重量%、メルトフローレート7g
/10分)、 B3:エチレン−酢酸ビニル共重合体(住友化学工業
製、商品名スミテートRB−11、酢酸ビニル含量41
重量%、メルトフローレート60g/10分)、 B4:エチレン−酢酸ビニル共重合体(住友化学工業
製、商品名スミテートHA−20、酢酸ビニル含量20
重量%、メルトフローレート20g/10分)、 B5:ポリプロピレン(住友化学工業製、商品名ノーブ
レンAD571、メルトフローレート0.2g/10
分)、 B6:スチレン−アクリロニトリル共重合体(三菱モン
サント化成製、商品名サンレックスSAN−R、アクリ
ロニトリル含量26重量%、メルトフローレート0.9
g/10分)。 メルトフローレートはJIS K7210に従い、温度
190℃、荷重2.16kgfで測定した。また、これ
らの(B)成分の溶解性パラメータ(SP)を表5に示
した。
As the ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer (B), an ethylene-methyl methacrylate copolymer was used. Sumitomo Chemical Co., Ltd. Acryft WM403 (methyl methacrylate content 38%, melt flow rate 1
5 g / 10 minutes) and described as B1 in the table. The component (B) used is as follows. B1: Ethylene-methyl methacrylate copolymer (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: Acrif WM403, methyl methacrylate content 38% by weight, melt flow rate 15 g)
/ 10 minutes), B2: ethylene-ethyl acrylate copolymer (ethyl acrylate content 18% by weight, melt flow rate 7 g)
/ 10 minutes), B3: ethylene-vinyl acetate copolymer (Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name Summitate RB-11, vinyl acetate content 41)
% By weight, melt flow rate 60 g / 10 minutes), B4: ethylene-vinyl acetate copolymer (Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name Sumitate HA-20, vinyl acetate content 20)
% By weight, melt flow rate 20 g / 10 minutes), B5: polypropylene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., trade name Nobren AD571, melt flow rate 0.2 g / 10)
Min), B6: styrene-acrylonitrile copolymer (manufactured by Mitsubishi Monsanto Kasei, trade name Sanrex SAN-R, acrylonitrile content 26% by weight, melt flow rate 0.9).
g / 10 minutes). The melt flow rate was measured according to JIS K7210 at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kgf. The solubility parameters (SP) of these components (B) are shown in Table 5.

【0021】結果から次のことが分かる。表1及び2に
おいて、本発明の実施例1〜7の組成物は、衝撃強度、
耐油性及び成形加工性に優れ、他の物性は比較例1〜4
のものと同等である。一方、(B)成分を含有しない比
較例1の組成物は、耐油性と衝撃強度に劣る。(A)成
分の軟質成分粒子の平均粒子径の小さい比較例2の組成
物は、耐油性と衝撃強度に劣る。SPが規定範囲外のポ
リマーを(B)成分として含有する比較例3、4の組成
物は、衝撃強度に劣る。次に表3において、本発明の実
施例8〜10の組成物は、衝撃強度、耐油性及び成形加
工性に優れ、他の物性は比較例5〜7のものと同等であ
る。一方、(B)成分を含有しない比較例5の組成物
は、耐油性と衝撃強度に劣る。(B)成分を含有せず
(C)成分を含有する比較例6、7の組成物は、成形加
工性と耐油性に劣る。
The results show the following. In Tables 1 and 2, the compositions of Examples 1-7 of the present invention were tested for impact strength,
Excellent oil resistance and molding processability, other physical properties are Comparative Examples 1 to 4
Is equivalent to On the other hand, the composition of Comparative Example 1 containing no component (B) is inferior in oil resistance and impact strength. The composition of Comparative Example 2 in which the soft component particles of the component (A) have a small average particle size is inferior in oil resistance and impact strength. The compositions of Comparative Examples 3 and 4 containing as the component (B) a polymer having an SP outside the specified range were inferior in impact strength. Next, in Table 3, the compositions of Examples 8 to 10 of the present invention are excellent in impact strength, oil resistance and molding processability, and other physical properties are the same as those of Comparative Examples 5 to 7. On the other hand, the composition of Comparative Example 5 containing no component (B) is inferior in oil resistance and impact strength. The compositions of Comparative Examples 6 and 7 which did not contain the component (B) but contained the component (C) were inferior in moldability and oil resistance.

【0022】[0022]

【表1】 ─────────────────────────────── 比較例 実施例 実施例 実施例 比較例 1 1 2 3 2 配合 (重量部) (A)*1 100 100 100 100 100 A1 A1 A1 A1 A2 (B)*2 0 5 11 20 5 B1 B1 B1 B1 評価 成形加工 ぶつ生成 射出成形 無 無 無 無 無 耐油性 × ○ ○ ○ × 落錘衝撃強度(J) 9.1 8.5 10.2 12.1 5.4 アイゾット衝撃強度 9.0 10.6 13.1 10.4 5.9 (kgf・ cm/cm2) 光沢 (%) 32.0 38.9 43.1 35.5 96.9 曲げ弾性率 14900 13900 12700 10500 23400 (kgf/cm2) ─────────────────────────────── *1:(A)ゴム変性スチレン系樹脂 *2:(B)表5に示したポリマー[Table 1] ─────────────────────────────── Comparative Examples Examples Examples Examples Examples Comparative Examples 1 1 2 3 2 Mixing (parts by weight) (A) * 1 100 100 100 100 100 A1 A1 A1 A1 A2 (B) * 2 0 5 11 20 5 B1 B1 B1 B1 Evaluation Molding process Mold generation Injection molding No No No No No Oil resistance × ○ ○ ○ × Drop weight impact strength (J) 9.1 8.5 10.2 12.1 5.4 Izod impact strength 9.0 10.6 13.1 10.4 5.9 (kgf ・ cm / cm 2 ) Gloss (%) 32.0 38.9 43.1 35.5 96.9 Flexural modulus 14900 13900 12700 10500 23400 (kgf) / cm 2 ) ─────────────────────────────── * 1: (A) Rubber-modified styrene resin * 2: ( B) Polymers shown in Table 5

【0023】[0023]

【表2】 ─────────────────────────────────── 実施例 実施例 実施例 実施例 比較例 比較例 配合 (重量部) 4 5 6 7 3 4 (A)*1 100 100 100 100 100 100 A1 A1 A1 A1 A1 A1 (B)*2 11 11 20 20 11 11 B2 B3 B3 B4 B5 B6 評価 成形加工 ぶつ生成 射出成形 無 無 無 無 無 無 耐油性 ○ ○ ○ ○ ○ × 落錘衝撃強度(J) 10.0 9.3 10.0 9.8 1.1 2.1 アイゾット衝撃強度 13.1 12.0 9.6 9.6 3.5 3.9 (kgf・ cm/cm2) 光沢 (%) 40.5 35.0 34.9 33.1 31.5 30.5 曲げ弾性率 12800 12300 10300 10800 15300 15000 (kgf/cm2) ─────────────────────────────────── *1:(A)ゴム変性スチレン系樹脂 *2:(B)表5に示したポリマー[Table 2] ─────────────────────────────────── Examples Examples Examples Examples Examples Comparative Examples Comparative Example Blend (parts by weight) 4 5 6 7 3 4 (A) * 1 100 100 100 100 100 100 A1 A1 A1 A1 A1 A1 A1 (B) * 2 11 11 20 20 11 11 B2 B3 B3 B4 B5 B6 Evaluation Molding Generation Injection molding No No No No No No Oil resistance ○ ○ ○ ○ ○ × Drop weight impact strength (J) 10.0 9.3 10.0 9.8 1.1 2.1 Izod impact strength 13.1 12.0 9.6 9.6 3.5 3.9 (kgf ・ cm / cm 2 ) Gloss (% ) 40.5 35.0 34.9 33.1 31.5 30.5 Flexural modulus 12800 12300 10300 10800 15300 15000 (kgf / cm 2 ) ───────────────────────────── ─────── * 1: (A) Rubber-modified styrene resin * 2: (B) Polymer shown in Table 5

【0024】[0024]

【表3】 ─────────────────────────────────── 比較例 比較例 比較例 実施例 実施例 実施例 5 6 7 8 9 10 配合 (重量部) (A)*1 100 100 100 100 100 100 A1 A1 A1 A1 A1 A1 (B)*2 0 0 0 3 11 25 B1 B1 B1 (C)*3 0 11 25 0 0 0 C1 C1 評価 成形加工 ぶつ生成 押し出し成形 無 有 有 無 無 無 耐油性 × × × ○ ○ ○ デュポン落錘衝撃強度 5.3 16.5 19.9 9.3 13.8 12.2 (kgf・ cm/mm) 引張り弾性率 MD 9700 8700 6800 9500 7800 5100 (kgf/cm2) TD 8100 6200 3200 7900 5600 2600 ─────────────────────────────────── *1:(A)ゴム変性スチレン系樹脂 *2:(B)表5に示したポリマー *3:(C)スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体 (C1:ブタジエン含量=60重量%、旭化成製、商品名タフプレンA)[Table 3] ─────────────────────────────────── Comparative Examples Comparative Examples Comparative Examples Examples Examples Examples Example 5 6 7 8 9 10 Compounding (parts by weight) (A) * 1 100 100 100 100 100 100 A1 A1 A1 A1 A1 A1 (B) * 2 0 0 0 3 11 25 B1 B1 B1 (C) * 3 0 11 25 0 0 0 C1 C1 Evaluation Molding process Blast generation Extrusion molding No Yes Yes No No No Oil resistance × × × ○ ○ ○ DuPont drop weight impact strength 5.3 16.5 19.9 9.3 13.8 12.2 (kgf ・ cm / mm) Tensile elastic modulus MD 9700 8700 6800 9500 7800 5100 (kgf / cm 2 ) TD 8100 6200 3200 7900 5600 2600 ───────────────────────────────── ─── * 1: (A) Rubber-modified styrene resin * 2: (B) Polymer shown in Table 5 * 3: (C) Styrene-butadiene-styrene block copolymer (C1: butadiene content = 60% by weight) , Asahi Kasei, Name Tufprene A)

【0025】[0025]

【表4】 [Table 4]

【0026】[0026]

【表5】 ─────────────────────────── B1 B2 B3 B4 B5 B6 密度ρ g/cm3 0.96 0.93 0.97 0.94 0.90 1.10 繰り返し単位 の分子量M 38.5 32.2 38.7 32.4 42.0 83.9 ΣFi 341 298 343 298 375 768 SP 8.50 8.61 8.60 8.65 8.04 10.07 ───────────────────────────[Table 5] ─────────────────────────── B1 B2 B3 B4 B5 B6 Density ρ g / cm 3 0.96 0.93 0.97 0.94 0.90 1.10 Repeat Molecular weight of unit M 38.5 32.2 38.7 32.4 42.0 83.9 ΣFi 341 298 343 298 375 768 SP 8.50 8.61 8.60 8.65 8.04 10.07 ────────────────────────── ─

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記(A)成分100重量部及び(B)成
分0.1〜250重量部を含有するゴム変性スチレン系
樹脂組成物。 (A):軟質成分粒子を5〜35重量%含有し、該軟質
成分粒子の平均粒子径が2.5μmより大きく5μm以
下であり、該軟質成分粒子の膨潤度が3〜30であるゴ
ム変性スチレン系樹脂 (B):溶解性パラメータ(SP)が8.45〜8.7
0であり、かつポリマー中に芳香族ビニル化合物単位を
含有しないポリマー
1. A rubber-modified styrene resin composition containing 100 parts by weight of the following component (A) and 0.1 to 250 parts by weight of the component (B). (A): A rubber-modified rubber containing 5 to 35% by weight of soft component particles, having an average particle diameter of the soft component particles of more than 2.5 μm and 5 μm or less and a swelling degree of the soft component particles of 3 to 30. Styrenic resin (B): solubility parameter (SP) is 8.45 to 8.7.
A polymer which is 0 and does not contain an aromatic vinyl compound unit in the polymer.
【請求項2】(B)成分が不飽和カルボン酸、不飽和カ
ルボン酸エステル又は酢酸ビニルのうち1つ以上のビニ
ルモノマーとエチレンから成る共重合体である請求項1
記載の樹脂組成物。
2. The component (B) is a copolymer composed of ethylene and at least one vinyl monomer selected from unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic acid esters or vinyl acetate.
The resin composition as described in the above.
【請求項3】(B)成分がエチレン−不飽和カルボン酸
エステル共重合体である請求項1記載の樹脂組成物。
3. The resin composition according to claim 1, wherein the component (B) is an ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer.
【請求項4】(B)成分がエチレン−メチルメタクリレ
ート共重合体である請求項1記載の樹脂組成物。
4. The resin composition according to claim 1, wherein the component (B) is an ethylene-methyl methacrylate copolymer.
【請求項5】(B)成分がエチレン−酢酸ビニル共重合
体である請求項1記載の樹脂組成物。
5. The resin composition according to claim 1, wherein the component (B) is an ethylene-vinyl acetate copolymer.
【請求項6】(B)成分がエチレンと2種類以上の異な
る不飽和カルボン酸エステルとから成る共重合体である
請求項1記載の樹脂組成物。
6. The resin composition according to claim 1, wherein the component (B) is a copolymer composed of ethylene and two or more different unsaturated carboxylic acid esters.
【請求項7】請求項1、請求項2、請求項3、請求項
4、請求項5又は請求項6記載のゴム変性スチレン系樹
脂組成物を用いた射出成形品。
7. An injection-molded article using the rubber-modified styrenic resin composition according to claim 1, claim 2, claim 3, claim 4, claim 5 or claim 6.
【請求項8】請求項1、請求項2、請求項3、請求項
4、請求項5又は請求項6記載のゴム変性スチレン樹脂
組成物を用いた押し出し成形品。
8. An extrusion molded product using the rubber-modified styrene resin composition according to claim 1, claim 2, claim 3, claim 4, claim 5 or claim 6.
【請求項9】請求項1、請求項2、請求項3、請求項
4、請求項5又は請求項6記載のゴム変性スチレン系樹
脂組成物を用いた発泡成形品。
9. A foam-molded article using the rubber-modified styrenic resin composition according to claim 1, claim 2, claim 3, claim 4, claim 5 or claim 6.
JP24581895A 1995-09-25 1995-09-25 Rubber-modified styrene-based resin composition and molded product therefrom Pending JPH0987444A (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24581895A JPH0987444A (en) 1995-09-25 1995-09-25 Rubber-modified styrene-based resin composition and molded product therefrom
KR1019960042176A KR100429275B1 (en) 1995-09-25 1996-09-24 Rubber-modified styrenic resin composition and molded article thereof
CN96112030A CN1129645C (en) 1995-09-25 1996-09-25 Rubber modified styrene series resin compositions and shaped articles

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24581895A JPH0987444A (en) 1995-09-25 1995-09-25 Rubber-modified styrene-based resin composition and molded product therefrom

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0987444A true JPH0987444A (en) 1997-03-31

Family

ID=17139313

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP24581895A Pending JPH0987444A (en) 1995-09-25 1995-09-25 Rubber-modified styrene-based resin composition and molded product therefrom

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0987444A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5936036A (en) * 1996-10-01 1999-08-10 Sumitomo Chemical Company, Limited Rubber-modified styrenic resin composition and molded article thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5936036A (en) * 1996-10-01 1999-08-10 Sumitomo Chemical Company, Limited Rubber-modified styrenic resin composition and molded article thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3201206B2 (en) Rubber-modified styrenic resin composition and molded article thereof
KR100360056B1 (en) Rubber modified styrene resin composition and molded articles thereof
US6656889B2 (en) Thermoplastic molding compositions containing additive mixtures
JP3141791B2 (en) Rubber-modified styrenic resin composition and molded article thereof
JPH0987444A (en) Rubber-modified styrene-based resin composition and molded product therefrom
JPS63235351A (en) Thermoplastic polymer composition
JP3141749B2 (en) Rubber-modified styrenic resin composition and molded article thereof
JP3141748B2 (en) Rubber-modified styrenic resin composition and molded article thereof
JP3141751B2 (en) Rubber-modified styrenic resin composition and molded article thereof
KR100429275B1 (en) Rubber-modified styrenic resin composition and molded article thereof
JPH0217583B2 (en)
JPH06184366A (en) Thermoplastic resin molding
JPH1087759A (en) Rubber modified styrene-based resin and its composition
JPH04277508A (en) Rubber-modified styrene resin excellent in strength and transparency
JPH05320487A (en) Thermoplastic resin composition
JPH0384054A (en) Abs molding material having improved yield stress
JPH05171001A (en) New rubber-modified styrene resin composition
JPH09278960A (en) Styrene resin composition
JPH09157486A (en) Thermoplastic resin composition
JPH04351649A (en) Styrene resin excellent in strength and transparency
JPH06145455A (en) Thermoplastic resin composition
JPH11124457A (en) Extruded and foamed product using polystyrene resin composition
JPH06136246A (en) Thermoplastic resin composition
JPH04277549A (en) Rubber-modified styrenic resin excellent in low-temperature moldability
JPS6053554A (en) Polyphenylene ether composition