JPH0987402A - Water-repellent resin molding and its production - Google Patents
Water-repellent resin molding and its productionInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、汚れや水滴および
氷が付着しにくいセルロース系樹脂成形物およびその製
造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cellulosic resin molded product to which dirt, water drops, and ice hardly adhere, and a method for producing the same.
【0002】さらに、それらを応用したゴーグル、ヘル
メットバイザー、メガネフレーム、メガネレンズ、サン
グラス、または乗り物窓に用いる板状樹脂成形物に関す
るものである。Further, the present invention relates to a goggle, a helmet visor, a spectacle frame, a spectacle lens, sunglasses, or a plate-shaped resin molded product to which they are applied, for use in a vehicle window.
【0003】[0003]
【従来の技術】従来、家屋窓や自動車窓等の透明性が要
求される基材として、主にガラス板が用いられている。2. Description of the Related Art Conventionally, a glass plate has been mainly used as a base material such as a house window or an automobile window which is required to be transparent.
【0004】一方、スキーのゴーグルや自動2輪車のヘ
ルメットには、安全上の理由から耐衝撃性に優れる透明
性を有するセルロース系樹脂成形物が用いられている。
また、メガネおよびサングラスや航空機窓および船舶窓
には、安全上および軽量化の理由から耐衝撃性が優れ透
明性を有するセルロース系樹脂若しくはアクリル系樹脂
の板が用いられている。On the other hand, for safety reasons, a cellulosic resin molding having transparency and excellent impact resistance is used for ski goggles and motorcycle helmets.
For safety and weight reduction, a plate of cellulose-based resin or acrylic resin having excellent impact resistance and transparency is used for glasses and sunglasses, aircraft windows, and ship windows.
【0005】これらの用途は水蒸気の凝結による曇りの
ため、視界が悪くなるという問題があるが、樹脂板に表
面処理を施して表面を親水性にすることにより曇り難く
して用いられているのが現状である。前記表面処理法と
しては、例えば、セルロース系樹脂成形物をアルカリで
処理して加水分解する方法や、酸素プラズマや水蒸気プ
ラズマにセルロース系樹脂成形物を曝す方法等がある。[0005] In these applications, there is a problem that visibility is deteriorated due to clouding due to condensation of water vapor, but it is used by making the surface of the resin plate hydrophilic so that it is hard to cloud. Is the current situation. Examples of the surface treatment method include a method of treating a cellulose-based resin molded product with an alkali to hydrolyze it, and a method of exposing the cellulose-based resin molded product to oxygen plasma or steam plasma.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】親水性にした樹脂板表
面は曇り難いが水滴は付着し易く、樹脂板の外気側は、
雨や雪に曝されることにより水滴や氷が付着し、視界が
悪くなるという問題がある。The surface of the resin plate made hydrophilic is less likely to fog, but water droplets tend to adhere, and the outside air side of the resin plate is
When exposed to rain or snow, there is a problem that water drops or ice adhere to the eyes and the visibility deteriorates.
【0007】また、汚れも付着し易く、定期的に洗浄し
ないと視界が悪くなる。このため、樹脂板の透明性を損
なわずに必要な部位を撥水性にすることが望まれてい
た。Further, dirt is apt to adhere, and the visibility is deteriorated unless it is regularly washed. Therefore, it has been desired to make necessary parts water-repellent without impairing the transparency of the resin plate.
【0008】本発明は上記従来の問題点を解決するもの
で、水滴や氷や汚れの付着しにくいセルロース系樹脂成
形物及びその製造方法を提供することを目的とするもの
であり、例えば樹脂板の外気側などの一方の表面だけが
撥水性であり、かつ樹脂本来の透明性は損なわない、あ
るいは樹脂板の同一表面上で表面の一部が撥水性でかつ
樹脂本来の透明性は損なわない撥水性セルロース系樹脂
成形物およびその製造方法をも提供することを目的とす
る。The present invention is intended to solve the above-mentioned conventional problems, and an object thereof is to provide a cellulosic resin molded product which is less likely to have water drops, ice and dirt attached thereto, and a method for producing the same. Only one surface such as the outside air side is water repellent and the original transparency of the resin is not impaired, or part of the surface is water repellent and the original transparency of the resin is not impaired on the same surface of the resin plate. It is an object of the present invention to provide a water repellent cellulosic resin molded article and a method for producing the same.
【0009】もちろん、本発明により、樹脂成形物は片
面全部が撥水性のもののみならず、目的とする任意の部
分のみを撥水性とし、残りの部分を親水性にした撥水性
樹脂成形物をも提供できる。Of course, according to the present invention, the resin molded product is not only water repellent on one side, but water repellent resin molded product in which only the desired part is made water repellent and the remaining part is made hydrophilic. Can also be provided.
【0010】[0010]
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明の表面の少なくとも一部が撥水性の撥水性樹
脂成形物は、セルロース系樹脂成形物の表面の少なくと
も一部にアルキル基もしくはフルオロアルキル基が共有
結合で固定されていることを特徴とする。In order to achieve the above object, a water-repellent resin molding of the present invention, at least a part of the surface of which is water-repellent, has an alkyl group on at least a part of the surface of a cellulose resin molding. Alternatively, the fluoroalkyl group is fixed by a covalent bond.
【0011】前記構成においては、セルロース系樹脂成
形物の表面の一部にアルキル基もしくはフルオロアルキ
ル基が共有結合で固定されており、残りの表面に水酸基
を有する有することにより、セルロース系樹脂成形物の
表面の一部が撥水性で残りの表面が親水性であることが
好ましい。In the above-mentioned constitution, an alkyl group or a fluoroalkyl group is covalently fixed to a part of the surface of the cellulosic resin molded article, and the remaining surface has a hydroxyl group, so that the cellulosic resin molded article is formed. It is preferable that a part of the surface of is water repellent and the remaining surface is hydrophilic.
【0012】また前記構成においては、セルロース系樹
脂が、セルロースアセテート、セルロースプロピオネー
ト、セルロースブチレート、再生セルロースのいずれ
か、またはこれらの混合物あるいはこれらを30重量%
以上含む樹脂混合物であることが好ましい。In the above construction, the cellulose resin is any one of cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate and regenerated cellulose, or a mixture thereof or 30% by weight thereof.
A resin mixture containing the above is preferable.
【0013】また前記構成においては、共有結合がSi
−O結合であることが好ましい。また前記構成において
は、セルロース系樹脂成形物が透明なセルロース系樹脂
成形物であることが好ましい。In the above structure, the covalent bond is Si.
It is preferably an -O bond. Moreover, in the said structure, it is preferable that a cellulose resin molding is a transparent cellulose resin molding.
【0014】また、本発明の片面親水性片面撥水性の板
状樹脂成形物は、セルロース系樹脂成形物がゴーグル、
ヘルメットバイザー、メガネレンズ、サングラス、また
は乗り物窓に用いる樹脂板であって、前記セルロース系
樹脂板の一方の表面が水酸基を有し、もう一方の表面に
アルキル基もしくはフルオロアルキル基が共有結合で固
定されていることを特徴とする。The one-sided hydrophilic one-sided water-repellent plate-shaped resin molded product of the present invention is a cellulose-based resin molded product in goggles,
A resin plate used for helmet visor, spectacle lens, sunglasses, or vehicle window, wherein one surface of the cellulose resin plate has a hydroxyl group, and the other surface has an alkyl group or a fluoroalkyl group fixed by covalent bond. It is characterized by being.
【0015】また、本発明の表面の少なくとも一部が撥
水性の撥水性樹脂成形物の製造方法は、アルコキシ基、
アセトキシ基、イソシアネート基、ハロゲンから選ばれ
る少なくとも1つがシリコン原子に結合し、かつアルキ
ル基もしくはフルオロアルキル基を有するシラン化合物
を、セルロース系樹脂成形物の表面の少なくとも一部に
接触させる工程を含むことを特徴とする。Further, the method for producing a water-repellent resin molded product according to the present invention in which at least a part of the surface is water-repellent comprises an alkoxy group,
At least one selected from an acetoxy group, an isocyanate group, and a halogen is bonded to a silicon atom, and a step of bringing a silane compound having an alkyl group or a fluoroalkyl group into contact with at least a part of the surface of the cellulosic resin molded article is included. Is characterized by.
【0016】また前記樹脂成形物の製造方法において
は、原料樹脂成形物であるセルロース系樹脂成形物が、
その表面のみ加水分解されたセルロース系樹脂成形物で
あることが好ましい。In the method for producing a resin molded product, the cellulose resin molded product, which is a raw material resin molded product, is
It is preferably a cellulose-based resin molded product whose surface is hydrolyzed.
【0017】[0017]
【発明の実施の形態】本発明において用いるセルロース
系樹脂としては、セルロースアセテート、セルロースプ
ロピオネート、セルロースブチレート、再生セルロース
のいずれか、またはこれらの混合物あるいはこれらを3
0重量%以上含む樹脂混合物などが挙げられる。セルロ
ース系樹脂を30重量%以上含む樹脂混合物の場合、混
合される他の樹脂としては、セルロース系樹脂と比較的
相溶性よい物が好ましく、例えばアクリル系樹脂やポリ
カーボネートなどが挙げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The cellulose resin used in the present invention is any one of cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, regenerated cellulose, a mixture thereof, or a mixture thereof.
Examples thereof include a resin mixture containing 0% by weight or more. In the case of a resin mixture containing 30% by weight or more of a cellulosic resin, the other resin to be mixed is preferably a material relatively compatible with the cellulosic resin, and examples thereof include an acrylic resin and polycarbonate.
【0018】これらはすべて同様に撥水処理を施すこと
ができるが、このうちセルロースアセテートが価格や加
工性の観点から最も優れているため、以下の実施例で
は、セルロース系樹脂としてセルロースアセテートを用
いた例を示した。All of them can be similarly subjected to a water-repellent treatment. Of these, cellulose acetate is the most excellent from the viewpoint of price and processability. Therefore, in the following examples, cellulose acetate is used as the cellulose resin. I showed an example.
【0019】撥水処理は、セルロース系樹脂成形物にシ
ラン化合物を接触させるもので、この処理により、セル
ロースの水酸基とシラン化合物が反応してSi−O結合
を介してシラン化合物がセルロース上に結合し、撥水性
を発現する。この処理を行うためには、セルロース系樹
脂成形物表面に水酸基やイミノ基(N−H)等の活性水
素基が必要である。In the water repellent treatment, a silane compound is brought into contact with a cellulosic resin molded product. By this treatment, a hydroxyl group of cellulose and a silane compound react with each other and the silane compound is bonded onto the cellulose through a Si--O bond. And exhibits water repellency. In order to perform this treatment, active hydrogen groups such as hydroxyl groups and imino groups (N—H) are required on the surface of the cellulose resin molded product.
【0020】セルロースアセテートは、酢化度(酢酸含
量)が62%から43%のものが市販されている。酢化
度が62%のものは、セルロースの水酸基のほとんどが
酢酸エステルになっているが、表面は空気中の水分でい
くらか加水分解されており、酢化度が62%のものであ
っても撥水処理を施すことができる。従って、これより
酢化度が低いものは、問題なく撥水処理が行える。Cellulose acetate having a degree of acetylation (acetic acid content) of 62% to 43% is commercially available. Most of the hydroxyl groups of cellulose are acetic acid esters with an acetylation degree of 62%, but the surface is somewhat hydrolyzed by the moisture in the air, and even if the acetylation degree is 62%. Water repellent treatment can be applied. Therefore, if the degree of acetylation is lower than this, water repellent treatment can be performed without any problem.
【0021】しかし、撥水性を高めるためには、表面を
積極的に加水分解し、水酸基を増やしておくことが好ま
しい。この方法としては、例えば、セルロース系樹脂成
形物をアルカリ水溶液中に浸し、加熱する方法がある。
他の方法としては、酸素プラズマ処理、水蒸気プラズマ
処理等の乾式処理によっても表面の水酸基を増やすこと
ができる。However, in order to enhance the water repellency, it is preferable to actively hydrolyze the surface to increase the number of hydroxyl groups. As this method, for example, there is a method of immersing a cellulose resin molded product in an alkaline aqueous solution and heating it.
As another method, the number of hydroxyl groups on the surface can be increased by dry treatment such as oxygen plasma treatment or steam plasma treatment.
【0022】この加水分解処理は、セルロース系樹脂成
形物表面を親水性にするため、窓やメガネ等の例えば内
側面をこの親水性処理したままの面にしておくことによ
り、親水性処理された面の曇り止め加工をも兼ねること
ができて好ましい。この加水分解処理で表面全体を親水
性にしておき、その後例えば外気側だけなど、必要な部
位のみを撥水処理をすれば、撥水処理された部位、例え
ば外気側は、汚れや水滴が付きにくくかつ曇りにくい窓
やメガネが製造できる。In this hydrolysis treatment, in order to make the surface of the cellulosic resin molded article hydrophilic, the inside surface of windows, glasses, etc. is treated to be hydrophilic by leaving the hydrophilic treatment surface as it is. It is preferable because it can also serve as anti-fog processing for the surface. If the entire surface is made hydrophilic by this hydrolysis treatment and then only the necessary part, such as the outside air side, is subjected to water repellent treatment, the water repellent treated portion, for example, the outside air side, will be covered with dirt and water droplets. It is possible to manufacture windows and glasses that are difficult and cloudy.
【0023】また、樹脂成型物の同じ側の表面の一部を
撥水処理し、残りの部分を親水性処理面のままで残して
おくことにより、例えば親水性処理面は、一般に接着剤
などとの接着性が良好なので、この部分に何か加工して
別の物体を接着したい場合に極めて有効になる。例えば
ゴーグルなどにおいて外気側の大部分を撥水処理し、一
部ゴムなどを接着したい部分を親水性処理面のままの状
態にしておくと、この親水性処理面部分にゴムなどを容
易に、強固に接着することができ、良好にゴーグルを製
造することができる。もちろんこれはゴーグルに限られ
るものではない。同じ面側において一部を親水処理面の
ままで残すには、特に限定するものではないが残したい
部分を適宜マスキング(例えばプラスチック粘着テープ
によるマスキングなど)しておいて、撥水処理を行うな
どの方法が挙げられる。Further, a part of the surface of the resin molded product on the same side is treated to be water-repellent and the remaining part is left as the hydrophilic treated surface. Since it has good adhesiveness with, it is extremely effective when something is to be processed on this part to bond another object. For example, in the goggles and the like, most of the outside air is treated to be water-repellent, and if you leave the part to which you want to attach rubber etc. on the hydrophilic side, you can easily apply rubber etc. to the hydrophilic side. The goggles can be firmly manufactured and can be favorably manufactured. Of course, this is not limited to goggles. In order to leave a part of the same surface as the hydrophilic surface, there is no particular limitation, but the part to be left is appropriately masked (for example, masking with a plastic adhesive tape) and water repellent is applied. The method of is mentioned.
【0024】また、場合によっては、一部の表面を撥水
処理し、残りの部分は本来のセルロース系樹脂表面をそ
のまま残す場合もそのまま残された部分は撥水処理され
た部分より接着性が大きいのでほぼ同様な目的で採用し
得る。Also, in some cases, when a part of the surface is treated to be water-repellent and the remaining part is left as it is as the original cellulose resin surface, the remaining part is more adhesive than the water-repellent part. Since it is large, it can be adopted for almost the same purpose.
【0025】撥水処理は、少なくともアルキル基もしく
はフルオロアルキル基を有し、かつアルコキシ基、アセ
トキシ基、イソシアネート基、ハロゲンから選ばれる少
なくとも1つがシリコン原子に結合した官能基を有する
シラン化合物を前記セルロース系樹脂成形物に接触させ
ることにより行うことができる。In the water repellent treatment, the silane compound having at least an alkyl group or a fluoroalkyl group and a functional group in which at least one selected from an alkoxy group, an acetoxy group, an isocyanate group and a halogen is bonded to a silicon atom is used as the cellulose. It can be performed by contacting the resin-based molded product.
【0026】特に、フルオロアルキル基を有するシラン
化合物を用いた場合には、樹脂成形物に撥水性のみなら
ず、撥油性をも付与できる。前記アルキル基としては、
炭素数2〜30のアルキル基が好ましい。In particular, when a silane compound having a fluoroalkyl group is used, not only water repellency but also oil repellency can be imparted to the resin molded product. As the alkyl group,
An alkyl group having 2 to 30 carbon atoms is preferable.
【0027】また前記フルオロアルキル基としては、炭
素数3〜12のアルキル基の全ての水素若しくは一部の
水素をフッ素で置換したものが好ましい。前記アルコキ
シ基としては、炭素数1〜3、具体的には、メトキシ基
(CH3O−)、エトキシ基(CH3CH2O−)、プロ
ポキシ基(CH3CH2CH2O−)が挙げられるがこれ
らに限定されないことは勿論である。The fluoroalkyl group is preferably one in which all or part of the hydrogen atoms in the alkyl group having 3 to 12 carbon atoms is replaced with fluorine. The alkoxy group, 1 to 3 carbon atoms, specifically, methoxy group (CH 3 O-), ethoxy (CH 3 CH 2 O-), propoxy (CH 3 CH 2 CH 2 O- ) is Needless to say, examples thereof are not limited to these.
【0028】前記アルキル基を有するシラン化合物とし
ては、例えば、エチルトリクロロシラン、プロピルトリ
クロロシラン、オクタデシルトリクロロシラン、オクタ
デシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリアセトキ
シシラン、オクタデシルトリイソシアネートシラン等が
挙げられる。Examples of the silane compound having an alkyl group include ethyltrichlorosilane, propyltrichlorosilane, octadecyltrichlorosilane, octadecyltriethoxysilane, octadecyltriacetoxysilane, octadecyltriisocyanatesilane and the like.
【0029】また前記フルオロアルキル基を有するシラ
ン化合物としては、例えば、(3,3,3-トリフルオロプロ
ピル)トリメトキシシラン、(3,3,3-トリフルオロプロ
ピル)トリクロロシラン、(トリデカフルオロ-1,1,2,2-
テトラヒドロオクチル)トリエトキシシラン、(ヘプタ
デカフルオロ-1,1,2,2-テトラヒドロデシル)トリエトキ
シシラン、(ヘプタデカフルオロ-1,1,2,2-テトラヒド
ロデシル)トリクロロシラン、(ヘニコサフルオロ-1,1,
2,2-テトラヒドロドデシル)トリクロロシラン等が挙げ
られる。Examples of the silane compound having a fluoroalkyl group include (3,3,3-trifluoropropyl) trimethoxysilane, (3,3,3-trifluoropropyl) trichlorosilane and (tridecafluoro). -1,1,2,2-
Tetrahydrooctyl) triethoxysilane, (heptadecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrodecyl) triethoxysilane, (heptadecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrodecyl) trichlorosilane, (henicosafluoro-1 , 1,
2,2-tetrahydrododecyl) trichlorosilane and the like.
【0030】前記シラン化合物を前記セルロース系樹脂
成形物に接触させると、アルコキシ基、アセトキシ基、
イソシアネート基、または、ハロゲンの脱離反応がおこ
り、シラン化合物とセルロース系樹脂成形物との間にS
i−O結合が形成され、シラン化合物がセルロース系樹
脂成形物に固定される。When the silane compound is brought into contact with the cellulose resin molding, an alkoxy group, an acetoxy group,
An elimination reaction of an isocyanate group or a halogen occurs, and S is generated between the silane compound and the cellulosic resin molded product.
An i-O bond is formed and the silane compound is fixed to the cellulosic resin molded product.
【0031】シラン化合物をセルロース系樹脂成形物に
接触させる方法は、気相法と液相法がある。気相法は、
セルロース系樹脂成形物を入れた乾燥雰囲気中にシラン
化合物をガス状にして導入し、必要に応じて加熱しなが
ら一定時間放置するものである。この方法は、(3,3,3-
トリフルオロプロピル)トリクロロシランの様な蒸気圧
の高いシラン化合物を用いる場合に好適である。The method of bringing the silane compound into contact with the cellulosic resin molding includes a vapor phase method and a liquid phase method. The vapor phase method is
A silane compound is introduced in a gaseous state into a dry atmosphere containing a cellulose resin molded product, and the mixture is allowed to stand for a certain period of time while being heated if necessary. This method is (3,3,3-
It is suitable when using a silane compound having a high vapor pressure such as trifluoropropyl) trichlorosilane.
【0032】シラン化合物をガス状にする方法として
は、例えば蒸気圧の高いシラン化合物を用いる場合に
は、密閉容器中に液状または固体状のシラン化合物を入
れておくという方法が利用できる。この時、密閉容器内
は自然気化したシラン化合物で満たされる。As a method for converting the silane compound into a gas state, for example, when a silane compound having a high vapor pressure is used, a method of putting a liquid or solid silane compound in a closed container can be used. At this time, the airtight container is filled with the silane compound which is naturally vaporized.
【0033】液相法は、シラン化合物のみからなる液状
物、若しくはシラン化合物を適当な溶媒で希釈した溶液
にセルロース系樹脂成形物を浸し、必要に応じて加熱し
ながら一定時間反応させ、その後洗浄するという方法が
利用できる。In the liquid phase method, the cellulosic resin molded product is dipped in a liquid material consisting of a silane compound alone or a solution of the silane compound diluted with an appropriate solvent, and the reaction is continued for a certain period of time while heating if necessary, followed by washing. The method of doing is available.
【0034】液相法においては、シラン化合物のみから
なる液状物も使用できるが、より経済的には適当な溶媒
で希釈する方が望ましい。上記溶媒としては、シラン化
合物を溶解し、かつシラン化合物と反応せず、しかもセ
ルロース系樹脂を溶かさないものであれば何でもかまわ
ない。このような溶媒としては、ヘキサデカン、パーフ
ルオロペンタン等がある。In the liquid phase method, a liquid material containing only a silane compound can be used, but it is more economically preferable to dilute it with a suitable solvent. Any solvent may be used as the solvent as long as it dissolves the silane compound, does not react with the silane compound, and does not dissolve the cellulose resin. Examples of such a solvent include hexadecane and perfluoropentane.
【0035】希釈濃度は、濃度が薄いほど経済的であ
り、処理後の洗浄も短時間で済むが、薄すぎると処理に
時間がかかるため、0.5〜5重量%が好ましい。反応
温度、反応時間は、用いるシラン化合物、溶媒、濃度に
よって適宜任意に設定する。The thinner the concentration is, the more economical it is, and the cleaning after the treatment can be completed in a short time. However, if it is too thin, the treatment takes a long time, so 0.5 to 5% by weight is preferable. The reaction temperature and the reaction time are appropriately set depending on the silane compound used, the solvent, and the concentration.
【0036】反応時間は、例えば、(ヘプタデカフルオ
ロ-1,1,2,2-テトラヒドロデシル)トリクロロシランの様
にシリコン原子にハロゲンが結合している化合物は反応
性が高く、気相法、液相法共に室温(25℃)で10分
〜1時間程度で十分な密度となる。The reaction time is, for example, (heptadecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrodecyl) trichlorosilane, in which a compound in which a halogen is bonded to a silicon atom is highly reactive, and a gas phase method, In both the liquid phase method, a sufficient density is obtained at room temperature (25 ° C.) for about 10 minutes to 1 hour.
【0037】また、(トリデカフルオロ-1,1,2,2-テトラ
ヒドロオクチル)トリエトキシシランの様にシリコン原
子にアルコキシ基が結合している化合物は反応性が低
く、気相法、液相法共に室温(25℃)では1時間〜2
4時間程度必要である。しかし、これらの化合物を用い
た場合でも、加熱により、反応時間を短くできる。例え
ば、80℃では、10分から1時間程度で反応は終わ
る。Further, a compound having an alkoxy group bonded to a silicon atom such as (tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyl) triethoxysilane has a low reactivity, and a gas phase method or a liquid phase method is used. Both methods are at room temperature (25 ° C) for 1 hour to 2
It takes about 4 hours. However, even when these compounds are used, the reaction time can be shortened by heating. For example, at 80 ° C., the reaction is completed within 10 minutes to 1 hour.
【0038】また、アセトキシ基やイソシアネート基を
有する化合物の場合は、上記のハロゲンを有する化合物
とアルコキシ基を有する化合物の中間的な反応性のた
め、反応時間もこれらの中間的なものとなる。Further, in the case of a compound having an acetoxy group or an isocyanate group, the reaction time is intermediate between these because of the intermediate reactivity between the compound having a halogen and the compound having an alkoxy group.
【0039】ところで、反応後、未反応のシラン化合物
がセルロース系樹脂成形物上に多量に残り、透明性を損
なうような場合には、未反応の余分なシラン化合物を除
去しなければならない。勿論、未反応のシラン化合物の
付着量が少なく、透明性を損なわない場合には、未反応
物の除去の必要はない。If a large amount of unreacted silane compound remains on the cellulosic resin molded product after the reaction and impairs transparency, the unreacted excess silane compound must be removed. Of course, when the amount of unreacted silane compound attached is small and transparency is not impaired, it is not necessary to remove the unreacted substance.
【0040】前記未反応物の除去方法としては、シラン
化合物を溶かすことのできる溶媒中に反応後のセルロー
ス系樹脂成形物を浸すことが最も簡便な方法であるが、
これに限定されないことは勿論である。他の除去方法と
しては、例えば、反応後のセルロース系樹脂成形物を減
圧下に置き、未反応物を蒸発させる方法もある。The simplest method for removing the unreacted substances is to immerse the post-reaction cellulose resin molded product in a solvent capable of dissolving the silane compound.
Of course, it is not limited to this. As another removal method, for example, there is a method in which the cellulose-based resin molded product after the reaction is placed under reduced pressure and the unreacted product is evaporated.
【0041】上記未反応物の除去に用いる溶媒として
は、シラン化合物を溶解し、かつセルロース系樹脂を溶
かさないものであればかまわない。たとえば、パーフル
オロペンタン、エタノール等が好適に使用できるが、こ
れらに限定されないことは勿論である。The solvent used for removing the unreacted matter may be any solvent which dissolves the silane compound and does not dissolve the cellulose resin. For example, perfluoropentane, ethanol and the like can be preferably used, but it goes without saying that they are not limited to these.
【0042】尚、本発明の板状の成形物をゴーグル、ヘ
ルメットバイザー、メガネレンズ、サングラス、または
乗り物窓に適用する場合には外気側を主として撥水処理
し、反対面側を親水処理しておくことにより、外気側の
面には水滴や氷や汚れが付着しにくく、反対面が曇りに
くいため良好な視界を保つことができ有効である。ま
た、メガネフレームなどに撥水処理を適用する場合には
すべての面に撥水処理することによって、汚れのつきに
くいメガネフレームとすることができ好ましい。When the plate-shaped molded product of the present invention is applied to goggles, helmet visors, spectacle lenses, sunglasses, or vehicle windows, the outside air side is treated mainly with water repellent treatment and the opposite side is treated with hydrophilic treatment. By placing them, water drops, ice, and dirt are less likely to adhere to the surface on the outside air side, and the opposite surface is less likely to be fogged, which is effective in maintaining good visibility. Further, when water repellent treatment is applied to a spectacle frame or the like, it is preferable that the water repellent treatment is applied to all the surfaces so that a spectacle frame that is hard to get dirty can be obtained.
【0043】以上、本発明の撥水処理により、樹脂成形
物表面の撥水処理部分の水に対する接触角は90度以上
となり、表面に付着した水滴は重力若しくは風力の作用
により落下しやすくなる。また表面に付着した氷は、風
力若しくはワイパー等の力により容易に除去できる。As described above, with the water repellent treatment of the present invention, the contact angle of water on the water repellent treated portion of the surface of the resin molded article becomes 90 degrees or more, and the water droplets adhering to the surface easily fall due to the action of gravity or wind force. Further, the ice adhering to the surface can be easily removed by the force of wind force or a wiper.
【0044】また、表面の撥水性により汚れが付き難
く、たとえ汚れが付着した場合でも布等で軽く拭き取る
だけで容易に除去できる。さらに、アルキル基およびフ
ルオロアルキル基を、Si−O結合によって樹脂成形物
表面に化学的に結合しておくと、共有結合によって強固
にセルロース系樹脂成形物に結合しているため、容易に
は剥がれず長期にわたって撥水性が持続する。Further, due to the water repellency of the surface, stains are hard to attach, and even if stains are attached, they can be easily removed by simply wiping with a cloth or the like. Furthermore, if the alkyl group and the fluoroalkyl group are chemically bonded to the surface of the resin molded product by Si—O bonds, they are easily bonded to the cellulosic resin molded product by a covalent bond, so that they are easily peeled off. The water repellency continues for a long time.
【0045】特に、フルオロアルキル基で被覆された樹
脂成形物は、撥水性のみならず撥油性をも合わせ持つた
め、さらに優れた防汚性を有する。In particular, the resin molded product coated with the fluoroalkyl group has not only water repellency but also oil repellency, and therefore has further excellent antifouling property.
【0046】[0046]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。ただし、本発明は以下の具体的実施例に限
定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following specific examples.
【0047】(実施例1)パーフルオロペンタン50m
lに、(ヘプタデカフルオロ-1,1,2,2- テトラヒドロデ
シル)トリクロロシラン0.5mlを加え、1mm厚に
成形したセルロースアセテート樹脂板(10cm×10
cm)を浸し、室温で30分静置した。Example 1 Perfluoropentane 50 m
0.5 ml of (heptadecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrodecyl) trichlorosilane was added to 1, and a cellulose acetate resin plate (10 cm × 10
cm) was soaked and allowed to stand at room temperature for 30 minutes.
【0048】セルロースアセテート樹脂板を取り出し、
パーフルオロペンタン50ml中で数回揺すり洗いした
後、乾燥させた。セルロースアセテート樹脂板の表面を
削り取って粉砕し、KBrペレット法で赤外吸収スペク
トルを測定したところ、1360cm-1付近(帰属C−
F)、1320cm-1付近(帰属C−F)、1060c
m-1付近(帰属Si−O)に吸収が認められ、シラン化
合物がセルロースアセテート樹脂板上に図1の様に結合
固定されていることが確認できた。Take out the cellulose acetate resin plate,
It was washed by shaking several times in 50 ml of perfluoropentane and then dried. Crushed scraped off the surface of the cellulose acetate resin plate was measured for infrared absorption spectrum in KBr pellet method, 1360 cm -1 vicinity (attributable C-
F), around 1320 cm -1 (attribution C-F), 1060c
Absorption was observed in the vicinity of m −1 (assigned Si—O), and it was confirmed that the silane compound was bonded and fixed on the cellulose acetate resin plate as shown in FIG.
【0049】図1はセルロースアセテート樹脂板の表面
近傍の模式的断面図であり、11はセルロースアセテー
ト樹脂板、12はシラン化合物よりできた被膜を示す。
図中Xは、C8F17C2H4− を表す。FIG. 1 is a schematic sectional view of the vicinity of the surface of a cellulose acetate resin plate, 11 is a cellulose acetate resin plate, and 12 is a coating film made of a silane compound.
Figure X is a, C 8 F 17 C 2 H 4 - represents a.
【0050】セルロースアセテート樹脂板の水に対する
接触角は、処理前は70゜、処理後は100゜となり、
撥水性が付与された。また、セルロースアセテート樹脂
板のサラダ油に対する接触角は、処理前は20゜、処理
後は70゜となり、撥油性が付与された。The contact angle of the cellulose acetate resin plate with water is 70 ° before the treatment and 100 ° after the treatment.
Water repellency was imparted. Further, the contact angle of the cellulose acetate resin plate to the salad oil was 20 ° before the treatment and 70 ° after the treatment, and the oil repellency was imparted.
【0051】処理の前後で、セルロースアセテート板の
透明性は変化がなかった。 (実施例2)パーフルオロペンタン50mlに、オクタ
デシルトリクロロシラン0.5mlを加え、1mm厚に
成形したセルロースアセテート樹脂板(10cm×10
cm)を浸し、室温で30分静置した。The transparency of the cellulose acetate plate did not change before and after the treatment. (Example 2) 0.5 ml of octadecyltrichlorosilane was added to 50 ml of perfluoropentane, and a cellulose acetate resin plate (10 cm × 10 cm) formed into a thickness of 1 mm was formed.
cm) was soaked and allowed to stand at room temperature for 30 minutes.
【0052】セルロースアセテート樹脂板を取り出し、
パーフルオロペンタン50ml中で数回揺すり洗いした
後、乾燥させた。セルロースアセテート樹脂板の表面を
削り取って粉砕し、KBrペレット法で赤外吸収スペク
トルを測定したところ、3200cm-1付近(帰属C−
H)、1060cm-1付近(帰属Si−O)に吸収が認
められ、シラン化合物がセルロースアセテート樹脂板上
に図2の様に結合固定されていることが確認できた。Take out the cellulose acetate resin plate,
It was washed by shaking several times in 50 ml of perfluoropentane and then dried. Crushed scraped off the surface of the cellulose acetate resin plate was measured for infrared absorption spectrum in KBr pellet method, 3200 cm -1 vicinity (attributable C-
H) Absorption was observed in the vicinity of 1060 cm −1 (attributable Si—O), and it was confirmed that the silane compound was bonded and fixed on the cellulose acetate resin plate as shown in FIG.
【0053】図2はセルロースアセテート樹脂板の表面
近傍の模式的断面図であり、21はセルロースアセテー
ト樹脂成形物、22はシラン化合物よりできた被膜を示
す。図中Yは、C18H37−を表す。FIG. 2 is a schematic sectional view of the vicinity of the surface of a cellulose acetate resin plate, in which 21 is a cellulose acetate resin molding and 22 is a coating film made of a silane compound. Y in the figure is, C 18 H 37 - represents a.
【0054】セルロースアセテート樹脂板の水に対する
接触角は、処理前は70゜、処理後は90゜となり、撥
水性が付与された。処理の前後で、セルロースアセテー
ト樹脂板の透明性は変化がなかった。The contact angle of the cellulose acetate resin plate with water was 70 ° before the treatment and 90 ° after the treatment, and the water repellency was imparted. The transparency of the cellulose acetate resin plate did not change before and after the treatment.
【0055】(実施例3)1mm厚に成形したセルロー
スアセテート樹脂板(10cm×10cm)を濃度10
重量%の水酸化ナトリウム水溶液に浸し、60℃で1時
間加熱した。(Example 3) A cellulose acetate resin plate (10 cm x 10 cm) molded to a thickness of 1 mm had a density of 10
It was immersed in an aqueous solution of sodium hydroxide of wt% and heated at 60 ° C. for 1 hour.
【0056】この処理によりセルロースアセテート樹脂
版の水に対する接触角は、処理前は70゜、処理後は4
2゜となり、親水性が付与された。上記セルロースアセ
テート樹脂版の一部をポリイミド製粘着テープでマスキ
ングし、パーフルオロペンタン50mlに、(ヘプタデ
カフルオロ-1,1,2,2- テトラヒドロデシル)トリクロロ
シラン0.5mlを加えた溶液に浸し、室温で30分静
置した。By this treatment, the contact angle of the cellulose acetate resin plate with water is 70 ° before the treatment and 4 after the treatment.
It became 2 °, and hydrophilicity was imparted. A part of the above cellulose acetate resin plate was masked with a polyimide adhesive tape, and immersed in a solution in which 0.5 ml of (heptadecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrodecyl) trichlorosilane was added to 50 ml of perfluoropentane. Then, it was allowed to stand at room temperature for 30 minutes.
【0057】セルロースアセテート樹脂板を取り出し、
パーフルオロペンタン50ml中で数回揺すり洗いした
後、粘着テープを剥離し、乾燥させた。セルロースアセ
テート樹脂板の水に対する接触角は、マスキング部は4
2゜、マスキング部以外は110゜となり、マスキング
部が親水性で、それ以外は撥水性となった。Take out the cellulose acetate resin plate,
After shaking and washing several times in 50 ml of perfluoropentane, the adhesive tape was peeled off and dried. The contact angle of the cellulose acetate resin plate with water is 4 for the masking part.
The angle was 2 ° and 110 ° except for the masking part, and the masking part was hydrophilic and the others were water repellent.
【0058】処理の前後で、セルロースアセテート樹脂
板の透明性は変化がなかった。 (実施例4)セルロースアセテート樹脂製スキーゴーグ
ル用透明成形板を濃度10重量%の水酸化ナトリウム水
溶液に浸し、60℃で1時間加熱した。The transparency of the cellulose acetate resin plate did not change before and after the treatment. (Example 4) A transparent molded plate for ski goggles made of cellulose acetate resin was immersed in an aqueous sodium hydroxide solution having a concentration of 10% by weight, and heated at 60 ° C for 1 hour.
【0059】この処理により、透明成形板全面に親水性
が付与された。上記透明成形板の顔面側全面をポリイミ
ド製粘着テープでマスキングし、パーフルオロペンタン
50mlに、(ヘプタデカフルオロ-1,1,2,2- テトラヒ
ドロデシル)トリクロロシラン0.5mlを加えた溶液
に浸し、室温で30分静置した。By this treatment, the entire surface of the transparent molded plate was rendered hydrophilic. The entire face side of the transparent molded plate was masked with a polyimide adhesive tape, and immersed in a solution in which 0.5 ml of (heptadecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrodecyl) trichlorosilane was added to 50 ml of perfluoropentane. Then, it was allowed to stand at room temperature for 30 minutes.
【0060】透明成形板を取り出し、パーフルオロペン
タン50ml中で数回揺すり洗いした後、粘着テープを
剥離し、乾燥させた。透明成形板表面の水に対する接触
角は、顔面側は45゜、外気側は113゜となり、顔面
側が親水性で、外気側が撥水性となった。The transparent molded plate was taken out, shaken and washed several times in 50 ml of perfluoropentane, and then the adhesive tape was peeled off and dried. The contact angle of water on the surface of the transparent molded plate was 45 ° on the face side and 113 ° on the outside air side. The face side was hydrophilic and the outside air side was water repellent.
【0061】処理の前後で、透明成形板の透明性に変化
はなかった。透明成形板の外気側が45°の傾斜を持つ
ように固定し、外気側に水滴を落としたところ、体積が
3μl以上の水滴はすべて転がり落ち、水滴が付着しに
くいことが確認された。また顔面側に息を吹きかけたが
曇らなかった。Before and after the treatment, there was no change in the transparency of the transparent molded plate. When the transparent molded plate was fixed so that the outside air side had an inclination of 45 ° and water droplets were dropped onto the outside air side, it was confirmed that all water droplets with a volume of 3 μl or more fell off and the water droplets were hard to adhere. He blew on his face, but it didn't cloud.
【0062】霧吹き器で透明成形板の外気側に、細かい
水滴を付着させ、−10℃の冷凍庫で凍らせた。綿布で
荷重約40g/cm2 をかけながら1回擦ると氷はすべ
て除去され、氷が付着しにくいことが確認された。Fine water droplets were attached to the outside air side of the transparent molded plate with a mist blower and frozen in a freezer at -10 ° C. It was confirmed that all the ice was removed by rubbing once with a cotton cloth while applying a load of about 40 g / cm 2 , and it was difficult for the ice to adhere.
【0063】透明成形板の外気側に泥水を垂らしたとこ
ろ、透明成形板を垂直に立てて揺するだけで泥水はすべ
て除去された。また、透明成形板の外気側に泥水をの
せ、乾燥させたものは、荷重約40g/cm2 の綿布で
1回擦るだけで除去された。When muddy water was dropped on the outside air side of the transparent molded plate, all the muddy water was removed simply by vertically standing and shaking the transparent molded plate. The transparent molded plate, which was dried by placing muddy water on the outside air side, was removed by rubbing it once with a cotton cloth having a load of about 40 g / cm 2 .
【0064】透明成形板を中性洗剤を含ませたスポンジ
で200回擦り、水洗いしたが、水に対する接触角や水
滴や氷や汚れの取れ易さは変わらず、撥水性が維持され
た。なお、セルロースアセテート樹脂製のヘルメットバ
イザー、メガネフレーム、メガネレンズ、サングラス、
乗物用窓についても実施例4と同様の検討を行ったとこ
ろ、同じ結果が得られた。但し、メガネフレームはその
全表面を撥水処理したものについてテストした。The transparent molded plate was rubbed with a sponge containing a neutral detergent 200 times and washed with water, but the contact angle to water, the ease of removing water droplets, ice and dirt were not changed, and the water repellency was maintained. In addition, helmet visor made of cellulose acetate resin, eyeglass frame, eyeglass lens, sunglasses,
The same results were obtained when the same examination as in Example 4 was carried out for the vehicle window. However, the spectacle frame was tested on its entire surface treated with water repellent.
【0065】(比較例1)セルロースアセテート樹脂製
スキーゴーグル用透明成形板を洗剤で洗浄したものを比
較例用透明成形板とした。Comparative Example 1 A transparent molded plate for ski goggles made of cellulose acetate resin was washed with a detergent to obtain a transparent molded plate for Comparative Example.
【0066】透明成形板の外気側が45°の傾斜を持つ
ように固定し、外気側に水滴を落としたところ、体積が
20μl以下の水滴はほとんど付着し、実施例4の透明
成形板と比較して水滴が付着しやすいことが確認され
た。The transparent molded plate was fixed so that the outside air had an inclination of 45 °, and when water droplets were dropped on the outside air side, most of the water droplets with a volume of 20 μl or less adhered, and compared with the transparent molded plate of Example 4. It was confirmed that water droplets tended to adhere.
【0067】霧吹き器で透明成形板の外気側に、細かい
水滴を付着させ、−10℃の冷凍庫で凍らせた。綿布で
荷重約40g/cm2 をかけながら擦ったが氷は除去さ
れなかった。荷重約100g/cm2 に増やし、10回
擦ると約60%の氷が除去され、実施例4の透明成形板
と比較して氷が付着しやすいことが確認された。Fine water droplets were attached to the outside air side of the transparent molded plate with a mist blower and frozen in a freezer at -10 ° C. Rubbing with a cotton cloth under a load of about 40 g / cm 2 did not remove the ice. When the load was increased to about 100 g / cm 2 and rubbed 10 times, about 60% of the ice was removed, and it was confirmed that the ice was more likely to adhere to the transparent molded plate of Example 4.
【0068】透明成形板の外気側に泥水を垂らし、透明
成形板を垂直に立てて揺すったが、泥水が広がるだけ
で、ほとんど付着した。また、透明成形板の外気側に付
着した泥水を乾燥させたものは、荷重約40g/cm2
の綿布で1回擦っても50%以上が残った。Muddy water was dropped on the outside air side of the transparent molded plate, and the transparent molded plate was vertically erected and shaken, but the muddy water spreads and almost adhered. In addition, when the muddy water adhering to the outside air of the transparent molded plate is dried, the load is about 40 g / cm 2
Even if it was rubbed once with the cotton cloth, 50% or more remained.
【0069】[0069]
【発明の効果】以上のように本発明の撥水性樹脂成形物
は、セルロース系樹脂成形物の表面の少なくとも一部に
アルキル基もしくはフルオロアルキル基が共有結合で固
定されているので、水滴や氷や汚れが付着しないか、付
着しても簡単に除去されるような防汚効果の高い樹脂成
形物となる。しかもその効果は洗浄等によって損なわれ
ることなく、長期に渡って持続する。As described above, in the water-repellent resin molded product of the present invention, an alkyl group or a fluoroalkyl group is covalently fixed to at least a part of the surface of the cellulosic resin molded product. The resin molded product has a high antifouling effect such that no dirt or dirt adheres, or even if it adheres, it is easily removed. Moreover, the effect is maintained for a long time without being impaired by washing or the like.
【0070】また、セルロース系樹脂成形物の表面の一
部にアルキル基もしくはフルオロアルキル基が共有結合
で固定されており、残りの表面が水酸基を有する有する
態様とすることにより、表面の一部が撥水性で残りの表
面が親水性である撥水性樹脂成形物が得られ、親水性部
分は、一般に接着剤などとの接着性が良好なので、この
部分に何か加工して別の物体を接着したい場合に極めて
有効である。Further, an alkyl group or a fluoroalkyl group is covalently fixed to a part of the surface of the cellulosic resin molded product, and the remaining surface has a hydroxyl group. A water-repellent resin molded product that is water-repellent and the remaining surface is hydrophilic can be obtained. Since the hydrophilic part generally has good adhesiveness with adhesives etc., something is processed on this part to bond another object. It is extremely effective when you want to.
【0071】また、セルロース系樹脂が、セルロースア
セテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチ
レート、再生セルロースのいずれか、またはこれらの混
合物あるいはこれらを30重量%以上含む樹脂混合物で
ある態様とすることにより、これらの樹脂は工業的に入
手しやすく、比較的安価であるので好ましい。Further, the cellulose resin is any one of cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate and regenerated cellulose, or a mixture thereof or a resin mixture containing 30% by weight or more thereof, These resins are preferred because they are industrially easily available and relatively inexpensive.
【0072】また、共有結合がSi−O結合である本発
明の好ましい態様とすることにより、入手しやすく、反
応操作が極めて簡単なシラン化合物を用いて、セルロー
ス系樹脂成形物の表面にアルキル基もしくはフルオロア
ルキル基が共有結合で固定された撥水性表面を有するセ
ルロース系樹脂成形物を容易に実現することができる。By making the preferred embodiment of the present invention in which the covalent bond is a Si--O bond, an alkyl group is formed on the surface of the cellulosic resin molded article by using a silane compound that is easily available and has a very simple reaction operation. Alternatively, it is possible to easily realize a cellulose resin molded product having a water-repellent surface having a fluoroalkyl group fixed by a covalent bond.
【0073】また、セルロース系樹脂成形物が透明なセ
ルロース系樹脂成形物である本発明の好ましい態様とす
ることにより、ゴーグル、ヘルメットバイザー、メガネ
レンズ、サングラス、または乗り物窓用などの透明性と
耐衝撃性を要求され、水滴などや汚れのつきにくい用途
に有用なセルロース系樹脂成形物を提供できる。By making the preferred embodiment of the present invention in which the cellulosic resin molded article is a transparent cellulosic resin molded article, the transparency and durability of goggles, helmet visors, spectacle lenses, sunglasses, or vehicle windows are improved. It is possible to provide a cellulosic resin molded product which is useful in applications where impact resistance is required and water droplets and stains do not easily occur.
【0074】また、セルロース系樹脂成形物がゴーグ
ル、ヘルメットバイザー、メガネレンズ、サングラス、
または乗り物窓に用いる樹脂板であって、前記セルロー
ス系樹脂板の一方の表面が水酸基を有し、もう一方の表
面にアルキル基もしくはフルオロアルキル基が共有結合
で固定されている本発明の好ましい態様とすることによ
り、外気側の面には水滴や氷や汚れが付着しにくく、反
対面が曇りにくいため良好な視界を保つことができるゴ
ーグル、ヘルメットバイザー、メガネレンズ、サングラ
ス、または乗り物窓に有用な樹脂板とすることができ
る。Cellulose resin moldings are goggles, helmet visors, spectacle lenses, sunglasses,
Alternatively, a resin plate used for a vehicle window, wherein one surface of the cellulose resin plate has a hydroxyl group and the other surface has an alkyl group or a fluoroalkyl group fixed by a covalent bond. By doing so, it is difficult for water drops, ice, and dirt to adhere to the surface on the outside air side, and it is possible to keep good visibility because the other surface is less likely to fog.Useful for goggles, helmet visors, eyeglass lenses, sunglasses, or vehicle windows. Can be made of a different resin plate.
【0075】さらに、本発明の撥水性樹脂成形物の製造
方法によれば、成形物の表面全体が撥水性の樹脂成形物
のみならず、一方の表面のみ、あるいは表面の任意の一
部が撥水性で残りが親水性の樹脂成形物をも容易に製造
し得る撥水性樹脂成形物の製造方法を提供できる。Further, according to the method for producing a water-repellent resin molded product of the present invention, not only the resin molded product whose entire surface is water-repellent but also one surface or an arbitrary part of the surface is repelled. It is possible to provide a method for producing a water-repellent resin molded product, which is capable of easily producing an aqueous resin molded product with the remaining hydrophilic.
【0076】また、本発明の撥水性樹脂成形物の製造方
法において、セルロース系樹脂成形物が、その表面のみ
加水分解されたセルロース系樹脂成形物である好ましい
態様とすることにより、表面が加水分解されていること
によって、表面に水酸基が多数存在することになるの
で、シラン化合物との反応拠点が多く、容易に撥水性樹
脂成形物を製造することができると共に、加水分解され
ている部分を一部残す場合にはその部分の接着性が良好
であり、必要な他の物体との接着加工を行う場合に便利
であると共に、その部分が水蒸気などにより曇りにくく
なり好ましい。Further, in the method for producing a water-repellent resin molded product of the present invention, the surface is hydrolyzed by providing a preferred embodiment in which the cellulose-based resin molded product is a cellulose-based resin molded product in which only the surface is hydrolyzed. As a result, a large number of hydroxyl groups are present on the surface, so there are many reaction sites with the silane compound, a water-repellent resin molded product can be easily produced, and the hydrolyzed portion is When leaving a part, the adhesiveness of that part is good, which is convenient when performing a bonding process with other necessary objects, and the part is less likely to be fogged by water vapor or the like, which is preferable.
【図1】本発明の実施例1におけるセルロースアセテー
ト樹脂成形物の表面構造図。FIG. 1 is a surface structure diagram of a cellulose acetate resin molded article in Example 1 of the present invention.
【図2】本発明の実施例2におけるセルロースアセテー
ト樹脂成形物の表面構造図。FIG. 2 is a surface structure diagram of a cellulose acetate resin molded article in Example 2 of the present invention.
11、21 セルロースアセテート樹脂成形物 12、22 シラン化合物よりできた被膜 11,21 Cellulose acetate resin molded product 12,22 Coating made of silane compound
Claims (8)
とも一部にアルキル基もしくはフルオロアルキル基が共
有結合で固定されていることを特徴とする表面の少なく
とも一部が撥水性の撥水性樹脂成形物。1. A water-repellent resin molded product, wherein an alkyl group or a fluoroalkyl group is covalently fixed to at least a part of the surface of the cellulose resin molded product, at least a part of the surface of which is water repellent. .
アルキル基もしくはフルオロアルキル基が共有結合で固
定されており、残りの表面に水酸基を有する有すること
を特徴とする表面の一部が撥水性で残りの表面が親水性
である請求項1記載の撥水性樹脂成形物。2. An alkyl group or a fluoroalkyl group is covalently fixed to a part of the surface of the cellulose resin molded product, and the remaining surface has a hydroxyl group. The water-repellent resin molded product according to claim 1, which is water-based and the remaining surface is hydrophilic.
ート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレー
ト、再生セルロースのいずれか、またはこれらの混合物
あるいはこれらを30重量%以上含む樹脂混合物である
請求項1または2に記載の撥水性樹脂成形物。3. The cellulosic resin is any one of cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate and regenerated cellulose, or a mixture thereof or a resin mixture containing 30% by weight or more thereof. The water-repellent resin molding described.
〜3のいずれかに記載の撥水性樹脂成形物。4. The covalent bond is a Si—O bond.
4. The water-repellent resin molded product according to any one of to 3.
ース系樹脂成形物である請求項1〜4のいずれかに記載
の撥水性樹脂成形物。5. The water repellent resin molded product according to claim 1, wherein the cellulose resin molded product is a transparent cellulose resin molded product.
ルメットバイザー、メガネレンズ、サングラス、または
乗り物窓に用いる樹脂板であって、前記セルロース系樹
脂板の一方の表面が水酸基を有し、もう一方の表面にア
ルキル基もしくはフルオロアルキル基が共有結合で固定
されていることを特徴とする片面親水性片面撥水性の板
状樹脂成形物。6. The cellulose resin molded article is a resin plate used for goggles, helmet visors, spectacle lenses, sunglasses, or vehicle windows, wherein one surface of the cellulose resin plate has a hydroxyl group and the other surface thereof has a hydroxyl group. A one-sided hydrophilic one-sided water-repellent plate-shaped resin molded product, wherein an alkyl group or a fluoroalkyl group is fixed to the surface by a covalent bond.
ネート基、ハロゲンから選ばれる少なくとも1つがシリ
コン原子に結合し、かつアルキル基もしくはフルオロア
ルキル基を有するシラン化合物を、セルロース系樹脂成
形物の表面の少なくとも一部に接触させる工程を含むこ
とを特徴とする表面の少なくとも一部が撥水性の撥水性
樹脂成形物の製造方法。7. A silane compound having at least one selected from an alkoxy group, an acetoxy group, an isocyanate group, and a halogen bonded to a silicon atom and having an alkyl group or a fluoroalkyl group is added to at least one surface of a cellulose resin molded article. A method for producing a water-repellent resin molded product, at least a part of the surface of which is water-repellent, characterized in that the method comprises a step of contacting the part.
み加水分解されたセルロース系樹脂成形物である請求項
7に記載の撥水性樹脂成形物の製造方法。8. The method for producing a water-repellent resin molded article according to claim 7, wherein the cellulose resin molded article is a cellulose resin molded article whose surface is hydrolyzed only.
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JP24807995A JP3375466B2 (en) | 1995-09-26 | 1995-09-26 | Water-repellent resin molded product and method for producing the same |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE102012004278A1 (en) | 2011-03-31 | 2012-10-04 | Few Chemicals Gmbh | Coating composition, useful e.g. for wear resistant and antiadhesive surface coatings, comprises e.g. metal or semimetal oxide compounds, organosilane compounds, fluorinated polyether, and organosilanes with fluorine-containing side chains |
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1995
- 1995-09-26 JP JP24807995A patent/JP3375466B2/en not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE102012004278A1 (en) | 2011-03-31 | 2012-10-04 | Few Chemicals Gmbh | Coating composition, useful e.g. for wear resistant and antiadhesive surface coatings, comprises e.g. metal or semimetal oxide compounds, organosilane compounds, fluorinated polyether, and organosilanes with fluorine-containing side chains |
DE102012004278B4 (en) | 2011-03-31 | 2022-07-07 | Few Chemicals Gmbh | Coating composition for abrasion-resistant and anti-adhesive surface coatings, use thereof and coated surface |
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JP3375466B2 (en) | 2003-02-10 |
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