JPH0976632A - Recording material - Google Patents

Recording material

Info

Publication number
JPH0976632A
JPH0976632A JP7264914A JP26491495A JPH0976632A JP H0976632 A JPH0976632 A JP H0976632A JP 7264914 A JP7264914 A JP 7264914A JP 26491495 A JP26491495 A JP 26491495A JP H0976632 A JPH0976632 A JP H0976632A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
color
developer
recording material
organic
solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP7264914A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Muneyuki Toyama
宗之 外山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP7264914A priority Critical patent/JPH0976632A/en
Publication of JPH0976632A publication Critical patent/JPH0976632A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Color Printing (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a recording material with coloring speed enhanced in particular in a low temperature environment in the event of coloring caused by contact between an electron accepting developer and electron donating coupler. SOLUTION: The recording material includes a microcupsle having an electron donating coupler dissolved in a solvent and an electron accepting developer, and the electron accepting developer is of an organic developer, and the solvent of the coupler can dissolve the organic developer, yet an organic liquid is made having a viscosity of 200cps or lower of a 35wt.% solution of the organic developer at 25 deg.C and a boiling point of 175 deg.C or higher.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、発色速度の大きいシー
ト状の記録材料、特に、感圧記録材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a sheet-shaped recording material having a high coloring speed, and more particularly to a pressure-sensitive recording material.

【0002】[0002]

【従来の技術】溶媒に溶解された電子供与性発色剤(以
下、「発色剤」と言うことがある)を含有するマイクロ
カプセルと電子受容性顕色剤(以下、「顕色剤」と言う
ことがある)とを含み、発色剤と顕色剤との反応により
発色像が形成することを利用した記録材料は古くから知
られており、広く利用されている。
2. Description of the Related Art Microcapsules containing an electron-donating color former (hereinafter sometimes referred to as "color former") dissolved in a solvent and an electron-accepting developer (hereinafter referred to as "color former") The recording material utilizing the fact that a color-developed image is formed by the reaction between a color-developing agent and a color-developing agent has been known for a long time and is widely used.

【0003】このような記録材料は、感圧記録材料と感
熱記録材料とに大別される。感圧記録材料は、これに圧
力を加えて発色剤を含有するマイクロカプセルを破壊し
て、発色剤と顕色剤とを反応させることにより発色像を
形成させることを利用したもので、発色剤を含有するマ
イクロカプセルからなる発色剤層(以下、「発色剤層」
と言うことがある)と、顕色剤を含む顕色剤層(以下、
「顕色剤層」と言うことがある)とを別々の支持体の表
面又は同一支持体の別の表面に形成し、発色剤層と顕色
剤層とを接触させて使用するノーカーボン紙型記録材料
と、支持体の同一表面上に発色剤を含有するマイクロカ
プセルと顕色剤とを含む自己発色層を設けた、所謂、自
己発色型感圧記録材料(又は、プレスタイプ紙、セルフ
コンテインド紙)と呼ばれるものとがある。
Such recording materials are roughly classified into pressure sensitive recording materials and heat sensitive recording materials. The pressure-sensitive recording material is one in which a microcapsule containing a color-developing agent is destroyed by applying a pressure to this to form a color-developed image by reacting the color-developing agent with the color-developing agent. Coloring agent layer comprising microcapsules containing (hereinafter, "coloring agent layer"
And a developer layer containing a developer (hereinafter,
And a "color developer layer") are formed on the surfaces of separate supports or different surfaces of the same support, and the carbon-free paper is used by bringing the color developer layer and the developer layer into contact with each other. Type recording material, a so-called self-coloring type pressure-sensitive recording material (or press-type paper, self-developing) provided with a self-coloring layer containing a microcapsule containing a color-forming agent and a developer on the same surface of a support. There is something called a "contained paper".

【0004】ノーカーボン紙型記録材料は、発色剤層を
支持体(一般に紙である)の片面に形成して上用紙と
し、支持体の片面に発色剤層を形成しその反対側の面に
顕色剤層を形成して中用紙とし、顕色剤層を支持体の片
面に形成して下用紙とし、発色剤層と顕色剤層とを接触
させて使用される。
In a carbonless paper type recording material, a color former layer is formed on one side of a support (generally paper) to form an upper sheet, and a color former layer is formed on one side of the support and on the opposite side. It is used by forming a developer layer to form a middle paper, forming a developer layer on one side of a support to form a lower paper, and contacting the color developer layer with the developer layer.

【0005】また、自己発色型感圧記録材料は、自己発
色層が設けられた面に圧力を加えると、マイクロカプセ
ルが破壊されて発色剤と顕色剤とが反応して自己発色層
に発色像が形成されるので、自己発色型感圧記録材料の
自己発色層の上に普通紙を載せて普通紙の上から筆記
具、タイプ等で文字等の画像を記録し、感圧記録材料の
自己発色層に発色像を形成する場合、自己発色型感圧記
録材料の自己発色層にインキリボンを使用しないで直接
タイプ、プリンタ等により印字して発色像を形成する場
合、OCR用の印字をする場合等に用いられている。更
に、複数枚のコピーを作る場合、支持体の一方の面に自
己発色層を設け、その反対側の面に発色剤層を形成した
自己発色型感圧記録材料を、支持体の片面に発色剤層を
設けその反対側の面に顕色剤層を設けた中用紙又は支持
体の片面に顕色剤層を設けた下用紙と組み合わせて使用
されることもある。自己発色型感圧記録材料の自己発色
層としては、発色剤を含有するマイクロカプセルを含む
発色剤層と顕色剤を含む顕色剤層とが重層されている二
層タイプと、同一層内に発色剤を含有するマイクロカプ
セルと顕色剤とを含む一層タイプとがある。
In addition, in the self-coloring type pressure-sensitive recording material, when pressure is applied to the surface on which the self-coloring layer is provided, the microcapsules are destroyed and the color-developing agent reacts with the color-developing agent to develop a color on the self-coloring layer. Since an image is formed, plain paper is placed on the self-coloring layer of the self-coloring type pressure-sensitive recording material, and an image such as letters is recorded on the plain paper with a writing instrument, type, etc. When forming a color image on the color-developing layer, OCR printing is performed when a color-developed image is formed by printing directly on the self-color-developing layer of the self-color-developing pressure-sensitive recording material without using an ink ribbon. It is used in some cases. Furthermore, when making multiple copies, a self-coloring type pressure-sensitive recording material in which a self-coloring layer is provided on one side of the support and a color-developing layer is formed on the opposite side is used to form a color on one side of the support. It may be used in combination with a medium sheet having a developer layer and a developer layer on the opposite side thereof or a lower sheet having a developer layer on one surface of a support. The self-coloring layer of the self-coloring type pressure-sensitive recording material may be a two-layer type in which a colorant layer containing microcapsules containing a colorant and a developer layer containing a developer are laminated, There is a single-layer type including a color developer and a microcapsule containing a color developer.

【0006】一方、このようなマイクロカプセルを含む
感熱記録材料としては、例えば、特開昭63−2656
82号及び特開平1−105782号公報に記載されて
いるような、発色剤を含有するマイクロカプセルと顕色
剤とを含む感熱層を支持体上に形成した感熱記録材料が
ある。このマイクロカプセルを含む感熱記録材料は、O
HP用に設計できるとか多色の感熱記録材料に設計でき
る等の利点を有するものである。
On the other hand, a heat-sensitive recording material containing such microcapsules is disclosed in, for example, JP-A-63-2656.
No. 82 and JP-A-1-105782, there is a heat-sensitive recording material in which a heat-sensitive layer containing microcapsules containing a color former and a color developer is formed on a support. The heat-sensitive recording material containing the microcapsules is
It has the advantage that it can be designed for HP and can be designed as a multicolor thermal recording material.

【0007】上記のような記録材料に含まれるマイクロ
カプセルには、発色剤が溶媒に溶解されて含有されてい
る。溶媒としては、使用される発色剤を溶解し得る物質
が使用され、一般にナフテン油、アルキル化ビフェニ
ル、アルキル化ターフェニル、塩素化パラフィン、アル
キル化ナフタレン、ジアリールアルカン、フタル酸エス
テル等が使用されている。このような溶媒は、一般に高
い発色濃度が得られるように、マイクロカプセルに使用
される発色剤の種類を考慮して、さらにはバインダー、
カプセル壁の材料、そして顕色剤の材料との組み合わせ
も考慮して使用される。また上記溶媒の中には、悪臭乃
至不快臭を有するものもあるが、できるだけ悪臭のない
ものが好ましいのも当然である。
The microcapsules contained in the recording material as described above contain a color former dissolved in a solvent. As the solvent, a substance capable of dissolving the used color former is used, and generally naphthene oil, alkylated biphenyl, alkylated terphenyl, chlorinated paraffin, alkylated naphthalene, diarylalkane, phthalic acid ester, etc. are used. There is. Such a solvent generally takes into consideration the type of color former used in the microcapsules so that a high color density can be obtained.
The material of the capsule wall, and the combination with the material of the color developer are also used in consideration. Further, although some of the above-mentioned solvents have a bad or unpleasant odor, it is a matter of course that a solvent having no bad odor is preferable.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記溶
媒に発色剤を溶解した溶液が封入されたマイクロカプセ
ルと顕色剤とを用いて発色させた場合、発色速度におい
てはまだ充分に大きいとは言えず、特に低温での発色速
度は大きいものではなく、発色速度の向上が望まれてい
る。本発明の目的は、電子受容性顕色剤と電子供与性発
色剤との接触により発色する際の発色速度が向上した記
録材料を提供することにある。また本発明の目的は、電
子受容性顕色剤と電子供与性発色剤との接触により発色
する際の発色速度が、特に低温環境下において向上して
いる記録材料を提供することにある。
However, when the color is developed using the microcapsules in which the solution of the color former is dissolved in the solvent and the color developer, the color development speed is still sufficiently high. However, the color development rate is not particularly high at low temperatures, and an improvement in color development rate is desired. It is an object of the present invention to provide a recording material having an improved color development speed when a color is developed by contact between an electron accepting color developing agent and an electron donating color developing agent. Another object of the present invention is to provide a recording material in which the color development rate at the time of color development by contact between an electron-accepting color developing agent and an electron-donating color developing agent is improved especially in a low temperature environment.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、溶媒中
に溶解された電子供与性発色剤を内包するマイクロカプ
セルと、電子受容性顕色剤とを含む記録材料であって、
該電子受容性顕色剤が有機系顕色剤であり、そして該発
色剤の溶媒が、該有機系顕色剤を溶解することができ、
且つ該有機系顕色剤の35重量%溶液の25℃における
粘度が200cps以下を示す沸点175℃以上の有機
性液体であることを特徴とする記録材料により達成する
ことができる。
The object of the present invention is to provide a recording material containing microcapsules containing an electron-donating color former dissolved in a solvent and an electron-accepting developer.
The electron-accepting developer is an organic developer, and the solvent of the color former is capable of dissolving the organic developer,
Further, it can be achieved by a recording material characterized by being an organic liquid having a boiling point of 175 ° C. or higher, which shows a viscosity of a 35% by weight solution of the organic developer at 25 ° C. at 200 ° C. or lower.

【0010】本発明の好適な態様は下記の通りである。 1)該有機性液体が、下記の一般式:The preferred embodiments of the present invention are as follows. 1) The organic liquid has the following general formula:

【0011】[0011]

【化1】 Embedded image

【0012】[但し、R1 、R2 、R3 、R4 及びR5
は、それぞれ独立に水素原子又は炭素原子数1〜4のア
ルキル基を表わし、且つR1 、R2 、R3 、R4 及びR
5 の少なくとも4個は、アルキル基を表わす。]で表わ
される少なくとも一種の化合物を含む(好ましくは10
重量%以上)。 2)該有機性液体が、1,2,4,5−テトラメチルベ
ンゼン、1,2,3,5−テトラメチルベンゼン、1,
2,3,4−テトラメチルベンゼン及び1,2,3,
4,5−ペンタメチルベンゼンからなる群より選ばれる
少なくとも一種の化合物を含む(好ましくは10重量%
以上)。 3)有機系顕色剤が、芳香族カルボン酸の金属塩及びフ
ェノールホルムアルデヒド樹脂の少なくとも一種(好ま
しくは芳香族カルボン酸の金属塩)である。 4)上記電子供与性発色剤が、クリスタルバイオレット
ラクトン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、フルオラ
ン化合物、インドリルフタリド化合物およびインドリル
アザフタリド化合物からなる群より選ばれる少なくとも
一種を含む。 5)上記マイクロカプセルの壁が、ポリウレタンウレア
である上記記録材料。 6)感圧記録材料である上記記録材料。
[However, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5
Each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R
At least 4 of 5 represents an alkyl group. ] At least one compound represented by
Weight% or more). 2) The organic liquid is 1,2,4,5-tetramethylbenzene, 1,2,3,5-tetramethylbenzene, 1,
2,3,4-tetramethylbenzene and 1,2,3
Contain at least one compound selected from the group consisting of 4,5-pentamethylbenzene (preferably 10% by weight)
that's all). 3) The organic developer is at least one kind of metal salt of aromatic carboxylic acid and phenol formaldehyde resin (preferably metal salt of aromatic carboxylic acid). 4) The electron-donating color former contains at least one selected from the group consisting of crystal violet lactone, benzoyl leuco methylene blue, fluorane compounds, indolyl phthalide compounds and indolyl azaphthalide compounds. 5) The recording material, wherein the walls of the microcapsules are polyurethane urea. 6) The above recording material which is a pressure sensitive recording material.

【0013】本発明の記録材料は、上記電子供与性発色
剤及び顕色剤を含むものである限り、その形態は特に限
定されない。即ち、本発明の記録材料は、前記のような
発色剤層と顕色剤層とが別々の支持体の表面又は支持体
の別の表面に形成されたノーカーボン紙型感圧記録材
料、支持体の同一表面上に発色剤を含有するマイクロカ
プセルと顕色剤とを含む自己発色層が設けられた自己発
色型感圧記録材料、及び発色剤を含有するマイクロカプ
セルと顕色剤とを含む感熱層が支持体上に形成された感
熱記録材料の何れの形態のものであってもよい。前記の
ように本発明の記録材料は、マイクロカプセルに含まれ
る発色剤を溶解する溶媒が、有機系顕色剤を溶解した時
の溶液が低粘度を示す沸点175℃以上の有機性液体を
含んでいることに特徴を有するものである。以下、主と
してノーカーボン紙型感圧記録材料について詳細に説明
する。他の形態の記録材料に於いても同様の効果が奏さ
れることは当業者に容易に理解されるであろう。
The form of the recording material of the present invention is not particularly limited as long as it contains the above-mentioned electron-donating color former and developer. That is, the recording material of the present invention is a carbonless paper-type pressure-sensitive recording material in which the color former layer and the developer layer are formed on the surface of a separate support or another surface of the support, as described above. A self-coloring type pressure-sensitive recording material provided with a self-coloring layer containing a microcapsule containing a color former and a color developer on the same surface of the body, and a microcapsule containing a color former and a color developer The heat-sensitive layer may be in any form of a heat-sensitive recording material formed on a support. As described above, in the recording material of the present invention, the solvent that dissolves the color former contained in the microcapsules contains an organic liquid having a boiling point of 175 ° C. or higher, which shows a low viscosity when the organic developer is dissolved. It is characterized by being able to go out. Hereinafter, mainly the carbonless paper type pressure-sensitive recording material will be described in detail. It will be easily understood by those skilled in the art that similar effects can be obtained with other types of recording materials.

【0014】本発明に於て、発色剤を溶解するために使
用される溶媒は、有機系顕色剤を溶解することができ且
つ有機系顕色剤の35重量%溶液の25℃における粘度
が200cps以下を示す沸点175℃以上の有機性液
体である。すなわち、本発明の溶媒は、沸点175℃以
上で上記粘度を示す有機性液体のみからなるものでもそ
れらの混合物でも良いし、またこのような性質を有する
限り上記有機性液体と他の有機溶媒の混合物でも良い。
本発明の溶媒(有機性液体)は、下記の一般式:
In the present invention, the solvent used for dissolving the color former is capable of dissolving the organic developer and has a viscosity at 25 ° C. of a 35% by weight solution of the organic developer. It is an organic liquid having a boiling point of 175 ° C. or higher, which indicates 200 cps or lower. That is, the solvent of the present invention may be composed of only an organic liquid having the above-mentioned viscosity at a boiling point of 175 ° C. or a mixture thereof, and as long as it has such a property, the organic liquid and another organic solvent may be mixed. It may be a mixture.
The solvent (organic liquid) of the present invention has the following general formula:

【0015】[0015]

【化2】 Embedded image

【0016】[但し、R1 、R2 、R3 、R4 及びR5
は、それぞれ独立に水素原子又は炭素原子数1〜4のア
ルキル基を表わし、且つR1 、R2 、R3 、R4 及びR
5 の少なくとも4個は、アルキル基を表わす。]で表わ
される少なくとも一種の化合物を含むことが好ましい。
即ち、上記一般式の化合物が沸点175℃以上で液体の
ものはそのまま使用することができるが、上記一般式の
化合物で常温で液体でない化合物は、上記液体である化
合物と混合して、上記特性を有するようにして使用され
る。上記アルキル基としては、メチル、エチル、n−プ
ロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル及びt
−ブチルが一般的であり、メチル及びエチルが好まし
く、特にメチルが好ましい。本発明の溶媒を単独で構成
できる溶媒の例としては、1,2,3,5−テトラメチ
ルベンゼン(沸点195℃、融点−24.1℃)及び
1,2,3,4−テトラメチルベンゼン(沸点203
℃、融点−6.4℃)を挙げることができ、これと併用
できる液体でない化合物として、1,2,4,5−テト
ラメチルベンゼン(沸点191℃、融点80℃)及び
1,2,3,4,5−ペンタメチルベンゼン(沸点23
1℃、融点53℃)を挙げることができる。例えば、上
記溶媒(有機性液体)の市販品の好ましい例として、テ
トラメチルベンゼンの上記異性体の混合物であるSur
e Sol−150(コーク・ケミカル・カンパニー
(Koch Chemical Company)製、沸点180℃)を挙げる
ことができる。
[However, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5
Each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R
At least 4 of 5 represents an alkyl group. ] It is preferable that at least one compound represented by
That is, the compound of the above general formula having a boiling point of 175 ° C. or higher can be used as it is, but the compound of the above general formula which is not liquid at room temperature is mixed with the compound which is the above liquid to obtain the above-mentioned characteristics. Is used. Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl and t.
-Butyl is common, methyl and ethyl are preferred, and methyl is especially preferred. Examples of solvents that can be used alone in the solvent of the present invention include 1,2,3,5-tetramethylbenzene (boiling point 195 ° C., melting point −24.1 ° C.) and 1,2,3,4-tetramethylbenzene. (Boiling point 203
C., melting point −6.4 ° C.), and non-liquid compounds that can be used in combination therewith are 1,2,4,5-tetramethylbenzene (boiling point 191 ° C., melting point 80 ° C.) and 1,2,3 , 4,5-pentamethylbenzene (boiling point 23
1 ° C., melting point 53 ° C.). For example, as a preferable example of a commercially available product of the above solvent (organic liquid), Sur which is a mixture of the above isomers of tetramethylbenzene is used.
e Sol-150 (manufactured by Koch Chemical Company, boiling point 180 ° C.) can be mentioned.

【0017】本発明の溶媒(有機性液体)に使用するこ
とができる、他の有機溶媒としては、灯油、植物油、パ
ラフィン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル(例、モ
ノイソプロピルビフェニル)、アルキル化ターフェニ
ル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレン(例、ジ
イソプロピルナフタレン)、ジアリールアルカン(例、
1−フェニル−1−キシリルエタン)及びフタル酸エス
テル等を挙げることができる。アルキル化ビフェニル、
アルキル化ナフタレン及びジアリールアルカンが好まし
く、特にアルキル化ナフタレンが好ましい。
Other organic solvents that can be used in the solvent (organic liquid) of the present invention include kerosene, vegetable oil, paraffin, naphthene oil, alkylated biphenyl (eg, monoisopropyl biphenyl), alkylated terphenyl. , Chlorinated paraffins, alkylated naphthalenes (eg diisopropylnaphthalene), diarylalkanes (eg,
1-phenyl-1-xylylethane) and phthalic acid ester. Alkylated biphenyl,
Alkylated naphthalenes and diarylalkanes are preferred, especially alkylated naphthalenes.

【0018】本発明の溶媒の沸点は、下限として178
℃が好ましく、上限は300℃が一般的である。また本
発明の溶媒は、上記一般式の溶媒を10重量%以上含有
することが好ましく、特に15重量%以上含むことが好
ましい。有機系顕色剤を溶解して35重量%溶液とした
時の25℃における粘度は10〜200cpsが好まし
く、特に10〜100cpsが好ましい。
The boiling point of the solvent of the present invention has a lower limit of 178.
C. is preferable, and the upper limit is generally 300.degree. Further, the solvent of the present invention preferably contains 10% by weight or more, and particularly preferably 15% by weight or more of the solvent of the above general formula. The viscosity at 25 ° C. when the organic developer is dissolved into a 35 wt% solution is preferably 10 to 200 cps, and particularly preferably 10 to 100 cps.

【0019】本発明に於て使用される発色剤としては、
クリスタルバイオレットラクトン等のトリフェニルメタ
ンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチア
ジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、インドリ
ルアザフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、
ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化
合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物等の
各種の発色剤を併用することができる。これらの中で、
クリスタルバイオレットラクトン、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、フルオラン化合物、インドリルフタリド
化合物およびインドリルアザフタリド化合物が好まし
い。
The color former used in the present invention includes:
Triphenylmethanephthalide compounds such as crystal violet lactone, fluoran compounds, phenothiazine compounds, indolylphthalide compounds, indolylazaphthalide compounds, leukoauramine compounds,
Various color formers such as rhodamine lactam compounds, triphenylmethane compounds, triazene compounds and spiropyran compounds can be used in combination. Among these,
Crystal violet lactone, benzoyl leuco methylene blue, fluorane compounds, indolyl phthalide compounds and indolyl azaphthalide compounds are preferred.

【0020】発色剤を含有するマイクロカプセルを製造
するに際し、本発明の溶媒に発色剤を溶解して発色剤溶
液を調製するが、必要により加熱しても良い。また、発
色剤溶液中の発色剤の濃度は溶媒に対して、3〜12重
量%、特に3〜10重量%であることが好ましい。
In producing the microcapsules containing the color former, the color former is dissolved in the solvent of the present invention to prepare a color former solution, but it may be heated if necessary. Further, the concentration of the color former in the color former solution is preferably 3 to 12% by weight, and particularly preferably 3 to 10% by weight based on the solvent.

【0021】発色剤を内包するマイクロカプセルは、そ
れ自体公知の任意の方法、例えば、界面重合法、内部重
合法、相分離法、外部重合法、コアセルベーション法等
の方法により製造することができる。上記マイクロカプ
セルの壁材としては、従来感圧記録材料の発色剤含有マ
イクロカプセルの壁材として使用されている水不溶性、
油不溶性のポリマーであれば特に限定されることなく使
用できるが、ポリウレタンウレア壁、メラミン・ホルム
アルデヒド壁、ゼラチン壁等を挙げることができる。熱
カブリに対する耐性が大きいことからマイクロカプセル
の壁材は、ポリウレタンウレア樹脂であることが特に好
ましい。
The microcapsules containing the color former can be produced by any method known per se, for example, interfacial polymerization method, internal polymerization method, phase separation method, external polymerization method, coacervation method and the like. it can. The wall material of the microcapsule is water-insoluble, which is conventionally used as the wall material of the color-forming agent-containing microcapsule of the pressure-sensitive recording material.
Any oil-insoluble polymer can be used without particular limitation, and examples thereof include a polyurethane urea wall, a melamine / formaldehyde wall, and a gelatin wall. The wall material of the microcapsules is particularly preferably a polyurethane urea resin because of its high resistance to thermal fog.

【0022】上記のような発色剤を内包するポリウレタ
ンウレア壁のマイクロカプセルは、多価イソシアネート
と多価ヒドロキシ化合物及び上記電子供与性発色剤を上
記溶媒に溶解した溶液を親水性液体中に乳化分散した
後、乳化分散液中に多価アミンを添加し、疎水性液滴を
ポリウレタンウレア膜で被覆することによって調製する
ことができる。こうして得られたマイクロカプセルを含
む分散液は、発色剤層形成用塗布液として使用すること
ができる。
The microcapsules having a polyurethane urea wall containing a color former as described above are emulsified and dispersed in a hydrophilic liquid by dissolving a solution of a polyvalent isocyanate, a polyvalent hydroxy compound and the electron donative color former in the solvent. Then, a polyvalent amine is added to the emulsified dispersion, and the hydrophobic droplets can be prepared by coating with a polyurethane urea film. The dispersion liquid containing the microcapsules thus obtained can be used as a coating liquid for forming a color former layer.

【0023】本発明で使用される多価イソシアネートと
しては、水添キシリレンジイソシアネート(一般に水添
XDIと呼ばれる)のイソシアヌレート体、イソホロン
ジイソシアネート(一般にIPDIと呼ばれる)のイソ
シアヌレート体、4,4′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチ
ロールプロパンとの付加物、ヘキサメチレンジイソシア
ネートのビウレット体、ヘキサメチレンジイソシアネー
トのイソシアヌレート体、ポリメチレンポリフェニルイ
ソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジ
イソシアネート、トリレンジイソシアネートとトリメチ
ロールプロパンとの付加物、キシリレンジイソシアネー
トとトリメチロールプロパンとの付加物、トリレンジイ
ソシアネートのイソシアヌレート体、水添キシリレンジ
イソシネートとトリメチロールプロパンとの付加体、イ
ソホロンジイソシネートとトリメチロールプロパンとの
付加体、キシリレンジイソシアネートのビウレット体及
びトリス−(p−イソシアネートフェニル)チオホスフ
ァイト等を挙げることができる。
As the polyisocyanate used in the present invention, hydrogenated xylylene diisocyanate (generally called hydrogenated XDI) isocyanurate, isophorone diisocyanate (generally called IPDI) isocyanurate, 4,4 '. -Diphenylmethane diisocyanate, an adduct of hexamethylene diisocyanate and trimethylolpropane, biuret of hexamethylene diisocyanate, isocyanurate of hexamethylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, carbodiimide-modified diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate and trimethylolpropane and Adduct of xylylene diisocyanate with trimethylol propane, Cyanurate, adduct of hydrogenated xylylene diisocyanate and trimethylolpropane, adduct of isophorone diisocyanate and trimethylolpropane, biuret of xylylene diisocyanate, and tris- (p-isocyanatophenyl) thiophosphite And the like.

【0024】これらの中で、水添キシリレンジイソシア
ネートのイソシアヌレート体及びイソホロンジイソシア
ネートのイソシアヌレート体が、本発明の溶媒に対する
溶解性が優れているので好ましい。これら二種の多価イ
ソシアネートと芳香族多価イソシアネートを混合して使
用することが好ましく、その混合比は、重量で8:2〜
2:8の範囲(二種:芳香族)が好ましく、特に7:3
〜3:7の範囲が好ましい。
Of these, hydrogenated xylylene diisocyanate isocyanurates and isophorone diisocyanate isocyanurates are preferable because of their excellent solubility in the solvent of the present invention. It is preferable to use a mixture of these two kinds of polyvalent isocyanate and aromatic polyvalent isocyanate, and the mixing ratio thereof is 8: 2 by weight.
The range of 2: 8 (two types: aromatic) is preferable, and particularly 7: 3.
The range of to 3: 7 is preferable.

【0025】多価イソシアネートと重合する化合物は、
水、多価ヒドロキシ化合物及び/又は多価アミンであ
る。上記の多価ヒドロキシ化合物の具体例としては、脂
肪族又は芳香族の多価アルコール、ヒドロキシポリエス
テル、ヒドロキシポリアルキレンエーテル、多価アミン
のアルキレンオキサイド付加物等を挙げることができ
る。
The compound capable of polymerizing with a polyvalent isocyanate is
Water, a polyhydroxy compound and / or a polyamine. Specific examples of the above polyhydric hydroxy compound include aliphatic or aromatic polyhydric alcohols, hydroxy polyesters, hydroxy polyalkylene ethers, and alkylene oxide adducts of polyvalent amines.

【0026】また上記の多価アミン化合物は、分子中に
二個以上の−NH−基又は−NH2基を有し、親水性液
体に可溶性である化合物である。この多価アミン化合物
の具体例としては、エチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン
タミン、1,3−プロピレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、フェニレンジアミン、ジアミノナフタレン、
キシリレンジアミン等が挙げられる。
The above-mentioned polyvalent amine compound is a compound having two or more --NH-- groups or --NH 2 groups in the molecule and soluble in a hydrophilic liquid. Specific examples of the polyvalent amine compound include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, 1,3-propylenediamine, hexamethylenediamine, phenylenediamine, diaminonaphthalene,
Examples include xylylenediamine and the like.

【0027】上記のようにして調製されたマイクロカプ
セルの分散液はそのまま発色剤層形成用塗布液とする
か、又はこのマイクロカプセル分散液に更にバインダ
ー、カプセル保護剤等を添加して発色剤層形成用塗布液
を調製し、それ自体公知の方法によって支持体上に塗布
し、乾燥することによりノーカーボン紙型感圧記録材料
の発色剤層を形成する。バインダーとしては水溶性バイ
ンダー、ラテックス系バインダー等を使用することがで
き、カプセル保護剤としては、セルロース粉末、デンプ
ン粒子、タルク等を使用することができる。
The dispersion liquid of the microcapsules prepared as described above is used as it is as a coating liquid for forming a color former layer, or a binder, a capsule protecting agent and the like are further added to this microcapsule dispersion liquid to form a color former layer. A coating liquid for formation is prepared, coated on a support by a method known per se, and dried to form a color former layer of a carbonless paper pressure-sensitive recording material. As the binder, a water-soluble binder, a latex binder or the like can be used, and as the capsule protecting agent, cellulose powder, starch particles, talc or the like can be used.

【0028】支持体としては、従来感圧記録材料、感熱
記録材料の支持体として使用されているどのような支持
体、例えば、木材パルプからの紙、この紙を表面処理し
た紙、プラスチックス材料からの合成紙、プラスチック
スフィルム等を使用することができる。
As the support, any support conventionally used as a support for pressure-sensitive recording materials and heat-sensitive recording materials, for example, paper from wood pulp, surface-treated paper of this paper, plastics material Synthetic paper, plastics film, etc. from can be used.

【0029】支持体に塗布する発色剤の最終塗布量は、
0.05〜0.30g/m2 、好ましくは0.08〜
0.20g/m2 が適当である。
The final coating amount of the color former to be coated on the support is
0.05-0.30 g / m 2 , preferably 0.08-
0.20 g / m 2 is suitable.

【0030】本発明のノーカーボン紙型感圧記録材料
(例、顕色剤シート)の顕色層に含有される顕色剤とし
ては、芳香族カルボン酸(例えば、サリチル酸の誘導
体)の金属塩、フェノールホルムアルデヒド樹脂等の有
機系顕色剤が使用される。中でも芳香族カルボン酸金属
塩が好ましい。この芳香族カルボン酸金属塩の好ましい
具体例としては、3,5−ジ−t−ブチルサリチル酸、
3,5−ジ−t−オクチルサリチル酸、3,5−ジ−t
−ノニルサリチル酸、3,5−ジ−t−ドデシルサリチ
ル酸、3−メチル−5−t−ドデシルサリチル酸、3−
t−ドデシルサリチル酸、5−t−ドデシルサリチル
酸、5−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−α−
メチルベンジルサリチル酸、3−メチル−5−(α−メ
チルベンジル)サリチル酸、3−(α,α−ジメチルベ
ンジル)−5−メチルサリチル酸、3−(α,α−ジメ
チルベンジル)−6−メチルサリチル酸、3−(α−メ
チルベンジル)−5−(α,α−ジメチルベンジル)サ
リチル酸、3−(α,α−ジメチルベンジル)−6−エ
チルサリチル酸、3−フェニル−5−(α,α−ジメチ
ルベンジル)サリチル酸、カルボキシ変性テルペンフェ
ノール樹脂、3,5−ビス(α−メチルベンジル)サリ
チル酸とベンジルクロリドとの反応生成物であるサリチ
ル酸樹脂等の、亜鉛塩、ニッケル塩、アルミニウム塩、
カルシウム塩等を挙げることができる。本発明の溶媒に
使用される有機性液体は、上記有機系顕色剤を溶解して
35重量%溶液とした時の25℃における粘度が、20
0cps以下を示す。
The color developer contained in the color developing layer of the carbonless paper type pressure-sensitive recording material (eg color developing agent sheet) of the present invention includes a metal salt of aromatic carboxylic acid (eg salicylic acid derivative). , Organic form developers such as phenol formaldehyde resin are used. Of these, aromatic carboxylic acid metal salts are preferable. Specific preferred examples of the metal salt of aromatic carboxylic acid include 3,5-di-t-butylsalicylic acid,
3,5-di-t-octylsalicylic acid, 3,5-di-t
-Nonylsalicylic acid, 3,5-di-t-dodecylsalicylic acid, 3-methyl-5-t-dodecylsalicylic acid, 3-
t-dodecylsalicylic acid, 5-t-dodecylsalicylic acid, 5-cyclohexylsalicylic acid, 3,5-di-α-
Methylbenzyl salicylic acid, 3-methyl-5- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3- (α, α-dimethylbenzyl) -5-methylsalicylic acid, 3- (α, α-dimethylbenzyl) -6-methylsalicylic acid, 3- (α-methylbenzyl) -5- (α, α-dimethylbenzyl) salicylic acid, 3- (α, α-dimethylbenzyl) -6-ethylsalicylic acid, 3-phenyl-5- (α, α-dimethylbenzyl) ) Zinc salts, nickel salts, aluminum salts of salicylic acid, carboxy-modified terpene phenol resin, salicylic acid resin, which is a reaction product of 3,5-bis (α-methylbenzyl) salicylic acid and benzyl chloride, etc.,
Calcium salt etc. can be mentioned. The organic liquid used in the solvent of the present invention has a viscosity at 25 ° C. when the above organic developer is dissolved to form a 35% by weight solution.
Indicates 0 cps or less.

【0031】上記芳香族カルボン酸金属塩は、機械的に
水系で分散処理するか、又は有機溶媒に溶解して使用す
ることができる。
The above-mentioned metal salt of aromatic carboxylic acid can be mechanically dispersed in an aqueous system or dissolved in an organic solvent before use.

【0032】芳香族カルボン酸金属塩を機械的に分散処
理する場合は、ボールミル、アートライター、サンドグ
ラインダー等で処理することができ、分散液にすること
ができる。
When the aromatic carboxylic acid metal salt is mechanically dispersed, it can be treated with a ball mill, an art writer, a sand grinder or the like to prepare a dispersion liquid.

【0033】芳香族カルボン酸金属塩を溶解する有機溶
媒としては、ジイソプロピルナフタレン、1−フェニル
−1−キシリルエタン、1−フェニル−1−イソプロピ
ルフェニルエタン、1−フェニル−1−エチルフェニル
エタン、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸アミル、メチレンクロライド、ブ
タノール、パラフィン、灯油等を挙げることができる。
As the organic solvent for dissolving the aromatic carboxylic acid metal salt, diisopropylnaphthalene, 1-phenyl-1-xylylethane, 1-phenyl-1-isopropylphenylethane, 1-phenyl-1-ethylphenylethane, toluene, Examples thereof include xylene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, methylene chloride, butanol, paraffin and kerosene.

【0034】芳香族カルボン酸金属塩を上記有機溶媒に
溶解した溶液を、分散剤を含む水に対して5〜120重
量%、好ましくは50〜100重量%添加して乳化分散
させる。続いてこの乳化分散液を加熱して有機溶媒を除
去してもよい。芳香族カルボン酸金属塩は有機溶媒に対
して一般に10〜200重量%溶解して使用する。
A solution in which an aromatic carboxylic acid metal salt is dissolved in the above organic solvent is added to the dispersion-containing water in an amount of 5 to 120% by weight, preferably 50 to 100% by weight, and emulsified and dispersed. Subsequently, the emulsified dispersion may be heated to remove the organic solvent. The aromatic carboxylic acid metal salt is generally used by dissolving it in an organic solvent in an amount of 10 to 200% by weight.

【0035】この分散剤としては、イオン系又は非イオ
ン系の界面活性剤や水溶性高分子化合物を使用すること
ができる。界面活性剤としては、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル
スルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、多価アルコール脂肪酸部分エス
テル等が挙げられる。また、水溶性高分子化合物として
は、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ソーダ、ポリ
ビニルエーテル、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、無水
マレイン酸共重合体等が挙げられる。
As the dispersant, an ionic or nonionic surfactant or a water-soluble polymer compound can be used. Examples of the surfactant include alkylbenzene sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, alkyl sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyhydric alcohol fatty acid partial ester and the like. . Examples of the water-soluble polymer compound include polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyacrylamide, sodium polyacrylate, polyvinyl ether, sodium polystyrene sulfonate, and maleic anhydride copolymer.

【0036】上記顕色剤層を形成するための塗布液に
は、バインダーとして、スチレン/ブタジエン共重合体
ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、アクリル酸エス
テル系ラテックス、ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ル酸、無水マレイン酸/スチレン共重合体、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース等の合成高分子、
あるいはデンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン
等の天然高分子を添加してもよい。
The coating liquid for forming the above-mentioned developer layer contains, as a binder, a styrene / butadiene copolymer latex, a vinyl acetate latex, an acrylic ester latex, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, maleic anhydride. / Styrene copolymer, carboxymethylcellulose, synthetic polymers such as methylcellulose,
Alternatively, natural polymers such as starch, casein, gum arabic and gelatin may be added.

【0037】支持体に塗布する顕色剤の最終塗布量は、
0.1g/m2 〜3.0g/m2 、好ましくは0.2g
/m2 〜1.0g/m2 が適当である。
The final coating amount of the color developer applied to the support is
0.1g / m 2 ~3.0g / m 2 , preferably 0.2g
/ M 2 to 1.0 g / m 2 is suitable.

【0038】[0038]

【実施例】【Example】

【0039】次に、実施例及び比較例により本発明を更
に詳細に説明する。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.

【0040】[実施例1] [発色剤層形成用塗布液の調製]発色剤として、クリス
タルバイオレットラクトン6.5gとベンゾイルロイコ
メチレンブルー1.5gとを、テトラメチルベンゼンの
異性体の混合物(Sure Sol−150、コーク・
ケミカル・カンパニー(Koch Chemical Company)製、沸
点180℃)150gに溶解した。
[Example 1] [Preparation of coating liquid for forming color former layer] As a color former, 6.5 g of crystal violet lactone and 1.5 g of benzoyl leuco methylene blue were mixed with a mixture of tetramethylbenzene isomers (Sure Sol). -150, Coke
It was dissolved in 150 g of a chemical company (Koch Chemical Company, boiling point 180 ° C.).

【0041】得られた油性液に、多価イソシアネートと
してカルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネ
ート(ミリオネートMTL、日本ポリウレタン(株)
製、固形分100%)10.0gとヘキサメチレンジイ
ソシアネートのビューレット体(スミジュールN320
0、住友バイエルウレタン社製)5.0g、並びにエチ
レンジアミンのブチレンオキサイド付加体(エチレンジ
アミンに対するブチレンオキサイドの付加モル数16.
8モル、分子量1267)3.0gを溶解し、一次溶液
を調製した。
The obtained oily liquid was added with carbodiimide-modified diphenylmethane diisocyanate (Millionate MTL, Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a polyvalent isocyanate.
Made, solid content 100%) 10.0 g and hexamethylene diisocyanate burette body (Sumijour N320)
5.0 g, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., and butylene oxide adduct of ethylenediamine (addition mole number of butylene oxide to ethylenediamine 16.
A primary solution was prepared by dissolving 3.0 g of 8 mol and a molecular weight of 1267.

【0042】次に、水135gにポリビニルアルコール
15gをステンレススチール製容器中で加熱溶解して二
次溶液を調製した。二次溶液を激しく攪拌しながら、こ
れに上記一次溶液を注いで水中油滴型エマルジョンを形
成させた。オイルドロップレットのサイズが6.0μm
になったところで攪拌を弱め、次いでこの乳化物中に2
0℃のテトラエチレンペンタミン0.5重量%水溶液を
添加した後、系の温度を徐々に80℃まで上昇させ、こ
の温度で120分間維持してカプセル分散液を調製し
た。得られたカプセル分散液を20℃まで冷却した。
Next, 15 g of polyvinyl alcohol was dissolved in 135 g of water by heating in a stainless steel container to prepare a secondary solution. While vigorously stirring the secondary solution, the primary solution was poured into the secondary solution to form an oil-in-water emulsion. Oil droplet size is 6.0 μm
When it becomes, reduce the agitation and then add 2 to this emulsion.
After adding a 0.5 wt% aqueous solution of tetraethylenepentamine at 0 ° C, the system temperature was gradually raised to 80 ° C and maintained at this temperature for 120 minutes to prepare a capsule dispersion liquid. The resulting capsule dispersion was cooled to 20 ° C.

【0043】このようにして得られたカプセル液にポリ
ビニルアルコールの10重量%水溶液100g、カルボ
キシ変性SBRラテックス(48重量%)20g及びデ
ンプン粒子(平均粒径15μm)50gを添加した。次
いで水を添加して固形分濃度を15重量%に調節し、発
色剤を含有するマイクロカプセルを含む発色剤層形成用
塗布液(マイクロカプセル分散液)を調製した。
100 g of a 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol, 20 g of carboxy-modified SBR latex (48% by weight) and 50 g of starch particles (average particle size 15 μm) were added to the thus obtained capsule liquid. Next, water was added to adjust the solid content concentration to 15% by weight to prepare a color developer layer-forming coating liquid (microcapsule dispersion liquid) containing microcapsules containing the color developer.

【0044】[発色剤シートの作製]50g/m2 の原
紙の片面に、上記発色剤層形成用塗布液を4.0g/m
2 の固形分が塗布されるようにエアーナイフコーターを
使用して塗布し、乾燥して、発色剤シートを作製した。
[Preparation of Coloring Agent Sheet] 4.0 g / m 2 of the above coating solution for forming a coloring agent layer was coated on one side of a base paper of 50 g / m 2.
The solid content of 2 was applied using an air knife coater and dried to prepare a color former sheet.

【0045】[顕色剤層形成用塗布液の調製]3,5−
ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛10重量部を1
−イソプロピルフェニル−2−フェニルエタン20重量
部に加え、90℃で加熱して溶解させた。ついで、この
溶液を、ポリビニルアルコール(株式会社クラレ製、商
品名「PVA−203」)の2重量%水溶液50重量部
中に加え、更に界面活性剤として10%スルホコハク酸
ソーダ水溶液0.1重量部を加えてホモジナイザーを用
いて乳化し、平均粒径が3μmの乳化液を調製した。
[Preparation of coating liquid for forming developer layer] 3,5-
1 part by weight of 10 parts by weight of zinc di-α-methylbenzyl salicylate
-Isopropylphenyl-2-phenylethane (20 parts by weight) was added and the mixture was heated at 90 ° C to be dissolved. Next, this solution was added to 50 parts by weight of a 2% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., trade name "PVA-203"), and 0.1% by weight of a 10% aqueous sodium sulfosuccinate solution as a surfactant. Was added and emulsified using a homogenizer to prepare an emulsion having an average particle size of 3 μm.

【0046】次に、炭酸カルシウム80重量部、酸化亜
鉛20重量部及びヘキサメタリン酸ナトリウム1重量部
を水200重量部に加え、ケディーミルを用いて分散さ
せて分散液を調製した。これに、前記乳化液を混合した
後、さらにバインダーとしてポリビニルアルコール(株
式会社クラレ製、商品名「PVA−110」)の10重
量%水溶液100重量部およびカルボキシ変性スチレン
/ブタジエンラテックス(SN−307、住友ノーガタ
ックス(株)製)10重量部(固形分)を添加し、固形
分濃度が20重量%になるように水を加えて調整して顕
色剤層形成用塗布液を得た。
Next, 80 parts by weight of calcium carbonate, 20 parts by weight of zinc oxide and 1 part by weight of sodium hexametaphosphate were added to 200 parts by weight of water and dispersed using a Keddy mill to prepare a dispersion liquid. After mixing this with the emulsion, 100 parts by weight of a 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., trade name "PVA-110") and a carboxy-modified styrene / butadiene latex (SN-307, as a binder) were added. Sumitomo Nogatax Co., Ltd. 10 parts by weight (solid content) was added, and water was added to adjust the solid content concentration to 20% by weight to prepare a coating liquid for forming a color developer layer.

【0047】[顕色剤シート(下用紙)の作製]50g
/m2 の原紙の片面に、上記顕色剤層形成用塗布液を
5.0g/m2 の固形分が塗布されるようにバーコータ
ーを使用して塗布し、乾燥して、顕色剤シートを作製し
た。
[Preparation of color developer sheet (lower paper)] 50 g
/ M 2 of the base paper is coated on one side with a bar coater so that a solid content of 5.0 g / m 2 is coated on the one surface of the base paper, dried, and the developer is formed. A sheet was prepared.

【0048】[実施例2] [発色剤シートの作製]実施例1に於ける発色剤層形成
用塗布液の調製の際に使用したテトラメチルベンゼンの
異性体の混合物(Sure Sol−150)150g
の代わりに、テトラメチルベンゼンの異性体の混合物
(Sure Sol−150)22.5gとジイソプロ
ピルナフタレン(沸点280℃)127.5gとの混合
溶媒(沸点180℃)を使用した以外は実施例1と同様
にして調製した発色剤層形成用塗布液を使用して、実施
例1と同様にして発色剤シートを作製した。また、実施
例1と同様にして顕色剤シートを作製した。
Example 2 [Preparation of Coloring Agent Sheet] 150 g of tetramethylbenzene isomer mixture (Sure Sol-150) used in the preparation of the coating solution for forming the coloring agent layer in Example 1
And Example 1 except that a mixed solvent (boiling point 180 ° C.) of 22.5 g of a mixture of tetramethylbenzene isomers (Sure Sol-150) and 127.5 g of diisopropylnaphthalene (boiling point 280 ° C.) was used. A color developer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 using the color developer layer forming coating solution prepared in the same manner. Further, a color developer sheet was prepared in the same manner as in Example 1.

【0049】[比較例1] [発色剤シートの作製]実施例1に於ける発色剤層形成
用塗布液の調製の際に使用したテトラメチルベンゼンの
異性体の混合物(Sure Sol−150)の代わり
に、ジイソプロピルナフタレン(沸点280℃)を同量
使用した以外は実施例1と同様にして調製した発色剤層
形成用塗布液を使用して、実施例1と同様にして発色剤
シートを作製した。また、実施例1と同様にして顕色剤
シートを作製した。
[Comparative Example 1] [Preparation of Coloring Agent Sheet] A mixture of isomers of tetramethylbenzene (Sure Sol-150) used in the preparation of the coating solution for forming the coloring agent layer in Example 1 was prepared. Instead, a color former sheet was prepared in the same manner as in Example 1 by using the color developer layer-forming coating solution prepared in the same manner as in Example 1 except that the same amount of diisopropylnaphthalene (boiling point 280 ° C.) was used. did. Further, a color developer sheet was prepared in the same manner as in Example 1.

【0050】[比較例2] [発色剤シートの作製]実施例1に於ける発色剤層形成
用塗布液の調製の際に使用したテトラメチルベンゼンの
異性体の混合物(Sure Sol−150)の代わり
に、1−キシリル−1−フェニルエタン(沸点293
℃)を同量使用した以外は実施例1と同様にして調製し
た発色剤層形成用塗布液を使用して、実施例1と同様に
して発色剤シートを作製した。また、実施例1と同様に
して顕色剤シートを作製した。
[Comparative Example 2] [Preparation of Coloring Agent Sheet] A mixture of tetramethylbenzene isomers (Sure Sol-150) used in the preparation of the coating solution for forming the coloring agent layer in Example 1 was prepared. Instead, 1-xylyl-1-phenylethane (boiling point 293
A coloring agent sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the same amount of (.degree. C.) was used and the coating liquid for forming a coloring agent layer prepared in the same manner as in Example 1 was used. Further, a color developer sheet was prepared in the same manner as in Example 1.

【0051】[比較例3] [発色剤シートの作製]実施例1に於ける発色剤層形成
用塗布液の調製の際に使用したテトラメチルベンゼンの
異性体の混合物(Sure Sol−150)の代わり
に、モノイソプロピルビフェニル(沸点285℃)を同
量使用した以外は実施例1と同様にして調製した発色剤
層形成用塗布液を使用して、実施例1と同様にして発色
剤シートを作製した。また、実施例1と同様にして顕色
剤シートを作製した。
Comparative Example 3 [Preparation of Coloring Agent Sheet] The mixture of tetramethylbenzene isomers (Sure Sol-150) used in the preparation of the coating solution for forming the coloring agent layer in Example 1 was prepared. Instead, a color developer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 using the color developer layer forming coating solution prepared in the same manner as in Example 1 except that the same amount of monoisopropyl biphenyl (boiling point 285 ° C.) was used. It was made. Further, a color developer sheet was prepared in the same manner as in Example 1.

【0052】[評価試験] (1)顕色剤溶液の粘度 実施例及び比較例における発色剤を溶解するために使用
した溶媒に、顕色剤層形成用塗布液で用いた3,5−ジ
−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛(顕色剤)を溶解
して35重量%溶液とし、25℃におけるその溶液粘度
を、B型粘度計(形式BL、(株)東京計器製)を用い
て測定した。 (2)発色濃度 上記作製した発色剤シートと顕色剤シートとを重ね、−
5℃の環境下で、発色剤シート全面に圧力を加え、顕色
剤層にベタ発色させた。発色後15秒後の顕色剤層の発
色濃度(D)、及び得られた発色像を−5℃の環境下で
24時間放置した後の顕色剤層の発色濃度(D)をマク
ベス反射濃度計を使用して測定した。 (3)発色速度 また上記発色濃度を用いて、下記式より発色速度を求め
た。 (a/b)×100(%) a:発色後15秒後の顕色剤層の発色濃度(D) b:発色後24時間後の顕色剤層の発色濃度(D)
[Evaluation test] (1) Viscosity of color developer solution The solvent used for dissolving the color developer in Examples and Comparative Examples was used in the developer liquid for forming the color developer layer, 3,5-di. Zinc -α-methylbenzylsalicylate (developing agent) was dissolved into a 35 wt% solution, and the solution viscosity at 25 ° C was measured using a B-type viscometer (type BL, manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.). . (2) Coloring Density The color-developing agent sheet and the color-developing agent sheet prepared above are stacked,
Under the environment of 5 ° C., pressure was applied to the entire surface of the color developing agent sheet, and the developer layer was solidly colored. Macbeth reflection of the color density (D) of the color developer layer 15 seconds after color development and the color density (D) of the color developer layer after leaving the obtained color image for 24 hours in an environment of -5 ° C. It measured using the densitometer. (3) Color development speed The color development speed was determined from the following formula using the above color development density. (A / b) × 100 (%) a: Color density of developer layer 15 seconds after color development (D) b: Color density of developer layer 24 hours after color development (D)

【0053】上記結果を表1に示す。The above results are shown in Table 1.

【0054】[0054]

【表1】 表1 ──────────────────────────────────── 溶液粘度 発色濃度 発色速度 (cps) 15秒後 24時間後 (%) ──────────────────────────────────── 実施例1 20 0.64 0.79 81 実施例2 160 0.39 0.80 49 ──────────────────────────────────── 比較例1 630 0.24 0.80 30 比較例2 310 0.29 0.81 36 比較例3 220 0.36 0.80 45 ────────────────────────────────────[Table 1] Table 1 ──────────────────────────────────── Solution viscosity Coloring density Coloring speed (cps) ) 15 seconds later 24 hours later (%) ──────────────────────────────────── Example 1 20 0.64 0.79 81 Example 2 160 0.39 0.80 49 ───────────────────────────────── Comparative Example 1 630 0.24 0.80 30 Comparative Example 2 310 0.29 0.81 36 Comparative Example 3 220 0.36 0.80 45 ───────────── ───────────────────────

【0055】[0055]

【発明の効果】本発明の記録材料は、発色剤を溶解する
ための溶媒として、有機系顕色剤を溶解した時の粘度を
低くすることができる特定の有機溶媒を使用することに
より、高い発色濃度を有する発色像を、たとえ低温環境
下にあっても短時間に形成することを可能にしたもので
あり、従って発色速度が向上した記録材料ということが
できる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The recording material of the present invention is improved by using a specific organic solvent capable of lowering the viscosity when the organic developer is dissolved, as a solvent for dissolving the color former. It is possible to form a colored image having a coloring density in a short time even in a low temperature environment, and thus it can be said that the recording material has an improved coloring speed.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 溶媒中に溶解された電子供与性発色剤を
内包するマイクロカプセルと、電子受容性顕色剤とを含
む記録材料であって、該電子受容性顕色剤が有機系顕色
剤であり、そして、該発色剤の溶媒が、該有機系顕色剤
を溶解することができ、且つ該有機系顕色剤の35重量
%溶液の25℃における粘度が200cps以下を示す
沸点175℃以上の有機性液体であることを特徴とする
記録材料。
1. A recording material comprising a microcapsule containing an electron-donating color former dissolved in a solvent and an electron-accepting developer, wherein the electron-accepting developer is an organic color developer. 175, which is a developing agent, and in which the solvent of the color former is capable of dissolving the organic developer and the viscosity of a 35 wt% solution of the organic developer at 25 ° C. is 200 cps or less. A recording material which is an organic liquid having a temperature of ℃ or higher.
【請求項2】 該有機系顕色剤が、芳香族カルボン酸の
金属塩及びフェノールホルムアルデヒド樹脂の少なくと
も一種である請求項1に記載の記録材料。
2. The recording material according to claim 1, wherein the organic developer is at least one of a metal salt of an aromatic carboxylic acid and a phenol formaldehyde resin.
JP7264914A 1995-09-18 1995-09-18 Recording material Pending JPH0976632A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7264914A JPH0976632A (en) 1995-09-18 1995-09-18 Recording material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7264914A JPH0976632A (en) 1995-09-18 1995-09-18 Recording material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0976632A true JPH0976632A (en) 1997-03-25

Family

ID=17409964

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7264914A Pending JPH0976632A (en) 1995-09-18 1995-09-18 Recording material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0976632A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021117494A1 (en) * 2019-12-13 2021-06-17 富士フイルム株式会社 Pressure measurement sheet set and production method therefor, pressure measurement sheet and production method therefor, dispersion liquid, and microcapsules

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021117494A1 (en) * 2019-12-13 2021-06-17 富士フイルム株式会社 Pressure measurement sheet set and production method therefor, pressure measurement sheet and production method therefor, dispersion liquid, and microcapsules
JPWO2021117494A1 (en) * 2019-12-13 2021-06-17
CN114902026A (en) * 2019-12-13 2022-08-12 富士胶片株式会社 Pressure measurement sheet set and method for producing same, pressure measurement sheet and method for producing same, dispersion liquid, and microcapsule
CN114902026B (en) * 2019-12-13 2024-05-07 富士胶片株式会社 Sheet set for pressure measurement and method for producing same, sheet for pressure measurement and method for producing same, dispersion liquid, and microcapsule

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0791497B2 (en) Water-based self-contained printing ink with high solids content
JPS6317636B2 (en)
US4803192A (en) Recording material
JP3679189B2 (en) Recording material
JPH0976632A (en) Recording material
JPH09263624A (en) Color-producing agent-containing microcapsule and recording material using the same
US4800193A (en) Recording material
JPH06340169A (en) Recording material
JPH06328837A (en) Self color-developing pressure-sensitive recording sheet
EP0718116B1 (en) Recording material
JP3112374B2 (en) Recording material
JPH08142504A (en) Color former-containing microcapsule and recording material using the same
US5242886A (en) Pressure-sensitive recording sheet
JPH08169178A (en) Recording material
JP2614078B2 (en) Microcapsules for pressure-sensitive recording sheet
JPH08142507A (en) Pressure-sensitive recording sheet
JP2822287B2 (en) Barcode reading pressure-sensitive recording sheet
JPH04265786A (en) Microcapsule for pressure-sensitive recording sheet
JPH05177925A (en) Pressure sensitive recording sheet
JPH08142506A (en) Pressure-sensitive recording material
JPS6352599B2 (en)
JP2001150808A (en) Pressure-sensitive copying paper
JPH02215582A (en) Pressure-sensitive recording sheet
JPH0781216A (en) Pressure-sensitive recording body
JPH06297834A (en) Pressure-sensitive recording sheet

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20041124

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20050405