JPH0976627A - Binder of ink jet recording sheet and recording sheet - Google Patents

Binder of ink jet recording sheet and recording sheet

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JPH0976627A
JPH0976627A JP8079405A JP7940596A JPH0976627A JP H0976627 A JPH0976627 A JP H0976627A JP 8079405 A JP8079405 A JP 8079405A JP 7940596 A JP7940596 A JP 7940596A JP H0976627 A JPH0976627 A JP H0976627A
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JP
Japan
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recording sheet
ink
binder
degree
substitution
Prior art date
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Pending
Application number
JP8079405A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Junichi Hirose
淳一 広瀬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
Application filed by Asahi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication of JPH0976627A publication Critical patent/JPH0976627A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a binder of an ink jet recording sheet capable of forming an ink receiving layer good in ink absorbability, drying properties, water resistance and blocking resistance. SOLUTION: A binder of an ink jet recording sheet contains nitric ester of carboxy alkyl cellulose wherein a degree of substitution of nitric ester per at least one anhydrous glucose unit is 0.2-2.95 and a degree of substitution of a carboxyalkyl group is 0.05-2.8.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット用
記録シートのバインダー及び記録シートに関するもので
あり、さらに詳しくは、インクの吸収性及び定着性、乾
燥性が良好で、耐水性、耐熱ブロッキング性の良好なイ
ンク受容層を形成しうるインクジェット用記録シートの
バインダー及び該バインダーを含有する記録シートに関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a binder for an ink jet recording sheet and a recording sheet, and more specifically, it has good ink absorbability, fixability and dryness, and water resistance and heat blocking resistance. The present invention relates to a binder for an inkjet recording sheet capable of forming a good ink receiving layer and a recording sheet containing the binder.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来使用されている記録方式としては、
ワイヤードット記録方式、感熱発色記録方式、感熱溶融
熱転写記録方式、感熱昇華転写記録方式、電子写真記録
方式、インクジェット記録方式等の種々の記録方式が知
られている。この中でも、インクジェット方式は記録用
シートとして普通紙を使用できること、プリントコスト
が安いこと、装置がコンパクトで騒音がなく、高速記録
が可能、カラー化が可能であることなどの特徴がある。
このため、コンピューターなどによって作成した文字、
図形などの画像情報を高速かつ正確にアウトプットする
プリンターとしての利用が注目されている。また、カラ
ー化が容易で、絵柄が鮮明であることから、コンピュー
ターで作成した画像情報をインクジェットプリンターに
より透明な記録シートに記録し、これをオーバーヘッド
プロジェクター(OHP)などの原稿として、会議、各
種学会発表などにおいて利用する要求も高まっている。
2. Description of the Related Art Conventional recording methods include:
Various recording methods such as a wire dot recording method, a heat-sensitive color recording method, a heat-melting thermal transfer recording method, a heat-sensitive sublimation transfer recording method, an electrophotographic recording method, and an inkjet recording method are known. Among these, the ink jet method is characterized in that plain paper can be used as a recording sheet, printing cost is low, the apparatus is compact and noise-free, high-speed recording is possible, and colorization is possible.
For this reason, characters created by computers etc.,
Attention has been paid to its use as a printer that outputs image information such as graphics at high speed and accuracy. In addition, since it is easy to colorize and the picture is clear, the image information created by the computer is recorded on a transparent recording sheet by an inkjet printer, and this is used as a manuscript for an overhead projector (OHP) or the like, at conferences, various academic conferences, etc. The demand for use in announcements is increasing.

【0003】インクジェットプリンターの記録方法には
大別して、連続的に吐出しているインクを選択的に紙面
に着弾させるコンティニュアス方式と、選択的にインク
を吐出させるドロップオンデマンド方式がある。現在で
はドロップオンデマンド方式が主流となっている。ドロ
ップオンデマンド方式には、記録用インクを微細な圧電
素子(ピエゾ素子)の圧力によって吐出させるピエゾ方
式、あるいはサーマルヘッドの加熱によって発生するエ
アーの圧力によってノズルから噴射し、記録用シートに
付着させることにより記録を行うバブルジェット方式が
一般的に採用されている。インクジェット記録は、色材
であるインクを直接記録紙に向かって吐出させるだけで
プロセスが完結するという単純な仕組みになっているが
故に、記録ヘッドとインクに大きな課題が課せられる。
インクに対しては、インクの乾燥による粘度上昇などに
よって生じるインクの噴出不良の改善が要求される。通
常、このインクの成分は、染料、樹脂、添加剤などを水
及びアルコールに溶解したものが一般的である。
Recording methods for ink jet printers are roughly classified into a continuous method in which ink that is continuously ejected is selectively landed on a paper surface, and a drop-on-demand method in which ink is selectively ejected. At present, the drop-on-demand method has become mainstream. In the drop-on-demand method, a recording ink is ejected by the pressure of a minute piezoelectric element (piezo element), or by the pressure of air generated by heating of a thermal head, it is ejected from a nozzle and attached to a recording sheet. A bubble jet method for recording is generally adopted. Ink jet recording has a simple mechanism in which the process is completed by ejecting ink, which is a coloring material, directly onto the recording paper, and therefore, a large problem is imposed on the recording head and the ink.
For the ink, it is required to improve the ejection failure of the ink caused by the increase in the viscosity due to the drying of the ink. In general, the components of this ink are generally prepared by dissolving dyes, resins, additives, etc. in water and alcohol.

【0004】また、インクジェットプリンターで記録を
行う被記録材に対しては、付着したインクの水分を吸収
し、インクを乾燥固化させることが要求されている。こ
のため、樹脂フィルム上にインク受容層を形成してイン
ク吸収性を高めた記録シートが使用されている。このよ
うな記録用シートのインク受容層には次のような特性が
要求されている。
Further, it is required for a recording material for recording with an ink jet printer to absorb the water content of the attached ink and dry and solidify the ink. For this reason, a recording sheet is used in which an ink receiving layer is formed on a resin film to enhance ink absorption. The following characteristics are required for the ink receiving layer of such a recording sheet.

【0005】1.インク受容性、吸収乾燥性、定着性が
よいこと。 2.インクドットの過剰の広がり及びにじみが少ないこ
と。 3.積層状態で保存しても、ブロッキングを生じないこ
と。 4.粘着性であったり、指紋などの付着がないこと。 5.記録シートそのものの黄変が起こりにくいこと。
[0005] 1. Good ink receptivity, absorption and drying, and fixability. 2. Excessive spread of ink dots and less bleeding. 3. Blocking does not occur when stored in a laminated state. 4. Being tacky and free of fingerprints. 5. The yellowing of the recording sheet itself is unlikely to occur.

【0006】このような観点から、被記録材上にインク
受容層を形成してインク吸収性を高めたインクジェット
用の記録シートとして次のようなものが知られている。
インク吸収性を改善したインクジェット記録材として
は、紙、プラスチックフィルム、ガラス板などの支持体
上に、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールな
どの水溶性樹脂からなるインク受容層を設けた記録シー
ト、あるいはシリカ等の充填剤を含有したインク受容層
を設けた記録シートが知られ、例えば、特開昭55−1
46786号公報、特開昭56−99692号公報、特
開昭59−174381号公報、特開平2−27667
0号公報に開示されている。
From such a point of view, the following is known as an ink jet recording sheet in which an ink receiving layer is formed on a recording material to enhance ink absorbency.
As an ink jet recording material with improved ink absorption, a recording sheet having an ink receiving layer made of a water-soluble resin such as polyvinylpyrrolidone or polyvinyl alcohol on a support such as paper, a plastic film or a glass plate, or silica, etc. A recording sheet provided with an ink receiving layer containing the above-mentioned filler is known, and is disclosed in, for example, JP-A-55-1.
46786, JP-A-56-99692, JP-A-59-174381, JP-A-2-27667.
No. 0 publication.

【0007】この種の記録シートは、水性インクの吸収
性及び定着性は良好であるが、インク受容層の耐水性が
悪く、水がかかったりするとインク受容層がはがれやす
いという欠点がある。さらに、シリカなどの充填剤を含
有している場合には、その充填剤の含有率が高いとイン
ク吸着力が強すぎるために、ドットの適度な広がりが得
られず、得られた画像は線の細い画線となってしまい要
求される画像が得られない。逆に充填剤の含有率が低い
とインクの十分な乾燥が得られずブロッキングや画像の
乱れが生じるという恐れがあった。また、充填剤の添加
により、記録シートの表面に微細な亀裂が生じ、画像の
鮮明さに欠けたり、インク受容層の柔軟性が損なわれる
という恐れがあった。
This type of recording sheet has good absorbability and fixability of water-based ink, but has a drawback that the ink receiving layer is poor in water resistance and the ink receiving layer is easily peeled off when exposed to water. Furthermore, when a filler such as silica is contained, when the content of the filler is high, the ink adsorption force is too strong, so that the appropriate spread of dots cannot be obtained, and the obtained image is The required image cannot be obtained due to the thin drawing lines. On the other hand, if the content of the filler is low, the ink may not be sufficiently dried, and blocking or image disorder may occur. Further, the addition of the filler may cause fine cracks on the surface of the recording sheet, resulting in lack of image clarity and deterioration of flexibility of the ink receiving layer.

【0008】水性インク吸収性及び定着性が良好で、か
つインク受容層が透明で耐水性がよいものとして、アセ
タール化度が好ましくは5−20モル%程度のポリビニ
ルフェニルアセトアセタールなどのポリビニルアセター
ル樹脂を用いることが提案され、例えば特開平3−22
1077号公報に開示されている。このようなポリビニ
ルアセタール樹脂からなるインク受容層を、ポリエステ
ルフィルムのような透明な支持体上に設けた記録材は、
透明性がよくオーバーヘッドプロジェクター用などの記
録材にも使用することができる。
A polyvinyl acetal resin such as polyvinyl phenyl aceto acetal having an acetalization degree of preferably about 5 to 20 mol% as a material having good water-based ink absorbability and fixability, a transparent ink receiving layer and good water resistance. Is proposed, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 3-22
It is disclosed in Japanese Patent No. 1077. A recording material in which an ink receiving layer made of such a polyvinyl acetal resin is provided on a transparent support such as a polyester film is
It has good transparency and can be used for recording materials for overhead projectors.

【0009】ところが、ポリエステルフィルムや金属の
ような水溶性インクを吸着しにくい支持体はいうまでも
なく、紙のような支持体上に、上記のポリビニルアセタ
ール樹脂からなるインク受容層を設けたインクジェット
記録材は、単位面積当たりのインクの付着量が少ないと
きには良好な性能を発揮するが、多数のインクドットが
重なり合う場合、つまり単位面積当たりのインク吸着量
が多いときには、インク受容層がインクを十分に吸収し
きれない。そのため、インク受容層と支持体上との間に
インクがたまり、インクのにじみが発生したり、インク
受容層が支持体からはがれるという問題がある。このよ
うな問題は、単色のインクジェット記録の場合にも発生
しやすい。また、インクジェット方式で記録する場合に
限らず、ペン方式などで記録する場合にも発生する問題
である。
However, it goes without saying that a support such as a polyester film or a metal, which does not easily adsorb water-soluble ink, is provided on the support such as paper with an ink receiving layer made of the above polyvinyl acetal resin. The recording material exhibits good performance when the amount of ink adhering per unit area is small, but when a large number of ink dots overlap, that is, when the amount of ink adsorbed per unit area is large, the ink receiving layer is sufficient for ink. I can't absorb it. Therefore, there is a problem that ink is accumulated between the ink receiving layer and the support, ink bleeding occurs, and the ink receiving layer is peeled off from the support. Such a problem is likely to occur even in the case of monochrome ink jet recording. Further, this is a problem that occurs not only when recording by the ink jet method but also when recording by the pen method or the like.

【0010】インクの発色濃度が高く、印字の鮮明性に
優れるインク受容層として、ポリスチレンビーズまたは
その共重合体の中空ビーズをフィラーとして含有したイ
ンク受容層を備えたインクジェット記録シートが提案さ
れている。例えば、特開平4-235086号公報に記載されて
いる。また、表面積の大なる合成シリカを含む顔料と結
着材を使用する、あるいは、カチオン性コロイド粒子を
主体とする組成を含有するインク受容層を備えたインク
ジェット記録シートが提案され、例えば、特開平7−2
5136号公報、特開平7−17124号公報が挙げら
れる。しかしながら、ポリマービーズをフィラーとして
インク受容層に含有させた記録用シートでは、ビーズ自
体にインク吸収性がないために、十分な乾燥速度が得ら
れない、あるいは耐水性が十分ではない、という不都合
があった。
An ink jet recording sheet provided with an ink receiving layer containing polystyrene beads or hollow beads of a copolymer thereof as a filler has been proposed as an ink receiving layer having a high color density of ink and excellent in sharpness of printing. . For example, it is described in Japanese Patent Laid-Open No. 4-235086. Further, an inkjet recording sheet using a pigment containing a synthetic silica having a large surface area and a binder, or having an ink receiving layer containing a composition mainly composed of cationic colloid particles has been proposed. 7-2
5136 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-17124. However, in a recording sheet in which polymer beads are contained as a filler in the ink receiving layer, the beads themselves do not have ink absorbability, so that a sufficient drying rate cannot be obtained or water resistance is not sufficient. there were.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクの吸
収性及び定着性、乾燥性が良好で、耐水性、耐熱ブロッ
キング性の良好なインク受容層を形成しうるインクジェ
ット用記録シートのバインダー、を提供するものであ
る。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a binder for an ink jet recording sheet, which is capable of forming an ink receiving layer having good ink absorbency, fixability and dryness, and good water resistance and heat blocking resistance. Is provided.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題の
解決のためには、カルボキシアルキルセルロースの硝酸
エステル類が、バインダーとして有用であることを見い
出し、本発明を完成するに到った。即ち、本発明は無水
グルコース単位1個あたりの硝酸エステル基置換度が
0.2〜2.95、カルボキシアルキルエーテル基置換
度が0.05〜2.8であるカルボキシアルキルセルロ
ースの硝酸エステル類を含有する事を特徴とするインク
ジェット用記録シートのバインダーに関するものであ
る。
In order to solve the above problems, the present inventors have found that nitrates of carboxyalkyl cellulose are useful as a binder, and have completed the present invention. . That is, the present invention provides nitric acid esters of carboxyalkyl cellulose having a degree of substitution of nitrate ester groups of 0.2 to 2.95 and a degree of substitution of carboxyalkyl ether groups of 0.05 to 2.8 per anhydrous glucose unit. The present invention relates to a binder for an inkjet recording sheet, which is characterized by containing.

【0013】本発明に使用するカルボキシアルキルセル
ロースの硝酸エステル類とは、カルボキシアルキルセル
ロース中に含まれる硝酸エステル基置換度が0.2〜
2.95、カルボキシアルキルエーテル基置換度が0.
05〜2.8であり、詳しくは特開平5−39301号
公報、特開平5−39302号公報に開示された水性セ
ルロース誘導体をいう。本発明において、カルボキシア
ルキルセルロースの硝酸エステル類の硝酸エステル基置
換度は0.2〜2.95の範囲であるが、好ましい範囲
は0.2以上、2.2以下であり、また、カルボキシア
ルキルエーテル基置換度は0.05〜2.8の範囲であ
るが、好ましい範囲は0.05以上、1.5以下であ
る。硝酸エステル基置換度が0.2未満では、耐水性が
不十分であり、カルボキシアルキルエーテル基置換度が
0.05未満では水への溶解性が不十分になり、インク
吸収性が不十分になる。また、硝酸エステル基置換度が
2.95を越えると親水性が不十分になる。カルボキシ
アルキルエーテル基置換度が2.8を越えると、塗布面
の耐水性が不十分となる。
The carboxyalkyl cellulose nitrate used in the present invention is defined as having a nitrate ester substitution degree contained in carboxyalkyl cellulose of 0.2 to 0.2.
2.95, the degree of carboxyalkyl ether group substitution is 0.
05 to 2.8, and specifically refers to the aqueous cellulose derivatives disclosed in JP-A-5-39301 and JP-A-5-39302. In the present invention, the degree of substitution of the nitrate ester group of the nitrate ester of carboxyalkyl cellulose is in the range of 0.2 to 2.95, and the preferred range is 0.2 or more and 2.2 or less. The ether group substitution degree is in the range of 0.05 to 2.8, and the preferable range is 0.05 or more and 1.5 or less. When the degree of substitution of the nitrate ester group is less than 0.2, the water resistance is insufficient, and when the degree of substitution of the carboxyalkyl ether group is less than 0.05, the solubility in water becomes insufficient and the ink absorbency becomes insufficient. Become. If the degree of substitution with the nitrate ester group exceeds 2.95, the hydrophilicity becomes insufficient. If the degree of carboxyalkyl ether group substitution exceeds 2.8, the water resistance of the coated surface will be insufficient.

【0014】また、本発明で使用するカルボキシアルキ
ルセルロースの硝酸エステル類は、含まれるカルボキシ
ル基が一部、あるいは全部中和されていてもかまわな
い。中和することにより水及び水を主成分とした水溶性
有機溶剤への溶解度が上がり、溶解性が上昇する。中和
するには、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオ
ン、アンモニウムイオン、有機アミン等の陽イオンの1
種または2種以上を使用することができ、その場合、中
和の程度は、目的とする溶液の水、有機溶剤等の組成に
応じて任意に決定されるが、一般的には、含有するカル
ボキシル基の50%以上が中和されていることが好まし
い。
The carboxyl groups contained in the nitrates of carboxyalkyl cellulose used in the present invention may be partially or completely neutralized. By neutralizing, the solubility in water and a water-soluble organic solvent containing water as a main component is increased, and the solubility is increased. To neutralize, 1 of cations such as alkali metal ions, alkaline earth metal ions, ammonium ions, organic amines, etc.
One kind or two or more kinds can be used. In this case, the degree of neutralization is arbitrarily determined according to the composition of the target solution such as water and organic solvent, but generally, it is contained. It is preferable that 50% or more of the carboxyl groups are neutralized.

【0015】本発明で使用するカルボキシアルキルセル
ロースの硝酸エステル類に、インクの乾燥性、インク受
容層の皮膜物性、光沢、画像の鮮明性などを向上させる
目的で水性高分子を混合してもよく、好ましくいことで
ある。その場合の混合比は、固形分重量でカルボキシア
ルキルセルロースの硝酸エステル類3〜70重量部に対
して水性高分子97〜30重量部であることが好まし
い。本発明で使用する水性高分子とは、水、極性有機溶
剤あるいはこれらの混合溶剤に溶解あるいは分散が可能
であり、本発明におけるカルボキシアルキルセルロース
の硝酸エステル類と混合して皮膜形成性を有する樹脂で
ある。
An aqueous polymer may be mixed with the nitrate ester of carboxyalkyl cellulose used in the present invention for the purpose of improving the drying property of the ink, the film physical properties of the ink receiving layer, the gloss, the sharpness of the image and the like. , Is a good thing. In that case, the mixing ratio is preferably 97 to 30 parts by weight of the aqueous polymer with respect to 3 to 70 parts by weight of nitrates of carboxyalkyl cellulose in terms of solid content. The aqueous polymer used in the present invention can be dissolved or dispersed in water, a polar organic solvent or a mixed solvent thereof, and a resin having a film-forming property when mixed with the nitrate ester of carboxyalkyl cellulose in the present invention. Is.

【0016】本発明で使用する水性高分子としては、例
えば、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼ
ラチンなどのゼラチン誘導体、即ちフタール酸、マレイ
ン酸、フマール酸などの二塩基酸の無水物と反応したゼ
ラチン等の各種ゼラチン類、酸化でんぷん、カチオン化
でんぷん、エーテル化でんぷんなどのでんぷん類、メチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロ
キシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース
誘導体類、ポリアルキレンオキサイドおよびそれらの誘
導体、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸またはそのエ
ステル、塩類及びそれらの共重合体、ポリヒドロキシエ
チルメタクリレート及びその共重合体、ポリビニルピロ
リドン、ポリビニルピリジウムハライド、各種鹸化度の
ポリビニルアルコール、
Examples of the aqueous polymer used in the present invention include gelatin derivatives such as lime-processed gelatin, acid-processed gelatin and enzyme-processed gelatin, that is, anhydrides of dibasic acids such as phthalic acid, maleic acid and fumaric acid. Various gelatins such as reacted gelatin, starches such as oxidized starch, cationized starch and etherified starch, cellulose derivatives such as methylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, polyalkylene oxides and the like. Derivatives of polyacrylic acid, polymethacrylic acid or esters thereof, salts and copolymers thereof, polyhydroxyethyl methacrylate and copolymers thereof, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl chloride Pyridinium halides, various saponification degree of the polyvinyl alcohol,

【0017】カルボキシ変性、カチオン変性及び両性の
ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリビニルエーテル、アルキル
ビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体、スチレン・
無水マレイ酸共重合体、及びそれらの塩、ポリエチレン
イミンなどの合成ポリマー、スチレン・ブタジエン共重
合体、メチルメタアクリレート・ブタジエン共重合体な
どの共役ジエン系共重合体ラテックス、ポリ酢酸ビニ
ル、酢酸ビニル・マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビ
ニル・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体などの酢酸ビニル共重合体ラテックス、ア
クリル酸エステル重合体、メタクリル酸エステル重合
体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、スチレン
・アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系重合体
または共重合体のラテックス、塩化ビニリデン系共重合
体ラテックスあるいはこれらの各種重合体のカルボキシ
ル基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラ
テックス、メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化性合成
樹脂などの水性接着剤および、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化
ビニル・酢酸ビニルコーポリマー、ポリビニルブチラー
ル、アルキッド樹脂などの合成樹脂を挙げることができ
る。また、これらを単独あるいは併用して含有せしめる
こともできる。これらの内、特にカチオン変性のポリビ
ニルアルコールが好ましい。
Carboxy-modified, cation-modified and amphoteric polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyvinyl ether, alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, styrene /
Maleic anhydride copolymers and their salts, synthetic polymers such as polyethyleneimine, styrene / butadiene copolymers, conjugated diene copolymer latexes such as methylmethacrylate / butadiene copolymers, polyvinyl acetate, vinyl acetate -Maleic acid ester copolymer, vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer, vinyl acetate copolymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylic acid ester polymer, methacrylic acid ester polymer, ethylene-acrylic acid Acrylic polymer or copolymer latex such as ester copolymer, styrene / acrylic acid ester copolymer, vinylidene chloride copolymer latex or monomers containing functional groups such as carboxyl groups of these various polymers Functional group modified polymer latex, melamine resin , Water-based adhesives such as thermosetting synthetic resins such as urea resins, and synthetic resins such as polymethylmethacrylate, polyurethane resins, unsaturated polyester resins, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, polyvinyl butyral, and alkyd resins. it can. These can be used alone or in combination. Of these, cation-modified polyvinyl alcohol is particularly preferable.

【0018】本発明で使用できるカチオン変性ポリビニ
ルアルコールとしては、カチオン変性量が0.01モル
%以上のポリビニルアルコールが挙げられる。例えば、
カチオン変性基としては、アミド基、イミド基、1級ア
ミノ基、、2級アミノ基、3級アミノ基、1級アンモニ
ウム塩基、2級アンモニウム塩基、3級アンモニウム塩
基、4級アンモニウム塩基から選ばれる少なくとも1種
のカチオン基が挙げられ、該基の含有物が好ましい。さ
らには、1級アミノ基、、2級アミノ基、1級アンモニ
ウム塩基、2級アンモニウム塩基が好ましいが、特に1
級アミノ基または、1級アンモニウム塩基がより好まし
い。
Examples of the cation-modified polyvinyl alcohol which can be used in the present invention include polyvinyl alcohol having a cation-modified amount of 0.01 mol% or more. For example,
The cation-modifying group is selected from an amide group, an imide group, a primary amino group, a secondary amino group, a tertiary amino group, a primary ammonium salt group, a secondary ammonium salt group, a tertiary ammonium salt group, and a quaternary ammonium salt group. At least one cationic group may be mentioned, the inclusions of said groups being preferred. Further, a primary amino group, a secondary amino group, a primary ammonium base, and a secondary ammonium base are preferable, but especially 1
A primary amino group or a primary ammonium base is more preferred.

【0019】また、カチオン変性量は0.1−30モル
%が好ましく、0.1−15モル%がさらに好ましい。
カチオン基の変性量が0.01モル%未満ではインク吸
収層の耐水性が不十分となり好ましくない。平均鹸化度
としては、40−100モル%が好ましい。鹸化度が4
0モル%未満ではインク吸収性が低下して好ましくな
い。平均重合度としては、100−5000が好まし
く、さらには200−3000が好ましい。平均重合度
が100未満では、インク吸収層の耐水性が低下し、5
000を越えると溶液粘度が高すぎて作業性の点で好ま
しくない。
The amount of cation modification is preferably 0.1-30 mol%, more preferably 0.1-15 mol%.
If the modification amount of the cationic group is less than 0.01 mol%, the water resistance of the ink absorbing layer is insufficient, which is not preferable. The average degree of saponification is preferably 40-100 mol%. Saponification degree is 4
If it is less than 0 mol%, the ink absorbency is lowered, which is not preferable. The average degree of polymerization is preferably 100-5000, more preferably 200-3000. If the average degree of polymerization is less than 100, the water resistance of the ink absorbing layer will decrease, and
If it exceeds 000, the solution viscosity is too high, which is not preferable in terms of workability.

【0020】本発明に使用する水溶性有機溶剤として
は、アルコール類、多価アルコール類、多価アルコール
類の誘導体、ケトン類、エステル類、カーボネート類等
の1種または2種以上の組み合わせからなる溶剤を使用
することができる。アルコール類としては、メタノー
ル、エタノール、nープロパノール、nーブタノール、
nーペンタノール、nーヘキサノール、nーヘプタノー
ル、nーオクタノール、nーノニルアルコール、nーデ
カノール、nーウンデカノールまたは、これらの異性
体、シクロペンタノール、シクロヘキサノール等が挙げ
られ、好ましくは、アルキル炭素数が1〜6個を有する
アルコール類である。
The water-soluble organic solvent used in the present invention comprises one kind or a combination of two or more kinds such as alcohols, polyhydric alcohols, derivatives of polyhydric alcohols, ketones, esters and carbonates. A solvent can be used. Alcohols include methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol,
Examples thereof include n-pentanol, n-hexanol, n-heptanol, n-octanol, n-nonyl alcohol, n-decanol, n-undecanol, and isomers thereof, cyclopentanol, cyclohexanol, etc., preferably having 1 to 6 alkyl carbon atoms. It is an alcohol that has an individual.

【0021】多価アルコール類としては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、1,3ーブチレングリ
コール、1,4ーブチレングリコール、1,5ーペンタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6ーヘキサ
ンジオール、1,2ーシクロヘキサンジオール、1,7
ーヘプタンジオール、1,8ーオクタンジオール、1,
9ーノナンジオール、1,10ーデカンジオール、グリ
セリン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
As the polyhydric alcohols, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1, 2-cyclohexanediol, 1,7
-Heptanediol, 1,8-octanediol, 1,
9-nonanediol, 1,10-decanediol, glycerin, pentaerythritol and the like can be mentioned.

【0022】多価アルコールの誘導体類としては、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピ
ルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエー
テル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレ
ングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノ
エチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエ
ーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、酢
酸セロソルブ等、または有機合成化学協会編の溶剤ポケ
ットブツク(p479〜p574)、(1990年9月
20日、オーム社発行)に記載された多価アルコールと
その誘導体類が挙げられる。
Derivatives of polyhydric alcohol include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoisobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether. , Propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, cellosolve acetate, etc., or solvent pocket books edited by the Society of Synthetic Organic Chemistry (p479 to p574), (September 20, 1990, Ohmsha) Examples thereof include the polyhydric alcohols and their derivatives.

【0023】ケトン類としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、ジイソプロピルケトン、シクロペンタノン、シクロ
ヘキサノン等が挙げられる。エステル類としては、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピ
ル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、乳酸エ
ステル、酪酸エステル、ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート、及び、εーカプロラクトン、εーカプロ
ラクタム等の環状エステル類が挙げられる。
Examples of ketones include acetone, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisopropyl ketone, cyclopentanone and cyclohexanone. Esters include methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, amyl acetate, lactate ester, butyrate ester, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, and cyclic compounds such as ε-caprolactone and ε-caprolactam. Esters are mentioned.

【0024】エーテル類としては、ジエチルエーテル、
イソプロピルエーテル、nーブチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、テトラヒドロピラン、1,4ージオキサン
等が挙げられる。カーボネート類としては、ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカー
ボネート、エチレンカーボネート等が挙げられる。支持
体に設けられる塗工量としては、0.1〜50g/
2 、より好ましくは0.5〜25g/m2 の範囲が好
ましい。塗工量があまりに小さいと吸水性が不足して乾
燥に時間がかかったり、あるいはインクの発色性が劣
る。また、塗工量が大きすぎると塗工が困難になった
り、低温低湿環境下におけるカールの発生が著しい、な
どの問題が生じる。
As ethers, diethyl ether,
Examples include isopropyl ether, n-butyl ether, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,4-dioxane and the like. Examples of the carbonates include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, ethylmethyl carbonate, ethylene carbonate and the like. The coating amount provided on the support is 0.1 to 50 g /
m 2 , more preferably 0.5 to 25 g / m 2 . If the coating amount is too small, the water absorption will be insufficient and it will take a long time to dry, or the color developability of the ink will be poor. Further, if the coating amount is too large, there are problems such as difficulty in coating and significant occurrence of curling in a low temperature and low humidity environment.

【0025】これら塗工層の形成は、エアーナイフコー
ター、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコー
ター、カーテンコーター、ロールコーター、アプリケー
ターなどの公知の手段を適用することができる。その
際、支持体上には塗布する前に必要に応じて空気中ある
いはその他の雰囲気中でのコロナ放電処理やプライマー
処理などの公知の表面処理を施すことが好ましく、それ
によって、塗布性が良化するのみならず、強固な塗工層
を支持体表面上に形成できる。
For forming these coating layers, known means such as an air knife coater, a blade coater, a bar coater, a gravure coater, a curtain coater, a roll coater and an applicator can be applied. At that time, it is preferable to apply a known surface treatment such as corona discharge treatment or primer treatment in air or other atmosphere to the support, if necessary, before coating, whereby good coatability is obtained. Not only can it be turned into a solid but also a strong coating layer can be formed on the surface of the support.

【0026】本発明で使用する支持体としては、上質
紙、中質紙、アート紙、ボンド紙、コピー用紙、バライ
タ紙、キャストコート紙、段ボール紙、塗工紙、合成
紙、樹脂被覆紙などの紙、顔料入り不透明フィルム、発
砲フィルム、ガラス板、木綿、レーヨン、アクリル、ポ
リエステルなどの布、金属などの従来公知のものがいず
れも使用できる。支持体は、記録媒体の記録目的、記録
画像の用途、あるいはその上部に被覆される組成物との
密着性などの諸条件に応じて上記基材の中から適宜選択
される。
The support used in the present invention includes high-quality paper, medium-quality paper, art paper, bond paper, copy paper, baryta paper, cast-coated paper, corrugated paper, coated paper, synthetic paper, resin-coated paper, etc. Any of known materials such as paper, opaque film containing pigment, foam film, glass plate, cotton, rayon, cloth such as acrylic and polyester, and metal can be used. The support is appropriately selected from the above base materials according to the recording purpose of the recording medium, the use of the recorded image, or various conditions such as adhesion to the composition coated on the recording medium.

【0027】本発明で使用するインクジェット用記録シ
ートのバインダーには、本発明の特性を損なわない範囲
で公知の添加剤、例えば、炭酸カルシウム、塩基性炭酸
マグネシウム、結晶セルロース等のマット剤、コロイダ
ルシリカ、アルミナゾルなどの印字性向上剤、消泡剤、
塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、染料、耐水化剤、耐光性向上剤、保存性向上
剤等を適宜添加することができる。本発明のカルボキシ
アルキルセルロースの硝酸エステル類を含むインクジェ
ット用記録シートのバインダーを用いることによって、
インクの吸収性及び定着性、乾燥性が良好で、耐水性、
耐熱ブロッキング性の良好なインク受容層を形成しうる
インクジェット用記録シートが得られる。
In the binder of the ink jet recording sheet used in the present invention, known additives such as calcium carbonate, basic magnesium carbonate, crystalline cellulose and other matting agents, and colloidal silica can be used as long as the characteristics of the present invention are not impaired. , Printing aids such as alumina sol, defoaming agents,
A coatability improver, a thickener, an antistatic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a dye, a water resistance agent, a light resistance improver, a preservability improver and the like can be appropriately added. By using the binder of the ink jet recording sheet containing the nitrate ester of carboxyalkyl cellulose of the present invention,
Good ink absorbency, fixability, and dryness, water resistance,
An ink jet recording sheet capable of forming an ink receiving layer having good heat blocking resistance is obtained.

【0028】[0028]

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明をさら
に説明する。なお、本発明における各種特性の測定方法
は以下の通りである。 [乾燥性の評価方法]記録シートにべた印字し、60秒
後に印字部分にコピー用紙を重ねて荷重(125g/c
2 )を架け、コピー用紙への転写の程度を評価した。 ○:転写なし △:やや転写する ×:非常に転写
する
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be further described below with reference to examples. The method of measuring various characteristics in the present invention is as follows. [Drying property evaluation method] A solid print was made on a recording sheet, and after 60 seconds, a copy paper was overlaid on the printed portion and a load (125 g / c)
m 2 ), and the degree of transfer to copy paper was evaluated. ○: No transfer △: Slightly transferred ×: Very transferred

【0029】[耐熱ブロッキング性の評価方法]記録シ
ートの記録面同士を重ね合わせ、荷重(125g/cm
2 )をかけて140℃で30分静置した後のブロッキン
グ状態を判定した。 ○:抵抗なし △:抵抗あり ×:はがれあり [耐水性の評価方法]べた印字した印刷用原反を、2分
間水中へ浸漬した後、自然乾燥し、インクの流れ具合を
目視判定した。 ○:変化なし △:やや流れる ×:流失 [印字性の評価方法]インクジェットプリンター(BJ
−600J;キャノン社製)で、記録シートにべた印字
し、記録後の鮮明性、にじみの程度を目視判定した。 ○:良好 △:やや良好 ×:不良
[Evaluation Method of Heat-Resistant Blocking Property] The recording surfaces of the recording sheets are overlapped with each other, and the load (125 g / cm 2
The blocking state was determined after 2 ) and standing still at 140 ° C. for 30 minutes. ◯: No resistance Δ: There was resistance X: There was peeling [Water resistance evaluation method] The printing original sheet with a solid print was immersed in water for 2 minutes and then naturally dried, and the ink flow condition was visually judged. ○: No change △: Slightly flowing ×: Spilled [Evaluation method of printability] Inkjet printer (BJ
-600 J; manufactured by Canon Inc.) was used to perform solid printing on a recording sheet, and the sharpness after recording and the degree of bleeding were visually determined. ○: good △: somewhat good ×: bad

【0030】(製造例1)カルボキシメチルセルロース
(セロゲンPL−15;第一工業製薬(株)製;カルボ
キシメチルエーテル基置換度=0.5)100gと、硫
酸/硝酸/水=63/25/12重量%からなる酸混合
物5000gとを5リットルの反応容器中に入れ、5〜
10℃で60分間撹拌を継続しながら硝化反応を行う。
反応生成物を遠心分離機で除酸し、直ちに多量の水で洗
浄する。更に、反応生成物をオートクレーブ中で10%
スラリーとし、140℃で30分間処理した後、ブフナ
ー漏斗で分離して反応生成物を回収した。反応生成物を
80℃で2時間乾燥して、129gのカルボキシメチル
セルロースの硝酸エステルを得た。この硝酸エステルの
無水グルコース単位1個あたりの硝酸エステル基置換度
は、カルボキシメチルセルロースのカルボキシメチルエ
ーテル基置換度(0.5)と、CHNコーダーによる窒
素含有量の測定より1.9であることが判明した。
(Production Example 1) 100 g of carboxymethyl cellulose (Serogen PL-15; manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; carboxymethyl ether group substitution degree = 0.5) and sulfuric acid / nitric acid / water = 63/25/12 5,000 g of an acid mixture consisting of wt.% Was placed in a 5 liter reaction vessel,
The nitrification reaction is performed while continuing stirring at 10 ° C. for 60 minutes.
The reaction product is deoxidized with a centrifuge and immediately washed with a large amount of water. Furthermore, the reaction product is 10% in an autoclave.
It was made into a slurry and treated at 140 ° C. for 30 minutes, and then separated with a Buchner funnel to collect a reaction product. The reaction product was dried at 80 ° C. for 2 hours to obtain 129 g of carboxymethyl cellulose nitrate ester. The degree of substitution of the nitrate ester group per anhydrous glucose unit of the nitrate ester was 1.9 from the degree of substitution of the carboxymethyl ether group of carboxymethyl cellulose (0.5) and the measurement of the nitrogen content with a CHN coder. found.

【0031】次に、ここで得られた無水グルコース単位
1個あたりの硝酸エステル基置換度が1.9、カルボキ
シメチルエーテル基置換度が0.5のカルボキシメチル
セルロースの硝酸エステル100gとイオン交換水59
8.6g、ブチルセロソルブ250gを密閉型混合機に
入れ、撹拌を行った。さらに中和剤として10%アンモ
ニア水を51.4g添加し、加温しながら完全に溶解さ
せ固形分10%の溶液を得た(これをバインダー液Aと
する)。
Next, 100 g of nitrate ester of carboxymethyl cellulose having a degree of substitution of nitrate ester groups of 1.9 and a degree of substitution of carboxymethyl ether groups of 100 g of the anhydrous glucose unit thus obtained and ion-exchanged water 59.
8.6 g and 250 g of butyl cellosolve were put into a closed mixer and stirred. Further, 51.4 g of 10% ammonia water was added as a neutralizing agent and completely dissolved while heating to obtain a solution having a solid content of 10% (this is referred to as binder liquid A).

【0032】(製造例2)カルボキシメチルセルロース
(セロゲン5A;第一工業製薬(株)製;カルボキシメ
チルエーテル基置換度=0.7)を用い、酸混合物を硫
酸/硝酸/水=59/20/21重量%とし、オートク
レーブ中で130℃で30分間処理を行った他は製造例
1と同様にして、乾燥したカルボキシメチルセルロース
の硝酸エステル90gを得た。この硝酸エステルの無水
グルコース単位1個あたりの硝酸エステル基置換度は、
カルボキシメチルセルロースのカルボキシメチルエーテ
ル基置換度(0.7)と、CHNコーダーによる窒素含
有量の測定より1.2であることが判明した。
(Production Example 2) Carboxymethyl cellulose (Serogen 5A; manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; degree of carboxymethyl ether group substitution = 0.7) was used to prepare an acid mixture of sulfuric acid / nitric acid / water = 59/20 /. 90 g of dried nitric acid ester of carboxymethyl cellulose was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the content was 21% by weight and the treatment was carried out at 130 ° C. for 30 minutes in an autoclave. The degree of substitution of the nitrate ester group per anhydrous glucose unit of this nitrate ester is
It was found from the carboxymethyl ether group substitution degree (0.7) of carboxymethyl cellulose and the nitrogen content measured by a CHN coder that it was 1.2.

【0033】次に、ここで得られた無水グルコース単位
1個あたりの硝酸エステル基置換度が1.2、カルボキ
シメチルエーテル基置換度が0.7のカルボキシメチル
セルロースの硝酸エステル100gとイオン交換水84
2.8g、イソプロピルアルコール200gを密閉型混
合機に入れ、撹拌を行った。さらに中和剤として10%
アンモニア水を57.2g添加し、加温しながら完全に
溶解させ固形分10%の溶液を得た(これをバインダー
液Bとする)。
Next, 100 g of nitrate ester of carboxymethyl cellulose having a degree of substitution of nitrate ester group of 1.2 and a degree of substitution of carboxymethyl ether group of 0.7 obtained per anhydrous glucose unit and ion-exchanged water 84 were obtained.
2.8 g and 200 g of isopropyl alcohol were put into a closed mixer and stirred. 10% as a neutralizer
57.2 g of ammonia water was added and completely dissolved while heating to obtain a solution having a solid content of 10% (this is referred to as binder liquid B).

【0034】(実施例1)鹸化度40%のポリビニルア
ルコール(ゴーセファイマーLL−02:日本合成化学
(株)製)200g、メタノール700g、イオン交換
水100gを混合機に入れ、完全に溶解するまで撹拌を
行い、固形分20%の溶液を得た(これをバインダー液
Cとする)。バインダー液Aとバインダー液Cを重量比
換算で表1に示す割合で混合して塗工液を調整した。上
記塗工液を、コピー用紙上に乾燥後の塗布量が10〜1
5g/m3になるようにアプリケーターで塗工、乾燥し
てインクジェット用記録シートのバインダー及びシート
を得た。
(Example 1) 200 g of polyvinyl alcohol (Gosefimer LL-02: manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) having a saponification degree of 40%, 700 g of methanol and 100 g of ion-exchanged water were put into a mixer and completely dissolved. Stirring was performed until a solid content of 20% was obtained (this is referred to as binder liquid C). The binder liquid A and the binder liquid C were mixed at a ratio shown in Table 1 in terms of weight ratio to prepare a coating liquid. The coating amount of the above coating solution after drying on copy paper is 10 to 1
It was coated with an applicator at 5 g / m 3 and dried to obtain a binder and a sheet for an inkjet recording sheet.

【0035】(実施例2)鹸化度71〜75%のポリビ
ニルアルコール(ゴーセノールKP−06:日本合成化
学(株)製)60g、98〜99%のポリビニルアルコ
ール(ゴーセノールNH−18:日本合成化学製)40
g、イオン交換水900gを混合機にいれ、完全に溶解
するまで撹拌を行い、固形分10%の溶液を得た(これ
をバインダー液Dとする)。バインダー液Cをバインダ
ー液Dに変更した以外は、実施例1と同様のインクジェ
ット用記録シートのバインダー及びシートを得た。
(Example 2) 60 g of polyvinyl alcohol having a saponification degree of 71 to 75% (Gosenol KP-06: manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) and 98 to 99% of polyvinyl alcohol (Gosenol NH-18: manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry) ) 40
g and ion-exchanged water 900 g were put in a mixer and stirred until completely dissolved to obtain a solution having a solid content of 10% (this is referred to as binder liquid D). An ink jet recording sheet binder and sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that the binder liquid C was changed to the binder liquid D.

【0036】(実施例3)鹸化度71〜75%のポリビ
ニルアルコール(ゴーセノールKP−06:日本合成化
学(株)製)100g、イオン交換水900gを混合機
にいれ、完全に溶解するまで撹拌を行い、固形分10%
の溶液を得た(これをバインダー液Eとする)。バイン
ダー液Cをバインダー液Eに変更した以外は、実施例1
と同様のインクジェット用記録シートのバインダー及び
シートを得た。
(Example 3) 100 g of polyvinyl alcohol (Gosenol KP-06: manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) having a saponification degree of 71 to 75% and 900 g of ion-exchanged water were put in a mixer and stirred until completely dissolved. Done, solid content 10%
To obtain a solution (hereinafter referred to as a binder solution E). Example 1 except that the binder liquid C was changed to the binder liquid E
The same inkjet recording sheet binder and sheet were obtained.

【0037】(実施例4)バインダー液Aをバインダー
液Bに変更した以外は、実施例1と同様にしてインクジ
ェット用記録シートのバインダー及びシートを得た。 (実施例5)バインダー液Aをバインダー液Bに変更し
た以外は、実施例2と同様にしてインクジェット用記録
シートのバインダー及びシートを得た。
Example 4 A binder and a sheet for an ink jet recording sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that the binder liquid A was changed to the binder liquid B. Example 5 A binder for an inkjet recording sheet and a sheet were obtained in the same manner as in Example 2 except that the binder liquid A was changed to the binder liquid B.

【0038】(実施例6)バインダー液Aをバインダー
液Bに変更した以外は、実施例3と同様にしてインクジ
ェット用記録シートのバインダー及びシートを得た。 (実施例7)カチオン変性ポリビニルアルコール(CM
318:クラレ社製)100g、イソプロピルアルコー
ル100g、イオン交換水800gを混合機にいれ、完
全に溶解するまで撹拌を行い、固形分10%の溶液を得
た(これをバインダー液Fとする)。バインダー液Aと
バインダー液Fを重量比換算で表1に示す割合で混合し
て塗工液を調整した。上記塗工液を、コピー用紙上に乾
燥後の塗布量が10〜15g/m3になるようにアプリ
ケーターで塗工、乾燥してインクジェット用記録シート
のバインダー及びシートを得た。
Example 6 A binder and a sheet for an ink jet recording sheet were obtained in the same manner as in Example 3 except that the binder liquid A was changed to the binder liquid B. (Example 7) Cation-modified polyvinyl alcohol (CM
318: Kuraray Co., Ltd.), 100 g of isopropyl alcohol, and 800 g of ion-exchanged water were put into a mixer and stirred until completely dissolved to obtain a solution having a solid content of 10% (this is referred to as a binder liquid F). The binder liquid A and the binder liquid F were mixed at a ratio shown in Table 1 in terms of weight ratio to prepare a coating liquid. The coating liquid was applied onto a copy paper with an applicator so that the coating amount after drying was 10 to 15 g / m 3 , and dried to obtain a binder and a sheet for an inkjet recording sheet.

【0039】(実施例8)バインダー液Aをバインダー
液Bに変更した以外は、実施例7と同様にしてインクジ
ェット用記録シートのバインダー及びシートを得た。 (比較例1)バインダー液として実施例1のバインダー
液Cのみを用いた他は、実施例1と同様にしてインクジ
ェット用記録シートのバインダー及びシートを得た。 (比較例2)バインダー液として実施例2のバインダー
液Dのみを用いた他は、実施例1と同様にしてインクジ
ェット用記録シートのバインダー及びシートを得た。
Example 8 A binder and a sheet for an ink jet recording sheet were obtained in the same manner as in Example 7 except that the binder liquid A was changed to the binder liquid B. (Comparative Example 1) A binder and a sheet for an inkjet recording sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that only the binder liquid C of Example 1 was used as the binder liquid. (Comparative Example 2) A binder for an inkjet recording sheet and a sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that only the binder liquid D of Example 2 was used as the binder liquid.

【0040】(比較例3)バインダー液として実施例3
のバインダー液Eのみを用いた他は、実施例1と同様に
してインクジェット用記録シートのバインダー及びシー
トを得た。 (比較例4)バインダー液として実施例7のバインダー
液Fのみを用いた他は、実施例1と同様にしてインクジ
ェット用記録シートのバインダー及びシートを得た。 (比較例5)市販のコピー用紙を用いて、上記の評価を
行った。
Comparative Example 3 Example 3 as a binder liquid
A binder and a sheet for an inkjet recording sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that only the binder liquid E in Example 1 was used. (Comparative Example 4) A binder and a sheet for inkjet recording sheets were obtained in the same manner as in Example 1 except that only the binder liquid F of Example 7 was used as the binder liquid. (Comparative Example 5) The above evaluation was performed using a commercially available copy paper.

【0041】以上の実施例1〜8、比較例1〜5の評価
結果を表−1に示す。なお、表中左から順にインク乾燥
性、耐熱ブロッキング性、耐水性、印字品位の評価結果
である。この結果から、本発明のバインダーは、インク
の吸収性、定着性、乾燥性、耐熱ブロッキング性、耐水
性に優れていることが分かる。
Table 1 shows the evaluation results of the above Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5. In addition, the results of evaluation of ink drying property, heat blocking resistance, water resistance, and print quality are shown in order from the left in the table. From these results, it is understood that the binder of the present invention is excellent in ink absorbency, fixability, drying property, heat blocking property, and water resistance.

【0042】[0042]

【表1】 [Table 1]

【0043】[0043]

【発明の効果】本発明のバインダーは、インク吸収性、
乾燥性、塗工面の耐水性、耐熱ブロッキング性を高める
ことができる。このため、特に水性インクを記録材とし
たインクジェットプリンターを使用した場合に、インク
定着性の良いインクジェット用記録シートが得られる。
また、従来公知のバインダーとの相溶性にも優れている
ために、これらと併用して使用することも可能である。
The binder of the present invention has an ink absorbency,
Dryability, water resistance of the coated surface, and heat blocking resistance can be improved. Therefore, particularly when an inkjet printer using a water-based ink as a recording material is used, an inkjet recording sheet having good ink fixability can be obtained.
Further, since it has excellent compatibility with conventionally known binders, it can be used in combination with these.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも無水グルコース単位1個あた
りの硝酸エステル基置換度が0.2〜2.95、カルボ
キシアルキルエーテル基置換度が0.05〜2.8であ
るカルボキシアルキルセルロースの硝酸エステル類を含
有することを特徴とするインクジェット用記録シートの
バインダー。
1. A nitrate ester of carboxyalkyl cellulose having a degree of substitution of a nitrate ester group of 0.2 to 2.95 and a degree of substitution of a carboxyalkyl ether group of 0.05 to 2.8 per anhydroglucose unit. A binder for an inkjet recording sheet, which comprises:
【請求項2】 請求項1記載のカルボキシアルキルセル
ロースの硝酸エステル類3〜70重量部、及び及び水性
高分子97〜30重量部を含有することを特徴とするイ
ンクジェット用記録シートのバインダー。
2. A binder for an inkjet recording sheet, which comprises 3 to 70 parts by weight of the nitrate ester of carboxyalkyl cellulose according to claim 1 and 97 to 30 parts by weight of an aqueous polymer.
【請求項3】 請求項2記載の水性高分子がカチオン変
性ポリビニルアルコールであることを特徴とするインク
ジェット用記録シートのバインダー。
3. A binder for an ink jet recording sheet, wherein the aqueous polymer according to claim 2 is a cation-modified polyvinyl alcohol.
【請求項4】 少なくとも無水グルコース単位1個あた
りの硝酸エステル基置換度が0.2〜2.95、カルボ
キシアルキルエーテル基置換度が0.05〜2.8であ
るカルボキシアルキルセルロースの硝酸エステル類を含
有することを特徴とするインクジェット用記録シート。
4. A nitrate ester of carboxyalkyl cellulose having a degree of substitution of nitrate ester group of 0.2 to 2.95 and a degree of substitution of carboxyalkyl ether group of 0.05 to 2.8 per anhydroglucose unit. An ink jet recording sheet comprising:
【請求項5】 請求項4記載のカルボキシアルキルセル
ロースの硝酸エステル類3〜70重量部、及び水性高分
子97〜30重量部を含有することを特徴とするインク
ジェット用記録シート。
5. An ink jet recording sheet comprising 3 to 70 parts by weight of the carboxyalkyl cellulose nitrate ester according to claim 4 and 97 to 30 parts by weight of an aqueous polymer.
【請求項6】 請求項5記載の水性高分子がカチオン変
性ポリビニルアルコールであることを特徴とするインク
ジェット用記録シート。
6. An inkjet recording sheet, wherein the aqueous polymer according to claim 5 is a cation-modified polyvinyl alcohol.
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