JPH0971712A - Propylene polymer composition for automotive interior material - Google Patents

Propylene polymer composition for automotive interior material

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JPH0971712A
JPH0971712A JP25467795A JP25467795A JPH0971712A JP H0971712 A JPH0971712 A JP H0971712A JP 25467795 A JP25467795 A JP 25467795A JP 25467795 A JP25467795 A JP 25467795A JP H0971712 A JPH0971712 A JP H0971712A
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propylene
propylene polymer
block copolymer
ethylene
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尾 武 純 西
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堂 昭 藤
Satoru Moriya
屋 悟 守
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a propylene polymer composition which has excellent moldability and can give an automotive interior materiel excellent in hardness, rigidity and impact strength by mixing a specified propylene block copolymer with a specified ethylene/1-octene random copolymer and talc. SOLUTION: This propylene polymer composition for an automotive interior materiel comprises 53-61wt.% propylene block copolymer having an MFR of 50-400g/10min, an [η] of 5-10dl/g, containing 3-13wt.% component soluble in n-decane at ordinary temperature and having an MFR of the propylene component of 60-450g/10min and an Is of 0.97 or above, 21-25wt.% ethylene/1-octene random copolymer [B] having a content of 1-octene units of 7-15mol%, an [η]of 1.5-3.5dl/g, a Tg of-50 deg.C or below, and a Tm of 90 deg.C or below and 18-22wt.% talc. The composition has an MFR of 28g/10min or above, and FM of 25,000kg/cm<2> or above, an IZ of 20kg.cm/cm or above and an R scale of 85 or above and gives an injection molding having crystallites of 5-20nm indirections of the (c) and (a) axes.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の技術分野】本発明は、自動車内装材用プロピレ
ン重合体組成物に関し、さらに詳しくは、成形性、耐熱
性に優れるとともに硬度、剛性に優れしかも衝撃強度に
も優れた成形体を形成しうる自動車内装材用プロピレン
重合体組成物に関するものである。
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a propylene polymer composition for automobile interior materials, and more specifically, it forms a molded article having excellent moldability and heat resistance as well as hardness and rigidity as well as impact strength. And a propylene polymer composition for automobile interior materials.

【0002】[0002]

【発明の技術的背景】結晶性ポリプロピレンは、硬度、
剛性、耐熱性、表面光沢性などに優れているが、耐衝撃
性には劣るという問題点があり、特にトリム、インスツ
ルメンタルパネル、コラムカバーなどの自動車内装材用
途に用いられるポリプロピレンには、耐衝撃性の向上が
望まれている。
BACKGROUND OF THE INVENTION Crystalline polypropylene has hardness,
Although it has excellent rigidity, heat resistance, surface gloss, etc., it has a problem of poor impact resistance, especially polypropylene used for automotive interior materials such as trims, instrumental panels, and column covers. Improvement of impact resistance is desired.

【0003】このため従来、耐衝撃性が向上されたポリ
プロピレン組成物が種々提案されており、たとえば結晶
性ポリプロピレンに、ポリエチレン、ゴム状物質などの
改質剤が配合されたポリプロピレン組成物が知られてい
る。このようなゴム状物質としては、一般的に非晶性あ
るいは低結晶性のエチレン・プロピレンランダム共重合
体(EPR)、ポリイソブチレン、ポリブタジエンなど
が用いられている。
Therefore, various polypropylene compositions having improved impact resistance have been proposed in the past. For example, a polypropylene composition in which a modifier such as polyethylene or a rubber-like substance is mixed with crystalline polypropylene is known. ing. As such a rubber-like substance, an amorphous or low crystalline ethylene / propylene random copolymer (EPR), polyisobutylene, polybutadiene, etc. are generally used.

【0004】しかしながら上記のようなゴム状物質の添
加により耐衝撃性を向上させるためには、ポリプロピレ
ンに多量のゴム状物質を含有させる必要がある。ゴム状
物質を多量に含有するポリプロピレン組成物は、耐衝撃
性が改善されるものの、剛性、耐熱性および表面硬度が
大きく低下してしまう。
However, in order to improve the impact resistance by adding the rubber-like substance as described above, it is necessary to add a large amount of the rubber-like substance to polypropylene. A polypropylene composition containing a large amount of a rubber-like substance has improved impact resistance, but its rigidity, heat resistance and surface hardness are greatly reduced.

【0005】このため上記のようなゴム状物質ととも
に、剛性を付与するためにタルクなどの無機充填剤を含
有するポリプロピレン組成物が提案されている。しかし
ながら多量のゴム状物質を含有するポリプロピレン組成
物は、無機充填剤の配合による剛性の向上には限界があ
って、高剛性が要求される用途には利用できないという
問題点があった。
Therefore, a polypropylene composition has been proposed which contains an inorganic filler such as talc for imparting rigidity together with the above rubber-like substance. However, the polypropylene composition containing a large amount of a rubber-like substance has a problem in that it cannot be used for applications requiring high rigidity because there is a limit in improving rigidity by blending an inorganic filler.

【0006】[0006]

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、硬度、剛性に優れしかも衝撃
強度とともに成形性にも優れた自動車内装材用プロピレ
ン重合体組成物を提供することを目的としている。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned prior art, and provides a propylene polymer composition for automobile interior materials which is excellent in hardness and rigidity, and is excellent in impact strength and moldability. It is intended to be provided.

【0007】[0007]

【発明の概要】本発明に係る自動車内装材用プロピレン
重合体組成物は、 [A](1) ASTM D1238に準拠して測定される
メルトフローレート(MFR:230℃、2.16kg荷
重)が50〜400g/10分であり、(2) 常温n-デカン
可溶成分を3〜13重量%の量で含有し、該常温n-デカ
ン可溶成分の極限粘度[η]が5〜10dl/gであり、
かつエチレンから導かれる単位を30〜50モル%の量
で含有し、(3) ポリプロピレン成分のメルトフローレー
トが60〜 450g/10分であり、かつ13C−NMR法に
より求められるペンタッドアイソタクティシティ
(I5)が0.97以上である、プロピレンブロック共重
合体53〜61重量%と、 [B](1) 1-オクテンから導かれる単位を7〜15モル
%の量で含有し、(2) 極限粘度[η]が1.5〜3.5dl
/gであり、(3) ガラス転移点(Tg)が−50℃以下
であり、かつ(4) 融点(Tm)が90℃以下である、エ
チレン・1-オクテンランダム共重合体21〜25重量%
と、 [C]タルク18〜22重量%とからなり、(i) メルト
フローレート(MFR)が28g/10分以上であり、(i
i)曲げ弾性率(FM)が25000kg/cm2以上であ
り、(iii) アイゾット衝撃強度(IZ;23℃)が20
kg・cm/cm以上であり、(iv)ロックウエル硬度(Rスケ
ール)が85以上であり、かつ(v) 該プロピレン重合体
組成物の射出成形品では、プロピレンブロック共重合体
[A]成分が透過型電子顕微鏡により、c軸方向に5n
m〜20nm、a軸方向に5nm〜20nmの大きさの
微結晶として観察されることを特徴としている。
SUMMARY OF THE INVENTION The propylene polymer composition for automobile interior materials according to the present invention has a melt flow rate (MFR: 230 ° C., 2.16 kg load) measured according to [A] (1) ASTM D1238. 50 to 400 g / 10 minutes, (2) the room temperature n-decane soluble component is contained in an amount of 3 to 13% by weight, and the room temperature n-decane soluble component has an intrinsic viscosity [η] of 5 to 10 dl / g,
And a unit derived from ethylene in an amount of 30 to 50 mol%, (3) a polypropylene component having a melt flow rate of 60 to 450 g / 10 min, and a pentad isotacticity determined by a 13 C-NMR method. It contains 53 to 61% by weight of a propylene block copolymer having a city (I 5 ) of 0.97 or more and a unit derived from [B] (1) 1-octene in an amount of 7 to 15% by mole, (2) Intrinsic viscosity [η] is 1.5-3.5dl
21 to 25 parts by weight of ethylene / 1-octene random copolymer having a glass transition point (Tg) of −50 ° C. or lower and (4) a melting point (Tm) of 90 ° C. or lower. %
And [C] talc 18 to 22% by weight, (i) the melt flow rate (MFR) is 28 g / 10 minutes or more, and (i)
i) Flexural modulus (FM) is 25,000 kg / cm 2 or more, and (iii) Izod impact strength (IZ; 23 ° C.) is 20.
kg · cm / cm or more, (iv) Rockwell hardness (R scale) of 85 or more, and (v) in the injection-molded product of the propylene polymer composition, the propylene block copolymer [A] component is 5n in the c-axis direction with a transmission electron microscope
It is characterized by being observed as fine crystals having a size of m to 20 nm and a size of 5 to 20 nm in the a-axis direction.

【0008】[0008]

【発明の具体的説明】以下に本発明に係る自動車内装材
用プロピレン重合体組成物について具体的に説明する。
なお本発明において「重合」という語は、単独重合のみ
ならず、共重合を包含した意で用いられることがあり、
また「重合体」という語は、単独重合体のみならず、共
重合体を包含した意で用いられることがある。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The propylene polymer composition for automobile interior materials according to the present invention will be specifically described below.
In the present invention, the term "polymerization" may be used to mean not only homopolymerization but also copolymerization,
The term "polymer" may be used to mean not only a homopolymer but also a copolymer.

【0009】本発明に係る自動車内装材用プロピレン重
合体組成物は、特定の[A]プロピレンブロック共重合
体と、[B]エチレン・1-オクテンランダム共重合体
と、[C]タルクとから形成されており、後述するよう
な物性を有しているとともに、その射出成形品は特定の
ミクロ構造を有している。以下、まず本発明に係る自動
車内装材用プロピレン重合体組成物を形成する各成分に
ついて説明する。
The propylene polymer composition for automobile interior materials according to the present invention comprises a specific [A] propylene block copolymer, [B] ethylene / 1-octene random copolymer and [C] talc. It is formed and has the physical properties described below, and the injection-molded product has a specific microstructure. Hereinafter, each component forming the propylene polymer composition for automobile interior materials according to the present invention will be described first.

【0010】[A]プロピレンブロック共重合体 本発明では、下記のような特性を有する特定のプロピレ
ンブロック共重合体が用いられる。このプロピレンブロ
ック共重合体は、高結晶性のポリプロピレン成分と、常
温(23℃)n-デカン可溶成分であるエチレン・プロピ
レン共重合ゴム成分とから形成されていることが好まし
い。
[A] Propylene Block Copolymer In the present invention, a specific propylene block copolymer having the following characteristics is used. This propylene block copolymer is preferably formed from a highly crystalline polypropylene component and an ethylene / propylene copolymer rubber component which is a room temperature (23 ° C.) n-decane soluble component.

【0011】(1) 本発明で用いられるプロピレンブロッ
ク共重合体のメルトフローレート(MFR;ASTM
D1238、230℃、2.16kg荷重下)は、50〜
400g/10分好ましくは50〜90g/10分である。
このようなMFR値のプロピレンブロック共重合体から
は、流動性に優れ、大型品も成形することができるよう
なプロピレン重合体組成物が得られる。なおMFR値が
400g/10分を超えるプロピレンブロック共重合体か
ら形成される組成物は耐衝撃性(IZ衝撃強度)に劣る
ことがある。
(1) Melt flow rate (MFR; ASTM) of the propylene block copolymer used in the present invention
D1238, 230 ° C, 2.16 kg load) is 50 ~
400 g / 10 minutes, preferably 50 to 90 g / 10 minutes.
From the propylene block copolymer having such an MFR value, a propylene polymer composition having excellent fluidity and capable of molding a large product can be obtained. A composition formed from a propylene block copolymer having an MFR value of more than 400 g / 10 minutes may be inferior in impact resistance (IZ impact strength).

【0012】(2) 本発明で用いられるプロピレンブロッ
ク共重合体は、常温(23℃)n-デカン可溶成分を3〜
13重量%好ましくは4〜10重量%の量で含有してい
る。この常温n-デカン可溶成分の極限粘度[η](13
5℃、デカリン中で測定)は、5〜10dl/g好ましく
は5〜8dl/gである。またこの常温n-デカン可溶成分
は、エチレンから導かれる単位を30〜50モル%好ま
しくは35〜45モル%の量で含有している。この常温
n-デカン可溶成分は、プロピレンブロック共重合体
[A]中のゴム成分であり、エチレン・プロピレン共重
合ゴム成分であることが好ましい。
(2) The propylene block copolymer used in the present invention contains n-decane soluble component at room temperature (23 ° C.) in an amount of 3 to 3.
It is contained in an amount of 13% by weight, preferably 4 to 10% by weight. This room temperature n-decane soluble component has an intrinsic viscosity [η] (13
(Measured in decalin at 5 ° C.) is 5 to 10 dl / g, preferably 5 to 8 dl / g. The room temperature n-decane-soluble component contains a unit derived from ethylene in an amount of 30 to 50 mol%, preferably 35 to 45 mol%. This room temperature
The n-decane-soluble component is a rubber component in the propylene block copolymer [A], and preferably an ethylene / propylene copolymer rubber component.

【0013】本発明で用いられるプロピレンブロック共
重合体は、上記のように極限粘度が高く、かつエチレン
単位を特定量で含有するゴム成分(常温n-デカン可溶成
分)を特定量で含有しており、このようなプロピレンブ
ロック共重合体からは、耐衝撃性(IZ衝撃強度)に優
れ、かつ剛性に優れたプロピレン重合体組成物を形成す
ることができる。
The propylene block copolymer used in the present invention contains a rubber component containing a specific amount of ethylene units (normal temperature n-decane-soluble component) in a specific amount and having a high intrinsic viscosity as described above. Therefore, from such a propylene block copolymer, a propylene polymer composition having excellent impact resistance (IZ impact strength) and excellent rigidity can be formed.

【0014】なおプロピレンブロック共重合体の常温n-
デカン可溶成分含量は、試料(プロピレンブロック共重
合体)5gを、沸騰n-デカン200cc中に5時間浸漬し
て溶解した後、室温まで冷却して、析出した固相をG4
ガラスフィルターで濾過した後、乾燥して測定した固相
重量から逆算して求めることができる。
The normal temperature of the propylene block copolymer n-
The content of the decane-soluble component was determined by immersing 5 g of the sample (propylene block copolymer) in 200 cc of boiling n-decane for 5 hours to dissolve it, then cooling it to room temperature, and separating the precipitated solid phase into G4.
It can be determined by back-calculating from the solid-phase weight measured after drying with a glass filter and drying.

【0015】本発明で用いられるプロピレンブロック共
重合体[A]の常温n-デカン可溶成分は、本発明の目的
を損なわない範囲で、エチレンおよびプロピレン以外の
重合性化合物から導かれる単位を含有していてもよい。
このような他の重合性化合物としては、具体的にたとえ
ば1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-
オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘキサドデセン、
4-メチル-1- ペンテンなどのα−オレフィン、ビニルシ
クロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボル
ナンなどのビニル化合物、酢酸ビニルなどのビニルエス
テル、無水マレイン酸などの不飽和有機酸またはその誘
導体などが挙げられる。
The room temperature n-decane soluble component of the propylene block copolymer [A] used in the present invention contains a unit derived from a polymerizable compound other than ethylene and propylene within a range not impairing the object of the present invention. You may have.
Specific examples of such other polymerizable compound include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, and 1-butene.
Octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-hexadodecene,
Examples thereof include α-olefins such as 4-methyl-1-pentene, vinyl compounds such as vinylcyclopentene, vinylcyclohexane and vinylnorbornane, vinyl esters such as vinyl acetate, unsaturated organic acids such as maleic anhydride, and derivatives thereof.

【0016】(3) 本発明で用いられるプロピレンブロッ
ク共重合体のポリプロピレン成分のメルトフローレート
(MFR)は、60〜450g/10分好ましくは80〜
350g/10分である。
(3) The melt flow rate (MFR) of the polypropylene component of the propylene block copolymer used in the present invention is 60 to 450 g / 10 minutes, preferably 80 to
It is 350 g / 10 minutes.

【0017】またこのポリプロピレン成分の13C−NM
R法により求められるペンタッドアイソタクティシティ
5 は、0.97以上好ましくは0.973以上である。
ペンタッドアイソタクティシティI5 は、エイ・ザムベ
ル(A.Zambelli )らにより、Macromolecules 6、925
(1973) に提案された方法すなわち13C−NMR法(核
磁気共鳴法)によって測定されるポリプロピレン分子鎖
中のペンタッド単位でのアイソタクティック分率であ
り、プロピレン単位が5個連続してアイソタクティック
結合したプロピレンモノマー単位の分率である。
The polypropylene component of 13 C-NM
The pentad isotacticity I 5 obtained by the R method is 0.97 or more, preferably 0.973 or more.
The pentad isotacticity I 5 was developed by A. Zambelli et al. In Macromolecules 6, 925.
(1973), that is, 13 C-NMR method (nuclear magnetic resonance method), is the isotactic fraction of pentad units in the polypropylene molecular chain. It is the fraction of propylene monomer units that are tactically bonded.

【0018】上述のNMRの測定におけるピークの帰属
は、Macromolecules 8、687(1975)の記載に基づいて行
われる。また13C−NMRは、フーリエ変換NMR[5
00MHz(水素核測定時)]装置を用いて、周波数1
25MHzで、20000回の積算測定することによ
り、シグナル検出限界を0.001まで向上させて測定
することができる。ポリプロピレン成分のI5 がこのよ
うな値であるプロピレンブロック共重合体からは、剛性
に優れた組成物を得ることができる。
Assignment of peaks in the above-mentioned NMR measurement is carried out based on the description in Macromolecules 8, 687 (1975). 13 C-NMR is a Fourier transform NMR [5
00MHz (at the time of hydrogen nucleus measurement)] device, frequency 1
It is possible to improve the signal detection limit to 0.001 by performing integrated measurement at 25 MHz and 20000 times. A composition having excellent rigidity can be obtained from a propylene block copolymer having a polypropylene component I 5 having such a value.

【0019】上記のような本発明で用いられる[A]プ
ロピレンブロック共重合体は、エチレンから導かれる単
位を、該共重合体中に、2〜9モル%好ましくは2〜8
モル%の量で含有していることが望ましい。なお上記の
エチレンから導かれる単位の含有量は、プロピレンブロ
ック共重合体またはn-デカン可溶成分を、赤外線分光
法、NMR法などの常法によってそれぞれ測定すること
により求められる。
The [A] propylene block copolymer used in the present invention as described above contains a unit derived from ethylene in an amount of 2 to 9 mol%, preferably 2 to 8 mol% in the copolymer.
It is desirable to contain it in an amount of mol%. The content of the unit derived from ethylene can be determined by measuring the propylene block copolymer or the n-decane-soluble component by a conventional method such as infrared spectroscopy or NMR.

【0020】本発明で用いられるプロピレンブロック共
重合体[A]は、ゴム部がエチレン、プロピレンおよび
他の重合性モノマーの三元系共重合体と、ゴム部がエチ
レンとプロピレンとの二元系共重合体であるプロピレン
ブロック共重合体との混合物であってもよい。
The propylene block copolymer [A] used in the present invention has a rubber part which is a ternary copolymer of ethylene, propylene and another polymerizable monomer, and a rubber part which is a binary system of ethylene and propylene. It may be a mixture with a propylene block copolymer which is a copolymer.

【0021】また本発明で用いられるプロピレンブロッ
ク共重合体[A]は、3-メチル-1-ブテン、3,3-ジメチ
ル-1- ブテン、3-メチル-1- ペンテン、3-メチル-1- ヘ
キセン、3,5,5-トリメチル-1- ヘキセン、ビニルシクロ
ペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン
などの単独重合体または共重合体を、たとえば前重合に
より形成される前重合体として含有していると、結晶化
速度が大きい。
The propylene block copolymer [A] used in the present invention is 3-methyl-1-butene, 3,3-dimethyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-methyl-1. -Containing a homopolymer or copolymer of hexene, 3,5,5-trimethyl-1-hexene, vinylcyclopentene, vinylcyclohexane, vinylnorbornane, etc., as a prepolymer formed by prepolymerization, for example. , The crystallization rate is high.

【0022】上記のような本発明で用いられるプロピレ
ンブロック共重合体は、種々の方法により製造すること
ができるが、たとえば立体規則性触媒を用いて製造する
ことができる。具体的には、固体状チタン触媒成分と有
機金属化合物触媒成分とさらに必要に応じて電子供与体
とから形成される触媒を用いて製造することができる。
The propylene block copolymer used in the present invention as described above can be produced by various methods. For example, it can be produced using a stereoregular catalyst. Specifically, it can be produced using a catalyst formed from a solid titanium catalyst component, an organometallic compound catalyst component, and, if necessary, an electron donor.

【0023】本発明では、固体状チタン触媒成分として
は、具体的に、三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物
が、比表面積が100m2/g以上である担体に担持さ
れた固体状チタン触媒成分、あるいはマグネシウム、ハ
ロゲン、電子供与体(好ましくは芳香族カルボン酸エス
テルまたはアルキル基含有エーテル)およびチタンを必
須成分とし、これらの必須成分が比表面積100m2
g以上である担体に担持された固体状チタン触媒成分が
挙げられる。これらのうち、特に後者の固体状チタン触
媒成分が好ましい。
In the present invention, as the solid titanium catalyst component, specifically, titanium trichloride or a titanium trichloride composition is supported on a carrier having a specific surface area of 100 m 2 / g or more. , Or magnesium, halogen, an electron donor (preferably an aromatic carboxylic acid ester or an alkyl group-containing ether) and titanium as essential components, and these essential components have a specific surface area of 100 m 2 /
A solid titanium catalyst component supported on a carrier of g or more is included. Of these, the latter solid titanium catalyst component is particularly preferable.

【0024】また有機金属化合物触媒成分としては、有
機アルミニウム化合物が好ましく、有機アルミニウム化
合物としては具体的に、トリアルキルアルミニウム、ジ
アルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウム
セスキハライド、アルキルアルミニウムジハライドなど
が挙げられる。なお有機アルミニウム化合物は、使用す
るチタン触媒成分の種類に合わせて適宜選択することが
できる。
The organometallic compound catalyst component is preferably an organoaluminum compound, and specific examples of the organoaluminum compound include trialkylaluminum, dialkylaluminum halides, alkylaluminum sesquihalides and alkylaluminum dihalides. The organoaluminum compound can be appropriately selected according to the type of the titanium catalyst component used.

【0025】電子供与体としては、窒素原子、リン原
子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原子などを有
する有機化合物を使用することができ、好ましくは上記
のような原子を有するエステル化合物およびエーテル化
合物などが挙げられる。このような触媒は、さらに共粉
砕等の手法により活性化されてもよく、また上記のよう
なオレフィンが前重合されていてもよい。
As the electron donor, an organic compound having a nitrogen atom, a phosphorus atom, a sulfur atom, a silicon atom, a boron atom or the like can be used, and an ester compound and an ether compound having the above-mentioned atoms are preferable. Is mentioned. Such a catalyst may be further activated by a method such as co-grinding, or the above olefin may be prepolymerized.

【0026】[B]エチレン・1-オクテンランダム共重
合体 (1)本発明で用いられるエチレン・1-オクテンランダム
共重合体は、1-オクテンから誘導される構成単位を7〜
15モル%、好ましくは8〜13モル%の量で含有して
いる。
[B] Ethylene / 1-octene Random Copolymer
Combined (1) The ethylene / 1-octene random copolymer used in the present invention has 7 to 10 structural units derived from 1-octene.
It is contained in an amount of 15 mol%, preferably 8 to 13 mol%.

【0027】(2)本発明で用いられるエチレン・1-オク
テンランダム共重合体の極限粘度[η](135℃、デ
カリン中で測定)は、1.5〜3.5dl/g、好ましくは
1.5〜3.0dl/gである。
(2) The intrinsic viscosity [η] of the ethylene / 1-octene random copolymer used in the present invention (measured in decalin at 135 ° C.) is 1.5 to 3.5 dl / g, preferably 1 It is 0.5 to 3.0 dl / g.

【0028】(3)本発明で用いられるエチレン・1-オク
テンランダム共重合体のガラス転移温度(Tg)は、−
50℃以下、好ましくは−55℃以下である。 (4)またエチレン・1-オクテンランダム共重合体の融点
(Tm)は90℃以下、好ましくは85℃以下である。
なおこの融点は、DSC法により主ピークとして測定さ
れる。
(3) The glass transition temperature (Tg) of the ethylene / 1-octene random copolymer used in the present invention is −
It is 50 ° C. or lower, preferably −55 ° C. or lower. (4) The melting point (Tm) of the ethylene / 1-octene random copolymer is 90 ° C or lower, preferably 85 ° C or lower.
This melting point is measured as a main peak by the DSC method.

【0029】また本発明で用いられるエチレン・1-オク
テンランダム共重合体の共重合モノマー連鎖分布のラン
ダム性を示すパラメータ(B値)が1.0〜1.4である
ことが好ましい。このような[B]エチレン・1-オクテ
ンランダム共重合体におけるB値は、13C−NMRスペ
クトルと下記式から求められる。
The parameter (B value) showing the randomness of the copolymerized monomer chain distribution of the ethylene / 1-octene random copolymer used in the present invention is preferably 1.0 to 1.4. The B value in such a [B] ethylene / 1-octene random copolymer is determined from the 13 C-NMR spectrum and the following formula.

【0030】[0030]

【数1】 [Equation 1]

【0031】(式中、PEおよびPOは、それぞれエチレ
ン・1-オクテン共重合体中に含有されるエチレン成分の
モル分率および1-オクテン成分のモル分率を示し、POE
は全dyad連鎖の1-オクテン−エチレン連鎖のモル分
率を示す。) このB値が1.0よりも小さいエチレン・1-オクテンラ
ンダム共重合体を含むポリプロピレン組成物は、耐衝撃
性が低下する傾向にある。
(In the formula, P E and P O represent the mole fraction of the ethylene component and the mole fraction of the 1-octene component contained in the ethylene / 1-octene copolymer, respectively, and P OE
Indicates the mole fraction of 1-octene-ethylene chains in the total dyad chain. ) A polypropylene composition containing an ethylene / 1-octene random copolymer having a B value of less than 1.0 tends to have low impact resistance.

【0032】本発明に用いられるエチレン・1-オクテン
ランダム共重合体の密度は、0.875〜0.895g/
cm3であり、好ましくは0.875〜0.890g/c
3である。密度が0.875g/cm3以下であると、
PP組成物の硬度が充分ではなく、また密度が0.89
5g/cm3以上であると、耐衝撃強度が発現しないこ
とがある。
The density of the ethylene / 1-octene random copolymer used in the present invention is 0.875 to 0.895 g /
cm 3 , preferably 0.875 to 0.890 g / c
m is 3. When the density is 0.875 g / cm 3 or less,
The hardness of the PP composition is not sufficient, and the density is 0.89.
If it is 5 g / cm 3 or more, impact resistance may not be exhibited.

【0033】上記のようなエチレン・1-オクテンランダ
ム共重合体は、ポリプロピレンとの相溶性に優れ、この
共重合体を含有してなるポリプロピレン組成物は、剛性
に優れるとともに耐衝撃性にも優れ、しかも流動性にも
優れているため、外観に優れた成形品を形成することが
できる。
The ethylene / 1-octene random copolymer as described above is excellent in compatibility with polypropylene, and the polypropylene composition containing this copolymer is excellent in rigidity and impact resistance. Moreover, since it is also excellent in fluidity, it is possible to form a molded product having an excellent appearance.

【0034】上記のようなエチレン・1-オクテンランダ
ム共重合体は、公知のバナジウム系触媒またはメタロセ
ン系触媒を用いて製造することができる。[C]タルク 本発明では、タルク[C]として、平均粒径0.2〜3
μm特に0.2〜2.5μmの微粉末タルクが好ましく用
いられる。
The ethylene / 1-octene random copolymer as described above can be produced using a known vanadium catalyst or metallocene catalyst. [C] Talc In the present invention, talc [C] has an average particle size of 0.2 to 3
Finely powdered talc with a particle size of 0.2 μm to 0.2 μm is preferably used.

【0035】またこのタルクは、平均粒径5μm以上の
粒子の含有量が、10重量%以下好ましくは8重量%以
下であることが好ましい。なおタルクの平均粒径は、液
相沈降方法によって測定することができる。本発明で
は、このようなタルクのうちでも、アスペクト比(縦ま
たは横のいずれかの長さと厚みの比を示す)の平均値が
3以上、特に4以上であるタルクが好ましく用いられ
る。
In this talc, the content of particles having an average particle size of 5 μm or more is 10% by weight or less, preferably 8% by weight or less. The average particle size of talc can be measured by a liquid phase sedimentation method. In the present invention, among such talcs, talc having an average value of the aspect ratio (indicating the ratio of the length or the length in the length or width) of 3 or more, particularly 4 or more is preferably used.

【0036】また本発明で用いられるタルクは、無処理
であっても予め表面処理されていてもよい。この表面処
理に例としては、具体的には、シランカップリング剤、
高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、不飽和有機酸、有機チタネ
ート、樹脂酸、ポリエチレングリコールなどの処理剤を
用いる化学的または物理的処理が挙げられる。
The talc used in the present invention may be untreated or may be surface-treated in advance. As an example of this surface treatment, specifically, a silane coupling agent,
Chemical or physical treatment using a treating agent such as higher fatty acid, fatty acid metal salt, unsaturated organic acid, organic titanate, resin acid, polyethylene glycol and the like can be mentioned.

【0037】このような表面処理が施されたタルクを用
いると、ウェルド強度、塗装性、成形加工性にも優れた
プロピレン重合体組成物を得ることができる。自動車内装材用プロピレン重合体組成物 本発明に係る自動車内装材用プロピレン重合体組成物
は、上記のような[A]プロピレンブロック共重合体
と、[B]エチレン・1-ブテンランダム共重合体と、
[C]タルクとから形成され、[A]プロピレンブロッ
ク共重合体を、53〜61重量%好ましくは56〜60
重量%の量で、[B]エチレン・1-ブテンランダム共重
合体(EOR)を、21〜25重量%好ましくは21〜
23重量%の量で、[C]タルクを、18〜22重量%
の量で含有している。
By using talc which has been subjected to such a surface treatment, a propylene polymer composition excellent in weld strength, coatability and moldability can be obtained. Propylene polymer composition for automobile interior materials The propylene polymer composition for automobile interior materials according to the present invention comprises the above-mentioned [A] propylene block copolymer and [B] ethylene / 1-butene random copolymer. When,
53 to 61% by weight, preferably 56 to 60% by weight of [C] talc and [A] propylene block copolymer.
[B] ethylene / 1-butene random copolymer (EOR) in an amount of 21% by weight, preferably 21 to 25% by weight.
[C] talc in an amount of 23% by weight, 18 to 22% by weight
It is contained in the amount of.

【0038】本発明に係る自動車内装材用プロピレン重
合体組成物は、上記のような量の各成分を混練すること
により得られるが、前述したように本発明で用いられる
EOR[B]は、プロピレンブロック共重合体[A]と
の相溶性に優れており、プロピレンブロック共重合体
[A]とEOR[B]とからは、耐熱性に優れるととも
に、硬度、剛性および衝撃強度のいずれにも優れた成形
品を形成することができる。またこのプロピレン重合体
組成物は、成形性にも優れており、外観に優れた成形品
を形成することができる。
The propylene polymer composition for automobile interior materials according to the present invention can be obtained by kneading the respective components in the above amounts. As mentioned above, the EOR [B] used in the present invention is It has excellent compatibility with the propylene block copolymer [A], and is excellent in heat resistance from the propylene block copolymer [A] and EOR [B] and has excellent hardness, rigidity and impact strength. An excellent molded article can be formed. In addition, this propylene polymer composition is also excellent in moldability and can form a molded product having an excellent appearance.

【0039】具体的に、本発明に係る自動車内装材用プ
ロピレン重合体組成物は、下記のような特性を有してい
る。 (i) メルトフローレート(MFR)(ASTM D12
38;230℃、2.16kg荷重下)が、28g/10分
以上好ましくは30〜400g/10分であり、 (ii)曲げ弾性率(FM)(ASTM D−790)が、
25000kg/cm2 以上好ましくは25000〜270
00kg/cm2 であり、 (iii) アイゾット衝撃強度(IZ)(ASTM D−2
56)が、20kg・cm/cm以上であり、かつ (iv)ロックウエル硬度(HR)(ASTM D−64
8)が85以上である。このように本発明に係る自動車
内装材用プロピレン重合体組成物は、剛性、硬度、衝撃
強度などに優れている。 (v) さらにプロピレン重合体組成物の射出成形品では、
プロピレンブロック共重合体[A]成分は、透過型電子
顕微鏡によりc軸方向に5nm〜20nm、a軸方向に
5nm〜20nmの大きさの微結晶として観察される。
Specifically, the propylene polymer composition for automobile interior materials according to the present invention has the following characteristics. (i) Melt flow rate (MFR) (ASTM D12
38; 230 ° C., under 2.16 kg load) is 28 g / 10 min or more, preferably 30 to 400 g / 10 min, and (ii) flexural modulus (FM) (ASTM D-790) is
25,000 kg / cm 2 or more, preferably 25,000 to 270
00 kg / cm 2 , and (iii) Izod impact strength (IZ) (ASTM D-2
56) is 20 kg · cm / cm or more, and (iv) Rockwell hardness (HR) (ASTM D-64
8) is 85 or more. Thus, the propylene polymer composition for automobile interior materials according to the present invention is excellent in rigidity, hardness, impact strength and the like. (v) Furthermore, in the injection molded article of the propylene polymer composition,
The propylene block copolymer [A] component is observed by a transmission electron microscope as fine crystals having a size of 5 nm to 20 nm in the c-axis direction and 5 nm to 20 nm in the a-axis direction.

【0040】本発明では、このような透過型電子顕微鏡
(TEM)による射出成形品中のプロピレンブロック共
重合体[A]微結晶の観察は、下記のように行なわれ
る。プロピレン重合体系組成物の射出成形品(角板)中
央部から採取した相構造観察用試料を、RuO4 (ルテ
ニウム酸)水溶液に常温で16〜24時間浸漬した後、
ウルトラミクロトームを用いて常温で、T−500〜2
000Åの厚みの超薄膜切片を作成する。この切片につ
いて、200kV日立製作所(株)製透過型電子顕微鏡
H−8100を用いて観察し、射出成形品のプロピレン
ブロック共重合体[A]微結晶のa軸方向およびc軸方
向のサイズを求める。この際、射出成形時の樹脂流れ方
向に垂直で、射出試験片の厚み方向に平行な方向から観
察を行なう。
In the present invention, the observation of the propylene block copolymer [A] fine crystals in the injection-molded article by such a transmission electron microscope (TEM) is carried out as follows. A sample for phase structure observation taken from the central part of an injection-molded product (square plate) of a propylene polymer-based composition was immersed in a RuO 4 (ruthenic acid) aqueous solution at room temperature for 16 to 24 hours, and then,
Using an ultramicrotome at room temperature, T-500-2
Make an ultrathin film slice with a thickness of 000Å. This section is observed using a transmission electron microscope H-8100 manufactured by Hitachi, Ltd., 200 kV, and the sizes of the propylene block copolymer [A] microcrystals of the injection molded product in the a-axis direction and the c-axis direction are determined. . At this time, observation is performed from a direction perpendicular to the resin flow direction at the time of injection molding and parallel to the thickness direction of the injection test piece.

【0041】図1に、本発明に係る自動車内装材用プロ
ピレン重合体系組成物の射出成形品について観察される
透過型電子顕微鏡(TEM)写真を示し、図2に、この
写真で観察された結晶構造の模式図を示す。
FIG. 1 shows a transmission electron microscope (TEM) photograph observed for an injection-molded article of the propylene polymer-based composition for an automobile interior material according to the present invention, and FIG. 2 shows crystals observed in this photograph. The schematic diagram of a structure is shown.

【0042】このように本発明に係る自動車内装材用プ
ロピレン重合体系組成物の射出成形品では、プロピレン
ブロック共重合体[A]成分が微結晶を形成し、この結
晶部分と非結晶部分とはナノメータレベルで分散構造を
形成しており、モレキュラーコンポジット的なポリマー
アロイを形成している。
As described above, in the injection-molded article of the propylene polymer-based composition for automobile interior materials according to the present invention, the propylene block copolymer [A] component forms fine crystals, and the crystalline portion and the amorphous portion are separated from each other. It forms a dispersed structure at the nanometer level, forming a polymer alloy like a molecular composite.

【0043】射出成形されたときにこのような微結晶構
造を形成するプロピレン重合体組成物は、優れた硬度、
剛性、耐衝撃性などの機械的強度を発現することができ
る。本発明に係る自動車内装材用プロピレン重合体組成
物は、上記のようなプロピレンブロック共重合体[A]
とエチレン・1-オクテンランダム共重合体[B]とタル
ク[C]とを、一般的に樹脂組成物の混練方法として広
く知られている方法によって混練することにより調製す
ることができる。
The propylene polymer composition which forms such a microcrystalline structure when injection molded has excellent hardness,
Mechanical strength such as rigidity and impact resistance can be exhibited. The propylene polymer composition for automobile interior materials according to the present invention is a propylene block copolymer [A] as described above.
And ethylene / 1-octene random copolymer [B] and talc [C] can be prepared by kneading by a method generally known as a kneading method for resin compositions.

【0044】この際には、たとえば一軸押出機、二軸押
出機、二軸混練機、バンバリーミキサー、ロールなどの
混練装置を用いることができる。上記のような各成分を
押出機などの混練装置で混練することにより混練物とし
て得られるプロピレン重合体組成物は、通常、ペレット
状に成形されて使用される。
At this time, a kneading device such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a twin-screw kneader, a Banbury mixer, or a roll can be used. A propylene polymer composition obtained as a kneaded product by kneading each of the above components with a kneading device such as an extruder is usually molded into pellets for use.

【0045】本発明では、プロピレン重合体組成物の調
製に際して成分[A]、[B]および[C]を混練装置
に添加する順序は限定されず、同時でもよく別々でもよ
い。また本発明では、プロピレンブロック共重合体
[A]とEOR[B]とタルク[C]とから予めEOR
[B]とタルク[C]とを高濃度に含有するマスターバ
ッチを調製し、このマスターバッチをプロピレンブロッ
ク共重合体[A]で希釈しながらブレンドコンパウンデ
ィングしたり、成形したりして最終的に上記のような組
成を有するプロピレン重合体組成物を調製することもで
きる。
In the present invention, the order of adding the components [A], [B] and [C] to the kneading device at the time of preparing the propylene polymer composition is not limited and may be the same or different. In the present invention, the propylene block copolymer [A], EOR [B], and talc [C] are used in advance as EOR.
A master batch containing [B] and talc [C] at high concentrations was prepared, and the master batch was diluted with the propylene block copolymer [A] to be blended and molded, and finally obtained. It is also possible to prepare a propylene polymer composition having the above composition.

【0046】上記のような本発明で用いられる各成分
は、混練性に優れており、プロピレン重合体組成物を容
易に形成することができる。本発明に係る自動車内装材
用プロピレン重合体組成物は、上述したような特性を有
しており、従来公知のプロピレン重合体またはプロピレ
ン重合体とエチレン・プロピレン共重合体との組成物な
どに比べて剛性および衝撃強度のいずれにも優れた成形
体を形成することができる。さらにこのプロピレン重合
体組成物は、塗装性、寸法安定性および外観にも優れた
成形体を形成することができる。
Each of the components used in the present invention as described above is excellent in kneading property and can easily form a propylene polymer composition. The propylene polymer composition for an automobile interior material according to the present invention has the characteristics as described above, and is compared with a conventionally known composition of a propylene polymer or a propylene polymer and an ethylene / propylene copolymer. Thus, it is possible to form a molded article having excellent rigidity and impact strength. Further, this propylene polymer composition can form a molded product excellent in coating property, dimensional stability and appearance.

【0047】本発明に係るプロピレン重合体組成物は、
特に自動車内装材たとえばトリム、インスツルメンタル
パネル、コラムカバーなどに成形されて用いられる。さ
らに本発明に係る自動車内装材用プロピレン重合体組成
物は、各種添加剤を含有していてもよい。このような添
加剤としては、具体的には、フェノール系、イオウ系、
リン系などの酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、分散剤、
銅害防止剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、難
燃剤、架橋剤、過酸化物などの流れ性改良剤、紫外線吸
収剤、耐光安定剤、ウェルド強度改良剤などを挙げるこ
とができる。プロピレン重合体組成物は、上記のような
添加剤を含有することによって、物性バランス、耐久
性、塗装性、印刷性、耐傷付き性および成形加工性など
が一層向上された成形体を形成することができる。
The propylene polymer composition according to the present invention comprises
In particular, it is used after being molded into automobile interior materials such as trims, instrumental panels, and column covers. Furthermore, the propylene polymer composition for automobile interior materials according to the present invention may contain various additives. As such additives, specifically, phenol-based, sulfur-based,
Antioxidants such as phosphorus, lubricants, antistatic agents, dispersants,
Copper damage inhibitor, neutralizing agent, foaming agent, plasticizer, antifoaming agent, flame retardant, crosslinking agent, flowability improving agent such as peroxide, ultraviolet absorber, light resistance stabilizer, weld strength improving agent and the like. be able to. The propylene polymer composition, by containing the additives as described above, to form a molded article having further improved physical property balance, durability, paintability, printability, scratch resistance, molding processability, etc. You can

【0048】また本発明に係る自動車内装材用プロピレ
ン重合体組成物は、核剤を含有していてもよい。核剤と
しては、従来知られている種々の核剤が特に制限される
ことなく用いられるが、中でも下記に挙げる核剤が好ま
しい。
The propylene polymer composition for automobile interior materials according to the present invention may contain a nucleating agent. As the nucleating agent, various conventionally known nucleating agents can be used without any particular limitation. Among them, the following nucleating agents are preferable.

【0049】[0049]

【化1】 Embedded image

【0050】(式中、R1は酸素、硫黄または炭素数1
〜10の炭化水素基であり、R2、R3は水素または炭素
数1〜10の炭化水素基であり、R2、R3は同種であっ
ても異種であってもよく、R2同士、R3同士またはR2
とR3が結合して環状となっていてもよく、Mは、1〜
3価の金属原子であり、nは1〜3の整数である。) 具体的には、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-
エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフ
ェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス-(4,6-ジ-t-ブ
チルフェニル)フォスフェート、リチウム-2,2'-エチリ
デン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス(4-i-プロピル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、リチウム-2,2'-
メチレン-ビス(4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス(4-エチル-6-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-ビス
[2,2'-チオビス(4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] 、カルシウム-ビス[2,2'-チオビス(4-エ
チル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、カルシ
ウム-ビス[2,2'-チオビス-(4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル) フォスフェート] 、マグネシウム-ビス[2,2'-チオ
ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、
マグネシウム-ビス[2,2'-チオビス-(4-t-オクチルフ
ェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-ブチリデ
ン-ビス(4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-ブチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェ
ニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメ
チレン-ビス(4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス(4,6-
ジ-t- ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-
ビス-(2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート) 、マグネシウム-ビス[2,2'-メチ
レン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェー
ト] 、バリウム-ビス[2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-
ブチルフェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-
メチレン-ビス(4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス(4-エチル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム(4,
4'-ジメチル-5,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォ
スフェート、カルシウム-ビス[(4,4'-ジメチル-6,6'-
ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォスフェート] 、ナ
トリウム-2,2'-エチリデン-ビス(4-m-ブチル-6-t-ブチ
ルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレ
ン-ビス(4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-エチルフェニ
ル) フォスフェート、カリウム-2,2'-エチリデン-ビス
(4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシ
ウム-ビス[2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル) フオスフェート] 、マグネシウム-ビス[2,2'-
エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフ
ェート] 、バリウム-ビス[2,2'-エチリデン-ビス(4,6
-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、アルミニウ
ム-トリス[2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェ
ル)フォスフェート] およびアルミニウム-トリス[2,
2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] およびこれらの組合せを例示することがで
きる。これらのうちではナトリウム-2,2'-メチレン-ビ
ス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェートが好ま
しい。
(In the formula, R 1 is oxygen, sulfur or carbon number 1
A 10 hydrocarbon group, R 2, R 3 is hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, R 2, R 3 may be heterologous be homologous, R 2 to each other , R 3 and R 2
And R 3 may combine to form a ring, and M is 1 to
It is a trivalent metal atom, and n is an integer of 1 to 3. ) Specifically, sodium-2,2'-methylene-bis (4,6-di-
(t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-
Ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-methylene-bis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2 ' -Ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-ethylidene-bis (4-i-propyl-
6-t-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-
Methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-methylene-bis (4-ethyl-6-
t-butylphenyl) phosphate, calcium-bis [2,2'-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenyl) phosphate], calcium-bis [2,2'-thiobis (4-ethyl-6 -t-butylphenyl) phosphate], calcium-bis [2,2'-thiobis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], magnesium-bis [2,2'-thiobis (4, 6-di-t-butylphenyl) phosphate],
Magnesium-bis [2,2'-thiobis- (4-t-octylphenyl) phosphate], sodium-2,2'-butylidene-bis (4,6-di-methylphenyl) phosphate, sodium-2, 2'-butylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-t-octylmethylene-bis (4,6-di-methylphenyl) phosphate, sodium-2 , 2'-t-octylmethylene-bis (4,6-
Di-t-butylphenyl) phosphate, calcium
Bis- (2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate), magnesium-bis [2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) ) Phosphate], barium-bis [2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-
Butylphenyl) phosphate], sodium-2,2'-
Methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylene-bis (4-ethyl-
6-t-butylphenyl) phosphate, sodium (4,
4'-dimethyl-5,6'-di-t-butyl-2,2'-biphenyl) phosphate, calcium-bis [(4,4'-dimethyl-6,6'-
Di-t-butyl-2,2'-biphenyl) phosphate], sodium-2,2'-ethylidene-bis (4-m-butyl-6-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2 ' -Methylene-bis (4,6-di-methylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylene-bis (4,6-di-ethylphenyl) phosphate, potassium-2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, calcium-bis [2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], magnesium-bis [2,2 ' -
Ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], barium-bis [2,2'-ethylidene-bis (4,6
-Di-t-butylphenyl) phosphate], aluminum-tris [2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylfell) phosphate] and aluminum-tris [2,
2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate] and combinations thereof. Of these, sodium-2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate is preferred.

【0051】[0051]

【化2】 Embedded image

【0052】(式中、R4は水素または炭素数1〜10
の炭化水素基であり、Mは1〜3価の金属原子であり、
nは1〜3の整数である。) 具体的には、ナトリウム-ビス(4-t-ブチルフェニル)
フォスフェート、ナトリウム-ビス(4-メチルフェニ
ル)フォスフェート、ナトリウム-ビス(4-エチルフェ
ニル)フォスフェート、ナトリウム-ビス(4-i-プロピ
ルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-ビス(4-t-
オクチルフェニル)フォスフェート、カリウム-ビス(4
-t-ブチルフェニル)フォスフェート、カルシウム-ビス
(4-t-ブチルフェニル)フォスフェート、マグネシウム
-ビス(4-t-ブチルフェニル)フォスフェート、リチウ
ム-ビス(4-t-ブチルフェニル)フォスフェート、アル
ミニウム-ビス(4-t-ブチルフェニル)フォスフェート
およびこれらの組合せを例示することができる。これら
のうちではナトリウム-ビス(4-t-ブチルフェニル) フ
ォスフェートが好ましい。
(In the formula, R 4 is hydrogen or has 1 to 10 carbon atoms.
Wherein M is a monovalent to trivalent metal atom,
n is an integer of 1 to 3. ) Specifically, sodium-bis (4-t-butylphenyl)
Phosphate, sodium-bis (4-methylphenyl) phosphate, sodium-bis (4-ethylphenyl) phosphate, sodium-bis (4-i-propylphenyl) phosphate, sodium-bis (4-t-
Octylphenyl) phosphate, potassium-bis (4
-t-butylphenyl) phosphate, calcium-bis (4-t-butylphenyl) phosphate, magnesium
-Bis (4-t-butylphenyl) phosphate, lithium-bis (4-t-butylphenyl) phosphate, aluminum-bis (4-t-butylphenyl) phosphate and combinations thereof can be exemplified. . Of these, sodium-bis (4-t-butylphenyl) phosphate is preferred.

【0053】[0053]

【化3】 Embedded image

【0054】(式中、R5は水素または炭素数1〜10
の炭化水素基である。) 具体的には、1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,
3-ベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-ベン
ジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4
-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベ
ンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、
1,3,2,4-ジ(p-メチルベンジリデン)ソルビトール、1,
3,2,4-ジ(p-エチルベンジリデン)ソルビトール、1,3,
2,4-ジ(p-n-プロピルベンジリデン)ソルビトール、1,
3,2,4-ジ(p-i-プロピルベンジリデン)ソルビトール、
1,3,2,4-ジ(p-n-ブチルベンジリデン)ソルビトール、
1,3,2,4-ジ(p-s-ブチルベンジリデン)ソルビトール、
1,3,2,4-ジ(p-t-ブチルベンジリデン)ソルビトール、
1,3,2,4-ジ(2',4'-ジメチルベンジリデン)ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ(p-メトキシベンジリデン)ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ(p-エトキシベンジリデン)ソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2-4-p-クロルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メ
チルベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリ
デン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-
メチルベンジリデン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビ
トール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p-クロルベン
ジリデンソルビトールおよび1,3,2,4-ジ(p-クロルベン
ジリデン)ソルビトールおよびこれらの組合せを例示す
ることができる。これらのうちでは、1,3,2,4-ジベンジ
リデンソルビトール、1,3,2,4-ジ(p-メチルベンジリデ
ン)ソルビトール、1,3,2,4-ジ(p-エチルベンジリデ
ン)ソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-
メチルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ(p-クロ
ルベンジリデン)ソルビトールおよびこれらの組合せが
好ましい。
(In the formula, R 5 is hydrogen or has 1 to 10 carbon atoms.
Is a hydrocarbon group. ) Specifically, 1,3,2,4-dibenzylidene sorbitol,
3-benzylidene-2,4-p-methylbenzylidene sorbitol, 1,3-benzylidene-2,4-p-ethylbenzylidene sorbitol, 1,3-p-methylbenzylidene-2,4-benzylidene sorbitol, 1,3- p-ethylbenzylidene-2,4-benzylidenesorbitol, 1,3-p-methylbenzylidene-2,4
-p-ethylbenzylidene sorbitol, 1,3-p-ethylbenzylidene-2,4-p-methylbenzylidene sorbitol,
1,3,2,4-di (p-methylbenzylidene) sorbitol, 1,
3,2,4-di (p-ethylbenzylidene) sorbitol, 1,3,
2,4-di (pn-propylbenzylidene) sorbitol, 1,
3,2,4-di (pi-propylbenzylidene) sorbitol,
1,3,2,4-di (pn-butylbenzylidene) sorbitol,
1,3,2,4-di (ps-butylbenzylidene) sorbitol,
1,3,2,4-di (pt-butylbenzylidene) sorbitol,
1,3,2,4-di (2 ', 4'-dimethylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (p-methoxybenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (p- Ethoxybenzylidene) sorbitol, 1,3-benzylidene-2-4-p-chlorobenzylidene sorbitol, 1,3-p-chlorobenzylidene-2,4-benzylidene sorbitol, 1,3-p-chlorobenzylidene-2,4- p-methylbenzylidene sorbitol, 1,3-p-chlorobenzylidene-2,4-p-ethylbenzylidene sorbitol, 1,3-p-
Methylbenzylidene-2,4-p-chlorobenzylidene sorbitol, 1,3-p-ethylbenzylidene-2,4-p-chlorobenzylidene sorbitol and 1,3,2,4-di (p-chlorobenzylidene) sorbitol and these Can be exemplified. Among these, 1,3,2,4-dibenzylidene sorbitol, 1,3,2,4-di (p-methylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (p-ethylbenzylidene) sorbitol , 1,3-p-chlorobenzylidene-2,4-p-
Methylbenzylidene sorbitol, 1,3,2,4-di (p-chlorobenzylidene) sorbitol and combinations thereof are preferred.

【0055】その他の核剤としては、芳香族カルボン酸
や脂肪族カルボン酸の金属塩を用いることができ、具体
的には、安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸
アルミニウム塩やアジピン酸ナトリウム、チオフェネカ
ルボン酸ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウムな
どが挙げられる。またタルクのような無機化合物も核剤
として用いることができる。
As the other nucleating agent, a metal salt of aromatic carboxylic acid or aliphatic carboxylic acid can be used. Specifically, aluminum benzoate, aluminum pt-butylbenzoate or sodium adipate, Examples thereof include sodium thiophenecarboxylate and sodium pyrrolecarboxylate. Further, an inorganic compound such as talc can also be used as a nucleating agent.

【0056】上記のような核剤は、プロピレンブロック
共重合体[A]100重量部に対して、0.001〜1
0重量部、好ましくは0.01〜5重量部、特に好まし
くは0.1〜3重量部の量で組成物中に含有されていて
もよい。上記のような核剤を含有していると、プロピレ
ン重合体組成物の結晶化速度が向上され、結晶化時に結
晶粒子を微細化することができるとともに、より高速で
成形することができる。
The nucleating agent as described above is used in an amount of 0.001 to 1 with respect to 100 parts by weight of the propylene block copolymer [A].
It may be contained in the composition in an amount of 0 parts by weight, preferably 0.01 to 5 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 3 parts by weight. When the nucleating agent as described above is contained, the crystallization rate of the propylene polymer composition is improved, the crystal particles can be made finer at the time of crystallization, and the propylene polymer composition can be molded at a higher speed.

【0057】[0057]

【発明の効果】本発明に係る自動車内装材用プロピレン
重合体組成物は、上述したように特定の物性を有してお
り、耐熱性、硬度、剛性、衝撃強度にも優れ、さらに成
形性にも優れているとともに該組成物から得られる射出
成形品は特定のミクロ構造を有している。
Industrial Applicability The propylene polymer composition for automobile interior materials according to the present invention has specific physical properties as described above, is excellent in heat resistance, hardness, rigidity, impact strength, and has excellent moldability. And the injection-molded articles obtained from the composition have a specific microstructure.

【0058】さらにこのプロピレン重合体組成物は、塗
装性、寸法安定性および外観にも優れた成形体を形成す
ることができる。本発明に係るプロピレン重合体組成物
は、特に自動車内装材たとえばトリム、インスツルメン
タルパネル、コラムカバーなどに成形されて用いられ
る。
Further, this propylene polymer composition can form a molded article excellent in coating property, dimensional stability and appearance. The propylene polymer composition according to the present invention is used by being molded into automobile interior materials such as trims, instrumental panels and column covers.

【0059】[0059]

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお下記の実施例および比較例において、各物性は下記
のように測定した。
EXAMPLES The present invention will now be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In the following Examples and Comparative Examples, each property was measured as follows.

【0060】メルトフローレート(MFR) ASTM D−1238に準拠して、230℃、2.1
6kg(ペレット)の条件下で測定した。
Melt Flow Rate (MFR) According to ASTM D-1238, 230 ° C., 2.1
It was measured under the condition of 6 kg (pellet).

【0061】曲げ弾性率(FM) ASTM D−790に準拠して、下記の条件にて曲げ
試験を行って求めた。 試験片;6.4mm(厚さ)×12.7mm(幅)×12
7mm(長さ) スパン間;100mm 曲げ速度;2mm/分 測定温度;23℃
Flexural Modulus (FM) Based on ASTM D-790, it was determined by conducting a bending test under the following conditions. Test piece: 6.4 mm (thickness) x 12.7 mm (width) x 12
7 mm (length) span: 100 mm Bending speed: 2 mm / min Measuring temperature: 23 ° C

【0062】アイゾット衝撃値(IZ) ASTM D−256に準拠して、下記の条件にて衝撃
試験を行って求めた。 試験片;12.7mm(幅)×6.4mm(厚さ)×64
mm(長さ) ノッチは機械加工 測定温度;23℃引張試験(EL) ASTM D638-84に準拠した。 試験片 ASTM D638−84 No.1ダンベル チャック間距離114mm 温度 23℃ 引張速度 10mm/minロックウエル硬度(HR) ASTM D−648に準拠して、下記の条件にて試験
を行って求めた。 スケール;R 試験片 ;120mm(縦)×130mm(横)×3.
0mm(厚さ) 測定温度;23℃射出成形品の微結晶サイズ プロピレン重合体組成物の射出成形品について前述した
方法によりプロピレンブロック共重合体成分の微結晶サ
イズを測定した。
Izod impact value (IZ) An Izod impact value (IZ) was determined by performing an impact test under the following conditions in accordance with ASTM D-256. Test piece; 12.7 mm (width) x 6.4 mm (thickness) x 64
mm (length) The notch was based on the machining measurement temperature; 23 ° C. tensile test (EL) ASTM D638-84. Specimen ASTM D638-84 No. 1 Dumbbell Distance between chucks 114 mm Temperature 23 ° C. Tensile speed 10 mm / min Rockwell hardness (HR) Based on ASTM D-648, a test was conducted under the following conditions to obtain. Scale: R test piece: 120 mm (length) x 130 mm (width) x 3.
0 mm (thickness) Measurement temperature; 23 ° C. Microcrystalline size of injection-molded article The injection-molded article of the propylene polymer composition was measured for the crystallite size of the propylene block copolymer component by the method described above.

【0063】以下の実施例および比較例で用いた各成分
を以下に示す。 [A]プロピレンブロック共重合体 実施例で用いたプロピレンブロック共重合体および比較
例で用いたプロピレン重合体を表1に示す。
The components used in the following examples and comparative examples are shown below. [A] Propylene Block Copolymer Table 1 shows the propylene block copolymer used in the examples and the propylene polymer used in the comparative examples.

【0064】[0064]

【表1】 表1中、BPP−1〜BPP−2はプロピレンブロック
共重合体であり、PP−3は、ホモポリプロピレンであ
る。
[Table 1] In Table 1, BPP-1 and BPP-2 are propylene block copolymers, and PP-3 is homopolypropylene.

【0065】 [B]エチレン・1-オクテンランダム共重合体 EOR-1:1-オクテンから導かれる単位 10モル% [η] 1.6dl/g Tg:−57℃、Tm:75℃ 密度 0.886g/cm3 EOR-2:1-オクテンから導かれる単位 12モル% [η] 1.6dl/g Tg:−63℃、Tm:60℃ 密度 0.877g/cm3 [C]タルク 平均粒径;2.5μm 平均粒径5μm以上の粒子の含有量;3重量% その他 EPR;エチレンプロピレンランダム共重合体 [η] 1.7dl/g Tg:−54℃ 密度 0.867g/cm3 [B] Ethylene / 1-octene random copolymer EOR-1: Unit derived from 1-octene 10 mol% [η] 1.6 dl / g Tg: -57 ° C, Tm: 75 ° C Density: 0. Unit derived from 886 g / cm 3 EOR-2: 1-octene 12 mol% [η] 1.6 dl / g Tg: −63 ° C., Tm: 60 ° C. Density 0.877 g / cm 3 [C] Talc average particle size 2.5 μm Content of particles having an average particle size of 5 μm or more; 3% by weight Other EPR: Ethylene propylene random copolymer [η] 1.7 dl / g Tg: −54 ° C. Density 0.867 g / cm 3

【0066】[0066]

【実施例1〜5】各成分を表2に示すような量で用いて
二軸押出機により200℃で混練造粒して、表2に示す
プロピレン重合体組成物を得た。得られた組成物を、樹
脂温度230℃、金型温度40℃の条件下、415ton
射出成形機にて、ASTM試験片および3mm厚平板
(120mm×130mm)を成形して上記の物性を測
定した。結果を表2に示す。
Examples 1 to 5 The respective components were used in the amounts shown in Table 2 and kneaded and granulated by a twin-screw extruder at 200 ° C. to obtain propylene polymer compositions shown in Table 2. The obtained composition was treated under the conditions of a resin temperature of 230 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. for 415 tons
Using an injection molding machine, an ASTM test piece and a 3 mm thick flat plate (120 mm × 130 mm) were molded and the above physical properties were measured. Table 2 shows the results.

【0067】[0067]

【比較例1〜2】実施例1において、表2に示すプロピ
レン重合体および表2に示す各成分を用いた以外は、実
施例1と同様にしてプロピレン重合体組成物を得た。結
果を表2に示す。
Comparative Examples 1 and 2 A propylene polymer composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the propylene polymer shown in Table 2 and each component shown in Table 2 were used. Table 2 shows the results.

【0068】[0068]

【表2】 [Table 2]

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明に係る自動車内装材用プロピレン重合体
系組成物の射出成形品について観察される透過型電子顕
微鏡(TEM)写真を示す。
FIG. 1 shows a transmission electron microscope (TEM) photograph observed for an injection-molded article of a propylene polymer-based composition for an automobile interior material according to the present invention.

【図2】図1の電顕写真で観察された結晶構造の模式図
を示す。
FIG. 2 shows a schematic diagram of a crystal structure observed in the electron microscope photograph of FIG.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西 尾 武 純 愛知県豊田市トヨタ町1番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 藤 堂 昭 山口県玖珂郡和木町和木六丁目1番2号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 守 屋 悟 山口県玖珂郡和木町和木六丁目1番2号 三井石油化学工業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Takeshi Nishio Inventor, Toyota City, Toyota City, Aichi Prefecture 1 Toyota Motor Co., Ltd. No. 2 Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd. (72) Inventor Satoru Moriya 6 1-2 Waki, Waki-cho, Kuga-gun, Yamaguchi Prefecture Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】[A](1) ASTM D1238に準拠し
て測定されるメルトフローレート(MFR:230℃、
2.16kg荷重)が50〜400g/10分であり、(2)
常温n-デカン可溶成分を3〜13重量%の量で含有し、
該常温n-デカン可溶成分の極限粘度[η]が5〜10dl
/gであり、かつエチレンから導かれる単位を30〜5
0モル%の量で含有し、(3) ポリプロピレン成分のメル
トフローレートが60〜 450g/10分であり、かつ13
−NMR法により求められるペンタッドアイソタクティ
シティ(I5)が0.97以上である、プロピレンブロッ
ク共重合体53〜61重量%と、 [B](1) 1-オクテンから導かれる単位を7〜15モル
%の量で含有し、(2) 極限粘度[η]が1.5〜3.5dl
/gであり、(3) ガラス転移点(Tg)が−50℃以下
であり、かつ(4) 融点(Tm)が90℃以下である、エ
チレン・1-オクテンランダム共重合体21〜25重量%
と、 [C]タルク18〜22重量%とからなり、(i) メルト
フローレート(MFR)が28g/10分以上であり、(i
i)曲げ弾性率(FM)が25000kg/cm2以上であ
り、(iii) アイゾット衝撃強度(IZ;23℃)が20
kg・cm/cm以上であり、(iv)ロックウエル硬度(Rスケ
ール)が85以上であり、かつ(v) 該プロピレン重合体
組成物の射出成形品では、プロピレンブロック共重合体
[A]成分が透過型電子顕微鏡により、c軸方向に5n
m〜20nm、a軸方向に5nm〜20nmの大きさの
微結晶として観察されることを特徴とする自動車内装材
用プロピレン重合体組成物。
1. A melt flow rate (MFR: 230 ° C., measured according to [A] (1) ASTM D1238,
2.16kg load) is 50-400g / 10 minutes, (2)
Contains n-decane soluble component at room temperature in an amount of 3 to 13% by weight,
The room temperature n-decane soluble component has an intrinsic viscosity [η] of 5 to 10 dl
/ G, and the unit derived from ethylene is 30 to 5
(3) the polypropylene component has a melt flow rate of 60 to 450 g / 10 minutes, and 13 C
A propylene block copolymer having a pentad isotacticity (I 5 ) of 0.97 or more as determined by NMR method of 53 to 61% by weight, and a unit derived from [B] (1) 1-octene of 7 Contained in an amount of up to 15 mol%, and (2) has an intrinsic viscosity [η] of 1.5 to 3.5 dl.
21 to 25 parts by weight of ethylene / 1-octene random copolymer having a glass transition point (Tg) of −50 ° C. or lower and (4) a melting point (Tm) of 90 ° C. or lower. %
And [C] talc 18 to 22% by weight, (i) the melt flow rate (MFR) is 28 g / 10 minutes or more, and (i)
i) Flexural modulus (FM) is 25,000 kg / cm 2 or more, and (iii) Izod impact strength (IZ; 23 ° C.) is 20.
kg · cm / cm or more, (iv) Rockwell hardness (R scale) of 85 or more, and (v) in the injection-molded product of the propylene polymer composition, the propylene block copolymer [A] component is 5n in the c-axis direction with a transmission electron microscope
A propylene polymer composition for automobile interior materials, which is observed as fine crystals having a size of m to 20 nm and a size of 5 to 20 nm in the a-axis direction.
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