JPH0970920A - Soft and bright product - Google Patents

Soft and bright product

Info

Publication number
JPH0970920A
JPH0970920A JP14725196A JP14725196A JPH0970920A JP H0970920 A JPH0970920 A JP H0970920A JP 14725196 A JP14725196 A JP 14725196A JP 14725196 A JP14725196 A JP 14725196A JP H0970920 A JPH0970920 A JP H0970920A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
thin film
film layer
coat layer
metal thin
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP14725196A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3839096B2 (en
Inventor
Yasutaka Hasegawa
恭孝 長谷川
Yasuhiko Ogisu
康彦 荻巣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyoda Gosei Co Ltd
Original Assignee
Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyoda Gosei Co Ltd filed Critical Toyoda Gosei Co Ltd
Priority to JP14725196A priority Critical patent/JP3839096B2/en
Publication of JPH0970920A publication Critical patent/JPH0970920A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3839096B2 publication Critical patent/JP3839096B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a soft and bright product which control cracks generated by stress, prevents the appearance quality from being lowered, and is highly inhibitive against corrosion and also highly weather-proof. SOLUTION: A front grille 1 is composed of a base material 2 of polypropylene containing rubber, a base coat layer 3, a metallic thin film layer 4 with a thickness of 150-800Å, and a top coat layer 5. The metallic thin film layer 4 is formed in chromium, and is macroscopically recognized as a metallic film and is microscopically made of a tissue such as filled densely with metal microparticles, forming a crystal grain boundary 6. If some stress is applied inwardly, the base material 2, the base coat layer 3 and the top coat layer 5 could be deformed in compliance with the stress. In addition, the metallic thin film layer 4, having the crystal grain boundary 6, shows only such a phenomenon that the interstice between adjacent crystal grains is only widened, if such a stress is generated on the metallic thin film layer 4. Besides, the metal itself forming the metallic thin film layer 4 is almost not subjected to the stress, and therefore, no cracks are generated on the metallic thin film layer 4.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、軟質光輝化製品に
係り、詳しくは、基材が変形可能な軟質樹脂材料よりな
るとともに、表面の少なくとも一部が金属光沢を発する
軟質光輝化製品に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a soft brightening product, and more particularly to a soft brightening product in which a base material is made of a flexible resin material and at least a part of the surface of which has a metallic luster. Is.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、一般に、図8に示すように、軟質
光輝化製品51は、例えばポリウレタンよりなる基材5
2と、その基材52上に塗布形成されたベースコート層
53と、ベースコート層53上に形成された金属薄膜層
54と、さらにその上に塗布形成されたトップコート層
55とからなっている。前記ベースコート層55は、金
属薄膜層54を形成する際に、主として被薄膜形成表面
を鏡面状に形成するために設けられるものであって、ト
ップコート層55は、金属薄膜層54等を保護するため
に設けられるものである。
2. Description of the Related Art Conventionally, as shown in FIG. 8, a soft brightening product 51 is generally made of a base material 5 made of polyurethane, for example.
2, a base coat layer 53 applied and formed on the base material 52, a metal thin film layer 54 formed on the base coat layer 53, and a top coat layer 55 applied and formed thereon. The base coat layer 55 is provided mainly for forming a thin film formation surface to be a mirror surface when the metal thin film layer 54 is formed, and the top coat layer 55 protects the metal thin film layer 54 and the like. It is provided for this purpose.

【0003】しかしながら、上記軟質光輝化製品51
は、金属薄膜層54が連続的な膜を構成しているが故に
以下に示すような問題の生じるおそれがあった。すなわ
ち、軟質光輝化製品51は、本来何らかの応力を受けた
ときに自身が撓んだり変形したりしてその応力を吸収す
るものである。そして、上記軟質光輝化製品51の各構
成要素のうち、基材52、ベースコート層53及びトッ
プコート層55は、実際に何らかの応力を受けて、変形
したとしてもその形状を維持することができ、応力の解
除に伴い再度元の形状に復元しうる。ところが、ベース
コート層53及びトップコート層55間に位置する金属
薄膜層54は、その変形に追従できず、図9に示すよう
に、金属薄膜層54の途中に亀裂が生じてしまうおそれ
があった。そして、このように亀裂が発生した場合に
は、当該亀裂が白い筋として視認される等して外観品質
が著しく低いものとなってしまっていた。
However, the soft brightening product 51
However, since the metal thin film layer 54 constitutes a continuous film, the following problems may occur. That is, the soft-brightened product 51 absorbs the stress by itself bending or deforming when it receives some stress. Then, among the constituent elements of the soft brightened product 51, the base material 52, the base coat layer 53, and the top coat layer 55 can maintain their shapes even if they are actually subjected to some stress and deformed. When the stress is released, the original shape can be restored again. However, the metal thin film layer 54 located between the base coat layer 53 and the top coat layer 55 cannot follow the deformation, and as shown in FIG. 9, there is a risk that a crack will occur in the middle of the metal thin film layer 54. . When a crack is generated in this way, the crack is visually recognized as a white streak, and the appearance quality is extremely low.

【0004】このような不具合を解消する技術として、
例えば特公昭59−40105号公報に開示されたもの
が知られている(第1の従来技術)。この技術では、例
えばスパッタリングによって、ニッケル−クロム系の合
金よりなる金属薄膜層が形成される。この金属薄膜層
は、連続膜であり、その膜厚は「150Å〜500Å」
程度となっている。この技術によれば、金属薄膜層が所
定の展性、延性を有しているため、多少の曲げ応力等に
も追従することができる。従って、この技術では、上述
した亀裂等の発生の防止が図られている。
As a technique for solving such a problem,
For example, the one disclosed in Japanese Examined Patent Publication No. 59-40105 is known (first prior art). In this technique, a metal thin film layer made of a nickel-chromium alloy is formed by, for example, sputtering. This metal thin film layer is a continuous film, and its film thickness is "150Å to 500Å"
It has become about. According to this technique, since the metal thin film layer has predetermined malleability and ductility, it is possible to follow some bending stress and the like. Therefore, in this technique, the occurrence of the above-mentioned cracks or the like is prevented.

【0005】また、別の技術として、特公昭61−21
146号公報に開示されたものも知られている(第2の
従来技術)。この技術では、例えばインジウム等の耐食
性を有しない微細金属粒子からなる薄層が真空蒸着法に
より形成される。この薄層は、隣りあう金属粒子同士が
接触していない。このため、製品が曲げ応力を受けたよ
うな場合には、金属粒子間の隙間部分が延ばされること
となり、本来的に亀裂等の不具合が生じることはない。
また、金属粒子同士が接触していないため、腐食の伝搬
が抑制され、一部の箇所で腐食が起こったとしても、そ
の腐食が全体に行き渡ってしまうのが抑制されうる。
Another technique is Japanese Patent Publication No. 61-21.
The one disclosed in Japanese Patent Publication No. 146 is also known (second prior art). In this technique, a thin layer made of fine metal particles having no corrosion resistance, such as indium, is formed by a vacuum vapor deposition method. In this thin layer, adjacent metal particles are not in contact with each other. Therefore, when the product is subjected to bending stress, the gaps between the metal particles are extended, and inherently no defects such as cracks occur.
Further, since the metal particles are not in contact with each other, the propagation of corrosion can be suppressed, and even if corrosion occurs at a part, the corrosion can be suppressed from reaching the whole.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記第1及
び第2の従来技術においては、それぞれ以下に示すよう
な問題があった。まず、第1の従来技術では、金属薄膜
層が所定の展性、延性を有しており、多少の曲げ応力等
には追従できるものの、一枚の連続膜であるが故に、そ
の追従にも限界があった。すなわち、所定の曲率半径よ
りも小さい曲げ角度で曲げ応力が加わったような場合に
は、一定の箇所から亀裂が発生することとなり、その結
果、上述したように、その亀裂が白い筋として視認され
て、外観品質が著しく低いものとなってしまってしまう
おそれがあった。
However, the above-mentioned first and second conventional techniques have the following problems, respectively. First, in the first conventional technique, the metal thin film layer has a predetermined malleability and ductility, and can follow some bending stress, but since it is a single continuous film, it can also follow it. There was a limit. That is, if a bending stress is applied at a bending angle smaller than a predetermined radius of curvature, a crack will be generated from a certain place, and as a result, the crack will be visually recognized as a white stripe as described above. Therefore, the appearance quality may be extremely low.

【0007】また、第2の従来技術では、微細金属粒子
からなる薄層を形成できるのは、インジウム等のごく限
られた金属に限定されるものであった。そして、このよ
うにインジウムが採用された場合には、金属粒子同士が
接触していないとはいえ、インジウム自身が耐食性を有
しないため、結局のところ、腐食は起こりやすい。従っ
て、依然として、耐食性の面で問題は残存していた。
In the second conventional technique, the thin layer made of fine metal particles can be formed only on a very limited metal such as indium. When indium is adopted in this way, although the metal particles are not in contact with each other, indium itself does not have corrosion resistance, so that corrosion is likely to occur in the end. Therefore, the problem of corrosion resistance still remains.

【0008】さらに、第2の従来技術では、微細金属粒
子間には隙間が形成されるため、ベースコート層とトッ
プコート層とが直接的に接合しあう部分が存在する。そ
して、その接合部分には、日光(紫外線等)が直接的に
照射しうる。このため、ベースコート層及びトップコー
ト層間の接合力、耐候性等が充分に考慮されていないよ
うな場合には、当該接合部分においてトップコート層が
剥離してしまうという問題もあった。
Further, in the second conventional technique, since a gap is formed between the fine metal particles, there is a portion where the base coat layer and the top coat layer are directly bonded to each other. Then, the joint portion can be directly irradiated with sunlight (such as ultraviolet rays). Therefore, when the bonding strength between the base coat layer and the top coat layer, the weather resistance, etc. are not sufficiently taken into consideration, there is a problem that the top coat layer peels off at the joint portion.

【0009】本発明は上記問題点を解決するためになさ
れたものであって、その目的は、軟質樹脂よりなる基材
と、その少なくとも一部の表面に設けられた金属薄膜層
とを備えた軟質光輝化製品において、応力によって金属
薄膜層に亀裂が発生するのをより確実に抑制することが
でき、もって外観品質の低下を防止することができ、し
かも、耐食性、耐候性に優れた軟質光輝化製品を提供す
ることにある。
The present invention has been made to solve the above problems, and an object thereof is to provide a base material made of a soft resin and a metal thin film layer provided on at least a part of the surface thereof. In soft brightened products, it is possible to more reliably prevent cracks from occurring in the metal thin film layer due to stress, and thus to prevent deterioration in appearance quality, and also to provide a soft brightened product with excellent corrosion resistance and weather resistance. It is to provide the chemical products.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、請求項1に記載の発明においては、軟質樹脂材料よ
りなる基材と、前記基材表面の少なくとも一部に設けら
れたベースコート層と、前記ベースコート層表面の少な
くとも一部に設けられ、耐食性を有する金属よりなる厚
さ150Å以上800Å以下の金属薄膜層と、少なくと
も前記金属薄膜層を被覆するよう塗布形成されたトップ
コート層とを備えてなる軟質光輝化製品において、前記
金属薄膜層は、結晶粒界を有していることをその要旨と
している。
In order to achieve the above object, in the invention described in claim 1, a base material made of a soft resin material, and a base coat layer provided on at least a part of the surface of the base material. A metal thin film layer having a thickness of 150 Å or more and 800 Å or less, which is provided on at least a part of the surface of the base coat layer and has a corrosion resistance, and a top coat layer formed by coating so as to cover at least the metal thin film layer. In the soft brightened product obtained as described above, the gist is that the metal thin film layer has a grain boundary.

【0011】ここで、金属薄膜層の厚さは150Å以上
800Å以下である必要がある。厚さが150Å未満の
場合には、金属光沢を発しないおそれがある。また、厚
さが800Åよりも大きい場合には、結晶粒界を形成す
ることが困難となり、当該結晶粒界のない連続膜が形成
されてしまうおそれがある。
Here, the thickness of the metal thin film layer must be 150 Å or more and 800 Å or less. If the thickness is less than 150 °, metallic luster may not be produced. Further, if the thickness is larger than 800 Å, it becomes difficult to form crystal grain boundaries, and a continuous film without the crystal grain boundaries may be formed.

【0012】また、請求項2に記載の発明では、請求項
1に記載の軟質光輝化製品において、前記基材は、ポリ
プロピレン系の素材よりなり、かつ、前記金属薄膜層
は、クロムよりなることをその要旨としている。ポリプ
ロピレン系の素材としては、ゴム成分及び極性基を有す
るポリマー成分の混入されたポリプロピレンが好適に採
用されうる。このゴム成分の混入により、基材の軟化が
図られうるとともに、基材に極性基が導入され、ベース
コート層の接合力の増大が図られうる。
Further, in the invention of claim 2, in the soft brightened product of claim 1, the base material is made of a polypropylene material, and the metal thin film layer is made of chromium. Is the gist. As the polypropylene-based material, polypropylene in which a rubber component and a polymer component having a polar group are mixed can be preferably used. By mixing this rubber component, the base material can be softened, and polar groups can be introduced into the base material to increase the bonding force of the base coat layer.

【0013】(作用)上記請求項1に記載の発明によれ
ば、軟質樹脂材料よりなる基材表面の少なくとも一部に
設けられたベースコート層上の金属薄膜層により、金属
光沢が放たれうる。また、少なくとも金属薄膜層を被覆
するよう塗布形成されたトップコート層により、金属薄
膜層が保護されうる。
(Operation) According to the invention described in claim 1, the metallic luster can be emitted by the metal thin film layer on the base coat layer provided on at least a part of the surface of the base material made of the soft resin material. Further, the metal thin film layer can be protected by the top coat layer formed by coating so as to cover at least the metal thin film layer.

【0014】さて、本発明においては、軟質光輝化製品
が何らかの応力を受けた場合、軟質樹脂材料よりなる基
材、ベースコート層及びトップコート層は、その応力に
対し追従して変形されうる。また、金属薄膜層について
は、自身が結晶粒界を有しているため、応力を受けたと
しても、隣接しあう結晶粒(金属粒)がずれたり、両者
間の間隔が広がったりするだけで、金属薄膜層を構成す
る金属自身が応力を受けることはほとんどない。また、
巨視的には、上記金属薄膜層を構成する微細な金属によ
り、平面的な金属膜として視認されうる。
In the present invention, when the soft brightening product is subjected to some stress, the base material made of the soft resin material, the base coat layer and the top coat layer can be deformed following the stress. Further, since the metal thin film layer itself has a crystal grain boundary, even if stress is applied, the adjacent crystal grains (metal grains) may be displaced or the space between them may be widened. The metal constituting the metal thin film layer is hardly subjected to stress. Also,
Macroscopically, it can be visually recognized as a planar metal film due to the fine metal constituting the metal thin film layer.

【0015】さらに、本発明では、金属薄膜層は、耐食
性を有するため、腐食等を懸念する必要がない。併せ
て、金属薄膜層の結晶粒界間には、トップコート層を構
成する素材が侵入しにくいため、少なくとも金属薄膜層
の存在する部位においては、ベースコート層及びトップ
コート層間が直接的に接合しあう部分は存在しないこと
となる。このため、ベースコート層及びトップコート層
間の接合力の低下等を懸念する必要がない。
Further, in the present invention, since the metal thin film layer has corrosion resistance, there is no need to worry about corrosion or the like. At the same time, since the material forming the topcoat layer is unlikely to enter between the crystal grain boundaries of the metal thin film layer, the basecoat layer and the topcoat layer are directly bonded to each other at least at the site where the metal thin film layer is present. There will be no matching part. Therefore, there is no need to worry about a decrease in the bonding force between the base coat layer and the top coat layer.

【0016】また、請求項2に記載の発明によれば、前
記基材は、ポリプロピレン系の素材よりなり、かつ、前
記金属薄膜層は、クロムよりなるため、上記請求項1に
記載の発明の作用がより確実なものとされうる。加え
て、基材は、ポリプロピレン系の素材よりなるため、コ
ストが増大してしまうのが抑制されうる。
Further, according to the invention of claim 2, the base material is made of polypropylene-based material, and the metal thin film layer is made of chromium. The action can be made more reliable. In addition, since the base material is made of a polypropylene material, it is possible to suppress an increase in cost.

【0017】[0017]

【実施例】【Example】

(第1の実施の形態)以下、本発明の軟質光輝化製品を
自動車用のフロントグリルに具体化した第1の実施の形
態を図1〜図5に基づいて説明する。
(First Embodiment) A first embodiment in which the soft brightening product of the present invention is embodied in a front grill for an automobile will be described below with reference to FIGS.

【0018】図1,2に示すように、軟質光輝化製品と
してのフロントグリル1は、基材2と、その基材2表面
に塗布形成されたベースコート層3と、ベースコート層
3上に形成された金属薄膜層4と、さらにその上に塗布
形成されたトップコート層5とからなっている。前記基
材2は、ゴム成分(例えばエチレン−プロピレン系)及
び水酸基を有するジエン系ポリマー成分の混入されたポ
リプロピレン(例えば三菱化学株式会社製 商品名:F
G5)により、公知の射出成形法により成形されてい
る。従って、基材2表面には付着性成分として水酸基
(OH基)等が導入されている。また、ベースコート層
3は、アクリル系ウレタン塗料(例えば NBC株式会
社製 商品名:KX5247)と塩素化ポリプロピレン
とを含有したものであり、80℃で60分間焼付けられ
ることにより構成されている。さらに、トップコート層
5は、ウレタン系の塗料(例えば NBC株式会社製
商品名:KX−242−2)が塗布され、80℃で60
分間焼付けられることによりそれぞれ構成されている。
さらに、金属薄膜層4は、クロム(例えば高純度化学株
式会社製 純度99.99%)により、その膜厚が「約
400Å」程度に形成されている。
As shown in FIGS. 1 and 2, a front grill 1 as a soft brightening product is formed on a base material 2, a base coat layer 3 applied and formed on the surface of the base material 2, and on the base coat layer 3. And a top coat layer 5 formed on the metal thin film layer 4 by coating. The base material 2 is a polypropylene mixed with a rubber component (for example, ethylene-propylene-based) and a diene-based polymer component having a hydroxyl group (for example, product name: F manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).
G5) is molded by a known injection molding method. Therefore, a hydroxyl group (OH group) or the like is introduced as an adhesive component on the surface of the base material 2. The base coat layer 3 contains an acrylic urethane coating (for example, NBC Co., Ltd. trade name: KX5247) and chlorinated polypropylene, and is formed by baking at 80 ° C. for 60 minutes. Further, the top coat layer 5 is a urethane-based paint (for example, manufactured by NBC Co., Ltd.).
Product name: KX-242-2) is applied and 60 at 80 ° C
Each is formed by being baked for a minute.
Further, the metal thin film layer 4 is formed of chromium (for example, purity of 99.99% manufactured by Kojundo Chemical Co., Ltd.) to have a film thickness of about “400 Å”.

【0019】本実施の形態において、上記金属薄膜層4
は、巨視的には、金属膜として視認されうるものである
が、微視的には、微細な金属粒を敷き詰めたような連続
的な(隣りあう金属粒が接触している)組織構造を有し
ている。より詳しくは、金属薄膜層4は、ベースコート
層3上に形成された多数の金属粒が敷き詰められること
により構成され、金属粒同士の境界部分は、いわゆる結
晶粒界6となっている。
In this embodiment, the metal thin film layer 4 is used.
Is macroscopically visible as a metal film, but microscopically has a continuous (adjacent metal particles are in contact) texture structure in which fine metal particles are spread. Have More specifically, the metal thin film layer 4 is formed by spreading a large number of metal particles formed on the base coat layer 3, and the boundary portion between the metal particles is a so-called crystal grain boundary 6.

【0020】上記のように構成されてなるフロントグリ
ル1は、例えば次のようにして製造される。すなわち、
まず、図3に示すように、公知の射出成形法により、フ
ロントグリル1の外観形状とほぼ同等の基材2を成形す
る。また、基材2の表面をイソロピルアルコール等によ
り脱脂洗浄し、風乾させる。次に、ベースコート層3用
の塗料を膜厚「約15μm」となるよう塗布し、80℃
の高温下で60分間焼付ける。この焼付により、基材2
表面にはベースコート層3が形成される。
The front grill 1 configured as described above is manufactured, for example, as follows. That is,
First, as shown in FIG. 3, a base material 2 having substantially the same external shape as the front grill 1 is molded by a known injection molding method. Further, the surface of the base material 2 is degreased and washed with isopropyl alcohol and the like, and air-dried. Next, the coating material for the base coat layer 3 is applied so that the film thickness is about 15 μm, and the temperature is 80 ° C.
Bake at high temperature for 60 minutes. By this baking, the base material 2
The base coat layer 3 is formed on the surface.

【0021】続いて、公知の真空蒸着装置に上記ベース
コート層3の形成された基材2をセットし、初期真空度
「2.0×10-3Pa」の時点でクロムを蒸着させる。
なお、このときの真空蒸着レートは、例えば「1.0Å
/秒」である。すると、図4に示すように、前記ベース
コート層3上には、上述した結晶粒界6(結晶平均サイ
ズ:200Å)を有する金属薄膜層4が形成される。
Subsequently, the base material 2 on which the base coat layer 3 is formed is set in a known vacuum vapor deposition device, and chromium is vapor deposited at an initial vacuum degree of "2.0 × 10 -3 Pa".
The vacuum deposition rate at this time is, for example, “1.0 Å
/ Sec ”. Then, as shown in FIG. 4, the metal thin film layer 4 having the above-described crystal grain boundaries 6 (crystal average size: 200Å) is formed on the base coat layer 3.

【0022】その後、トップコート層5用の塗料を膜厚
「約25μm」となるよう塗布し、80℃の高温下で6
0分間焼付ける。この焼付により、金属薄膜層4上に
は、トップコート層5が形成される。そして、焼付完了
後、一日室温で放置することにより、上述したフロント
グリル1が得られるのである。
Thereafter, the coating material for the top coat layer 5 is applied so as to have a film thickness of "about 25 μm", and the coating is applied at a high temperature of 80 ° C. to 6
Bake for 0 minutes. By this baking, the top coat layer 5 is formed on the metal thin film layer 4. After the baking is completed, the front grill 1 is obtained by leaving it at room temperature for one day.

【0023】このようにして構成されたフロントグリル
1によれば、フロントグリル1自身が外部から何らかの
応力を受けた場合、図5に示すように、軟質樹脂よりな
る基材2、ベースコート層3及びトップコート層5は、
その応力に対し追従して変形されうる。また、金属薄膜
層4については、自身が結晶粒界6を有しているため、
かかる応力を受けたとしても、隣接しあう結晶粒間が広
がったりするだけで、金属薄膜層4を構成する金属自身
が応力を受けることはほとんどない。このため、金属薄
膜層4に亀裂が発生してしまうおそれは全くない。従っ
て、変形に伴って金属薄膜層4に亀裂が生じることによ
る外観品質の低下を確実に防止することができる。この
効果を確認するべく、直径25mmの丸棒に沿ってフロ
ントグリル1を90°屈曲させる(金属薄膜層4等を外
側にして)操作を10回繰り返した後、外観を目視で評
価した。その結果、何らの欠陥も認められなかった。
According to the front grill 1 thus constructed, when the front grill 1 itself receives some stress from the outside, as shown in FIG. 5, the base material 2 made of a soft resin, the base coat layer 3 and The top coat layer 5 is
It can be deformed following the stress. Further, since the metal thin film layer 4 itself has the crystal grain boundaries 6,
Even if such a stress is applied, only the crystal grains that are adjacent to each other are widened, and the metal constituting the metal thin film layer 4 is hardly subjected to the stress. Therefore, there is no possibility that a crack will occur in the metal thin film layer 4. Therefore, it is possible to reliably prevent the deterioration of the appearance quality due to the generation of cracks in the metal thin film layer 4 due to the deformation. In order to confirm this effect, the operation of bending the front grill 1 by 90 ° along a round bar having a diameter of 25 mm (with the metal thin film layer 4 and the like outside) was repeated 10 times, and then the appearance was visually evaluated. As a result, no defect was recognized.

【0024】また、微視的に見ると、上記金属薄膜層4
は微細な金属粒子によって構成されてはいるものの、巨
視的には、上記微細な金属粒の集合により、平面的な金
属膜として視認されうる。つまり、本実施の形態のよう
な構成とした場合であっても、普通に肉眼で見る限り
は、従来と同様の普通の金属薄膜と同様に視認されう
る。従って、本実施の形態の構成とすることにより、従
来技術(1枚の連続膜)と比較した場合の外観品質が劣
ることもない(可視光反射率:55%)。
Also, when viewed microscopically, the metal thin film layer 4 is
Although is composed of fine metal particles, it can be macroscopically viewed as a planar metal film due to the aggregation of the fine metal particles. That is, even in the case of the configuration of the present embodiment, as long as it is normally viewed with the naked eye, it can be visually recognized like an ordinary metal thin film similar to the conventional one. Therefore, by adopting the configuration of the present embodiment, the appearance quality is not deteriorated (visible light reflectance: 55%) as compared with the conventional technique (one continuous film).

【0025】さらに、本実施の形態では、金属薄膜層4
は、耐食性を有するクロムにより構成されているため、
腐食等を懸念する必要がなく、従来技術で示したような
腐食が起こりにくいものとなる。特に、本実施の形態で
は、金属薄膜層4は、結晶粒界6を有しているので、隣
接しあう結晶粒間の導電性が遮断されやすく、仮に一部
で腐食が起こったとしても、当該腐食の伝搬を抑制する
ことができる(当該金属薄膜層4の面抵抗は250kΩ
/□であった)。
Further, in the present embodiment, the metal thin film layer 4
Is composed of chromium, which has corrosion resistance,
There is no need to worry about corrosion or the like, and the corrosion as shown in the prior art is less likely to occur. In particular, in the present embodiment, since the metal thin film layer 4 has the crystal grain boundaries 6, the conductivity between the adjacent crystal grains is likely to be blocked, and even if corrosion occurs partially, The propagation of the corrosion can be suppressed (the sheet resistance of the metal thin film layer 4 is 250 kΩ.
It was / □).

【0026】併せて、金属薄膜層4の結晶粒界6間に
は、トップコート層5を構成する素材が侵入しにくい。
より詳しくは、少なくとも金属薄膜層4の存在する部位
においては、ベースコート層3及びトップコート層5間
が直接的に接合しあう部分は存在しないこととなる。こ
のため、ベースコート層3及びトップコート層5間の接
合力の低下等を懸念する必要がない。そのため、例え日
光等が照射されてもトップコート層5がベースコート層
3から剥離してしまうのを防止することができる。その
結果、耐候性の向上を図ることができる。上記効果を確
認するべく促進耐候性の試験(Sunshine Weather-O-Met
erでの1000時間後の評価:外観及び密着性についての試
験)を行った結果、外観及び密着性についての異常は認
められなかった。
In addition, the material forming the top coat layer 5 is unlikely to enter between the crystal grain boundaries 6 of the metal thin film layer 4.
More specifically, at least in the portion where the metal thin film layer 4 is present, there is no portion where the base coat layer 3 and the top coat layer 5 are directly bonded to each other. Therefore, there is no need to worry about a decrease in the bonding force between the base coat layer 3 and the top coat layer 5. Therefore, it is possible to prevent the top coat layer 5 from peeling from the base coat layer 3 even if it is exposed to sunlight or the like. As a result, the weather resistance can be improved. Accelerated weathering test (Sunshine Weather-O-Met
Evaluation after 1000 hours with an er: test on appearance and adhesion) As a result, no abnormality on appearance and adhesion was observed.

【0027】加えて、基材2は、ポリプロピレン系の素
材よりなるので、ポリウレタン等により基材が構成され
た場合に比べて、著しいコストの低減をも図ることがで
きる。
In addition, since the base material 2 is made of a polypropylene material, it is possible to significantly reduce the cost as compared with the case where the base material is made of polyurethane or the like.

【0028】さらにまた、本実施の形態では、基材2の
表面にベースコート層3を形成するようにした。このた
め、上記作用効果に加えて、基材2の表面を別途鏡面加
工せずとも、ベースコート層3自身の表面が平滑化(鏡
面化)されうる。このため、さらなる外観品質の向上を
容易に図ることができる。
Furthermore, in the present embodiment, the base coat layer 3 is formed on the surface of the base material 2. Therefore, in addition to the above-described effects, the surface of the base coat layer 3 itself can be smoothed (mirrored) without separately mirror-finishing the surface of the base material 2. Therefore, it is possible to easily further improve the appearance quality.

【0029】一方、上述した第1の従来技術に相当する
方法でもって製膜した場合、すなわち、ニッケル−クロ
ム系の合金により連続膜を形成した場合には、上記と同
様の屈曲試験に供した際に、金属薄膜層にクラックが生
じてしまい、外観品質が著しく低下してしまった。ま
た、金属薄膜層の面抵抗は0.01kΩ/□と非常に低
く、このことからも、金属薄膜層が連続膜となっている
と考えることができる。そのため、金属薄膜層の一部に
おいて腐食が起こった場合には、それが伝搬されやすい
と考えられる。
On the other hand, when a film was formed by the method corresponding to the above-mentioned first prior art, that is, when a continuous film was formed from a nickel-chromium alloy, it was subjected to the same bending test as above. At that time, a crack was generated in the metal thin film layer, and the appearance quality was significantly deteriorated. Further, the sheet resistance of the metal thin film layer is as low as 0.01 kΩ / □, which also suggests that the metal thin film layer is a continuous film. Therefore, when corrosion occurs in a part of the metal thin film layer, it is considered that it is easily propagated.

【0030】また、第2の従来技術に相当する方法でも
って製膜した場合、すなわち、インジウムを蒸着するこ
とにより島状の結晶粒により製膜した場合には、屈曲試
験に際してはさほど異常は認められなかったものの、上
記と同様の促進耐候性の試験を行った結果、ベースコー
ト層及びトップコート層間で剥離が生じ、また、白化が
起こってしまった。また、金属薄膜層の面抵抗は100
000kΩ/□と非常に高く、このことからも、金属粒
間の隙間が大きいものと考えられる。そのため、ベース
コート層及びトップコート層間での接合が起こり、上記
剥離、白化等の不具合が起こるものと考えることができ
る。
Further, when the film is formed by the method corresponding to the second conventional technique, that is, when the film is formed by the island-shaped crystal grains by vapor deposition of indium, a remarkable abnormality is recognized in the bending test. Although not carried out, the accelerated weather resistance test as described above was carried out. As a result, peeling occurred between the base coat layer and the top coat layer, and whitening occurred. The sheet resistance of the metal thin film layer is 100.
It is as high as 000 kΩ / □, and it is considered that the gap between the metal particles is also large from this fact. Therefore, it can be considered that bonding between the base coat layer and the top coat layer occurs, and the above-mentioned problems such as peeling and whitening occur.

【0031】(第2の実施の形態)次に、本発明を具体
化した第2の実施の形態について説明する。但し、本実
施の形態の構成等においては上述した第1の実施の形態
と同等である部分については同一の符号を付してその説
明を省略する。そして、以下には、第1の実施の形態と
の相違点を中心として説明することとする。
(Second Embodiment) Next, a second embodiment of the present invention will be described. However, in the configuration and the like of this embodiment, the same parts as those in the above-described first embodiment are designated by the same reference numerals, and the description thereof will be omitted. The following description focuses on the differences from the first embodiment.

【0032】図6,7に示すように、本実施の形態で
は、金属薄膜層11の製膜法において上記第1の実施の
形態とは異なっている。すなわち、本実施の形態におい
ても、金属薄膜層11は、クロムにより、その膜厚が
「約400Å」程度に形成されており、巨視的には、金
属膜として視認されうるものであるが、微視的には、微
細な金属粒を敷き詰めたような連続的な組織構造を有し
ている。つまり、金属薄膜層11は、ベースコート層3
上に形成された多数の金属粒(第1の実施の形態よりも
微細)が敷き詰められることにより構成され、金属粒同
士の境界部分は、いわゆる結晶粒界12となっている。
As shown in FIGS. 6 and 7, the present embodiment is different from the first embodiment in the method of forming the metal thin film layer 11. That is, also in the present embodiment, the metal thin film layer 11 is formed of chromium to have a film thickness of about “400 Å”, which is macroscopically visible as a metal film. Visually, it has a continuous texture structure as if fine metal particles were spread. That is, the metal thin film layer 11 is the base coat layer 3
It is configured by laying a large number of metal particles (finer than in the first embodiment) formed above, and the boundary portion between the metal particles is a so-called crystal grain boundary 12.

【0033】上記のように構成されてなるフロントグリ
ル1は、例えば次のようにして製造される。すなわち、
まず、上記同様、基材2を成形し、ベースコート層3を
形成する。但し、本実施の形態では、ベースコート層3
用の塗料として、アクリルウレタン塗料(藤倉化成株式
会社製 商品名:PB2233)が用いられ、該塗料が
膜厚「約25μm」となるよう塗布され、100℃の高
温下で60分間焼付けられることによりベースコート層
3が形成される。
The front grill 1 configured as described above is manufactured, for example, as follows. That is,
First, similarly to the above, the base material 2 is molded to form the base coat layer 3. However, in the present embodiment, the base coat layer 3
Acrylic urethane paint (trade name: PB2233, manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.) is used as a paint for the product, and the paint is applied to have a film thickness of "about 25 μm" and baked at a high temperature of 100 ° C for 60 minutes The base coat layer 3 is formed.

【0034】続いて、公知のスパッタリング装置に上記
ベースコート層3の形成された基材2をセットし、初期
真空度「2.0×10-3Pa」、製膜真空度(Arガス
圧)「2.0×10-1Pa」の条件下で、クロムによる
スパッタリングを行う。なお、このときの電圧は「55
0V」、電流は「1.0A」、時間(レート)は「2
分」である。すると、図6,7に示すように、前記ベー
スコート層3上には、上述した結晶粒界12(結晶平均
サイズ:100Å以下)を有する金属薄膜層11が形成
される。
Subsequently, the base material 2 on which the base coat layer 3 was formed was set in a known sputtering apparatus, and the initial vacuum degree "2.0 × 10 -3 Pa" and the film forming vacuum degree (Ar gas pressure) ". Sputtering with chromium is performed under the condition of “2.0 × 10 −1 Pa”. The voltage at this time is "55
0V ", current is" 1.0A ", time (rate) is" 2 "
Minutes ”. Then, as shown in FIGS. 6 and 7, the metal thin film layer 11 having the above-described crystal grain boundaries 12 (crystal average size: 100 Å or less) is formed on the base coat layer 3.

【0035】その後、トップコート層5用の塗料たるア
クリルウレタン塗料(藤倉化成株式会社製 商品名:P
T2234)を膜厚「約25μm」になるよう塗布し、
70℃の高温下で60分間焼付ける。この焼付により、
金属薄膜層11上には、トップコート層5が形成され
る。そして、焼付完了後、一日室温で放置することによ
り、上述したフロントグリル1が得られるのである。
After that, an acrylic urethane paint as a paint for the top coat layer 5 (trade name: P manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.)
T2234) to a film thickness of about 25 μm,
Bake for 60 minutes at a high temperature of 70 ° C. By this printing,
The top coat layer 5 is formed on the metal thin film layer 11. After the baking is completed, the front grill 1 is obtained by leaving it at room temperature for one day.

【0036】このようにして構成されたフロントグリル
1によっても、基本的には、上記第1の実施の形態と同
等の作用効果を奏する(尚、当該金属薄膜層11の面抵
抗は10kΩ/□前後であった)。
Even with the front grill 1 thus constructed, basically the same operational effect as that of the first embodiment is obtained (the surface resistance of the metal thin film layer 11 is 10 kΩ / □). It was before and after).

【0037】また、特に、本実施の形態では、スパッタ
リングにより金属薄膜層11を形成するようにした。こ
のため、粒子の運動エネルギーが第1の実施の形態の蒸
着の場合に比べて大きくなり、ベースコート層3に対す
る密着性の向上を図ることができるとともに、結晶サイ
ズがより微細化されるため、変形自由度が増し、クラッ
クの発生抑止効果のさらなる向上が図れる。
Further, in particular, in this embodiment, the metal thin film layer 11 is formed by sputtering. Therefore, the kinetic energy of the particles becomes larger than that in the case of the vapor deposition of the first embodiment, the adhesion to the base coat layer 3 can be improved, and the crystal size is further miniaturized. The degree of freedom is increased, and the effect of suppressing the generation of cracks can be further improved.

【0038】尚、本発明は上記各実施の形態に限定され
ず、例えば次の如く構成してもよい。 (1)前記各実施の形態では、金属薄膜層4,11をク
ロムにより構成する場合に具体化したが、その外にも耐
食性を有する金属素材であれば、例えばニッケル、チタ
ン、タンタル、アルミニウム又はそれらの合金等、種々
の金属材料によって金属薄膜層を形成するようにしても
よい。
The present invention is not limited to the above-mentioned embodiments, but may be configured as follows. (1) In each of the above-described embodiments, the metal thin film layers 4 and 11 are embodied by chromium. However, other metal materials having corrosion resistance, such as nickel, titanium, tantalum, aluminum or The metal thin film layer may be formed of various metal materials such as alloys thereof.

【0039】(2)前記各実施の形態では、金属薄膜層
4,11に結晶粒界6,12を形成する場合に、真空蒸
着法、或いはスパッタリング法を採用したが、その外に
も、イオンプレーティング法等を採用することもでき
る。
(2) In each of the above-described embodiments, the vacuum deposition method or the sputtering method is adopted when the crystal grain boundaries 6 and 12 are formed in the metal thin film layers 4 and 11. A plating method or the like can also be adopted.

【0040】(3)前記各実施の形態では、軟質光輝化
製品を自動車用のフロントグリル1に具体化するように
したが、その外の製品、例えば自動車用エンブレム、サ
イドモール等の外装品や、種々の内装品に具体化するこ
ともできる。
(3) In each of the above embodiments, the soft brightening product is embodied in the front grille 1 for automobiles, but other products such as exterior products such as automobile emblems and side moldings are also used. It can also be embodied in various interior parts.

【0041】(4)前記各実施の形態では、基材の色調
は特に指定しなかったが、基材2を着色(例えばカラー
NO.101Bグレー)してもよい。また、上記色相当
に着色されたベースコート層3であってもよい。
(4) In each of the above embodiments, the color tone of the base material is not specified, but the base material 2 may be colored (for example, color No. 101B gray). Further, the base coat layer 3 colored corresponding to the above color may be used.

【0042】特許請求の範囲の各請求項に記載されない
ものであって、上記実施の形態から把握できる技術的思
想について以下にその効果とともに記載する。 (a)請求項1又は2に記載の軟質光輝化製品におい
て、前記ベースコート層及びトップコート層は、共に金
属薄膜層と強固に接合しうる素材よりなることを特徴と
する。
The technical idea which is not described in each claim of the claims and can be grasped from the above-mentioned embodiment will be described below together with its effect. (A) In the soft brightened product according to claim 1 or 2, the base coat layer and the top coat layer are both made of a material that can be firmly bonded to the metal thin film layer.

【0043】このような構成とすることにより、層間剥
離をより一層確実に防止することができる。
With this structure, delamination can be prevented more reliably.

【0044】[0044]

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の軟質光輝
化製品によれば、応力によって金属薄膜層に亀裂が発生
するのを抑制することができ、もって外観品質の低下を
防止することができ、しかも、耐食性、耐候性に優れる
という効果を奏する。
As described in detail above, according to the soft brightening product of the present invention, it is possible to suppress the occurrence of cracks in the metal thin film layer due to stress, and thus prevent the deterioration of the appearance quality. In addition, it has the effect of being excellent in corrosion resistance and weather resistance.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】第1の実施の形態のフロントグリルを模式的に
示す拡大断面図である。
FIG. 1 is an enlarged sectional view schematically showing a front grill according to a first embodiment.

【図2】フロントグリルを模式的に示す一部破断部分斜
視図である。
FIG. 2 is a partially cutaway perspective view schematically showing a front grill.

【図3】フロントグリルの製造方法を説明する基材等の
断面図である。
FIG. 3 is a cross-sectional view of a base material and the like for explaining the method of manufacturing the front grill.

【図4】フロントグリルの製造方法を説明する基材等の
断面図である。
FIG. 4 is a cross-sectional view of a base material and the like for explaining the method of manufacturing the front grill.

【図5】第1の実施の形態の作用を説明するための拡大
断面図である。
FIG. 5 is an enlarged cross-sectional view for explaining the operation of the first embodiment.

【図6】第2の実施の形態のフロントグリルを模式的に
示す拡大断面図である。
FIG. 6 is an enlarged sectional view schematically showing a front grille according to a second embodiment.

【図7】フロントグリルを模式的に示す一部破断部分斜
視図である。
FIG. 7 is a partially cutaway partial perspective view schematically showing a front grill.

【図8】従来技術の軟質光輝化製品の構造を模式的に示
す断面図である。
FIG. 8 is a cross-sectional view schematically showing the structure of a conventional soft brightening product.

【図9】従来技術の軟質光輝化製品の不具合を説明する
断面図である。
FIG. 9 is a cross-sectional view illustrating a defect of a conventional soft brightening product.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…軟質光輝化製品としてのフロントグリル、2…基
材、3…ベースコート層、4,11…金属薄膜層、5…
トップコート層、6,12…結晶粒界。
1 ... Front grille as a soft brightening product, 2 ... Base material, 3 ... Base coat layer, 4, 11 ... Metal thin film layer, 5 ...
Top coat layer, 6, 12 ... Grain boundary.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 軟質樹脂材料よりなる基材(2)と、 前記基材(2)表面の少なくとも一部に設けられたベー
スコート層(3)と、 前記ベースコート層(3)表面の少なくとも一部に設け
られ、耐食性を有する金属よりなる厚さ150Å以上8
00Å以下の金属薄膜層(4,11)と、 少なくとも前記金属薄膜層(4,11)を被覆するよう
塗布形成されたトップコート層(5)とを備えてなる軟
質光輝化製品において、 前記金属薄膜層(4,11)は、結晶粒界(6,12)
を有していることを特徴とする軟質光輝化製品。
1. A base material (2) made of a soft resin material, a base coat layer (3) provided on at least a part of the surface of the base material (2), and at least a part of the surface of the base coat layer (3). Is made of corrosion-resistant metal and has a thickness of 150Å or more 8
A soft brightening product comprising a metal thin film layer (4, 11) of 00 Å or less, and a top coat layer (5) formed by coating so as to cover at least the metal thin film layer (4, 11), wherein the metal The thin film layer (4, 11) has a grain boundary (6, 12).
A soft brightening product characterized by having:
【請求項2】 前記基材(2)は、ポリプロピレン系の
素材よりなり、かつ、前記金属薄膜層(4,11)は、
クロムよりなることを特徴とする請求項1に記載の軟質
光輝化製品。
2. The base material (2) is made of polypropylene-based material, and the metal thin film layers (4, 11) are
The soft brightening product according to claim 1, which is made of chromium.
JP14725196A 1995-06-30 1996-06-10 Soft brightening product Expired - Fee Related JP3839096B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14725196A JP3839096B2 (en) 1995-06-30 1996-06-10 Soft brightening product

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16637895 1995-06-30
JP7-166378 1995-06-30
JP14725196A JP3839096B2 (en) 1995-06-30 1996-06-10 Soft brightening product

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0970920A true JPH0970920A (en) 1997-03-18
JP3839096B2 JP3839096B2 (en) 2006-11-01

Family

ID=26477861

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP14725196A Expired - Fee Related JP3839096B2 (en) 1995-06-30 1996-06-10 Soft brightening product

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3839096B2 (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6187414B1 (en) 1997-04-25 2001-02-13 Toyoda Gosei Co., Ltd. Flexible lustered products
JP2002135030A (en) * 2000-10-27 2002-05-10 Honda Motor Co Ltd Radio wave transmitting exterior component and its manufacturing method
US6410131B1 (en) * 1997-05-19 2002-06-25 Toyoda Gosei Co., Ltd. Flexible lustered products
JP2007136689A (en) * 2005-11-14 2007-06-07 Polymatech Co Ltd Metal like soft polymer molded body
DE102009022607A1 (en) 2008-05-30 2009-12-03 TOYODA GOSEI CO. LTD., Haruhi-cho Electromagnetically permeable, glossy resin products and process for their preparation
US7846498B2 (en) 2005-10-31 2010-12-07 Toyoda Gosei Co., Ltd. Resin product, production method for the same, and deposition method for a metallic coating

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6187414B1 (en) 1997-04-25 2001-02-13 Toyoda Gosei Co., Ltd. Flexible lustered products
US6410131B1 (en) * 1997-05-19 2002-06-25 Toyoda Gosei Co., Ltd. Flexible lustered products
JP2002135030A (en) * 2000-10-27 2002-05-10 Honda Motor Co Ltd Radio wave transmitting exterior component and its manufacturing method
US7846498B2 (en) 2005-10-31 2010-12-07 Toyoda Gosei Co., Ltd. Resin product, production method for the same, and deposition method for a metallic coating
JP2007136689A (en) * 2005-11-14 2007-06-07 Polymatech Co Ltd Metal like soft polymer molded body
JP4698392B2 (en) * 2005-11-14 2011-06-08 ポリマテック株式会社 Metal-like soft polymer molding
DE102009022607A1 (en) 2008-05-30 2009-12-03 TOYODA GOSEI CO. LTD., Haruhi-cho Electromagnetically permeable, glossy resin products and process for their preparation
DE102009022607A9 (en) 2008-05-30 2010-04-01 TOYODA GOSEI CO. LTD., Haruhi-cho Electromagnetically permeable, glossy resin products and process for their preparation

Also Published As

Publication number Publication date
JP3839096B2 (en) 2006-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0751235B1 (en) Flexible metallized products and process for producing the same
US20100226005A1 (en) Optical Article and Process for Producing the Same
WO2000043711A9 (en) Display panel filter and method of making the same
US11827762B2 (en) Metallic decorative member, and metallic decorative molded body using same
JPH0970920A (en) Soft and bright product
CN113046696A (en) Decorative material, preparation method thereof and electronic equipment
JPS6121146B2 (en)
JP3384249B2 (en) Method for manufacturing soft glitter products
US5770270A (en) Protective and/or reflectivity enhancement of noble metal
JP3395588B2 (en) Soft brightening products
JP3291222B2 (en) Soft brightening products
US6530668B2 (en) Heat-bendable mirrors
JP3291242B2 (en) Soft brightening products
JPS60212705A (en) Reflection mirror
JP4657638B2 (en) Metal-like soft molded body
US6410131B1 (en) Flexible lustered products
JPH03191301A (en) Reflection mirror
JPH02163365A (en) Processing method for polycarbonate substrate surface
JP3881108B2 (en) Method for producing brightening product and sputtering apparatus
JP2004174921A (en) Soft resin molded article
JP4838903B1 (en) Silicone rubber product having metallic luster and manufacturing method thereof
JP7479650B1 (en) Laminate having excellent chemical resistance and transfer film for producing same
JP2018041513A (en) Touch panel conductive film, touch panel, and display device
JP7400460B2 (en) Metallic decorative sheet, metallic decorative molded body and display device using the same, and manufacturing method of metallic decorative sheet
JP2007119885A (en) Substrate with metallic film and manufacturing method therefor

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Effective date: 20060707

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Effective date: 20060802

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

R150 Certificate of patent (=grant) or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 4

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100811

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100811

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 5

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110811

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees