JPH0969410A - Current limiting element and current limiting device - Google Patents

Current limiting element and current limiting device

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Publication number
JPH0969410A
JPH0969410A JP22348995A JP22348995A JPH0969410A JP H0969410 A JPH0969410 A JP H0969410A JP 22348995 A JP22348995 A JP 22348995A JP 22348995 A JP22348995 A JP 22348995A JP H0969410 A JPH0969410 A JP H0969410A
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JP
Japan
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current limiting
limiting element
water
weight
polyolefin
Prior art date
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Pending
Application number
JP22348995A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Itsuo Nishiyama
逸雄 西山
Hideo Horibe
英夫 堀邊
Kenichi Nishina
健一 仁科
Masahiro Ishikawa
雅廣 石川
Osamu Hasegawa
修 長谷川
Shiro Murata
士郎 村田
Tatsuya Hayashi
龍也 林
Sadajiro Mori
貞次郎 森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Electric Corp
Original Assignee
Mitsubishi Electric Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Electric Corp filed Critical Mitsubishi Electric Corp
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Publication of JPH0969410A publication Critical patent/JPH0969410A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent a sudden increase in resistance value in a specific temperature region and also to prevent the lowering of the resistance value even when temperature exceeded the above-mentioned temperature by a method wherein an electrode is provided on the current limiting element, which is a blend of a conductive filler and a water crosslinking polyolefin and a current is applied thereto. SOLUTION: This current limiting element is formed as follows. Water crosslinking polyolefin, which generates no heat-fusion, is used as a matrix, a current limiting element 1 is formed by comprising the conductive filler such as carbon black, graphite, etc., low molecular weight polyolefin wax, with which the resistance variation by the change of temperature can be made larger, and an oxidation preventing agent. After molding and heat treatment, conductive coating materials 2 and 3 are applied, so that the current element is obtained. After the element has been dried up, conductive metal electrodes 4 and 5 are mounted. As a result, the element is not fluidized even when a specific temperature is exceeded, and a highly reliable current limiting device, in which resistance value does not decrease, can be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は限流素子および限流
器に関する。さらに詳しくは、特定の温度領域に達する
と限流素子の抵抗温度係数が急激に正の方向に増大する
性質(以下、PTC(positive temper
ature coefficient)特性と称する)
を示し、過電流を防止する限流素子および限流器に関す
る。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a current limiting element and a current limiting device. More specifically, the property that the temperature coefficient of resistance of the current limiting element sharply increases in the positive direction when reaching a specific temperature region (hereinafter referred to as PTC (Positive Temper).
referred to as the characteristic coefficient)
And relates to a current limiting element and a current limiting device for preventing overcurrent.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来たとえばポリエチレンなどの結晶性
高分子をマトリックスとし、カーボンブラックやグラフ
ァイトなどの導電性フィラーを混練して所望の形態に成
形した限流素子がそのマトリックスの融点付近の温度で
PTC特性を示すことはよく知られている。典型的なP
TC特性曲線を図3の曲線aに示す。なお、図3におけ
る縦軸はオーム・センチで表す比抵抗(Ω・cm)、横
軸は摂氏温度で表す温度(℃)である。図3の曲線aに
示すように限流素子の抵抗値はマトリックスの融点以下
では徐々に増加する程度であるが、マトリックスの融
点、たとえば130℃程度に近づくと急激に増大する。
したがってこの性質を利用すると過電流により高抵抗化
して電流を遮断する限流素子を形成することができる。
しかし、限流素子の抵抗値がほぼ融点でピークに達した
あとさらに温度が上昇すると、抵抗が徐々に減少するば
あいがある。したがって、なんらかの原因で限流素子の
温度がこのピーク温度を超えると抵抗値が低下し、ます
ます電流が流れる傾向を示すので焼損に至る危険性があ
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, a current limiting element formed by molding a crystalline polymer such as polyethylene as a matrix and kneading a conductive filler such as carbon black or graphite into a desired form has a PTC at a temperature near the melting point of the matrix. It is well known to exhibit properties. Typical P
The TC characteristic curve is shown by the curve a in FIG. Note that the vertical axis in FIG. 3 is the specific resistance (Ω · cm) expressed in ohm · cm, and the horizontal axis is the temperature (° C.) expressed in degrees Celsius. As shown by the curve a in FIG. 3, the resistance value of the current limiting element is gradually increased below the melting point of the matrix, but is rapidly increased when approaching the melting point of the matrix, for example, about 130 ° C.
Therefore, by utilizing this property, it is possible to form a current limiting element which has a high resistance due to overcurrent and cuts off the current.
However, when the resistance value of the current limiting element reaches a peak at about the melting point and the temperature further rises, the resistance may gradually decrease. Therefore, if the temperature of the current limiting element exceeds this peak temperature for some reason, the resistance value decreases, and the current tends to flow more and more, which may cause burnout.

【0003】前述のように結晶性高分子をマトリックス
とし、カーボンブラックやグラファイトなどの導電性フ
ィラーを混練して、所望の形態に成形した限流素子が示
すPTC特性は、結晶性高分子の融解に伴って体積膨脹
が起こり、その中に分散している導電性フィラーの間隔
が広げられ、接触抵抗が急激に増大することによるもの
である。
As described above, a PTC characteristic of a current limiting element formed by kneading a crystalline polymer as a matrix and kneading a conductive filler such as carbon black or graphite into a desired shape is the melting of the crystalline polymer. This is because the volume expansion occurs, the intervals of the conductive fillers dispersed therein are widened, and the contact resistance rapidly increases.

【0004】カーボンブラックを高分子物質中に混入し
た比較的低抵抗のPTC素子の製造方法としては、たと
えば特公平5−66001号公報に開示されているよう
に、結晶性高分子とカーボンブラックとを混合して押出
機により所定の形状に成形し、放射線を照射して結晶性
高分子間を架橋させ、網目構造化して熱変形性を改良し
たPTC特性を有する素子の製造方法がある。
As a method for producing a PTC element having a relatively low resistance in which carbon black is mixed in a polymer substance, a crystalline polymer and carbon black are used as disclosed in, for example, Japanese Patent Publication No. 5-66001. There is a method for producing an element having PTC characteristics in which the above components are mixed and molded into a predetermined shape by an extruder, and the crystalline polymers are crosslinked by irradiation with radiation to form a network structure to improve thermal deformability.

【0005】さらに、たとえば特開昭56−8443号
公報に開示されているように、ゴム状物質、カーボンブ
ラック、グラファイトおよび有機過酸化物などを混合
し、所定の形状に成形したのち、加熱により有機過酸化
物を分解させてゴム状物質に網目構造を付与することに
より熱変形性を改良したPTC特性を有する抵抗体を製
造することが知られている。
Further, as disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-8443, rubber-like substances, carbon black, graphite, organic peroxides, etc. are mixed and molded into a predetermined shape, and then heated. It is known to produce a resistor having PTC characteristics with improved thermal deformability by decomposing an organic peroxide to give a rubber-like substance a network structure.

【0006】また特開昭58−32382号公報では、
マトリックスに電子線照射により架橋した線状低密度ポ
リエチレンを用いることにより、図3の曲線bおよび曲
線cのように抵抗値のピーク値が低下しないように改善
することが行なわれている。
Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 58-32382,
By using a linear low-density polyethylene cross-linked by electron beam irradiation for the matrix, improvement has been made so that the peak value of the resistance value does not decrease as shown by curves b and c in FIG.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】樹脂を電子線照射ある
いは有機過酸化物などにより三次元架橋して流動性を抑
えると抵抗値の減少はみられなくなるが、これら従来の
架橋方法にはつぎのような問題がある。
When the resin is three-dimensionally crosslinked by electron beam irradiation or organic peroxide to suppress the fluidity, the resistance value does not decrease, but these conventional crosslinking methods are as follows. There is a problem.

【0008】有機過酸化物架橋法においては、成形加工
温度が有機過酸化物の分解温度以下であることが前提と
なり、そのため成形加工温度範囲が狭くなり、採りうる
成形加工法に制限があり、かつ使用できるポリエチレン
もほとんど低密度ポリエチレンに限定される。また、こ
のような厳しい条件下でえられた未架橋状態の成形品の
架橋は、有機過酸化物の分解温度、すなわち使用したポ
リエチレンの融点以上の高温で、その形状を保持しなが
ら行うという、極めて過酷な方法がとられる。このた
め、特殊な高価格の架橋装置が必要であるという問題点
がある。
In the organic peroxide cross-linking method, it is premised that the molding processing temperature is lower than the decomposition temperature of the organic peroxide. Therefore, the molding processing temperature range is narrowed, and the molding processing methods that can be adopted are limited. Also, the polyethylene that can be used is almost limited to low density polyethylene. Further, the crosslinking of the uncrosslinked molded product obtained under such severe conditions is carried out at the decomposition temperature of the organic peroxide, that is, at a temperature higher than the melting point of the polyethylene used while maintaining its shape, Extremely harsh methods are taken. Therefore, there is a problem that a special high-priced crosslinking device is required.

【0009】一方、電子線照射法においては、非常に高
価格の照射設備が必要であること、放射線の特性に起因
し、厚肉成形品、異形成形品の均一架橋が困難であるこ
と、照射の際に残留電荷が生じたり、ガスが発生して発
泡することなどの問題があった。
On the other hand, the electron beam irradiation method requires very high-priced irradiation equipment, and it is difficult to uniformly cross-link thick-walled molded products and irregularly shaped products due to radiation characteristics. In this case, there were problems such as generation of residual charge and generation of gas and foaming.

【0010】本発明は、かかる問題点を解決するために
なされたもので、特定の温度領域で急激に抵抗値が上昇
し、その温度を超えても抵抗値が低下せず、信頼性の高
い限流素子をうることを目的とする。
The present invention has been made to solve the above problems, and the resistance value rapidly increases in a specific temperature range, and the resistance value does not decrease even if the temperature is exceeded, and the reliability is high. The purpose is to obtain a current limiting device.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本第1発明は、水架橋ポ
リオレフィンに導電性フィラーを配合してなる限流素
子、および該限流素子に通電する電極を備えたことを特
徴とする限流器に関する。
The first aspect of the present invention is characterized by including a current limiting element formed by mixing a water-crosslinking polyolefin with a conductive filler, and an electrode for energizing the current limiting element. Regarding vessels.

【0012】本第2発明は、水架橋ポリオレフィンに導
電性フィラーを配合してなる限流素子であって、前記水
架橋ポリオレフィンが水架橋ポリエチレン、水架橋ポリ
プロピレンおよび水架橋エチレン−酢酸ビニル共重合体
よりなる群から選ばれた少なくとも1種からなることを
特徴とする限流素子に関する。
The second aspect of the present invention is a current limiting device comprising a water-crosslinked polyolefin and a conductive filler, wherein the water-crosslinked polyolefin is water-crosslinked polyethylene, water-crosslinked polypropylene and water-crosslinked ethylene-vinyl acetate copolymer. The present invention relates to a current limiting element characterized by comprising at least one selected from the group consisting of:

【0013】本第3発明は、前記導電性フィラーがカー
ボンブラック、グラファイト、カーボン繊維および金属
粉末よりなる群から選ばれた少なくとも1種からなるこ
とを特徴とする前記第2発明の限流素子に関する。
A third invention of the present invention relates to the current limiting element of the second invention, wherein the conductive filler is at least one selected from the group consisting of carbon black, graphite, carbon fibers and metal powder. .

【0014】本第4発明は、前記導電性フィラーの限流
素子成形用組成物全体に対する配合割合が50重量%か
ら60重量%の範囲であることを特徴とする前記第2発
明の限流素子に関する。
According to a fourth aspect of the present invention, the current limiting element of the second aspect is characterized in that the mixing ratio of the conductive filler to the entire composition for forming a current limiting element is in the range of 50% by weight to 60% by weight. Regarding

【0015】本第5発明は、前記水架橋ポリオレフィン
に低分子量ポリオレフィンワックスを配合してなること
を特徴とする前記第2発明の限流素子に関する。
A fifth invention of the present invention relates to the current limiting device of the second invention, characterized in that the water-crosslinked polyolefin is blended with a low molecular weight polyolefin wax.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】本発明の限流素子は、水架橋型ポ
リオレフィンにグラファイト、カーボンブラックなどの
導電性フィラーを加え、必要に応じて、さらに低分子量
ポリオレフィンワックス、酸化防止剤などを加えたの
ち、たとえばミキシングロールなどにより加熱混練り
し、ついでたとえば射出成形法などにより所定の形状に
成形後、水分を作用させ(たとえば熱水中に浸漬する
か、あるいは加熱水蒸気中に浸漬する)、架橋を行なわ
せることによってえられる。本発明における水架橋型ポ
リオレフィンは特定温度を超えても溶融を生じないの
で、流動性を示すことなく、従って抵抗値の低下も生じ
ない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the current limiting device of the present invention, a conductive filler such as graphite or carbon black is added to a water-crosslinking type polyolefin, and if necessary, a low molecular weight polyolefin wax, an antioxidant and the like are added. After that, for example, the mixture is heated and kneaded with a mixing roll or the like, then molded into a predetermined shape by, for example, an injection molding method, and then allowed to act with water (for example, immersed in hot water or immersed in heated steam) to crosslink. You can get it by doing. Since the water-crosslinkable polyolefin in the present invention does not melt even if it exceeds a specific temperature, it does not exhibit fluidity and accordingly does not lower the resistance value.

【0017】図1は本発明の一実施例による限流器を示
す斜視図であり、1は限流素子、2、3は導電塗料塗
膜、4、5は電極である。
FIG. 1 is a perspective view showing a current limiting device according to an embodiment of the present invention, in which 1 is a current limiting element, 2 and 3 are conductive paint coating films, and 4 and 5 are electrodes.

【0018】本発明の限流素子の一実施例として、加熱
溶融しない水架橋ポリオレフィンをマトリックスとし、
これに導電性フィラー、低分子量ポリオレフィンワック
ス、および酸化防止剤を含有させて限流素子1を形成し
たものについて説明する。
As one embodiment of the current limiting element of the present invention, a water-crosslinked polyolefin that does not melt by heating is used as a matrix,
A current limiting element 1 formed by adding a conductive filler, a low molecular weight polyolefin wax, and an antioxidant thereto will be described.

【0019】加熱溶融が生じない水架橋型ポリオレフィ
ンとしては、たとえば水架橋型低密度ポリエチレン、水
架橋型高密度ポリエチレン、水架橋型ポリプロピレン、
水架橋型エチレン−酢酸ビニル共重合体などが用いられ
る。
Examples of the water-crosslinking type polyolefin that does not melt by heating include water-crosslinking type low density polyethylene, water-crosslinking type high density polyethylene, water-crosslinking type polypropylene,
A water-crosslinking ethylene-vinyl acetate copolymer or the like is used.

【0020】本発明に用いる水架橋型ポリオレフィンは
架橋後のゲル分率が60%以上となるものが好ましい。
架橋後のゲル分率が前記範囲未満では、PTC特性発現
ののち、限流素子の抵抗温度係数が負の方向に増大する
性質(以下、NTC(negative temper
ature coefficient)特性と称する)
を示す傾向がある。前記ゲル分率は、架橋後の水架橋型
ポリオレフィンをキシレンにて110℃で24時間抽出
したのち、100℃で24時間真空乾燥を行い、その前
後の重量変化から算出した(JIS C 3005)。
The water-crosslinkable polyolefin used in the present invention preferably has a gel fraction of 60% or more after crosslinking.
If the gel fraction after cross-linking is less than the above range, the temperature coefficient of resistance of the current limiting element increases in the negative direction after the PTC characteristic is exhibited (hereinafter referred to as NTC (negative negative temperature).
referred to as the characteristic coefficient)
Tends to show. The gel fraction was calculated from the weight change before and after extraction of the crosslinked water-crosslinked polyolefin with xylene at 110 ° C. for 24 hours, followed by vacuum drying at 100 ° C. for 24 hours (JIS C 3005).

【0021】水架橋ポリオレフィンとしては、たとえば
有機シラン変性ポリオレフィンが好ましく用いられる。
As the water-crosslinked polyolefin, for example, an organosilane-modified polyolefin is preferably used.

【0022】前記有機シラン変性ポリオレフィンは、た
とえばポリオレフィン類に活性シリル基をグラフト共重
合法あるいはランダム共重合法で導入したもので、活性
シリル基が水と接触すると、つぎの模式図に示すような
架橋反応をおこして網目状高分子となる。
The organosilane-modified polyolefin is, for example, one obtained by introducing active silyl groups into polyolefins by a graft copolymerization method or a random copolymerization method. When the active silyl groups come into contact with water, as shown in the following schematic diagram. A cross-linking reaction occurs to form a network polymer.

【0023】[0023]

【化1】 Embedded image

【0024】ここで、R1、R2およびR3は同一または
異なってアルキル基(たとえば炭素原子数1〜2個のも
の)などを表わす。
Here, R 1 , R 2 and R 3 are the same or different and each represents an alkyl group (for example, one having 1 to 2 carbon atoms) or the like.

【0025】これら水架橋型ポリオレフィンは、汎用の
成形機で汎用のポリオレフィンと同等の条件で成形加工
が可能な易加工性を有し、さらにはえられた成形品を水
分を含んだ雰囲気中に放置することにより、融点以下の
温度で簡単に架橋が進行する。
These water-crosslinking type polyolefins have an easy processability such that they can be molded on a general-purpose molding machine under the same conditions as general-purpose polyolefins. Furthermore, the obtained molded product is placed in an atmosphere containing water. When left to stand, crosslinking easily proceeds at a temperature below the melting point.

【0026】水架橋型ポリオレフィンの限流素子成形用
組成物全体に対する配合割合は40〜50重量%の範囲
とするのが好ましい。
The mixing ratio of the water-crosslinkable polyolefin to the entire composition for forming a current limiting element is preferably in the range of 40 to 50% by weight.

【0027】導電性フィラーとしては、たとえばカーボ
ンブラック、グラファイト、カーボン繊維および金属粒
子などが用いられ、その配合量は限流素子成形用組成物
全体に対して50〜60重量%程度の範囲とするのが望
ましい。カーボンブラックとしては、たとえば三菱化学
(株)製の#3050などが、グラファイトとしては、
たとえば昭和電工(株)製のUFG−5などが好適に用
いられる。
As the conductive filler, for example, carbon black, graphite, carbon fibers, metal particles, etc. are used, and the blending amount thereof is in the range of about 50 to 60% by weight based on the entire composition for molding a current limiting element. Is desirable. As carbon black, for example, # 3050 manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., and as graphite,
For example, UFG-5 manufactured by Showa Denko KK and the like are preferably used.

【0028】本発明においては、導電性フィラーとして
カーボンブラックとグラファイトを併用するのが好まし
く、それによってカーボンブラック単独のばあいよりも
低い抵抗値を素子に付与できる。カーボンブラックとグ
ラファイトの混合比は重量比で10:3から2:8の範
囲が望ましい。
In the present invention, it is preferable to use carbon black and graphite in combination as the conductive filler, whereby a resistance value lower than that of carbon black alone can be imparted to the element. The mixing ratio of carbon black and graphite is preferably in the range of 10: 3 to 2: 8 by weight.

【0029】また本発明においては、導電性フィラーと
してカーボンブラックと金属粉末を併用するのが好まし
く、それによってカーボンブラック単独のばあいよりも
低い抵抗値を素子に付与できる。カーボンブラックと金
属粉末の混合比は重量比で7:3から2:8の範囲が望
ましい。金属粉末としてはニッケル粉末、銀粉末、銅粉
末、アルミニウム粉末、黄銅粉末などが使用できる。
In the present invention, it is preferable to use carbon black and metal powder in combination as the conductive filler, whereby a resistance value lower than that of carbon black alone can be imparted to the element. The mixing ratio of carbon black and metal powder is preferably in the range of 7: 3 to 2: 8 by weight. As the metal powder, nickel powder, silver powder, copper powder, aluminum powder, brass powder and the like can be used.

【0030】本発明においては、水架橋型ポリオレフィ
ンに低分子量ポリオレフィンワックスを配合するのが好
ましい。低分子量ポリオレフィンワックスを配合するこ
とにより、水架橋型ポリオレフィンを用いる効果に加え
て、温度変化による抵抗変化を大きくすることができ、
成形された限流素子の抵抗値は、低分子量ポリオレフィ
ンワックスの融点付近で急激に上昇する。
In the present invention, it is preferable to mix a low molecular weight polyolefin wax with the water-crosslinkable polyolefin. By adding a low molecular weight polyolefin wax, in addition to the effect of using a water-crosslinkable polyolefin, it is possible to increase the resistance change due to temperature change,
The resistance value of the molded current limiting element sharply increases near the melting point of the low molecular weight polyolefin wax.

【0031】かかる低分子量ポリオレフィンワックスと
しては、融点が100〜160℃の範囲のものが好まし
く使用される。具体例としてはたとえば融点が105℃
のクリスタルワックス220(サゾール社製)、融点が
130℃のハイワックス(三井石油化学工業(株)製)
などが用いられる。配合量はたとえば限流素子成形用組
成物全体の約10〜50重量%の範囲が好ましい。
As the low molecular weight polyolefin wax, one having a melting point in the range of 100 to 160 ° C. is preferably used. As a specific example, the melting point is 105 ° C.
Crystal Wax 220 (manufactured by Sazol), high wax with a melting point of 130 ° C (manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.)
Are used. The compounding amount is preferably in the range of, for example, about 10 to 50% by weight based on the entire composition for molding a current limiting element.

【0032】酸化防止剤としては、たとえばフェノール
類、スルフィド類およびフォスファイト類などが用いら
れ、とくにN,N′−ジ−β−ナフチル−p−フェニレ
ンジアミンが好適に用いられる。なお、酸化防止剤の添
加はマトリックスの酸化による変質を抑制するため、P
TC特性の変動も抑制し、信頼性の向上に寄与する。酸
化防止剤の配合量はたとえば限流素子成形用組成物全体
の0.05〜0.5重量%程度が好ましい。
As the antioxidant, for example, phenols, sulfides and phosphites are used, and N, N'-di-β-naphthyl-p-phenylenediamine is particularly preferably used. Since the addition of the antioxidant suppresses the deterioration of the matrix due to oxidation, P
It also suppresses fluctuations in TC characteristics and contributes to improved reliability. The blending amount of the antioxidant is preferably, for example, about 0.05 to 0.5% by weight based on the entire composition for molding a current limiting element.

【0033】本発明における限流素子成形用組成物に
は、前記成分に加えて、成形時の流動性を向上させるた
めの滑剤、その他安定剤、難燃剤などを適宜配合するこ
とができる。
In addition to the above-mentioned components, a lubricant for improving the fluidity at the time of molding, a stabilizer, a flame retardant and the like can be appropriately added to the composition for molding a current limiting element in the present invention.

【0034】[0034]

【実施例】以下、本発明を実施例をあげて具体的に説明
する。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples.

【0035】[実施例1]本実施例では水架橋ポリオレ
フィンとして、有機シラン変性ポリオレフィンである有
機シラン変性ポリエチレンを用いた。有機シラン変性高
密度ポリエチレン(HM−600A、密度0.955、
MI=10、ゲル分率60%、三菱化学(株)製)10
0重量部、導電性フィラーとしてカーボンブラック(#
3050)160重量部、酸化防止剤としてN,N′−
ジ−β−ナフチル−p−フェニレンジアミン0.1重量
部、低分子量ポリオレフィンワックスとしてクリスタル
ワックス220(サゾール社製)10重量部をミキシン
グロールで均一になるまで混練した後、ペレタイザーに
よってペレット化した。
Example 1 In this example, an organosilane-modified polyethylene, which is an organosilane-modified polyolefin, was used as the water-crosslinking polyolefin. Organosilane-modified high-density polyethylene (HM-600A, density 0.955,
MI = 10, gel fraction 60%, Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) 10
0 parts by weight, carbon black (#
3050) 160 parts by weight, N, N'- as an antioxidant
After 0.1 part by weight of di-β-naphthyl-p-phenylenediamine and 10 parts by weight of Crystal Wax 220 (manufactured by Sazol Co.) as a low molecular weight polyolefin wax were kneaded with a mixing roll until uniform, they were pelletized by a pelletizer.

【0036】なお混練り装置には、試験用ミキシングロ
ール機を用い、下記の条件で混練した。
As a kneading device, a test mixing roll machine was used, and kneading was performed under the following conditions.

【0037】 ロール寸法 直径150mm×長さ300mm ロール回転数 前ロール:20回/分 後ロール:25回/分 加熱方式 油加熱 混練り時のロール間隔 約0.5mm 混練り作業はつぎの手順によって行なう。Roll size Diameter 150 mm x Length 300 mm Roll rotation speed Front roll: 20 times / min Rear roll: 25 times / min Heating method Oil heating Roll interval during kneading Approximately 0.5 mm Kneading work is performed by the following procedure .

【0038】 ロールの表面温度を約140℃に設定
する。 水架橋ポリオレフィンを規定量投入する。ベトベト
した粘着物に溶融し、ロールに巻き付く。 グラファイト粉末を規定量投入する。金ヘラで折り
返し作業を約5分間実施する。 カーボンブラック(CB)を規定量投入する。金ヘ
ラでの折り返し作業を約15分間実施する。 低分子量ポリオレフィンワックスを規定量投入す
る。金ヘラでの折り返し作業を約10分間実施する。 酸化防止剤を規定量投入する。金ヘラでの折り返し
作業を約10分間実施する。
The surface temperature of the roll is set to about 140 ° C. Add a specified amount of water-crosslinked polyolefin. Melts into a sticky sticky substance and wraps around a roll. Charge a specified amount of graphite powder. Turn around with a gold spatula for about 5 minutes. A specified amount of carbon black (CB) is added. Carry back with a gold spatula for about 15 minutes. Add a specified amount of low molecular weight polyolefin wax. Carry back with a gold spatula for about 10 minutes. Add the specified amount of antioxidant. Carry back with a gold spatula for about 10 minutes.

【0039】なお、前記手順のうち、使用しない材料に
ついての手順は省略する(以下、同様)。
In the above procedure, the procedure for materials not used is omitted (the same applies hereinafter).

【0040】かくしてえられた混練り物をペレタイザー
にかけてペレット化した。
The kneaded product thus obtained was pelletized by applying a pelletizer.

【0041】次に、射出成形機により表1の条件で成形
した。
Next, molding was carried out by the injection molding machine under the conditions shown in Table 1.

【0042】図2に示すような限流素子(50×50m
m、厚さ1mm)を成形後、熱水処理(90℃×120
分)し、さらに導電性塗料2、3(比抵抗が10-5Ω・
cm程度)を塗布して限流素子とした。乾燥してから図
1に示すように金属製の電極4、5を取りつけて測定し
た初期比抵抗は、0.15Ω・cmであった。
A current limiting element (50 × 50 m) as shown in FIG.
m, thickness 1 mm), and then hot water treatment (90 ° C × 120
Conductive paint 2, 3 (with a specific resistance of 10 -5 Ω.
(about cm) to form a current limiting element. After drying, the initial specific resistance measured by attaching the metal electrodes 4 and 5 as shown in FIG. 1 was 0.15 Ω · cm.

【0043】[実施例2]水架橋高密度ポリエチレン
(HF−700N、密度0.958、MI=0.8、ゲ
ル分率65%、三菱化学(株)製)100重量部に対し
てカーボンブラック(#3050)120重量部を加
え、酸化防止剤(N,N′−ジ−β−ナフチル−p−フ
ェニレンジアミン)を0.1重量部添加した。他の条件
は実施例1と同様にして限流素子をえた。
[Example 2] Carbon black per 100 parts by weight of water-crosslinked high-density polyethylene (HF-700N, density 0.958, MI = 0.8, gel fraction 65%, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) (# 3050) was added in an amount of 120 parts by weight, and 0.1 part by weight of an antioxidant (N, N'-di-β-naphthyl-p-phenylenediamine) was added. Other conditions were the same as in Example 1 to obtain a current limiting element.

【0044】図1に示すように、実施例2でえられた限
流素子1に電極4、5を取りつけて測定した初期比抵抗
は、0.20Ω・cmであった。
As shown in FIG. 1, the initial specific resistance measured by attaching the electrodes 4 and 5 to the current limiting device 1 obtained in Example 2 was 0.20 Ω · cm.

【0045】[実施例3]水架橋高密度ポリエチレン
(HF−700N)100重量部に対してカーボンブラ
ック(#3050)110重量部を加え、酸化防止剤
(N,N′−ジ−β−ナフチル−p−フェニレンジアミ
ン)を0.1重量部、低分子量ポリエチレンワックス
(クリスタルワックス220)を10重量部添加した。
他の条件は実施例1と同様にして行った。
Example 3 110 parts by weight of carbon black (# 3050) was added to 100 parts by weight of water-crosslinked high-density polyethylene (HF-700N) to prepare an antioxidant (N, N'-di-β-naphthyl). 0.1 parts by weight of -p-phenylenediamine) and 10 parts by weight of low molecular weight polyethylene wax (crystal wax 220) were added.
Other conditions were the same as in Example 1.

【0046】図1に示すように、実施例3でえられた限
流素子1に電極4、5を取りつけて測定した初期比抵抗
は、0.25Ω・cmであった。
As shown in FIG. 1, the initial specific resistance measured by attaching the electrodes 4 and 5 to the current limiting device 1 obtained in Example 3 was 0.25 Ω · cm.

【0047】[比較例1]水架橋高密度ポリエチレン
(HF−700N)100重量部に対してカーボンブラ
ック(#3050)180重量部を加え、酸化防止剤
(N,N′−ジ−β−ナフチル−p−フェニレンジアミ
ン)を0.1重量部添加した。他の条件は実施例1と同
様にして行った。
[Comparative Example 1] 180 parts by weight of carbon black (# 3050) was added to 100 parts by weight of water-crosslinked high density polyethylene (HF-700N) to prepare an antioxidant (N, N'-di-β-naphthyl). -P-phenylenediamine) was added in an amount of 0.1 part by weight. Other conditions were the same as in Example 1.

【0048】比較例1における導電性フィラーの比率で
は、フィラー量が多く混練できないため、素子はえられ
なかった。
With the ratio of the conductive filler in Comparative Example 1, the element was not obtained because the amount of the filler was too large to be kneaded.

【0049】[比較例2]水架橋高密度ポリエチレン
(HF−700N)100重量部に対してカーボンブラ
ック(#3050)70重量部を加え、酸化防止剤
(N,N′−ジ−β−ナフチル−p−フェニレンジアミ
ン)を0.1重量部添加した。他の条件は実施例1と同
様にして行った。
Comparative Example 2 70 parts by weight of carbon black (# 3050) was added to 100 parts by weight of water-crosslinked high-density polyethylene (HF-700N) to prepare an antioxidant (N, N'-di-β-naphthyl). -P-phenylenediamine) was added in an amount of 0.1 part by weight. Other conditions were the same as in Example 1.

【0050】図1に示すように、比較例2でえられた限
流素子1に電極4、5を取りつけて測定した初期比抵抗
は、0.5Ω・cmであった。この比抵抗では、たとえ
ば定格電流30アンペアで通電したばあい、素子自体の
発熱が大きく実用的でない。
As shown in FIG. 1, the initial specific resistance measured by attaching the electrodes 4 and 5 to the current limiting element 1 obtained in Comparative Example 2 was 0.5 Ω · cm. With this specific resistance, for example, when current is applied at a rated current of 30 amps, the element itself generates a large amount of heat and is not practical.

【0051】[比較例3]高密度ポリエチレン(融点1
30℃)100重量部に対してカーボンブラック(#3
050)120重量部を加え、熱ロールにて加熱混練り
し、所定の素子形状に成形して限流素子をえた。
[Comparative Example 3] High-density polyethylene (melting point 1
Carbon black (# 3
050) 120 parts by weight was added, and the mixture was heated and kneaded with a heating roll and molded into a predetermined element shape to obtain a current limiting element.

【0052】図1に示すように、比較例3でえられた限
流素子1に電極4、5を取りつけて測定した初期比抵抗
は、0.2Ω・cmであった。
As shown in FIG. 1, the initial specific resistance measured by attaching the electrodes 4 and 5 to the current limiting element 1 obtained in Comparative Example 3 was 0.2 Ω · cm.

【0053】[実施例4]本実施例は、導電性フィラー
としてカーボンブラックとグラファイトを併用した例で
ある。
[Embodiment 4] This embodiment is an example in which carbon black and graphite are used in combination as the conductive filler.

【0054】水架橋高密度ポリエチレン(HF−700
N)100重量部に対してカーボンブラック(#350
0)100重量部、グラファイト(UFG−5)30重
量部を加え、さらに酸化防止剤(N,N′−ジ−β−ナ
フチル−p−フェニレンジアミン)を0.1重量部を加
えた。その他の条件は実施例1と同様にして限流素子を
えた。えられた素子の初期比抵抗は、0.15Ω・cm
であった。
Water cross-linked high density polyethylene (HF-700
N) 100 parts by weight of carbon black (# 350
0) 100 parts by weight and graphite (UFG-5) 30 parts by weight were added, and further 0.1 part by weight of an antioxidant (N, N'-di-β-naphthyl-p-phenylenediamine) was added. Other conditions were the same as in Example 1 to obtain a current limiting element. The initial resistivity of the obtained element is 0.15 Ω · cm.
Met.

【0055】[実施例5]本実施例はPTC特性を顕著
に発現させるため低分子量ポリオレフィンワックスを併
用した例である。
[Embodiment 5] This embodiment is an example in which a low molecular weight polyolefin wax is used in combination so as to remarkably exhibit PTC characteristics.

【0056】水架橋高密度ポリエチレン(HF−700
N)100重量部に対してカーボンブラック(#305
0)100重量部、グラファイト(UFG−5)30重
量部を加え、さらに低分子量ポリオレフィンワックス
(クリスタルワックス220、融点105℃)10重量
部、酸化防止剤(N,N′−ジ−β−ナフチル−p−フ
ェニレンジアミン)を0.1重量部を加えた。その他の
条件は実施例1と同様にして素子をえた。えられた素子
の初期比抵抗は0.15Ω・cmであった。
Water cross-linked high density polyethylene (HF-700
N) 100 parts by weight of carbon black (# 305
0) 100 parts by weight and 30 parts by weight of graphite (UFG-5) were added, and further 10 parts by weight of low molecular weight polyolefin wax (crystal wax 220, melting point 105 ° C.), antioxidant (N, N′-di-β-naphthyl). 0.1 part by weight of (-p-phenylenediamine) was added. Other conditions were the same as in Example 1 to obtain a device. The obtained element had an initial specific resistance of 0.15 Ω · cm.

【0057】[実施例6]本実施例は、低抵抗の限流素
子としてカーボンブラックにニッケル粉末を併用した例
である。
[Embodiment 6] This embodiment is an example in which nickel powder is used in combination with carbon black as a low resistance current limiting element.

【0058】水架橋高密度ポリエチレン(HF−700
N)100重量部に対してカーボンブラック(#305
0)100重量部、ニッケル粉末(UFG−5)50重
量部を加え、さらに酸化防止剤(N,N′−ジ−β−ナ
フチル−p−フェニレンジアミン)を0.1重量部を加
えた。その他の条件は実施例1と同様にして素子をえ
た。えられた素子の初期比抵抗は0.14Ω・cmであ
った。
Water cross-linked high density polyethylene (HF-700
N) 100 parts by weight of carbon black (# 305
0) 100 parts by weight and nickel powder (UFG-5) 50 parts by weight were added, and further 0.1 part by weight of an antioxidant (N, N'-di-β-naphthyl-p-phenylenediamine) was added. Other conditions were the same as in Example 1 to obtain a device. The obtained element had an initial specific resistance of 0.14 Ω · cm.

【0059】[実施例7]本実施例は、PTC特性を顕
著に発現させるため低分子量ポリオレフィンワックスを
併用し、導電性フィラーとしてグラファイトを用いた例
である。
[Embodiment 7] This embodiment is an example in which a low molecular weight polyolefin wax is used together with graphite as a conductive filler in order to remarkably exhibit PTC characteristics.

【0060】水架橋高密度ポリエチレン(HF−700
N)100重量部に対してグラファイト(UFG−5)
170重量部を加え、さらに低分子量ポリオレフィンワ
ックス(クリスタルワックス220、融点105℃)1
0重量部、酸化防止剤(N,N′−ジ−β−ナフチル−
p−フェニレンジアミン)0.1重量部を加えた。その
他の条件は実施例1と同様にして素子をえた。えられた
素子の初期比抵抗は0.14Ω・cmであった。
Water cross-linked high density polyethylene (HF-700
N) 100 parts by weight of graphite (UFG-5)
170 parts by weight was added, and low molecular weight polyolefin wax (crystal wax 220, melting point 105 ° C) 1
0 parts by weight, antioxidant (N, N'-di-β-naphthyl-
0.1 part by weight of p-phenylenediamine) was added. Other conditions were the same as in Example 1 to obtain a device. The obtained element had an initial specific resistance of 0.14 Ω · cm.

【0061】[実施例8]本実施例は、水架橋ポリオレ
フィンとして発泡体を用いた例である。
[Embodiment 8] In this embodiment, a foam is used as the water-crosslinked polyolefin.

【0062】発泡型水架橋高密度ポリエチレン100重
量部に対してカーボンブラック(#3050)120重
量部を加え、酸化防止剤(N,N′−ジ−β−ナフチル
−p−フェニレンジアミン)0.1重量部を添加して熱
ロールにて加熱混練りし、所定の素子形状に成形した
後、80℃の熱水で8時間処理を行い架橋し、240℃
のオーブンに1時間放置して発泡した素子をえた。えら
れた素子の初期抵抗値は、0.3Ω・cmであった。
120 parts by weight of carbon black (# 3050) was added to 100 parts by weight of the foaming type water-crosslinked high-density polyethylene, and an antioxidant (N, N'-di-β-naphthyl-p-phenylenediamine) of 0. 1 part by weight is added, and the mixture is heated and kneaded with a hot roll to form a predetermined element shape, then treated with hot water at 80 ° C. for 8 hours to crosslink, and 240 ° C.
It was left in the oven for 1 hour to obtain a foamed element. The initial resistance value of the obtained device was 0.3 Ω · cm.

【0063】[実施例9]本実施例では水架橋ポリオレ
フィンとして、有機シラン変性ポリオレフィンである有
機シラン変性低密度ポリエチレンを用いた。有機シラン
変性低密度ポリエチレン(CH−750T、密度0.9
24、MI=2.5、ゲル分率70%、三菱化学(株)
製)100重量部、導電性フィラーとしてカーボンブラ
ック(#3050、三菱化学(株)製)160重量部、
酸化防止剤としてN,N′−ジ−β−ナフチル−p−フ
ェニレンジアミン0.1重量部、低分子量ポリオレフィ
ンワックスとしてクリスタルワックス220(サゾール
社製)10重量部を添加した。他の条件は実施例1と同
様にして限流素子をえた。図1に示すように、実施例9
でえられた限流素子1に電極4、5を取りつけて測定し
た初期比抵抗は、0.23Ω・cmであった。
[Embodiment 9] In this embodiment, as the water-crosslinked polyolefin, an organosilane-modified low density polyethylene which is an organosilane-modified polyolefin was used. Organosilane modified low density polyethylene (CH-750T, density 0.9
24, MI = 2.5, gel fraction 70%, Mitsubishi Chemical Corporation
100 parts by weight, 160 parts by weight of carbon black (# 3050, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) as a conductive filler,
0.1 part by weight of N, N'-di-β-naphthyl-p-phenylenediamine was added as an antioxidant, and 10 parts by weight of Crystal Wax 220 (manufactured by Sazol Co.) was added as a low molecular weight polyolefin wax. Other conditions were the same as in Example 1 to obtain a current limiting element. As shown in FIG.
The initial specific resistance measured by attaching the electrodes 4 and 5 to the obtained current limiting element 1 was 0.23 Ω · cm.

【0064】[実施例10]本実施例では水架橋ポリオ
レフィンとして、有機シラン変性ポリオレフィンである
有機シラン変性エチレン−酢酸ビニル共重合体を用い
た。有機シラン変性エチレン−酢酸ビニル共重合体(V
E−800N、密度0.938、MI=0.3、ゲル分
率80%、三菱化学(株)製)100重量部、導電性フ
ィラーとしてカーボンブラック(#3050、三菱化学
(株)製)160重量部、酸化防止剤としてN,N′−
ジ−β−ナフチル−p−フェニレンジアミン0.1重量
部、低分子量ポリオレフィンワックスとしてクリスタル
ワックス220(サゾール社製)10重量部を添加し
た。他の条件は実施例1と同様にして限流素子をえた。
図1に示すように、実施例10でえられた限流素子1に
電極4、5を取りつけて測定した初期比抵抗は、0.2
4Ω・cmであった。
Example 10 In this example, an organosilane-modified ethylene-vinyl acetate copolymer, which is an organosilane-modified polyolefin, was used as the water-crosslinking polyolefin. Organosilane-modified ethylene-vinyl acetate copolymer (V
E-800N, density 0.938, MI = 0.3, gel fraction 80%, Mitsubishi Chemical Co., Ltd. 100 parts by weight, carbon black (# 3050, Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) as a conductive filler 160 Parts by weight, N, N'-as an antioxidant
0.1 parts by weight of di-β-naphthyl-p-phenylenediamine and 10 parts by weight of Crystal Wax 220 (manufactured by Sazol Co.) as a low molecular weight polyolefin wax were added. Other conditions were the same as in Example 1 to obtain a current limiting element.
As shown in FIG. 1, the initial specific resistance measured by attaching the electrodes 4 and 5 to the current limiting element 1 obtained in Example 10 was 0.2.
It was 4 Ω · cm.

【0065】[実施例11]本実施例では水架橋ポリオ
レフィンとして、有機シラン変性ポリオレフィンである
有機シラン変性ポリプロピレンを用いた。有機シラン変
性ポリプロピレン(XPM−800HM、密度0.91
0、MI=16、ゲル分率80%、三菱化学(株)製)
100重量部、導電性フィラーとしてカーボンブラック
(#3050、三菱化学(株)製)160重量部、酸化
防止剤としてN,N′−ジ−β−ナフチル−p−フェニ
レンジアミン0.1重量部、低分子量ポリオレフィンワ
ックスとしてクリスタルワックス220(サゾール社
製)10重量部を添加した。他の条件は実施例1と同様
にして限流素子をえた。図1に示すように、実施例11
でえられた限流素子1に電極4、5を取りつけて測定し
た初期比抵抗は、0.25Ω・cmであった。
Example 11 In this example, an organosilane-modified polypropylene, which is an organosilane-modified polyolefin, was used as the water-crosslinking polyolefin. Organosilane-modified polypropylene (XPM-800HM, density 0.91
0, MI = 16, gel fraction 80%, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
100 parts by weight, 160 parts by weight of carbon black (# 3050, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) as a conductive filler, 0.1 part by weight of N, N'-di-β-naphthyl-p-phenylenediamine as an antioxidant, As a low molecular weight polyolefin wax, 10 parts by weight of Crystal Wax 220 (manufactured by Sazol Co.) was added. Other conditions were the same as in Example 1 to obtain a current limiting element. As shown in FIG. 1, Example 11
The initial specific resistance measured by attaching the electrodes 4 and 5 to the obtained current limiting element 1 was 0.25 Ω · cm.

【0066】前記実施例1、実施例2および比較例3で
えられた限流素子について、温度と比抵抗の関係を求め
た。結果を図3に示す。図3の曲線a、曲線bおよび曲
線cはそれぞれ比較例3、実施例2および実施例1の限
流素子に対応する。図3は各限流素子を恒温槽に入れ、
各温度における限流素子の抵抗値を示すPTC特性曲線
を示すものであり、縦軸はオームセンチで表す比抵抗値
(Ω・cm)、横軸は温度(℃)である。図3のグラフ
から明らかなように、比較例3の限流素子(図3の曲線
a)はPTC特性発現後著しいNTC特性を示すが、実
施例1の限流素子(図3の曲線c)および実施例2の限
流素子(図3の曲線b)ではPTC特性発現ののちもN
TC特性が大幅に抑えられていることがわかる。さらに
実施例2の限流素子(図3の曲線b)では、低分子量ポ
リオレフィンワックスの融点(このばあい105℃)付
近で急激に抵抗値が増大し、融点を超えても抵抗の温度
係数は正の値を維持した。
With respect to the current limiting devices obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Example 3, the relationship between temperature and specific resistance was determined. The results are shown in FIG. Curves a, b and c in FIG. 3 correspond to the current limiting devices of Comparative Example 3, Example 2 and Example 1, respectively. Figure 3 shows that each current limiting element is placed in a constant temperature bath,
It is a PTC characteristic curve showing the resistance value of the current limiting element at each temperature, where the vertical axis is the specific resistance value (Ω · cm) expressed in ohm-centimeter, and the horizontal axis is the temperature (° C). As is clear from the graph of FIG. 3, the current limiting element of Comparative Example 3 (curve a in FIG. 3) exhibits remarkable NTC characteristics after the PTC characteristics are exhibited, but the current limiting element of Example 1 (curve c in FIG. 3). Also, in the current limiting element of Example 2 (curve b in FIG. 3), N
It can be seen that the TC characteristics are significantly suppressed. Further, in the current limiting element of Example 2 (curve b in FIG. 3), the resistance value rapidly increases in the vicinity of the melting point of the low molecular weight polyolefin wax (105 ° C. in this case), and even if the melting point is exceeded, the temperature coefficient of resistance is Maintained a positive value.

【0067】このように、加熱溶融しない水架橋型ポリ
オレフィンを用いれば、特定温度を超えても流動を示す
ことなく、抵抗値の低下が生じることはない。
As described above, when the water-crosslinking type polyolefin that does not melt by heating is used, it does not flow even if it exceeds the specific temperature, and the resistance value does not decrease.

【0068】また、前記実施例では電極を圧着している
が、これに限らず、限流素子の表面に金属を溶射した
り、また銀メッキ銅板を熱融着して形成してもよい。
Although the electrodes are pressure-bonded in the above-mentioned embodiment, the present invention is not limited to this, and the surface of the current limiting element may be sprayed with a metal, or a silver-plated copper plate may be heat-sealed.

【0069】なお実施例1〜11および比較例1〜3で
用いた材料の配合比の一覧表を表2に示し、実施例1〜
11および比較例1〜3でえられた限流素子の初期比抵
抗、PTC特性後のNTC特性の発現の一覧表を表3に
示し、実施例1〜11および比較例1〜3で用いた材料
の性質などの一覧表を表4に示す。
Table 2 shows a list of the compounding ratios of the materials used in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 3.
No. 11 and Comparative Examples 1 to 3 show a list of initial specific resistance and expression of NTC characteristics after PTC characteristics shown in Table 3 and used in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 3. Table 4 shows a list of material properties and the like.

【0070】[0070]

【表1】 [Table 1]

【0071】[0071]

【表2】 [Table 2]

【0072】[0072]

【表3】 [Table 3]

【0073】[0073]

【表4】 [Table 4]

【0074】[0074]

【発明の効果】請求項1記載の発明は、水架橋ポリオレ
フィンに導電性フィラーを配合してなる限流素子、およ
び該限流素子に通電する電極を備えているため、特定温
度を超えても流動を示すことなく、抵抗値の低下が生じ
ることはない。
The invention according to claim 1 is provided with a current limiting element formed by blending a water-crosslinking polyolefin with a conductive filler, and an electrode for energizing the current limiting element. Therefore, even if a specific temperature is exceeded. No decrease in resistance occurs without showing flow.

【0075】請求項2記載の発明は、水架橋ポリオレフ
ィンに導電性フィラーを配合してなる限流素子であっ
て、前記水架橋ポリオレフィンが水架橋ポリエチレン、
水架橋ポリプロピレンおよび水架橋エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体よりなる群から選ばれた少なくとも1種から
なるため、特定の温度領域で急激に抵抗値が上昇し、そ
の温度を超えても抵抗値の低下がなく、信頼性の向上し
た限流素子をうることができる。
According to a second aspect of the present invention, there is provided a current limiting device comprising a water-crosslinking polyolefin and a conductive filler, wherein the water-crosslinking polyolefin is water-crosslinking polyethylene.
Since it consists of at least one selected from the group consisting of water-crosslinked polypropylene and water-crosslinked ethylene-vinyl acetate copolymer, the resistance value rapidly increases in a specific temperature range, and the resistance value decreases even if the temperature is exceeded. It is possible to obtain a current limiting element having improved reliability.

【0076】請求項3記載の発明では、前記導電性フィ
ラーがカーボンブラック、グラファイト、カーボン繊維
および金属粉末よりなる群から選ばれた少なくとも1種
からなるため、特定の温度領域で急激に抵抗値が上昇
し、その温度を超えても抵抗値の低下がなく、信頼性の
向上した限流素子をうることができる。
In the invention according to claim 3, since the conductive filler comprises at least one selected from the group consisting of carbon black, graphite, carbon fiber and metal powder, the resistance value rapidly increases in a specific temperature range. Even if the temperature rises and the temperature is exceeded, the resistance value does not decrease, and a current limiting element with improved reliability can be obtained.

【0077】請求項4記載の発明では、前記導電性フィ
ラーの限流素子成形用組成物全体に対する配合割合を5
0重量%から60重量%の範囲としたので、特定の温度
領域で急激に抵抗値が上昇し、その温度を超えても抵抗
値の低下がなく、信頼性の向上した限流素子をうること
ができる。
In the invention according to claim 4, the compounding ratio of the conductive filler to the entire composition for forming a current limiting element is 5
Since the range of 0 wt% to 60 wt% is set, the resistance value rapidly increases in a specific temperature range, and the resistance value does not decrease even when the temperature exceeds the temperature range, and a current limiting element having improved reliability can be obtained. You can

【0078】請求項5記載の発明では、前記水架橋ポリ
オレフィンに低分子量ポリオレフィンワックスを配合し
たので、特定の温度領域で急激に抵抗値が上昇し、その
温度を超えても抵抗値の低下がなく、信頼性の向上した
限流素子をうることができる。
In the invention of claim 5, since the low molecular weight polyolefin wax is blended with the water-crosslinked polyolefin, the resistance value rapidly increases in a specific temperature range, and the resistance value does not decrease even if the temperature is exceeded. Therefore, it is possible to obtain a current limiting element with improved reliability.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明の一実施例による限流器の斜視図であ
る。
FIG. 1 is a perspective view of a current limiting device according to an embodiment of the present invention.

【図2】 本発明の一実施例による限流素子を示す斜視
図である。
FIG. 2 is a perspective view showing a current limiting element according to an embodiment of the present invention.

【図3】 限流素子の温度と比抵抗の関係を示すPTC
特性図である。
FIG. 3 is a PTC showing a relationship between temperature and specific resistance of a current limiting element.
It is a characteristic diagram.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 限流素子、4 電極、5 電極。 1 Current limiting element, 4 electrodes, 5 electrodes.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石川 雅廣 東京都千代田区丸の内二丁目2番3号 三 菱電機株式会社内 (72)発明者 長谷川 修 東京都千代田区丸の内二丁目2番3号 三 菱電機株式会社内 (72)発明者 村田 士郎 東京都千代田区丸の内二丁目2番3号 三 菱電機株式会社内 (72)発明者 林 龍也 東京都千代田区丸の内二丁目2番3号 三 菱電機株式会社内 (72)発明者 森 貞次郎 東京都千代田区丸の内二丁目2番3号 三 菱電機株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Masahiro Ishikawa 2-3-3 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Sanryo Electric Co., Ltd. (72) Inventor Osamu Hasegawa 2-3-2 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Sanryo Electric Co., Ltd. (72) Inventor Shirou Murata 2-3-3 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Sanryo Electric Co., Ltd. (72) Tatsuya Hayashi 2-3-2 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Sanryo Electric Machinery Co., Ltd. (72) Inventor Sadajiro Mori 2-3-3 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Sanryo Electric Co., Ltd.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 水架橋ポリオレフィンに導電性フィラー
を配合してなる限流素子、および該限流素子に通電する
電極を備えたことを特徴とする限流器。
1. A current limiting device comprising a current limiting element formed by mixing a water-crosslinking polyolefin with a conductive filler, and an electrode for energizing the current limiting element.
【請求項2】 水架橋ポリオレフィンに導電性フィラー
を配合してなる限流素子であって、前記水架橋ポリオレ
フィンが水架橋ポリエチレン、水架橋ポリプロピレンお
よび水架橋エチレン−酢酸ビニル共重合体よりなる群か
ら選ばれた少なくとも1種からなることを特徴とする限
流素子。
2. A current limiting element comprising a water-crosslinking polyolefin and a conductive filler, wherein the water-crosslinking polyolefin is selected from the group consisting of water-crosslinking polyethylene, water-crosslinking polypropylene and water-crosslinking ethylene-vinyl acetate copolymer. A current limiting element comprising at least one selected.
【請求項3】 前記導電性フィラーがカーボンブラッ
ク、グラファイト、カーボン繊維および金属粉末よりな
る群から選ばれた少なくとも1種からなることを特徴と
する請求項2記載の限流素子。
3. The current limiting element according to claim 2, wherein the conductive filler is at least one selected from the group consisting of carbon black, graphite, carbon fiber and metal powder.
【請求項4】 前記導電性フィラーの限流素子成形用組
成物全体に対する配合割合が50重量%から60重量%
の範囲にあることを特徴とする請求項2記載の限流素
子。
4. The compounding ratio of the conductive filler to the entire composition for forming a current limiting element is 50% by weight to 60% by weight.
3. The current limiting element according to claim 2, wherein the current limiting element is in the range.
【請求項5】 前記水架橋ポリオレフィンに低分子量ポ
リオレフィンワックスを配合してなることを特徴とする
請求項2記載の限流素子。
5. The current limiting element according to claim 2, wherein the water-crosslinked polyolefin is blended with a low molecular weight polyolefin wax.
JP22348995A 1995-08-31 1995-08-31 Current limiting element and current limiting device Pending JPH0969410A (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6143206A (en) * 1998-06-24 2000-11-07 Tdk Corporation Organic positive temperature coefficient thermistor and manufacturing method therefor
US7019613B2 (en) 2002-06-24 2006-03-28 Tdk Corporation PTC thermistor body, PTC thermistor, method of making PTC thermistor body, and method of making PTC thermistor

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EP1752993A2 (en) 2002-06-24 2007-02-14 TDK Corporation PTC thermistor body and PTC thermistor

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