JPH0967466A - 樹脂硬化剤及びこれを含む硬化性樹脂組成物 - Google Patents
樹脂硬化剤及びこれを含む硬化性樹脂組成物Info
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- JPH0967466A JPH0967466A JP22648595A JP22648595A JPH0967466A JP H0967466 A JPH0967466 A JP H0967466A JP 22648595 A JP22648595 A JP 22648595A JP 22648595 A JP22648595 A JP 22648595A JP H0967466 A JPH0967466 A JP H0967466A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、好ましい硬化特性を有し、しかも
ポットライフが長く、従って接着剤や塗料等の製造工程
で、充填ノズルが目詰まりしたり、充填前に硬化が終了
するといったの不都合を生じない樹脂硬化剤を提供する
ことを課題とする。 【解決手段】 本発明の樹脂硬化剤は、一般式 （Ｒ）2Ｃ＝Ｎ−ＮＨ−ＣＯ−Ｘ−ＣＯ−ＮＨ−Ｎ＝Ｃ
（Ｒ）2 〔式中、４つのＲは同一又は異なって水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のア
ルコキシ基又はアリール基を示す。また同一の炭素原子
に置換する２つのＲは互いに結合して該炭素原子と共に
シクロアルキル環を形成してもよい。但し、４つのＲは
同時に水素原子であってはならない。Ｘはアルキレン
基、オキソ基又はアリーレン基を示す。〕で表されるジ
ヒドラジド誘導体から選ばれる少なくとも１種を有効成
分とするものである。
ポットライフが長く、従って接着剤や塗料等の製造工程
で、充填ノズルが目詰まりしたり、充填前に硬化が終了
するといったの不都合を生じない樹脂硬化剤を提供する
ことを課題とする。 【解決手段】 本発明の樹脂硬化剤は、一般式 （Ｒ）2Ｃ＝Ｎ−ＮＨ−ＣＯ−Ｘ−ＣＯ−ＮＨ−Ｎ＝Ｃ
（Ｒ）2 〔式中、４つのＲは同一又は異なって水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のア
ルコキシ基又はアリール基を示す。また同一の炭素原子
に置換する２つのＲは互いに結合して該炭素原子と共に
シクロアルキル環を形成してもよい。但し、４つのＲは
同時に水素原子であってはならない。Ｘはアルキレン
基、オキソ基又はアリーレン基を示す。〕で表されるジ
ヒドラジド誘導体から選ばれる少なくとも１種を有効成
分とするものである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂硬化剤及びこ
れを含む硬化性樹脂組成物に関する。
れを含む硬化性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】従来から、アクリル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール類等の硬化性
樹脂は、極めて良好な接着力を示し、しかもその硬化物
が顕著に優れた透明度、耐候性等を有していることか
ら、接着剤、塗料等の主原料として広く使用されてい
る。そして、これらの硬化性樹脂を硬化させるために、
樹脂硬化剤が併用されている。樹脂硬化剤としては、例
えば、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジ
ド、ドデカン二酸ジヒドラジド等の２塩基酸ジヒドラジ
ド、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾー
ル、２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾ
ール系化合物、無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水
フタル酸、無水メチルナジック酸、無水ピロメリット
酸、無水クロレンディック酸、ドデセニル無水コハク酸
等の酸無水物、ジエチレントリアミン、ベンジルジメチ
ルアミン等の第３級アミン化合物、ジシアンジアミド等
の公知のものが使用されている。而してこれらの中で
も、２塩基酸ジヒドラジドは柔軟性に富み、割れが生じ
難い硬化物を与えることから、その使用割合が増加しつ
つある。また、最近の環境保護に対する要請が高まり、
接着剤や塗料の溶媒も従来の有機溶媒から水への代替が
進む中、２塩基酸ジヒドラジドが水中においても優れた
硬化特性を示すことも、その使用が増加している大きな
理由の１つとなっている。
脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール類等の硬化性
樹脂は、極めて良好な接着力を示し、しかもその硬化物
が顕著に優れた透明度、耐候性等を有していることか
ら、接着剤、塗料等の主原料として広く使用されてい
る。そして、これらの硬化性樹脂を硬化させるために、
樹脂硬化剤が併用されている。樹脂硬化剤としては、例
えば、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジ
ド、ドデカン二酸ジヒドラジド等の２塩基酸ジヒドラジ
ド、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾー
ル、２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾ
ール系化合物、無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水
フタル酸、無水メチルナジック酸、無水ピロメリット
酸、無水クロレンディック酸、ドデセニル無水コハク酸
等の酸無水物、ジエチレントリアミン、ベンジルジメチ
ルアミン等の第３級アミン化合物、ジシアンジアミド等
の公知のものが使用されている。而してこれらの中で
も、２塩基酸ジヒドラジドは柔軟性に富み、割れが生じ
難い硬化物を与えることから、その使用割合が増加しつ
つある。また、最近の環境保護に対する要請が高まり、
接着剤や塗料の溶媒も従来の有機溶媒から水への代替が
進む中、２塩基酸ジヒドラジドが水中においても優れた
硬化特性を示すことも、その使用が増加している大きな
理由の１つとなっている。
【０００３】しかしながら、２塩基酸ジヒドラジドはポ
ットライフが比較的短く、通常１０〜２０分程度で硬化
が終了するという性質を有しており、この性質は例えば
接着剤の製造工程において大きな問題を惹起する。即
ち、接着剤は主原料である硬化性樹脂と２塩基酸ジヒド
ラジドとを混合し、得られる混合物を種々の形状の容器
に充填することにより製品化されるが、一般に混合から
充填までに２０分以上の時間を要する場合が多い。従っ
て、硬化性樹脂と２塩基酸ジヒドラジドとの混合物は充
填が始まる前に硬化し始め、充填用ノズルに目詰まりが
起こったり、充填前に大部分硬化が終了するといった不
都合が生じる。
ットライフが比較的短く、通常１０〜２０分程度で硬化
が終了するという性質を有しており、この性質は例えば
接着剤の製造工程において大きな問題を惹起する。即
ち、接着剤は主原料である硬化性樹脂と２塩基酸ジヒド
ラジドとを混合し、得られる混合物を種々の形状の容器
に充填することにより製品化されるが、一般に混合から
充填までに２０分以上の時間を要する場合が多い。従っ
て、硬化性樹脂と２塩基酸ジヒドラジドとの混合物は充
填が始まる前に硬化し始め、充填用ノズルに目詰まりが
起こったり、充填前に大部分硬化が終了するといった不
都合が生じる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、新規な樹脂硬化剤を
得ることに成功し、ここに本発明を完成するに至った。
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、新規な樹脂硬化剤を
得ることに成功し、ここに本発明を完成するに至った。
【０００５】即ち本発明は、一般式 （Ｒ）2Ｃ＝Ｎ−ＮＨ−ＣＯ−Ｘ−ＣＯ−ＮＨ−Ｎ＝Ｃ
（Ｒ）2 〔式中、４つのＲは同一又は異なって水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のア
ルコキシ基又はアリール基を示す。また同一の炭素原子
に置換する２つのＲは互いに結合して該炭素原子と共に
シクロアルキル環を形成してもよい。但し、４つのＲは
同時に水素原子であってはならない。Ｘはアルキレン
基、オキソ基又はアリーレン基を示す。〕で表されるジ
ヒドラジド誘導体から選ばれる少なくとも１種を有効成
分とする樹脂硬化剤及びこれを含む硬化性樹脂組成物に
係る。
（Ｒ）2 〔式中、４つのＲは同一又は異なって水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のア
ルコキシ基又はアリール基を示す。また同一の炭素原子
に置換する２つのＲは互いに結合して該炭素原子と共に
シクロアルキル環を形成してもよい。但し、４つのＲは
同時に水素原子であってはならない。Ｘはアルキレン
基、オキソ基又はアリーレン基を示す。〕で表されるジ
ヒドラジド誘導体から選ばれる少なくとも１種を有効成
分とする樹脂硬化剤及びこれを含む硬化性樹脂組成物に
係る。
【０００６】上記一般式（１）で表される本発明の樹脂
硬化剤は、２塩基酸ジヒドラジドと同様の好ましい硬化
特性を有し、しかも２塩基酸ジヒドラジドよりもポット
ライフが長く、従って接着剤や塗料等の製造工程で、充
填ノズルが目詰まりしたり、充填前に硬化が終了すると
いったの不都合を生じない。
硬化剤は、２塩基酸ジヒドラジドと同様の好ましい硬化
特性を有し、しかも２塩基酸ジヒドラジドよりもポット
ライフが長く、従って接着剤や塗料等の製造工程で、充
填ノズルが目詰まりしたり、充填前に硬化が終了すると
いったの不都合を生じない。
【０００７】
【発明の実施の態様】上記一般式（１）において、Ｒで
示されるハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、
沃素原子等を挙げることができる。炭素数１〜４のアル
キル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ
−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の直鎖又は分岐鎖状
のアルキル基を挙げることができ、これらの中でもメチ
ル基、エチル基等が好ましい。炭素数１〜４のアルコキ
シ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−
プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ
基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等の直
鎖又は分岐鎖状のアルコキシ基を挙げることができ、こ
れらの中でもメトキシ基、エトキシ基等が好ましい。ア
リール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル
基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等を挙げること
ができ、これらの中でも、フェニル基が好ましい。尚、
アリール基の芳香環上にはアルキル基、水酸基、カルボ
キシ基、ハロゲン原子等が置換していてもよい。二つの
Ｒが互いに結合して隣接する炭素原子と共に形成するシ
クロアルキル環としては、例えば、シクロプロピル環、
シクロブチル環、シクロペンチル環、シクロヘキシル環
等の炭素数３〜６のシクロアルキル環を挙げることがで
きる。
示されるハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、
沃素原子等を挙げることができる。炭素数１〜４のアル
キル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ
−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の直鎖又は分岐鎖状
のアルキル基を挙げることができ、これらの中でもメチ
ル基、エチル基等が好ましい。炭素数１〜４のアルコキ
シ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−
プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ
基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等の直
鎖又は分岐鎖状のアルコキシ基を挙げることができ、こ
れらの中でもメトキシ基、エトキシ基等が好ましい。ア
リール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル
基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等を挙げること
ができ、これらの中でも、フェニル基が好ましい。尚、
アリール基の芳香環上にはアルキル基、水酸基、カルボ
キシ基、ハロゲン原子等が置換していてもよい。二つの
Ｒが互いに結合して隣接する炭素原子と共に形成するシ
クロアルキル環としては、例えば、シクロプロピル環、
シクロブチル環、シクロペンチル環、シクロヘキシル環
等の炭素数３〜６のシクロアルキル環を挙げることがで
きる。
【０００８】また、上記一般式（１）において、Ｘで示
されるアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エ
チレン基、ｎ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｎ−ペ
ンチレン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−ヘプチレン基、ｎ
−オクチレン基、ｎ−ノニレン基、ｎ−デシレン基、ｎ
−ウンデシレン基等の炭素数１〜１２の直鎖状アルキレ
ン基を挙げることができる。アルキレン基の置換基とし
ては、例えば、水酸基等を挙げることができる。アリー
レン基としては、例えば、フェニレン基、ビフェニレン
基、ナフチレン基、アントリレン基、フェナントリレン
基等を挙げることができ、これらの中でもフェニレン
基、ナフチレン基等が好ましい。アリーレン基の置換基
としては、上記アリール基の置換基と同様のものを挙げ
ることができる。
されるアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エ
チレン基、ｎ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｎ−ペ
ンチレン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−ヘプチレン基、ｎ
−オクチレン基、ｎ−ノニレン基、ｎ−デシレン基、ｎ
−ウンデシレン基等の炭素数１〜１２の直鎖状アルキレ
ン基を挙げることができる。アルキレン基の置換基とし
ては、例えば、水酸基等を挙げることができる。アリー
レン基としては、例えば、フェニレン基、ビフェニレン
基、ナフチレン基、アントリレン基、フェナントリレン
基等を挙げることができ、これらの中でもフェニレン
基、ナフチレン基等が好ましい。アリーレン基の置換基
としては、上記アリール基の置換基と同様のものを挙げ
ることができる。
【０００９】上記一般式（１）で表されるジヒドラジド
誘導体の中でも、４つのＲが同一又は異なって炭素数１
〜４のアルキル基であるジヒドラジド誘導体が本発明の
樹脂硬化剤として特に好ましく使用され得る。
誘導体の中でも、４つのＲが同一又は異なって炭素数１
〜４のアルキル基であるジヒドラジド誘導体が本発明の
樹脂硬化剤として特に好ましく使用され得る。
【００１０】上記一般式（１）で表されるジヒドラジド
誘導体は新規化合物であり、例えば、一般式 ＮＨ2ＮＨＣＯ−Ｘ−ＣＯＮＨＮＨ2 （２） ［式中Ｘは上記に同じ。］で表されるジヒドラジド（以
下「ジヒドラジド（２）」という）と、一般式 （Ｒ）2ＣＯ （３） ［式中Ｒは上記に同じ。］で表されるケトン（以下「ケ
トン（３）」という）及び一般式 （Ｒ）2ＣＨＯ （４） ［式中Ｒは上記に同じ。］で表されるアルデヒド（以下
「アルデヒド（４）」という）から選ばれる少なくとも
１種とを、無溶媒下又は溶媒中にて反応させることによ
り製造できる。
誘導体は新規化合物であり、例えば、一般式 ＮＨ2ＮＨＣＯ−Ｘ−ＣＯＮＨＮＨ2 （２） ［式中Ｘは上記に同じ。］で表されるジヒドラジド（以
下「ジヒドラジド（２）」という）と、一般式 （Ｒ）2ＣＯ （３） ［式中Ｒは上記に同じ。］で表されるケトン（以下「ケ
トン（３）」という）及び一般式 （Ｒ）2ＣＨＯ （４） ［式中Ｒは上記に同じ。］で表されるアルデヒド（以下
「アルデヒド（４）」という）から選ばれる少なくとも
１種とを、無溶媒下又は溶媒中にて反応させることによ
り製造できる。
【００１１】ここで主原料として使用されるジヒドラジ
ド（２）は公知のものであり、例えば、カルボヒドラジ
ド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コ
ハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、アゼラ
イン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカ
ン二酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル
酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、ジグリコー
ル酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒ
ドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジ
ヒドラジド、２，６−ナフトエ酸ジヒドラジド等を挙げ
ることができる。
ド（２）は公知のものであり、例えば、カルボヒドラジ
ド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コ
ハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、アゼラ
イン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカ
ン二酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル
酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、ジグリコー
ル酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒ
ドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジ
ヒドラジド、２，６−ナフトエ酸ジヒドラジド等を挙げ
ることができる。
【００１２】ケトン（３）としては、例えば、アセト
ン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチル−ｎ
−プロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ−ｎ−
プロピルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、アセ
トフェノン等を挙げることができる。
ン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチル−ｎ
−プロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ−ｎ−
プロピルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、アセ
トフェノン等を挙げることができる。
【００１３】アルデヒド（４）としては、例えば、プロ
ピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアル
デヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド等を挙げ
ることができる。
ピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアル
デヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド等を挙げ
ることができる。
【００１４】反応を溶媒中で行う場合、溶媒としては反
応に不活性なものであれば特に制限されないが、例え
ば、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、塩化メチレン、塩
化エチレン、メタノール、エタノール、ジエチルエーテ
ル等を挙げることができる。
応に不活性なものであれば特に制限されないが、例え
ば、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、塩化メチレン、塩
化エチレン、メタノール、エタノール、ジエチルエーテ
ル等を挙げることができる。
【００１５】ジヒドラジド（２）と、ケトン（３）及び
アルデヒド（４）から選ばれる少なくとも１種との使用
割合は特に制限されず、反応条件等に応じて広い範囲か
ら適宜選択できるが、通常前者１モルに対して後者を
１．５〜２００モル程度、好ましくは２〜２０モル程度
使用すればよい。また、溶媒を使用する場合、その使用
量も特に制限されず広い範囲から適宜選択できるが、通
常ジヒドラジド（２）１モルに対して１．５〜２００モ
ル程度、好ましくは２〜２０モル程度使用すればよい。
アルデヒド（４）から選ばれる少なくとも１種との使用
割合は特に制限されず、反応条件等に応じて広い範囲か
ら適宜選択できるが、通常前者１モルに対して後者を
１．５〜２００モル程度、好ましくは２〜２０モル程度
使用すればよい。また、溶媒を使用する場合、その使用
量も特に制限されず広い範囲から適宜選択できるが、通
常ジヒドラジド（２）１モルに対して１．５〜２００モ
ル程度、好ましくは２〜２０モル程度使用すればよい。
【００１６】ジヒドラジド（２）と、ケトン（３）及び
アルデヒド（４）から選ばれる少なくとも１種との反応
は、必要に応じて撹拌しながら、通常室温〜１５０℃程
度、好ましくは室温〜８０℃程度の温度下に行われ、通
常０．１〜１０時間程度、好ましくは０．１〜２時間程
度で終了する。本反応は、好ましくは還流下に行われ
る。
アルデヒド（４）から選ばれる少なくとも１種との反応
は、必要に応じて撹拌しながら、通常室温〜１５０℃程
度、好ましくは室温〜８０℃程度の温度下に行われ、通
常０．１〜１０時間程度、好ましくは０．１〜２時間程
度で終了する。本反応は、好ましくは還流下に行われ
る。
【００１７】この様にして得られる本発明のジヒドラジ
ド誘導体を含む反応混合物は、そのまま樹脂硬化剤とし
て使用できる。或いは反応混合物から本発明のジヒドラ
ジド誘導体を公知の方法に従って単離精製して用いるこ
ともできる。
ド誘導体を含む反応混合物は、そのまま樹脂硬化剤とし
て使用できる。或いは反応混合物から本発明のジヒドラ
ジド誘導体を公知の方法に従って単離精製して用いるこ
ともできる。
【００１８】上記一般式（１）で表される本発明ジヒド
ラジド誘導体の具体例としては、例えば、アジピン酸ジ
ヒドラジドジアセトンゾン、カルボヒドラジドジアセト
ンゾン、グルタル酸ジヒドラジドアセトンゾン、ドデカ
ン二酸ジヒドラジドアセトンゾン、アジピン酸ジヒドラ
ジドメチルエチルケトンゾン、アジピン酸ジヒドラジド
メチルイソブチルケトンゾン等を挙げることができ、こ
れらの中でも、アジピン酸ジヒドラジドジアセトンゾ
ン、カルボヒドラジドジアセトンゾン、グルタル酸ジヒ
ドラジドアセトンゾン、ドデカン二酸ジヒドラジドアセ
トンゾン等を好ましく使用できる。
ラジド誘導体の具体例としては、例えば、アジピン酸ジ
ヒドラジドジアセトンゾン、カルボヒドラジドジアセト
ンゾン、グルタル酸ジヒドラジドアセトンゾン、ドデカ
ン二酸ジヒドラジドアセトンゾン、アジピン酸ジヒドラ
ジドメチルエチルケトンゾン、アジピン酸ジヒドラジド
メチルイソブチルケトンゾン等を挙げることができ、こ
れらの中でも、アジピン酸ジヒドラジドジアセトンゾ
ン、カルボヒドラジドジアセトンゾン、グルタル酸ジヒ
ドラジドアセトンゾン、ドデカン二酸ジヒドラジドアセ
トンゾン等を好ましく使用できる。
【００１９】次に本発明の硬化性樹脂組成物について説
明する。該組成物は、上記一般式（１）で表されるジヒ
ドラジド誘導体と合成樹脂とを主成分とする。
明する。該組成物は、上記一般式（１）で表されるジヒ
ドラジド誘導体と合成樹脂とを主成分とする。
【００２０】合成樹脂としては硬化性のものであれば特
に制限はないが、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹
脂、ポリビニルアルコール類、酢酸ビニル樹脂、メラミ
ン樹脂、ユリア樹脂等を挙げることができ、これらの中
でもアクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコー
ル類等を好ましく使用できる。合成樹脂は１種を単独で
又は２種以上を混合して使用できる。
に制限はないが、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹
脂、ポリビニルアルコール類、酢酸ビニル樹脂、メラミ
ン樹脂、ユリア樹脂等を挙げることができ、これらの中
でもアクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコー
ル類等を好ましく使用できる。合成樹脂は１種を単独で
又は２種以上を混合して使用できる。
【００２１】アクリル樹脂としては公知のものでよく、
具体的には、例えば、下記の非官能性モノマー、一官能
性モノマー及び多官能性モノマーから選ばれる少なくと
も１種のアクリル系モノマーを含むものを挙げることが
できる。非官能性モノマーの具体例としては、例えば、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸
ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）
アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−
エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メ
タ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル−トリデシル、（メ
タ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸セチル
−ステアリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベ
ンジル等を挙げることができる。一官能性モノマーの具
体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）
アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸
２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ジエチル
アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチ
ル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチ
ル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル
酸テトラヒドロフルフリル等を挙げることができる。多
官能性モノマーの具体例としては、例えば、ジ（メタ）
アクリル酸エチレン、ジ（メタ）アクリル酸ジエチレン
グリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレングリコ
ール、ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコー
ル、ジ（メタ）アクリル酸デカエチレングリコール、ジ
（メタ）アクリル酸ペンタデカエチレングリコール、ジ
（メタ）アクリル酸ペンタコンタヘクタエチレングリコ
ール、ジ（メタ）アクリル酸１，３−ブチレン、（メ
タ）アクリル酸アリル、トリ（メタ）アクリル酸トリメ
チロールプロパン、テトラ（メタ）アクリル酸ペンタエ
リスリトール、ジ（メタ）アクリル酸フタル酸ジエチレ
ングリコール等を挙げることができる。これらのアクリ
ル系モノマーは、１種を単独で又は２種以上を混合して
使用される。また市販のアクリル樹脂も使用できる。更
に本発明のアクリル樹脂には、例えば、上記アクリル系
モノマーと共重合可能なモノマーの１種又は２種以上が
含まれていてもよい。アクリル系モノマーと共重合可能
なモノマーとしては公知のものが使用でき、例えば、酢
酸ビニル、塩化ビニル、スチレン等のビニル系モノマ
ー、（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル、アク
リロイメモルホリン、アクリログアナミン等を挙げるこ
とができる。
具体的には、例えば、下記の非官能性モノマー、一官能
性モノマー及び多官能性モノマーから選ばれる少なくと
も１種のアクリル系モノマーを含むものを挙げることが
できる。非官能性モノマーの具体例としては、例えば、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸
ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）
アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−
エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メ
タ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル−トリデシル、（メ
タ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸セチル
−ステアリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベ
ンジル等を挙げることができる。一官能性モノマーの具
体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）
アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸
２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ジエチル
アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチ
ル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチ
ル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル
酸テトラヒドロフルフリル等を挙げることができる。多
官能性モノマーの具体例としては、例えば、ジ（メタ）
アクリル酸エチレン、ジ（メタ）アクリル酸ジエチレン
グリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレングリコ
ール、ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコー
ル、ジ（メタ）アクリル酸デカエチレングリコール、ジ
（メタ）アクリル酸ペンタデカエチレングリコール、ジ
（メタ）アクリル酸ペンタコンタヘクタエチレングリコ
ール、ジ（メタ）アクリル酸１，３−ブチレン、（メ
タ）アクリル酸アリル、トリ（メタ）アクリル酸トリメ
チロールプロパン、テトラ（メタ）アクリル酸ペンタエ
リスリトール、ジ（メタ）アクリル酸フタル酸ジエチレ
ングリコール等を挙げることができる。これらのアクリ
ル系モノマーは、１種を単独で又は２種以上を混合して
使用される。また市販のアクリル樹脂も使用できる。更
に本発明のアクリル樹脂には、例えば、上記アクリル系
モノマーと共重合可能なモノマーの１種又は２種以上が
含まれていてもよい。アクリル系モノマーと共重合可能
なモノマーとしては公知のものが使用でき、例えば、酢
酸ビニル、塩化ビニル、スチレン等のビニル系モノマ
ー、（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル、アク
リロイメモルホリン、アクリログアナミン等を挙げるこ
とができる。
【００２２】ポリビニルアルコール類としても特に制限
はないが、アセトアセチル化ポリビニルアルコール等を
好ましく使用できる。市販のポリビニルアルコールも使
用できる。
はないが、アセトアセチル化ポリビニルアルコール等を
好ましく使用できる。市販のポリビニルアルコールも使
用できる。
【００２３】エポキシ樹脂としても特に制限されず、公
知のものを使用でき、例えば、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型
エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、脂環
式エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、臭素化ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂
等を挙げることができる。また、市販のエポキシ樹脂も
使用できる。エポキシ樹脂は、１種を単独で又は２種以
上を混合して使用できる。
知のものを使用でき、例えば、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型
エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、脂環
式エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、臭素化ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂
等を挙げることができる。また、市販のエポキシ樹脂も
使用できる。エポキシ樹脂は、１種を単独で又は２種以
上を混合して使用できる。
【００２４】本発明の硬化性樹脂組成物において、硬化
性樹脂に対する上記一般式（１）の樹脂硬化剤の使用量
は特に制限されず、使用する硬化性樹脂や樹脂硬化剤の
種類、得られる組成物の用途等に応じて広い範囲から適
宜選択できるが、通常硬化性樹脂の固形分１００重量部
に対して、０．１〜２０重量部程度、好ましくは１〜１
０重量部程度とするのがよい。
性樹脂に対する上記一般式（１）の樹脂硬化剤の使用量
は特に制限されず、使用する硬化性樹脂や樹脂硬化剤の
種類、得られる組成物の用途等に応じて広い範囲から適
宜選択できるが、通常硬化性樹脂の固形分１００重量部
に対して、０．１〜２０重量部程度、好ましくは１〜１
０重量部程度とするのがよい。
【００２５】本発明の硬化性樹脂組成物には、上記一般
式（１）の本発明樹脂硬化剤の効果を損なわない範囲
で、各種の硬化促進剤を添加することができる。硬化促
進剤としては、例えば、モノヒドラジド化合物、イミダ
ゾール化合物、酸無水物、第３級アミン化合物、カルボ
ン酸、ジシアンジアミド化合物等を挙げることができ
る。
式（１）の本発明樹脂硬化剤の効果を損なわない範囲
で、各種の硬化促進剤を添加することができる。硬化促
進剤としては、例えば、モノヒドラジド化合物、イミダ
ゾール化合物、酸無水物、第３級アミン化合物、カルボ
ン酸、ジシアンジアミド化合物等を挙げることができ
る。
【００２６】モノヒドラジド化合物は、硬化性樹脂の硬
化剤や硬化促進剤として用いられていない化合物であ
る。モノヒドラジド化合物としては、分子中に１個のヒ
ドラジド基を有する化合物であれば特に制限はないが、
例えば、一般式 Ｒ1−ＣＯ−ＮＨＮＨ2 （５） ［式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基又は置換基を有す
ることのあるアリール基を示す。］で表されるモノヒド
ラジド化合物を挙げることができる。一般式（５）のモ
ノヒドラジド化合物の具体例としては、例えば、ラウリ
ル酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、ホルムヒドラ
ジド、アセトヒドラジド、プロピオン酸ヒドラジド、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド、ナフトエ酸ヒドラジ
ド、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド等を挙
げることができ、これらの中でも、ラウリル酸ヒドラジ
ド、サリチル酸ヒドラジド等を特に好ましく使用でき
る。モノヒドラジド化合物は１種を単独で又は２種以上
を混合して使用できる。
化剤や硬化促進剤として用いられていない化合物であ
る。モノヒドラジド化合物としては、分子中に１個のヒ
ドラジド基を有する化合物であれば特に制限はないが、
例えば、一般式 Ｒ1−ＣＯ−ＮＨＮＨ2 （５） ［式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基又は置換基を有す
ることのあるアリール基を示す。］で表されるモノヒド
ラジド化合物を挙げることができる。一般式（５）のモ
ノヒドラジド化合物の具体例としては、例えば、ラウリ
ル酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、ホルムヒドラ
ジド、アセトヒドラジド、プロピオン酸ヒドラジド、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド、ナフトエ酸ヒドラジ
ド、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド等を挙
げることができ、これらの中でも、ラウリル酸ヒドラジ
ド、サリチル酸ヒドラジド等を特に好ましく使用でき
る。モノヒドラジド化合物は１種を単独で又は２種以上
を混合して使用できる。
【００２７】イミダゾール化合物としては特に制限はな
く公知のものを使用でき、具体的には、例えば、２−メ
チルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−プロ
ピルイミダゾール、２，２−ジメチルイミダゾール、２
−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル
−２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニル
イミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプ
タデシルイミダゾール等を挙げることができる。イミダ
ゾール化合物は１種を単独で又は２種以上を混合して使
用できる。
く公知のものを使用でき、具体的には、例えば、２−メ
チルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−プロ
ピルイミダゾール、２，２−ジメチルイミダゾール、２
−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル
−２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニル
イミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプ
タデシルイミダゾール等を挙げることができる。イミダ
ゾール化合物は１種を単独で又は２種以上を混合して使
用できる。
【００２８】酸無水物としては特に制限はなく公知のも
のを使用でき、具体的には、例えば、無水フタル酸、テ
トラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、
４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチルテト
ラヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロ
メリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸、無
水コハク酸、メチル無水コハク酸、ドデセニル無水コハ
ク酸、無水イタコン酸、無水マレイン酸、無水シクロペ
ンタンテトラカルボン酸、無水メチルナジック酸等を挙
げることができる。酸無水物は１種を単独で又は２種以
上を混合して使用できる。
のを使用でき、具体的には、例えば、無水フタル酸、テ
トラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、
４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチルテト
ラヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロ
メリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸、無
水コハク酸、メチル無水コハク酸、ドデセニル無水コハ
ク酸、無水イタコン酸、無水マレイン酸、無水シクロペ
ンタンテトラカルボン酸、無水メチルナジック酸等を挙
げることができる。酸無水物は１種を単独で又は２種以
上を混合して使用できる。
【００２９】第３級アミン化合物としては特に制限はな
く公知のものを使用でき、例えば、ジエチレントリアミ
ン、ベンジルメチルアミン、α−メチルベンジルジメチ
ルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、２，４，６−トリ
ス（ジメチルアミノメチル）フェノール、トリエタノー
ルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、１，８−ジ
アザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−１（ＤＢ
Ｕ）、テトラメチルグアニジン等を挙げることができ
る。第３級アミン化合物は１種を単独で又は２種以上を
混合して使用できる。
く公知のものを使用でき、例えば、ジエチレントリアミ
ン、ベンジルメチルアミン、α−メチルベンジルジメチ
ルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、２，４，６−トリ
ス（ジメチルアミノメチル）フェノール、トリエタノー
ルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、１，８−ジ
アザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−１（ＤＢ
Ｕ）、テトラメチルグアニジン等を挙げることができ
る。第３級アミン化合物は１種を単独で又は２種以上を
混合して使用できる。
【００３０】カルボン酸には、公知のモノカルボン酸及
び多価カルボン酸が包含される。モノカルボン酸として
は、例えば、ラウリル酸、サリチル酸、プロピオン酸、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ナフトエ酸、３−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸等を挙げることができる。多価カルボ
ン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、マレ
イン酸、フマル酸、ジグリコール酸、酒石酸、リンゴ
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、ダイマー酸等を挙げることができる。カルボン酸は
１種を単独で又は２種以上を混合して使用できる。
び多価カルボン酸が包含される。モノカルボン酸として
は、例えば、ラウリル酸、サリチル酸、プロピオン酸、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ナフトエ酸、３−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸等を挙げることができる。多価カルボ
ン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、マレ
イン酸、フマル酸、ジグリコール酸、酒石酸、リンゴ
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、ダイマー酸等を挙げることができる。カルボン酸は
１種を単独で又は２種以上を混合して使用できる。
【００３１】ジシアンジアミド化合物としては特に制限
はなく公知のものを使用でき、具体的には、例えば、ジ
シアンジアミド、ｏ−トリルビグアニド、フェニルビグ
アニド、α−ベンジルビグアニド、α−２，５−ジメチ
ルビグアニド、フェニルビグアニドオキサレート等を挙
げることができる。ジシアンジアミド化合物は１種を単
独で又は２種以上を混合して使用できる。
はなく公知のものを使用でき、具体的には、例えば、ジ
シアンジアミド、ｏ−トリルビグアニド、フェニルビグ
アニド、α−ベンジルビグアニド、α−２，５−ジメチ
ルビグアニド、フェニルビグアニドオキサレート等を挙
げることができる。ジシアンジアミド化合物は１種を単
独で又は２種以上を混合して使用できる。
【００３２】これらの硬化促進剤の中でも、モノヒドラ
ジド化合物、イミダゾール化合物等が好ましい。
ジド化合物、イミダゾール化合物等が好ましい。
【００３３】上記硬化促進剤の使用量は特に制限され
ず、用いる硬化性樹脂の種類、得られる硬化性樹脂組成
物の用途等に応じて広い範囲から適宜選択できるが、通
常上記一般式（１）で表される本発明の樹脂用硬化剤１
００重量部に対して０．０１〜５０重量部程度、好まし
くは０．１〜１０重量部程度、より好ましくは０．１〜
１重量部程度とすればよい。
ず、用いる硬化性樹脂の種類、得られる硬化性樹脂組成
物の用途等に応じて広い範囲から適宜選択できるが、通
常上記一般式（１）で表される本発明の樹脂用硬化剤１
００重量部に対して０．０１〜５０重量部程度、好まし
くは０．１〜１０重量部程度、より好ましくは０．１〜
１重量部程度とすればよい。
【００３４】本発明の硬化性樹脂組成物には、上記硬化
促進剤の他に、タルク、クレー、炭酸カルシウム、二酸
化チタン等の無機充填材、ガラス繊維、炭素繊維、岩綿
繊維等の強化用無機繊維、チタン酸カリウムウィスカ
ー、炭化珪素ウィスカー、珪酸亜鉛ウィスカー、ホウ酸
マグネシウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカ
ー、珪酸カルシウムウィスカー等の強化用無機ウィスカ
ー等が含まれていてもよい。
促進剤の他に、タルク、クレー、炭酸カルシウム、二酸
化チタン等の無機充填材、ガラス繊維、炭素繊維、岩綿
繊維等の強化用無機繊維、チタン酸カリウムウィスカ
ー、炭化珪素ウィスカー、珪酸亜鉛ウィスカー、ホウ酸
マグネシウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカ
ー、珪酸カルシウムウィスカー等の強化用無機ウィスカ
ー等が含まれていてもよい。
【００３５】更に本発明の硬化性樹脂組成物には、例え
ば、レオロジー調整剤、沈降防止剤、色分かれ防止剤、
顔料、顔料分散剤、レベリング剤、はじき防止剤、消泡
剤、艶消し剤、静電気防止剤、皮張防止剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、着色防止剤、防腐剤、防虫剤、防カ
ビ剤、殺菌剤等の公知の添加剤が含まれていてもよい。
ば、レオロジー調整剤、沈降防止剤、色分かれ防止剤、
顔料、顔料分散剤、レベリング剤、はじき防止剤、消泡
剤、艶消し剤、静電気防止剤、皮張防止剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、着色防止剤、防腐剤、防虫剤、防カ
ビ剤、殺菌剤等の公知の添加剤が含まれていてもよい。
【００３６】本発明の硬化性組成物、上記各成分を通常
の方法に従って混合することにより製造できる。更に必
要に応じて適当な溶媒を加えることもできる。溶媒とし
ては水が好ましいが、例えば、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、ブチルアルコール等の低級アルコール
類、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジブチル
セロソルブ等のセロソルブ類等の有機溶媒を用いること
もできる。有機溶媒は１種を単独で又は２種以上を混合
して使用できる。本発明の硬化性樹脂組成物を溶媒に溶
解又は分散させる場合、その濃度は特に制限されず広い
範囲から適宜選択できるが、該組成物を各種基材へ適用
する際の作業性等を考慮すると、通常１〜５０重量％程
度、好ましくは５〜３０重量％程度とすればよい。
の方法に従って混合することにより製造できる。更に必
要に応じて適当な溶媒を加えることもできる。溶媒とし
ては水が好ましいが、例えば、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、ブチルアルコール等の低級アルコール
類、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジブチル
セロソルブ等のセロソルブ類等の有機溶媒を用いること
もできる。有機溶媒は１種を単独で又は２種以上を混合
して使用できる。本発明の硬化性樹脂組成物を溶媒に溶
解又は分散させる場合、その濃度は特に制限されず広い
範囲から適宜選択できるが、該組成物を各種基材へ適用
する際の作業性等を考慮すると、通常１〜５０重量％程
度、好ましくは５〜３０重量％程度とすればよい。
【００３７】本発明の硬化性樹脂組成物は、通常室温〜
１００℃程度、好ましくは室温〜５０℃程度の温度下
で、通常０．１〜１０時間程度、好ましくは０．５〜５
時間程度で硬化する。
１００℃程度、好ましくは室温〜５０℃程度の温度下
で、通常０．１〜１０時間程度、好ましくは０．５〜５
時間程度で硬化する。
【００３８】本発明の組成物は、塗料、接着剤、ライニ
ング材、シール材、繊維加工剤等として好適に使用でき
る。この際の適用方法としては、例えば、刷毛塗り、ロ
ールコーター、ブレードコーター、バーコーター等によ
る塗布、浸漬、噴霧塗装等の公知の方法を挙げることが
できる。本発明組成物を適用し得る基材としては特に制
限されず、例えば、合成樹脂、金属、木材、セラミック
ス等を挙げることができる。
ング材、シール材、繊維加工剤等として好適に使用でき
る。この際の適用方法としては、例えば、刷毛塗り、ロ
ールコーター、ブレードコーター、バーコーター等によ
る塗布、浸漬、噴霧塗装等の公知の方法を挙げることが
できる。本発明組成物を適用し得る基材としては特に制
限されず、例えば、合成樹脂、金属、木材、セラミック
ス等を挙げることができる。
【００３９】
【実施例】以下に合成例、実施例及び比較例を挙げ、本
発明を具体的に説明する。
発明を具体的に説明する。
【００４０】合成例１ 冷却器及び攪拌機を取り付けたガラス製１０００ｍｌの
四つ口フラスコに、アセトン３３３ｇ（５．７４モル）
を入れ、続いてアジピン酸ジヒドラジド１００ｇ（０．
５７４モル）を加え、加熱下に１０時間還流した。その
後、１０℃まで冷却し、濾過、乾燥後、アジピン酸ジヒ
ドラジドジアセトンゾンの白色結晶１３８．５ｇを得
た。収率９５％。
四つ口フラスコに、アセトン３３３ｇ（５．７４モル）
を入れ、続いてアジピン酸ジヒドラジド１００ｇ（０．
５７４モル）を加え、加熱下に１０時間還流した。その
後、１０℃まで冷却し、濾過、乾燥後、アジピン酸ジヒ
ドラジドジアセトンゾンの白色結晶１３８．５ｇを得
た。収率９５％。
【００４１】融点 １７８〜１８０℃ マススペクトル ＥＩ−ＤＩ ｍ／ｚ：２．５４
（Ｍ+）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ6）δｐｐｍ：１．５０
（ｍ，４Ｈ）、１．８０（ｓ，６Ｈ）、１．８７（ｓ，
６Ｈ）、２．１７（ｍ，４Ｈ）、９．８８（ｂｒｓ，２
Ｈ）。
（Ｍ+）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ6）δｐｐｍ：１．５０
（ｍ，４Ｈ）、１．８０（ｓ，６Ｈ）、１．８７（ｓ，
６Ｈ）、２．１７（ｍ，４Ｈ）、９．８８（ｂｒｓ，２
Ｈ）。
【００４２】合成例２ アジピン酸ジヒドラジドに代えてカルボヒドラジド５
１．７ｇ（０．５７４モル）を用いる以外は、合成例１
と同様に操作し、カルボヒドラジドジアセトンゾンの淡
黄色結晶６８．３ｇを得た。収率７０％。
１．７ｇ（０．５７４モル）を用いる以外は、合成例１
と同様に操作し、カルボヒドラジドジアセトンゾンの淡
黄色結晶６８．３ｇを得た。収率７０％。
【００４３】融点 ２３３℃ マススペクトル ＥＩ−ＤＩ ｍ／ｚ：１７０（Ｍ+）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ：１．８７（ｓ，１
２Ｈ）。
２Ｈ）。
【００４４】実施例１〜２ エポキシ樹脂（商品名：エポトートＹＤ１２８、東都化
成（株）製）１００重量部に、表１に記載の硬化剤１０
重量部を配合し、１２０℃に加熱してゲルタイムを測定
した。結果を表１に示す。
成（株）製）１００重量部に、表１に記載の硬化剤１０
重量部を配合し、１２０℃に加熱してゲルタイムを測定
した。結果を表１に示す。
【００４５】比較例１〜２ 硬化剤をアジピン酸ジヒドラジド又はカルポヒドラジド
とする以外は、実施例１〜２と同様に操作してゲルタイ
ムを測定した。結果を表１に示す。
とする以外は、実施例１〜２と同様に操作してゲルタイ
ムを測定した。結果を表１に示す。
【００４６】尚、得られた硬化物について観察したとこ
ろ、いずれも透明度が高く、柔軟性も良好であり、それ
らの点についての差異は認められなかった。
ろ、いずれも透明度が高く、柔軟性も良好であり、それ
らの点についての差異は認められなかった。
【００４７】
【表１】
【００４８】上記の硬化物に対する観察結果及び表１か
ら、本発明の樹脂硬化剤が２塩基酸ジヒドラジドと同等
の好ましい硬化特性を有すると共に、硬化時間が長く、
製品充填工程において充填ノズルの目詰まり等の不都合
を起こさないことが判る。
ら、本発明の樹脂硬化剤が２塩基酸ジヒドラジドと同等
の好ましい硬化特性を有すると共に、硬化時間が長く、
製品充填工程において充填ノズルの目詰まり等の不都合
を起こさないことが判る。
【００４９】実施例３〜５ 樹脂硬化剤としてアジピン酸ジヒドラジドジアセトンゾ
ンを用い、硬化温度を表２に記載の通り変更する以外
は、実施例１と同様に操作してゲルタイムを測定した。
また、得られた硬化物について観察したところ、いずれ
も高透明度を有し、柔軟性も良好であり、それらの点に
ついての差異は認められなかった。結果を表２に示す。
ンを用い、硬化温度を表２に記載の通り変更する以外
は、実施例１と同様に操作してゲルタイムを測定した。
また、得られた硬化物について観察したところ、いずれ
も高透明度を有し、柔軟性も良好であり、それらの点に
ついての差異は認められなかった。結果を表２に示す。
【００５０】
【表２】
【００５１】実施例６〜７ アセトアセチル化度６．０モル％、ケン化度９９モル％
のアセトアセチル化ポリビニルアルコールの１０重量％
水溶液１００重量部に対し、表３に示す硬化剤０．１重
量部を添加し、室温下に攪拌混合し、ゲルタイムを測定
した。結果を表３に示す。
のアセトアセチル化ポリビニルアルコールの１０重量％
水溶液１００重量部に対し、表３に示す硬化剤０．１重
量部を添加し、室温下に攪拌混合し、ゲルタイムを測定
した。結果を表３に示す。
【００５２】比較例３〜４ 硬化剤をアジピン酸ジヒドラジド又はカルポヒドラジド
とする以外は、実施例６〜７と同様に操作してゲルタイ
ムを測定した。結果を表３に示す。
とする以外は、実施例６〜７と同様に操作してゲルタイ
ムを測定した。結果を表３に示す。
【００５３】また、得られた硬化物について観察したと
ころ、いずれも高透明度を有し、柔軟性も良好であり、
それらの点についての差異は認められなかった。
ころ、いずれも高透明度を有し、柔軟性も良好であり、
それらの点についての差異は認められなかった。
【００５４】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 (72)発明者 前川 司 徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚化 学株式会社徳島工場内
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式 （Ｒ）2Ｃ＝Ｎ−ＮＨ−ＣＯ−Ｘ−ＣＯ−ＮＨ−Ｎ＝Ｃ
（Ｒ）2 〔式中、４つのＲは同一又は異なって水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のア
ルコキシ基又はアリール基を示す。また同一の炭素原子
に置換する２つのＲは互いに結合して該炭素原子と共に
シクロアルキル環を形成してもよい。但し、４つのＲは
同時に水素原子であってはならない。Ｘはアルキレン
基、オキソ基又はアリーレン基を示す。〕で表されるジ
ヒドラジド誘導体から選ばれる少なくとも１種を有効成
分とする樹脂硬化剤。 - 【請求項２】 請求項１の樹脂硬化剤及び合成樹脂を含
有する硬化性樹脂組成物。 - 【請求項３】 合成樹脂がアクリル樹脂、エポキシ樹脂
及びポリビニルアルコール類から選ばれる少なくとも１
種である請求項２に記載の硬化性樹脂組成物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22648595A JP3491111B2 (ja) | 1995-09-04 | 1995-09-04 | 樹脂硬化剤及びこれを含む硬化性樹脂組成物 |
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|---|---|---|---|
| JP22648595A JP3491111B2 (ja) | 1995-09-04 | 1995-09-04 | 樹脂硬化剤及びこれを含む硬化性樹脂組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0967466A true JPH0967466A (ja) | 1997-03-11 |
| JP3491111B2 JP3491111B2 (ja) | 2004-01-26 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22648595A Expired - Fee Related JP3491111B2 (ja) | 1995-09-04 | 1995-09-04 | 樹脂硬化剤及びこれを含む硬化性樹脂組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3491111B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6893683B1 (en) * | 1999-09-30 | 2005-05-17 | Stahl International B.V. | Process for the preparation of a coating, a coated substrate, an adhesive, a film or sheet |
| EP1655282A1 (en) * | 2004-11-08 | 2006-05-10 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Hydroxynaphthoic acid hydrazide compounds and method for preparing the same |
| EP1712546A1 (en) * | 2005-04-14 | 2006-10-18 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Hydroxynaphthalenedicarboxylic acid hydrazide and derivatives thereof as well as process for preparing them |
| EP1712545A1 (en) * | 2005-04-14 | 2006-10-18 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Hydroxynaphthalenedicarboxylic acid hydrazide dimer and derivatives thereof as well as process for preparing them |
-
1995
- 1995-09-04 JP JP22648595A patent/JP3491111B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| US6893683B1 (en) * | 1999-09-30 | 2005-05-17 | Stahl International B.V. | Process for the preparation of a coating, a coated substrate, an adhesive, a film or sheet |
| EP1655282A1 (en) * | 2004-11-08 | 2006-05-10 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Hydroxynaphthoic acid hydrazide compounds and method for preparing the same |
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