JPH0952947A - Production of aromatic polycarbonate - Google Patents
Production of aromatic polycarbonateInfo
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- JPH0952947A JPH0952947A JP7209501A JP20950195A JPH0952947A JP H0952947 A JPH0952947 A JP H0952947A JP 7209501 A JP7209501 A JP 7209501A JP 20950195 A JP20950195 A JP 20950195A JP H0952947 A JPH0952947 A JP H0952947A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は芳香族ポリカーボネート
の製造方法に関するものであり、更に詳しくは色調の良
好な芳香族ポリカーボネートの製造方法に関するもので
ある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing an aromatic polycarbonate, and more particularly to a method for producing an aromatic polycarbonate having a good color tone.
【0002】[0002]
【従来の技術】ビスフェノールAとホスゲンとの界面重
縮合から得られるポリカーボネート樹脂は、その優れた
機械的特性、熱的特性から各種用途に幅広く用いられて
いるが、有毒であるホスゲンを利用することで安全性に
問題があり、また溶媒として塩化メチレンを使用するこ
とで環境破壊などの問題点が多い。そこで最近塩化メチ
レンやホスゲンを使用しないエステル交換法が脚光を浴
びているが、エステル交換法で得られるポリカーボネー
ト樹脂は通常250〜330℃の温度に加熱しながら重
縮合を行うため、高温で長時間の熱履歴を受け色調の悪
化など品質的に優れたものは得られず、この為上記の方
法により得られるポリカーボネートは色調が要求される
分野では用いることができなかった。2. Description of the Related Art Polycarbonate resins obtained by interfacial polycondensation of bisphenol A and phosgene are widely used for various purposes due to their excellent mechanical properties and thermal properties, but use of toxic phosgene However, there are many problems such as environmental damage due to the use of methylene chloride as a solvent. Therefore, recently, the transesterification method which does not use methylene chloride or phosgene has been in the limelight, but the polycarbonate resin obtained by the transesterification method usually undergoes polycondensation while being heated to a temperature of 250 to 330 ° C., so that it is carried out at a high temperature for a long time. The polycarbonate obtained by the above method could not be used in the field where the color tone is required, because the quality history such as the deterioration of the color tone due to the heat history of 1. was not obtained.
【0003】そこで最近色調の優れるポリカーボネート
を提供する方法が種々示されている。例えば特公平6―
18868号公報においては炭酸ジエステルに含まれる
加水分解可能な塩素を3ppm以下、ナトリウムイオン
を1ppm以下、鉄イオンを1ppm以下にすることで
ポリカーボネートの色調を向上させることを提案してい
る。しかしながら炭酸ジエステルの塩素分、ナトリウム
イオン、鉄イオンを上記特定値以下にした炭酸ジエステ
ルを用いるだけでは色相に優れるポリカーボネートを製
造するには不十分である。これは、炭酸ジエステルのそ
の他の微量不純物、及び用いる芳香族ジヒドロキシ化合
物の微量不純物が相互に炭酸ジエステル及び芳香族ジヒ
ドロキシ化合物を劣化させることがポリカーボネートの
色相悪化に大きく寄与しているためである。Therefore, various methods have recently been shown for providing a polycarbonate having an excellent color tone. For example
In Japanese Patent No. 18868, it is proposed that the color tone of the polycarbonate is improved by making the hydrolyzable chlorine contained in the carbonic acid diester 3 ppm or less, sodium ion 1 ppm or less, and iron ion 1 ppm or less. However, it is not sufficient to produce a polycarbonate having an excellent hue simply by using a carbonic acid diester in which the chlorine content, sodium ion, and iron ion of the carbonic acid diester are below the above specified values. This is because the other trace impurities of the carbonic acid diester and the trace impurities of the aromatic dihydroxy compound used mutually deteriorate the carbonic acid diester and the aromatic dihydroxy compound, which greatly contribute to the deterioration of the hue of the polycarbonate.
【0004】しかしこれらの微量不純物は現状の分析技
術では定性、定量が難しく、エステル交換法で色調の優
れるポリカーボネートを与える炭酸ジエステルおよび芳
香族ジヒドロキシ化合物は通常の分析技術では規定でき
ないという大きな問題点があった。However, these trace impurities are difficult to be qualitatively and quantitatively analyzed by the current analytical technique, and there is a big problem that a carbonic acid diester and an aromatic dihydroxy compound which give a polycarbonate having an excellent color tone by a transesterification method cannot be defined by a usual analytical technique. there were.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は安価に製造で
きかつ色調にも優れるエステル交換法によるポリカーボ
ネートの製造方法を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a method for producing a polycarbonate by the transesterification method, which is inexpensive to produce and is excellent in color tone.
【0006】本発明者は、炭酸ジエステルと芳香族ジヒ
ドロキシ化合物の混合状態において特定温度での溶融ハ
ーゼン色数が特定値以下であり、かつ特定時間保持後の
溶融ハーゼン色数が特定値以下である炭酸ジエステルと
芳香族ジヒドロキシ化合物を用いることが有効であるこ
とを見いだし、本発明を完成するにいたった。The present inventor has found that the molten Hazen color number at a specific temperature in a mixed state of a carbonic acid diester and an aromatic dihydroxy compound is a specific value or less, and the molten Hazen color number after holding for a specific time is a specific value or less. They have found that it is effective to use a carbonic acid diester and an aromatic dihydroxy compound, and have completed the present invention.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、芳香
族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを加熱溶融
下、重縮合せしめて芳香族ポリカーボネートを製造する
に際して、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル
の1:1重量部混合物の大気中175℃における溶融ハ
ーゼン色数が20番以下であり、かつ175℃で5時間
大気中で保持後の溶融ハーゼン色数が40番以下の、芳
香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを用いるこ
とを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製造方法であ
る。That is, according to the present invention, when an aromatic polycarbonate is produced by subjecting an aromatic dihydroxy compound and a carbonic acid diester to polycondensation under heating and melting, an aromatic polycarbonate is produced with a 1: 1 ratio of the aromatic dihydroxy compound and the carbonic acid diester. An aromatic dihydroxy compound and a carbonic acid diester having a melted Hazen color number of 20 parts or less at 175 ° C. in the atmosphere and a melted Hazen color number of 40 or less after being kept at 175 ° C. for 5 hours in the air. Is used to produce an aromatic polycarbonate.
【0008】本発明では、芳香族ジヒドロキシ化合物と
炭酸ジエステルとを加熱溶融下重縮合させて芳香族ポリ
カーボネートを製造するに際して、芳香族ジヒドロキシ
化合物と炭酸ジエステルの1:1重量部混合物の大気中
175℃における溶融ハーゼン色数が20番以下、好ま
しくは15番以下、更に好ましくは10番以下であり、
かつ175℃で5時間大気中で保持後の溶融ハーゼン色
数が40番以下、好ましくは30番以下のものを使用す
ることを特徴とする。In the present invention, when an aromatic polycarbonate is produced by polycondensing an aromatic dihydroxy compound and a carbonic acid diester under heating and melting to produce an aromatic polycarbonate, a 1: 1 part by weight mixture of the aromatic dihydroxy compound and the carbonic acid diester is heated to 175 ° C. in the atmosphere. The number of molten Hazen colors is 20 or less, preferably 15 or less, more preferably 10 or less,
Further, it is characterized in that it has a molten Hazen color number of 40 or less, preferably 30 or less after being kept in the atmosphere at 175 ° C. for 5 hours.
【0009】本発明において、溶融ハーゼン色数とはJ
IS K―4101に記載される方法によって測定さ
れ、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物の1:
1重量部混合物を特定温度で完全溶融後、溶液が特定温
度に到達したときの溶融ハーゼン色数をもって測定され
る。また溶液が特定温度に到達し、特定時間保持後の溶
融ハーゼン色数をもって測定される。In the present invention, the fused Hazen color number is J
1 of carbonic acid diester and aromatic dihydroxy compound as measured by the method described in IS K-4101.
After 1 part by weight of the mixture is completely melted at a specific temperature, the melt Hazen color number when the solution reaches the specific temperature is measured. The solution has reached a specific temperature and is measured by the molten Hazen color number after the specific temperature is maintained.
【0010】175℃における混合物の溶融ハーゼン色
数が20番を越えると得られるポリカーボネートの色調
が悪くなるので好ましくなく、175℃における溶融ハ
ーゼン色数が20番以下であっても175℃で5時間大
気中保持後の溶融ハーゼン色数40番を越えると得られ
るポリカーボネートの色調が悪くなるので好ましくな
く、175℃で5時間大気中保持後の溶融ハーゼン色数
が40番以下でも175℃における溶融ハーゼン色数が
20番を越えると得られるポリカーボネートの色調が悪
くなるので好ましくない。If the melt Hazen color number of the mixture at 175 ° C. exceeds 20, the color tone of the obtained polycarbonate is deteriorated, which is not preferable, and even if the melt Hazen color number at 175 ° C. is 20 or less, it is 5 hours at 175 ° C. If the number of molten Hazen colors after holding in air exceeds 40, the color tone of the obtained polycarbonate is deteriorated, which is not preferable. Even if the number of molten Hazen colors after holding in air at 175 ° C. for 5 hours is 40 or less, molten Hazen at 175 ° C. When the number of colors exceeds 20, the color tone of the obtained polycarbonate deteriorates, which is not preferable.
【0011】このような溶融ハーゼン色数が特定値以下
である芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルの混
合物を製造するには、炭酸ジエステルについてはホスゲ
ン法での製造中間体としてクロロ蟻酸フェニル類、また
水に溶解する塩、金属塩等の不純物は日刊工業新聞社編
松金幹夫著 ポリカーボネート樹脂P62に示される
ように溶融状態で熱水あるいは弱塩基性水溶液で洗浄し
除去しておくことが好ましく、炭酸ジエステルを上記の
ような精製工程の後、さらに減圧蒸留して用いることが
好ましい。熱水による洗浄後の炭酸ジエステルはそのま
ま減圧蒸留しても良いが、アルカリ金属またはアルカリ
土類金属の塩もしくは水酸化物のような塩基性物質を炭
酸ジエステルに対して10-10 〜10-1モル、好ましく
は10-8〜10-3モル添加して減圧蒸留しても良い。In order to produce such a mixture of an aromatic dihydroxy compound and a carbonic acid diester having a melt Hazen color number of a specific value or less, the carbonic acid diester is prepared by the phosgene method as a phenyl chloroformate or water as an intermediate. Impurities such as salts and metal salts that are soluble in are preferably removed by washing with hot water or a weakly basic aqueous solution in a molten state in the molten state as shown in Polycarbonate Resin P62 by Nikkan Kogyo Shimbun. It is preferable that after the above-mentioned purification step, is further distilled under reduced pressure. The carbonic acid diester after washing with hot water may be distilled under reduced pressure as it is, but a basic substance such as an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt or a hydroxide may be added to the carbonic acid diester at 10 -10 to 10 -1. Molar, preferably 10 −8 to 10 −3 mol may be added and distilled under reduced pressure.
【0012】塩基性物質としては水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸
水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなど固体又は水溶液
が用いられる。またホスゲン法によらない、例えばジア
ルキルカーボネートとフェノール類とのエステル交換反
応によって等により得られた芳香族炭酸ジエステルを用
いる場合、場合によっては減圧蒸留のみでも溶融ハーゼ
ン色数を特性値以下とすることができる。また芳香族あ
るいは脂肪族系の有機溶媒を用いて再結晶により精製す
ることもできる。As the basic substance, solid or aqueous solution such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate can be used. Further, when using an aromatic carbonic acid diester obtained by, for example, a transesterification reaction of a dialkyl carbonate and a phenol, which does not depend on the phosgene method, in some cases, only the vacuum distillation may bring the melted Hazen color number to a characteristic value or less. You can It can also be purified by recrystallization using an aromatic or aliphatic organic solvent.
【0013】このように芳香族ジヒドロキシ化合物につ
いても上記に示される精製法、またこれらを組み合わせ
ることで本発明に示される溶融ハーゼン色数を達成する
ことができる。As described above, also for the aromatic dihydroxy compound, the melting Hazen color number shown in the present invention can be achieved by the above-mentioned purification methods and by combining them.
【0014】本発明に使用される芳香族ジヒドロキシ化
合物としては特に制限はないが、例えば2,2―ビス
(4―ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2―ビス
(4―ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2―ビス(4
―ヒドロキシフェニル)オクタン、ビス(4―ヒドロキ
シフェニル)フェニルメタン、2,2―ビス(4―ヒド
ロキシ―3―メチルフェニル)プロパン、1,1―ビス
(4―ヒドロキシ―t―ブチルフェニル)プロパンなど
のビス(ヒドロキシアリール)アルカン類、1,1―ビ
ス(4―ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1
―ビス(ヒドロキシフェニル)シクロヘキサンなどのビ
ス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類、4,4′
―ジヒドロキシジフェニルエーテルなどのジヒドロキシ
アリールエーテル類、4,4′―ジヒドロキシジフェニ
ルスルフィドなどのジヒドロキシアリールスルフィド
類、4,4′―ジヒドロキシジフェニルスルホキシドな
どのジヒドロキシアリールスルホキシド類、4,4′―
ジヒドロキシジフェニルスルホンなどのジヒドロキシア
リールスルホン類等が用いられる。特に2,2―ビス
(4―ヒドロキシフェニル)プロパンが好ましい。The aromatic dihydroxy compound used in the present invention is not particularly limited, but for example, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2 2-bis (4
-Hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxy-t-butylphenyl) propane, etc. Bis (hydroxyaryl) alkanes, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1
-Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as bis (hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,4 '
-Dihydroxyaryl ethers such as dihydroxydiphenyl ether, dihydroxyaryl sulfides such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, dihydroxyaryl sulfoxides such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-
Dihydroxyaryl sulfones such as dihydroxydiphenyl sulfone are used. 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane is particularly preferable.
【0015】本発明で用いられる炭酸ジエステルとして
は置換されていてもよい炭素数6〜10のアリール基、
アラルキル基等のエステルが挙げられる。具体的にはジ
フェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ビス
(クロロフェニル)カーボネート、m―クレジルカーボ
ネート、ジナフチルカーボネート、ビス(ジフェニル)
カーボネート等が挙げられる。As the carbonic acid diester used in the present invention, an optionally substituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms,
Esters such as aralkyl groups can be mentioned. Specifically, diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (diphenyl)
Carbonate etc. are mentioned.
【0016】本発明でポリカーボネートを製造するに際
して、上記のような芳香族炭酸ジエステル芳香族ジヒド
ロキシ化合物1モルに対して、1.00〜1.30モ
ル、好ましくは1.005〜1.10モルの量で用いら
れる。In producing the polycarbonate according to the present invention, 1.00 to 1.30 mol, preferably 1.005 to 1.10 mol, per 1 mol of the aromatic carbonic acid diester aromatic dihydroxy compound as described above. Used in quantity.
【0017】本発明では、上記のような芳香族ジヒドロ
キシ化合物と芳香族炭酸ジエステルとのエステル交換反
応によりポリカーボネートを製造するに際し、重合速度
を速めるために重合触媒を用いることができる。In the present invention, a polymerization catalyst can be used to accelerate the polymerization rate when producing a polycarbonate by the transesterification reaction between the aromatic dihydroxy compound and the aromatic carbonic acid diester as described above.
【0018】この様な重合触媒は、アルカリ金属化合
物、アルカリ土類金属化合物を主成分として、必要に応
じ含窒素塩基性化合物を従成分として構成される。Such a polymerization catalyst is composed of an alkali metal compound and an alkaline earth metal compound as main components, and a nitrogen-containing basic compound as a secondary component, if necessary.
【0019】アルカリ金属化合物としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリ
ウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナト
リウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウ
ム、ビスフェノールAのナトリウム塩、カリウム塩、リ
チウム塩、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安
息香酸リチウムなどが挙げられる。As the alkali metal compound, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, lithium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, sodium acetate, potassium acetate, lithium acetate , Sodium stearate, potassium stearate, lithium stearate, sodium salt of bisphenol A, potassium salt, lithium salt, sodium benzoate, potassium benzoate, lithium benzoate and the like.
【0020】アルカリ土類金属化合物としては、水酸化
カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水
酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バ
リウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ストロンチウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウ
ケ、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸
マグネシウム、ステアリン酸ストロンチウム等が挙げら
れる。Examples of the alkaline earth metal compound include calcium hydroxide, barium hydroxide, magnesium hydroxide, strontium hydroxide, calcium hydrogen carbonate, barium hydrogen carbonate, magnesium hydrogen carbonate, strontium hydrogen carbonate, calcium carbonate, barium carbonate and carbonic acid. Examples thereof include magnesium, strontium carbonate, calcium acetate, barium acetate, magnesium acetate, strontium acetate, calcium stearate, barium stearate, magnesium stearate, and strontium stearate.
【0021】含窒素塩基性化合物としては、テトラメチ
ルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウ
ムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシ
ド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、ト
リメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルベンジル
アミン、トリフェニルアミン等が挙げられる。Examples of the nitrogen-containing basic compound include tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxide, trimethylamine, triethylamine, dimethylbenzylamine, triphenylamine and the like.
【0022】上記の重合触媒は単独で使用しても良い
し、組み合わせて使用しても良い。The above polymerization catalysts may be used alone or in combination.
【0023】本発明に於けるこれらの重合触媒の使用量
はアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物の場
合は芳香族ジヒドロキシ化合物1モルに対し1×10-7
〜1×10-4当量、好ましくは1×10-6〜5×10-5
当量の範囲で選ばれる。また、含窒素塩基性化合物を従
成分として使用する場合は芳香族ジヒドロキシ化合物1
モルに対し1×10-5〜1×10-3当量、好ましくは1
×10-5〜5×10-4当量の範囲で選ばれる。The amount of these polymerization catalysts used in the present invention is 1 × 10 −7 per 1 mol of the aromatic dihydroxy compound in the case of alkali metal compounds and alkaline earth metal compounds.
11 × 10 -4 equivalents, preferably 1 × 10 -6 to 5 × 10 -5
It is selected within the range of equivalents. When a nitrogen-containing basic compound is used as a secondary component, the aromatic dihydroxy compound 1
1 × 10 −5 to 1 × 10 −3 equivalent, preferably 1
× selected at 10 -5 to 5 × 10 -4 equivalent weight in the range.
【0024】アルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属
化合物と、含窒素塩基性化合物を組み合わせて使用する
場合は好ましい使用量は上記範囲の和に相当し、芳香族
ジヒドロキシ化合物1モルに対し1×10-7〜1×10
-4当量、好ましくは1×10 -6〜5×10-5当量が選ば
れる。Alkali metal compounds and alkaline earth metals
Compounds and nitrogen-containing basic compounds are used in combination
In this case, the preferred amount used corresponds to the sum of the above ranges,
1 × 10 to 1 mol of dihydroxy compound-7~ 1 × 10
-FourEquivalent, preferably 1 × 10 -6~ 5 × 10-FiveEquivalent is selected
It is.
【0025】本発明において、必要に応じその他の化合
物を補助触媒として用いることもできる。この様な化合
物としては、ホウ素やアルミニウムの水酸化物のアルカ
リ金属やアルカリ土類金属塩、第4級アンモニウム塩
類、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコキシド
類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩類、亜
鉛化合物類、ホウ素化合物類、珪素化合物類、ゲルマニ
ウム化合物類、有機スズ化合物類、鉛化合物類、オスニ
ウム化合物類、アンチモン化合物類、ジルコニウム化合
物類などの通常エステル化反応、エステル交換反応に使
用される触媒を用いることができるがこれらに限定され
るものではない。補助触媒を用いる場合1種だけを用い
てもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。In the present invention, other compounds may be used as a co-catalyst if necessary. Examples of such compounds include alkali metal and alkaline earth metal salts of hydroxides of boron and aluminum, quaternary ammonium salts, alkoxides of alkali metals and alkaline earth metals, organic metals of alkali metals and alkaline earth metals. Suitable for general esterification and transesterification of acid salts, zinc compounds, boron compounds, silicon compounds, germanium compounds, organotin compounds, lead compounds, osmium compounds, antimony compounds, zirconium compounds, etc. The catalyst used may be, but is not limited to. When using a co-catalyst, only 1 type may be used and 2 or more types may be used in combination.
【0026】本発明の芳香族ジヒドロキシ化合物と芳香
族炭酸ジエステルとのエステル交換反応は、従来知られ
ているように不活性ガス雰囲気下で加熱しながら攪拌し
て生成する芳香族モノヒドロキシ化合物を留出させるこ
とで行われる。反応温度は通常120〜350℃の範囲
であり、反応後期には系の減圧度を10〜0.1Tor
rに高めて生成する芳香族モノヒドロキシ化合物の留出
を容易にさせて反応を完結させる。In the transesterification reaction between the aromatic dihydroxy compound and the aromatic carbonic acid diester of the present invention, the aromatic monohydroxy compound produced by stirring with heating under an inert gas atmosphere is distilled as is conventionally known. It is done by letting out. The reaction temperature is usually in the range of 120 to 350 ° C., and the system decompression degree is 10 to 0.1 Torr in the latter stage of the reaction.
The reaction is completed by facilitating the distillation of the aromatic monohydroxy compound produced by increasing the ratio to r.
【0027】本発明においては、安定剤を用いることが
できる。Stabilizers may be used in the present invention.
【0028】安定剤を重縮合生成物に添加する方法とし
ては特に限定されない。例えば、反応生成物であるポリ
カーボネートが溶融状態にある間にこれらを添加しても
よいし、一旦ポリカーボネートをペレタイズした後、再
溶融して添加してもよい。前者においては、重縮合反応
が終了して得られる溶融状態にある反応機内または押出
機内の反応生成物であるポリカーボネートが溶融状態に
ある間に、これらを添加してもよいし、また、重縮合反
応で得られたポリカーボネートが反応器から押出機を通
ってペレタイズされる間に、安定剤を添加して混練する
こともできる。以下各安定剤について説明する。The method of adding the stabilizer to the polycondensation product is not particularly limited. For example, these may be added while the reaction product polycarbonate is in a molten state, or may be added after re-melting after pelletizing the polycarbonate once. In the former case, these may be added while the polycarbonate, which is the reaction product in the molten state or the reaction product in the extruder obtained after the completion of the polycondensation reaction, is in the molten state. It is also possible to add a stabilizer and knead while the polycarbonate obtained from the reaction is pelletized from the reactor through the extruder. Each stabilizer will be described below.
【0029】式(I)の安定剤 Stabilizers of formula (I)
【0030】[0030]
【化1】 Embedded image
【0031】ここで、A1 は置換基を有していても良い
m価の炭化水素基であり、Y1 は単結合または酸素原子
であり、X1 は2級または3級の1価の炭化水素基、1
当量の金属カチオン、アンモニウムカチオンまたはホス
ホニウムカチオンであり、mは1〜4の整数である。但
しY1 が単結合であるときm個のX1 の全てが1当量の
金属カチオンであることはない。Here, A 1 is an m-valent hydrocarbon group which may have a substituent, Y 1 is a single bond or an oxygen atom, and X 1 is a secondary or tertiary monovalent hydrocarbon group. Hydrocarbon groups, 1
An equivalent amount of a metal cation, an ammonium cation or a phosphonium cation, and m is an integer of 1 to 4. However, when Y 1 is a single bond, all of m X 1 are not one equivalent of metal cation.
【0032】m価の炭化水素基としては、例えばm価の
飽和脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基または飽和脂
肪族―芳香族炭化水素基等を好ましいものとして挙げる
ことができる。As the m-valent hydrocarbon group, for example, a m-valent saturated aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, a saturated aliphatic-aromatic hydrocarbon group and the like can be mentioned as preferable ones.
【0033】Y1 は単結合または酸素原子である また、X1 は2級または3級の1価の炭化水素基、1当
量の金属カチオン、アンモニウムカチオンまたはホスホ
ニウムカチオンである。Y 1 is a single bond or an oxygen atom, and X 1 is a secondary or tertiary monovalent hydrocarbon group, 1 equivalent of a metal cation, an ammonium cation or a phosphonium cation.
【0034】2級または3級の1価の炭化水素基として
は、例えば下記式(I)−dExamples of the secondary or tertiary monovalent hydrocarbon group include, for example, the following formula (I) -d.
【0035】[0035]
【化2】 Embedded image
【0036】[ここで、R15は水素原子もしくは炭素数
1〜5のアルキル基であり、R16は水素原子、フェニル
基もしくは炭素数1〜5のアルキル基であり、そしてR
17はR 15と同一もしくは異なりR15の定義と同じであ
る。]で表わされる2級または3級のアルキル基が好ま
しい。これらのうち、特にR15およびR17が同一もしく
は異なり、水素原子、メチル基、エチル基またはプロピ
ル基でありそしてR16がメチル基またはフェニル基であ
るのがより好ましい。[Where RFifteenIs hydrogen atom or carbon number
1 to 5 alkyl groups;16Is a hydrogen atom, phenyl
A group or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R
17Is R FifteenSame as or different from RFifteenIs the same as
You. ] A secondary or tertiary alkyl group represented by
New Of these, especially RFifteenAnd R17Are the same
Is different from hydrogen atom, methyl group, ethyl group or propene
Is a radical and R16Is a methyl group or a phenyl group
More preferably.
【0037】一当量の金属カチオンとしては、例えばリ
チウム、ナトリウム、カリウムの如きアルカリ金属カチ
オン;カルシウム、バリウムの如きアルカリ土類金属カ
チオンの1/2あるいはアルミニウムの如き3価の金属
カチオンの1/3等を挙げることができる。One equivalent metal cation is, for example, an alkali metal cation such as lithium, sodium or potassium; 1/2 of an alkaline earth metal cation such as calcium or barium, or 1/3 of a trivalent metal cation such as aluminum. Etc. can be mentioned.
【0038】アンモニウムカチオンとしては、例えば下
記式(I)−aAs the ammonium cation, for example, the following formula (I) -a is used.
【0039】[0039]
【化3】 Embedded image
【0040】[ここで、R1 、R2 、R3 およびR
4 は、互いに独立して水素原子または1価の炭化水素基
である。]で表わされるカチオンを挙げることができ
る。[Where R 1 , R 2 , R 3 and R
4 are each independently a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group. And a cation represented by the formula:
【0041】式(I)−aにおいて、R1 等が表わす1
価の炭化水素基としては、例えば炭素数1〜20のアル
キル基、炭素数6〜10のアリール基、炭素数7〜10
のアラルキル基等が好ましい。In the formula (I) -a, 1 represented by R 1 or the like
Examples of the valent hydrocarbon group include an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and 7 to 10 carbon atoms.
The aralkyl group and the like are preferable.
【0042】また、ホスホニウムカチオンとしては、例
えば下記式(I)−bThe phosphonium cation is, for example, the following formula (I) -b
【0043】[0043]
【化4】 Embedded image
【0044】[ここで、R5 、R6 、R7 およびR
8 は、互いに独立した水素原子または1価の炭化水素基
である。]で表わされるカチオンを挙げることができ
る。[Where R 5 , R 6 , R 7 and R
8 are hydrogen atoms or monovalent hydrocarbon groups which are independent of each other. And a cation represented by the formula:
【0045】式(I)−bにおいて、R5 等が表わす1
価の炭化水素基としては、式(I)−aについて例示し
た1価の炭素数基と同じものを挙げることができる。In the formula (I) -b, 1 represented by R 5 and the like
As the valent hydrocarbon group, the same monovalent carbon group as exemplified for the formula (I) -a can be mentioned.
【0046】これらのうち、X1 としては2級または3
級のアルキル基、アルカリ金属カチオン、上記式(I)
−aで表わされるカチオンおよび上記式(I)−bで表
わされるカチオンが好ましい。Of these, X 1 is secondary or tertiary.
Grade alkyl group, alkali metal cation, the above formula (I)
The cation represented by -a and the cation represented by the above formula (I) -b are preferable.
【0047】また上記式(I)において、mは1〜4の
整数であり、好ましくは1又は2である。In the above formula (I), m is an integer of 1 to 4, preferably 1 or 2.
【0048】上記式(I)で表わされる化合物は、Y1
の定義に従って便宜的に2群に分けられる。すなわち、
Y1 が単結合である化合物群とY1 が酸素原子である化
合物群である。Y1 が単結合である化合物群は、例えば
mが1である場合、下記式(I)−1The compound represented by the above formula (I) is Y 1
It is divided into two groups for convenience according to the definition of. That is,
A compound group in which Y 1 is a single bond and a compound group in which Y 1 is an oxygen atom. A compound group in which Y 1 is a single bond has the following formula (I) -1 when, for example, m is 1.
【0049】[0049]
【化5】A1 ―SO3 X1 ……(I)−1 [ここで、A1 およびX1 の定義は上記式(I)に同じ
である。]で表わされる。Embedded image A 1 —SO 3 X 1 (I) -1 [wherein the definitions of A 1 and X 1 are the same as those in the above formula (I). ]] Is represented.
【0050】上記式(I)−1で表わされる化合物のう
ち、A1 が一価の飽和脂肪族炭化水素基または飽和脂肪
族―芳香族炭化水素基であるのが好ましく、とりわけ下
記式(I)−cAmong the compounds represented by the above formula (I) -1, it is preferable that A 1 is a monovalent saturated aliphatic hydrocarbon group or a saturated aliphatic-aromatic hydrocarbon group, and especially the following formula (I) ) -C
【0051】[0051]
【化6】 [Chemical 6]
【0052】[ここで、A11は炭素数1〜18のアルキ
ル基であり、jは0または1の整数である。]で表わさ
れる基であるのが特に好ましい。[Here, A 11 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and j is an integer of 0 or 1. Is particularly preferably a group represented by
【0053】また、Y1 が酸素原子である化合物群は、
例えばmが1である場合、下記式(I)−2Compounds in which Y 1 is an oxygen atom are
For example, when m is 1, the following formula (I) -2
【0054】[0054]
【化7】 A1 ―O―SO3 X1 ……(I)−2 [ここで、A1 およびX1 の定義は上記式(I)に同じ
である。]で表わされる。Embedded image A 1 —O—SO 3 X 1 (I) -2 [wherein, the definitions of A 1 and X 1 are the same as those in the above formula (I). ]] Is represented.
【0055】上記式(I)−2で表わされる化合物のう
ち、A1 が一価の飽和脂肪族炭化水素基であるのが好ま
しく、とりわけ炭素数1〜18のアルキル基であるのが
特に好ましい。Among the compounds represented by the above formula (I) -2, A 1 is preferably a monovalent saturated aliphatic hydrocarbon group, and particularly preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. .
【0056】上記式(I)で表わされる化合物の具体例
としては、例えば下記の化合物を挙げることができる。Specific examples of the compound represented by the above formula (I) include the following compounds.
【0057】Y1 が単結合であり、X1 が2級または3
級の1価の炭化水素基でありそしてmが1である場合の
化合物として、ベンゼンスルホン酸ベンジル、ベンゼン
スルホン酸2―フェニル―2―プロピル、ベンゼンスル
ホン酸2―フェニル―2―ブチル、トルエンスルホン酸
ベンジル、トルエンスルホン酸2―フェニル―2―プロ
ピル、トルエンスルホン酸2―プロピル―2―ブチル、
オクチルベンゼンスルホン酸ベンジル、オクチルベンゼ
ンスルホン酸2―フェニル―2―プロピル、オクチルベ
ンゼンスルホン酸2―フェニル―2―ブチル、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ベンジル、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸2―フェニル―2―プロピル、ドデシルベンゼンス
ルホン酸2―フェニル―2―ブチルなどをあげることが
できる。Y 1 is a single bond and X 1 is secondary or tertiary.
When the compound is a primary monovalent hydrocarbon group and m is 1, benzylbenzenesulfonate, 2-phenyl-2-propylbenzenesulfonate, 2-phenyl-2-butylbenzenesulfonate, toluenesulfone Acid benzyl, 2-phenyl-2-propyl toluenesulfonate, 2-propyl-2-butyl toluenesulfonate,
Benzyl octylbenzenesulfonate, 2-phenyl-2-propyl octylbenzenesulfonate, 2-phenyl-2-butyl octylbenzenesulfonate, benzyl dodecylbenzenesulfonate, 2-phenyl-2-propyl dodecylbenzenesulfonate, dodecylbenzene 2-phenyl-2-butyl sulfonate and the like can be mentioned.
【0058】Y1 が単結合であり、X1 が上記式(I)
−bで表わされるホスホニウムカチオンでありそしてm
が1である場合の化合物として、ヘキシルスルホン酸テ
トラメチルホスホニウム塩、ヘキシルスルホン酸テトラ
エチルホスホニウム塩、ヘキシルスルホン酸テトラブチ
ルホスホニウム塩、ヘキシルスルホン酸テトラヘキシル
ホスホニウム塩、ヘキシルスルホン酸テトラオクチルホ
スホニウム塩、オクチルスルホン酸テトラメチルホスホ
ニウム塩、オクチルスルホン酸テトラエチルホスホニウ
ム塩、オクチルスルホン酸テトラブチルホスホニウム
塩、オクチルスルホン酸テトラヘキシルホスホニウム
塩、オクチルスルホン酸テトラオクチルホスホニウム
塩、デシルスルホン酸テトラメチルホスホニウム塩、デ
シルスルホン酸テトラエチルホスホニウム塩、デシルス
ルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、デシルスルホン
酸テトラヘキシルホスホニウム塩、デシルスルホン酸テ
トラオクチルホスホニウム塩、ドデシルスルホン酸テト
ラメチルホスホニウム塩、ドデシルスルホン酸テトラエ
チルホスホニウム塩、ドデシルスルホン酸テトラブチル
ホスホニウム塩、ドデシルスルホン酸テトラヘキシルホ
スホニウム塩、ドデシルスルホン酸テトラオクチルホス
ホニウム塩、ヘキサデシルスルホン酸テトラメチルホス
ホニウム塩、ヘキサデシルスルホン酸テトラエチルホス
ホニウム塩、ヘキサデシルスルホン酸テトラブチルホス
ホニウム塩、ヘキサデシルスルホン酸テトラヘキシルホ
スホニウム塩、ヘキサデシルスルホン酸テトラオクチル
ホスホニウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラメチルホス
ホニウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラエチルホスホニ
ウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム
塩、ベンゼンスルホン酸テトラヘキシルホスホニウム
塩、ベンゼンスルホン酸テトラオクチルホスホニウム
塩、トルエンスルホン酸テトラメチルホスホニウム塩、
トルエンスルホン酸テトラエチルホスホニウム塩、トル
エンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、トルエン
スルホン酸テトラヘキシルホスホニウム塩、トルエンス
ルホン酸テトラオクチルホスホニウム塩、ドデシルベン
ゼンスルホン酸テトラメチルホスホニウム塩、ドデシル
ベンゼンスルホン酸テトラエチルホスホニウム塩、ドデ
シルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、
ドデシルベンゼンスルホン酸テトラヘキシルホスホニウ
ム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラオクチルホス
ホニウム塩等が挙げられる。Y 1 is a single bond, and X 1 is the above formula (I).
A phosphonium cation represented by -b and m
Wherein the compound is 1, hexylsulfonic acid tetramethylphosphonium salt, hexylsulfonic acid tetraethylphosphonium salt, hexylsulfonic acid tetrabutylphosphonium salt, hexylsulfonic acid tetrahexylphosphonium salt, hexylsulfonic acid tetraoctylphosphonium salt, octylsulfone Acid tetramethylphosphonium salt, octylsulfonic acid tetraethylphosphonium salt, octylsulfonic acid tetrabutylphosphonium salt, octylsulfonic acid tetrahexylphosphonium salt, octylsulfonic acid tetraoctylphosphonium salt, decylsulfonic acid tetramethylphosphonium salt, decylsulfonic acid tetraethylphosphonium salt Salt, tetrabutyl phosphonium decyl sulfonate, tetrahexyl phospho decyl sulfonate Umium salt, tetraoctylphosphonium decylsulfonate, tetramethylphosphonium dodecylsulfonate, tetraethylphosphonium dodecylsulfonate, tetrabutylphosphonium dodecylsulfonate, tetrahexylphosphonium dodecylsulfonate, tetraoctylphosphonium dodecylsulfonate, Hexadecylsulfonic acid tetramethylphosphonium salt, hexadecylsulfonic acid tetraethylphosphonium salt, hexadecylsulfonic acid tetrabutylphosphonium salt, hexadecylsulfonic acid tetrahexylphosphonium salt, hexadecylsulfonic acid tetraoctylphosphonium salt, benzenesulfonic acid tetramethylphosphonium Salt, benzenesulfonic acid tetraethylphosphonium salt, benzenesulfonic acid tetrabutyl Suhoniumu salts, benzenesulfonic acid tetrahexyl phosphonium salts, benzenesulfonic acid tetraoctyl phosphonium salts, tetramethyl phosphonium salt toluenesulfonic acid,
Toluenesulfonic acid tetraethylphosphonium salt, toluenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt, toluenesulfonic acid tetrahexylphosphonium salt, toluenesulfonic acid tetraoctylphosphonium salt, dodecylbenzenesulfonic acid tetramethylphosphonium salt, dodecylbenzenesulfonic acid tetraethylphosphonium salt, dodecylbenzene Sulfonic acid tetrabutylphosphonium salt,
Examples thereof include dodecylbenzenesulfonic acid tetrahexylphosphonium salt and dodecylbenzenesulfonic acid tetraoctylphosphonium salt.
【0059】Y1 が酸素原子であり、X1 が2級もしく
は3級の1価の炭化水素基でありそしてmが1である場
合の化合物としては、A1 とX1 の炭素数の合計が8〜
40であるのが好ましい。かかる具体例として、ジブチ
ルサルフェート、ジペンチルサルフェート、ジヘキシル
サルフェート、ジオクチルサルフェート、ジノニルサル
フェート、ジデシルサルフェート、ジトリデシルサルフ
ェート、ジテトラデシルサルフェート、ジヘキサデシル
サルフェート、ジシクロヘキシルサルフェート、ジベン
ジルサルフェート等が挙げられる。これらの具体例のア
ルキル基はいずれも2級もしくは3級であると理解され
るべきである。When Y 1 is an oxygen atom, X 1 is a secondary or tertiary monovalent hydrocarbon group, and m is 1, the compound has a total carbon number of A 1 and X 1. Is 8 ~
It is preferably 40. Specific examples thereof include dibutyl sulphate, dipentyl sulphate, dihexyl sulphate, dioctyl sulphate, dinonyl sulphate, didecyl sulphate, ditridecyl sulphate, ditetradecyl sulphate, dihexadecyl sulphate, dicyclohexyl sulphate and dibenzyl sulphate. It is to be understood that all of the alkyl groups in these embodiments are secondary or tertiary.
【0060】Y1 が酸素原子であり、X1 が一当量の金
属カチオンでありそしてmが1である場合の化合物とし
て、ナトリウムオクチルサルフェート、カリウムオクチ
ルサルフェート、セシウムオクチルサルフェート、リチ
ウムデシルサルフェート、ナトリウムデシルサルフェー
ト、ナトリウムドデシルサルフェート、カリウムドデシ
ルサルフェート、リチウムテトラデシルサルフェート、
ナトリウムテトラデシルサルフェート、カリウムデシル
サルフェート、リチウムヘキサデシルサルフェート、ナ
トリウムオレイルサルフェート、カリウムヘキサデシル
サルフェートが挙げられる。Compounds in which Y 1 is an oxygen atom, X 1 is one equivalent of a metal cation and m is 1 include sodium octyl sulfate, potassium octyl sulfate, cesium octyl sulfate, lithium decyl sulfate and sodium decyl. Sulphate, sodium dodecyl sulphate, potassium dodecyl sulphate, lithium tetradecyl sulphate,
Sodium tetradecyl sulphate, potassium decyl sulphate, lithium hexadecyl sulphate, sodium oleyl sulphate, potassium hexadecyl sulphate can be mentioned.
【0061】Y1 が酸素原子であり、X1 が上記式
(I)−aで表わされるアンモニウムカチオンである場
合の化合物として、アンモニウムオクチルサルフェー
ト、アンモニウムデシルサルフェート、アンモニウムド
デシルサルフェート、アンモニウムヘキサデシルサルフ
ェートの如きアンモニウム塩があげられる。Compounds in which Y 1 is an oxygen atom and X 1 is an ammonium cation represented by the above formula (I) -a include ammonium octyl sulfate, ammonium decyl sulfate, ammonium dodecyl sulfate and ammonium hexadecyl sulfate. Ammonium salts such as
【0062】また、メチルアンモニウムヘキシルサルフ
ェート、メチルアンモニウムオクチルサルフェート、メ
チルアンモニウムヘキサデシルサルフェート、エチルア
ンモニウムヘキシルサルフェート、ブチルアンモニウム
ノナデシルサルフェート、ヘキシルアンモニウムオクタ
デシルサルフェート、デシルアンモニウムエチルサルフ
ェート、デシルアンモニウムブチルサルフェート、デシ
ルアンモニウムデシルサルフェート、ドデシルアンモニ
ウムメチルサルフェート、ドデシルアンモニウムエチル
サルフェート、ドデシルアンモニウムオクチルサルフェ
ート、テトラデシルアンモニウムブチルサルフェート、
ペンタデシルアンモニウムメチルサルフェート、ヘキサ
デシルアンモニウムブチルサルフェート、ヘキサデシル
アンモニウムオクチルサルフェート、ヘキサデシルアン
モニウムデシルサルフェート、ヘキサデシルアンモニウ
ムドデシルサルフェートの如き1級アンモニウム塩があ
げられる。Further, methyl ammonium hexyl sulfate, methyl ammonium octyl sulfate, methyl ammonium hexadecyl sulfate, ethyl ammonium hexyl sulfate, butyl ammonium nonadecyl sulfate, hexyl ammonium octadecyl sulfate, decyl ammonium ethyl sulfate, decyl ammonium butyl sulfate, decyl ammonium decyl Sulfate, dodecyl ammonium methyl sulfate, dodecyl ammonium ethyl sulfate, dodecyl ammonium octyl sulfate, tetradecyl ammonium butyl sulfate,
Primary ammonium salts such as pentadecyl ammonium methyl sulphate, hexadecyl ammonium butyl sulphate, hexadecyl ammonium octyl sulphate, hexadecyl ammonium decyl sulphate and hexadecyl ammonium dodecyl sulphate can be mentioned.
【0063】またジメチルアンモニウムヘキシルサルフ
ェート、ジメチルアンモニウムオクチルサルフェート、
ジメチルアンモニウムテトラデシルサルフェート、ジエ
チルアンモニウムオクタデシルサルフェート、ブチルメ
チルアンモニウムテトラデシルサルフェート、ヘキシル
メチルアンモニウムテトラデシルサルフェート、デシル
メチルアンモニウムメチルサルフェート、デシルエチル
アンモニウムエチルサルフェート、デシルメチルアンモ
ニウムオクチルサルフェート、ドデシルメチルアンモニ
ウムメチルサルフェート、テトラデシルメチルアンモニ
ウムメチルサルフェート、テトラデシルエチルアンモニ
ウムサルフェート、ペンタデシルメチルアンモニウムメ
チルサルフェート、ペンタデシルエチルアンモニウムエ
チルサルフェート、ヘキサデシルメチルアンモニウムメ
チルサルフェート、ヘキサデシルエチルアンモニウムエ
チルサルフェートの如き2級アンモニウム塩があげられ
る。Dimethyl ammonium hexyl sulfate, dimethyl ammonium octyl sulfate,
Dimethyl ammonium tetradecyl sulfate, diethyl ammonium octadecyl sulfate, butyl methyl ammonium tetradecyl sulfate, hexyl methyl ammonium tetradecyl sulfate, decyl methyl ammonium methyl sulfate, decyl ethyl ammonium ethyl sulfate, decyl methyl ammonium octyl sulfate, dodecyl methyl ammonium methyl sulfate, tetra Decylmethylammonium methylsulfate, tetradecylethylammonium sulfate, pentadecylmethylammonium methylsulfate, pentadecylethylammonium ethylsulfate, hexadecylmethylammonium methylsulfate, hexadecylethylammonium ethylsulfate Shiki secondary ammonium salt, and the like.
【0064】また、トリメチルアンモニウムオクチルサ
ルフェート、トリメチルアンモニウムデシルサルフェー
ト、ブチルジメチルアンモニウムデシルサルフェート、
ヘキシルジメチルアンモニウムドデシルサルフェート、
デシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、デシ
ルジメチルアンモニウムトリデシルサルフェート、ドデ
シルジエチルアンモニウムエチルサルフェート、ドデシ
ルジブチルアンモニウムブチルサルフェート、ドデシル
ジメチルアンモニウムテトラデシルサルフェート、テト
ラデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、テ
トラデシルメチルエチルアンモニウムメチルサルフェー
ト、ペンタデシルジメチルアンモニウムメチルサルフェ
ート、ヘキサデシルジメチルアンモニウムメチルサルフ
ェート、ヘキサデシルメチルエチルアンモニウムエチル
サルフェートの如き3級アンモニウム塩があげられる。Further, trimethyl ammonium octyl sulfate, trimethyl ammonium decyl sulfate, butyl dimethyl ammonium decyl sulfate,
Hexyl dimethyl ammonium dodecyl sulfate,
Decyldimethylammonium methylsulfate, decyldimethylammonium tridecylsulfate, dodecyldiethylammonium ethylsulfate, dodecyldibutylammonium butylsulfate, dodecyldimethylammonium tetradecylsulfate, tetradecyldimethylammonium methylsulfate, tetradecylmethylethylammonium methylsulfate, pentadecyldimethyl Examples thereof include tertiary ammonium salts such as ammonium methyl sulfate, hexadecyldimethylammonium methylsulfate, and hexadecylmethylethylammonium ethylsulfate.
【0065】また、テトラメチルアンモニウムヘキシル
サルフェート、テトラエチルアンモニウムトリデシルサ
ルフェート、ブチルトリメチルアンモニウムオクチルサ
ルフェート、デシルトリメチルアンモニウムメチルサル
フェート、デシルトリエチルアンモニウムエチルサルフ
ェート、デシルトリメチルアンモニウムヘキサデシルサ
ルフェート、ペンタデシルトリメチルアンモニウムメチ
ルサルフェート、ペンタデシルジメチルエチルアンモニ
ウムエチルサルフェートの如き4級アンモニウム塩が挙
げられる。Further, tetramethylammonium hexyl sulphate, tetraethylammonium tridecyl sulphate, butyl trimethylammonium octyl sulphate, decyl trimethylammonium methyl sulphate, decyl triethylammonium ethyl sulphate, decyl trimethylammonium hexadecyl sulphate, pentadecyl trimethylammonium methyl sulphate, penta Quaternary ammonium salts such as decyldimethylethylammonium ethylsulfate are included.
【0066】この中で、リチウムデシルサルフェート、
ナトリウムデシルサルフェート、ナトリウムドデシルサ
ルフェート、カリウムドデシルサルフェート、リチウム
テトラデシルサルフェート、ナトリウムテトラデシルサ
ルフェート、リチウムヘキサデシルサルフェート、ナト
リウムオレイルサルフェート、ドデシルアンモニウムエ
チルサルフェート、ドデシルメチルアンモニウムメチル
サルフェート、デシルメチルアンモニウムメチルサルフ
ェート、デシルエチルアンモニウムエチルサルフェー
ト、テトラデシルエチルアンモニウムエチルサルフェー
ト、テトラデシルメチルエチルアンモニウムメチルサル
フェート、ペンタデシルエチルアンモニウムエチルサル
フェート、ヘキサデシルメチルアンモニウムメチルサル
フェート、ヘキサデシルエチルアンモニウムエチルサル
フェート、デシルジメチルアンモニウムメチルサルフェ
ート、ヘキサデシルジメチルアンモニウムメチルサルフ
ェート、ペンタデシルジメチルアンモニウムメチルサル
フェート、ヘキサデシルメチルエチルアンモニウムエチ
ルサルフェート、ペンタデシルジメチルエチルアンモニ
ウムエチルサルフェート、デシルジメチルアンモニウム
トリデシルサルフェート、テトラデシルジメチルアンモ
ニウムメチルサルフェート、ドデシルジエチルアンモニ
ウムエチルサルフェート、テトラデシルジエチルアンモ
ニウムエチルサルフェート、デシルトリメチルアンモニ
ウムメチルサルフェート、ペンタデシルトリメチルアン
モニウムメチルサルフェート、デシルトリエチルアンモ
ニウムエチルサルフェートがより好ましく用いられる。Among these, lithium decyl sulfate,
Sodium decyl sulfate, sodium dodecyl sulfate, potassium dodecyl sulfate, lithium tetradecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, lithium hexadecyl sulfate, sodium oleyl sulfate, dodecyl ammonium ethyl sulfate, dodecyl methyl ammonium methyl sulfate, decyl methyl ammonium methyl sulfate, decyl ethyl Ammonium ethyl sulfate, tetradecyl ethyl ammonium ethyl sulfate, tetradecyl methyl ethyl ammonium ammonium sulfate, pentadecyl ethyl ammonium ethyl sulfate, hexadecyl methyl ammonium methyl sulfate, hexadecyl ethyl ammonium ethyl sulfate, decyl di Tylammonium methylsulfate, hexadecyldimethylammonium methylsulfate, pentadecyldimethylammonium methylsulfate, hexadecylmethylethylammoniumethylsulfate, pentadecyldimethylethylammoniumethylsulfate, decyldimethylammoniumtridecylsulfate, tetradecyldimethylammoniummethylsulfate, dodecyl Diethyl ammonium ethyl sulfate, tetradecyl diethyl ammonium ethyl sulfate, decyl trimethyl ammonium methyl sulfate, pentadecyl trimethyl ammonium methyl sulfate, and decyl triethyl ammonium ethyl sulfate are more preferably used.
【0067】式(II)の安定剤 Stabilizers of formula (II)
【0068】[0068]
【化8】+ X2 ―A2 ―Y1 ―SO3 - ……(II) ここで、A2 は2価の炭化水素基であり、 +X2 は2〜
4級のアンモニウムカチオンまたはホスホニウムカチオ
ンであり、そしてY1 の定義は上記に同じである。上記
式(II)中、A2 の2価の炭化水素基としては2価の飽
和脂肪族炭化水素基が好ましい。この飽和脂肪族炭化水
素基としては炭素数1〜20のものがより好ましい。Embedded image + X 2 -A 2 -Y 1 -SO 3 - where ...... (II), A 2 is a divalent hydrocarbon group, + X 2 is 2
It is a quaternary ammonium cation or phosphonium cation, and Y 1 has the same definition as above. In the formula (II), the divalent hydrocarbon group divalent saturated aliphatic hydrocarbon group of A 2 is preferred. As this saturated aliphatic hydrocarbon group, those having 1 to 20 carbon atoms are more preferable.
【0069】+X2 はアンモニウムカチオンもしくはホ
スホニウムカチオンである。アンモニウムカチオンとし
ては、下記式(II)−a + X 2 is an ammonium cation or a phosphonium cation. As the ammonium cation, the following formula (II) -a is used.
【0070】[0070]
【化9】 Embedded image
【0071】[ここで、R9 、R10、およびR11は、互
いに独立に水素原子または1価の炭化水素基である。]
で表わされるカチオンが好ましい。[Here, R 9 , R 10 and R 11 are each independently a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group. ]
The cation represented by is preferred.
【0072】R9 等の1価の炭化水素基としては上記式
(I)−aについて例示したものと同じものをここでも
例示できる。As the monovalent hydrocarbon group such as R 9 and the like, the same ones as exemplified for the above formula (I) -a can be exemplified here.
【0073】ホスホニウムカチオンとしては、下記式
(II)−bThe phosphonium cation is represented by the following formula (II) -b.
【0074】[0074]
【化10】 Embedded image
【0075】[ここで、R12、R13およびR14は、互い
に独立に水素原子または1価の炭化水素基である。]で
表わされるカチオンが好ましい。R12等が表わす1価の
炭化水素基としては、上記式(I)−bについて例示し
たものと同じものを例示できる。[Here, R 12 , R 13 and R 14 are each independently a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group. ] Is preferable. As the monovalent hydrocarbon group represented by R 12 and the like, the same groups as those exemplified for the above formula (I) -b can be exemplified.
【0076】上記式(II)で表わされる化合物の具体例
としては下記の化合物を例示することができる。The following compounds can be illustrated as specific examples of the compound represented by the above formula (II).
【0077】[0077]
【化11】 Embedded image
【0078】式(III )の安定剤 Stabilizers of formula (III)
【0079】[0079]
【化12】 [Chemical 12]
【0080】ここで、A3 はn価の炭化水素基であり、
+X3 はアンモニウムカチオンもしくはホスホニウムカ
チオンであり、Rは1価の炭化水素基でありnは2〜4
の整数でありそしてY1 の定義は上記に同じである。Here, A 3 is an n-valent hydrocarbon group,
+ X 3 is an ammonium cation or a phosphonium cation, R is a monovalent hydrocarbon group, and n is 2 to 4
And the definition of Y 1 is the same as above.
【0081】A3 のn価の炭化水素基としては、例えば
n価の飽和脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基または
飽和脂肪族―芳香族炭化水素基が好ましい。The n-valent hydrocarbon group of A 3 is preferably, for example, an n-valent saturated aliphatic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group or saturated aliphatic-aromatic hydrocarbon group.
【0082】また、 +X3 はアンモニウムカチオンおよ
びホスホニウムカチオンとしてはそれぞれ例えば前記式
(II)−aおよび(II)−bで表わされるものを挙げる
ことができる。Examples of the ammonium cation and the phosphonium cation for + X 3 include those represented by the above formulas (II) -a and (II) -b, respectively.
【0083】Rは1価の炭化水素基であり、その例とし
てはアルキル基、アリール基およびアラルキル基が好ま
しい。アルキル基としては炭素数1〜20のものが好ま
しく、アリール基としては炭素数6〜20のものが好ま
しく、アラルキル基とは炭素数7〜20のものが好まし
い。R is a monovalent hydrocarbon group, examples of which are preferably an alkyl group, an aryl group and an aralkyl group. The alkyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, the aryl group preferably has 6 to 20 carbon atoms, and the aralkyl group preferably has 7 to 20 carbon atoms.
【0084】nは2、3または4であり、Y1 の定義は
前記と同じく、単結合もしくは酸素原子である。N is 2, 3 or 4, and Y 1 is a single bond or an oxygen atom as defined above.
【0085】上記式(III )で表わされる化合物の具体
例としては下記の化合物を例示することができる。Y1
が単結合であり、 +X3 が前記式(II)−aで表わされ
るアンモニウムカチオンであり、そしてnが2である場
合の化合物として、The following compounds may be mentioned as specific examples of the compound represented by the above formula (III). Y 1
Is a single bond, + X 3 is an ammonium cation represented by the formula (II) -a, and n is 2,
【0086】[0086]
【化13】 Embedded image
【0087】[0087]
【化14】 Embedded image
【0088】Y1 が酸素原子であり +X3 が前記式(I
I)−aで表わされるアンモニウムカチオンであり、そ
してnが2である場合の化合物として、Y 1 is an oxygen atom and + X 3 is the above formula (I
I) -ammonium cation represented by a, and when n is 2, the compound is
【0089】[0089]
【化15】 Embedded image
【0090】Y1 が単結合であり +X3 が前記式(II)
−bで表わされるホスホニウムカチオンであり、そして
nが2である場合の化合物として、Y 1 is a single bond and + X 3 is the above formula (II).
A compound having a phosphonium cation represented by -b, and n being 2,
【0091】[0091]
【化16】 Embedded image
【0092】Y1 が酸素原子であり +X3 が前記式(I
I)−bで表わされるホスホニウムカチオンであり、そ
してnが2である場合の化合物として、Y 1 is an oxygen atom and + X 3 is the above formula (I
I) -b is a phosphonium cation, and when n is 2, the compound is
【0093】[0093]
【化17】 Embedded image
【0094】式(IV)の安定剤 Stabilizers of formula (IV)
【0095】[0095]
【化18】 Embedded image
【0096】ここで、A5 は1または2価の炭化水素基
であり、A4 は2価の炭化水素基であり、Ad1 および
Ad2 は、同一もしくは異なり―SO2 ―O―SO
2 ―、―SO2 ―O―CO―または―CO―O―SO2
―から選ばれる酸無水物基であり、kは0または1であ
る。但し、kが0のとき、―(Ad2 ―A5 )k は水素
原子を表わすかあるいはA4 とA5 とを結合する結合手
を表わす(この場合、A5は2価の炭化水素基又は単結
合である)。Here, A 5 is a monovalent or divalent hydrocarbon group, A 4 is a divalent hydrocarbon group, and Ad 1 and Ad 2 are the same or different --SO 2 --O--SO
2 -, - SO 2 -O- CO- or -CO-O-SO 2
Is an acid anhydride group selected from: and k is 0 or 1. However, when k is 0,-(Ad 2 -A 5 ) k represents a hydrogen atom or a bond for connecting A 4 and A 5 (in this case, A 5 is a divalent hydrocarbon group). Or a single bond).
【0097】上記式(IV)で表わされる化合物は、kの
定義に従って、便宜的に、下記式(IV)−1The compound represented by the above formula (IV) is conveniently represented by the following formula (IV) -1 according to the definition of k.
【0098】[0098]
【化19】 A5 ―Ad1 ―A4 ―Ad2 ―A5 …(IV)−1 [ここで、A4 、Ad1 およびAd2 の定義は上記式
(IV)に同じであり、そしてA5 は1価の炭化水素基で
ある。]で表わされる化合物、下記式(IV)−2Embedded image A 5 —Ad 1 —A 4 —Ad 2 —A 5 (IV) -1 [wherein the definitions of A 4 , Ad 1 and Ad 2 are the same as in formula (IV) above, and A 5 is a monovalent hydrocarbon group. ] The compound represented by the following formula (IV) -2
【0099】[0099]
【化20】A5 ―Ad1 ―A4 ―H …(IV)−2 [ここで、Ad1 、A4 の定義は上記式(IV)に同じで
あり、そしてA5 は1価の炭化水素基である。]で表わ
される化合物および下記式(IV)−3Embedded image A 5 —Ad 1 —A 4 —H (IV) -2 [wherein, Ad 1 and A 4 have the same definitions as in the above formula (IV), and A 5 is a monovalent carbon It is a hydrogen group. ] The compound and the following formula (IV) -3 represented by
【0100】[0100]
【化21】 [Chemical 21]
【0101】[ここでAd1 、A4 の定義は上記式(I
V)に同じでありそしてA5 は2価の炭化水素基又は単
結合である。]で表わされる化合物に分けて表示でき
る。[Here, Ad 1 and A 4 are defined by the above formula (I
Same as V) and A 5 is a divalent hydrocarbon group or a single bond. ] The compound represented by can be displayed separately.
【0102】上記式(IV)、(IV)−1および(IV)−
2において、A5 が表わす1価の炭化水素基としては、
例えばアルキル基、アリール基またはアラルキル基を好
ましいものとして挙げることができる。アルキル基とし
ては炭素数1〜20のものが好ましく、アリール基とし
ては炭素数6〜20のものが好ましく、またアラルキル
基としては炭素数7〜20のものが好ましい。The above formulas (IV), (IV) -1 and (IV)-
In 2, the monovalent hydrocarbon group represented by A 5 is
For example, an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group can be mentioned as a preferable example. The alkyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, the aryl group preferably has 6 to 20 carbon atoms, and the aralkyl group preferably has 7 to 20 carbon atoms.
【0103】また、上記式(IV)および(IV)−3にお
いて、A5 が表わす2価の炭化水素基としては、例えば
アルキレン基、アリーレン基およびアラルキレン基を挙
げることができる。アルキレン基は炭素数1〜20のも
のが好ましく、アリーレン基は炭素数6〜20のものが
好ましく、またアラルキル基としては炭素数7〜20の
ものが好ましい。In the above formulas (IV) and (IV) -3, examples of the divalent hydrocarbon group represented by A 5 include an alkylene group, an arylene group and an aralkylene group. The alkylene group preferably has 1 to 20 carbon atoms, the arylene group preferably has 6 to 20 carbon atoms, and the aralkyl group preferably has 7 to 20 carbon atoms.
【0104】A4 は2価の炭化水素基であり、その例と
してはA5 の2価の炭化水素基と同じものを挙げること
ができる。A 4 is a divalent hydrocarbon group, and examples thereof include the same as the divalent hydrocarbon group of A 5 .
【0105】Ad1 およびAd2 は、同一もしくは異な
り、―SO2 ―O―SO2 ―、―SO2 ―O―CO―も
しくは―CO―O―SO2 ―のいずれかの酸無水物基で
ある。これらの酸無水物基は、スルホン酸とスルホン酸
の間の無水物基(―SO2 ―O―SO2 ―)であるかあ
るいはスルホン酸とカルボン酸の間の無水物基(―SO
2 ―O―CO―又は―CO―O―SO2 ―)である。Ad 1 and Ad 2 are the same or different and each is an acid anhydride group of --SO 2 --O--SO 2- , --SO 2 --O--CO-- or --CO--O--SO 2-. is there. These acid anhydride groups are anhydride groups between sulfonic acid and sulfonic acid (--SO 2 --O--SO 2- ) or anhydride groups between sulfonic acid and carboxylic acid (--SO 2- ).
2 —O—CO— or —CO—O—SO 2 —).
【0106】かかるスルホン酸化合物は、一価もしくは
二価のスルホン酸化合物であり、具体的には、メチルス
ルホン酸、エチルスルホン酸、プロピルスルホン酸、ブ
チルスルホン酸、ヘキシルスルホン酸、デシルスルホン
酸、ヘキサデシルスルホン酸、フェニルスルホン酸、p
―トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、
オクタデシルベンゼンスルホン酸、ベンゼンジスルホン
酸、トルエンジスルホン酸などが用いられる。The sulfonic acid compound is a monovalent or divalent sulfonic acid compound, and more specifically, methylsulfonic acid, ethylsulfonic acid, propylsulfonic acid, butylsulfonic acid, hexylsulfonic acid, decylsulfonic acid, Hexadecyl sulfonic acid, phenyl sulfonic acid, p
-Toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid,
Octadecylbenzenesulfonic acid, benzenedisulfonic acid, toluenedisulfonic acid and the like are used.
【0107】同様に、カルボン酸化合物は一価もしくは
二価のカルボン酸化合物であり、具体的には、酢酸、プ
ロピオン酸、酪酸、吉草酸、ステアリン酸、ミリスチン
酸、オレイン酸、安息香酸、フェニル酢酸、トルイル
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸などが用いられる。Similarly, the carboxylic acid compound is a monovalent or divalent carboxylic acid compound, and specifically, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, stearic acid, myristic acid, oleic acid, benzoic acid, phenyl. Acetic acid, toluic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, etc. are used.
【0108】上記式(IV)で表わされる化合物の具体例
としては下記の化合物を挙げることができる。The following compounds may be mentioned as specific examples of the compound represented by the above formula (IV).
【0109】式(IV)−1で表わされる化合物としてAs the compound represented by the formula (IV) -1
【0110】[0110]
【化22】 Embedded image
【0111】[0111]
【化23】 Embedded image
【0112】式(IV)−2で表わされる化合物としてAs the compound represented by the formula (IV) -2
【0113】[0113]
【化24】 Embedded image
【0114】[0114]
【化25】 Embedded image
【0115】[0115]
【化26】 [Chemical formula 26]
【0116】式(IV)−3で表わされる化合物としてAs the compound represented by the formula (IV) -3
【0117】[0117]
【化27】 Embedded image
【0118】上記式(I)〜(IV)の安定剤の中でホス
ホニウムもしくはアンモニウム塩型の安定剤はそれ自身
200℃以上でも安定であり、ポリマーに添加した場合
速やかに触媒を無毒化し、目的とするポリマーを得るこ
とが出来る。この様な安定剤の内でもスルホン酸のアン
モニウム塩、ホスホニウム塩が好ましく、更にドデシル
ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等のド
デシルベンゼンスルホン酸の上記塩類やパラトルエンス
ルホン酸テトラブチルアンモニウム塩等のパラトルエン
スルホン酸の上記塩類が好ましい。Among the stabilizers of the above formulas (I) to (IV), the phosphonium or ammonium salt type stabilizer itself is stable even at 200 ° C. or higher, and when added to the polymer, the catalyst is quickly detoxified, The polymer can be obtained. Among such stabilizers, ammonium salts of sulfonic acids and phosphonium salts are preferable, and further the above-mentioned salts of dodecylbenzenesulfonic acid such as tetrabutylphosphonium dodecylbenzenesulfonic acid salts and paratoluene such as paratoluenesulfonic acid tetrabutylammonium salts. The above salts of sulfonic acids are preferred.
【0119】本発明方法では、上記式(I)〜(IV)で
表わされる化合物よりなる群から選ばれる少なくとも1
種の安定剤を、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属
化合物より選ばれた前記主重縮合触媒1モルあたり0.
5〜50モルの割合で、好ましくは0.5〜10モルの
割合で、更に好ましくは0.8〜5モルの割合で使用す
ることが好ましい。これは通常、生成するポリカーボネ
ートに対し0.01〜500ppmの割合で使用するこ
とに相当する。In the method of the present invention, at least one selected from the group consisting of the compounds represented by the above formulas (I) to (IV).
The amount of the stabilizer is 0.1% per mol of the main polycondensation catalyst selected from alkali metal compounds and alkaline earth metal compounds.
It is preferable to use it in a ratio of 5 to 50 mol, preferably 0.5 to 10 mol, and more preferably 0.8 to 5 mol. This usually corresponds to the use of 0.01 to 500 ppm with respect to the polycarbonate produced.
【0120】本発明に係るポリカーボネートの製造方法
では、上記安定剤とともにエポキシ化合物を添加するこ
とも好ましく実施しうる。このようなエポキシ化合物と
して、1分子中にエポキシ基を1個以上有する化合物が
用いられる。In the method for producing a polycarbonate according to the present invention, it is also preferable to add an epoxy compound together with the above stabilizer. As such an epoxy compound, a compound having one or more epoxy groups in one molecule is used.
【0121】具体的には、エポキシ化大豆油、エポキシ
化アマニ油、フェニルグリシジルエーテル、アクルグリ
シジルエーテル、t―ブチルフェニルグリシジルエーテ
ル、3,4―エポキシシクロヘキシルメチル―3,4′
―エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4―
エポキシ―6―メチルシクロヘキシルメチル―3′,
4′―エポキシ―6′―メチルシクロヘキシルカルボキ
シレート、2,3―エポキシシクロヘキシルメチル―
3′,4′―エポキシシクロヘキシルカルボキシレー
ト、4―(3,4―エポキシ―5―メチルシクロヘキシ
ル)ブチル―3′,4′―エポキシシクロヘキシルカル
ボキシレート、3,4―エポキシシクロヘキシルエチレ
ンオキシド、シクロヘキシルメチル―3,4―エポキシ
シクロヘキシルカルボキシレート、3,4―エポキシ―
6―メチルシクロヘキシルメチル―6′―メチルシクロ
ヘキシルカルボキシレート、ビスフェノールAジグリシ
ジルエーテル、テトラブロモビスフェノールAグリシジ
ルエーテル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサ
ヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、ビス―エポキ
シジシクロペンタジエニルエーテル、ビス―エポキシエ
チレングリコール、ビス―エポキシシクロヘキシルアジ
ペート、ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチ
レネポキシド、オクチルエポキシタレート、エポキシ化
ポリブタジエン、3,4―ジメチル―1,2―エポキシ
シクロヘキサン、3,5―ジメチル―1,2―エポキシ
シクロヘキサン、3―メチル―5―t―ブチル―1,2
―エポキシシクロヘキサン、オクタデシル―2,2―ジ
メチル―3,4―エポキシシクロヘキシルカルボキシレ
ート、N―ブチル―2,2―ジメチル―3,4―エポキ
シシクロヘキシルカルボキシレート、シクロヘキシル―
2―メチル―3,4―エポキシシクロヘキシルカルボキ
シレート、N―ブチル―2―イソプロピル―3,4―エ
ポキシ―5―メチルシクロヘキシルカルボキシレート、
オクタデシル―3,4―エポキシシクロヘキシルカルボ
キシレート、2―エチルヘキシル―3′,4′―エポキ
シシクロヘキシルカルボキシレート、4,6―ジメチル
―2,3―エポキシシクロヘキシル―3′,4′―エポ
キシシクロヘキシルカルボキシレート、4,5―エポキ
シ無水テトラヒドロフタル酸、3―t―ブチル―4,5
―エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、ジエチル―4,
5―エポキシ―シス―1,2―シクロヘキシルジカルボ
キシレート、ジ―n―ブチル―3―t―ブチル―4,5
―エポキシ―シス―1,2―シクロヘキシルジカルボキ
シレートなどを挙げることができる。Specifically, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, phenyl glycidyl ether, acryl glycidyl ether, t-butylphenyl glycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4 '.
-Epoxy cyclohexyl carboxylate, 3,4-
Epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3 ',
4'-epoxy-6'-methylcyclohexylcarboxylate, 2,3-epoxycyclohexylmethyl-
3 ', 4'-epoxycyclohexylcarboxylate, 4- (3,4-epoxy-5-methylcyclohexyl) butyl-3', 4'-epoxycyclohexylcarboxylate, 3,4-epoxycyclohexylethylene oxide, cyclohexylmethyl-3 , 4-epoxycyclohexylcarboxylate, 3,4-epoxy-
6-methylcyclohexylmethyl-6'-methylcyclohexylcarboxylate, bisphenol A diglycidyl ether, tetrabromobisphenol A glycidyl ether, phthalic acid diglycidyl ester, hexahydrophthalic acid diglycidyl ester, bis-epoxydicyclopentadiene Phenyl ether, bis-epoxy ethylene glycol, bis-epoxy cyclohexyl adipate, butadiene diepoxide, tetraphenyl ethylenepoxide, octyl epoxytalate, epoxidized polybutadiene, 3,4-dimethyl-1,2-epoxycyclohexane, 3, 5-dimethyl-1,2-epoxycyclohexane, 3-methyl-5-t-butyl-1,2
-Epoxycyclohexane, octadecyl-2,2-dimethyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate, N-butyl-2,2-dimethyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate, cyclohexyl-
2-methyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate, N-butyl-2-isopropyl-3,4-epoxy-5-methylcyclohexylcarboxylate,
Octadecyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate, 2-ethylhexyl-3 ', 4'-epoxycyclohexylcarboxylate, 4,6-dimethyl-2,3-epoxycyclohexyl-3', 4'-epoxycyclohexylcarboxylate, 4,5-epoxy tetrahydrophthalic anhydride, 3-t-butyl-4,5
-Epoxy tetrahydrophthalic anhydride, diethyl-4,
5-epoxy-cis-1,2-cyclohexyldicarboxylate, di-n-butyl-3-t-butyl-4,5
-Epoxy-cis-1,2-cyclohexyl dicarboxylate and the like can be mentioned.
【0122】これらは単独で用いても2種以上混合して
用いてもよい。これらのうち、脂環族エポキシ化合物が
好ましく用いられ、特に3,4―エポキシシクロヘキシ
ルメチル―3′,4′―エポキシシクロヘキシルカルボ
キシレートが好ましく用いられる。These may be used alone or in combination of two or more. Of these, alicyclic epoxy compounds are preferably used, and 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexylcarboxylate is particularly preferably used.
【0123】本発明では、このようなエポキシ化合物
を、ポリカーボネートに対して、1〜2000ppmの
量で、好ましくは1〜1000ppmの量で添加するこ
とが好ましい。In the present invention, it is preferable to add such an epoxy compound to the polycarbonate in an amount of 1 to 2000 ppm, preferably 1 to 1000 ppm.
【0124】このようにエポキシ化合物を上記量で添加
すると、ポリカーボネート中に上記安定剤が過剰に残存
しても、これがエポキシ化合物と反応して無毒化され、
最終的に色相安定性に優れ、耐熱特性に優れるととも
に、特に耐水性が向上されたポリカーボネートが得られ
るようになる。When the epoxy compound is added in the above amount as described above, even if the stabilizer is excessively left in the polycarbonate, it reacts with the epoxy compound to be detoxified,
Finally, it becomes possible to obtain a polycarbonate having excellent hue stability, excellent heat resistance, and particularly improved water resistance.
【0125】本発明に係るポリカーボネートの製造方法
では、上記安定剤とともにリン化合物を添加してもよ
い。このようなリン化合物としては、リン酸、亜リン
酸、次亜リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、リン酸エス
テルおよび亜リン酸エステルを用いることができる。In the method for producing a polycarbonate according to the present invention, a phosphorus compound may be added together with the above stabilizer. As such a phosphorus compound, phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, pyrophosphoric acid, polyphosphoric acid, phosphoric acid ester and phosphorous acid ester can be used.
【0126】このようなリン酸エステルとしては、具体
的に、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホ
スフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホ
スフェート、トリデシルホスフェート、トリオクタデシ
ルホスフェート、ジステアリルペンタエリスリチルジホ
スフェート、トシル(2―クロロエチル)ホスフェー
ト、トリス(2,3―ジクロロプロピル)ホスフェート
などのトリアルキルホスフェート、トリシクロヘキシル
ホスフェートなどのトリシクロアルキルホスフェート、
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェー
ト、トリス(ノニルフェニル)ホスフェート、2―エチ
ルフェニルジフェニルホスフェートなどのトリアリール
ホスフェートなどを挙げることができる。Specific examples of such a phosphoric acid ester include, for example, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tridecyl phosphate, trioctadecyl phosphate, distearyl pentaerythrityl diphosphate, tosyl (2 -Chloroethyl) phosphate, trialkyl phosphate such as tris (2,3-dichloropropyl) phosphate, tricycloalkyl phosphate such as tricyclohexyl phosphate,
Examples thereof include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, tris (nonylphenyl) phosphate, and triaryl phosphate such as 2-ethylphenyldiphenylphosphate.
【0127】また、亜リン酸エステルとしては、下記一
般式で表わされる化合物を挙げることができる。Examples of the phosphite include compounds represented by the following general formula.
【0128】[0128]
【化28】P(OR)3 (式中、Rは脂環族炭化水素基、脂肪族炭化水素基また
は芳香族炭化水素基を表わす。これらは同一であっても
異なっていてもよい。) このような式で表わされる化合物として、例えば、トリ
メチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブ
チルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリス
(2―エチルヘキシル)ホスファイト、トリノニルホス
ファイト、トリデシルホスファイト、トリオクタデシル
ホスファイト、トリステアリルホスファイト、トリス
(2―クロロエチル)ホスファイト、トリス(2,3―
ジクロロプロピル)ホスファイトなどのトリアルキルホ
スファイト、トリシクロヘキシルホスファイトなどのト
リシクロアルキルホスファイト、トリフェニルホスファ
イト、トリクレジルホスファイト、トリス(エチルフェ
ニル)ホスファイト、トリス(2,4―ジ―t―ブチル
フェニル)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホ
スファイト、トリス(ヒドロキシフェニル)ホスファイ
トなどのトリアリールホスファイト、フェニルジデシル
ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェ
ニルイソオクチルホスファイト、フェニルイソオクチル
ホスファイト、2―エチルヘキシルジフェニルホスファ
イトなどのアリールアルキルホスファイトなどを挙げる
ことができる。Embedded image P (OR) 3 (wherein, R is an alicyclic hydrocarbon group, an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group. These may be the same or different.) Examples of the compound represented by such a formula include trimethylphosphite, triethylphosphite, tributylphosphite, trioctylphosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, trinonylphosphite, tridecylphosphite, trioctadecyl. Phosphite, tristearyl phosphite, tris (2-chloroethyl) phosphite, tris (2,3-
Trialkylphosphites such as dichloropropyl) phosphite, tricycloalkylphosphites such as tricyclohexylphosphite, triphenylphosphite, tricresylphosphite, tris (ethylphenyl) phosphite, tris (2,4-diphenylphosphite. Triaryl phosphite such as -t-butylphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (hydroxyphenyl) phosphite, phenyldidecylphosphite, diphenyldecylphosphite, diphenylisooctylphosphite, phenyliso Examples include octyl phosphite, arylalkyl phosphite such as 2-ethylhexyl diphenyl phosphite, and the like.
【0129】さらに亜リン酸エステルとして、ジステア
リルペンタエリスリチルジホスファイト、ビス(2,4
―ジ―t―ブチルフェニル)ペンタエリスリチルジホス
ファイトなどである。この中で、特にトリス(2,4―
ジ―t―ブチルフェニル)ホスファイトが好ましく用い
られる。Further, as phosphorous acid esters, distearyl pentaerythrityl diphosphite, bis (2,4
-Di-t-butylphenyl) pentaerythrityl diphosphite and the like. Among these, especially Tris (2,4-
Di-t-butylphenyl) phosphite is preferably used.
【0130】これらの化合物は、単独で、あるいは組合
せて用いることができる。これらは別々に添加してもよ
いし、あるいは同時に添加してもよい。本発明では、上
記の如きリン化合物を、ポリカーボネート樹脂に対して
10〜1000ppm、好ましくは50〜500ppm
の量で添加することができる。These compounds can be used alone or in combination. These may be added separately or may be added simultaneously. In the present invention, the phosphorus compound as described above is added to the polycarbonate resin in an amount of 10 to 1000 ppm, preferably 50 to 500 ppm.
Can be added in an amount of.
【0131】本発明では、上記のようなエポキシ化合物
およびリン化合物を、反応生成物であるポリカーボネー
トに添加する方法は特に限定されない。例えば、反応生
成物であるポリカーボネートが溶融状態にある間にこれ
らを添加してもよいし、一旦ポリカーボネートをペレタ
イズした後、再溶融して添加してもよい。前者において
は、重縮合反応が終了して得られる溶融状態にある反応
機内または押出機内の反応生成物であるポリカーボネー
トが溶融状態にある間に、これらを添加してもよいし、
また、重縮合反応で得られたポリカーボネートが反応機
から押出機を通ってペレタイズされる間に、安定剤を添
加して混練することもできる。In the present invention, the method of adding the epoxy compound and phosphorus compound as described above to the reaction product polycarbonate is not particularly limited. For example, these may be added while the reaction product polycarbonate is in a molten state, or may be added after re-melting after pelletizing the polycarbonate once. In the former case, these may be added while the polycarbonate, which is the reaction product in the molten state reactor or extruder obtained after the completion of the polycondensation reaction, is in the molten state,
It is also possible to add a stabilizer and knead while the polycarbonate obtained by the polycondensation reaction is pelletized from the reactor through the extruder.
【0132】この際、これらの各化合物は同時に添加し
てもよいし、別々に添加してもよい。また、これらの各
化合物を組み合わせて添加する場合、これらの添加順序
は問わない。At this time, each of these compounds may be added simultaneously or separately. When these compounds are added in combination, the order of addition is not limited.
【0133】本発明では、上記のようにして得られるポ
リカーボネートに、本発明の目的を損なわない範囲で、
耐熱安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、帯電防止
剤、スリップ剤、アンチロッキング剤、滑剤、防曇剤、
天然油、合成油、ワックス、有機系充填剤、無機系充填
剤などを添加してもよい。このような添加剤は、芳香族
ジヒドロキシ化合物と同時に添加してもよいし、別々に
添加してもよい。In the present invention, the polycarbonate obtained as above is added to the polycarbonate within the range not impairing the object of the present invention.
Heat resistance stabilizer, ultraviolet absorber, release agent, colorant, antistatic agent, slip agent, anti-locking agent, lubricant, anti-fog agent,
Natural oil, synthetic oil, wax, organic filler, inorganic filler and the like may be added. Such additives may be added at the same time as the aromatic dihydroxy compound or separately.
【0134】[0134]
【発明の効果】本発明によれば、ポリカーボネートを製
造するに際して、原料として使用する芳香族ジヒドロキ
シ化合物と炭酸ジエステルとの混合物の特定温度におけ
る溶融ハーゼン色数を特定値以下としているため、黄色
等に着色することがなく特に色調に優れ、光学用途にも
十分使用しうるポリカーボネートを得ることができる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, when a polycarbonate is produced, the melted Hazen color number at a specific temperature of a mixture of an aromatic dihydroxy compound and a carbonic acid diester used as a raw material is set to a specific value or less, so that a yellow color or the like is obtained. It is possible to obtain a polycarbonate that is not colored and is particularly excellent in color tone and can be sufficiently used for optical applications.
【0135】[0135]
【実施例】以下実施例によって説明する。なお実施例中
の%及び部は特に断らない限り重量%または重量部であ
る。なお以下の実施例において得られたポリカーボネー
トの物性は以下のようにして測定した。EXAMPLES Examples will be described below. Unless otherwise specified,% and parts in the examples are% by weight or parts by weight. The physical properties of the polycarbonate obtained in the following examples were measured as follows.
【0136】粘度平均分子量:0.7g/dlの塩化メ
チレン溶液をウベローデ粘度計を用い固有粘度を測定
し、次式により粘度平均分子量(M)を求めた。 [η]=1.23×10-4M0.83 色調(b値):ペレットのLab値を日本電色工業製N
D―1001DPを用い反射法で測定し黄色度の尺度と
してb値を用いた。Viscosity average molecular weight: A methylene chloride solution of 0.7 g / dl was used to measure the intrinsic viscosity using an Ubbelohde viscometer, and the viscosity average molecular weight (M) was determined by the following formula. [Η] = 1.23 × 10 −4 M 0.83 Color tone (b value): The Lab value of the pellet is N made by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
It was measured by the reflection method using D-1001DP, and the b value was used as a measure of yellowness.
【0137】溶融ハーゼン色数(APHA):JIS
K―4101に示される色数試験方法に基づき、直径2
3mm肉厚1.5mmの平底パイレックス比色管を用
い、溶融状態で液深140mmのハーゼン色数をハーゼ
ン標準比色液と比較して測定した。また溶融装置にもJ
IS K―4101に示されるアルミニウムインゴット
ホットバスを使用し、溶融状態保持にもこれを使用し
た。Melt Hazen Color Number (APHA): JIS
Based on the color number test method shown in K-4101, diameter 2
Using a flat-bottom Pyrex colorimetric tube having a thickness of 3 mm and a thickness of 1.5 mm, the Hazen color number at a liquid depth of 140 mm was measured in the molten state by comparing with a Hazen standard colorimetric solution. Also, J
The aluminum ingot hot bath shown in IS K-4101 was used, and it was also used for holding the molten state.
【0138】[実施例1]ジフェニルカーボネート(バ
イエル製ロットA)を85℃のpH8.0の熱水で洗浄
した後、導電率が10μS/cm以下の85℃の熱水で
3回洗浄し、ジフェニルカーボネート1モルに対し1×
10-7モルの水酸化ナトリウムを加え減圧蒸留して80
%収率で得られたジフェニルカーボネートとビスフェノ
ールA(新日鉄化学ロットA製)を1:1重量部で混合
し、大気中175℃における溶融ハーゼン色数が5番で
あり、かつ175℃で5時間大気中で保持後の溶融ハー
ゼン色数が15番となることを確認した。Example 1 Diphenyl carbonate (lot A manufactured by Bayer) was washed with hot water of pH 8.0 at 85 ° C., and then washed three times with hot water of 85 ° C. having an electric conductivity of 10 μS / cm or less, 1 x for 1 mol of diphenyl carbonate
Add 10 −7 mol of sodium hydroxide and distill under reduced pressure to 80
% Diphenyl carbonate and bisphenol A (manufactured by Nippon Steel Chemical Lot A) were mixed in a ratio of 1: 1 by weight, and had a melted Hazen color number of 5 at 175 ° C. in the atmosphere and 175 ° C. for 5 hours. It was confirmed that the molten Hazen color number after holding in the air was 15.
【0139】攪拌機、蒸留塔を備えた反応器に調製した
上記ジフェニルカーボネート49.2kg、上記ビスフ
ェノールA(新日鉄化学製ロットA)50kg、触媒と
して水酸化ナトリウム10mgとテトラメチルアンモニ
ウムヒドロキシド1.6gを仕込み窒素置換を行った。
この混合物を150℃まで加熱して、攪拌しながら溶解
させた。次いで減圧度を30mmHgとして200℃ま
で加熱し1時間で大半のフェノールを留去した。ついで
270℃まで温度を上げ、減圧度1mmHgとして3時
間反応を行いポリカーボネートを得た。得られたポリカ
ーボネートをカッターで切断してペレットとした。ポリ
カーボネートの粘度平均分子量及び色相(b値)を測定
した結果を表1に示す。49.2 kg of the above diphenyl carbonate prepared in a reactor equipped with a stirrer and a distillation column, 50 kg of the above bisphenol A (lot A manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.), 10 mg of sodium hydroxide as a catalyst and 1.6 g of tetramethylammonium hydroxide. The charged nitrogen was replaced.
The mixture was heated to 150 ° C. and dissolved with stirring. Then, the degree of vacuum was set to 30 mmHg and heated to 200 ° C., and most of the phenol was distilled off in 1 hour. Then, the temperature was raised to 270 ° C., the pressure was reduced to 1 mmHg, and the reaction was carried out for 3 hours to obtain a polycarbonate. The obtained polycarbonate was cut with a cutter into pellets. The results of measuring the viscosity average molecular weight and the hue (b value) of the polycarbonate are shown in Table 1.
【0140】[実施例2]ジフェニルカーボネート(バ
イエル製ロットA)を85℃のpH8.0の熱水で洗浄
した後、導電率が10μs/cm以下の85℃の熱水で
3回洗浄し、ジフェニルカーボネート1モルに対し1×
10-7モルの水酸化ナトリウムを加え減圧蒸留して80
%収率で得られたジフェニルカーボネートとビスフェノ
ールA(三井東圧製)を1:1重量部で混合し、大気中
175℃における溶融ハーゼン色数が10番であり、か
つ175℃で5時間大気中で保持後の溶融ハーゼン色数
が20番となったジフェニルカーボネートとビスフェノ
ールAを用いる事以外は実施例1と同様にしてポリマー
を得た。ポリマー物性を測定した結果を表1に示す。Example 2 Diphenyl carbonate (Bayer lot A) was washed with hot water of pH 8.0 at 85 ° C. and then with hot water of 85 ° C. having an electric conductivity of 10 μs / cm or less three times. 1 x for 1 mol of diphenyl carbonate
Add 10 −7 mol of sodium hydroxide and distill under reduced pressure to 80
% Diphenyl carbonate and bisphenol A (manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.) were mixed at a ratio of 1: 1 by weight, and had a melted Hazen color number of 10 at 175 ° C. in the atmosphere and the atmosphere at 175 ° C. for 5 hours. A polymer was obtained in the same manner as in Example 1 except that diphenyl carbonate having a molten Hazen color number of 20 after holding and bisphenol A were used. The results of measuring the physical properties of the polymer are shown in Table 1.
【0141】[実施例3]ジフェニルカーボネート(バ
イエル製ロットA)を85℃のpH8.0の熱水で洗浄
した後、導電率が10μS/cm以下の85℃の熱水で
3回洗浄し、ジフェニルカーボネート1モルに対し5×
10-8モルの水酸化ナトリウムを加え減圧蒸留して80
%収率で得られたジフェニルカーボネートとビスフェノ
ールA(新日鉄化学製ロットB)を1:1重量部で混合
し、大気中175℃における溶融ハーゼン色数が15番
であり、かつ175℃で5時間大気中で保持後の溶融ハ
ーゼン色数が30番となったジフェニルカーボネートと
ビスフェノールAを用いる事以外は実施例1と同様にし
てポリマーを得た。ポリマー物性を測定した結果を表1
に示す。Example 3 Diphenyl carbonate (Bayer lot A) was washed with hot water of pH 8.0 at 85 ° C. and then with hot water of 85 ° C. having an electric conductivity of 10 μS / cm or less three times. 5 × for 1 mol of diphenyl carbonate
Add 10 -8 mol of sodium hydroxide and distill under reduced pressure to 80
% Diphenyl carbonate and bisphenol A (Nippon Iron & Steel Co., Ltd. lot B) were mixed in a ratio of 1: 1 by weight, and had a melted Hazen color number of 15 at 175 ° C. in the atmosphere and 175 ° C. for 5 hours. A polymer was obtained in the same manner as in Example 1 except that diphenyl carbonate having a molten Hazen color number of 30 after being held in the air and bisphenol A were used. The results of measuring the physical properties of the polymer are shown in Table 1.
Shown in
【0142】[実施例4]ジフェニルカーボネート(バ
イエル製ロットB)を85℃のpH8.0の熱水で洗浄
した後、導電率が10μs/cm以下の85℃の熱水で
2回洗浄し、ジフェニルカーボネート1モルに対し5×
10-8モルの炭酸ナトリウムを加え減圧蒸留して90%
収率で得られたジフェニルカーボネートとビスフェノー
ルA(新日鉄化学製ロットA)を1:1重量部で混合
し、大気中175℃における溶融ハーゼン色数が5番で
あり、かつ175℃で5時間大気中で保持後の溶融ハー
ゼン色数が40番となったジフェニルカーボネートとビ
スフェノールAを用いる事以外は実施例1と同様にして
ポリマーを得た。ポリマー物性を測定した結果を表1に
示す。Example 4 Diphenyl carbonate (Lot B, manufactured by Bayer) was washed with hot water having a pH of 8.0 at 85 ° C., and then twice with hot water having a conductivity of 10 μs / cm or less at 85 ° C. 5 × for 1 mol of diphenyl carbonate
90% by adding 10 -8 mol of sodium carbonate and distilling under reduced pressure
The diphenyl carbonate obtained in the yield and bisphenol A (lotus A manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) were mixed in a ratio of 1: 1 by weight, and had a molten Hazen color number of 5 at 175 ° C. in the atmosphere, and the atmosphere at 175 ° C. for 5 hours. A polymer was obtained in the same manner as in Example 1 except that diphenyl carbonate having a molten Hazen color number of 40 after holding and bisphenol A were used. The results of measuring the physical properties of the polymer are shown in Table 1.
【0143】[0143]
【表1】 [Table 1]
【0144】[比較例1]実施例1において、ジフェニ
ルカーボネート(バイエル製ロットA)を85℃のpH
8.0の熱水で洗浄した後、導電率が10μs/cm以
下の85℃の熱水で2回洗浄し、ジフェニルカーボネー
ト1モルに対し1×10-8モルの水酸化ナトリウムを加
え減圧蒸留して90%収率で得られたジフェニルカーボ
ネートとビスフェノールA(新日鉄化学製ロットB)を
1:1重量部で混合し、大気中175℃における溶融ハ
ーゼン色数が20番であり、かつ175℃で5時間大気
中で保持後の溶融ハーゼン色数が45番となったジフェ
ニルカーボネートとビスフェノールAを用いる事以外は
実施例1と同様にしてポリマーを得た。ポリマー物性を
測定した結果を表2に示す。[Comparative Example 1] In Example 1, diphenyl carbonate (Bayer lot A) was added at a pH of 85 ° C.
After washing with hot water of 8.0, wash twice with hot water of 85 ° C. having an electric conductivity of 10 μs / cm or less, add 1 × 10 −8 mol of sodium hydroxide to 1 mol of diphenyl carbonate, and distill under reduced pressure. And bisphenol A (lot B manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) obtained in 90% yield were mixed at 1: 1 parts by weight to obtain a molten Hazen color number of 20 at 175 ° C. in air and 175 ° C. A polymer was obtained in the same manner as in Example 1 except that diphenyl carbonate and bisphenol A having a molten Hazen color number of 45 after being held in the atmosphere for 5 hours were used. The results of measuring polymer physical properties are shown in Table 2.
【0145】[比較例2]実施例1において、ジフェニ
ルカーボネート(バイエル製ロットB)を85℃のpH
8.0の熱水で洗浄した後、導電率が10μs/cm以
下の85℃の熱水で2回洗浄し、ジフェニルカーボネー
ト1モルに対し1×10-8モルの水酸化ナトリウムを加
え減圧蒸留して85%収率で得られたジフェニルカーボ
ネートとビスフェノールA(新日鉄化学製ロットB)を
1:1重量部で混合し、大気中175℃における溶融ハ
ーゼン色数が30番であり、かつ175℃で5時間大気
中で保持後の溶融ハーゼン色数が40番となったジフェ
ニルカーボネートとビスフェノールAを用いる事以外は
実施例1と同様にしてポリマーを得た。ポリマー物性を
測定した結果を表2に示す。[Comparative Example 2] In Example 1, diphenyl carbonate (Bayer lot B) was added at a pH of 85 ° C.
After washing with hot water of 8.0, wash twice with hot water of 85 ° C. having an electric conductivity of 10 μs / cm or less, add 1 × 10 −8 mol of sodium hydroxide to 1 mol of diphenyl carbonate, and distill under reduced pressure. The diphenyl carbonate and bisphenol A (lot B manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) obtained in a yield of 85% were mixed in a ratio of 1: 1 by weight, and had a molten Hazen color number of 30 at 175 ° C. in the atmosphere and 175 ° C. A polymer was obtained in the same manner as in Example 1 except that diphenyl carbonate and bisphenol A having a molten Hazen color number of 40 after being held in the atmosphere for 5 hours were used. The results of measuring polymer physical properties are shown in Table 2.
【0146】[比較例3]実施例1において、ジフェニ
ルカーボネート(SNPE製)を85℃のpH8.0の
熱水で洗浄した後、導電率が10μs/cm以下の85
℃の熱水で2回洗浄し、ジフェニルカーボネート1モル
に対し1×10-8モルの炭酸ナトリウムを加え減圧蒸留
して80%収率で得られたジフェニルカーボネートとビ
スフェノールA(三井東圧製)を1:1重量部で混合
し、大気中175℃における溶融ハーゼン色数が15番
であり、かつ175℃で5時間大気中で保持後の溶融ハ
ーゼン色数が55番となったジフェニルカーボネートと
ビスフェノールAを用いる事以外は実施例1と同様にし
てポリマーを得た。ポリマー物性を測定した結果を表2
に示す。[Comparative Example 3] In Example 1, after diphenyl carbonate (manufactured by SNPE) was washed with hot water having a pH of 8.0 at 85 ° C, the conductivity of 85 was 10 µs / cm or less.
After washing twice with hot water at ℃, 1 × 10 -8 mol of sodium carbonate was added to 1 mol of diphenyl carbonate, and vacuum distillation was carried out to obtain diphenyl carbonate and bisphenol A (80% yield) (Mitsui Toatsu). And 1: 1 parts by weight of diphenyl carbonate having a melted Hazen color number of 15 at 175 ° C. in the air and a molten Hazen color number of 55 after being kept at 175 ° C. for 5 hours in the air. A polymer was obtained in the same manner as in Example 1 except that bisphenol A was used. The results of measuring the physical properties of the polymer are shown in Table 2.
Shown in
【0147】[比較例4]実施例1において、ジフェニ
ルカーボネート(SNPE製)を85℃のpH8.0の
熱水で洗浄した後、導電率が10μs/cm以下の85
℃の熱水で1回洗浄し、ジフェニルカーボネート1モル
に対し1×10-8モルの炭酸ナトリウムを加え減圧蒸留
して90%収率で得られたジフェニルカーボネートとビ
スフェノールA(三井東圧製)を1:1重量部で混合
し、大気中175℃における溶融ハーゼン色数が30番
であり、かつ175℃で5時間大気中で保持後の溶融ハ
ーゼン色数が55番となったジフェニルカーボネートと
ビスフェノールAを用いる事以外は実施例1と同様にし
てポリマーを得た。ポリマー物性を測定した結果を表2
に示す。[Comparative Example 4] In Example 1, after diphenyl carbonate (manufactured by SNPE) was washed with hot water having a pH of 8.0 at 85 ° C, the conductivity of 85 was 10 µs / cm or less.
Washing once with hot water at ℃, diphenyl carbonate and bisphenol A (manufactured by Mitsui Toatsu) obtained in 90% yield by adding 1 × 10 -8 mol of sodium carbonate to 1 mol of diphenyl carbonate and distilling under reduced pressure. 1: 1 parts by weight of diphenyl carbonate having a molten Hazen color number of 30 at 175 ° C. in the atmosphere and a molten Hazen color number of 55 after being kept at 175 ° C. for 5 hours in the air. A polymer was obtained in the same manner as in Example 1 except that bisphenol A was used. The results of measuring the physical properties of the polymer are shown in Table 2.
Shown in
【0148】[比較例5]実施例1において、ジフェニ
ルカーボネート(SNPE製)を85℃のpH8.0の
熱水で洗浄した後、導電率が10μs/cm以下の85
℃の熱水で1回洗浄し、ジフェニルカーボネート1モル
に対し1×10-8モルの炭酸ナトリウムを加え減圧蒸留
して90%収率で得られたジフェニルカーボネートとビ
スフェノールA(アリステック製)を1:1重量部で混
合し、大気中175℃における溶融ハーゼン色数が40
番であり、かつ175℃で5時間大気中で保持後の溶融
ハーゼン色数が70番となったジフェニルカーボネート
とビスフェノールAを用いる事以外は実施例1と同様に
してポリマーを得た。ポリマー物性を測定した結果を表
2に示す。[Comparative Example 5] In Example 1, after diphenyl carbonate (manufactured by SNPE) was washed with hot water having a pH of 8.0 at 85 ° C, the conductivity of 85 was 10 µs / cm or less.
After washing once with hot water at ℃, 1 × 10 -8 mol of sodium carbonate was added to 1 mol of diphenyl carbonate and distilled under reduced pressure to obtain diphenyl carbonate and bisphenol A (manufactured by Alistec) in 90% yield. 1: 1 parts by weight were mixed, and the melting Hazen color number at 175 ° C. in the atmosphere was 40.
A polymer was obtained in the same manner as in Example 1 except that diphenyl carbonate and bisphenol A, which had a No. 70 melting point and a molten Hazen color number of 70 after being kept at 175 ° C. for 5 hours in the air, were used. The results of measuring polymer physical properties are shown in Table 2.
【0149】[0149]
【表2】 [Table 2]
Claims (1)
テルとを加熱溶融下、重縮合せしめて芳香族ポリカーボ
ネートを製造するに際して、芳香族ジヒドロキシ化合物
と炭酸ジエステルの1:1重量部混合物の大気中175
℃における溶融ハーゼン色数が20番以下であり、かつ
175℃で5時間大気中で保持後の溶融ハーゼン色数が
40番以下の、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
テルとを用いることを特徴とする芳香族ポリカーボネー
トの製造方法。1. When an aromatic polycarbonate is produced by polycondensing an aromatic dihydroxy compound and a carbonic acid diester under heating and melting to produce an aromatic polycarbonate, a 1: 1 part by weight mixture of the aromatic dihydroxy compound and the carbonic acid diester is heated in the air 175.
An aromatic dihydroxy compound and a carbonic acid diester having a molten Hazen color number of 20 or less at 0 ° C. and a molten Hazen color number of 40 or less after being held at 175 ° C. for 5 hours in the atmosphere are used. Process for producing aromatic polycarbonate.
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JP20950195A JP3445031B2 (en) | 1995-08-17 | 1995-08-17 | Method for producing aromatic polycarbonate |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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1995
- 1995-08-17 JP JP20950195A patent/JP3445031B2/en not_active Expired - Fee Related
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CN110869415B (en) * | 2017-07-07 | 2022-06-17 | 帝人株式会社 | Polycarbonate copolymer |
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