【発明の詳細な説明】
飽和サッカリドおよびその誘導体からなる重合体ならびに該重合体とエチレン
性不飽和化合物との共重合体、ならびに該重合体および該共重合体の製造法
本発明は、環内または環外に１個の二重結合を含有する不飽和サッカリドおよ
び該不飽和サッカリドの誘導体からなる新規重合体、ならびにエチレン性不飽和
化合物との共重合体に関する。この化合物は、製造することができ、かつ
（Ａ）環内または環外に１個の二重結合を含有するエチレン性不飽和モノサッカ
リド、ジサッカリド、オリゴサッカリド、化学的に保護されたかまたは保護され
ていない、酵素的または化学的に変性された不飽和モノ−、ジ−もしくはオリゴ
サッカリドまたは記載した化合物（Ａ）の混合物と、
（Ｂ）次の群：
（ａ）モノエチレン性不飽和Ｃ３ないしＣ１０カルボン酸およびそのアルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩、
（ｂ）モノエチレン性不飽和Ｃ３ないしＣ１２カルボン酸エステル、
（ｃ）Ｎ−四級化された形または塩の形で存在することができる、ジアルキルア
ミノアルキル基中に全部で
３０個までのＣ原子を有するアクリル酸−またはメタクリル酸−ジアルキルアミ
ノアルキルエステル、
（ｄ）アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、Ｎ−（ジアルキル）−アクリル
酸−またはメタクリル酸アミド、
（ｅ）複素環が３個までのＣ１ないしＣ１２アルキル基によって置換されており
かつＮ−四級化の形または塩の形で存在することができるＮ−ビニルイミダゾー
ル、
（ｆ）環が３個までのＣ１ないしＣ１２アルキル基によって置換されていてもよ
い５ないし８員のＮ−ビニルラクタム、
（ｇ）無水マレイン酸、アルキル基中に全部で３個までのＣ原子を有するマレイ
ン酸ジアルキルエステル、
（ｈ）芳香環が２個までのＣ１ないしＣ３アルキル基によって置換されていても
よいスチロール、
（ｉ）アクリルニトリル、メタクリルニトリル、
（ｊ）複素環がＣ１ないしＣ１２アルキル基によって置換されておりかつＮ−四
級化の形または塩の形で存在することができるＮ−ビニルピリジン
からの単量体または単量体混合物
とを、（Ａ）：（Ｂ）のモル比（９５ないし５）：（５ないし９５）でラジカル
的に開始させて重合（単独重合、共重合）させるか或いは相応する成分（Ａ）と
成分（Ｂ）とを共重合させることによって得ることが
できる。
使用される単量体およびコモノマーに応じて、本発明による重合体は、作用物
質成分、工業用助剤、例えば濃稠化剤、分散剤として、粘度を上昇させるために
か、または薬学、医学および化粧術の分野で使用されている。
更に、新規の重合体は、接着剤のための成分として流れ抵抗を減少させるため
に適している。生物適合性により、特にペースト剤、軟膏剤、関節被覆、コンタ
クトレンズ、人間工学における補助手段、例えばクロマトグラフィーにおいて利
点が提供される。
望ましい性質に応じて、比較的に低い分子量（約２００００未満）の生成物、
例えば相応する望ましい粘度に調節するために中位の分子量（約２００００ない
し１０００００）の生成物または例えば僅かな濃度で溶液中での高い粘度を有す
る高い分子量（１０００００を超える）の生成物が望ましい。
同様に、このように種々に意図的に得られる分子量は、材料の成分として使用
する場合に望ましい。それというのも、周知のように構造の性質に関することは
、重要な役割を演じるからである。
更に、本発明は、前記重合体の製造法および該重合体の特性決定に関する。
記載された（Ａ）のサッカリド誘導体を用いての重合体の形成は、これまで記
載されていない。前記分野
に関連して、刊行物には、４つの報告が専ら知られており、この報告からは、環
内に二重結合を有する３つのグルコース誘導体、所謂Ｄ−グルカール誘導体は、
無水マレイン酸と共重合されることができ、その際に低分子量のオリゴマーが形
成されることが明らかになる(Y．Koyama，M．KawataおよびK．Kurita，Polymeri
sation of unsaturated Sugars．I．Radical Cpolymerisation of D-Glucal Der
ivatives and Maleic Anhydrid，Polymer Journal，19（1987）687 - 693．II.
Radical Cpolymerisation of a Furanoid Glucal，3-O-Benzyl-1,2-dideoxy-5,6
-O-isopropylidene-D-arabino-hex-1-enofuranose，上掲書，19（1987）695 - 7
00i M．J．Han他，Synthesis and Biological Activity of Poly((tri-O-acetyl
-D gulcal)alt-(maleic anhydrid))Derivatives，Bull．Korean Chem．Soc．12
（1991）85 - 87，およびMakromol．Chem.，Macromol．Sympos．33（1990）301
- 309)。抗腫瘍作用物質のための担持剤として前記物質の生物活性は、試験され
ている。
本発明の課題は、不飽和の糖単量体から新規の重合体を製造し、かつ当該技術
に新しい性質を有する新規物質を提供することであった。このことは、炭水化物
成分が新規物質に特殊な性質を与えることによって特徴付けられている。この特
殊な性質には、親水性もしくは親水性と疎水性との間の特性を示す平衡、殊に生
物学的系、この場合には特に皮膚との適合性、毒性なしかまたは僅かな毒性、生
物学的分解可能性等が挙げられる。
この課題は、独立請求項の特徴によって解決され、かつ従属請求項によって保
護されている。
公知技術水準から予想することができなかった一連の意外な新規事項が達成で
きた。
− 単独重合体を保護されていない不飽和サッカリド誘導体および保護された不
飽和サッカリド誘導体から得ることは、可能である。
− 環内または環外の種々の位置で二重結合を有する糖誘導体は、（共）重合さ
せることができる。
− 自体重合する単量体は、コモノマーとしての型（Ａ）の糖誘導体と共重合さ
せることができることが判明した。
− 低分子量のオリゴマー生成物を得ることができるだけではなく、（１０００
０ダルトンを超える分子量を有する）高分子量の重合体もしくは共重合体を得る
こともできる。
この全ての（共）重合は、これまでに知られていない生成物を生じる。それに
よれば、本発明は、環内または環外に１個の二重結合を含有する不飽和サッカリ
ドもしくはサッカリド誘導体からなる新規重合体、ならびにエチレン性不飽和化
合物との共重合体に関する。重合体は、
（Ａ）次式Ｉ：
〔式中、Ｒ1は水素、アセチル基、ベンゾイル基、メチル基またはベンジル基を
表わし、
Ｒ2は水素、アセチル基、ベンゾイル基、メチル基、ベンジル基またはグリコシ
ル基を表わし、
Ｒ3は水素、アセチル基、ベンゾイル基、メチル基またはベンジル基を表わす〕
で示される、環内に１個の二重結合を含有するエチレン性不飽和サッカリド、化
学的に保護されたかまたは保護されていない、酵素的または化学的に変性された
不飽和モノサッカリド、ジサッカリド、トリサッカリドまたは記載した化合物（
Ａ）の混合物もしくは立体異性体、
次式ＩＩ：
〔式中、Ｒ2は水素、アセチル基、ベンゾイル基、メチル基、ベンジル基または
グリコシル基を表わし、
Ｒ3は水素、アセチル基、ベンゾイル基、メチル基またはベンジル基を表わすか
、または
（Ｒ2，Ｒ3）は有機化学で常用の保護基、例えば４
，６−Ｏ−ベンジリデンまたは４，６−Ｏ−イソプロピリデンであってもよい〕
で示される、環内に１個の二重結合を含有するエチレン性不飽和サッカリド、化
学的に保護されたかまたは保護されていない、酵素的または化学的に変性された
不飽和モノサッカリド、ジサッカリド、トリサッカリドまたは記載した化合物（
Ａ）の混合物もしくは立体異性体、
次式ＩＩＩ：
〔式中、Ｒ1は水素、アセチル基、ベンジル基、ベンゾイル基、アルキル基の場
合に全部で２個までのＣ原子を有するアルキル基を表わし、
Ｒ2は水素、アセチル基、ベンゾイル基、ベンジル基、１ないし３個のＣ原子を
有するアルキル基またはグリコシル基を表わし、
Ｒ3は水素、アセチル基、ベンゾイル基、ベンジル基またはベンジル基を表わす
〕で示される、環内に１個の二重結合を含有するエチレン性不飽和サッカリド、
化学的に保護されたかまたは保護されていない、酵素的または化学的に変性され
た不飽和モノサッカリド、ジサッカリド、トリサッカリドまたは記載した化合物
（Ａ）の混合物もしくは立体異性体、
次式ＩＶ：
〔式中、Ｒ2は水素、アセチル基、ベンゾイル基、アルキル基、ベンジル基また
はグリコシル基を表わし、
Ｒ3は水素、アセチル基、ベンゾイル基、メチル基、ベンジル基、トシル基であ
るか、または
（Ｒ2，Ｒ3）は有機化学で常用の保護基（例えば４，６−Ｏ−ベンジリデン）で
あってもよい〕で示される、環内に１個の二重結合を含有するエチレン性不飽和
サッカリド、化学的に保護されたかまたは保護されていない、酵素的または化学
的に変性された不飽和モノサッカリド、ジサッカリド、トリサッカリドまたは記
載した化合物（Ａ）の混合物もしくは立体異性体、
次式Ｖ：
〔式中、Ｒ1は水素、アルキル基またはガラクツロン酸基であり、
Ｒ2は水素、アセチル基、ベンゾイル基、ベンジル基またはアルキル基であり、
Ｒ3は水素、アセチル基、ベンゾイル基、ベンジル基またはアルキル基を表わし
、
Ｒ4は水素、メチル基またはエチル基を表わす〕で示される、環内に１個の二重
結合を含有するエチレン性不飽和サッカリド、化学的に保護されたかまたは保護
されていない、酵素的または化学的に変性された不飽和モノサッカリド、ジサッ
カリド、トリサッカリドまたは記載した化合物（Ａ）の混合物、または
次式ＶＩ：
〔式中、Ｒ1は水素、アセチル基、ベンゾイル基、ベンジル基または１ないし３
個のＣ原子を有するアルキル基であってもフルクトシル基であってもよく、
Ｒ2は水素、アセチル基、ベンゾイル基、ベンジル基またはアルキル基であり、
Ｒ3はアセチル基、ベンゾイル基、ベンジル基またはアルキル基を表わし、
Ｒ4は水素、アセチル基、ベンジル基、ベンゾイル基またはアルキル基を表わす
〕で示される、環外に１個の二重結合を含有するエチレン性不飽和サッカリド、
化学的に保護されたかまたは保護されていない、酵素的または化学的に変性され
た不飽和モノサッカリド、
ジサッカリド、トリサッカリドまたは記載した化合物（Ａ）の混合物または立体
異性体、
次式ＶＩＩ：
〔式中、Ｒ1は水素、アセチル基、ベンゾイル基、ベンジル基またはアルキル基
であり、
Ｒ2は水素、アセチル基、ベンゾイル基、ベンジル基またはアルキル基であり、
Ｒ3は水素、アセチル基、ベンゾイル基、ベンジル基、アルキル基またはグルコ
シル基を表わし、
Ｒ4は水素、アセチル基、ベンゾイル基、ベンジル基またはアルキル基を表わす
〕で示される、環外に１個の二重結合を含有するエチレン性不飽和サッカリド、
化学的に保護されたかまたは保護されていない、酵素的または化学的に変性され
た不飽和モノサッカリド、ジサッカリド、トリサッカリドまたは記載した化合物
（Ａ）の混合物または立体異性体、
次式ＶＩＩＩ：
〔式中、Ｒ1は水素、アセチル基、ベンゾイル基、ベンジル基またはアルキル基
であり、
Ｒ2は水素、アセチル基、ベンゾイル基、ベンジル基またはアルキル基であり、
Ｒ3は水素、アセチル基、ベンゾイル基、ベンジル基またはアルキル基を表わす
〕で示される、環外に１個の二重結合を含有するエチレン性不飽和サッカリド、
化学的に保護されたかまたは保護されていない、酵素的または化学的に変性され
た不飽和モノサッカリド、ジサッカリド、トリサッカリドまたは記載した化合物
（Ａ）の混合物およびロイクロース（Leucrose）を基礎とする相応する誘導体ま
たはその立体異性体、
次式ＩＸ：
〔式中、Ｒ1は水素、アセチル基、ベンゾイル基、ベンジル基またはアルキル基
であり、
Ｒ2は水素、アセチル基、ベンゾイル基、ベンジル基またはアルキル基であり、
Ｒ3は水素、アセチル基、ベンゾイル基、ベンジル基、アルキル基またはグルコ
シル基を表わす〕で示される、環外に１個の二重結合を含有するエチレン性不飽
和サッカリド、化学的に保護されたかまたは保護されていない、酵素的または化
学的に変性された不飽和モノサッカリド、ジサッカリド、トリサッカリドまたは
記載した化合物（Ａ）の混合物または立体異性体、または
次式Ｘ：
〔式中、Ｒ1は水素または１ないし３個のＣ原子を有するアルキル基であっても
よく、
Ｒ2は水素、アセチル基、ベンゾイル基、ベンジル基またはアルキル基であり、
Ｒ3は水素、アセチル基、ベンジル基、ベンゾイル基またはアルキル基を表わす
か、または
（Ｒ2，Ｒ3）は有機化学で常用の保護基であってもよい〕で示される、フラノシ
ド環外に１個の二重結合を含有するエチレン性不飽和サッカリド、化学的に保護
されたかまたは保護されていない、酵素的または化学的に変性された不飽和モノ
サッカリド、ジサッカリド、トリサッカリドまたは記載した化合物（Ａ）の混合
物およびその立体異性体、
次式ＸＩ：
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は水素、アセチル基、ベンジル基、ベンゾイル基またはアルキ
ル基であり、
Ｒ3は水素または例えばパラチノースの場合のようなグルコシル基である〕で示
される、フラノシド環外に１個の二重結合を含有するエチレン性不飽和サッカリ
ド、化学的に保護されたかまたは保護されていない、酵素的または化学的に変性
された不飽和モノサッカリド、ジサッカリド、トリサッカリドまたは記載した化
合物（Ａ）の混合物、
次式ＸＩＩ：
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は水素、アセチル基、ベンゾイル基、ベンジル基または
アルキル基を表わし、
Ｒ4は例えばサッカロースの場合のようなグルコシル基を表わす〕で示される、
フラノシド環外に１個の二重結合を含有するエチレン性不飽和サッカリド、化学
的に保護されたかまたは保護されていない、酵素的または化学的に変性された不
飽和モノサッカリド、ジサ
ッカリド、トリサッカリドまたは記載した化合物（Ａ）の混合物と、
（Ｂ）次の群：
（ａ）モノエチレン性不飽和Ｃ３ないしＣ１０カルボン酸およびそのアルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩、
（ｂ）モノエチレン性不飽和Ｃ３ないしＣ１２カルボン酸エステル、
（ｃ）Ｎ−四級化された形または塩の形で存在することができる、ジアルキルア
ミノアルキル基中に全部で３０個までのＣ原子を有するアクリル酸−またはメタ
クリル酸−ジアルキルアミノアルキルエステル、
（ｄ）アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、Ｎ−（ジアルキル）−アクリル
酸−またはメタクリル酸アミド、
（ｅ）複素環が３個までのＣ１ないしＣ１２アルキル基によって置換されており
かつＮ−四級化の形または塩の形で存在することができるＮ−ビニルイミダゾー
ル、
（ｆ）環が３個までのＣ１ないしＣ１２アルキル基によって置換されていてもよ
い５ないし８員のＮ−ビニルラクタム、
（ｇ）無水マレイン酸、アルキル基中に全部で２個までのＣ原子を有するマレイ
ン酸ジアルキルエステル、
（ｈ）芳香環が２個までのＣ１ないしＣ３アルキル基
によって置換されていてもよいスチロール、
（ｉ）アクリルニトリル、メタクリルニトリル、
（ｊ）複素環がＣ１ないしＣ１２アルキル基によって置換されておりかつＮ−四
級化の形または塩の形で存在することができるＮ−ビニルピリジン
からの単量体または単量体混合物
とを、（Ａ）：（Ｂ）のモル比（９５ないし５）：（５ないし９５）、殊に（７
５ないし２０）：（２５ないし８０）で、物質中、溶剤中および／または水性系
中でラジカル開始剤を用いて開始させて重合させることによって得られるか或い
は相応する成分（Ａ）の成分（Ｂ）とを共重合させることによって得られる。
式Ｉの例は、１，５−アンヒドロ−２−デオキシ−アラビノ−ヘキス−１−エ
ニトール（または１，２−ジ−デオキシ−アラビノ−ヘキス−１−エノピラノー
ス）、略して“グルカール”と呼ばれる、およびその誘導体、例えばトリ−Ｏ−
アセチル−Ｄ−グルカール、トリ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルカール、トリ−Ｏ−
ベンゾイル−Ｄ−グルカール、トリ−Ｏ−メチル−Ｄ−グルカール、トリ−Ｏ−
エチル−Ｄ−グルカールである。
式ＩＩの例は、１，２−ジデオキシ−エリトロ−ヘキス−１−エノピラノース
−３−ウロース、４，６−Ｏ−ベンジリデン−１，２−ジデオキシ−エリトロ−
ヘキス−１−エノピラノース−３−ウロースおよび４
，６−Ｏ−イソプロピリデン−１，２−ジデオキシ−エリトロ−ヘキス−１−エ
ノピラノース−３−ウロースである。
式ＩＩＩの例は、２，３−ジデオキシ−エリトロ−ヘキス−２−エノピラノー
ス（略して“プソイドグルカール”と呼ばれる）およびその誘導体、例えばトリ
−Ｏ−アセチル−プソイドグルカール、トリ−Ｏ−ベンゾイル−プソイドグルカ
ール、トリ−Ｏ−ベンジル−プソイドグルカール、１−エトキシ−ジアセチル−
プソイドグルカールおよび１−メトキシ−ジアセチル−プソイドグルカール、１
−エトキシ−ジベンジル−プソイドグルカールおよび１−メトキシ−ジベンジル
−プソイドグルカール、１−エトキシ−プソイドグルカールおよび１−メトキシ
−プソイドグルカール、１−ヒドロキシ−ジアセチル−プソイドグルカールであ
る。
式ＩＶの例は、２，３−ジデオキシ−エリトロ−ヘキス−２−エノノ−１，５
−ラクトンおよびその誘導体４，６−Ｏ−ベンジリデン−２，３−ジデオキシエ
リトロ−ヘキス−２−エノノ−１，５−ラクトン、４，６−ジ−Ｏ−アセチル−
２，３−ジデオキシエリトロ−ヘキス−２−エノノ−１，５−ラクトン、４，６
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−２，３−ジデオキシエリトロ−ヘキス−２−エノノ−１
，５−ラクトンおよび４，６−ジ−Ｏ−ベンジル−２，３−ジデオキシエリトロ
−ヘキス−２−エノノ−１，５−ラクトンである。
式Ｖの例は、メチル４−デオキシ−Ｌ−トレオ−ヘキス−４−エノピラノシド
ウロン酸、メチル−（メチル−４−デオキシ−Ｌ−トレオ−ヘキス−４−エノピ
ラノシド）−ウロン酸エステル、メチル−２，３−ジ−Ｏ−ベンジル（もしくは
メチル）−４−デオキシ−Ｌ−トレオ−ヘキス−４−エノピラノシドウロン酸メ
チルエステルおよび不飽和ジガラクツロン酸（Ｏ−（４−デオキシ−Ｌ−トレオ
−ヘキソピラノース−４−エニルウロン酸）−（１−４）−Ｄ−ガラクツロン酸
である。
式ＶＩの例は、１，２，３，４−テトラ−Ｏ−アセチル−６−デオキシ−β−
Ｄ−キシロ−ヘキス−５−エノピラノース、１，２，３，４−テトラ−Ｏ−ベン
ゾイル−６−β−Ｄ−キシロ−ヘキス−５−エノピラノース、６−デオキシ−Ｄ
−キシロ−ヘキス−５−エノピラノース、メチル−２，３，４−トリ−Ｏ−アセ
チル−６−デオキシ−Ｄ−キシロ−ヘキス−５−エノピラノシド、メチル−２，
３，４−トリ−Ｏ−ベンジル−６−デオキシ−Ｄ−キシロ−ヘキス−５−エノピ
ラノシド、メチル−６−デオキシ−２，３，４−トリ−Ｏ−メチル−Ｄ−キシロ
−ヘキス−５−エノピラノシドおよびメチル−６−デオキシ−Ｄ−キシロ−ヘキ
ス−５−エノピラノシドである。
式ＶＩＩの例は、２，６−アンヒドロ−１−デオキ
シ−グルコ（もしくはガラクト）−ヘプト−１−エニトール、３，４，５，７−
テトラ−Ｏ−ベンジル−２，６−アンヒドロ−１−デオキシ−グルコ−ヘプト−
１−エニトール、３，４，５，７−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−２，６−アンヒド
ロ−１−デオキシ−グルコ−ヘプト−１−エニトール、３，４，５，７−テトラ
−Ｏ−アセチル−２，６−アンヒドロ−１−デオキシ−グルコ−ヘプト−１−エ
ニトールまたは４，５，７−テトラ−Ｏ−トリメチル（もしくはトリエチル）シ
リル−２，６−アンヒドロ−１−デオキシ−グルコ−ヘプト−１−エニトールで
ある。
式ＶＩＩＩの例は、３，４，５−トリ−Ｏ−ベンゾイル−１−デオキシ−２，
６−アンヒドロ−Ｄ−キシロース−ヘキス−１−エニトール、３，４，５−トリ
−Ｏ−アセチル−１−デオキシ−２，６−アンヒドロ−Ｄ−キシロース−ヘキス
−１−エニトール、１−デオキシ−２，６−アンヒドロ−Ｄ−キシロース−ヘキ
ス−１−エニトールおよびロイクロースヘキサベンゾエート（もしくはロイクロ
ースヘキサアセテート）の１，２−不飽和エノールエーテルである。
式ＩＸの例は、２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル（ベンゾイル，ベンジル，メ
チル）−６−デオキシ−Ｄ−ルコノ−１，５−エノラクトンである。
式Ｘの例は、メチル−５−デオキシ−エリトロ−ペント−４−エノフラノシド
、メチル−２，３−イソプ
ロピリデン−５−デオキシ−エリトロ−ペント−４−エノフラノシド、２，５−
アンヒドロ−６−ベンジル−１−デオキシ−３，４−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ
−リボ−ヘキス−１−エニトールおよび２，５−アンヒドロ−６−Ｏ−（第三ブ
チルジフェニルシリル）−１−デオキシ−３，４−Ｏ−トリメチルシリル−Ｄ−
リボ−ヘキス−１−エニトール、ならびに５−デオキシ−１，２−Ｏ−イソプロ
ピリデン−トレオ−ペント−４−エノフラノース（Ｌ−アラビノースからの）で
ある。
式ＸＩの例は、２，５−アンヒドロ−１−デオキシ−３，４，６−Ｏ−トリメ
チルシリル−Ｄ−アラビノ−ヘキス−１−エニトールであり、かつパラチノース
−ヘキサベンゾエート（もしくはヘキサアセテート）の１，２−不飽和エノール
エーテルである。
式ＸＩＩの例は、６−デオキシ−２，３−Ｏ−イソプロピリデン−トレオ−ヘ
キス−５−エヌロフラノース（Ｌ−ソルボースからの）であり、かつサッカロー
ス−ヘキサアセテートの１，２−不飽和エノールエーテルである。
コモノマー（Ｂ）の例は、次の通りである：
（ａ）アクリル酸（Ａ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、ジメチルアクリル酸、エチ
ルアクリル酸、ビニル酢酸、アリル酢酸およびビニルプロピオン酸。特に、この
群の中、アクリル酸、メタクリル酸、その混合物が使
用され、ならびにナトリウム塩、カリウム塩もしくはアンモニウム塩またはその
混合物が使用される。
（ｂ）前記群の中、例えばアルキルエステル、ヒドロキシアルキルエステルおよ
びビニルエステル、例えばメタクリレート（ＭＡ）、エチルアクリレート、ｎ−
プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート（ＭＭ
Ａ）、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレ
ート（ＨＰＡ）、ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）、ヒドロキシエチル
メタクリレート（ＨＥＭＡ）およびビニルホルミエート、ビニルアセテート（Ｖ
Ａ）、ビニルプロピオネートならびにその混合物が使用される。
（ｃ）前記群の中、例えば次のものがこれに該当する：ジメチルアミノエチルア
クリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、メチルエチルアミノエチルア
クリレート、ジ−第三ブチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノ−メチ
ル（またはブチル、オクチル、ステアリル）−アクリレート、ジメチル−（また
はジエチル、メチルエチル、ジ−第三ブチル）−アミノエチルメタクリレート、
ジメチルアミノメチル−（またはブチル、アミル、ヘキシル、オクチル、ステア
リル）−メタクリレート。
（ｄ）アクリル酸アミド（ＡＭ）、メタクリル酸アミド（ＭＡＭ）、Ｎ−ジメチ
ルアクリル酸アミド、Ｎ
−ジメチル−メタクリル酸アミド。
（ｅ）Ｎ−ビニルイミダゾールの例は、例えば１−ビニルイミダゾール、２−メ
チル−１−ビニルイミダゾール、４−メチル−１−ビニルイミダゾール、２，４
−ジメチル−１−ビニルイミダゾールまたは２−エチル−１−ビニルイミダゾー
ルである。四級化されたＮ−ビニルイミダゾールには、有機化学の常用の四級化
剤を使用することができる。
（ｆ）Ｎ−ビニルラクタムとしては、例えば１−ビニルピロリドン、１−ビニル
カプロラクタム、１−ビニルピペリドン、４−メチル−１−ビニルピロリドン、
３，５−ジメチル−１−ビニルカプロラクタムが適当である。
（ｇ）無水マレイン酸、マレイン酸ジエチルエステル、マレイン酸ジメチルエス
テル。
（ｈ）スチロール、１−ビニルトルオール、３−ビニルトルオール、４−ビニル
トルオールまたはその混合物。
（ｉ）アクリルニトリル、メタクリルニトリル。
（ｊ）複素環がＣ１ないしＣ１２−アルキル基によって置換されておりかつＮ−
四級化された形または塩の形で存在することができるＮ−ビニルピロリドン。
製造：
本発明による重合体を製造するために、糖単量体（Ａ）は、コモノマー（Ｂ）
を用いてかまたは用いるこ
となしにラジカル的に開始されて重合される。
若干の場合には、相応する重合体の性質のために、
− （Ａ）に記載された化合物の中の２つまたは
− ２つの糖単量体および（Ｂ）に記載された化合物の中の１つの単量体または
− １つの糖単量体（Ａ）および２つの単量体（Ｂ）を使用することは、重要な
ことであることができる。
ラジカル重合は、不活性または極性の溶剤の存在下または不在下、ならびに水
性系中で実施することができる。溶剤の不在下での重合、略して塊状重合または
溶融重合と呼ばれる、は、真空中で実施される。
この技術は、大規模には転用することができないので、溶剤中または水中での
溶液重合が有利である。この場合には、（Ａ）および（Ｂ）に記載された化合物
および形成された重合体は、溶剤中で溶解された形で存在する。適当な不活性溶
剤は、例えばベンゾール、トルオール、ｏ−キシロール、ｍ−キシロール、ｐ−
キシロールおよびこれらの異性体混合物、エチルベンゾール、第三ブチルベンゾ
ール、クロルベンゾール、ｏ−ジクロルベンゾール、ｍ−ジクロルベンゾール、
ｐ−ジクロルベンゾール、脂肪族炭化水素、例えばヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ノナン、ドデカン、シクロヘキサン、ならびに記載された炭化水素の混合物
である。更に、クロル炭化水素、例えばクロロホルム、四塩化炭素およびジクロ
ルメタンが適当である。極
性溶剤としては、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ブ
タノンおよびアセトン、ならびに記載された極性溶剤の混合物が適当である。
重合は、極性の水溶性糖単量体を用いて水性媒体中で実施される。
重合熱の確実な導出が保証されているような少量のバッチ量の場合には、反応
成分は、非連続的に重合させることができ、この場合この反応混合物は、重合温
度に加熱される。この温度は、一般に２０ないし１５０℃の範囲内、特に有利に
４０℃と１３０℃との間にある。温度が重合の際に不活性の溶剤または単量体（
Ａ）および／または（Ｂ）の沸点を超えると直ちに、重合は圧力下で実施される
。この場合、成分（Ａ）および（Ｂ）の濃度は、１０ないし９０モル％、特に２
０ないし７０モル％である。
重合は、連続的に実施されることができる。このためには、殊に５０ないし１
３０℃の温度で連続的な重合が提供される。この重合条件下で触媒を使用する場
合には、ラジカルは、例えば無機および有機の過酸化物、過硫酸塩、アゾ化合物
および所謂レドックス触媒を形成する。ラジカル形成開始剤としては、特に重合
温度を選択した際に約３時間の半減期を有する全ての化合物が適当である。
重合がまず低い温度で開始しかつ高い温度で終了する場合には、種々の温度で
分解する少なくとも２つの
開始剤を用いて作業し、即ちまず低い温度で分解する開始剤を用いて開始させ、
次に主要な重合を高い温度で分解する開始剤を用いて終了させることは、有利で
ある。
重合の際に使用される全単量体に対して、０．０１ないし２０モル％、特に０
．１ないし１０モル％の重合開始剤または多数の重合開始剤の混合物が使用され
る。
水溶性の開始剤ならびに水不溶性の開始剤または水溶性開始剤と水不溶性開始
剤との混合物を使用することができる。更に、水に不溶性の開始剤は、有機相中
で可溶性である。
次に記載された温度範囲には、例えばこのために記載される開始剤を使用する
ことができる：
温度：４０ないし６０℃
アセチルシクロヘキサンスルホニルペルオキシド、ジアセチルペルオキシジカ
ルボネート、ジシクロヘキシルペルオキシジカルボネート、ジ−２−エチルヘキ
シルペルオキシジカルボネート、第三ブチルペルネオデカノエート、第三アミル
ペルネオデカノエート、２，２′−アゾビス−（４−メトキシ−２，４−ジメチ
ル−バレロニトリル）、２，２′−アゾビス−（２−アミジノプロパン）−二塩
酸塩、２，２′−アゾビス−（２−（２−イミダゾリン−２−イル）−プロパン
ン）−二塩酸塩；
温度：６０ないし８０℃
第三ブチルペルピバレート、第三アミルペルピバレート、ジオクタノイルペル
オキシド、ジラウリルペルオキシド、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチル
バレロニトリル）、２，２′−アゾビス−（イソブチロニトリル）；
温度：８０ないし１００℃
過酸化ジベンゾイル、第三ブチルペル−２−エチルヘキサノエート、第三ブチ
ルペルマレイネート、ジメチル−２，２′−アゾビス−イソブチレート、過硫酸
ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム；
温度：１００ないし１２０℃
ビス−（第三ブチルペルオキシ）−シクロヘキサン、第三ブチルペルオキシイ
ソプロピル−カルボネート、第三ブチルペルアセテート、過酸化水素；
温度：１２０ないし１４０℃
２，２−ビス−（第三ブチルペルオキシ）−ブタン、過酸化ジクミル、ジ−第
三アミルペルオキシド、ジ−第三ブチルペルオキシド；
温度：１４０℃を超える
ｐ−メンタンヒドロペルオキシド、ピナンヒドロペルオキシド、クモールペル
オキシドおよび第三ブチルヒドロペルオキシド。
記載されたラジカル形成開始剤の半減期が減少する場合には、記載された開始
剤以外になお重金属の塩ま
たは錯体、例えば銅塩、コバルト塩、マンガン塩、鉄塩、バナジウム塩、ニッケ
ル塩もしくはクロム塩、または有機化合物、例えばベンゾイン、ジメチルアニリ
ンもしくはアスコルビン酸が使用される。
レドックス触媒の還元成分は、例えば亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム
、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートまたはヒドラジンのような化合
物によって形成されることができる。
レドックス成分としては、還元作用する化合物０．０１ないし５０モル％が添
加される。重金属は、０．１ないし１００ｐｐｍ、特に０．５ないし１０ｐｐｍ
の範囲内で使用される。しばしば、過酸化物、還元剤および重金属からなる組合
せ物をレドックス触媒として使用することは、有利である。即ち、例えば第三ブ
チルヒドロペルオキシドは、銅（ＩＩＩ）アセチルアセトネートまたはコバルト
−オクタノエートの添加下に、既に１００℃で重合可能であるように活性化する
ことができる。
溶液重合は、通常、不活性ガス雰囲気中で空気酸素および湿分の遮断下に行な
われる。溶剤は、重合バッチ量の直前に新しく蒸留され、かつ脱ガス化される。
（Ａ）および（Ｂ）に記載された単量体化合物は、最も純粋で無水で安定剤を含
んでいない。既述したように、単量体（Ａ）および（Ｂ）は、溶解された形で存
在する。重合の間に、反応成分の混合が十分であるよ
うに配慮される。
本発明による重合体の製造は、常用の重合装置中で実施することができる。こ
のために、例えば錨型撹拌機、羽根型撹拌機、プロペラ型撹拌機または多段パル
ス向流型撹拌機が装備されている撹拌釜または二重壁反応器が使用される。
製造法：
本発明による重合体は、物質中での重合によって得ることができるかまたは非
極性または極性溶剤中での成分（Ａ）もしくは（Ａ）および（Ｂ）の溶液重合に
よって得ることができ、この場合には、水中または水−アルコール混合物中での
溶液重合が特に有利である。
水性媒体中での溶液重合の場合には、保護されていない水溶性糖単量体（Ａ）
および場合によっては極性コモノマー（Ｂ）および水溶性開始剤は、溶解された
形で存在する。重合反応は、溶剤中での重合の場合と同じ条件（温度、開始剤濃
度、単量体比）下で実施される。
本発明による重合体は、アルコール水溶液中で得ることもできる。この場合に
は、１ないし５０重量％、特に５ないし２０重量％のアルコール含量が存在する
。アルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロ
パノールならびに記載された不活性溶剤の混合物が適当である。
実施例
別記しない場合には、％での記載は、モル％を意味する。
本発明による重合体の分離および特性決定：
連鎖反応は、抑制剤、例えばヒドロキノンまたはピロカテコールの添加後に停
止された。形成された重合体は、沈殿（沈澱剤の１０倍の容積で）および濾過に
よって分離される。一般に、メタノール、エーテル、ジエチルエーテル、ヘキサ
ンまたはその混合物が沈澱剤として使用された。
重合体の分子量は、ゲル透過クロマトグラフィーによって測定された。
重合体の組成は、元素分析または湿式分析によって計算された。
種々の実施例で、付加的にＦＴ−ＩＲスペクトルが測定された。
グルカール誘導体を用いた例
例１
トリ−Ｏ−ベンゾイル−Ｄ−グルカール４１．６ｇ（ＴＢｚＧ）およびスチロ
ール１０．４１５ｇおよび溶剤１００ｍｌ（ベンゾール）からなる混合物（１：
１）は、供給液１を形成する。アゾ−ビス−イソブチロニトリル０．３２ｇ（Ａ
ＩＢＮ）およびベンゾール１０ｍｌから供給液２を得た。撹拌機、ヒーター、還
流冷却器、温度計、配量装置、窒素注入装置および
窒素排出装置を装備している１リットルの重合反応器中で、供給液１および供給
液２を撹拌しながら６０℃に加熱する。設けられた温度の達成後、この温度でな
お２４時間もしくは４８時間さらに撹拌した。反応の終了後、白色の固体物質が
２５．０重量％の収率で得られた。ＧＰＣ分折により、１４０４００の分子量が
得られた。
例２
例１を繰り返したが、スチロールの代わりにアクリル酸７．２０６ｇ（ＡＡ）
を使用し、かつジメチルスルホキシドまたはジオキサン中で重合させた。１２０
００の分子量を有する白色の固体が４１重量％の収率で得られた。
例３
例２を繰り返したが、（ＡＡ）の代わりにアクリル酸アミド７．１０８ｇ（Ａ
Ｍ）を使用し、かつアセトンまたはテトラヒドロフラン中で重合させた。６５０
０の分子量を有する白色の固体が３５重量％の収率で得られた。
グルカールを用いた例
例４
供給液１は、水１２０ｍｌ中のグルカール１４．６０ｇから成り立っていた。
アンモニウムペルオキソスルフェート０．２２８ｇおよび水１０ｍｌから供給液
ＩＩを得た。撹拌機、ヒーター、還流冷却器、窒素注
入装置および窒素排出装置ならびに配量装置を装備している１リットルのガラス
容器中に、供給液１および供給液２を装入し、かつ４０℃に加熱した。次に、こ
の温度で２４時間さらに重合した。白色の固体物質が３６重量％の収率で得られ
た。ＧＰＣ分析により、３９００の分子量が得られた。
例５
供給液１は、１：１の比のグルカール１４．６ｇとアクリル酸ジエチルエステ
ル１７．２ｇ（ＭＤＥ）および水１２０ｍｌの混合物から成り立っていた。供給
液２として水２０ｍｌ中のＶ50（２，２′アゾビス−（２−アミジノプロパン）
ＨＣｌ）０．４７３ｇの溶液を使用した。撹拌機、ヒーター、還流冷却器、温度
計、配量装置、窒素注入装置および窒素排出装置を装備している１リットルのガ
ラス容器中に、供給液１および供給液２を装入し、かつ５０℃に加熱した。設け
られた温度の達成後、この温度でなお２４時間もしくは４８時間さらに撹拌した
。反応の経過後、白色の固体物質が２５．０重量％の収率で得られた。ＧＰＣ分
析により、２３００の分子量が得られた。
例６
供給液１は、水１２０ｍｌ中の１：１の比のグルカール１４．６０ｇとメタク
リル酸メチルエステル１０．０１ｇ（ＭＭＡ）の混合物から成り立っていた。供
給液２として水２０ｍｌ中のレドックス触媒としての
重亜硫酸ナトリウム０．１８５ｇ／アンモニウムペルオキソジスルフェート０．
２２８ｇの溶液を使用した。撹拌機、ヒーター、還流冷却器、温度計、配量装置
、窒素注入装置および窒素排出装置を装備している１リットルの容器中に、供給
液１および供給液２を装入し、かつ４０℃に加熱した。設けられた温度の達成後
、この温度でなお２４時間ないし４８時間さらに撹拌した。反応の経過後、白色
の固体物質が５０重量％の収率で得られた。ＧＰＣ分析により、４３００の分子
量が得られた。
例７
供給液１は、１：１の比のグルカール１４．６ｇとヒドロキシエチルメタクリ
ル酸エステル１３．０２ｇ（ＨＥＭＡ）および水１２０ｍｌの混合物から成り立
っていた。供給液２として水２０ｍｌ中のアンモニウムペルオキソジスルフェー
ト０．４５６ｇの溶液を使用した。撹拌機、ヒーター、還流冷却器、温度計、配
量装置、窒素注入装置および窒素排出装置を装備している１リットルの容器中に
、供給液１および供給液２を装入し、かつ８０℃に加熱した。設けられた温度の
達成後、この温度でなお２４時間もしくは４８時間さらに撹拌した。反応の経過
後、白色の固体物質が７０重量％の収率で得られた。ＧＰＣ分折により、１００
００の分子量が得られた。
例８
供給液１は、１：１の比のグルカール１４．６ｇとアクリル酸７．２０６ｇ（
ＡＡ）および水１２０ｍｌの混合物から成り立っていた。供給液２として水２０
ｍｌおよびレドックス触媒としての重亜硫酸ナトリウム０．１８５ｇ／アンモニ
ウムペルオキソジスルフェート０．２２８ｇの溶液を使用した。撹拌機、ヒータ
ー、還流冷却器、温度計、配量装置、窒素注入装置および窒素排出装置を装備し
ている１リットルの容器中に、供給液１および供給液２を装入し、かつ４０℃に
加熱した。設けられた温度の達成後、この温度でなお２４時間もしくは４８時間
さらに撹拌した。反応の経過後、白色の固体物質が１７重量％の収率で得られた
。ＧＰＣ分析により、２３００の分子量が得られた。
例９
供給液１は、１：１の比のグルカール１４．６ｇとメタクリル酸８．６１ｇ（
ＭＡＡ）および水１２０ｍｌの混合物から成り立っていた。供給液２として水２
０ｍｌおよびレドックス触媒としての重亜硫酸ナトリウム０．１８５ｇ／アンモ
ニウムペルオキソジスルフェート０．２２８ｇの溶液を使用した。撹拌機、ヒー
ター、還流冷却器、温度計、配量装置、窒素注入装置および窒素排出装置を装備
している１リットルの容器中に、供給液１および供給液２を装入し、かつ４０℃
に加熱した。設けられた温度の達成後、この温度でなお２４時間もしくは４８時
間さらに撹拌した。反応の
経過後、白色の固体物質が５２重量％の収率で得られた。ＧＰＣ分析により、５
２００の分子量が得られた。例１０
供給液１は、１：１の比のグルカール１４．６ｇとアクリル酸メチルエステル
８．６１ｇ（ＭＡ）および水１２０ｍｌの混合物から成り立っていた。供給液２
として水２０ｍｌおよびレドックス触媒としての重亜硫酸ナトリウム０．１８５
ｇ／アンモニウムペルオキソジスルフェート０．２２８ｇの溶液を使用した。撹
拌機、ヒーター、還流冷却器、温度計、配量装置、窒素注入装置および窒素排出
装置を装備している１リットルの容器中に、供給液１および供給液２を装入し、
かつ４０℃に加熱した。設けられた温度の達成後、この温度でなお２４時間もし
くは４８時間さらに撹拌した。反応の経過後、白色の固体物質が３５重量％の収
率で得られた。ＧＰＣ分析により、３３００の分子量が得られた。
例１１
供給液１は、１：１の比のグルカール１４．６ｇとメタクリル酸アミド８．５
１ｇ（ＭＡＭ）および水１２０ｍｌの混合物から成り立っていた。アンモニウム
ペルオキソジスルフェート０．４５６ｇおよび水２０ｍｌから供給液２を得た。
撹拌機、ヒーター、還流冷却器、温度計、配量装置、窒素注入装置および窒素排
出装置を装備している１リットルのガラス容器中に、
供給液１および供給液２を装入し、かつ６０℃に加熱した。設けられた温度の達
成後、この温度でなお２４時間さらに撹拌した。反応の経過後、白色の固体物質
が３９重量％の収率で得られた。ＧＰＣ分析により、４９００の分子量が得られ
た。
例１２
供給液１は、１：１の比のグルカール１４．６ｇとアクリル酸メチルエステル
８．６１ｇ（ＭＡ）および水１２０ｍｌの混合物から成り立っていた。供給液２
としてエタノール１０ｇ中のＨ2Ｏ2０．１１２ｇの溶液を使用した。撹拌機、ヒ
ーター、還流冷却器、温度計、配量装置、窒素注入装置および窒素排出装置を装
備している１リットルの容器中に、供給液１および供給液２を装入し、かつ５５
℃に加熱した。設けられた温度の達成後、この温度でなお２４時間もしくは４８
時間さらに撹拌した。反応の経過後、白色の固体物質が４８重量％の収率で得ら
れた。ＧＰＣ分析により、３１００の分子量が得られた。
プソイドグルカールを用いた例
例１３
供給液１は、水１２０ｍｌ中の１−エトキシプソイドグルカール１７．６ｇか
ら成り立っていた。アンモニウムペルオキソジスルフェート０．１１４ｇ／重亜
硫酸ナトリウム０．０９３ｇおよび水２０ｍｌから供給液２を得た。撹拌機、ヒ
ーター、還流冷却器、窒素
注入装置および窒素排出装置ならびに配量装置を装備している１リットルのガラ
ス容器中に、供給液１および供給液２を装入し、かつ６０℃に加熱した。次に、
この温度で２４時間さらに重合した。白色の固体物質が１５重量％の収率で得ら
れた。ＧＰＣ分折により、２０００の分子量が得られた。
例１４
供給液１は、１：１の比の１−エトキシプソイドグルカール１７．６ｇとマレ
イン酸ジエチルエステル１７．２ｇ（ＭＤＥ）および水１２０ｍｌの混合物から
成り立っていた。供給液２として水２０ｍｌ中Ｖ50０．４７２ｇの溶液を使用し
た。撹拌機、ヒーター、還流冷却器、温度計、配量装置、窒素注入装置および窒
素排出装置を装備している１リットルの容器中に、供給液１および供給液２を装
入し、かつ５０℃に加熱した。設けられた温度の達成後、この温度でなお２４時
間もしくは４８時間さらに撹拌した。反応の経過後、白色の固体物質が２０重量
％の収率で得られた。ＧＰＣ分析により、２２００の分子量が得られた。
例１５
供給液１は、１：１の比の１−エトキシプソイドグルカール１７．６ｇとメタ
クリル酸８．６０９ｇ（ＭＡＡ）および水１２０ｍｌの混合物から成り立ってい
た。供給液２として水２０ｍｌおよびレドックス触媒としての重亜硫酸ナトリウ
ム０．１８５ｇ／アンモニ
ウムペルオキソジスルフェート０．２２８ｇの溶液を使用した。撹拌機、ヒータ
ー、還流冷却器、温度計、配量装置、窒素注入装置および窒素排出装置を装備し
ている１リットルの容器中に、供給液１および供給液２を装入し、かつ４０℃に
加熱した。設けられた温度の達成後、この温度でなお２４時間もしくは４８時間
さらに撹拌した。反応の経過後、白色の固体物質が５５重量％の収率で得られた
。ＧＰＣ分折により、７０００の分子量が得られた。
例１６
１−エトキシ−ジアセタールプソイドグルカール２５．４ｇ（ＥＤＡＰＧ）お
よび無水マレイン酸９．８０６ｇ（ＭＡｈ）からなる混合物（１：１）ならびに
溶剤１００ｍｌ（ベンゾール）は、供給液１を形成する。アゾ−ビス−イソブチ
ロニトリル０．３２ｇ（ＡＩＢＮ）およびベンゾール１０ｍｌから供給液２を得
た。撹拌機、ヒーター、還流冷却器、温度計、配量装置、窒素注入装置および窒
素排出装置を装備している１リットルの重合容器中で、供給液１および供給液２
を撹拌しながら６０℃に加熱した。設けられた温度の達成後、この温度でなお２
４時間もしくは４８時間さらに撹拌した。反応の経過後、白色の固体物質が１５
重量％の収率で得られた。ＧＰＣ分析により、２９００の分子量が得られた。
例１７
供給液１は、１−エトキシ−ジアセタールプソイドグルカール２５．４ｇ（Ｅ
ＤＡＰＧ）とスチロール１０．４１５ｇとの混合物（１：１）およびベンゾール
１００ｍｌから成り立っていた。アゾ−ビス−イソブチロニトリル０．３２ｇ（
ＡＩＢＮ）およびベンゾール１０ｍｌから供給液２を得た。撹拌機、ヒーター、
還流冷却器、温度計、配量装置、窒素注入装置および窒素排出装置を装備してい
る１リットルのガラス容器中で、供給液１および供給液２を撹拌しながら６０℃
に加熱した。設けられた温度の達成後、この温度でなお２４時間もしくは４８時
間さらに撹拌した。反応の経過後、白色の固体物質が２０重量％の収率で得られ
た。ＧＰＣ分析により、１２３００の分子量が得られた。
例１８
例１６を繰り返したが、無水マレイン酸の代わりにＮ−ビニルピロリドン１１
．１ｇを使用しかつ２４時間重合した。白色の固体物質が３４重量％の収率で得
られた。ＧＰＣ分析により、２０５０００の分子量が得られた。
例１９
例１６を繰り返したが、無水マレイン酸の代わりにメタクリル酸８．６０９ｇ
（ＭＡ）を使用した。白色の固体物質が２１重量％の収率で得られた。ＧＰＣ分
析により、４８００の分子量が得られた。
“５，６−エキソ−グルカール”を用いた例
例２０
１，２，３，４−テトラ−Ｏ−アセチル−６−デオキシ−β−Ｄ−キシロ−ヘ
キス−５−エノピラノース３３．０３ｇを過酸化ベンゾイル０．２４２ｇの存在
下で８０℃で２４時間真空中で重合させる。白色の固体物質が１５％の収率で得
られた。この単独重合体は、１６００の分子量を有していた。
例２１
供給液１は、水１２０ｍｌ中のメチル−６−デオキシ−α−Ｄ−キシロ−ヘキ
ス−５−エノピラノシド１７．６２ｇから成り立っていた。水２０ｍｌ中のアン
モニウムペルオキソジスルフェート０．２２８ｇから供給液２を得た。撹拌機、
ヒーター、還流冷却器、窒素注入装置および窒素排出装置ならびに配量装置を装
備している１リットルのガラス容器中に、供給液１および供給液２を装入し、か
つ５０℃に加熱した。次に、この温度で２４時間さらに重合させた。白色の固体
物質が２１重量％の収率で得られた。ＧＰＣ分析により、１９００の分子量が得
られた。
例２２
１，２，３，４−テトラ−Ｏ−アセチル−６−デオキシ−β−Ｄ−キシロ−ヘ
キス−５−エノピラノース３３．０３ｇを銅アセチルアセトネート５ｐｐｍで活
性化されたジ−第三ブチルペルオキシド０．１４６ｇ
（ＤＴＢＰ）によって１００℃で２４時間トルオール中で重合させる。白色の固
体物質が２３％の収率で得られた。この単独重合体は、１６００の分子量を有し
ていた。
例２３
供給液１は、第三ブチルベンゾール１００ｍｌ（ＴＢＢ）中の１，２，３，４
−テトラ−Ｏ−アセチル−デオキシ−β−Ｄ−キシロ−ヘキス−５−エノピラノ
ース３３．０３ｇから成り立っていた。（ＤＴＢＰ）０．１４６ｇおよびＴＢＢ
１０ｍｌから供給液２を得た。撹拌機、ヒーター、還流冷却器、窒素注入装置お
よび窒素排出装置ならびに配量装置を装備している１リットルのガラス容器中で
、供給液１および供給液２を装入し、１２０℃に加熱し、かつ２４時間重合させ
た。次に、この温度で残りの供給液２を３０分間で供給しかつなお２４時間さら
に撹拌した。白色の固体物質が２５重量％の収率で得られた。ＧＰＣ分折により
、３６００の分子量が得られた。
例２４
供給液１は、第三ブチルベンゾール１００ｍｌ（ＴＢＢ）中のメチル−２，３
，４−トリ−Ｏ−アセチル−デオキシ−α−Ｄ−キシロ−ヘキス−５−エノピラ
ノース３０．２３ｇから成り立っていた。（ＤＴＢＰ）０．７３ｇおよびＴＢＢ
１００ｍｌから供給液２を得た。撹拌機、ヒーター、還流冷却器、窒素注入装置
および窒素排出装置ならびに配量装置を装備している１リットルのガラス容器中
に、供給液１および供給液２を装入し、１２０℃に加熱し、かつ２４時間重合さ
せた。次に、この温度で残りの供給液２のうちの２０ｍｌを３時間に亘って供給
しかつなお２４時間さらに撹拌した。白色の固体物質が１９重量％の収率で得ら
れた。ＧＰＣ分析により、３０２０の分子量が得られた。
例２５
供給液１は、１，２，３，４−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−６−デオキシ−β−
Ｄ−キシロ−ヘクス−５−エノピラノース５７．８６ｇおよびトルオール１２０
ｍｌから成り立っていた。供給液２としてＢＯＰ０．２４２ｇおよびトルオール
２０ｍｌの溶液を使用した。撹拌機、ヒーター、還流冷却器、温度計、配量装置
、窒素注入装置および窒素排出装置を装備している１リットルの容器中に、供給
液１および供給液２を装入し、かつ８０℃に加熱した。設けられた温度の達成後
、この温度でなお２４時間もしくは４８時間さらに撹拌した。反応の経過後、白
色の固体物質が１５重量％の収率で得られた。ＧＰＣ分析により、２８３０の分
子量が得られた。
例２６
供給液１は、１：１の比の１，２，３，４−テトラ−Ｏ−アセチル−６−デオ
キシ−β−Ｄ−キシロ−ヘ
クス−５−エノピラノース３３．０３ｇと無水マレイン酸９．８０６ｇとの混合
物およびベンゾール１００ｍｌから成り立っていた。供給液２としてＡＩＢＮ０
．３２ｇおよびベンゾール２０ｍｌの溶液を使用した。撹拌機、ヒーター、還流
冷却器、温度計、配量装置、窒素注入装置および窒素排出装置を装備している１
リットルの容器中に、供給液１および供給液２を装入し、かつ６０℃に加熱した
。設けられた温度の達成後、この温度でなお２４時間もしくは４８時間さらに撹
拌した。反応の経過後、白色の固体物質が３７重量％の収率で得られた。ＧＰＣ
分析により、５２００の分子量が得られた。
例２７
供給液１は、１：１の比の１，２，３，４−テトラ−Ｏ−アセチル−６−デオ
キシ−β−Ｄ−キシロ−ヘクス−５−エノピラノース３３．０３ｇとアクリル酸
７．２０６ｇ（ＡＡ）との混合物およびトルオール１００ｍｌから成り立ってい
た。供給液２としてＢＯＰ０．４８４ｇおよびトルオール２０ｍｌの溶液を使用
した。撹拌機、ヒーター、還流冷却器、温度計、配量装置、窒素注入装置および
窒素排出装置を装備している１リットルの容器中に、供給液１および供給液２を
装入し、かつ８０℃に加熱した。設けられた温度の達成後、この温度でなお２４
時間もしくは４８時間さらに撹拌した。反応の経過後、白色の固体物質が３４重
量％の収率で得られた。ＧＰＣ分析により、５１００の分子量が得られた。
例２８
例２７を繰り返したが、アクリル酸の代わりにスチロール１０．４２ｇ（Ｓｔ
）を使用した。白色の固体物質が２８重量％の収率で得られた。ＧＰＣ分析によ
り、３２００の分子量が得られた。
例２９
供給液１は、１：１の比の１，２，３，４−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−６−デ
オキシ−β−Ｄ−キシロ−ヘクス−５−エノピラノース５７．８６ｇと無水マレ
イン酸９．８０６ｇ（ＭＡｈ）との混合物およびベンゾール１２０ｍｌから成り
立っていた。供給液２としてＤＴＢＰ０．２９ｇおよび第三ブチルベンゾール２
０ｍｌの溶液を使用した。撹拌機、ヒーター、還流冷却器、温度計、配量装置、
窒素注入装置および窒素排出装置を装備している１リットルの容器中に、供給液
１および供給液２を装入し、かつ１１℃に加熱した。設けられた温度の達成後、
この温度でなお２４時間もしくは４８時間さらに撹拌した。反応の経過後、白色
の固体物質が１８重量％の収率で得られた。ＧＰＣ分析により、１２２００の分
子量が得られた。
例３０
供給液１は、１：１の比の１，２，３，４−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−６−デ
オキシ−β−Ｄ−キシロ−
ヘクス−５−エノピラノース５７．８６ｇとメタクリル酸８．６０９ｇ（ＭＡＡ
）との混合物およびトルオール１２０ｍｌから成り立っていた。供給液２として
ＢＯＰ０．４８４ｇおよびトルオール２０ｍｌの溶液を使用した。撹拌機、ヒー
ター、還流冷却器、温度計、配量装置、窒素注入装置および窒素排出装置を装備
している１リットルの容器中に、供給液１および供給液２を装入し、かつ８０℃
に加熱した。設けられた温度の達成後、この温度でなお２４時間もしくは４８時
間さらに撹拌した。反応の経過後、白色の固体物質が３２重量％の収率で得られ
た。ＧＰＣ分析により、１５７００の分子量が得られた。
例３１
供給液１は、１：１の比のアンヒドロ−３，４−ジ−Ｏ−ベンゾイル−５−Ｏ
−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−グルコピラノキシル）
−１−デオキシ−Ｄ−アラビノ−ヘクス−１−エニトール１８．６２ｇ（略して
“ロイクレン(Leucren)”と呼称される）と無水マレイン酸１．９６１ｇ（ＭＡ
ｈ）との混合物およびＴＢＢ１２０ｍｌから成り立っていた。供給液２としてＤ
ＴＢＰ０．０５８ｇおよびＴＢＢ１０ｍｌの溶液を使用した。撹拌機、ヒーター
、還流冷却器、温度計、配量装置、窒素注入装置および窒素排出装置を装備して
いる１リットルの容器中に、供給液１および供給液２を装入し、かつ１３０℃に
加熱した。設けられた温度の達成後、この温度でなお６４時間さらに撹拌した。
反応の経過後、白色の固体物質が４６重量％の収率で得られた。ＧＰＣ分析によ
り、２７０００の分子量が得られた。
例３２
供給液１は、ＴＢＢ１００ｍｌ中のメチル−５−デオキシ−２，３−Ｏ−イソ
プロピリデン−エリトロペント−４−エノフラノシド１８．６０ｇ（略して“エ
ネ−リボース（ene-Ribose）”と呼称される）から成り立っていた。（ＤＴＢＰ
）０．１４６ｇおよびＴＢＢ１０ｍｌから供給液２を得た。撹拌機、ヒーター、
還流冷却器、窒素注入装置および窒素排出装置ならびに配量装置を装備している
１リットルのガラス容器中に、供給液１および供給液２を装入した。この反応混
合物を１１０℃に加熱した。設けられた温度の達成後、この温度でなお２４時間
さらに撹拌した。反応の経過後、白色の固体物質が３５重量％の収率で得られた
。ＧＰＣ分析により、２１００の分子量が得られた。
例３３
供給液１は、１：１の比のエネ−リボース１８．６０ｇと無水マレイン酸９．
８０６ｇ（ＭＡｈ）との混合物およびＴＢＢ１００ｍｌから成り立っていた。供
給液２としてＤＴＢＰ０．２９２ｇおよびＴＢＢ２０ｍｌの溶液を使用した。撹
拌機、ヒーター、還流冷却器、温度計、配量装置、窒素注入装置および窒素排出
装置を装備している１リットルの容器中に、供給液１および供給液２を装入し、
かつ１１０℃に加熱した。設けられた温度の達成後、この温度でなお２４時間さ
らに撹拌した。反応の経過後、白色の固体物質が４７重量％の収率で得られた。
ＧＰＣ分析により、３７０００の分子量が得られた。
例３４
例３３を繰り返したが、無水マレイン酸の代わりにＮ−ビニルピロリジン１１
．１ｇを使用しかつ６時間重合させた。白色の固体物質が５３重量％の収率で得
られた。ＧＰＣ分析により、１０６５００の分子量が得られた。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION A polymer comprising a saturated saccharide and a derivative thereof, a copolymer of the polymer and an ethylenically unsaturated compound, and a method for producing the polymer and the copolymer Alternatively, it relates to a novel polymer composed of an unsaturated saccharide having one double bond outside the ring and a derivative of the unsaturated saccharide, and a copolymer with an ethylenically unsaturated compound. This compound can be prepared and (A) an ethylenically unsaturated monosaccharide, disaccharide, oligosaccharide, chemically protected or protected containing one double bond in the ring or outside the ring. An unsaturated, enzymatically or chemically modified unsaturated mono-, di- or oligosaccharide or a mixture of the compounds (A) described, and (B) the following groups: (a) monoethylenically unsaturated C3 or C10 carboxylic acid and its alkali metal salt, alkaline earth metal salt or ammonium salt, (b) present in the form of monoethylenically unsaturated C3 to C12 carboxylic acid ester, (c) N-quaternized form or salt form Acrylic acid- or methacrylic acid-dialkylamido having a total of up to 30 C atoms in the dialkylaminoalkyl group which can be Noalkyl ester, (d) acrylic acid amide, methacrylic acid amide, N- (dialkyl) -acrylic acid- or methacrylic acid amide, (e) the heterocycle is substituted by up to 3 C1 to C12 alkyl groups and N-vinylimidazole which may be present in N-quaternized form or in salt form, (f) 5- to 8-membered N- in which the ring may be substituted by up to 3 C1 to C12 alkyl groups. Vinyl lactam, (g) maleic anhydride, maleic acid dialkyl ester having a total of up to 3 C atoms in the alkyl group, (h) even if the aromatic ring is substituted by up to 2 C1 to C3 alkyl groups Good styrene, (i) acrylonitrile, methacrylonitrile, (j) heterocycle substituted by C1 to C12 alkyl groups And a monomer or mixture of monomers from N-vinylpyridine, which can be present in the N-quaternized form or in the form of a salt, in a molar ratio of (A) :( B) (95 to 5): It can be obtained by radically initiating (5 to 95) and polymerizing (homopolymerization or copolymerization) or by copolymerizing the corresponding component (A) and component (B). Depending on the monomers and comonomers used, the polymers according to the invention can be used as active ingredient components, industrial auxiliaries, such as thickeners, dispersants, to increase the viscosity or in pharmaceuticals, medicine. And used in the field of cosmetics. Furthermore, the novel polymers are suitable as components for adhesives to reduce flow resistance. Biocompatibility offers advantages in particular in pastes, ointments, joint coatings, contact lenses, auxiliaries in ergonomics, eg chromatography. Depending on the desired properties, relatively low molecular weight products (less than about 20,000), for example medium molecular weight products (about 20,000 to 100,000) in order to adjust to the corresponding desired viscosities or, for example, solutions at low concentrations. High molecular weight (> 100,000) products with high viscosity in are desirable. Similarly, such intentionally obtained molecular weights are desirable for use as a component of the material. This is because, as is well known, concerning the nature of the structure plays an important role. Furthermore, the invention relates to a process for the production of said polymer and the characterization of said polymer. The formation of polymers with the described saccharide derivatives of (A) has not previously been described. In connection with the above-mentioned field, four reports are exclusively known in the publication, from which three glucose derivatives having a double bond in the ring, a so-called D-glucal derivative, are maleic anhydride. It has been shown that low molecular weight oligomers can be copolymerized with Y. Koyama, M. Kawata and K. Kurita, Polymerization of unsaturated Sugars. I. Radical Cpolymerization of D -Glucal Der ivatives and Maleic Anhydrid, Polymer Journal, 19 (1987) 687-693. II. Radical Cpolymerisation of a Furanoid Glucal, 3-O-Benzyl-1,2-dideoxy-5,6 -O-isopropylidene-D- arabino-hex-1-enofuranose, supra, 19 (1987) 695-7 00i M. J. Han et al., Synthesis and Biological Activity of Poly ((tri-O-acetyl -D gulcal) alt- (maleic anhydrid)) Derivatives, Bull. Korean Chem. Soc. 12 (1991) 85-87, and Makromol. Chem., Macromol. Sympos. 33 (1990) 301-309). The biological activity of said substances as carriers for antitumor agents has been tested. The object of the present invention was to produce new polymers from unsaturated sugar monomers and to provide the art with new substances with new properties. This is characterized by the fact that the carbohydrate component gives the novel substance special properties. This special property is due to the equilibrium exhibiting a property of hydrophilicity or between hydrophilic and hydrophobic, especially compatibility with biological systems, in this case especially the skin, no toxicity or slight toxicity, Biological degradability and the like are included. This problem is solved by the features of the independent claims and protected by the dependent claims. A series of surprising new things that could not be expected from the known state of the art were achieved. It is possible to obtain homopolymers from unprotected unsaturated saccharide derivatives and protected unsaturated saccharide derivatives. -Sugar derivatives having double bonds at various positions inside or outside the ring can be (co) polymerized. It has been found that monomers that polymerize themselves can be copolymerized with sugar derivatives of type (A) as comonomers. Not only low molecular weight oligomer products can be obtained, but also high molecular weight polymers or copolymers (having a molecular weight above 10,000 Daltons) can be obtained. All this (co) polymerization yields previously unknown products. According to it, the invention relates to novel polymers consisting of unsaturated saccharides or saccharide derivatives containing one double bond in the ring or outside the ring, as well as copolymers with ethylenically unsaturated compounds. The polymer has the following formula (A): [In the formula, R 1 Represents hydrogen, acetyl group, benzoyl group, methyl group or benzyl group, R 2 Represents hydrogen, acetyl group, benzoyl group, methyl group, benzyl group or glycosyl group, R Three Represents hydrogen, an acetyl group, a benzoyl group, a methyl group or a benzyl group], and is an ethylenically unsaturated saccharide containing one double bond in the ring, chemically protected or unprotected An enzymatically or chemically modified unsaturated monosaccharide, disaccharide, trisaccharide or a mixture or stereoisomer of the mentioned compounds (A), the following formula II: [In the formula, R 2 Represents hydrogen, acetyl group, benzoyl group, methyl group, benzyl group or glycosyl group, R Three Represents hydrogen, an acetyl group, a benzoyl group, a methyl group or a benzyl group, or (R 2 , R Three ) May be a protecting group commonly used in organic chemistry, for example, 4,6-O-benzylidene or 4,6-O-isopropylidene], which has one double bond in the ring. Unsaturated saccharides, chemically protected or unprotected, enzymatically or chemically modified unsaturated monosaccharides, disaccharides, trisaccharides or mixtures or stereoisomers of the mentioned compounds (A), Formula III: [In the formula, R 1 Represents hydrogen, an acetyl group, a benzyl group, a benzoyl group, an alkyl group having a total of up to 2 C atoms in the case of an alkyl group, R 2 Represents hydrogen, acetyl group, benzoyl group, benzyl group, alkyl group having 1 to 3 C atoms or glycosyl group, R Three Represents hydrogen, an acetyl group, a benzoyl group, a benzyl group or a benzyl group], and is an ethylenically unsaturated saccharide containing one double bond in the ring, chemically protected or unprotected An enzymatically or chemically modified unsaturated monosaccharide, disaccharide, trisaccharide or a mixture or stereoisomer of the mentioned compounds (A), the following formula IV: [In the formula, R 2 Represents hydrogen, acetyl group, benzoyl group, alkyl group, benzyl group or glycosyl group, R Three Is hydrogen, acetyl group, benzoyl group, methyl group, benzyl group, tosyl group, or (R 2 , R Three ) May be a protecting group customary in organic chemistry (eg 4,6-O-benzylidene)], an ethylenically unsaturated saccharide containing one double bond in the ring, chemically Protected or unprotected, enzymatically or chemically modified unsaturated monosaccharides, disaccharides, trisaccharides or mixtures or stereoisomers of the mentioned compounds (A), of the formula V: [In the formula, R 1 Is hydrogen, an alkyl group or a galacturonic acid group, R 2 Is hydrogen, acetyl group, benzoyl group, benzyl group or alkyl group, R Three Represents hydrogen, an acetyl group, a benzoyl group, a benzyl group or an alkyl group, R Four Represents a hydrogen, a methyl group or an ethyl group], which has one double bond in the ring, and is chemically protected or unprotected, enzymatically or chemically. Unsaturated monosaccharides, disaccharides, trisaccharides or mixtures of the compounds (A) mentioned, or of the formula VI: [In the formula, R 1 May be hydrogen, acetyl group, benzoyl group, benzyl group or alkyl group having 1 to 3 C atoms or fructosyl group, R 2 Is hydrogen, acetyl group, benzoyl group, benzyl group or alkyl group, R Three Represents an acetyl group, a benzoyl group, a benzyl group or an alkyl group, R Four Represents hydrogen, an acetyl group, a benzyl group, a benzoyl group or an alkyl group], and is an ethylenically unsaturated saccharide containing one double bond outside the ring, chemically protected or unprotected An enzymatically or chemically modified unsaturated monosaccharide, disaccharide, trisaccharide or a mixture or stereoisomer of the mentioned compound (A), a compound of formula VII: [In the formula, R 1 Is hydrogen, acetyl group, benzoyl group, benzyl group or alkyl group, R 2 Is hydrogen, acetyl group, benzoyl group, benzyl group or alkyl group, R Three Represents hydrogen, acetyl group, benzoyl group, benzyl group, alkyl group or glucosyl group, R Four Represents hydrogen, an acetyl group, a benzoyl group, a benzyl group or an alkyl group], and is an ethylenically unsaturated saccharide containing one double bond outside the ring, chemically protected or unprotected An enzymatically or chemically modified unsaturated monosaccharide, disaccharide, trisaccharide or a mixture or stereoisomer of the mentioned compounds (A), a compound of formula VIII: [In the formula, R 1 Is hydrogen, acetyl group, benzoyl group, benzyl group or alkyl group, R 2 Is hydrogen, acetyl group, benzoyl group, benzyl group or alkyl group, R Three Represents hydrogen, an acetyl group, a benzoyl group, a benzyl group or an alkyl group], and is an ethylenically unsaturated saccharide containing one double bond outside the ring, chemically protected or unprotected , Enzymatically or chemically modified unsaturated monosaccharides, disaccharides, trisaccharides or mixtures of the compounds (A) mentioned and the corresponding derivatives based on Leucrose or their stereoisomers, the following formula IX: [In the formula, R 1 Is hydrogen, acetyl group, benzoyl group, benzyl group or alkyl group, R 2 Is hydrogen, acetyl group, benzoyl group, benzyl group or alkyl group, R Three Represents hydrogen, an acetyl group, a benzoyl group, a benzyl group, an alkyl group or a glucosyl group], and is an ethylenically unsaturated saccharide containing one double bond outside the ring, chemically protected or protected. Unmodified, enzymatically or chemically modified unsaturated monosaccharides, disaccharides, trisaccharides or mixtures or stereoisomers of the mentioned compounds (A), or of the formula X: [In the formula, R 1 May be hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 C atoms, R 2 Is hydrogen, acetyl group, benzoyl group, benzyl group or alkyl group, R Three Represents hydrogen, an acetyl group, a benzyl group, a benzoyl group or an alkyl group, or (R 2 , R Three ) May be a protecting group commonly used in organic chemistry], an ethylenically unsaturated saccharide containing one double bond outside the furanoside ring, chemically protected or unprotected, Enzymatically or chemically modified unsaturated monosaccharides, disaccharides, trisaccharides or mixtures of the mentioned compounds (A) and their stereoisomers, the following formula XI: [In the formula, R 1 , R 2 Is hydrogen, acetyl group, benzyl group, benzoyl group or alkyl group, R Three Is hydrogen or a glucosyl group, eg as in the case of palatinose], an ethylenically unsaturated saccharide containing one double bond outside the furanoside ring, chemically protected or unprotected, Enzymatically or chemically modified unsaturated monosaccharides, disaccharides, trisaccharides or mixtures of the compounds (A) mentioned, of the formula XII: [In the formula, R 1 , R 2 , R Three Represents hydrogen, an acetyl group, a benzoyl group, a benzyl group or an alkyl group, R Four Represents a glucosyl group as in the case of saccharose], an ethylenically unsaturated saccharide containing one double bond outside the furanoside ring, chemically protected or unprotected, enzymatically Or a chemically modified unsaturated monosaccharide, disaccharide, trisaccharide or a mixture of the compounds (A) mentioned, and (B) the following groups: (a) monoethylenically unsaturated C3 to C10 carboxylic acids and their alkalis A metal salt, an alkaline earth metal salt or an ammonium salt, (b) a monoethylenically unsaturated C3 to C12 carboxylic acid ester, (c) an N-quaternized form or a dialkyl which may be present in the form of a salt Acrylic acid- or methacrylic acid-dialkylamino having up to 30 C atoms in total in the aminoalkyl group Alkyl ester, (d) acrylic acid amide, methacrylic acid amide, N- (dialkyl) -acrylic acid- or methacrylic acid amide, (e) the heterocycle is substituted by up to 3 C1 to C12 alkyl groups and N N-vinylimidazoles which can be present in quaternized or salt form, (f) 5- to 8-membered N-vinyl whose rings may be substituted by up to 3 C1 to C12 alkyl groups. Lactams, (g) maleic anhydride, maleic acid dialkyl esters having a total of up to 2 C atoms in the alkyl group, (h) the aromatic ring may be substituted by up to 2 C1 to C3 alkyl groups Styrene, (i) acrylonitrile, methacrylonitrile, (j) a heterocycle substituted by C1 to C12 alkyl groups And a monomer or mixture of monomers from N-vinylpyridine, which can be present in the N-quaternized form or in the salt form, in a molar ratio of (A) :( B) (95 to 5). ): (5 to 95), in particular (75 to 20): (25 to 80), obtained by polymerizing in a substance, in a solvent and / or in an aqueous system with a radical initiator. Or obtained by copolymerizing the corresponding component (A) with component (B). An example of Formula I is 1,5-anhydro-2-deoxy-arabino-hex-1-enitol (or 1,2-di-deoxy-arabino-hex-1-enopyranose), abbreviated as “glucal”. , And its derivatives such as tri-O-acetyl-D-glucal, tri-O-benzyl-D-glucal, tri-O-benzoyl-D-glucal, tri-O-methyl-D-glucal, tri-O-. It is ethyl-D-glucal. Examples of formula II are 1,2-dideoxy-erythro-hex-1-enopyranose-3-ulose, 4,6-O-benzylidene-1,2-dideoxy-erythro-hex-1-enopyranose-3- Urose and 4,6-O-isopropylidene-1,2-dideoxy-erythro-hex-1-enopyranose-3-ulose. Examples of Formula III include 2,3-dideoxy-erythro-hex-2-enopyranose (abbreviated as “pseudoglucal” for short) and its derivatives such as tri-O-acetyl-pseudoglucal, tri-. O-benzoyl-pseudoglucal, tri-O-benzyl-pseudoglucal, 1-ethoxy-diacetyl-pseudoglucal and 1-methoxy-diacetyl-pseudoglucal, 1-ethoxy-dibenzyl-pseudocal Glucar and 1-methoxy-dibenzyl-pseudoglucal, 1-ethoxy-pseudoglucal and 1-methoxy-pseudoglucal, 1-hydroxy-diacetyl-pseudoglucal. An example of formula IV is 2,3-dideoxy-erythro-hex-2-enono-1,5-lactone and its derivatives 4,6-O-benzylidene-2,3-dideoxyerythro-hex-2-enono-. 1,5-lactone, 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxyerythro-hex-2-eno-1,5-lactone, 4,6-di-O-benzoyl-2,3- They are dideoxyerythro-hex-2-enono-1,5-lactone and 4,6-di-O-benzyl-2,3-dideoxyerythro-hex-2-enono-1,5-lactone. Examples of formula V are methyl 4-deoxy-L-threo-hex-4-enopyranoside uronic acid, methyl- (methyl-4-deoxy-L-threo-hex-4-enopyranoside) -uronic acid ester, Methyl-2,3-di-O-benzyl (or methyl) -4-deoxy-L-threo-hex-4-enopyranoside uronic acid methyl ester and unsaturated digalacturonic acid (O- (4-deoxy- L-threo-hexopyranose-4-enyluronic acid)-(1-4) -D-galacturonic acid An example of formula VI is 1,2,3,4-tetra-O-acetyl-6-deoxy-β. -D-xylo-hex-5-enopyranose, 1,2,3,4-tetra-O-benzoyl-6-β-D-xylo-hex-5-enopyranose, 6-deoxy-D-xylo-hex Su-5-enopyranose, methyl-2,3,4-tri-O-acetyl-6-deoxy-D-xylo-hex-5-enopyranoside, methyl-2,3,4-tri-O-benzyl-6 -Deoxy-D-xylo-hex-5-enopyranoside, methyl-6-deoxy-2,3,4-tri-O-methyl-D-xylo-hex-5-enopyranoside and methyl-6-deoxy-D-xylo -Hex-5-enopyranoside An example of formula VII is 2,6-anhydro-1-deoxy-gluco (or galacto) -hept-1-enitol, 3,4,5,7-tetra-O-benzyl. -2,6-Anhydro-1-deoxy-gluco-hept-1-enitol, 3,4,5,7-tetra-O-benzoyl-2,6-anhydro-1-deoxy-gluco- Hept-1-enitol, 3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-1-deoxy-gluco-hept-1-enitol or 4,5,7-tetra-O-trimethyl ( Or triethyl) silyl-2,6-anhydro-1-deoxy-gluco-hept-1-enitol An example of formula VIII is 3,4,5-tri-O-benzoyl-1-deoxy-2,6. -Anhydro-D-xylose-hex-1-enitol, 3,4,5-tri-O-acetyl-1-deoxy-2,6-anhydro-D-xylose-hex-1-enitol, 1-deoxy-2 , 2-Unsaturation of 2,6-anhydro-D-xylose-hex-1-enitol and leucrose hexabenzoate (or leucrose hexaacetate) It is a Nord ether. An example of formula IX is 2,3,4-tri-O-acetyl (benzoyl, benzyl, methyl) -6-deoxy-D-rucono-1,5-enolactone. Examples of Formula X are methyl-5-deoxy-erythro-pent-4-enofuranoside, methyl-2,3-isopropylidene-5-deoxy-erythro-pent-4-enofuranoside, 2,5-anhydro-6-benzyl. -1-Deoxy-3,4-O-isopropylidene-D-ribo-hex-1-enitol and 2,5-anhydro-6-O- (tert-butyldiphenylsilyl) -1-deoxy-3,4- O-trimethylsilyl-D-ribo-hex-1-enitol, as well as 5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-threo-pent-4-enofuranose (from L-arabinose). An example of formula XI is 2,5-anhydro-1-deoxy-3,4,6-O-trimethylsilyl-D-arabino-hex-1-enitol, and 1 of palatinose-hexabenzoate (or hexaacetate). , 2-unsaturated enol ether. An example of formula XII is 6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-threo-hex-5-enurofuranose (from L-sorbose) and the 1,2-unsaturated enol of saccharose-hexaacetate. It is ether. Examples of comonomers (B) are: (a) Acrylic acid (A), methacrylic acid (MAA), dimethylacrylic acid, ethylacrylic acid, vinylacetic acid, allylacetic acid and vinylpropionic acid. In particular, of this group, acrylic acid, methacrylic acid, mixtures thereof are used, as well as sodium, potassium or ammonium salts or mixtures thereof. (B) Of the above groups, for example, alkyl esters, hydroxyalkyl esters and vinyl esters such as methacrylate (MA), ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, methyl methacrylate (MMA), hydroxyethyl acrylate (HEA). ), Hydroxypropyl acrylate (HPA), hydroxybutyl acrylate (HBA), hydroxyethyl methacrylate (HEMA) and vinyl formate, vinyl acetate (VA), vinyl propionate and mixtures thereof. (C) Of the above groups, this applies, for example, to the following: dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl acrylate, methylethylaminoethyl acrylate, di-tert-butylaminoethyl acrylate, dimethylamino-methyl (or butyl, Octyl, stearyl) -acrylate, dimethyl- (or diethyl, methylethyl, di-tert-butyl) -aminoethylmethacrylate, dimethylaminomethyl- (or butyl, amyl, hexyl, octyl, stearyl) -methacrylate. (D) Acrylic acid amide (AM), methacrylic acid amide (MAM), N-dimethylacrylic acid amide, N-dimethyl-methacrylic acid amide. (E) Examples of N-vinylimidazole include, for example, 1-vinylimidazole, 2-methyl-1-vinylimidazole, 4-methyl-1-vinylimidazole, 2,4-dimethyl-1-vinylimidazole or 2-ethyl-. It is 1-vinylimidazole. For the quaternized N-vinylimidazole, the customary quaternizing agents of organic chemistry can be used. Suitable (f) N-vinyllactams are, for example, 1-vinylpyrrolidone, 1-vinylcaprolactam, 1-vinylpiperidone, 4-methyl-1-vinylpyrrolidone and 3,5-dimethyl-1-vinylcaprolactam. (G) Maleic anhydride, maleic acid diethyl ester, maleic acid dimethyl ester. (H) Styrole, 1-vinyltoluol, 3-vinyltoluol, 4-vinyltoluol or a mixture thereof. (I) Acrylonitrile and methacrylonitrile. (J) N-vinylpyrrolidone in which the heterocycle is substituted by C1 to C12-alkyl groups and which can be present in the N-quaternized form or in the form of a salt. Production: To produce the polymer according to the invention, the sugar monomer (A) is radically initiated and polymerized with or without the comonomer (B). In some cases, due to the nature of the corresponding polymer, two or two of the compounds described in (A) -and the two sugar monomers and those of the compounds described in (B) It can be important to use one monomer or one sugar monomer (A) and two monomers (B). Radical polymerization can be carried out in the presence or absence of inert or polar solvents, as well as in aqueous systems. Polymerization in the absence of solvent, called bulk polymerization or melt polymerization for short, is carried out in vacuum. Since this technique cannot be transferred on a large scale, solution polymerization in solvent or in water is advantageous. In this case, the compounds described in (A) and (B) and the polymer formed are present in dissolved form in a solvent. Suitable inert solvents are, for example, benzol, toluene, o-xylol, m-xylol, p-xylol and isomer mixtures thereof, ethyl benzene, tert-butyl benzene, chlorobenzene, o-dichlorobenzene, m-dichloro. Chlorobenzols, p-dichlorobenzols, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, nonane, dodecane, cyclohexane, as well as mixtures of the hydrocarbons mentioned. In addition, chlorohydrocarbons such as chloroform, carbon tetrachloride and dichloromethane are suitable. Suitable polar solvents are dimethylsulfoxide, tetrahydrofuran, dioxane, butanone and acetone, and mixtures of the polar solvents mentioned. The polymerization is carried out in an aqueous medium with polar water-soluble sugar monomers. In the case of such small batch quantities that a reliable derivation of the heat of polymerization is ensured, the reaction components can be polymerized discontinuously, in which case the reaction mixture is heated to the polymerization temperature. This temperature is generally in the range from 20 to 150 ° C., particularly preferably between 40 ° C. and 130 ° C. As soon as the temperature exceeds the boiling point of the inert solvent or the monomers (A) and / or (B) during the polymerization, the polymerization is carried out under pressure. In this case, the concentrations of components (A) and (B) are 10 to 90 mol%, especially 20 to 70 mol%. The polymerization can be carried out continuously. For this purpose, a continuous polymerization is provided, in particular at a temperature of 50 to 130 ° C. If a catalyst is used under this polymerization condition, the radicals form, for example, inorganic and organic peroxides, persulfates, azo compounds and so-called redox catalysts. Suitable radical-forming initiators are in particular all compounds which have a half-life of about 3 hours when the polymerization temperature is chosen. If the polymerization first starts at a lower temperature and ends at a higher temperature, work with at least two initiators which decompose at different temperatures, i.e. first start with an initiator which decomposes at a lower temperature, It is then advantageous to terminate the main polymerization with an initiator which decomposes at high temperatures. 0.01 to 20 mol%, especially 0. 20%, based on the total monomers used in the polymerization. 1 to 10 mol% of a polymerization initiator or a mixture of a large number of polymerization initiators is used. It is possible to use water-soluble initiators as well as water-insoluble initiators or mixtures of water-soluble and water-insoluble initiators. Furthermore, the water-insoluble initiator is soluble in the organic phase. In the temperature ranges given below it is possible, for example, to use the initiators mentioned for this: temperature: 40-60 ° C. acetylcyclohexanesulfonyl peroxide, diacetylperoxydicarbonate, dicyclohexylperoxydicarbonate, di-2. -Ethylhexyl peroxydicarbonate, tertiary butyl perneodecanoate, tertiary amyl perneodecanoate, 2,2'-azobis- (4-methoxy-2,4-dimethyl-valeronitrile), 2,2 ' -Azobis- (2-amidinopropane) -dihydrochloride, 2,2'-azobis- (2- (2-imidazolin-2-yl) -propanone) -dihydrochloride; temperature: 60-80 ° C tert-butyl Perpivalate, tertiary amyl perpivalate, dioctanoyl peroxide, dilauryl Peroxide, 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis- (isobutyronitrile); temperature: 80 to 100 ° C dibenzoyl peroxide, tertiary butyl per-2-ethyl Hexanoate, tert-butyl permaleinate, dimethyl-2,2'-azobis-isobutyrate, sodium persulfate, potassium persulfate, ammonium persulfate; temperature: 100 to 120 ° C bis- (tert-butylperoxy) -cyclohexane, Tert-butyl peroxyisopropyl carbonate, tert-butyl peracetate, hydrogen peroxide; temperature: 120 to 140 ° C. 2,2-bis- (tert-butyl peroxy) -butane, dicumyl peroxide, di-tertiary amyl peroxide, Di-tert-butyl peroxide; Temperature: more than 140 ° C p- Emissions Tan hydroperoxide, pinane hydroperoxide, click mall peroxide and tertiary butyl hydroperoxide. If the half-life of the described radical-forming initiators is reduced, in addition to the stated initiators salts or complexes of heavy metals, such as copper salts, cobalt salts, manganese salts, iron salts, vanadium salts, nickel salts or Chromium salts or organic compounds such as benzoin, dimethylaniline or ascorbic acid are used. The reducing component of the redox catalyst can be formed by a compound such as sodium sulfite, sodium bisulfite, sodium formaldehyde sulfoxylate or hydrazine. As a redox component, 0.01 to 50 mol% of a compound having a reducing action is added. Heavy metals are used in the range of 0.1 to 100 ppm, especially 0.5 to 10 ppm. Often, it is advantageous to use a combination of peroxide, reducing agent and heavy metal as a redox catalyst. Thus, for example, tert-butyl hydroperoxide can be activated with the addition of copper (III) acetylacetonate or cobalt-octanoate, such that it can be polymerized already at 100 ° C. Solution polymerization is usually carried out in an inert gas atmosphere with exclusion of atmospheric oxygen and moisture. The solvent is freshly distilled and degassed just before the batch of polymerisation. The monomeric compounds described in (A) and (B) are the purest, anhydrous and stabilizer-free. As already mentioned, the monomers (A) and (B) are present in dissolved form. During the polymerization, care is taken that the mixing of the reaction components is sufficient. The production of the polymers according to the invention can be carried out in conventional polymerization equipment. For this purpose, for example, a stirrer or a double-wall reactor equipped with an anchor stirrer, a blade stirrer, a propeller stirrer or a multistage pulse countercurrent stirrer is used. Process of Preparation: The polymers according to the invention can be obtained by polymerization in substances or by solution polymerization of components (A) or (A) and (B) in nonpolar or polar solvents. In this case, solution polymerization in water or in water-alcohol mixtures is particularly advantageous. In the case of solution polymerization in aqueous medium, the unprotected water-soluble sugar monomer (A) and optionally the polar comonomer (B) and the water-soluble initiator are present in dissolved form. The polymerization reaction is carried out under the same conditions (temperature, initiator concentration, monomer ratio) as in the case of polymerization in a solvent. The polymers according to the invention can also be obtained in aqueous alcohol. In this case, an alcohol content of 1 to 50% by weight, in particular 5 to 20% by weight, is present. Suitable alcohols are methanol, ethanol, isopropanol, n-propanol and mixtures of the inert solvents mentioned. EXAMPLES Unless stated otherwise, the description in% means mol%. Separation and characterization of polymers according to the invention: The chain reaction was terminated after addition of inhibitors such as hydroquinone or pyrocatechol. The polymer formed is separated by precipitation (10 times the volume of precipitant) and filtration. Generally, methanol, ether, diethyl ether, hexane or mixtures thereof were used as precipitants. The molecular weight of the polymer was measured by gel permeation chromatography. Polymer composition was calculated by elemental or wet analysis. FT-IR spectra were additionally measured in various examples. Examples Using Glucal Derivatives Example 1 A mixture (1: 1) consisting of 41.6 g of tri-O-benzoyl-D-glucal (TBzG) and 10.415 g of styrene and 100 ml of solvent (benzol) forms feed liquid 1. . Feed 2 was obtained from 0.32 g of azo-bis-isobutyronitrile (AIBN) and 10 ml of benzene. In a 1 liter polymerization reactor equipped with a stirrer, a heater, a reflux condenser, a thermometer, a metering device, a nitrogen injection device and a nitrogen discharge device, stirring the feed liquid 1 and the feed liquid 2 at 60 ° C. Heat to. After reaching the temperature set, further stirring at this temperature is continued for 24 or 48 hours. After completion of the reaction, a white solid substance was obtained in a yield of 25.0% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 140400. Example 2 Example 1 was repeated, but 7.206 g (AA) of acrylic acid was used instead of styrene and polymerized in dimethyl sulfoxide or dioxane. A white solid with a molecular weight of 12000 was obtained in a yield of 41% by weight. Example 3 Example 2 was repeated, but 7.108 g (AM) of acrylic acid amide was used instead of (AA) and polymerized in acetone or tetrahydrofuran. A white solid with a molecular weight of 6500 was obtained in a yield of 35% by weight. Example 4 Using Glucar Example 4 Feed 1 consisted of 14.60 g of glucurl in 120 ml of water. Feed II was obtained from 0.228 g ammonium peroxosulfate and 10 ml water. Feed liquid 1 and feed liquid 2 are charged into a 1-liter glass container equipped with a stirrer, a heater, a reflux condenser, a nitrogen injection device, a nitrogen discharge device, and a metering device, and heated to 40 ° C. did. Then, further polymerization was carried out at this temperature for 24 hours. A white solid material was obtained with a yield of 36% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 3900. Example 5 Feed 1 consisted of a mixture of 14.6 g of glucal in a 1: 1 ratio, 17.2 g of acrylic acid diethyl ester (MDE) and 120 ml of water. V in 20 ml of water as feed liquid 2 50 A solution of 0.473 g of (2,2′azobis- (2-amidinopropane) HCl) was used. Feed liquid 1 and feed liquid 2 are charged into a 1 liter glass container equipped with a stirrer, a heater, a reflux condenser, a thermometer, a metering device, a nitrogen injection device and a nitrogen discharge device, and 50 Heated to ° C. After reaching the temperature set, further stirring at this temperature is continued for 24 or 48 hours. After the course of the reaction, a white solid substance was obtained in a yield of 25.0% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 2300. Example 6 Feed 1 consisted of a mixture of 14.60 g of glucal and 10.01 g of methacrylic acid methyl ester (MMA) in a ratio of 1: 1 in 120 ml of water. Sodium bisulfite as a redox catalyst 0.185 g / ammonium peroxodisulfate in 20 ml of water as feed liquid 0. 228 g of solution was used. Feed liquid 1 and feed liquid 2 are charged into a 1 liter container equipped with a stirrer, a heater, a reflux condenser, a thermometer, a metering device, a nitrogen injection device and a nitrogen discharge device, and 40 ° C. Heated to. After the temperature reached was reached, stirring was continued at this temperature for a further 24 to 48 hours. After the course of the reaction, a white solid substance was obtained in a yield of 50% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 4300. Example 7 Feed 1 consisted of a mixture of 14.6 g of glucal in a ratio of 1: 1 with 13.02 g of hydroxyethyl methacrylate (HEMA) and 120 ml of water. A solution of 0.456 g of ammonium peroxodisulfate in 20 ml of water was used as feed 2. Feed liquid 1 and feed liquid 2 are charged into a 1-liter container equipped with a stirrer, a heater, a reflux condenser, a thermometer, a metering device, a nitrogen injection device and a nitrogen discharge device, and 80 ° C. Heated to. After reaching the temperature set, further stirring at this temperature is continued for 24 or 48 hours. After the course of the reaction, a white solid substance was obtained in a yield of 70% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 100000. Example 8 Feed 1 consisted of a mixture of 14.6 g of glucal in a 1: 1 ratio, 7.206 g of acrylic acid (AA) and 120 ml of water. A solution of 20 ml of water as feed liquid 2 and 0.185 g of sodium bisulfite / 0.228 g of ammonium peroxodisulfate as a redox catalyst was used. Feed liquid 1 and feed liquid 2 are charged into a 1 liter container equipped with a stirrer, a heater, a reflux condenser, a thermometer, a metering device, a nitrogen injection device and a nitrogen discharge device, and 40 ° C. Heated to. After reaching the temperature set, further stirring at this temperature is continued for 24 or 48 hours. After the course of the reaction, a white solid substance was obtained with a yield of 17% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 2300. Example 9 Feed 1 consisted of a mixture of 14.6 g glucal in a 1: 1 ratio with 8.61 g methacrylic acid (MAA) and 120 ml water. A solution of 20 ml of water as feed liquid 2 and 0.185 g of sodium bisulfite / 0.228 g of ammonium peroxodisulfate as a redox catalyst was used. Feed liquid 1 and feed liquid 2 are charged into a 1 liter container equipped with a stirrer, a heater, a reflux condenser, a thermometer, a metering device, a nitrogen injection device and a nitrogen discharge device, and 40 ° C. Heated to. After reaching the temperature set, further stirring at this temperature is continued for 24 or 48 hours. After the course of the reaction, a white solid substance was obtained with a yield of 52% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 5200. Example 10 Feed 1 consisted of a mixture of 14.6 g glucal in a 1: 1 ratio with 8.61 g (MA) acrylic acid methyl ester and 120 ml water. A solution of 20 ml of water as feed 2 and 0.185 g of sodium bisulfite / 0.228 g of ammonium peroxodisulfate as a redox catalyst was used. Feed liquid 1 and feed liquid 2 were charged into a 1 liter container equipped with a stirrer, a heater, a reflux condenser, a thermometer, a metering device, a nitrogen injection device and a nitrogen discharge device, and 40 ° C. Heated to. After reaching the temperature set, further stirring at this temperature is continued for 24 or 48 hours. After the course of the reaction, a white solid substance was obtained with a yield of 35% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 3300. Example 11 Feed 1 consisted of a mixture of 14.6 g of glucal in a ratio of 1: 1 with 8.5 g of methacrylic acid amide 8.5 (MAM) and 120 ml of water. Feed solution 2 was obtained from 0.456 g ammonium peroxodisulfate and 20 ml water. Feed liquid 1 and feed liquid 2 are charged into a 1 liter glass container equipped with a stirrer, a heater, a reflux condenser, a thermometer, a metering device, a nitrogen injection device and a nitrogen discharge device, and 60 Heated to ° C. After the temperature reached was reached, stirring was continued at this temperature for a further 24 hours. After the course of the reaction, a white solid substance was obtained with a yield of 39% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 4900. Example 12 Feed 1 consisted of a mixture of 14.6 g of glucal in a 1: 1 ratio with 8.61 g of methyl acrylate (MA) and 120 ml of water. H in 10 g of ethanol as the feed liquid 2 2 O 2 0.112 g of solution was used. Feed liquid 1 and feed liquid 2 were placed in a 1 liter container equipped with a stirrer, a heater, a reflux condenser, a thermometer, a metering device, a nitrogen injection device and a nitrogen discharge device, and at 55 ° C. Heated to. After the temperature set was reached, further stirring was continued at this temperature for 24 or 48 hours. After the reaction, a white solid substance was obtained in a yield of 48% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 3100. Example Using Pseudoglucal Example 13 Feed 1 consisted of 17.6 g of 1-ethoxypseudoglucal in 120 ml of water. Feed 2 was obtained from 0.114 g ammonium peroxodisulfate / 0.093 g sodium bisulfite and 20 ml water. Feed liquid 1 and feed liquid 2 into a 1 liter glass container equipped with a stirrer, heater, reflux condenser, nitrogen injection device, nitrogen discharge device and metering device, and heat to 60 ° C. did. Next, further polymerization was carried out at this temperature for 24 hours. A white solid material was obtained with a yield of 15% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 2000. Example 14 Feed 1 consisted of a mixture of 17.6 g of 1-ethoxypseudoglucal, 17.2 g of maleic acid diethyl ester (MDE) and 120 ml of water in a 1: 1 ratio. V in 20 ml of water as feed liquid 2 50 0.472 g of solution was used. Feed liquid 1 and feed liquid 2 are charged into a 1 liter container equipped with a stirrer, a heater, a reflux condenser, a thermometer, a metering device, a nitrogen injection device and a nitrogen discharge device, and 50 ° C. Heated to. After reaching the temperature set, further stirring at this temperature is continued for 24 or 48 hours. After the reaction, a white solid substance was obtained in a yield of 20% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 2200. Example 15 Feed 1 consisted of a mixture of 17.6 g of 1-ethoxypseudoglucal with a ratio of 1: 1 and 8.609 g of methacrylic acid (MAA) and 120 ml of water. A solution of 20 ml of water as feed liquid 2 and 0.185 g of sodium bisulfite / 0.228 g of ammonium peroxodisulfate as a redox catalyst was used. Feed liquid 1 and feed liquid 2 are charged into a 1 liter container equipped with a stirrer, a heater, a reflux condenser, a thermometer, a metering device, a nitrogen injection device and a nitrogen discharge device, and 40 ° C. Heated to. After reaching the temperature set, further stirring at this temperature is continued for 24 or 48 hours. After the course of the reaction, a white solid substance was obtained with a yield of 55% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 7,000. Example 16 A mixture (1: 1) consisting of 25.4 g of 1-ethoxy-diacetal pseudoglucal (EDAPG) and 9.806 g of maleic anhydride (MAh) and 100 ml of solvent (benzol) form feed 1. . Feed solution 2 was obtained from 0.32 g of azo-bis-isobutyronitrile (AIBN) and 10 ml of benzene. In a 1 liter polymerization vessel equipped with a stirrer, a heater, a reflux condenser, a thermometer, a metering device, a nitrogen injection device and a nitrogen discharge device, the feed liquid 1 and the feed liquid 2 were heated to 60 ° C. while stirring Heated. After reaching the temperature set, further stirring at this temperature is continued for 24 or 48 hours. After the course of the reaction, a white solid substance was obtained in a yield of 15% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 2900. Example 17 Feed 1 consisted of a mixture of 25.4 g of 1-ethoxy-diacetal pseudoglucal (E DAPG) and 10.415 g of styrene (1: 1) and 100 ml of benzol. Feed solution 2 was obtained from 0.32 g of azo-bis-isobutyronitrile (AIBN) and 10 ml of benzene. In a 1 liter glass container equipped with a stirrer, a heater, a reflux condenser, a thermometer, a metering device, a nitrogen injection device and a nitrogen discharge device, agitate feed liquid 1 and feed liquid 2 to 60 ° C. Heated. After reaching the temperature set, further stirring at this temperature is continued for 24 or 48 hours. After the reaction, a white solid substance was obtained in a yield of 20% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 12300. Example 18 Example 16 was repeated, except that N-vinylpyrrolidone 11. 1 g was used and polymerized for 24 hours. A white solid material was obtained with a yield of 34% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 205,000. Example 19 Example 16 was repeated except that 8.609 g (MA) of methacrylic acid was used instead of maleic anhydride. A white solid material was obtained with a yield of 21% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 4800. Example using "5,6-exo-glucal" Example 20 1,2,3,4-tetra-O-acetyl-6-deoxy-β-D-xylo-hex-5-enopyranose 33.03 g was added. Polymerize in vacuum at 80 ° C. for 24 hours in the presence of 0.242 g of benzoyl oxide. White solid material was obtained with a yield of 15%. This homopolymer had a molecular weight of 1600. Example 21 Feed 1 consisted of 17.62 g of methyl-6-deoxy-α-D-xylo-hex-5-enopyranoside in 120 ml of water. Feed 2 was obtained from 0.228 g ammonium peroxodisulfate in 20 ml water. Feed liquid 1 and feed liquid 2 are charged into a 1-liter glass container equipped with a stirrer, a heater, a reflux condenser, a nitrogen injection device, a nitrogen discharge device, and a metering device, and heated to 50 ° C. did. Next, it was further polymerized at this temperature for 24 hours. A white solid material was obtained with a yield of 21% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 1900. Example 22 33.03 g of 1,2,3,4-tetra-O-acetyl-6-deoxy-β-D-xylo-hex-5-enopyranose was activated with 5 ppm of copper acetylacetonate to form the di-tertiary. Polymerization with 0.146 g of butyl peroxide (DTBP) at 100 ° C. for 24 hours in toluene. White solid material was obtained with a yield of 23%. This homopolymer had a molecular weight of 1600. Example 23 Feed 1 consisted of 33.03 g of 1,2,3,4-tetra-O-acetyl-deoxy-β-D-xylo-hex-5-enopyranose in 100 ml of tert-butylbenzol (TBB). Was there. Feed solution 2 was obtained from 0.146 g (DTBP) and 10 ml TBB. In a 1 liter glass container equipped with a stirrer, a heater, a reflux condenser, a nitrogen injection device and a nitrogen discharge device, and a metering device, charge feed liquid 1 and feed liquid 2 and heat to 120 ° C. And was polymerized for 24 hours. The remaining feed liquid 2 was then fed at this temperature in 30 minutes and still stirred for 24 hours. A white solid material was obtained with a yield of 25% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 3600. Example 24 Feed 1 consisted of 30.23 g of methyl-2,3,4-tri-O-acetyl-deoxy-α-D-xylo-hex-5-enopyranose in 100 ml of tert-butylbenzol (TBB). Was there. Feed solution 2 was obtained from 0.73 g (DTBP) and 100 ml TBB. In a 1 liter glass container equipped with a stirrer, a heater, a reflux condenser, a nitrogen injection device and a nitrogen discharge device, and a metering device, feed liquid 1 and feed liquid 2 were charged and heated to 120 ° C. And was polymerized for 24 hours. Then at this temperature 20 ml of the remaining feed 2 was fed over 3 hours and still stirred for 24 hours. A white solid material was obtained with a yield of 19% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 3020. Example 25 Feed 1 consisted of 57.86 g of 1,2,3,4-tetra-O-benzoyl-6-deoxy-β-D-xylo-hex-5-enopyranose and 120 ml of toluene. As the feed liquid 2, a solution containing 0.242 g of BOP and 20 ml of toluene was used. Feed liquid 1 and feed liquid 2 are charged into a 1-liter container equipped with a stirrer, a heater, a reflux condenser, a thermometer, a metering device, a nitrogen injection device and a nitrogen discharge device, and 80 ° C. Heated to. After reaching the temperature set, further stirring at this temperature is continued for 24 or 48 hours. After the course of the reaction, a white solid substance was obtained in a yield of 15% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 2830. Example 26 Feed 1 is a 1: 1 ratio of 1,2,3,4-tetra-O-acetyl-6-deoxy-β-D-xylo-hex-5-enopyranose 33.03 g and maleic anhydride. It consisted of a mixture with 9.806 g and 100 ml of benzol. As the supply liquid 2, AIBN0. A solution of 32 g and benzene 20 ml was used. Feed liquid 1 and feed liquid 2 were charged into a 1 liter container equipped with a stirrer, a heater, a reflux condenser, a thermometer, a metering device, a nitrogen injection device and a nitrogen discharge device, and 60 ° C. Heated to. After reaching the temperature set, further stirring at this temperature is continued for 24 or 48 hours. After the course of the reaction, a white solid substance was obtained with a yield of 37% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 5200. Example 27 Feed 1 is a 1: 1 ratio of 1,2,3,4-tetra-O-acetyl-6-deoxy-β-D-xylo-hex-5-enopyranose 33.03 g and acrylic acid 7 It consisted of a mixture with .206 g (AA) and 100 ml of toluene. As the feed liquid 2, a solution of 0.484 g of BOP and 20 ml of toluene was used. Feed liquid 1 and feed liquid 2 are charged into a 1-liter container equipped with a stirrer, a heater, a reflux condenser, a thermometer, a metering device, a nitrogen injection device and a nitrogen discharge device, and 80 ° C. Heated to. After the temperature set was reached, further stirring was continued at this temperature for 24 or 48 hours. After the course of the reaction, a white solid substance was obtained in a yield of 34% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 5100. Example 28 Example 27 was repeated, but 10.42 g (St) of styrene was used instead of acrylic acid. A white solid material was obtained with a yield of 28% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 3200. Example 29 Feed 1 is a 1: 1 ratio of 1,2,3,4-tetra-O-benzoyl-6-deoxy-β-D-xylo-hex-5-enopyranose 57.86 g and maleic anhydride. It consisted of a mixture with 9.806 g (MAh) and 120 ml of benzol. As the feed solution 2, a solution of 0.29 g of DTBP and 20 ml of tert-butylbenzene was used. Feed liquid 1 and feed liquid 2 were charged into a 1 liter container equipped with a stirrer, a heater, a reflux condenser, a thermometer, a metering device, a nitrogen injection device and a nitrogen discharge device, and 11 ° C. Heated to. After reaching the temperature set, further stirring at this temperature is continued for 24 or 48 hours. After the course of the reaction, a white solid substance was obtained in a yield of 18% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 12200. Example 30 Feed 1 is a 1: 1 ratio of 1,2,3,4-tetra-O-benzoyl-6-deoxy-β-D-xylo-hex-5-enopyranose 57.86 g and methacrylic acid 8 It consisted of a mixture with .609 g (MAA) and 120 ml of toluene. As the feed liquid 2, a solution of 0.484 g of BOP and 20 ml of toluene was used. Feed liquid 1 and feed liquid 2 are charged into a 1-liter container equipped with a stirrer, a heater, a reflux condenser, a thermometer, a metering device, a nitrogen injection device and a nitrogen discharge device, and 80 ° C. Heated to. After reaching the temperature set, further stirring at this temperature is continued for 24 or 48 hours. After the course of the reaction, a white solid substance was obtained with a yield of 32% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 15700. Example 31 Feed 1 is anhydro-3,4-di-O-benzoyl-5-O- (2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-α-D-glucopyra in a 1: 1 ratio. Noxyl) -1-deoxy-D-arabino-hex-1-enitol 18.62 g (abbreviated as "Leucren") and maleic anhydride 1.961 g (MA h) and TBB 120 ml. It consisted of As the feed liquid 2, a solution of 0.058 g of DTBP and 10 ml of TBB was used. Feed liquid 1 and feed liquid 2 are charged into a 1 liter container equipped with a stirrer, a heater, a reflux condenser, a thermometer, a metering device, a nitrogen injection device and a nitrogen discharge device, and 130 ° C. Heated to. After the temperature reached was reached, stirring was continued at this temperature for a further 64 hours. After the course of the reaction, a white solid substance was obtained in a yield of 46% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 27,000. Example 32 Feed 1 was 18.60 g methyl-5-deoxy-2,3-O-isopropylidene-erythropent-4-enofuranoside in 100 ml TBB (abbreviated as "ene-Ribose"). ). Feed solution 2 was obtained from 0.146 g of (DTBP) and 10 ml of TBB. Feed liquid 1 and feed liquid 2 were charged into a 1-liter glass container equipped with a stirrer, a heater, a reflux condenser, a nitrogen injection device and a nitrogen discharge device, and a metering device. The reaction mixture was heated to 110 ° C. After the temperature reached was reached, stirring was continued at this temperature for a further 24 hours. After the course of the reaction, a white solid substance was obtained with a yield of 35% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 2100. Example 33 Feed 1 was 18.60 g of energy-ribose in a 1: 1 ratio and 9.9 of maleic anhydride. It consisted of a mixture with 806 g (MAh) and 100 ml of TBB. As the feed liquid 2, a solution of 0.292 g of DTBP and 20 ml of TBB was used. Feed liquid 1 and feed liquid 2 are charged into a 1-liter container equipped with a stirrer, a heater, a reflux condenser, a thermometer, a metering device, a nitrogen injection device and a nitrogen discharge device, and 110 ° C. Heated to. After the temperature reached was reached, stirring was continued at this temperature for a further 24 hours. After the course of the reaction, a white solid substance was obtained in a yield of 47% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 37,000. Example 34 Example 33 was repeated, except that N-vinylpyrrolidine 11. 1 g was used and polymerized for 6 hours. A white solid material was obtained with a yield of 53% by weight. GPC analysis gave a molecular weight of 106500.
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(72)発明者 エミーレ ヤークプ
ドイツ連邦共和国 Ｄ−38159 フェーヒ
ェルデ／ヴァルシュテット アム タイヒ
ェ １アー
(72)発明者 ズザンネ ヴァルン
ドイツ連邦共和国 Ｄ−38106 ブラウン
シュヴァイク レーベンリング 47
(72)発明者 ベルンハルト シュケリース
ドイツ連邦共和国 Ｄ−38108 ブラウン
シュヴァイク ヴァッグマー ヴェーク
25
(72)発明者 シュテファン ヴィック
ドイツ連邦共和国 Ｄ−21614 ブクスデ
フーデ ハウプトシュトラーセ 24
(72)発明者 マティアス ベーカー
ドイツ連邦共和国 Ｄ−38102 ブラウン
シュヴァイク ウーラントシュトラーセ
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Continuation of front page
(72) Inventor Emily Yakuup
Federal Republic of Germany D-38159 Feich
Erde / Wallstedt Am Teich
1 a
(72) Inventor Zuzanne Varun
Federal Republic of Germany D-38106 Brown
Schweig Leben Ring 47
(72) Inventor Bernhard Schwereth
Federal Republic of Germany D-38108 Brown
Schweig Wagmar Wake
twenty five
(72) Inventor Stephan Vick
Federal Republic of Germany D-21614 Buxde
Hoode Hauptstraße 24
(72) Inventor Matthias Baker
Federal Republic of Germany D-38102 Brown
Schweig Wurlandstrasse
26